JPH01100180A - ポリイソシアネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

・　　発　　明　　の　　背　　量 水発明は多塩基性カル？ン酸ハライドとシリル化アルコ
ール性またはフェノール性水酸基で置換された有機モノ
イソシアネートの反応によるエステ／ｌ／基含有ポリイ
ソシアネートの親規製造方法に関する。 本発明の方法により製造され次エステル含有プリイソシ
アネートは？リウレタンラッカー、エラストマー、およ
び他の有用な材料の製造に適する。 本発明は一２０℃ないし／り０℃の温度で１〕　多塩基
性カルメン酸ハライドと ｂ〕　シリル化アルコール性またはフェノール注水Ｐ！
基で置換された有機モノイソシアネート

【この有機モノ
イソシアネートは他の点では反応条件下でイソシアネー
トおよびハロカルがニル基に対し本質的に不活性である
】を 反応させることを含むエステル基含有ポリイソシアネー
トの製造方法に関する。 本発明による方法は、本発明による方法により得られる
生成物の性質を、単にそれらの製造に使用される出発物
質ａ〕および／またはｂ）を変えることによりそれらの
個々の目的に最適に適合させうるエステル基含有ポリイ
ソシアネートの根本的に新しい製造方法を構成する。 発　　明　　の　　記　　述 本発明による方法に使用される成分ａ〕は、本発明によ
る方法の条件下でイソシアネート基に対し。 不活性でｓｂそして、酸ハライド基は別として、シリル
化水酸基と反応性のいかなる基も含有しない任意の多価
カルデン酸ハライド（好ましくは多価カル酸クロライド
イド〕であシうる。特に適当なのは次の一般式 ％式％ （式中Ｒは少なくとも２個の炭素原子がλつのカルブニ
ル基の間に位置する炭素原子数２ないし１０の２価脂肪
族炭化水素基、または酸クロライドま九はイソシアネー
ト基と反応しない置換基を含有してもよい／、２・−１
／、３−または／、４Ｌ−フェニレンであシ：そして ｎはＯまたはｌである） に相当するジカルボン酸ジクロライドである。 対応するジカルがン酸ノフルオライドも使用しうるが、
ジクロライドよシ好ましさは劣る。 適当なジカルがン酸ジクロライドの例は蓚酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、セパシン酸、１．１０−デ
カンシカ／Ｌ／＠ン酸、フタル酸、インフタ／Ｉ／酸、
テレフタル酸および≠、≠′−ジフェニルジカルボン酸
のジクロライドを含む。コー位に不活性置換基を有する
フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸のクロライ
ドも使用しうる。これらの置換基は塩素、臭素、ニトロ
基、炭素原子数／−，２０１好ましくは／−≠のアルキ
ル基、炭素原子数／−２０，好ましくは／−弘のアルコ
キシ基、およびアルコキシ部分の炭素原子数／−２０、
好マシくは／−≠のプルコキシカ／Ｉ／がニル基からな
る群から選びうる。これらジカルボン酸ジクロライドは
よく知られた化合物である。既知ベンゼントリカルデン
酸トリクロライドのよりなよ勺多価のカルがン酸クロラ
イドも使用しうるが、さほど好ましくはない、対応する
カル？ン酸フルオライド、ブロマイドおよびアイオダイ
ドも使用しうるがさほど好ましくはない。 成分ｂ）は、置換基としてシリル化アルコール性および
／またはフェノール性水酸基を含有するがそれ以外は本
