JP7494503B2 - インク、インク収容容器、印刷装置、及び印刷方法 - Google Patents

Description

本発明は、インク、インク収容容器、印刷装置、及び印刷方法に関する。

インクジェット印刷装置は、低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易であるなどの利点を有しており、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。また、近年では、家庭用のみならず商業用途や産業用途にもインクジェット技術が利用されてきている。

商業用途や産業用途では、軟包装基材、プラスチックフィルム、布帛など、様々な種類の基材が用いられることがあり、これら基材を用いた場合であっても、インクジェット印刷方法により、高い画像品質の印刷物を作製できることが求められている。

また、インクジェット印刷方法で一般に用いられるマゼンタインクは、マゼンタ顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２等のキナクリドン顔料が使用されることが多い。しかし、キナクリドン系顔料は、優れた耐久性を持つ一方、発色性が低いという欠点も併せ持つ。そのため、高い画像品質の印刷物を作製するために、発色性に優れるＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９等のナフトールレッド顔料が注目されるようになっている。

特許文献１には、粒子形状が制御されたナフトールレッドによって着色された水系分散体が開示されている。

しかしながら、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９を含有するインクは、吐出信頼性が不十分である課題がある。

請求項１に係る発明は、水と、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９と、下記構造式（１）で表される化合物と、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つと、樹脂粒子と、を含有し、前記構造式（１）で表される化合物の含有量は、前記Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９の含有量に対して２．０質量％以下であり、インクの質量に対して０．０５質量％以上０．１質量％以下であり、前記樹脂粒子の体積平均粒径が１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるインクである。

本発明のインクは、吐出信頼性の高い優れた効果を奏する。

図１は、印刷装置の一例を示す斜視説明図である。 図２は、メインタンクの一例を示す斜視説明図である。

以下、本発明の一実施形態について説明する。

＜＜インク＞＞
本実施形態のインクは、水と、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９と、構造式（１）で表される化合物と、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つと、を含有し、必要に応じて、有機溶剤、樹脂、及びその他添加剤等を含有してもよい。
また、本実施形態のインクは、マゼンタインクであることが好ましい。なお、マゼンタとは、社会通念上マゼンタと認識される色のことを表すが、例えば、光沢紙上でのＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における明度（Ｌ^＊）が４０以上７０以下、彩度（Ｃ^＊）が６０以上１００以下、且つ色相角（ｈ）が３２０°以上３６０°以下又は０°以上１０°以下の範囲の色であることが好ましい。また、マゼンタインクとは単独で当該マゼンタ色を表現できるインクのことを表す。

＜Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９＞
本実施形態のインクは、色材としてＰＲ２６９を含む。色材としてＰＲ２６９を用いることで、インクを用いて形成される画像における発色性を向上させることができる。なお、ＰＲ２６９は、下記構造式（２）で表される化合物である。

インク中のＰＲ２６９の含有量は、保存安定性の観点から、インクの質量に対して３．０質量％以上７．０質量％以下が好ましく、より好ましくは３．５質量％以上６．０質量％以下である。

なお、インクに用いられる色材の種類としては、ＰＲ２６９が含有されていれば特に制限されず、例えば、ＰＲ２６９以外のマゼンタの色材、マゼンタ以外の色を呈する色材などが挙げられる。また、ＰＲ２６９以外の色材としては、顔料に限定されず、染料等であってもよい。

－合成・精製方法－
ＰＲ２６９は、市販の顔料を使用してもよいし、合成した顔料を使用してもよい。合成した顔料を用いる場合、公知の合成方法を用いることができるが、例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、３－アミノー４－メトキシベンズアニリドを、亜硝酸ナトリウムを使ってジアゾ化し、ジアゾ化液を調製する。次に、当該ジアゾ化液と、別途調整したナフトールＡＳ－ＣＡ（構造式（１）で表される化合物）をカップリング成分として含む反応液と、を混合し、カップリング反応させることにより、ＰＲ２６９を合成することができる。
そして、合成したＰＲ２６９を含む混合物をろ過した後、残渣を水洗し、脱水してプレスケーキとし、乾燥して乾燥ブロックとした後、乾燥ブロックを粉砕することで、粉末状のＰＲ２６９が得られる。
得られたＰＲ２６９の精製方法についても公知の精製方法を適用することができる。例えば、純水とともに攪拌し濾過をする工程を複数回繰り返して不純物を除去する方法、限外ろ過膜を用いたダイアフィルトレーション方式により膜精製する方法、ソックスレー抽出機を用いた精製方法などが挙げられる。これら方法により、ナフトールＡＳ－ＣＡ等の合成時の材料の残存成分を除去又は低減させることができる。

