JP7724229B2 - 殺菌剤組成物 - Google Patents
殺菌剤組成物Info
- Publication number
- JP7724229B2 JP7724229B2 JP2022554033A JP2022554033A JP7724229B2 JP 7724229 B2 JP7724229 B2 JP 7724229B2 JP 2022554033 A JP2022554033 A JP 2022554033A JP 2022554033 A JP2022554033 A JP 2022554033A JP 7724229 B2 JP7724229 B2 JP 7724229B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- mass
- component
- still
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
- A01N37/04—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof polybasic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P3/00—Fungicides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Mycology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
近年、環境やヒトへ悪影響を及ぼす物質の規制が強化されつつある。また、消費者も安心で安全な物質を用いた製品への関心が高まっている。そのような中、衛生観念の高まりから殺菌効果を有する殺菌剤組成物が用いられている。
しかしながら、殺菌剤組成物に含まれる殺菌基剤は、環境や人への悪影響が大きいものが多く、また併用する界面活性剤も石油化学原料由来であるなどの懸念がある。そのため、これまで汎用されてきた殺菌基剤を使用せず、またはその使用量を減少させて、代わりに安全安心な基剤を使用して殺菌性能を発現させる殺菌剤組成物が望まれる。
特開2001-288018号公報には、次亜塩素酸塩及び次亜塩素酸から選ばれる1種以上(A)と、両性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤から選ばれる1種以上(B)と、pH調整剤(C)とを含有することで、芽胞形成菌やカビに対して高い殺菌効果を示す自動洗浄機用殺菌剤組成物が開示されている。
本発明は、これまで汎用されてきた殺菌基剤を含有しない、あるいはその含有量を減らしても、高い殺菌性を発現する殺菌剤組成物を提供する。
〔殺菌剤組成物〕
本発明の殺菌剤組成物は、天然原料から製造される(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩と(B)成分である特定の有機酸を併用することで、これまで汎用されてきた殺菌基剤を含有しなくても、あるいはその含有量を減らしても、高い殺菌性を発現することができる。
本発明の殺菌剤組成物が高い殺菌性を発現する理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。
(A)成分は、菌の細胞膜に吸着し、浸透することで細胞膜、膜タンパク質へ作用し、菌の膜機能を阻害することで菌を死滅させる。一方、(B)成分の特定の有機酸は、プロトンを解離せずに菌の細胞膜に吸着、浸透し、(B)成分が菌の細胞膜内でプロトンを放出することで細胞内pHを低下させ代謝を阻害することで、菌を死滅させる。この(A)成分と(B)成分を併用した場合、予想外にも(A)成分が(B)成分の細胞膜への浸透を更に促進させることとなり、(A)成分と(B)成分の相乗効果により高い殺菌効果が発現したものと推定される。
(A)成分は、炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩である。(A)成分は、内部オレフィンをスルホン化して得ることができる。
(A)成分の炭素数は、殺菌性の観点から、8以上、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、24以下、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下であり、より更に好ましくは16である。
ここで、HASは、内部オレフィンスルホン酸のスルホン化により生成する化合物のうち、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩、すなわち、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体である。
本発明において、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とは、炭素数8以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下のスルホン酸塩を意味する。
また、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とは、炭素数8以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のスルホン酸塩を意味する。
なお、(A)成分を得るための内部オレフィンは、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-1)と、二重結合が4位に存在する炭素数8以上24以下のオレフィンと、二重結合が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-2)とで構成される。オレフィン(IO-2)における二重結合の位置の最大値は、炭素数により異なる。
本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩((A)成分)という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体(HAS)、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体(以下、IOSともいう。)という。
なお、(A)成分中の化合物の質量比は、HPLC-MSにより測定できる。具体的には、(A)成分のHPLC-MSピーク面積から質量比を求めることができる。
(B)成分は、モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸である。
本発明の殺菌剤組成物のpHが酸性である場合、前記範囲のpKa値をもつ(B)成分ほど、非酸解離型分子が増加し、細胞内に浸透しやすく、菌細胞内で酸解離しやすいことから、高い殺菌性を示すため好ましい。
本発明の(B)成分のpKa(25℃)は、水を溶媒とした時に、(B)成分の化合物の0.1mol/Lの濃度におけるpKa(25℃)を示す。
酸解離定数(pKa)は、「日本化学会編 化学便覧 基礎編 改訂5版」(平成16年2月20日、丸善株式会社発行、II-334~II-343頁)またはChemicalize(https://chemicalize.com/welcome)に記載されている25℃におけるpKaを用いることができる。
本発明の(B)成分が菌細胞内へ浸透しやすくするために、前記範囲の溶解度(pH7)をもつ(B)成分が好ましい。
本発明における溶解度(pH7)は「Chemicalize(https://chemicalize.com/welcome)」記載の溶解度を用いることができる。
モノカルボン酸としては、カプリル酸(pKa4.89、溶解度144mg/mL、炭素数8、分子量144)、ソルビン酸(pKa4.8、溶解度299mg/mL、炭素数6、分子量112)、カプロン酸(pKa4.6、溶解度452mg/mL、炭素数6、分子量116)、プロピオン酸(pKa4.62、溶解度12445mg/mL、炭素数3、分子量74)、ギ酸(pKa3.54、溶解度40766mg/mL、炭素数1、分子量46)、酢酸(pKa4.57、溶解度25786mg/mL、炭素数2、分子量60)、安息香酸(pKa4.08、溶解度430mg/mL、炭素数7、分子量122)、カプリン酸(pKa4.95、溶解度5.535mg/mL、炭素数10、分子量172)、ラウリン酸(pKa4.95、溶解度0.5744mg/mL、炭素数12、分子量200)、2-へキシルデカン酸(pKa5.12、溶解度0.0051mg/mL、炭素数16、分子量256)、及び2-オクチルデカン酸(pKa4.98、溶解度0.0007mg/mL、炭素数18、分子量284から選ばれる1種以上が挙げられる。
なおモノカルボン酸からは、ヒドロキシ酸に該当する化合物は除かれる。
( )内は、順に各化合物のpKa(25℃)、溶解度(pH7)、炭素数及び分子量をそれぞれ示す。
