JP7724229B2 - 殺菌剤組成物 - Google Patents

殺菌剤組成物

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Description

本発明は、殺菌剤組成物に関する。
背景技術
近年、環境やヒトへ悪影響を及ぼす物質の規制が強化されつつある。また、消費者も安心で安全な物質を用いた製品への関心が高まっている。そのような中、衛生観念の高まりから殺菌効果を有する殺菌剤組成物が用いられている。
しかしながら、殺菌剤組成物に含まれる殺菌基剤は、環境や人への悪影響が大きいものが多く、また併用する界面活性剤も石油化学原料由来であるなどの懸念がある。そのため、これまで汎用されてきた殺菌基剤を使用せず、またはその使用量を減少させて、代わりに安全安心な基剤を使用して殺菌性能を発現させる殺菌剤組成物が望まれる。
特開2015-178548号公報には、(a)炭素数12以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩を0.5質量%以上20質量%以下、(b)油溶性殺菌剤を0.1質量%以上1.0質量%以下、及び(c)LogPが2.0以上4.0以下である溶剤を0.25質量%以上7.0質量%以下含有し、25℃におけるpHが4.7以上7.5以下とすることで、短時間の使用においても高い殺菌効果を有する殺菌洗浄剤組成物が開示されている。
特開2001-288018号公報には、次亜塩素酸塩及び次亜塩素酸から選ばれる1種以上(A)と、両性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤から選ばれる1種以上(B)と、pH調整剤(C)とを含有することで、芽胞形成菌やカビに対して高い殺菌効果を示す自動洗浄機用殺菌剤組成物が開示されている。
発明の概要
本発明は、これまで汎用されてきた殺菌基剤を含有しない、あるいはその含有量を減らしても、高い殺菌性を発現する殺菌剤組成物を提供する。
本発明は、(A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、並びに水を含有する、殺菌剤組成物に関する。
また本発明は、本質的に、(A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、任意に(C)LogPが0.5以上10以下の有機溶剤(以下、(C)成分という)、任意に(D)非イオン界面活性剤(以下、(D)成分という)、並びに水からなる、殺菌剤組成物に関する。
また本発明は、本発明の殺菌剤組成物を、原液で又は水で希釈して、菌が存在する対象物に接触させる、殺菌方法に関する。
本発明によれば、これまで汎用されてきた殺菌基剤を含有しない、あるいはその含有量を減らしても、高い殺菌性を発現する殺菌剤組成物が提供される。
発明を実施するための形態
〔殺菌剤組成物〕
本発明の殺菌剤組成物は、天然原料から製造される(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩と(B)成分である特定の有機酸を併用することで、これまで汎用されてきた殺菌基剤を含有しなくても、あるいはその含有量を減らしても、高い殺菌性を発現することができる。
本発明の殺菌剤組成物が高い殺菌性を発現する理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。
(A)成分は、菌の細胞膜に吸着し、浸透することで細胞膜、膜タンパク質へ作用し、菌の膜機能を阻害することで菌を死滅させる。一方、(B)成分の特定の有機酸は、プロトンを解離せずに菌の細胞膜に吸着、浸透し、(B)成分が菌の細胞膜内でプロトンを放出することで細胞内pHを低下させ代謝を阻害することで、菌を死滅させる。この(A)成分と(B)成分を併用した場合、予想外にも(A)成分が(B)成分の細胞膜への浸透を更に促進させることとなり、(A)成分と(B)成分の相乗効果により高い殺菌効果が発現したものと推定される。
<(A)成分>
(A)成分は、炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩である。(A)成分は、内部オレフィンをスルホン化して得ることができる。
(A)成分の炭素数は、殺菌性の観点から、8以上、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、24以下、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下であり、より更に好ましくは16である。
(A)成分は、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含むことが好ましい。そして、(IO-1S)と(IO-2S)の質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.5以上6.5以下であることが好ましい。
(A)成分中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)は、殺菌性と洗浄性を両立させる観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.7以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1以上、そして、好ましくは6.5以下、より好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3.5以下、より更に好ましくは3以下、より更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下である。
尚、(A)成分中における、スルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、HPLC-MSと省略)により測定できる。本明細書におけるスルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、(A)成分の全HASにおける、スルホン酸基が各位置にある化合物のHPLC-MSピーク面積に基づく質量比として求めるものとする。
ここで、HASは、内部オレフィンスルホン酸のスルホン化により生成する化合物のうち、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩、すなわち、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体である。
本発明において、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とは、炭素数8以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下のスルホン酸塩を意味する。
また、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とは、炭素数8以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のスルホン酸塩を意味する。
なお、(A)成分である内部オレフィンスルホン酸塩は、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含んで構成される。内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)におけるスルホン酸基の結合の位置の最大値は、炭素数により異なる。
(A)成分についての質量比(IO-1S)/(IO-2S)は、最終的に得られた(A)成分を基準とするものである。例えば、質量比(IO-1S)/(IO-2S)が前記範囲を外れる内部オレフィンスルホン酸塩を混合して得られた内部オレフィンスルホン酸塩であっても、内部オレフィンスルホン酸塩の組成において質量比(IO-1S)/(IO-2S)が前記範囲にある場合は、(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩に該当するものとする。
(A)成分中における、(IO-1S)の含有量は、殺菌性と洗浄性の両立の観点から、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、そして、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上である。
(A)成分である内部オレフィンスルホン酸塩の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属(1/2原子)塩、アンモニウム塩、及び有機アンモニウム塩から選ばれる1種以上が挙げられる。アルカリ金属塩としては、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩であり、有機アンモニウム塩としては、好ましくは炭素数1以上6以下のアルカノールアンモニウム塩である。
本発明の(A)成分は、例えば、炭素数8以上24以下の内部オレフィンであって、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-1)と、二重結合が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下である内部オレフィンを原料として得ることができる。
なお、(A)成分を得るための内部オレフィンは、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-1)と、二重結合が4位に存在する炭素数8以上24以下のオレフィンと、二重結合が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-2)とで構成される。オレフィン(IO-2)における二重結合の位置の最大値は、炭素数により異なる。
炭素数8以上24以下の内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比(IO-1)/(IO-2)は、殺菌性と洗浄性の両立の観点から、好ましくは6.5以下、より好ましくは6以下、更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下、より更に好ましくは3以下、より更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下、そして、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.55以上、更に好ましくは0.6以上である。
なお、(A)成分を得るための内部オレフィンについての質量比(IO-1)/(IO-2)は、最終的に得られた(A)成分を基準とするものであってもよい。例えば、質量比(IO-1)/(IO-2)が前記範囲を外れるオレフィンを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を混合して得られた内部オレフィンスルホン酸塩であっても、原料オレフィンに相当するオレフィンの組成において質量比(IO-1)/(IO-2)が前記範囲にある場合は、所定のオレフィンを原料として得られた(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩に該当するものとすることができる。