発明による方法の反応条件下でイソシアネートおよびへ
ロカ、１１／ビニル基に対し本質的に不活性な任意の有
機モノイソシアネートであることができる。特に適当な
化合物は次の一般式％式％） （式中ｍはコないし弘の整数である〕 の１つに相当するものである。 次のものは適当な出発成分ｂ）の例である：１Ａ−（ト
リメチルシリルオキシ〕フェニルイソシアネ−）、ｊ−
（トリメチルシリルオキシ〕フェニルイソシアネート、
２−（）リメチルシリルオキシ〕エチルイソシアネート
、ｊ−（）リメチルシリルオキシ〕プロピルイソシアネ
ートおよびクー（トリメチルシリルオキシ）ブチルイソ
シアネート。 上記例示した置換フェニルイソシアネートはイソシアネ
ート基に対し２−または３−位に不活性置換基を有して
もよい。可能な置換基は芳香族ジカル？ン酸クロライド
に関して前に挙げたものである。珪素原子上の置換基の
少なくともある亀のがメチル基の代シにエチル、プロピ
ルまたはブチル基のよりなよシ高級のフルキル基である
対応する化合物も適当であるがさほど好ましくはない。 シリル化出発化合物ｂ〕は例えば［イソシアネートに対
応するアミノアルコールとビス（＜２−クロロフェニル
フカ−がネートを反応させてＮ−（２−ヒドロキシアル
キル〕カルバミン酸弘−クロロフェニルエステルを生成
させ、次に反応生成物を等モル量のトリエチルアミンの
存在下にトリメチルクロロシランでシリル化することに
よシ製造しうる０例えばＨａＲ＋＋　Ｋｒ１ｅｈ暑１ｄ
ｏｒｆ　ｓ　Ｌｉ＠ｂｉｇｍＡｎｎａｌａｎ　ａｔｒ　
Ｃｈ＠ｍｉｅ　ｓ　（／り７３年〕、７７２頁。 出発成分ｂ）の他の製造方法はモノイソシアネートに対
応する０−フェニルウレタンの熱分解から成る。例えば
ＨｓＲ＊　Ｋｒ１ｃｈｅｌｄｏｒｆ　、上記文献。 出発成分ｂ〕はモノイソシアネートに対応する〇−シリ
ル化アミノフェノールまたはアミノアルコール、好まし
くは次式 ま次は Ｈ２Ｎ−＋ＣＨ，力、０８１（ＣＨ，）。 に相当するアミノフェノールま九はアミノアルコールと
大過剰のｌＡ、ｐ’−ジイソシアナトジフェニルメタン
のような高沸点ポリイソシアネートを２００℃までの温
度で、多くの場合反応の終シに向けて減圧で、反応させ
ることによっても製造しうる。 得られる出発物質ｂ〕として必要なモノイソシアネート
はこの反応の過程中に留出物として回収しうる。 この反応に使用される最後に述べた式のＯ−シリル化ア
ミノフェノールまたはアミノアルコールは例えばＥｅ　
Ｌｕｋｅｖｉｔａ等によｔ）　Ｚｈｅ　Ｏｂｍｈ＠ｈ、
　Ｋｈｌｍｓ、３２巻、１０１．頁（ｌり６り年）に記
載されているのと類似の方法によシヘキサメチルジシラ
デン（ＨＭＤＳ　）　ｔ−使用するアミノフェノールま
７ｔにアミノアルコールのモノシリル化により製造しう
ル。 反応は例えばアミノフェノールま友はアミノアルコール
とＨＭＤＳ　′ｆ：／　：　０．　Ｊ”ないし／：Ｏ０
乙のモル比で１７０℃まで好ましくは、ＴＯないし１７
０℃の温度で触媒量のトリメチルクロロシランの存在下
に加熱してアンモニアの脱離を伴う水酸基の選択的シリ
ル化を行うことによシ実施しうる。 本発明による方法の実施に使用される反応体１〕および
ｂ〕の量は一般に、クロロカルゲニル基の各モルにつき
成分ｂ）のシリル化水ｅｘ　ｏ、　ｒないし４２モル、
好ましくは１モルを提供するように選ばれる。２つの成
分の一方をもつと過剰に使用することもできるが、これ
は収率を低下させるだけであろう。 本発明による反応の副生物として対応するクロロシラン