ヒドロキシ酸としては、サリチル酸(pKa2.97、溶解度1173mg/mL、炭素数7、分子量138)、乳酸(pKa3.8、溶解度21268mg/mL、炭素数3、分子量90)、酒石酸(pKa2.87、溶解度37131mg/mL、炭素数4、分子量150)、リンゴ酸(pKa3.23、4.77、4.5、溶解度38685mg/mL、炭素数4、分子量134)、グリコール酸(pKa3.65、溶解度43556mg/mL、炭素数2、分子量76)、グルコン酸(pKa3.86、溶解度126141mg/mL、炭素数6、分子量196)、クエン酸(pKa2.9、4.35、5.69、溶解度47847mg/mL、炭素数6、分子量192)、没食子酸(pKa3.94、溶解度8626mg/mL、炭素数7、分子量170)、及びグリセリン酸(pKa3.42、溶解度59557mg/mL、炭素数3、分子量106)から選ばれる1種以上が挙げられる。
( )内は、順に各化合物のpKa(25℃)、溶解度(pH7)、炭素数及び分子量をそれぞれ示す。
ジカルボン酸としては、マレイン酸(pKa1.83、溶解度6642mg/mL、炭素数4、分子量116)、フマル酸(pKa3、溶解度6642mg/mL、炭素数4、分子量116)、シュウ酸(pKa1.27、溶解度21764mg/mL、炭素数2、分子量90)、マロン酸(pKa2.43、溶解度38974mg/mL、炭素数3、分子量104)、コハク酸(pKa4.2、溶解度69013mg/mL、炭素数4、分子量118)、グルタル酸(pKa3.76、溶解度37852mg/mL、炭素数5、分子量132)、アジピン酸(pKa4.3、溶解度30673mg/mL、炭素数6、分子量146)、アゼライン酸(pKa4.15、溶解度689mg/mL、炭素数9、分子量188)、セバシン酸(pKa4.6、溶解度222mg/mL、炭素数10、分子量202)、及びグルタミン酸(pKa1.88、溶解度38611mg/mL、炭素数5、分子量147)から選ばれる1種以上が挙げられる。
なおジカルボン酸からは、ヒドロキシ酸に該当する化合物は除かれる。
( )内は、順に各化合物のpKa(25℃)、溶解度(pH7)、炭素数及び分子量をそれぞれ示す。
本発明の殺菌剤組成物は、(A)成分を、殺菌性や洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下含有する。
(C)成分のLogPは、殺菌性の観点から、0.5以上、好ましくは0.8以上、より好ましくは1以上、そして、10以下、好ましくは7以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
本発明においてLogPはPerkin Elmer社のChemBioDrawUltraver.14.0のChemPropertyを用いて算出した計算値を用いる。なお、logPの値が大きい程、疎水性が高いことを表す。
(D)成分は、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる1種以上が好ましく、下記一般式(D1)で表される化合物、及び下記一般式(D2)で表される化合物から選ばれる1種以上がより好ましい。
R1d(OR2d)xGy (D1)
〔式中、R1dは炭素数8以上18以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R2dは炭素数2以上4以下のアルキレン基を示し、Gは炭素数5又は6の糖に由来する残基を示し、xはその平均値が0以上5以下となる数を示し、yはその平均値が1以上3以下となる数を示す。〕
上記一般式(D1)中のxは、OR2dの平均付加モル数であり、好ましくは0以上、そして、好ましくは5以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは1以下であり、また0であってもよい。
上記一般式(D1)中のyの平均値が1より大きい場合、つまり2糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が1-2、1-3、1-4、1-6結合又はα-、β-ピラノシド結合もしくはフラノシド結合及びこれらの混合された結合様式である任意の混合物を含むことが可能である。
上記一般式(D1)中のyは、その平均値が、1以上、そして、3以下、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下である。このyの値(糖の平均縮合度)は1H-NMRにより測定する。具体的な測定方法としては、特開平8-53696号公報第6頁第10欄26行目~7頁第11欄15行目を参照する。
R3d-O-[(C2H4O)s(C3H6O)t]-H (D2)
〔式中、R3dは、炭素数8以上18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数8以上18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは1以上50以下の数、tは0以上5以下の数であり、(C2H4O)と(C3H6O)はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
上記一般式(D2)において、sは、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、1以上、好ましくは2以上、更に好ましくは3以上、そして、50以下、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは28以下、より更に好ましくは24以下である。
上記一般式(D2)において、tは、洗浄性能と殺菌性能を両立させる観点から、0以上、そして、5以下、好ましくは3以下、より好ましくは2以下であり、0であってもよい。
すなわち、本発明は、本質的に、(A)成分、(B)成分、任意に(C)成分、任意に(D)成分、並びに水からなる、殺菌剤組成物を提供する。
ここで、本発明の殺菌剤組成物において、「本質的に」とは、本発明の作用、効果に影響を与えない範囲で、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、並びに水以外の成分を含有してよいが、本発明の作用、効果に影響を与える成分、例えば(A)成分、(B)成分以外の殺菌基剤は含有しないことを意味する。
殺菌基剤としては、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、パラクロロメタキシノレール、クロルフェネシン、ピロクトンオラミン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、クロルヘキシジン、及びポリリジンから選ばれる1種以上が挙げられる。
本発明の殺菌剤組成物において、(A)成分、(B)成分以外の殺菌基剤の含有量は、人への安全性、及び環境への配慮をしながら殺菌性を向上させる観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下、より更に好ましくは0.01質量%以下である。
本発明の殺菌剤組成物は、繊維製品用として好適に用いることができる。繊維製品としては、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品(シーツ、枕カバーなど)などが挙げられる。これら以外の洗濯が可能な繊維製品も対象とすることができる。
本発明の殺菌剤組成物は、皮膚洗浄用として好適に用いることができる。本発明の殺菌剤組成物は、例えばハンドソープ等の手指用の洗浄剤、ボディーシャンプー及びヘアーシャンプーとして用いられる。
(Serratiamarcescens)等のセラチア(Serratia)属細菌、バークホルデリア・セパシア(Burkholderia cepacia)などのバークホルデリア(Burkholderia)属細菌、クレブジエラ・ニューモニア(Klebsiella pneumoniae)、クレブジエラ・オキシトカ(Klebsiellaoxytoca)等のクレブジエラ(Klebsiella)属細菌、エンテロバクター・クロアカ(Enterobacter cloacae)などのエンテロバクター(Enterobacter)属細菌、アルカリジェネス・フェカリス(Alcaligenes faecalis)などのアルカリジェネス(Alcaligenes)属細菌、プロビデンシア・レットゲリ(Providenciarettgeri)などのプロビデンシア(Providencia)属細菌、メチロバクテリウム(Methylobacterium)属細菌、及びサルモネラ(Salmonella)属細菌などの食中毒細菌を含むグラム陰性菌、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、スタフィロコッカス・サポロフィティカス(Staphylococcus saprophyticus)等のスタフィロコッカス(Staphylococcus)属細菌、エンテロコッカス・フェカリス(Enterococcus faecalis)等のエンテロコッカス(Enterococcus)属細菌に代表されるグラム陽性菌が挙げられる。これらの中でも、本発明の殺菌剤組成物は、特に大腸菌(Escherichia coli)、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)に対して優れた殺菌効果を示す。