(A)成分の原料となるオレフィンの炭素数は、殺菌性の観点から、8以上、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、22以下、好ましくは20以下、より好ましくは18以下であり、更に好ましくは16である。
(A)成分の原料となる内部オレフィンには、二重結合の位置が炭素鎖の1位に存在する、いわゆるアルファオレフィン(以下、α-オレフィンともいう。)を微量に含有するものも含まれる。該内部オレフィン中のアルファオレフィンの含有量は、低温安定性、生産コストの低減及び生産性向上の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、そして、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上である。
内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ-サルトンが生成し、β-サルトンの一部は、γ-サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する(例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。
本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩((A)成分)という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体(HAS)、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体(以下、IOSともいう。)という。
なお、(A)成分中の化合物の質量比は、HPLC-MSにより測定できる。具体的には、(A)成分のHPLC-MSピーク面積から質量比を求めることができる。
原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計(以下、GC-MSと省略)により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計(以下、GCと省略)により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計(以下、MSと省略)にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのGCピーク面積から各々の割合を求めることができる。前記の特定の位置に2重結合を有するオレフィンの含有量は、GCピーク面積から求めた値を用いるものとする。また、炭素数が異なるオレフィンを混合して用いる場合の2重結合の位置分布は、同一炭素数のオレフィン中の二重結合の位置分布で表すものとする。
尚、本明細書において、二重結合の位置が異なる複数種の原料オレフィンから得られた複数の内部オレフィンスルホン酸塩を混合して用いる場合の、内部オレフィンスルホン酸塩の原料となるオレフィンの二重結合の位置分布は、それぞれ同じ炭素数のオレフィンで分布を算出するものとする。
<(B)成分>
(B)成分は、モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸である。
(B)成分は、殺菌性の観点から、25℃における酸解離定数(pKa)(以下、「pKa(25℃)」ともいう)が、好ましくは1以上、より好ましくは1.1以上、更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3以上、より更に好ましくは3.7以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは7以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下である有機酸が好適である。
本発明の殺菌剤組成物のpHが酸性である場合、前記範囲のpKa値をもつ(B)成分ほど、非酸解離型分子が増加し、細胞内に浸透しやすく、菌細胞内で酸解離しやすいことから、高い殺菌性を示すため好ましい。
本発明の(B)成分のpKa(25℃)は、水を溶媒とした時に、(B)成分の化合物の0.1mol/Lの濃度におけるpKa(25℃)を示す。
酸解離定数(pKa)は、「日本化学会編 化学便覧 基礎編 改訂5版」(平成16年2月20日、丸善株式会社発行、II-334~II-343頁)またはChemicalize(https://chemicalize.com/welcome)に記載されている25℃におけるpKaを用いることができる。
(B)成分は、菌へ作用し殺菌性を発現するために、溶媒へ溶ける必要があることから、pH7の水に対する溶解度(以下、「溶解度(pH7)」ともいう)が、好ましくは0.0001mg/mL以上、より好ましくは0.0002mg/mL以上、更に好ましくは0.0003mg/mL以上、より更に好ましくは0.001mg/mL以上、より更に好ましくは0.01mg/mL以上、より更に好ましくは0.1mg/mL以上、より更に好ましくは1mg/mL以上、より更に好ましくは10mg/mL以上、より更に好ましくは100mg/mL以上、より更に好ましくは500mg/mL以上、より更に好ましくは1000mg/mL以上、より更に好ましくは5000mg/mL以上、より更に好ましくは10000mg/mL以上、そして、好ましくは200000mg/mL以下、より好ましくは190000mg/mL以下、更に好ましくは180000mg/mL以下、より更に好ましくは150000mg/mL以下、より更に好ましくは100000mg/mL以下、より更に好ましくは70000mg/mL以下である有機酸が好適である。
本発明の(B)成分が菌細胞内へ浸透しやすくするために、前記範囲の溶解度(pH7)をもつ(B)成分が好ましい。
本発明における溶解度(pH7)は「Chemicalize(https://chemicalize.com/welcome)」記載の溶解度を用いることができる。
(B)成分は、水溶性や殺菌性の観点から、炭素数が好ましくは1以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは10以下、より更に好ましくは8以下である有機酸が好適である。
(B)成分は、水溶性や殺菌性の観点から、分子量が好ましくは30以上、より好ましくは35以上、更に好ましくは40以上、より更に好ましくは60以上、より更に好ましくは80以上、そして、好ましくは500以下、より好ましくは490以下、更に好ましくは480以下、より更に好ましくは400以下、より更に好ましくは350以下、より更に好ましくは300以下、より更に好ましくは250以下、より更に好ましくは200以下である有機酸が好適である。
モノカルボン酸の炭素数は、水溶性、殺菌性、臭いの観点から、好ましくは1以上、より好ましくは6以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは10以下、より更に好ましくは8以下である。
モノカルボン酸としては、カプリル酸(pKa4.89、溶解度144mg/mL、炭素数8、分子量144)、ソルビン酸(pKa4.8、溶解度299mg/mL、炭素数6、分子量112)、カプロン酸(pKa4.6、溶解度452mg/mL、炭素数6、分子量116)、プロピオン酸(pKa4.62、溶解度12445mg/mL、炭素数3、分子量74)、ギ酸(pKa3.54、溶解度40766mg/mL、炭素数1、分子量46)、酢酸(pKa4.57、溶解度25786mg/mL、炭素数2、分子量60)、安息香酸(pKa4.08、溶解度430mg/mL、炭素数7、分子量122)、カプリン酸(pKa4.95、溶解度5.535mg/mL、炭素数10、分子量172)、ラウリン酸(pKa4.95、溶解度0.5744mg/mL、炭素数12、分子量200)、2-へキシルデカン酸(pKa5.12、溶解度0.0051mg/mL、炭素数16、分子量256)、及び2-オクチルデカン酸(pKa4.98、溶解度0.0007mg/mL、炭素数18、分子量284から選ばれる1種以上が挙げられる。
なおモノカルボン酸からは、ヒドロキシ酸に該当する化合物は除かれる。
( )内は、順に各化合物のpKa(25℃)、溶解度(pH7)、炭素数及び分子量をそれぞれ示す。
ヒドロキシ酸の炭素数は、水溶性や殺菌性の観点から、好ましくは2以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは10以下、より更に好ましくは8以下である。
ヒドロキシ酸としては、サリチル酸(pKa2.97、溶解度1173mg/mL、炭素数7、分子量138)、乳酸(pKa3.8、溶解度21268mg/mL、炭素数3、分子量90)、酒石酸(pKa2.87、溶解度37131mg/mL、炭素数4、分子量150)、リンゴ酸(pKa3.23、4.77、4.5、溶解度38685mg/mL、炭素数4、分子量134)、グリコール酸(pKa3.65、溶解度43556mg/mL、炭素数2、分子量76)、グルコン酸(pKa3.86、溶解度126141mg/mL、炭素数6、分子量196)、クエン酸(pKa2.9、4.35、5.69、溶解度47847mg/mL、炭素数6、分子量192)、没食子酸(pKa3.94、溶解度8626mg/mL、炭素数7、分子量170)、及びグリセリン酸(pKa3.42、溶解度59557mg/mL、炭素数3、分子量106)から選ばれる1種以上が挙げられる。
( )内は、順に各化合物のpKa(25℃)、溶解度(pH7)、炭素数及び分子量をそれぞれ示す。
ジカルボン酸の炭素数は、水溶性や殺菌性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは10以下、より更に好ましくは8以下である。
ジカルボン酸としては、マレイン酸(pKa1.83、溶解度6642mg/mL、炭素数4、分子量116)、フマル酸(pKa3、溶解度6642mg/mL、炭素数4、分子量116)、シュウ酸(pKa1.27、溶解度21764mg/mL、炭素数2、分子量90)、マロン酸(pKa2.43、溶解度38974mg/mL、炭素数3、分子量104)、コハク酸(pKa4.2、溶解度69013mg/mL、炭素数4、分子量118)、グルタル酸(pKa3.76、溶解度37852mg/mL、炭素数5、分子量132)、アジピン酸(pKa4.3、溶解度30673mg/mL、炭素数6、分子量146)、アゼライン酸(pKa4.15、溶解度689mg/mL、炭素数9、分子量188)、セバシン酸(pKa4.6、溶解度222mg/mL、炭素数10、分子量202)、及びグルタミン酸(pKa1.88、溶解度38611mg/mL、炭素数5、分子量147)から選ばれる1種以上が挙げられる。