が生ずるが、蒸留によシ容易に除去しうる。 本発明による反応は好ましくは２０ないし７９℃、よシ
好ましくは１０ないし／１，０℃の温度範囲で実施され
る。反応の終点は赤外スイクトルにおけるｌ♂００　ｃ
ｍ−’の酸クロライドカル−エル帯の消失によ）容易に
検出される（当量よシ多くない酸クロライドを使用した
場合〕。 反応は適当な溶媒の存在下または不在下で実施しうる。 適当な溶媒の例はジエチルエーテル、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ｏ１ジクロロペンゼ／、トリクロ
ロエチレン、酢ｅ　工ｆ　／Ｉ／　。 酢酸ブチルおよび該溶媒の任意の混合物を含む。 本発明による方法の生成物はエステル基含有ジイソシア
ネートである。ジイソシアネートの性質は、既述のよう
に、出発成分ａ〕およびｂ）ｔ−変えることによシ、そ
れらの意図される用途に最適に適合させうる。脂肪族結
合イソシアネート基を含有する本発明による方法の生成
物は高品質−成分または二成分ポリウレタンラッカーの
製造に特に適当である。芳香族結合のイソシアネート基
を含有する本発明による方法の生成物は例えば、慣用の
ジイソシアネートを一部または全部本発明による生成物
で置きかえた４リイノシアネ一ト重付加法によるポリウ
レタンエラストマーの製造に適する。芳香族ジカル？ン
酸ジクロライドに基く本発明による方法の生成物はしば
しば興味ある液晶性を有する。 次の実施例は本発明の方法の詳細金更に説明する。前記
開示に示され定本発明は精神または範囲においてそれら
実施例によシ解釈または限定されるべきでない。当該技
術分野の熟達者は、以下の手順の条件の既知の変更を本
発明の方浩において使用しうろことを容易に理解するで
あろう。温度はすべて摂氏度である。百分率はすべて重
量百分率である。 電磁撹拌棒、内部温度計、滴下ロートおよび還流冷却器
、並びに気泡計数器、乾燥管およびガス排出管を備えた
加熱された！００ｍｔ３ツロフラスコにアミノフェノー
ルまたはアミノアルコール（１モル〕を入れる。ヘキサ
メチルジシラデン（０，１１モル〕を急速に滴加する。 触媒としてトリメチルクロロシラン３滴を添加後、多く
の場合不均質である液体混合物を徐々に加熱する。アン
モニアの発生は１０ないし５５℃で明白となシ、そして
アミノアルコールではｆ夕ないしり５℃で、アミノフェ
ノールでは１３０℃で非常に激しくなる。ガス発生が終
ったら（３ないし７時間〕、温度”ｔ−／弘０−／　７
０℃に上げる。次に均質液体を鏡付ビグロー管を使用し
て蒸留によ）精製する。 この方法により次の０−シリル化アミノフェノールおよ
びアミノアルコ−）ｖｆ製造した：ミン　　　゛ 収率：♂、！ｉ’、乙チ ｂｐ：／／弘−／ｌ乙℃（，２０ミリバール）２０゜ ｎｎ　　−／、　ｊ　／♂タ アミン 収率：ｇ／％ ｂｐ　　：　／　／　！−／　／　ｌｐ℃（，２０ミリ
バール）例／、３１１Ｌ−トリメチルシリルオキシプチ
ルアミヱ 収率：♂３チ ｂｐ：４３−Ａ≠’Ｃ（，２０ミリバール〕ｒＲｘ　ペ
ク）ｋ：３３１０およＵ３３００ｃｍ−’　（ＮＨ−伸
縮振動）−７６００ｃｍ−’　　（ＮＨ−曲げ振動〕元
素分析（％）： 計算値：Ｃ，ｊ／、４≠ＳＨｅ／／、ｌＮ、乙、Ｏ測定
値：Ｃｓ！ｒ／、弘θ：Ｈ，／／、／：Ｎ、ｉ、！ｉ’
アミン 収率ニアＪ″チ ｂｐ　　：／Ｊ４ｔ−／ＪＪ″℃（Ｉ／Ｌ９ｊミリバー