本発明は、本発明の殺菌剤組成物を、原液で又は水で希釈した処理液で、菌が存在する対象物に接触させる、殺菌方法を提供する。
本発明の殺菌方法は、本発明の殺菌剤組成物で記載した事項を適宜適用することができる。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
本発明の殺菌剤組成物又は処理液を、菌が存在する対象物に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が好ましい。具体的には、スプレー手段を用いる。すなわち本発明の殺菌剤組成物又は処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる殺菌剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の殺菌剤組成物又は処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り殺菌剤物品を提供する。
本発明の殺菌方法が対象とする、硬質表面、繊維製品、又は皮膚は、本発明の殺菌剤組成物で記載した物が挙げられる。
本発明の一つの態様は、(A)炭素数16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸であって、25℃における酸解離定数が3.7以上9以下である有機酸、並びに水を含有し、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)が、0.05以上1以下である、殺菌剤組成物である。
また本発明の別の態様は、(A)炭素数16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸であって、25℃における酸解離定数が3.7以上9以下である有機酸、並びに水を含有し、20℃におけるpHが3以上5以下である、殺菌剤組成物である。
また本発明の別の態様は、(A)炭素数16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸であって、25℃における酸解離定数が3.7以上9以下である有機酸、(C)LogPが0.5以上10以下の有機溶剤、並びに水を含有し、(A)成分の含有量と(C)成分の含有量との質量比(C)/(A)が0.3以上0.7以下である、殺菌剤組成物である。
また本発明の別の態様は、(A)炭素数16以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸であって、25℃における酸解離定数が3.7以上9以下である有機酸、(C)LogPが0.5以上10以下の有機溶剤、(D)非イオン界面活性剤、並びに水を含有し、(A)成分の含有量と(D)成分の含有量との質量比(A)/(D)が3以上5以下である、殺菌剤組成物である。
(A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、並びに水を含有する、殺菌剤組成物。
更に(C)成分として、LogPが0.5以上10以下の有機溶剤を含有する、<1>に記載の殺菌剤組成物。
更に(D)成分として、非イオン界面活性剤を含有する、<1>又は<2>に記載の殺菌剤組成物。
本質的に、(A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)モノカルボン酸、ヒドロキシ酸、及びジカルボン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、任意に(C)LogPが0.5以上10以下の有機溶剤(以下、(C)成分という)、任意に(D)非イオン界面活性剤(以下、(D)成分という)、並びに水からなる、殺菌剤組成物。
(A)成分の炭素数が、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下であり、より更に好ましくは16である、<1>~<4>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)の質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.5以上6.5以下である、<1>~<5>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.7以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1以上、そして、好ましくは6.5以下、より好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3.5以下、より更に好ましくは3以下、より更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下である、<6>に記載の殺菌剤組成物。
(A)成分中における、(IO-1S)の含有量が、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、そして、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上である、<6>又は<7>に記載の殺菌剤組成物。
(A)成分の塩が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属(1/2原子)塩、アンモニウム塩、及び有機アンモニウム塩から選ばれる1種以上である、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、及び炭素数1以上6以下のアルカノールアンモニウム塩から選ばれる1種以上である、<1>~<8>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分が、炭素数8以上24以下の内部オレフィンであって、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-1)と、二重結合が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下である内部オレフィンを原料として得ることができる内部オレフィンスルホン酸塩である、<1>~<9>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分の原料である、炭素数8以上24以下の内部オレフィン中、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数8以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比(IO-1)/(IO-2)が、好ましくは6.5以下、より好ましくは6以下、更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下、より更に好ましくは3以下、より更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下、そして、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.55以上、更に好ましくは0.6以上である、<10>に記載の殺菌剤組成物。
(A)成分の原料中、オレフィンの炭素数が、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下であり、更に好ましくは16である、<10>又は<11>に記載の殺菌剤組成物。
(A)成分の原料となる内部オレフィン中、アルファオレフィンの含有量が、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、そして、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上である、<10>~<12>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(B)成分が、25℃における酸解離定数(pKa)が、好ましくは1以上、より好ましくは1.1以上、更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3以上、より更に好ましくは3.7以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは7以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下である有機酸である、<1>~<13>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(B)成分が、pH7の水に対する溶解度が、好ましくは0.0001mg/mL以上、より好ましくは0.0002mg/mL以上、更に好ましくは0.0003mg/mL以上、より更に好ましくは0.001mg/mL以上、より更に好ましくは0.01mg/mL以上、より更に好ましくは0.1mg/mL以上、より更に好ましくは1mg/mL以上、より更に好ましくは10mg/mL以上、より更に好ましくは100mg/mL以上、より更に好ましくは500mg/mL以上、より更に好ましくは1000