－分散方法－
ＰＲ２６９等の顔料を分散させてインクを得る方法としては、例えば、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法などが挙げられる。

顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、マイクロカプセル状に樹脂で顔料を包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、部分的に被覆された顔料であってもよい。

分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

＜構造式（１）で表される化合物＞
本実施形態のインクは、下記構造式（１）で表される化合物を含む。なお、構造式（１）で表される化合物は、Ｎ－（５－クロロ－２－メトキシフェニル）－３－ヒドロキシ－２－ナフタレンカルボキシアミドであり、ナフトールＡＳ－ＣＡとも称される。

インク中の構造式（１）で表される化合物の含有量は、ＰＲ２６９の質量に対して２．０質量％以下であり、１．７質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることが更に好ましく、０．６質量％以下であることが特に好ましい。また、０．１質量％以上であることが好ましい。構造式（１）で表される化合物がインク中に含まれ、且つ構造式（１）で表される化合物の含有量がＰＲ２６９の質量に対して２．０質量％以下であることで、ＰＲ２６９のインク中における分散性が向上し、結果として、インクジェット方式等でインクを吐出する際の不吐出及び吐出乱れ等が抑制され、高い吐出信頼性が得られる。
なお、一般的に市販されているＰＲ２６９を含む顔料や一般的な合成方法により作製されるＰＲ２６９を含む顔料にも構造式（１）で表される化合物は含まれる。しかし、これら顔料において、構造式（１）で表される化合物の含有量は、ＰＲ２６９の質量に対して２．０質量％以下となっておらず、通常、１０％前後である。これは、ＰＲ２６９の製造時において、構造式（１）で表される化合物と反応させる材料が発がん性を有するため、当該材料を、ＰＲ２６９を含む顔料中に残さないことを目的として、構造式（１）で表される化合物が過剰に添加されることに起因する。従って、一般的に市販されているＰＲ２６９を含む顔料又は一般的な合成方法により作製されるＰＲ２６９を含む顔料を用いて作製されたインクは、本願のインク構成を満たさない。

また、構造式（１）で表される化合物は、皮膚感作性を示す化合物である。しかし、含有量がＰＲ２６９の質量に対して２．０質量％以下である場合、インクにより形成される画像において、皮膚感作性が低減するため好ましい。これにより、本インクは、シャツ等に用いられる布帛や食品包装等に用いられる軟包装基材などのような、直接皮膚に触れ得る用途に用いられる基材に対して好適に使用することができる。なお、皮膚感作性をより低減させる観点から、構造式（１）で表される化合物の含有量は、ＰＲ２６９の質量に対して１．７質量％以下であることがより好ましい。

インク中の構造式（１）で表される化合物の含有量を、ＰＲ２６９の質量に対して２．０質量％以下に調整する方法としては特に制限されない。例えば、インク調整時に構造式（１）で表される化合物を添加する方法、上記のＰＲ２６９の合成時に使用される構造式（１）で表される化合物の量を調整する方法、ＰＲ２６９の合成後の精製工程における精製方法及び精製回数等を調整する方法等が挙げられる。

なお、インク中の構造式（１）で表される化合物の含有量は、インクの質量に対して０．１質量％以下であり、０．０７質量％以下であることが好ましく、０．０６質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％以下であることが更に好ましく、０．０４質量％以下であることが特に好ましく、０．０３質量％以下であることがより特に好ましい。また、０．００１質量％以上であることが好ましい。構造式（１）で表される化合物がインク中に含まれ、且つ構造式（１）で表される化合物の含有量がインクの質量に対して０．１質量％以下であることで、ＰＲ２６９のインク中における分散性が向上し、結果として、インクジェット方式等でインクを吐出する際の不吐出及び吐出乱れ等が抑制され、高い吐出信頼性が得られる。