なおジカルボン酸からは、ヒドロキシ酸に該当する化合物は除かれる。
( )内は、順に各化合物のpKa(25℃)、溶解度(pH7)、炭素数及び分子量をそれぞれ示す。
(B)成分は、水溶性、殺菌性、臭いの観点から、カプリル酸、ソルビン酸、カプロン酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グリコール酸、グルコン酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、アジピン酸、グルタミン酸、コハク酸、セバシン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上の有機酸が好ましく、カプリル酸、カプロン酸、ソルビン酸、乳酸、グリコール酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上の有機酸がより好ましく、ソルビン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、セバシン酸及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸が更に好ましく、乳酸、コハク酸、グルコン酸、及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸がより更に好ましい。
<組成等>
本発明の殺菌剤組成物は、(A)成分を、殺菌性や洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下含有する。
本発明の殺菌剤組成物は、(B)成分を、殺菌性や水溶性の観点から、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.0002質量%以上、更に好ましくは0.001質量%以上、より更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する。
本発明の殺菌剤組成物において、(A)成分と(B)成分の合計含有量は、洗浄性の観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、低温安定性の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である。
本発明の殺菌剤組成物において、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)は、殺菌性の観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.02以上、より更に好ましくは0.05以上、より更に好ましくは0.08以上、より更に好ましくは0.1以上、そして、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下、より更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.5以下である。
本発明の殺菌剤組成物は、殺菌性向上の観点から、更に(C)成分として、LogPが0.5以上10以下の有機溶剤を含有することが好ましい。
(C)成分のLogPは、殺菌性の観点から、0.5以上、好ましくは0.8以上、より好ましくは1以上、そして、10以下、好ましくは7以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
本発明においてLogPはPerkin Elmer社のChemBioDrawUltraver.14.0のChemPropertyを用いて算出した計算値を用いる。なお、logPの値が大きい程、疎水性が高いことを表す。
(C)成分の有機溶剤の炭素数は、水溶性と殺菌性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは6以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは28以下、更に好ましくは24以下、より更に好ましくは20以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下である。
(C)成分としては、ヘキシルグリセリン(LogP1.11、炭素数9)、オクタンジオール(LogP1.68、炭素数8)、ヘキサノール(LogP1.8、炭素数6)、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル(LogP1.93、炭素数11)、ヘプタノール(LogP2.22、炭素数7)、デカンジオール(LogP2.52、炭素数10)、オクタノール(LogP2.64、炭素数8)、カプリル酸グリセリル(LogP1.64、炭素数11)、3-イソデシロキシ-1,2-プロパンジオール(LogP2.69、炭素数13)、へキシルデカノール(LogP5.96、炭素数16)、オクチルドデカノール(LogP7.63、炭素数20)、及びデシルテトラデカノール(LogP9.3、炭素数24)から選ばれる1種以上の有機溶剤が挙げられ、水溶性と殺菌性の観点から、オクタンジオール、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、カプリル酸グリセリル、1-オクタノール、3-イソデシロキシ-1,2-プロパンジオール及びへキシルデカノールから選ばれる1種以上の有機溶剤が好ましく、オクタンジオール、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、カプリル酸グリセリル、及び1-オクタノールから選ばれる1種以上の有機溶剤がより好ましい。
本発明の殺菌剤組成物は、(C)成分を含有する場合、(C)成分を、殺菌性の観点から、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.0002質量%以上、更に好ましくは0.001質量%以上、より更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下含有する。
本発明の殺菌剤組成物において、(C)成分を含有する場合、(A)成分の含有量と(C)成分の含有量との質量比(C)/(A)が、殺菌性を向上させる観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、より更に好ましくは0.1以上、より更に好ましくは0.3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、より更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.7以下である。
本発明の殺菌剤組成物は、洗浄性能を向上させる観点から、更に(D)成分として、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
(D)成分の非イオン界面活性剤としては、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、及び炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。
(D)成分は、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる1種以上が好ましく、下記一般式(D1)で表される化合物、及び下記一般式(D2)で表される化合物から選ばれる1種以上がより好ましい。
(D)成分は、下記一般式(D1)で表される化合物が好適である。
1d(OR2d (D1)
〔式中、R1dは炭素数8以上18以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R2dは炭素数2以上4以下のアルキレン基を示し、Gは炭素数5又は6の糖に由来する残基を示し、xはその平均値が0以上5以下となる数を示し、yはその平均値が1以上3以下となる数を示す。〕
上記一般式(D1)において、R1dは、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは直鎖のアルキル基である。また、R2dで示されるアルキレン基としては、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、炭素数2のものが好ましい。また、Gで示される炭素数5又は6の糖に由来する残基は、使用される単糖類もしくは2糖類以上の糖によってその構造が決定される。Gとしては、単糖類ではグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、フルクトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられ、2糖類以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メンジトース又はこれらの混合物等に由来する残基が挙げられる。これらのうち好ましい原料は、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、2糖類以上ではマルトース及びスクロースである。
上記一般式(D1)中のxは、OR2dの平均付加モル数であり、好ましくは0以上、そして、好ましくは5以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは1以下であり、また0であってもよい。
上記一般式(D1)中のyの平均値が1より大きい場合、つまり2糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が1-2、1-3、1-4、1-6結合又はα-、β-ピラノシド結合もしくはフラノシド結合及びこれらの混合された結合様式である任意の混合物を含むことが可能である。
上記一般式(D1)中のyは、その平均値が、1以上、そして、3以下、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下である。このyの値(糖の平均縮合度)はH-NMRにより測定する。具体的な測定方法としては、特開平8-53696号公報第6頁第10欄26行目~7頁第11欄15行目を参照する。
(D)成分は、下記一般式(D2)で表される化合物が好ましい。
3d-O-[(CO)(CO)]-H (D2)
〔式中、R3dは、炭素数8以上18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数8以上18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは1以上50以下の数、tは0以上5以下の数であり、(CO)と(CO)はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
上記一般式(D2)において、R3dの炭素数は、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下である。R3dは、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である。