ル〕２０゜ ｎＤ、／、弘１９ｊ ＩＲスペクトル＝３３りＯおよび３３’ｌ−０ｃｍ　　
（ＮＨ−伸縮振動〕。 ｌ乙００儒−１（ＮＨ−曲げ振動〕 ’ＨＮＭＲスペクトル： ３、≠ｊ（ｔ　、２Ｈ）：、２Ｊｊ（ｔ　、２Ｈ）：／
、　４ｔＪ″（ｍ　ｅ−ｉ！Ｈ）：０．１ｊ（１１＃　
２Ｈ）９２ｍ 例／、ｊ２−ト’）メチルシリルオキシエチルアミヱ 収率：♂３チ ｂｐ：Ｊ♂−３２’Ｃ（，２０ミリバール）２０゜ ｎＤ、／、≠／３／ ＩＲス＜クトル：３３１０およＵ３３００ｃｍ−’（Ｎ
Ｈ−伸縮振動）−ｌタデ０ｃｍ−’　　（ＮＨ−曲げ振
動〕収率：♂よ％ ｂｐ：３♂−３に３℃（，２０ミリバール〕２０　。 ｎＤ　、ｉ、ｔｔｏｇり ！Ｒスペクトル＝３３どＯおよび３２ｆＯ倒　（ＮＨ−
伸縮振動〕。 ／！；９０ｃｍ−’　　（ＮＨ−曲げ振動〕法〕 電磁攪拌棒、内部温度計、滴下ロートおよび蒸留橋１並
びに受器として１ＯＯ−の窒素フラッシュしたフラスコ
を備えたｊｏｏ−ガラスフラスコに弘、ｌ′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン（１００？、２モル〕を計り入
れる。次にこの化合物をアルがン下溶融する。トリメチ
ルシリルオキシアリール（アルキル）アミン（０，μニ
ッケル〕を／１０ないし７２０℃で徐々に滴加し、この
プロセス中に白色ミストが生ずる。全部のアミンを添加
後、装置を注意深く排気しそして更に、２００℃で加熱
する。留出する無色液体を次に分別する。 この方法によυ次の０−シリル化イソシアナトフェノー
ルおよびインシアナトアルカノールを製造した。 収率：９タチ ｂｐ　　　　　：ｊ　　−２−！；３　　℃　　（Ｏ，
，２４’　　　ミ　　リ　　パ　−　ル　〕２０”、／
、！０３２ ｎＤ ＩＲスス４クトル＝２♂Ｏｃｍ−’　　（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）
’ＨＮＭＲスペクトル：乙、り２（ｍ　−’Ａ　Ｈ）　
：　ｏ、３　／　（ｓ　ｅりＨ）ｐｐｍ 元素分析（チ）： 計算値：　Ｃ，Ｊ’ｆ、０：Ｈ，ｌｓ、３：Ｎ、乙、ｒ
１１１定値：　ＣＪＪ’ｊ’：Ｈｅｊ、−２：Ｎ＠’ニ
ー２収率ニアター ｂｐ：１０り℃Ｃ，２０ミリバール〕 ２０゜ ”Ｄ−１ｊ　Ｏ，２ｊ ＩＲスペクトル：２２♂０譚　　（Ｎ±Ｃ＝０〕’ＨＮ
ＭＲスペクトル：乙、り３　（ｍ、弘Ｈ）：０．ｊ４ｔ
（ｌ　ｅりＨ）ｐｐｍ 元素分析（％〕： 計算値：ｃ、ｊ乙Ｏ：Ｈ，乙、３：Ｎ、＆Ｊ測定値：　
Ｃ，ｊ７：Ｐ：Ｈ，Ｊ、４ｔ；Ｎ、＆、７シアネート 収率ニア（７％ ｂｐニアｊ−７ｔ℃（，２θミリパールコ２０：／、弘
２ｊθ Ｄ ＩＲスペクトル＝２２７０ｔｙｎ　　（Ｎ−Ｃ−０）’
ＨＮＭＲスペクトル：３．！；Ｉ　（ｔ　、２Ｈ）　；
３．２７Ｃｔ　。 −？Ｈ）　：／、！；ｆ　（ｍ、４４Ｈ）　：０．０！
；（ｓ　。 りＨ）ｐｐｍ 元素分析（チ）： 計算（ｆｆｊ：　Ｃ＊ｊ／、ｊ：ａｓｇ／：Ｎｅ７．ｊ
測定値：Ｃ，ｊＯ，弘：ｕ、５；！Ｏ：Ｎ、７．≠ネー
ト 収率：り弘− ｂｐ：Ｊと！−乙りＣ（，２０ミリバール）２０　：ｙ
、弘２００ ＩＲスペクトル：２２１０ｃｍ−’　（Ｎ＝Ｃ＝０）’
ＨＮＭＲスペクトル”、３．ｌ、８　ｔ、、２Ｈ）　：
３．３り（１゜、２Ｈ）：　ｔ７Ｊ’（ｍｅ　、２Ｈ）
：（７，０り（ａ。 りＨ）ｐｐｍ 元素分析（−）： 計算値：Ｃ，≠とｊ：Ｈ，乙７ＳＮ、ｆ、／測５ＨＮ：
　Ｃ，弘乙５’：Ｈ，Ｚ７：Ｎ、ｆ、、２−ト 収率：ｒ≠− ｂｐ　　　　　：　　　ＩＡ　ｊ　　℃　　（、ｚ　　