＜シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物＞
本実施形態のインクは、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つを含む。シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つを用いることで、ＰＲ２６９のインク中における分散性が向上し、結果として、インクジェット方式等でインクを吐出する際の不吐出及び吐出乱れ等が抑制され、高い吐出信頼性が得られる。この理由は定かではないが、構造式（１）で表される化合物の含有量がＰＲ２６９の質量に対して２．０質量％以下である状態において、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つがインクに含有される場合、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つが適度にＰＲ２６９の表面に配向可能になるためであると推察される。
また、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つを用いることで、インクの基材に対する濡れ性が向上し、例えば、ベタ画像におけるインクドットの埋まり度合いが向上し、ビーディング（画像ムラ）の発生も抑制される。従って、本インクは、インクが濡れ広がりにくい基材に対して用いることが効果的であり、例えば、インク低吸収性又は非吸収性の基材に対して付与されることが好ましく、軟包装基材やプラスチックフィルム等に対して付与されることがより好ましい。また、本インクは、インクの濡れ広がりを要求される用途に用いられる基材に対して用いることも効果的であり、例えば、表面凹凸が大きく且つインク高吸収性の基材に対して付与されることが好ましく、布帛やダンボール等に対して付与されることがより好ましい。

なお、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物は、それぞれ、シリコーン系界面活性剤及びアセチレングリコール系界面活性剤として用いられることが好ましい。

シリコーン化合物とは、分子構造中にオルガノシロキサン構造を有する化合物を表す。また、シリコーン化合物は、ポリエーテル変性シリコーン化合物であることが好ましい。ポリエーテル変性シリコーン化合物は、ポリシロキサンの側鎖にポリエーテル基を導入した側鎖型（ペンダント型）、ポリシロキサンの片末端にポリエーテル基を導入した片末端型、ポリシロキサンの両末端にポリエーテル基を導入した両末端型（ＡＢＡ型）、ポリシロキサンの側鎖と両末端の両方にポリエーテル基を導入した側鎖両末端型、ポリエーテル基を導入したポリシロキサン（Ａ）と未導入のポリシロキサン（Ｂ）を繰返し結合したＡＢｎ型、枝分かれしたポリシロキサンの末端にポリエーテル基を導入した枝分かれ型等に分類することができる。これらの中でも、ポリシロキサンの側鎖にポリエーテル基を導入した構造を有する側鎖型（ペンダント型）であることが好ましい。

一般に市販されているシリコーン化合物としては、例えば、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６１８，ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６００４（信越化学工業社製）、ＳＦ－３７７１、ＳＦ－８４２７、ＳＦ－８４２８、ＳＨ－３７４９、ＳＨ－８４００、ＦＺ－２１０１、ＦＺ－２１０４、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２２０３、ＦＺ－２２０７、Ｌ－７６０４（東レ・ダウコーニング社製）、ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４６、ＢＹＫ－３４８（ビッグケミー・ジャパン社製）等を挙げることができる。

アセチレングリコール化合物とは、アセチレン基を中央に有し、左右にアルコール系水酸基もしくはその誘導体を有する左右対称の構造を有する化合物であることが好ましい。

アセチレングリコール化合物の具体例としては、例えば、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、５，８－ジメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、４，７－ジメチル－５－デシン－４，７－ジオール、２，３，６，７－テトラメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，６－ジエチル－４－オクチン－３，６－ジオール、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール等が挙げられる。

アセチレングリコール化合物の市販品の具体例としては、例えば、サーフィノール８２、１０４、ＤＦ－１１０（以上全て商品名、日信化学工業社製）等が挙げられる。

また、アセチレングリコール化合物としては、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物であることが好ましい。アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物であることにより、ＰＲ２６９のインク中における分散性がより向上し、結果として、インクジェット方式等でインクを吐出する際の不吐出及び吐出乱れ等がより抑制され、より高い吐出信頼性が得られる。また、インクの保存安定性が向上する。これらは、エチレンオキサイド付加物とすることによりアセチレングリコール化合物の親水性が高まり、結果として、ＰＲ２６９が水性媒体中に安定して存在することができるようになるためと考えられる。

アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物の具体例としては、例えば、上記のアセチレングリコールの具体例で挙げた化合物のエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。また、市販品の具体例としては、例えば、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、Ｅ４３００、サーフィノール４８５（以上全て商品名、日信工業社製）等が挙げられる。

インク中におけるシリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つの含有量は、インクの質量に対して０．１質量％以上２．１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下であることがより好ましい。含有量が０．１質量％以上２．１質量％以下であることで、インクの基材に対する濡れ性が向上し、例えば、ベタ画像におけるインクドットの埋まり度合いが向上し、ビーディング（画像ムラ）の発生も抑制される。従って、本インクは、インクが濡れ広がりにくい基材に対して用いることが効果的であり、例えば、インク低吸収性又は非吸収性の基材に対して付与されることが好ましく、軟包装基材やプラスチックフィルム等に対して付与されることがより好ましい。また、本インクは、インクの濡れ広がりを要求される用途に用いられる基材に対して用いることも効果的であり、例えば、表面凹凸が大きく且つインク高吸収性の基材に対して付与されることが好ましく、布帛やダンボール等に対して付与されることがより好ましい。また、含有量が０．１質量％以上２．１質量％以下であることで、ＰＲ２６９のインク中における分散性がより向上し、結果として、インクジェット方式等でインクを吐出する際の不吐出及び吐出乱れ等がより抑制され、より高い吐出信頼性が得られる。
なお、インク中にシリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物の両方が含まれる場合、「シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つの含有量」とは、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物の合計含有量を表す。

なお、インクに用いられる界面活性剤の種類としては、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つが含有されていれば特に制限されず、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤が含まれていてもよい。

＜水＞
本実施形態のインクは、水を含む。インク中における水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インクの質量に対して１０．０質量％以上９０．０質量％以下が好ましく、２０．０質量％以上６０．０質量％以下がより好ましい。

＜有機溶剤＞
本実施形態のインクは、有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。

水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。

上記有機溶剤の中でも、多価アルコール類を含むことが好ましく、具体的には、１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、及び２，３－ブタンジオールから選ばれる少なくとも１つを含むことがより好ましい。これら有機溶剤を含有することで、本インクがインクジェット方式で吐出される場合において、インクジェットヘッドからの吐出安定性を向上させることができる。

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜樹脂＞
本実施形態のインクは、樹脂を含んでもよい。本実施形態のインクにおいて、樹脂が含有されるとＰＲ２６９及び樹脂の親和性が向上する。これにより、布帛やダンボール等の表面凹凸が大きく且つインク高吸収性の基材に対してインクを付与する場合であっても、ＰＲ２６９が基材内部に過度に浸透せず、基材表面に留まらせることができるため、画像濃度及び彩度を向上させることができる。

樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられるが、これらの中でもアクリル系樹脂であることが好ましい。

これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。樹脂粒子を含むことで、インクにより形成される画像の堅牢性を向上させることができる。

樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。

＜その他添加剤＞
インクには、必要に応じて、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えてもよい。

＜インクの物性＞
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、基材上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。

＜＜インクセット＞＞
本実施形態のインクは、処理液と組み合わせたインクセットとして用いてもよい。処理液は、インクに含有された成分を凝集させる凝集剤を含有する。インクに含有された成分とは、例えば、インク中の色材であり、これによりインクにより形成される画像の画像濃度を向上させる。
なお、基材として、布帛やダンボール等の表面凹凸が大きく且つインク高吸収性の基材に対してインクを付与する場合、インクを付与する前に基材に対して処理液を付与することが好ましい。これにより、画像濃度及び彩度を向上させることができる。また、処理液の付与後に乾燥工程を設けてからインクを付与する場合、より画像濃度及び彩度を向上させることができる。

＜＜基材＞＞
基材としては、特に制限なく用いることができ、普通紙、光沢紙、特殊紙、ダンボール、布帛、軟包装基材、プラスチックフィルム等を用いることもできる。これらの中でも、上記の通り、ダンボール、布帛、軟包装基材、プラスチックフィルム等を用いることが好ましい。

布帛とは、繊維を、織物、編物、不織布などの形態にしたものである。ここで、繊維とは、例えば、綿、麻などの植物性繊維、絹、羊毛などの動物性繊維、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタンなどの合成繊維、ポリ乳酸などの生分解性繊維、およびこれらの混紡繊維で形成されたものが挙げられる。