上記一般式(D2)において、sは、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、1以上、好ましくは2以上、更に好ましくは3以上、そして、50以下、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは28以下、より更に好ましくは24以下である。
上記一般式(D2)において、tは、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、0以上、そして、5以下、好ましくは3以下、より好ましくは2以下であり、0であってもよい。
本発明の殺菌剤組成物は、(D)成分を含有する場合、(D)成分を洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下含有する。
本発明の殺菌剤組成物において、(D)成分を含有する場合、(A)成分の含有量と(D)成分の含有量との質量比(A)/(D)が、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、更に好ましくは5以下である。
本発明の殺菌剤組成物は、人への安全性、及び環境への配慮の観点から、殺菌基剤を含有しないことが好ましく、特に(A)成分、(B)成分以外の殺菌基剤を実質的に含有しないことがより好ましい。
すなわち、本発明は、本質的に、(A)成分、(B)成分、任意に(C)成分、任意に(D)成分、並びに水からなる、殺菌剤組成物を提供する。
ここで、本発明の殺菌剤組成物において、「本質的に」とは、本発明の作用、効果に影響を与えない範囲で、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、並びに水以外の成分を含有してよいが、本発明の作用、効果に影響を与える成分、例えば(A)成分、(B)成分以外の殺菌基剤は含有しないことを意味する。
殺菌基剤としては、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、パラクロロメタキシノレール、クロルフェネシン、ピロクトンオラミン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、クロルヘキシジン、及びポリリジンから選ばれる1種以上が挙げられる。
本発明の殺菌剤組成物において、(A)成分、(B)成分以外の殺菌基剤の含有量は、人への安全性、及び環境への配慮をしながら殺菌性を向上させる観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下、より更に好ましくは0.01質量%以下である。
本発明の殺菌剤組成物には、本発明の作用、効果に影響を与えない範囲で、また製品の付加価値を増大させるために、ポリマー、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる(但し、前記(A)~(D)成分を除く)。
本発明の殺菌剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(A)~(D)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の殺菌剤組成物は、水を、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
本発明の殺菌剤組成物は、20℃におけるpHが、殺菌性やヒトや洗浄対象表面の腐食性の観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、更に好ましくは3以上、そして、好ましくは7以下、より好ましくは6.5以下、更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下である。
本発明の殺菌剤組成物は、硬質表面用として好適に用いることができる。硬質表面としては、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり、家具、家電製品等が挙げられる。
本発明の殺菌剤組成物は、繊維製品用として好適に用いることができる。繊維製品としては、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品(シーツ、枕カバーなど)などが挙げられる。これら以外の洗濯が可能な繊維製品も対象とすることができる。
本発明の殺菌剤組成物は、皮膚洗浄用として好適に用いることができる。本発明の殺菌剤組成物は、例えばハンドソープ等の手指用の洗浄剤、ボディーシャンプー及びヘアーシャンプーとして用いられる。
本発明の殺菌剤組成物の対象とする菌は、サッカロマイセス(Saccharomyces)属、ロドトルラ(Rhodotorula)属、ピキア(Pichia)属、カンジダ(Candida)属に代表される酵母、クラドスポリウム(Cladosporium)属、フォーマ(Phoma)属、エクソフィアラ(Exophiala)属に代表されるカビ、大腸菌(Escherichia coli)などのエシェリヒア(Escherichia)属細菌、緑膿菌(Pseudomonasaeruginosa)、シュードモナス・プチダ(Pseudomonas putida)等のシュードモナス(Pseudomonas)属細菌、セラチア・マルセッセンス
(Serratiamarcescens)等のセラチア(Serratia)属細菌、バークホルデリア・セパシア(Burkholderia cepacia)などのバークホルデリア(Burkholderia)属細菌、クレブジエラ・ニューモニア(Klebsiella pneumoniae)、クレブジエラ・オキシトカ(Klebsiellaoxytoca)等のクレブジエラ(Klebsiella)属細菌、エンテロバクター・クロアカ(Enterobacter cloacae)などのエンテロバクター(Enterobacter)属細菌、アルカリジェネス・フェカリス(Alcaligenes faecalis)などのアルカリジェネス(Alcaligenes)属細菌、プロビデンシア・レットゲリ(Providenciarettgeri)などのプロビデンシア(Providencia)属細菌、メチロバクテリウム(Methylobacterium)属細菌、及びサルモネラ(Salmonella)属細菌などの食中毒細菌を含むグラム陰性菌、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、スタフィロコッカス・サポロフィティカス(Staphylococcus saprophyticus)等のスタフィロコッカス(Staphylococcus)属細菌、エンテロコッカス・フェカリス(Enterococcus faecalis)等のエンテロコッカス(Enterococcus)属細菌に代表されるグラム陽性菌が挙げられる。これらの中でも、本発明の殺菌剤組成物は、特に大腸菌(Escherichia coli)、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)に対して優れた殺菌効果を示す。
〔殺菌方法〕
本発明は、本発明の殺菌剤組成物を、原液で又は水で希釈した処理液で、菌が存在する対象物に接触させる、殺菌方法を提供する。
本発明の殺菌方法は、本発明の殺菌剤組成物で記載した事項を適宜適用することができる。
本発明の殺菌方法では、本発明の殺菌剤組成物を、菌が存在する対象物に接触させる。具体的には、前記殺菌剤組成物を、原液で、菌が存在する対象物に接触させる、又は前記殺菌剤組成物を水で希釈した処理液(以下、本発明の処理液ともいう)を、菌が存在する対象物に接触させる殺菌方法が好ましく挙げられる。
本発明の処理液の調製において、本発明の殺菌剤組成物を希釈する水としては、一般に、水道水のような、硬度成分を含有する水であることが想定される。希釈に使用される水の硬度は、殺菌性発現の観点から、好ましくは20°dH以下、より好ましくは10°dH以下、そして、0°dH以上である。
本発明の処理液は、(A)成分を、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、好ましくは0.0003質量%以上、より好ましくは0.0005質量%以上、更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する。
本発明の処理液は、(B)成分を、殺菌性能の観点から、好ましくは0.00003質量%以上、より好ましくは0.00006質量%以上、更に好ましくは0.0003質量%以上、より更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.06質量%以上、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
本発明の処理液は、任意に(C)成分を、殺菌性能の観点から、好ましくは0.00003質量%以上、より好ましくは0.00006質量%以上、更に好ましくは0.0003質量%以上、より更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.15質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下含有する。
本発明の処理液は、任意に(D)成分を、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、好ましくは0.0003質量%以上、より好ましくは0.0006質量%以上、更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.0015質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.15質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.2質量%以下含有する。
本発明の処理液において、(A)成分、(B)成分以外の殺菌基剤の含有量は、人への安全性、及び環境への配慮をしながら殺菌性を向上させる観点から、好ましくは6質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下、更に好ましくは0.03質量%以下、より更に好ましくは0.003質量%以下である。
本発明の処理液において、質量比(B)/(A)、質量比(C)/(A)、及び質量比(A)/(D)の範囲は、本発明の殺菌剤組成物で記載した前記範囲と同じである。
本発明の殺菌方法では、本発明の殺菌剤組成物、又は本発明の処理液を、対象物の面積100cmに対して、好ましくは0.1g以上、より好ましくは0.2g以上、更に好ましくは1g以上、そして、好ましくは50g以下、より好ましくは20g以下、更に好ましくは10g以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