Ｏミ　　リ　　パ　−　ル　〕！Ｒスペクトル’、２２
１０および、２２弘Ｏｃｍ　　　（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）’ＨＮ
ＭＲスペクトル＝３．乙り（ｔ　＠２Ｈ）　；３．３０
（ｔ　＊、２Ｈ）　：（）、／　７　（ａ　＃りＨ）ｐ
ｐｍ元素分析（％〕： 計算値：Ｃ１弘よ、２：Ｈ，乙コ；Ｎ、乙ｒ測定値：　
Ｃｌ！ｌＡ７：Ｈ，ｌ：Ｎ、Ｊ’、ｌｒ収率：２６％ ｂｐ：５７℃ ｎ２０：／、≠０／／ ！Ｒスペクトル：２２１ｐＯ口　　（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）’Ｈ
ＮＭＲスペクトル：３．≠０　（ｓ　、、２Ｈ）：　／
、２２　（ｓ　。 ｇＨ）：Ｏ，／、２（ｓ、りＨ）ｐｐ工元素分析（％〕
： 計算値：Ｃ，Ｊ″／、Ｊ：Ｈ，９，，２：Ｎ、７．Ｊ″
測定値’、Ｃ，！；／、り；Ｈ，９，３：Ｎ、７．６例
３　成分ａ〕として塩化オキザリルを使用する本電磁攪
拌棒、微蒸留橋、乾燥管および受器を備えた加熱した。 ２Ｊ″−丸底フラスコ中のトリメチルシリルオキシアル
キルイソシ７ネート（ｇｏミリモル〕に塩化オキゾリル
（４ｔＯミリモル）を添加する。触媒として≠−ジメチ
ルアミノピリジンの結晶弘〜ｊｍｆｔ添加する。反応混
合物を１０ないしり０℃で攪拌する。反応はｌ／ないし
２４を時間後に終シ、そして生成物はパルプ型蒸留装置
で精製しうる。 この方法により次のジイソシアネート全製造した： チル〕 収率：７１％ ｂｐ：／り０−２１０℃＜７．、ＺＸｌｏ−’ミリパー
ル〕 ２０：／、弘乙乙Ｏ ｎ。 ＩＲスペクトル：２２１０ｃｍ　　（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）およ
び／７７０および／７タＯ副　（Ｃｏ　） ’ＨＮＭＲスペクトル：１Ａ２０Ｃｔ　、、２Ｈ）　：
３ＪＯ（ｔ　ｅ−２Ｈ）：　／、７（７（ｍ　ｓ’ＡＨ
）ＰＰｍ元素分析（％〕： 計算値：ｃｅｊｏ、７；ｕ、よ７：Ｎ、９．り測ｆｆｌ
値：　Ｃ、ｊＯ，Ｉ　：Ｈ、に、１　：Ｎ　、　１０．
／ステル〕 生成物は、真空（／×１０　ミリバール）下でも１３０
℃で既に分解のきざしを示したので、蒸留できなかった
。 ＩＲｘベクトル：、２．２Ｊ”Ｏｃｍ−’　（Ｎ＝Ｃ＝
Ｏ）／７１ｓｊおよび／　７４ｔＯｃｍ　　（Ｃｏ　） 元素分析（％〕： 計算値：Ｃ，１，り；Ｈ１μ７　：　％　、　／　０．
２測定値：　Ｃ，１Ａｌｐ、３　：）１．！Ｊ：Ｎｏ／
／、り電磁撹拌棒、微蒸留橋、乾燥管および受器を備え
たアニールした２よ一丸底フラスコ中のトリメチルシリ
ルオキシアルキルイソシアネート（ｔ。 ミリモル〕にアジピン酸ジクロライド（４ｔθミリモル
）を添加する。この液体を攪拌しつつ／１０−７３０℃
で加熱しそして生じたトリメチルクロロシランを留去す
る。反応は２弘ないしフタ時間後に終了しそして生成物
はバルブ型蒸留装置で精製しうる。 この方法により次のジイソシアネートを製造したニ ルエステル〕 収率ニア、２チ ｂｐ：／り０−２００℃＜０．２７ミリバール〕ｎｏ’
　：　／、　４’　Ａ　７０ ＩＲス’４クトｋ　：　２２　ｒ　Ｏｃｍ−’　（Ｎ　
＝　Ｃ＝Ｏ）　／　７３！ｒｃｍ−’　（Ｃｏ）’ＨＮ
ＭＲスペクトル：ＩＡＯｔ（ｔ、弘Ｈ）：ｊ、ｊμ（１
１１１Ｈ）　’、２．３／　（ｔ　＃弘Ｈ）：／、４Ａ
（ｍｅ／２Ｈ）ｐｐｍ 元素分析Ｃ％）： 計算値：ｃ、ｔ４．夕：ｕ、７．／：Ｎ、よコ測定値：