軟包装基材とは、ロール等で巻き取り可能な可とう性を有する基材であることが好ましい。軟包装基材を構成する材料としては、例えば、紙、プラスチックフィルム、金属蒸着フィルム、及び銅箔、アルミニウム箔等の金属箔などを挙げることができる。軟包装基材に含まれるプラスチックフィルムとは、有機高分子樹脂からなり、溶融押出し後、長手方向及び／又は幅方向に延伸され、さらに熱固定、冷却を施された二軸延伸フィルム、又は溶融押出し後、延伸無しで熱固定、冷却を施された無延伸フィルム等である。なお、プラスチックフィルムであれば、全て軟包装基材を構成する材料となるわけではなく、プラスチックフィルムのうち、可とう性を有するものが該当する。

ダンボール（「コルゲート基材」とも称する）とは、波状に加工した紙の表裏を紙で挟んで接着し、強度を向上させた構造体であることが好ましい。また、さらに多層状に加工したものや、波状の紙が表面にでている片面ダンボールも含まれる。

＜＜印刷装置、印刷方法＞＞
本実施形態のインクは、インクジェット方式による各種印刷装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
印刷装置、印刷方法とは、基材に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて印刷を行う方法である。基材とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この印刷装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、基材の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
印刷装置、印刷方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、基材の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等の装置が挙げられる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。乾燥の強度は、基材の厚さ、材質、熱収縮特性などに応じて設定されることが好ましい。また、加熱手段、乾燥手段としては、温風乾燥及びＩＲ乾燥から選ばれる少なくとも１つを有することが好ましい。
また、印刷装置、印刷方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、印刷装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この印刷装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの基材への印刷も可能とする広幅の印刷装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を基材として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。

印刷装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。印刷装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から基材へインクを吐出（付与）可能となる。

なお、インクの使用方法としては、インクジェット印刷方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット印刷方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、例中の「部」は「質量部」であり、「％」は、評価基準中のものを除き、「質量％」である。

＜ＰＲ２６９の作製＞
３５％ＨＣｌ水溶液１２．５質量部を氷水１８７．５質量部中に加えて攪拌し、温度が５℃以下になるように調節した。これに、３－アミノ－４－メトキシベンズアニライド８．０質量部を加えて攪拌し、３－アミノ－４－メトキシベンズアニライドの溶解と、３－アミノ－４－メトキシベンズアニライドの塩酸塩の析出を確認し、５℃以下で３０分間攪拌した。その後、３０．０％亜硝酸ナトリウム水溶液を７．８質量部加えて５℃以下で６０分間攪拌し、スルファミン酸を０．３質量部加えて亜硝酸を除去した。さらに、酢酸ナトリウムを８．０質量部、９０％酢酸を１２．０質量部添加し、ジアゾニウム塩冷却溶液とした。

また、上記ジアゾニウム塩冷却溶液の調整とは別に、Ｎ－（５－クロロ－２－メトキシフェニル）－３－ヒドロキシ－２－ナフタレンカルボキシアミド（構造式（１）で表される化合物）１２．０質量部を秤量し、純水１５０．０質量部、水酸化ナトリウム４．０質量部を加え、攪拌しながら９０℃まで加熱して、溶解させた。更に、これを攪拌しながら５℃まで冷却し、ナフトール冷却溶液とした。

次に、ジアゾニウム塩冷却溶液を、０．５ｍｍのシリンジを搭載したシリンジポンプに入れ、１０℃以下で攪拌されているナフトール冷却溶液中に１５質量部／分の割合でインジェクションし、５℃以下で１２００ｒｐｍにて１時間高速攪拌させた。その後、９０℃まで加熱し、９０℃のまま１２００ｒｐｍにて１時間高速攪拌させた。更に、１Ｎ塩酸又は１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整し、濾過し、水洗し、８０℃にて１０時間乾燥させ、乾燥物を粉砕し、ＰＲ２６９を得た。

－ＰＲ２６９－Ａ～Ｇの作製例－
上記の通り得られたＰＲ２６９に対し水洗浄を実行し、乾燥させることで、下記表１で表すＰＲ２６９－Ａ～Ｇの顔料を得た。なお、ＰＲ２６９－Ａ～Ｇにおける、ＰＲ２６９の含有量に対する構造式（１）で表される化合物の含有量の割合（質量％）は、洗浄回数を変えることにより調整した。