mg/mL以上、より更に好ましくは5000mg/mL以上、より更に好ましくは10000mg/mL以上、そして、好ましくは200000mg/mL以下、より好ましくは190000mg/mL以下、更に好ましくは180000mg/mL以下、より更に好ましくは150000mg/mL以下、より更に好ましくは100000mg/mL以下、より更に好ましくは70000mg/mL以下である有機酸である、<1>~<14>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(B)成分が、炭素数が好ましくは1以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは10以下、より更に好ましくは8以下である有機酸である、<1>~<15>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(B)成分が、分子量が好ましくは30以上、より好ましくは35以上、更に好ましくは40以上、より更に好ましくは60以上、より更に好ましくは80以上、そして、好ましくは500以下、より好ましくは490以下、更に好ましくは480以下、より更に好ましくは400以下、より更に好ましくは350以下、より更に好ましくは300以下、より更に好ましくは250以下、より更に好ましくは200以下である有機酸である、<1>~<16>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(B)成分が、カプリル酸、ソルビン酸、カプロン酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グリコール酸、グルコン酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、アジピン酸、グルタミン酸、コハク酸、セバシン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上の有機酸である、好ましくはカプリル酸、カプロン酸、ソルビン酸、乳酸、グリコール酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上の有機酸である、より好ましくはソルビン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、セバシン酸及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸である、更に好ましくは乳酸、コハク酸、グルコン酸、及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸である、<1>~<17>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分を、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下含有する、<1>~<18>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(B)成分を、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.0002質量%以上、更に好ましくは0.001質量%以上、より更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する、<1>~<19>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分と(B)成分の合計含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である、<1>~<20>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.02以上、より更に好ましくは0.05以上、より更に好ましくは0.08以上、より更に好ましくは0.1以上、そして、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下、より更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.5以下である、<1>~<21>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(C)成分が、LogPが好ましくは0.8以上、より好ましくは1以上、そして、好ましくは7以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下の有機溶剤である、<2>~<22>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(C)成分が、炭素数が好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは6以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは28以下、更に好ましくは24以下、より更に好ましくは20以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下、より更に好ましくは12以下である有機溶剤である、<2>~<23>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(C)成分が、ヘキシルグリセリン、オクタンジオール、ヘキサノール、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、ヘプタノール、デカンジオール、オクタノール、カプリル酸グリセリル、3-イソデシロキシ-1,2-プロパンジオール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール、及びデシルテトラデカノールから選ばれる1種以上の有機溶剤である、好ましくはオクタンジオール、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、カプリル酸グリセリル、1-オクタノール、3-イソデシロキシ-1,2-プロパンジオール、及びへキシルデカノールから選ばれる1種以上の有機溶剤である、より好ましくはオクタンジオール、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、カプリル酸グリセリル、及び1-オクタノールから選ばれる1種以上の有機溶剤である、<2>~<24>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(C)成分を、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.0002質量%以上、更に好ましくは0.001質量%以上、より更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下含有する、<2>~<25>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分の含有量と(C)成分の含有量との質量比(C)/(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、より更に好ましくは0.1以上、より更に好ましくは0.3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、より更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.7以下である、<2>~<26>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(D)成分が、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、及び炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテルから選ばれる1種以上である、<3>~<27>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(D)成分として、下記一般式(D1)で表される化合物を含有する、<3>~<28>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
R1d(OR2d)xGy (D1)
〔式中、R1dは炭素数8以上18以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R2dは炭素数2以上4以下のアルキレン基を示し、Gは炭素数5又は6の糖に由来する残基を示し、xはその平均値が0以上5以下となる数を示し、yはその平均値が1以上3以下となる数を示す。〕
(D)成分として、下記一般式(D2)で表される化合物を含有する、<3>~<29>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
R3d-O-[(C2H4O)s(C3H6O)t]-H (D2)