Ｃ，Ｊ′乙、３：ｍ、７．２：Ｎａ１ｒ、３収率１／１ ｂｐ　　：／７．０−／り０℃（７Ｘ／（７ミリパール
〕２０：を弘乙７り Ｄ ＩＲスペクトに：２ＪＩＯｃｍ　　（Ｎ＝Ｃ−０）１７
３１ｃｍ　　（Ｃｏ）’ＨＮＭＲスイクトル：久０ｒ（
ｔ＃≠Ｈ）　；３．３６　（ｔ　。 ！Ｈ）；、Ｌｌｔ（ｍ、４ＬＨ）：／Ｊ７（ｍ。 弘ｕ〕：／Ｊり（ｍｅ≠Ｈ）ｐｐｍ 元素分析（％〕： 計算値：ＣｅＪ’３．Ｉ：Ｈ，乙、ｔＡ；Ｎ、９０測定
値：ｃ、ｊ弘０：Ｈ２より：Ｎ＊５ｊ微蒸留付属装置ｔ
−備えたアニールしたλｊ−フラスコにイソシアナト酸
クロライド＜０．０２３：Ｅニル〕および等モル量のト
リメチルシリルオキシイソシアネートを導入する。溶媒
としてＯ−ジクロロベンゼン（／乙−）を添加する。適
当な触媒を添加後、反応混合＠ｔ／４Ｊ″℃で２弘時間
よシ長くなく加熱し、その間反応中に生じたトリメチル
クロロシランを留去する。得られたエステルジイソシア
ネートを仕上げそして適当な溶媒からの再結晶によシ精
製する。 次表はこの方法によシ製造したエステルジイソシアネー
トを説明する。 本発明の方法の実施態様を以下に列記する。 （１）ａ）　　多塩基性カル？ン酸ハライドと、ｂ〕　
シリル化アルコール性ま次はフェノール性水酸基で置換
され次官機モノイソシアネート（この有機モノイソシア
ネートは他の点では反応条件下でイソシアネートおよび
ハロカルがニル基に対し本質的に不活性である〕を、 約−，２０℃ないし／り０℃の温度で反応させることを
含むエステル基含有ポリイソシアネートの製造方法。 （２）ハライドがクロライドである第（１）項の方法。 （３）　　多塩基性カルボン酸ハライドが式０式％ （式中Ｒは少なくとも２個の炭素原子が２つの力／Ｉ／
ｙｔニル基の間に位置する炭素原子数２ないしＩＯのコ
価脂肪族炭化水素基、またはムコ−フエニレン、７．３
−）ユニしンまたＵ／、４ｔ−フェニレン基であシ、そ
して ｎは０またはｌ″″Ｃある） を有する第（１）項の方法。 （４）　　有機モノイソシアネ−ｈ　ｄｊ式または式 ０ＣＮ−（ＣＨ２）ｒｎ−Ｏ８ｉ　（ＣＨ，）３（式中
ｍはコなｔ、−、Ｌ＋の整数である〕を有する第（１）
項の方法。 （５）ａン　式 ％式％ （式中Ｒは少なくとも２個の炭素原子が２つのカルがニ
ル基の間に位置する炭素原子数コないしＩＯの２価脂肪
族炭化水素基、またはｌｌ、２−フェニレンｓ　／ｅ３
−　フェニレンまたは／、４１−フェニレン基であシ、
そ【５て ｎは０または／である〕 を有する多塩基性カルボン酸ハライドと５３式 ま九は式 ＯＣＮ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ８ｉ　（ＣＨ３）　５（式中
ｍは２ないし≠の整数である〕 を有する有機モノイソシアネートを、 約−，２０℃ないし／’　５’　０℃の温度で反応させ
ることを含む第（１）項のエステル基含有ポリイソシア
ネート製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ）多塩基性カルボン酸ハライドと、 ｂ）シリル化アルコール性またはフェノール性水酸基で
   置換され、それ以外は反応条件下でイソシアネートおよ
   びハロカルボニル基に対し本質的に不活性である有機モ
   ノイソシアネートを、約−２０℃ないし１９０℃の温度
   で反応させることを含むエステル基含有ポリイソシアネ
   ートの製造方法。