ＰＲ２６９－Ａ～Ｇにおける構造式（１）で表される化合物の含有量は次のように測定した。
まず、サンプル０．５ｇを乾燥させ、１０ｍＬのＮ－メチルピロリドンを添加して混合し、超音波処理により１５分間粉砕した後、２０ｍＬのメタノールを添加し、再度１５分間粉砕を続け、懸濁液を濾別した。次に、２０μＬの濾液を、ＨＰＬＣシステムのオートサンプラー中に導入し、あらかじめ構造式（１）で表される化合物の標準物質を使用して引いた検量線とサンプルのピーク面積を比較することで、構造式（１）で表される化合物の含有量を定量化した。

なお、ＨＰＬＣシステムの測定条件は以下の通りであった。
・使用機器：ＬＣ－２００００Ｐｌｕｓ（日本分光社製）
・カラム：Ｔｒｉａｒｔ－Ｃ１８、４．６×１００ｍｍ
・溶離液：酢酸アンモニウム水溶液／メタノール
・流量：１．０ｍｌ／分
・カラム温度：５０℃
・検出器：ＰＤＡ（フォトダイオードアレイ）

＜ＰＲ２６９分散液の調整＞
－ＰＲ２６９分散液Ａの調整例－
下記の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してＰＲ２６９分散液Ａ（顔料固形分濃度：１５．０質量％）を得た。
・ＰＲ２６９－Ａ：１５．０質量部
・アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ－５１－Ｂ、竹本油脂株式会社製）：２．０質量部
・イオン交換水・・・８３．０質量部

－ＰＲ２６９分散液Ｂ～Ｇの調整例－
上記ＰＲ２６９分散液Ａの調整例において、ＰＲ２６９－Ａの代わりにＰＲ２６９－Ｂ～Ｇを用いた以外はＰＲ２６９分散液Ａの調整例と同様の方法により、ＰＲ２６９分散液Ｂ～Ｇ（いずれも顔料固形分濃度：１５．０質量％）を得た。

＜インクの調整＞
（実施例１～１０、比較例１～６）
下記表２～３に表す配合量（単位は「質量部」）で各成分を混合、撹拌し、０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過することにより実施例１～１０、比較例１～６のインクを調製した。なお、下記表２～３において、ＰＲ２６９分散液Ａ～Ｇの含有量を示す数値は顔料固形分量を表し、樹脂エマルジョンの含有量を示す数値は樹脂固形分量を表す。また、下記表２～３の各インクにおける各成分の総量は１００．０質量部である。

なお、表２～３中における各成分は以下の材料を使用した。
・樹脂エマルジョン：アクリル樹脂粒子（商品名：ＥＳ－８５、ジャパンコーティングレジン社製）
・オルフィンＥ１００４：アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物であるアセチレングリコール化合物（日信化学社製）
・サーフィノール８２：アセチレングリコール化合物（日信化学社製）
・ＢＹＫ－３４５：シリコーン化合物（ビックケミー社製）
・ＫＦ－３５３：シリコーン化合物（信越化学社製）
・ゾニールＦＳ－３１００：フッ素系界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ社製）
・ＰＦ－１３６Ａ：フッ素系界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製）
・ソフタノールＥＰ－７０２５：炭化水素系界面活性剤（日本触媒社製）
・プロキセルＬＶ：防腐防カビ剤（アベシア社製）

得られたインクを用いて、以下のようにして、「吐出信頼性」、「ベタ埋まり性」、及び「皮膚感作性」を評価した。結果を表４に示す。

［吐出信頼性］
作製したインクをインクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００、リコー製）に充填し、ヘッドのキャッピングを外した状態で、温度２５℃、湿度１５％ＲＨの環境下に１時間放置した後、ノズルチェックパターンを印刷し、不吐出及び噴射乱れの有無を目視で観察し、下記評価基準に基づいて吐出信頼性を評価した。評価はＢ以上である場合が好ましい。
（評価基準）
ＡＡＡ：印刷開始直後から不吐出及び噴射乱れが観察されない
ＡＡ：印刷開始直後から不吐出が観察されないが、印刷開始直後のみわずかな噴射乱れが観察される
Ａ：印刷開始直後から不吐出が観察されないが、噴射乱れが観察される
Ｂ：不吐出のノズルが観察されるが、実使用上は問題ない数である
Ｃ：少数の不吐出のノズルが観察され、実使用上の問題が生じている
Ｄ：多数の不吐出のノズルが観察され、実使用上の問題が生じている