〔式中、R3dは、炭素数8以上18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数8以上18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは1以上50以下の数、tは0以上5以下の数であり、(C2H4O)と(C3H6O)はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
(D)成分を、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下含有する、<3>~<30>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
(A)成分の含有量と(D)成分の含有量との質量比(A)/(D)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、更に好ましくは5以下である、<3>~<31>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
水を、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下含有する、<1>~<32>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
20℃におけるpHが、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、更に好ましくは3以上、そして、好ましくは7以下、より好ましくは6.5以下、更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4.5以下である、<1>~<33>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
硬質表面用である、好ましくは浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり、家具、及び家電製品から選ばれる硬質表面用である、<1>~<34>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
繊維製品用である、好ましくは衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品(シーツ、枕カバーなど)から選ばれる繊維製品用である、<1>~<34>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
皮膚洗浄用である、好ましくは手指、ボディー、及びヘアーから選ばれる皮膚洗浄用である、<1>~<34>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
対象とする菌が、サッカロマイセス(Saccharomyces)属、ロドトルラ(Rhodotorula)属、ピキア(Pichia)属、カンジダ(Candida)属に代表される酵母、クラドスポリウム(Cladosporium)属、フォーマ(Phoma)属、エクソフィアラ(Exophiala)属に代表されるカビ、大腸菌(Escherichia coli)などのエシェリヒア(Escherichia)属細菌、緑膿菌(Pseudomonasaeruginosa)、シュードモナス・プチダ(Pseudomonas putida)等のシュードモナス(Pseudomonas)属細菌、セラチア・マルセッセンス(Serratiamarcescens)等のセラチア(Serratia)属細菌、バークホルデリア・セパシア(Burkholderia cepacia)などのバークホルデリア(Burkholderia)属細菌、クレブジエラ・ニューモニア(Klebsiella pneumoniae)、クレブジエラ・オキシトカ(Klebsiellaoxytoca)等のクレブジエラ(Klebsiella)属細菌、エンテロバクター・クロアカ(Enterobacter cloacae)などのエンテロバクター(Enterobacter)属細菌、アルカリジェネス・フェカリス(Alcaligenes faecalis)などのアルカリジェネス(Alcaligenes)属細菌、プロビデンシア・レットゲリ(Providenciarettgeri)などのプロビデンシア(Providencia)属細菌、メチロバクテリウム(Methylobacterium)属細菌、及びサルモネラ(Salmonella)属細菌などの食中毒細菌を含むグラム陰性菌、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、スタフィロコッカス・サポロフィティカス(Staphylococcus saprophyticus)等のスタフィロコッカス(Staphylococcus)属細菌、エンテロコッカス・フェカリス(Enterococcus faecalis)等のエンテロコッカス(Enterococcus)属細菌に代表されるグラム陽性菌から選ばれる菌である、好ましくは大腸菌(Escherichia coli)、及び黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)から選ばれる菌である、<1>~<37>の何れかに記載の殺菌剤組成物。
<1>~<38>の何れかに記載の殺菌剤組成物を、原液で又は水で希釈した処理液で、菌が存在する対象物に接触させる、殺菌方法。
前記殺菌剤組成物を希釈する水の硬度が、好ましくは20°dH以下、より好ましくは10°dH以下、そして、0°dH以上である、<39>に記載の殺菌方法。
前記処理液が、(A)成分を、好ましくは0.0003質量%以上、より好ましくは0.0005質量%以上、更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する、<39>又は<40>に記載の殺菌方法。
前記処理液が、(B)成分を、好ましくは0.00003質量%以上、より好ましくは0.00006質量%以上、更に好ましくは0.0003質量%以上、より更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.06質量%以上、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下含有する、<39>~<41>の何れかに記載の殺菌方法。
前記処理液が、任意に(C)成分を、好ましくは0.00003質量%以上、より好ましくは0.00006質量%以上、更に好ましくは0.0003質量%以上、より更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.15質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下含有する、<39>~<42>の何れかに記載の殺菌方法。
前記処理液が、任意に(D)成分を、好ましくは0.0003質量%以上、より好ましくは0.0006質量%以上、更に好ましくは0.003質量%以上、より更に好ましくは0.0015質量%以上、より更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.15質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.2質量%以下含有する、<39>~<43>の何れかに記載の殺菌方法。
前記処理液中、(A)成分、(B)成分以外の殺菌基剤の含有量が、好ましくは6質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下、更に好ましくは0.03質量%以下、より更に好ましくは0.003質量%以下である、<39>~<44>の何れかに記載の殺菌方法。
前記殺菌剤組成物、又は前記処理液を、対象物の面積100cm2に対して、好ましくは0.1g以上、より好ましくは0.2g以上、更に好ましくは1g以上、そして、好ましくは50g以下、より好ましくは20g以下、更に好ましくは10g以下の割合で接触させる、<39>~<45>の何れかに記載の殺菌方法。
前記殺菌剤組成物、又は前記処理液を、対象物に接触後、好ましくは30秒以上、より好ましくは60秒以上、更に好ましくは3分秒以上、そして、好ましくは60分以下、より好ましくは50分以下、更に好ましくは30分以下放置する、<39>~<46>の何れかに記載の殺菌方法。
下記配合成分を用いて、表1~3に示す殺菌剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表1~3に示す。表1、2の洗浄剤組成物は、(A)~(D)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、水酸化ナトリウムを用いてpHを表1~3になるように調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表1~3中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
(A)成分
・C16IOS-K:下記製造例1で得られた内部オレフィンスルホン酸カリウム塩