本発明の殺菌方法では、殺菌効果を高める観点から、本発明の殺菌剤組成物、又は本発明の処理液を、対象物に接触後、好ましくは30秒以上、より好ましくは60秒以上、更に好ましくは3分以上、そして、好ましくは60分以下、より好ましくは50分以下、更に好ましくは30分以下放置する。この場合、最初に前記組成物又は処理液が対象物に接触した時点を放置の開始としてよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
本発明の殺菌方法では、本発明の殺菌剤組成物又は処理液に、菌が存在する対象物を浸漬させて接触させてもよいが、効率的に殺菌効果を高める観点から、本発明の殺菌剤組成物又は処理液を噴霧又は塗布して、菌が存在する対象物に接触させる方法が好ましい。
本発明の殺菌剤組成物又は処理液を、菌が存在する対象物に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が好ましい。具体的には、スプレー手段を用いる。すなわち本発明の殺菌剤組成物又は処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる殺菌剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の殺菌剤組成物又は処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り殺菌剤物品を提供する。
本発明のスプレー容器入り殺菌剤物品における本発明の殺菌剤組成物又は処理液を充填するスプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構(泡形成機構)を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
本発明の殺菌方法は、菌が存在する対象物、好ましくは硬質表面、繊維製品、又は皮膚、より好ましくは硬質表面を対象とする。
本発明の殺菌方法が対象とする、硬質表面、繊維製品、又は皮膚は、本発明の殺菌剤組成物で記載した物が挙げられる。
本発明の殺菌方法が対象とする菌は、本発明の殺菌剤組成物で記載した物が挙げられる。これらの中でも、本発明の殺菌方法は、大腸菌(Escherichia coli)、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、好ましくは大腸菌に対して優れた殺菌効果を示す。
本発明の殺菌剤組成物の好ましい態様を以下に示す。
本発明の一つの態様は、(A)炭素数16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸であって、25℃における酸解離定数が3.7以上9以下である有機酸、並びに水を含有し、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)が、0.05以上1以下である、殺菌剤組成物である。
また本発明の別の態様は、(A)炭素数16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸であって、25℃における酸解離定数が3.7以上9以下である有機酸、並びに水を含有し、20℃におけるpHが3以上5以下である、殺菌剤組成物である。
また本発明の別の態様は、(A)炭素数16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸であって、25℃における酸解離定数が3.7以上9以下である有機酸、(C)LogPが0.5以上10以下の有機溶剤、並びに水を含有し、(A)成分の含有量と(C)成分の含有量との質量比(C)/(A)が0.3以上0.7以下である、殺菌剤組成物である。
また本発明の別の態様は、(A)炭素数16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸であって、25℃における酸解離定数が3.7以上9以下である有機酸、(C)LogPが0.5以上10以下の有機溶剤、(D)非イオン界面活性剤、並びに水を含有し、(A)成分の含有量と(D)成分の含有量との質量比(A)/(D)が3以上5以下である、殺菌剤組成物である。
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の殺菌剤組成物、及び殺菌方法を開示する。これらの態様には、本発明の殺菌剤組成物、及び殺菌方法で述べた事項を、相互に適宜適用することができる。
<1>
(A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、並びに水を含有する、殺菌剤組成物。
<2>
更に(C)成分として、LogPが0.5以上10以下の有機溶剤を含有する、<1>に記載の殺菌剤組成物。
<3>
更に(D)成分として、非イオン界面活性剤を含有する、<1>又は<2>に記載の殺菌剤組成物。
<4>
本質的に、(A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、任意に(C)LogPが0.5以上10以下の有機溶剤(以下、(C)成分という)、任意に(D)非イオン界面活性剤(以下、(D)成分という)、並びに水からなる、殺菌剤組成物。
<5>
(A)成分の炭素数が、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下であり、より更に好ましくは16である、<1>~<4>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<6>
(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)の質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.5以上6.5以下である、<1>~<5>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<7>
(A)成分中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.7以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1以上、そして、好ましくは6.5以下、より好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3.5以下、より更に好ましくは3以下、より更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下である、<6>に記載の殺菌剤組成物。
<8>
(A)成分中における、(IO-1S)の含有量が、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、そして、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上である、<6>又は<7>に記載の殺菌剤組成物。
<9>
(A)成分の塩が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属(1/2原子)塩、アンモニウム塩、及び有機アンモニウム塩から選ばれる1種以上である、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、及び炭素数1以上6以下のアルカノールアンモニウム塩から選ばれる1種以上である、<1>~<8>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<10>
(A)成分が、炭素数8以上24以下の内部オレフィンであって、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-1)と、二重結合が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下である内部オレフィンを原料として得ることができる内部オレフィンスルホン酸塩である、<1>~<9>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<11>
(A)成分の原料である、炭素数8以上24以下の内部オレフィン中、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比(IO-1)/(IO-2)が、好ましくは6.5以下、より好ましくは6以下、更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下、より更に好ましくは3以下、より更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下、そして、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.55以上、更に好ましくは0.6以上である、<10>に記載の殺菌剤組成物。
<12>
(A)成分の原料中、オレフィンの炭素数が、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下であり、更に好ましくは16である、<10>又は<11>に記載の殺菌剤組成物。
<13>
(A)成分の原料となる内部オレフィン中、アルファオレフィンの含有量が、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、そして、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上である、<10>~<12>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<14>
(B)成分が、25℃における酸解離定数(pKa)が、好ましくは1以上、より好ましくは1.1以上、更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3以上、より更に好ましくは3.7以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは7以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下である有機酸である、<1>~<13>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<15>
(B)成分が、pH7の水に対する溶解度が、好ましくは0.0001mg/mL以上、より好ましくは0.0002mg/mL以上、更に好ましくは0.0003mg/mL以上、より更に好ましくは0.001mg/mL以上、より更に好ましくは0.01mg/mL以上、より更に好ましくは0.1mg/mL以上、より更に好ましくは1mg/mL以上、より更に好ましくは10mg/mL以上、より更に好ましくは100mg/mL以上、より更に好ましくは500mg/mL以上、より更に好ましくは1000mg/mL以上、より更に好ましくは5000mg/mL以上、より更に好ましくは10000mg/mL以上、そして、好ましくは200000mg/mL以下、より好ましくは190000mg/mL以下、更に好ましくは180000mg/mL以下、より更に好ましくは150000mg/mL以下、より更に好ましくは100000mg/mL以下、より更に好ましくは70000mg/mL以下である有機酸である、<1>~<14>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<16>