［ベタ埋まり性］
作製したインクをインクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００、リコー製）に充填し、軟包装基材（二軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ３０μｍ、商品名：パイレンＰ－２１６１、東洋紡製）に対しベタパッチを印刷し、８０℃のオーブンで２分間乾燥させた後、印刷部を目視で観察し、下記評価基準に基づいてベタ埋まり性を評価した。評価はＢ以上である場合が好ましい。
（評価基準）
Ａ：均一に埋められたベタが形成されている
Ｂ：９９％以上のベタ埋まりであり、ごくわずかな白抜け、ビーディングが発生している
Ｃ：９９％未満のベタ埋まりであり、はっきりと分かる白抜け、ひび割れが発生している

［皮膚感作性］
ＯＥＣＤテストガイドライン４２９に示された皮膚感作性評価であるＬＬＮＡ法にて作製したインクのＳＩ値を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。評価はＢ以上である場合が好ましい。
（評価基準）
Ａ：ＳＩ値が１．８倍未満
Ｂ：ＳＩ値が１．８倍以上２．５倍未満
Ｃ：ＳＩ値が２．５倍以上

なお、上記ベタ埋まり性の評価後に、印刷部を有する軟包装基材（二軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ３０μｍ、商品名：パイレンＰ－２１６１、東洋紡製）の折り曲げを繰り返した。実施例のインクをもちいた場合、いずれの印刷部においても印刷部に画像欠陥は生じなかった。

また、上記ベタ埋まり性の評価において、軟包装基材（二軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ３０μｍ、商品名：パイレンＰ－２１６１、東洋紡製）の代わりに以下の基材に対して印刷を行った以外は同様にして、ベタ埋まり性を評価した。実施例のインクをもちいた場合、いずれの基材に印刷した場合であってもＢ以上の評価が得られた。
・透明なプラスチックフィルム（ＰＥＴ、厚さ２１５μｍ、商品名：ＷＰＭ－４２、ラミーコーポレーション社製）
・Ｔシャツ
・ダンボール
なお、上記「透明なプラスチックフィルム」は、軟包装基材には該当しない基材である。

４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ

特開２０１６－１０８４５２号公報

Claims (11)

1. 水と、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９と、下記構造式（１）で表される化合物と、シリコーン化合物及びアセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つと、樹脂粒子と、を含有し、
   前記構造式（１）で表される化合物の含有量は、前記Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９の含有量に対して２．０質量％以下であり、インクの質量に対して０．０５質量％以上０．１質量％以下であり、
   前記樹脂粒子の体積平均粒径が１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるインク。
   
2. 前記樹脂粒子の含有量は、前記インクの質量に対して３．５質量％以上３０質量％以下である請求項１に記載のインク。
3. 前記シリコーン化合物及び前記アセチレングリコール化合物から選ばれる少なくとも１つの含有量は、前記インクの質量に対して０．１質量％以上２．１質量％以下である請求項１又は２に記載のインク。
4. 前記インクは、前記アセチレングリコール化合物を含み、
   前記アセチレングリコール化合物は、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物である請求項１から３のいずれか一項に記載のインク。
5. 請求項１から４のいずれか一項に記載のインクが収容されたインク収容容器。
6. 請求項５に記載のインク収容容器と、収容された前記インクを基材に対して付与するインク付与手段と、を有する印刷装置。
7. 請求項１から４のいずれか一項に記載のインクを基材に対して付与するインク付与工程を有する印刷方法。
8. 前記基材は、軟包装基材である請求項７に記載の印刷方法。
9. 前記基材は、プラスチックフィルムである請求項７に記載の印刷方法。
10. 前記基材は、布帛である請求項７に記載の印刷方法。
11. 前記基材は、ダンボールである請求項７に記載の印刷方法。