・C18IOS-K:下記製造例2で得られた内部オレフィンスルホン酸カリウム塩
攪拌装置付きフラスコに1-ヘキサデカノール(製品名:カルコール6098、花王株式会社製)7000g(28.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/min.)を流通させながら反応時間を適宜調整して反応を行った。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148-158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数16の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布を示す。該内部オレフィン中の二重結合分布(質量%)は、1位/2位/3位/4位/5位/6位/7位/8位=1.87/21.01/18.20/18.72/14.78/12.15/6.64/6.64であった。
なお、炭素数16のオレフィンでは、二重結合が7位に存在する内部オレフィンと二重結合が8位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が7位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、7位、8位のそれぞれの欄に示した。
前記原料の製造例で得られた内部オレフィンを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO3/内部オレフィンのモル比は1.09に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し1.5モル倍量の水酸化カリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら30℃、1時間中和した。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸カリウム生成物である(A-1)を得た。スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸塩の含有割合(質量%)を示す。1位/2位/3位/4位/5~9位=1.69/17.51/15.65/20.28/44.97。(IO-1S)/(IO-2S)=1.19であった。(A-1)は、内部オレフィンスルホン酸の酸型100gに対するカリウムイオンの質量が12.8gであった。
攪拌装置付きフラスコに1-オクタデカノール(製品名:カルコール8098、花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/min.)を流通させながら反応時間を適宜調整して反応を行った。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148-158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布を示す。該内部オレフィン中の二重結合分布(質量%)は、1位/2位/3位/4位/5位/6位/7位/8位/9位=1.48/25.99/21.17/17.73/11.86/8.43/5.95/3.70/3.70であった。
なお、炭素数18のオレフィンでは、二重結合が8位に存在する内部オレフィンと二重結合が9位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が8位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、8位、9位のそれぞれの欄に示した。
前記原料の製造例で得られた内部オレフィンを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO3/内部オレフィンのモル比は1.09に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し1.5モル倍量の水酸化カリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら30℃、1時間中和した。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸カリウム生成物である(A-2)を得た。スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸塩の含有割合(質量%)を示す。1位/2位/3位/4位/5~9位=1.37/20.67/17.43/20.95/39.57。(IO-1S)/(IO-2S)=1.49であった。(A-2)は、内部オレフィンスルホン酸の酸型100gに対するカリウムイオンの質量が12.8gであった。
・ES(3):ポリオキシエチレン(3)アルキルエーテル硫酸ナトリウム、エマール327、花王(株)製
・アジピン酸:pKa(25℃)4.3、溶解度(pH7)30673mg/mL、炭素数6、分子量146、富士フィルム和光純薬(株)製
・コハク酸:pKa(25℃)4.3、溶解度(pH7)69013mg/mL、炭素数4、分子量118、富士フィルム和光純薬(株)製
・アゼライン酸:pKa(25℃)4.15、溶解度(pH7)689mg/mL、炭素数9、分子量188、富士フィルム和光純薬(株)製
・グルコン酸:pKa(25℃)3.86、溶解度(pH7)126141mg/mL、炭素数6、分子量196、富士フィルム和光純薬(株)製
・ソルビン酸:pKa(25℃)4.8、溶解度(pH7)299mg/mL、炭素数6、分子量112、富士フィルム和光純薬(株)製
・乳酸:pKa(25℃)3.8、溶解度(pH7)21268mg/mL、炭素数3、分子量90、富士フィルム和光純薬(株)製
(B’)成分((B)成分の比較成分)
・塩酸:富士フィルム和光純薬(株)製
・2-エチルヘキシルグリセリルエーテル:LogP1.93、炭素数11、花王(株)製
・1,2-オクタンジオール:LogP1.68、炭素数8、富士フィルム和光純薬(株)製
・1-オクタノール:LogP2.64、炭素数8、富士フィルム和光純薬(株)製
・カプリル酸グリセリル:LogP1.64、炭素数11、サンソフトNO.700P-2-C、太陽化学(株)製
・アルキルグルコシド:一般式(D1)中、R1dが炭素数12のアルキル基、xが0、yが1.35~1.45、Gがグルコースに由来する残基である化合物、マイドール12、花王(株)製
・C12EO3:一般式(D2)中、R3dが炭素数12のアルキル基、sが3、tが0の化合物、EMULGEN 103、花王(株)製
・C12EO6:一般式(D2)中、R3dが炭素数12のアルキル基、sが6、tが0の化合物、EMULGEN 108、花王(株)製
・C12EO12:一般式(D2)中、R3dが炭素数12のアルキル基、sが12、tが0の化合物、EMULGEN 120、花王(株)製
・C12EO23:一般式(D2)中、R3dが炭素数12のアルキル基、sが23、tが0の化合物、EMULGEN 123P、花王(株)製
・培養条件
10%のグリセロール中で-80℃に保管された大腸菌(Escherichiacoli NBRC3972)のグリセロールストックから5μL抜き取り、Soybean CaseinDigest(SCD)液体培地5mLに接種して37℃、200rpm(往復振とう)で16時間培養した。培養液1mLを遠心力7,000×gで5分間室温にて遠心分離し、上清を除去して生理食塩水に懸濁した。この操作を2回繰り返した後、生理食塩水を用いてOD600が0.8となるよう調製した菌液を以後の試験に用いた。
試験液は各殺菌剤組成物を、5°dH(ドイツ硬度)の水で3倍(v/v)希釈したものを用いた。
試験管に分注した試験液2mL又はコントロールとして用いた生理食塩水2mLに対して菌液20μLを接種し、室温にて170rpmで往復振とうしながら試験液と菌を接触させた。所定時間(1分間)接触後、試験液100μLを予め24穴プレートに分注しておいたLecithin-Polysorbate(LP)希釈液900μLと混合することで、試験液を不活性化した。さらにLP希釈液を用いて希釈し、SCD-LP寒天培地に100μL塗抹した。37℃で一晩培養後、寒天培地上に形成したコロニー数を計測し、生残菌数を算出した。コントロールの生残菌数の対数値から試験区の生残菌数の対数値を差し引いた値を殺菌活性値として数値化し、表1、2に示した。
試験液として、表3に記載の各殺菌剤組成物を、希釈せずに原液で用いた以外は、殺菌性評価(1)と同様の試験を行い、殺菌活性値を算出した。結果を表3に示す。