(B)成分が、炭素数が好ましくは1以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは10以下、より更に好ましくは8以下である有機酸である、<1>~<15>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<17>
(B)成分が、分子量が好ましくは30以上、より好ましくは35以上、更に好ましくは40以上、より更に好ましくは60以上、より更に好ましくは80以上、そして、好ましくは500以下、より好ましくは490以下、更に好ましくは480以下、より更に好ましくは400以下、より更に好ましくは350以下、より更に好ましくは300以下、より更に好ましくは250以下、より更に好ましくは200以下である有機酸である、<1>~<16>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<18>
(B)成分が、カプリル酸、ソルビン酸、カプロン酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グリコール酸、グルコン酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、アジピン酸、グルタミン酸、コハク酸、セバシン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上の有機酸である、好ましくはカプリル酸、カプロン酸、ソルビン酸、乳酸、グリコール酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上の有機酸である、より好ましくはソルビン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、セバシン酸及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸である、更に好ましくは乳酸、コハク酸、グルコン酸、及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸である、<1>~<17>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<19>
(A)成分を、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下含有する、<1>~<18>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<20>
(B)成分を、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.0002質量%以上、更に好ましくは0.001質量%以上、より更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する、<1>~<19>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<21>
(A)成分と(B)成分の合計含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である、<1>~<20>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<22>
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.02以上、より更に好ましくは0.05以上、より更に好ましくは0.08以上、より更に好ましくは0.1以上、そして、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下、より更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.5以下である、<1>~<21>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<23>
(C)成分が、LogPが好ましくは0.8以上、より好ましくは1以上、そして、好ましくは7以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下の有機溶剤である、<2>~<22>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<24>
(C)成分が、炭素数が好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは6以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは28以下、更に好ましくは24以下、より更に好ましくは20以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下である有機溶剤である、<2>~<23>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<25>
(C)成分が、ヘキシルグリセリン、オクタンジオール、ヘキサノール、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、ヘプタノール、デカンジオール、オクタノール、カプリル酸グリセリル、3-イソデシロキシ-1,2-プロパンジオール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール、及びデシルテトラデカノールから選ばれる1種以上の有機溶剤である、好ましくはオクタンジオール、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、カプリル酸グリセリル、1-オクタノール、3-イソデシロキシ-1,2-プロパンジオール、及びへキシルデカノールから選ばれる1種以上の有機溶剤である、より好ましくはオクタンジオール、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、カプリル酸グリセリル、及び1-オクタノールから選ばれる1種以上の有機溶剤である、<2>~<24>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<26>
(C)成分を、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.0002質量%以上、更に好ましくは0.001質量%以上、より更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下含有する、<2>~<25>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<27>
(A)成分の含有量と(C)成分の含有量との質量比(C)/(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、より更に好ましくは0.1以上、より更に好ましくは0.3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、より更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.7以下である、<2>~<26>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<28>
(D)成分が、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、及び炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテルから選ばれる1種以上である、<3>~<27>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<29>
(D)成分として、下記一般式(D1)で表される化合物を含有する、<3>~<28>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
1d(OR2d (D1)
〔式中、R1dは炭素数8以上18以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R2dは炭素数2以上4以下のアルキレン基を示し、Gは炭素数5又は6の糖に由来する残基を示し、xはその平均値が0以上5以下となる数を示し、yはその平均値が1以上3以下となる数を示す。〕
<30>
(D)成分として、下記一般式(D2)で表される化合物を含有する、<3>~<29>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
3d-O-[(CO)(CO)]-H (D2)
〔式中、R3dは、炭素数8以上18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数8以上18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは1以上50以下の数、tは0以上5以下の数であり、(CO)と(CO)はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
<31>
(D)成分を、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下含有する、<3>~<30>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<32>
(A)成分の含有量と(D)成分の含有量との質量比(A)/(D)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、更に好ましくは5以下である、<3>~<31>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<33>
水を、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下含有する、<1>~<32>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<34>
20℃におけるpHが、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、更に好ましくは3以上、そして、好ましくは7以下、より好ましくは6.5以下、更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下である、<1>~<33>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<35>