牛脂100g、大豆油100g、モノオレイン酸2.5g、スダンIII(富士フィルム和光純薬(株)製)1.0g、クロロホルム600mLを混合したものをモデル汚れとした。調製したモデル汚れを、76mm×26mmのスライドガラス(松浪硝子工業社製 S2441)の両面に、両面の合計が0.04gとなるように均一に塗布したものをモデル油脂汚染スライドガラスとした。洗浄には、脱イオン水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で2:1の割合で投入し、硬度5°dHに調製した水を用いた。調製した水0.7Lに対して表4に記載の殺菌剤組成物を混合し、処理液とした。処理液中の(A)成分又は(A’)成分と、(D)成分の合計濃度が0.023質量%となるように混合した。リーナッツ試験器を用いて、洗浄試験用の1リットルのガラスビーカーに、処理液0.7Lとモデル油脂汚染スライドガラス(松浪硝子工業社製 S2441)6枚を試験器にセットした。処理液の温度は30℃に設定し、撹拌数250rpmで3分間攪拌し、洗浄した。洗浄後のスライドガラスを5°dH水0.7Lが入ったビーカーへ移し替えて、撹拌数250rpmで1分間濯ぎ、室温で乾燥させた。上記の洗浄試験で得られたモデル油脂汚染スライドガラスの洗浄率を下記式より算出した。表3中の値は、6枚の洗浄率の平均値である。
洗浄率(%) = [1-(洗浄後のガラス重さ-モデル油脂塗布前のガラス重さ)/(モデル油脂塗布後のガラス重さ-モデル油脂塗布前のガラス重さ)]×100
Claims (13)
- (A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)乳酸、コハク酸、グルコン酸、及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、並びに水を含有する、殺菌剤組成物であり、(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(A)成分中における、(IO-1S)の含有量と(IO-2S)の含有量との質量比である(IO-1S)/(IO-2S)が0.5以上6.5以下である、殺菌剤組成物。
- 更に(C)成分として、LogPが0.5以上10以下の有機溶剤を含有する、請求項1に記載の殺菌剤組成物。
- 更に(D)成分として、非イオン界面活性剤を含有する、請求項1又は2に記載の殺菌剤組成物。
- (A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)が、0.01以上2以下である、請求項1~3の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
- (A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)が、0.05以上1以下である、請求項1~3の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
- (A)成分の炭素数が16以上18以下である、請求項1~5の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
- (D)成分が、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、及び炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる1種以上である、請求項3~6の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
- 20℃におけるpHが7以下である、請求項1~7の何れか1項に記載の殺菌剤組成物。
- 請求項1~8の何れか1項に記載の殺菌剤組成物を、原液で又は水で希釈して、菌が存在する対象物に接触させる、殺菌方法。
- 前記対象物が、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり、家具、及び家電製品から選ばれる硬質表面である、請求項9に記載の殺菌方法。
- 前記菌が、大腸菌である、請求項9又は10に記載の殺菌方法。
- 請求項1~8の何れか1項に記載の殺菌剤組成物の、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり、家具、及び家電製品から選ばれる硬質表面用としての使用。
- (A)炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、(A)成分という)、(B)乳酸、コハク酸、グルコン酸、及びアジピン酸から選ばれる1種以上の有機酸(以下、(B)成分という)、並びに水を混合する、殺菌剤組成物の製造方法であり、(A)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数8以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(A)成分中における、(IO-1S)の含有量と(IO-2S)の含有量との質量比である(IO-1S)/(IO-2S)が0.5以上6.5以下である、殺菌剤組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020164405 | 2020-09-30 | ||
| JP2020164405 | 2020-09-30 | ||
| PCT/JP2021/035745 WO2022071351A1 (ja) | 2020-09-30 | 2021-09-29 | 殺菌剤組成物 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2022071351A1 JPWO2022071351A1 (ja) | 2022-04-07 |
| JPWO2022071351A5 JPWO2022071351A5 (ja) | 2024-07-01 |
| JP7724229B2 true JP7724229B2 (ja) | 2025-08-15 |
Family
ID=80950578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022554033A Active JP7724229B2 (ja) | 2020-09-30 | 2021-09-29 | 殺菌剤組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230276799A1 (ja) |
| EP (1) | EP4223122A4 (ja) |
| JP (1) | JP7724229B2 (ja) |
| AU (1) | AU2021354512A1 (ja) |
| BR (1) | BR112022026169A2 (ja) |
| MX (1) | MX2023003751A (ja) |
| WO (1) | WO2022071351A1 (ja) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053899A (ja) | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Lion Corp | 液体洗浄剤組成物 |
| JP2014076983A (ja) | 2012-09-20 | 2014-05-01 | Kao Corp | 水性毛髪洗浄剤 |
| JP2015027977A (ja) | 2012-09-20 | 2015-02-12 | 花王株式会社 | 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物 |
| JP2015178548A (ja) | 2014-03-19 | 2015-10-08 | 花王株式会社 | 殺菌洗浄剤組成物 |
| US20150335598A1 (en) | 2012-12-21 | 2015-11-26 | Delaval Holding Ab | Germicidal compositions comprising carboxylic acid mixture and use as topical disinfectants |
| JP2017214571A (ja) | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 花王株式会社 | 繊維製品用液体洗浄剤組成物 |
| JP2017214568A (ja) | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 花王株式会社 | 繊維製品用液体洗浄剤組成物 |
| JP2020105662A (ja) | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 花王株式会社 | 液体仕上げ剤組成物 |
| JP2020147656A (ja) | 2019-03-12 | 2020-09-17 | 株式会社ニイタカ | 除菌洗浄剤組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3415314B2 (ja) | 1994-06-09 | 2003-06-09 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| JP3607564B2 (ja) | 2000-03-31 | 2005-01-05 | 花王株式会社 | 自動洗浄機用殺菌剤組成物 |
| EP3060040B1 (en) * | 2013-10-24 | 2019-06-26 | DeLaval Holding AB | Antimicrobial compositions |