硬質表面用である、好ましくは浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり、家具、及び家電製品から選ばれる硬質表面用である、<1>~<34>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<36>
繊維製品用である、好ましくは衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品(シーツ、枕カバーなど)から選ばれる繊維製品用である、<1>~<34>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<37>
皮膚洗浄用である、好ましくは手指、ボディー、及びヘアーから選ばれる皮膚洗浄用である、<1>~<34>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<38>
対象とする菌が、サッカロマイセス(Saccharomyces)属、ロドトルラ(Rhodotorula)属、ピキア(Pichia)属、カンジダ(Candida)属に代表される酵母、クラドスポリウム(Cladosporium)属、フォーマ(Phoma)属、エクソフィアラ(Exophiala)属に代表されるカビ、大腸菌(Escherichia coli)などのエシェリヒア(Escherichia)属細菌、緑膿菌(Pseudomonasaeruginosa)、シュードモナス・プチダ(Pseudomonas putida)等のシュードモナス(Pseudomonas)属細菌、セラチア・マルセッセンス(Serratiamarcescens)等のセラチア(Serratia)属細菌、バークホルデリア・セパシア(Burkholderia cepacia)などのバークホルデリア(Burkholderia)属細菌、クレブジエラ・ニューモニア(Klebsiella pneumoniae)、クレブジエラ・オキシトカ(Klebsiellaoxytoca)等のクレブジエラ(Klebsiella)属細菌、エンテロバクター・クロアカ(Enterobacter cloacae)などのエンテロバクター(Enterobacter)属細菌、アルカリジェネス・フェカリス(Alcaligenes faecalis)などのアルカリジェネス(Alcaligenes)属細菌、プロビデンシア・レットゲリ(Providenciarettgeri)などのプロビデンシア(Providencia)属細菌、メチロバクテリウム(Methylobacterium)属細菌、及びサルモネラ(Salmonella)属細菌などの食中毒細菌を含むグラム陰性菌、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、スタフィロコッカス・サポロフィティカス(Staphylococcus saprophyticus)等のスタフィロコッカス(Staphylococcus)属細菌、エンテロコッカス・フェカリス(Enterococcus faecalis)等のエンテロコッカス(Enterococcus)属細菌に代表されるグラム陽性菌から選ばれる菌である、好ましくは大腸菌(Escherichia coli)、及び黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)から選ばれる菌である、<1>~<37>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<39>
<1>~<38>の何れかに記載の殺菌剤組成物を、原液で又は水で希釈した処理液で、菌が存在する対象物に接触させる、殺菌方法。
<40>
前記殺菌剤組成物を希釈する水の硬度が、好ましくは20°dH以下、より好ましくは10°dH以下、そして、0°dH以上である、<39>に記載の殺菌方法。
<41>
前記処理液が、(A)成分を、好ましくは0.0003質量%以上、より好ましくは0.0005質量%以上、更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する、<39>又は<40>に記載の殺菌方法。
<42>
前記処理液が、(B)成分を、好ましくは0.00003質量%以上、より好ましくは0.00006質量%以上、更に好ましくは0.0003質量%以上、より更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.06質量%以上、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下含有する、<39>~<41>の何れかに記載の殺菌方法。
<43>
前記処理液が、任意に(C)成分を、好ましくは0.00003質量%以上、より好ましくは0.00006質量%以上、更に好ましくは0.0003質量%以上、より更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.15質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下含有する、<39>~<42>の何れかに記載の殺菌方法。
<44>
前記処理液が、任意に(D)成分を、好ましくは0.0003質量%以上、より好ましくは0.0006質量%以上、更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.0015質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.15質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.2質量%以下含有する、<39>~<43>の何れかに記載の殺菌方法。
<45>
前記処理液中、(A)成分、(B)成分以外の殺菌基剤の含有量が、好ましくは6質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下、更に好ましくは0.03質量%以下、より更に好ましくは0.003質量%以下である、<39>~<44>の何れかに記載の殺菌方法。
<46>
前記殺菌剤組成物、又は前記処理液を、対象物の面積100cmに対して、好ましくは0.1g以上、より好ましくは0.2g以上、更に好ましくは1g以上、そして、好ましくは50g以下、より好ましくは20g以下、更に好ましくは10g以下の割合で接触させる、<39>~<45>の何れかに記載の殺菌方法。
<47>
前記殺菌剤組成物、又は前記処理液を、対象物に接触後、好ましくは30秒以上、より好ましくは60秒以上、更に好ましくは3分秒以上、そして、好ましくは60分以下、より好ましくは50分以下、更に好ましくは30分以下放置する、<39>~<46>の何れかに記載の殺菌方法。
実施例
下記配合成分を用いて、表1~3に示す殺菌剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表1~3に示す。表1、2の洗浄剤組成物は、(A)~(D)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、水酸化ナトリウムを用いてpHを表1~3になるように調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表1~3中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(A)成分
・C16IOS-K:下記製造例1で得られた内部オレフィンスルホン酸カリウム塩
・C18IOS-K:下記製造例2で得られた内部オレフィンスルホン酸カリウム塩
〔(A)成分の原料の製造例:炭素数16の内部オレフィンの製造例〕
攪拌装置付きフラスコに1-ヘキサデカノール(製品名:カルコール6098、花王株式会社製)7000g(28.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/min.)を流通させながら反応時間を適宜調整して反応を行った。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148-158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数16の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布を示す。該内部オレフィン中の二重結合分布(質量%)は、1位/2位/3位/4位/5位/6位/7位/8位=1.87/21.01/18.20/18.72/14.78/12.15/6.64/6.64であった。
内部オレフィンの二重結合分布は、前記の方法で求めた。
なお、炭素数16のオレフィンでは、二重結合が7位に存在する内部オレフィンと二重結合が8位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が7位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、7位、8位のそれぞれの欄に示した。
〔製造例1:炭素数16の内部オレフィンスルホン酸カリウムの製造例〕
前記原料の製造例で得られた内部オレフィンを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO/内部オレフィンのモル比は1.09に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し1.5モル倍量の水酸化カリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら30℃、1時間中和した。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸カリウム生成物である(A-1)を得た。スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸塩の含有割合(質量%)を示す。1位/2位/3位/4位/5~9位=1.69/17.51/15.65/20.28/44.97。(IO-1S)/(IO-2S)=1.19であった。(A-1)は、内部オレフィンスルホン酸の酸型100gに対するカリウムイオンの質量が12.8gであった。
〔(A)成分の原料の製造例:炭素数18の内部オレフィンの製造例〕
攪拌装置付きフラスコに1-オクタデカノール(製品名:カルコール8098、花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/min.)を流通させながら反応時間を適宜調整して反応を行った。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148-158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布を示す。該内部オレフィン中の二重結合分布(質量%)は、1位/2位/3位/4位/5位/6位/7位/8位/9位=1.48/25.99/21.17/17.73/11.86/8.43/5.95/3.70/3.70であった。
内部オレフィンの二重結合分布は、前記の方法で求めた。
なお、炭素数18のオレフィンでは、二重結合が8位に存在する内部オレフィンと二重結合が9位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が8位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、8位、9位のそれぞれの欄に示した。
〔製造例2:炭素数18の内部オレフィンスルホン酸カリウムの製造例〕
前記原料の製造例で得られた内部オレフィンを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO/内部オレフィンのモル比は1.09に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し1.5モル倍量の水酸化カリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら30℃、1時間中和した。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸カリウム生成物である(A-2)を得た。スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸塩の含有割合(質量%)を示す。1位/2位/3位/4位/5~9位=1.37/20.67/17.43/20.95/39.57。(IO-1S)/(IO-2S)=1.49であった。(A-2)は、内部オレフィンスルホン酸の酸型100gに対するカリウムイオンの質量が12.8gであった。
(A’)成分((A)成分の比較例成分)
・ES(3):ポリオキシエチレン(3)アルキルエーテル硫酸ナトリウム、エマール327、花王(株)製
(B)成分
・アジピン酸:pKa(25℃)4.3、溶解度(pH7)30673mg/mL、炭素数6、分子量146、富士フィルム和光純薬(株)製
・コハク酸:pKa(25℃)4.3、溶解度(pH7)69013mg/mL、炭素数4、分子量118、富士フィルム和光純薬(株)製
・アゼライン酸:pKa(25℃)4.15、溶解度(pH7)689mg/mL、炭素数9、分子量188、富士フィルム和光純薬(株)製
・グルコン酸:pKa(25℃)3.86、溶解度(pH7)126141mg/mL、炭素数6、分子量196、富士フィルム和光純薬(株)製
・ソルビン酸:pKa(25℃)4.8、溶解度(pH7)299mg/mL、炭素数6、分子量112、富士フィルム和光純薬(株)製
・乳酸:pKa(25℃)3.8、溶解度(pH7)21268mg/mL、炭素数3、分子量90、富士フィルム和光純薬(株)製
(B’)成分((B)成分の比較成分)
・塩酸:富士フィルム和光純薬(株)製
(C)成分
・2-エチルヘキシルグリセリルエーテル:LogP1.93、炭素数11、花王(株)製
・1,2-オクタンジオール:LogP1.68、炭素数8、富士フィルム和光純薬(株)製
・1-オクタノール:LogP2.64、炭素数8、富士フィルム和光純薬(株)製
・カプリル酸グリセリル:LogP1.64、炭素数11、サンソフトNO.700P-2-C、太陽化学(株)製
(D)成分
・アルキルグルコシド:一般式(D1)中、R1dが炭素数12のアルキル基、xが0、yが1.35~1.45、Gがグルコースに由来する残基である化合物、マイドール12、花王(株)製
・C12EO3:一般式(D2)中、R3dが炭素数12のアルキル基、sが3、tが0の化合物、EMULGEN 103、花王(株)製
・C12EO6:一般式(D2)中、R3dが炭素数12のアルキル基、sが6、tが0の化合物、EMULGEN 108、花王(株)製
・C12EO12:一般式(D2)中、R3dが炭素数12のアルキル基、sが12、tが0の化合物、EMULGEN 120、花王(株)製
・C12EO23:一般式(D2)中、R3dが炭素数12のアルキル基、sが23、tが0の化合物、EMULGEN 123P、花王(株)製
<殺菌性評価(1)>
・培養条件
10%のグリセロール中で-80℃に保管された大腸菌(Escherichiacoli NBRC3972)のグリセロールストックから5μL抜き取り、Soybean CaseinDigest(SCD)液体培地5mLに接種して37℃、200rpm(往復振とう)で16時間培養した。培養液1mLを遠心力7,000×gで5分間室温にて遠心分離し、上清を除去して生理食塩水に懸濁した。この操作を2回繰り返した後、生理食塩水を用いてOD600が0.8となるよう調製した菌液を以後の試験に用いた。
・殺菌試験条件
試験液は各殺菌剤組成物を、5°dH(ドイツ硬度)の水で3倍(v/v)希釈したものを用いた。
試験管に分注した試験液2mL又はコントロールとして用いた生理食塩水2mLに対して菌液20μLを接種し、室温にて170rpmで往復振とうしながら試験液と菌を接触させた。所定時間(1分間)接触後、試験液100μLを予め24穴プレートに分注しておいたLecithin-Polysorbate(LP)希釈液900μLと混合することで、試験液を不活性化した。さらにLP希釈液を用いて希釈し、SCD-LP寒天培地に100μL塗抹した。37℃で一晩培養後、寒天培地上に形成したコロニー数を計測し、生残菌数を算出した。コントロールの生残菌数の対数値から試験区の生残菌数の対数値を差し引いた値を殺菌活性値として数値化し、表1、2に示した。
<殺菌性評価(2)>
試験液として、表3に記載の各殺菌剤組成物を、希釈せずに原液で用いた以外は、殺菌性評価(1)と同様の試験を行い、殺菌活性値を算出した。結果を表3に示す。
<洗浄性試験>
牛脂100g、大豆油100g、モノオレイン酸2.5g、スダンIII(富士フィルム和光純薬(株)製)1.0g、クロロホルム600mLを混合したものをモデル汚れとした。調製したモデル汚れを、76mm×26mmのスライドガラス(松浪硝子工業社製 S2441)の両面に、両面の合計が0.04gとなるように均一に塗布したものをモデル油脂汚染スライドガラスとした。洗浄には、脱イオン水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で2:1の割合で投入し、硬度5°dHに調製した水を用いた。調製した水0.7Lに対して表4に記載の殺菌剤組成物を混合し、処理液とした。処理液中の(A)成分又は(A’)成分と、(D)成分の合計濃度が0.023質量%となるように混合した。リーナッツ試験器を用いて、洗浄試験用の1リットルのガラスビーカーに、処理液0.7Lとモデル油脂汚染スライドガラス(松浪硝子工業社製 S2441)6枚を試験器にセットした。処理液の温度は30℃に設定し、撹拌数250rpmで3分間攪拌し、洗浄した。洗浄後のスライドガラスを5°dH水0.7Lが入ったビーカーへ移し替えて、撹拌数250rpmで1分間濯ぎ、室温で乾燥させた。上記の洗浄試験で得られたモデル油脂汚染スライドガラスの洗浄率を下記式より算出した。表3中の値は、6枚の洗浄率の平均値である。
洗浄率(%) = [1-(洗浄後のガラス重さ-モデル油脂塗布前のガラス重さ)/(モデル油脂塗布後のガラス重さ-モデル油脂塗布前のガラス重さ)]×100

Claims (13)

  1. (A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)乳酸、コハク酸、グルコン酸、及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、並びに水を含有する、殺菌剤組成物であり、(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(A)成分中における、(IO-1S)の含有量と(IO-2S)の含有量との質量比である(IO-1S)/(IO-2S)が0.5以上6.5以下である、殺菌剤組成物。
  2. 更に(C)成分として、LogPが0.5以上10以下の有機溶剤を含有する、請求項1に記載の殺菌剤組成物。
  3. 更に(D)成分として、非イオン界面活性剤を含有する、請求項1又は2に記載の殺菌剤組成物。
  4. (A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)が、0.01以上2以下である、請求項1~3の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
  5. (A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)が、0.05以上1以下である、請求項1~3の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
  6. (A)成分の炭素数が16以上18以下である、請求項1~5の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
  7. (D)成分が、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、及び炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる1種以上である、請求項3~の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
  8. 20℃におけるpHが7以下である、請求項1~の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
  9. 請求項1~の何れか1項に記載の殺菌剤組成物を、原液で又は水で希釈して、菌が存在する対象物に接触させる、殺菌方法。
  10. 前記対象物が、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり、家具、及び家電製品から選ばれる硬質表面である、請求項に記載の殺菌方法。
  11. 前記菌が、大腸菌である、請求項9又は10に記載の殺菌方法。
  12. 請求項1~の何れか1項に記載の殺菌剤組成物の、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり、家具、及び家電製品から選ばれる硬質表面用としての使用。
  13. (A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)乳酸、コハク酸、グルコン酸、及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、並びに水を混合する、殺菌剤組成物の製造方法であり、(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(A)成分中における、(IO-1S)の含有量と(IO-2S)の含有量との質量比である(IO-1S)/(IO-2S)が0.5以上6.5以下である、殺菌剤組成物の製造方法。
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