-
2021
- 2021-09-29 US US18/011,581 patent/US20230276799A1/en active Pending
- 2021-09-29 MX MX2023003751A patent/MX2023003751A/es unknown
- 2021-09-29 EP EP21875651.8A patent/EP4223122A4/en active Pending
- 2021-09-29 AU AU2021354512A patent/AU2021354512A1/en not_active Abandoned
- 2021-09-29 BR BR112022026169A patent/BR112022026169A2/pt unknown
- 2021-09-29 WO PCT/JP2021/035745 patent/WO2022071351A1/ja not_active Ceased
- 2021-09-29 JP JP2022554033A patent/JP7724229B2/ja active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053899A (ja) | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Lion Corp | 液体洗浄剤組成物 |
| JP2014076983A (ja) | 2012-09-20 | 2014-05-01 | Kao Corp | 水性毛髪洗浄剤 |
| JP2015027977A (ja) | 2012-09-20 | 2015-02-12 | 花王株式会社 | 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物 |
| US20150335598A1 (en) | 2012-12-21 | 2015-11-26 | Delaval Holding Ab | Germicidal compositions comprising carboxylic acid mixture and use as topical disinfectants |
| JP2015178548A (ja) | 2014-03-19 | 2015-10-08 | 花王株式会社 | 殺菌洗浄剤組成物 |
| JP2017214571A (ja) | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 花王株式会社 | 繊維製品用液体洗浄剤組成物 |
| JP2017214568A (ja) | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 花王株式会社 | 繊維製品用液体洗浄剤組成物 |
| JP2020105662A (ja) | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 花王株式会社 | 液体仕上げ剤組成物 |
| JP2020147656A (ja) | 2019-03-12 | 2020-09-17 | 株式会社ニイタカ | 除菌洗浄剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022071351A1 (ja) | 2022-04-07 |
| MX2023003751A (es) | 2023-04-24 |
| AU2021354512A1 (en) | 2023-01-19 |
| EP4223122A1 (en) | 2023-08-09 |
| JPWO2022071351A1 (ja) | 2022-04-07 |
| BR112022026169A2 (pt) | 2023-05-02 |
| US20230276799A1 (en) | 2023-09-07 |
| EP4223122A4 (en) | 2024-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1287100B1 (en) | Biocidal cleaner composition | |
| EP2304008B1 (en) | Light duty liquid cleaning composition and method of use thereof | |
| US9029311B2 (en) | Targeted performance of hypohalite methods thereof | |
| JP7609948B2 (ja) | 硬質表面用除菌剤組成物 | |
| WO2009155313A1 (en) | Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof | |
| WO2008052303A1 (en) | Essential oils based cleaning and disinfecting compositions | |
| JP2000026894A (ja) | 殺菌洗浄剤組成物 | |
| EA025161B1 (ru) | Противомикробная композиция | |
| CN113545345A (zh) | 抗微生物组合物 | |
| EA025162B1 (ru) | Противомикробная композиция | |
| EP2304010A1 (en) | Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof | |
| JP7724229B2 (ja) | 殺菌剤組成物 | |
| US20050019355A1 (en) | Skin antiseptic and disinfectant | |
| JP2022540474A (ja) | アルカリ可溶性エマルジョンポリマーの使用によりミストが低減したアルカリ性洗浄剤 | |
| NZ503088A (en) | Method and cleaning composition for sanitizing, disinfecting and inhibiting mold and mildew growth on non-porous hard surfaces | |
| JP6093280B2 (ja) | 硬質表面用液体洗浄剤組成物 | |
| JP4252293B2 (ja) | 食器用抗菌液体洗浄剤 | |
| JP4896453B2 (ja) | 除菌洗浄剤 | |
| EA025614B1 (ru) | Микробицидная композиция | |
| EA025499B1 (ru) | Микробицидная композиция | |
| GB2362320A (en) | Liquid bactericidal cleaning composition based on alkyl polyglycoside surfactant, surface active quaternary ammonium salt, halogen-free arylphenol & Dichlosan | |
| EA025613B1 (ru) | Противомикробная композиция | |
| EP2764076B1 (en) | Improved treatment of hard surfaces | |
| JP5977139B2 (ja) | 食器洗い用液体洗浄剤組成物 | |
| EA026260B1 (ru) | Микробицидная композиция |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240613 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240613 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250114 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20250313 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250421 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250513 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250703 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250715 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250804 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7724229 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |