JP7480899B2 - 化粧シート及びこれを用いた化粧材 - Google Patents
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Description
ラジカル捕捉剤のブリードアウトによる問題を解消するために、例えば特許文献1の化粧シートが提案されている。
しかし、特許文献1の化粧シートは、ヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトは抑制し得るものの、紫外線の照射により生じたラジカルを十分に捕捉できないため化粧シートが経時的に劣化し、耐候性が十分とはいえないものであった。また、特許文献1の化粧シートは、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋密度が低下し、表面保護層の耐擦傷性が低下するという問題があった。
[1]基材上に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Aを架橋硬化してなる層であり、前記ラジカル捕捉剤は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤i及び前記電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤iiを含み、前記組成物A中の前記ラジカル捕捉剤の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して0.5質量部以上10.0質量部未満である、化粧シート。
[2]被着材と上記[1]に記載の化粧シートとを有する化粧材。
本発明の化粧シートは、基材上に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Aを架橋硬化してなる層であり、前記ラジカル捕捉剤は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤i及び前記電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤iiを含み、前記組成物A中の前記ラジカル捕捉剤の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して0.5質量部以上10.0質量部未満であるものである。
図1の化粧シート100は、基材50上に表面保護層10を有している。また、図1の化粧シート100は、表面保護層10の基材50側の面に接してプライマー層20を有している。さらに、図1の化粧シート100は、基材50と表面保護層10との間に、透明性樹脂層30及び装飾層40を有している。
基材としては、各種の紙類、プラスチック、金属、織布または不織布、木材、窯業系等素材から成るフィルム、シート、或いは板が挙げられる。
尚、通常、所定厚みを持つ平面状の基材は厚みの薄い順にフィルム、シート、板と区別して呼称されるが、本発明に於いては厚みの相違を区別する必要性は特にないため、本発明の明細書中に於いては、これら呼称の相違は適宜相互に置き換えても特に本質的相違は無いものとして取り扱う。又、これら呼称の相違(厚みの相違)によって、本発明の特許請求の範囲の解釈に相違を生じるものでもない。
これらの中でも、プラスチックは耐候性が十分ではないにも関わらず、後述する表面保護層によって化粧シート全体としての耐候性を良好にし得る点で好ましい。
基材を着色する場合、基材中には、染料、顔料等の着色剤を添加することができる。これら着色剤の中では、退色を抑制しやすい顔料が好ましい。
顔料としては、亜鉛華、鉛白、リトポン、二酸化チタン(チタン白)、沈降性硫酸バリウムおよびバライト等の白色顔料;カーボンブラック、アオメチンアゾ系黒顔料、ペリレン系黒顔料等の黒色顔料;鉛丹、酸化鉄赤、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド等の赤色顔料;黄鉛、亜鉛黄(亜鉛黄1種、亜鉛黄2種)、イソインドリノンイエロー、ニッケル-アゾ錯体等の黄色顔料;ウルトラマリン青、プロシア青(フェロシアン化鉄カリ)等の青色顔料;等が挙げられる。
二酸化チタンは、隠蔽力が高く、被着材の色味の影響を受け難くする点で、基材中に添加する顔料として好ましい。しかし、二酸化チタンは紫外線スペクトルを含む光照射によってラジカルを発生し、化粧シートの耐候性が低下する。ルチル型及びブルッカイト型の酸化チタンを使用した場合、ラジカルの発生は抑制できるが、それでも二酸化チタンを含まない場合よりはラジカルが多く発生する。しかしながら、本発明では、二酸化チタンを含む基材を用いたとしても、表面保護層にラジカル捕捉剤i及びラジカル捕捉剤iiを含有することから、長期に渡って耐候性を良好にすることができる。特に、二酸化チタンを含む基材を用いた場合、基材と表面保護層とが接していることが好ましい(プライマー層を有する場合には、基材とプライマー層とが接していることが好ましい)。
基材上には、基材上に設けられる層との密着性を向上させるために、片面又は両面に、物理的処理又は化学的表面処理等の易接着処理を行ってもよい。
本発明の化粧シートの表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Aを架橋硬化してなる層である。
表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物を含む。表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物を含むことにより、化粧シートの耐擦傷性を良好にすることができる。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物の一部は、後述するラジカル捕捉剤iと重合している。
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電子線硬化性樹脂組成物及び紫外線硬化性樹脂組成物が挙げられ、これらの中でも、無溶媒で塗布できるため環境負荷が小さく、重合開始剤が不要などの観点から、電子線硬化性樹脂組成物が好ましい。また、組成物Aが後述する紫外線吸収剤を含有する場合、電子線硬化性樹脂組成物の方が表面保護層の架橋密度を高くしやすい点でも好ましい。
また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含まれる。
電離放射線硬化性化合物は、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
加工特性と耐擦傷性及び耐候性を向上させる観点から、多官能性(メタ)アクリレートモノマーの官能基数は2以上8以下が好ましく、2以上6以下がより好ましく、2以上4以下がさらに好ましく、2以上3以下がよりさらに好ましい。これらの多官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
また、これらの重合性オリゴマーの重量平均分子量は、加工特性と耐擦傷性及び耐候性を向上させる観点から、2,500以上7,500以下が好ましく、3,000以上7,000以下がより好ましく、3,500以上6,000以下がさらに好ましい。ここで、重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
本発明では、ラジカル捕捉剤として、電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤i、及び、電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤iiを含む。
一方、ラジカル捕捉剤iiのみを用いた場合、ラジカル捕捉剤iiが表面保護層から経時的にブリードアウトし、化粧シート表面の美観が損なわれるとともに、経時的に表面保護層中のラジカル捕捉剤の濃度が低下して耐候性が不十分になってしまう。
ラジカル捕捉剤の含有量が電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して0.5質量部未満の場合、ラジカル捕捉剤の絶対量が不足するため、ラジカル捕捉剤i及びラジカル捕捉剤iiを併用したとしても、化粧シートの耐候性を良好にすることができない。また、ラジカル捕捉剤の含有量が電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して10.0質量部を超える場合、表面保護層中における電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋物の架橋密度が低下して耐擦傷性が低下したり、ラジカル捕捉剤のブリードアウトが生じやすくなったりする問題が生じる。
ラジカル捕捉剤iは、電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するものである。エチレン性二重結合を有する基としては、(メタ)アクリロイル基、クロトノイル基、ビニル基及びアリル基が挙げられ、これらの中でも(メタ)アクリロイル基が好ましい。すなわち、ラジカル捕捉剤iは、(メタ)アクリロイル基を有するものが好ましい。
ラジカル捕捉剤i中のエチレン性二重結合の数は特に限定されず、1つであってもよいし、2以上であってもよい。また、ラジカル捕捉剤iは1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
エチレン性二重結合を2以上有するラジカル捕捉剤iとしては、1-(メタ)アクリロイル-4-(メタ)アクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-(メタ)アクリロイル-4-シアノ-4-(メタ)アクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-クロトノイル-4-クロトイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、CAS番号1954659-42-7の化合物及びCAS番号1010692-23-5の化合物が挙げられる。
ラジカル捕捉剤iiは、電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有さないものである。ラジカル捕捉剤iiは1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
上記の条件を満たす官能基の組み合わせは、下記表1のA~Dに示すものが挙げられる。これらの中でも、下記A(ラジカル捕捉剤iiが水酸基を有し、プライマー層の構成成分がイソシアネート基を有する)が好ましい。
アミノエーテル型のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤とは、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン骨格における、窒素原子に結合する水素原子が、OR1またはOCOR2に置換されたものをいう。なお、R1及びR2は、アルキル基及び/又はシクロアルキル基であり、好ましくは炭素数5~12のアルキル基及び/又はシクロアルキル基である。
一方、非アミノエーテル型のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤とは、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン骨格における、窒素原子に結合する水素原子が水素原子のままか、水素原子がアルキル基に置換されたものをいう。
ラジカル捕捉剤iが8に対して、ラジカル捕捉剤iiを2以上とすることにより、耐候性をより良好にし得るとともに、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物の架橋密度が低下することを抑制しやすくできる。また、ラジカル捕捉剤iが2に対して、ラジカル捕捉剤iiを8以下とすることにより、ラジカル捕捉剤iiのブリードアウトを抑制できる。
表面保護層を形成する組成物Aは、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられ、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。また、トリアジン系紫外線吸収剤の中でも、トリアジン環に、ヒドロキシフェニル基、アルコキシフェニル基及びこれらの基を含む有機基から選ばれる少なくとも一つの有機基が三つ連結したヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤がより好ましく、下記一般式(1)で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤がさらに好ましい。ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、分岐構造を有するため、表面保護層からブリードアウトしにくくなることが期待され、より長期的に優れた耐候性が得られる。
また、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する紫外線吸収剤は、ブリードアウトを抑制しやすい点で好ましい。
炭素数1以上20以下のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、1,1-エチレン基、1,2-エチレン基、1,3-プロピレン、1,2-プロピレン、2,2-プロピレン等の各種プロピレン基(以下、「各種」は、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体のものを含むものを示す。)、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種へプチレン基、各種オクチレン基、各種ノニレン基、各種デシレン基、各種ウンデシレン基、各種ドデシレン基、各種トリデシレン基、各種テトラデシレン基、各種ペンタデシレン基、各種ヘキサデシレン基、各種ヘプタデシレン基、各種オクタデシレン基、各種ノナデシレン基、各種イコシレン基が挙げられる。
アリール基としては、好ましくは炭素数6以上20以下、より好ましくは炭素数6以上12以下、更に好ましくは炭素数6以上10以下のアリール基、例えば、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等が挙げられる。アリールアルキル基としては、好ましくは炭素数7以上20以下、より好ましくは炭素数7以上12以下、更に好ましくは炭素数7以上10以下のアリールアルキル基、例えば、ベンジル基、フェネチル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基、各種メチルベンジル基、各種エチルベンジル基、各種プロピルベンジル基、各種ブチルベンジル基、各種ヘキシルベンジル基等が挙げられる。
アルキル基としては、好ましくは炭素数1以上20以下、より好ましくは2以上16以下、更に好ましくは6以上12以下のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基が挙げられる。
アルケニル基としては、好ましくは炭素数2以上20以下、より好ましくは3以上16以下、更に好ましくは6以上12以下のアルケニル基、例えば、ビニル基、各種プロペニル基、各種ブテニル基、各種ペンテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種ノネニル基、各種デセニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基が挙げられる。
表面保護層を形成する組成物Aは、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含むことにより、耐候性をより良好にしやすくできる。
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系、硫黄系、リン系の酸化防止剤等が挙げられる。これらの中でもフェノール系酸化防止剤が好ましい。
化粧シートは、表面保護層の基材側の面に接してプライマー層を有することが好ましい。プライマー層によって、基材と表面保護層との密着性が向上し、屋外暴露した際の長期的な層間密着性の確保(いわゆる耐候密着性)及び耐擦傷性を良好にしやすくできる。
バインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、ポリカーボネート系ウレタン-アクリル共重合体(ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、末端、側鎖に2個以上の水酸基を有する重合体(ポリカーボネートポリオール)由来のウレタン-アクリル共重合体)、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂(硝化綿)、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。また、バインダー樹脂は、これら樹脂に、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加し、架橋硬化したものであってもよい。これらの中でも、アクリルポリオール樹脂等のポリオール系樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものが好ましく、アクリルポリオール樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものがより好ましい。
また、上述したように、バインダー樹脂は、ラジカル捕捉剤iiが有する官能基と反応可能な官能基を有することが好ましい。
ラジカル捕捉剤iiiは、プライマー層中で固定されて長期に渡って耐候性を付与できるものの、プライマー層の架橋密度が低下したり、ラジカル捕捉剤iiとしてプライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を用いた場合の効果が低減したりする場合がある。一方、ラジカル捕捉剤ivはプライマー層中で自由に動くことができるため、ラジカル捕捉性を良好にすることができるものの、ブリードアウトしやすい。このため、プライマー層中のラジカル捕捉剤として、ラジカル捕捉剤iii及びラジカル捕捉剤ivを含むことで、前述した効果のバランスを取ることができる点で好ましい。
ラジカル捕捉剤の含有量を0.5質量部以上とすることにより、化粧シートの耐候性をより良好にしやすくできる。また、ラジカル捕捉剤の含有量を10.0質量部以下とすることにより、ラジカル捕捉剤のブリードアウトを抑制しやすくできる。
化粧シートは、強度を高めるなどの観点から、基材と表面保護層との間に透明性樹脂層を有していてもよい。化粧シートがプライマー層を有する場合、透明性樹脂層は、基材とプライマー層との間に位置することが好ましい。また、化粧シートが装飾層を有する場合、装飾層の保護の観点から、透明性樹脂層は、装飾層と表面保護層との間に位置することが好ましい。
透明性樹脂層中のポリオレフィン系樹脂の含有量は、加工適性の観点から、透明性樹脂層の全樹脂成分に対して50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。
透明性樹脂層の厚みは、耐擦傷性、加工適正及び耐候性のバランスの観点から、20μm以上150μm以下が好ましく、40μm以上120μm以下がより好ましく、60μm以上100μm以下がさらに好ましい。
化粧シートは、意匠性を向上させる観点から、化粧シートの任意の箇所に装飾層を有することが好ましい。装飾層を形成する箇所は、装飾層の耐候性を高める観点から、基材に近い側であることが好ましい。例えば、化粧シートがプライマー層を有する場合、装飾層は、基材とプライマー層との間に位置することが好ましい。また、化粧シートが透明性樹脂層を有する場合、装飾層は、基材と透明性樹脂層との間に位置することが好ましい。
装飾層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、1液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う2液硬化型樹脂など、種々のタイプの樹脂を用いることができる。
着色剤の含有量は、装飾層を構成する樹脂100質量部に対して、5質量部以上90質量部以下が好ましく、15質量部以上80質量部以下がより好ましく、30質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。
装飾層の厚みは、所望の絵柄に応じて適宜選択すればよいが、被着材の地色を隠蔽し、かつ意匠性を向上させる観点から、0.5μm以上20μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましく、2μm以上5μm以下がさらに好ましい。
化粧シートが透明性樹脂層を有する場合、基材と透明性樹脂層との間には、両層の密着性を向上するために接着剤層Aを形成することが好ましい。
なお、基材と透明性樹脂層との間に、さらに装飾層を有する場合、接着剤層Aと装飾層との位置関係は特に限定されない。具体的には、基材に近い側から装飾層、接着剤層A及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよいし、基材層に近い側から接着剤層A、装飾層及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよい。
ウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、イソシアネート化合物等の硬化剤とを含む2液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤が挙げられる。
エンボス加工を行う場合、例えば、化粧シートを好ましくは80℃以上260℃以下、より好ましくは85℃以上160℃以下、さらに好ましくは100℃以上140℃以下に加熱し、化粧シートにエンボス版を押圧して、エンボス加工を行うことができる。エンボス版を押圧する箇所は、化粧シートの表面保護層側とすることが好ましい。
本発明の化粧材は、被着材と上記の本発明の化粧シートとを有するものであり、具体的には、被着材の装飾を要する面と、化粧シートの基材層側の面とを対向させて積層したものである。
被着材としては、各種素材の平板、曲面板等の板材、円柱、多角柱等の立体形状物品、シート(或いはフィルム)等が挙げられる。例えば、杉、檜、松、ラワン等の各種木材から成る木材単板、木材合板、集成材、パーティクルボード、MDF(中密度繊維板)等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として用いられる木質部材;鉄、アルミニウム、銅、或いはこれら金属の1種以上を含む合金等の金属から成る板材、立体形状物品、あるいはシート等として用いられる金属部材;ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏、セメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、珪酸カルシウム系等の非セラミックス窯業系材料から成る板材や立体形状物品等として用いられる窯業部材;アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体)樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、ゴム等の樹脂から成る板材、立体形状物品、あるいはシート等として用いられる樹脂部材等が挙げられる。また、これらの部材は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
被着材と化粧シートとは、優れた接着性を得るため、接着剤層Bを介して貼り合わせられることが好ましい。
また、接着剤層には、粘着剤を用いることもできる。粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤を適宜選択して用いることができる。
化粧材は、化粧シートと被着材とを積層する工程を経て製造することができる。
本工程は、被着材と、本発明の化粧シートとを積層する工程であり、被着材の装飾を要する面と、化粧シートの基材側の面とを対向させて積層する。被着材と化粧シートとの積層する方法としては、例えば、接着剤層Bを介して化粧シートを板状の被着材に加圧ローラーで加圧して積層するラミネート方法等が挙げられる。
(1)基材50/装飾層40/透明性樹脂層30/プライマー層20/表面保護層10
(2)基材50/表面保護層10
(3)基材50/プライマー層20/表面保護層10
(4)基材50/透明性樹脂層30/表面保護層10
(5)基材50/装飾層40/表面保護層10
(6)基材50/透明性樹脂層30/装飾層40/表面保護層10
(7)基材50/透明性樹脂層30/装飾層40/プライマー層20/表面保護層10
なお、上記(1)~(7)において、基材と透明樹脂層乃至装飾層との間に公知の接着剤層(前記接着剤層A)を介在させるとも出来るし、又、基材、透明樹脂層等の表面に前記エンボス加工或いは其の他公知の各種手法を用いて木目導管溝、砂目、梨地、ヘアライン、皮絞(カワシボ)等の凹凸形状を賦形することも出来る。
なお、本段落において、「/」は各層の界面を意味している。
1.評価及び測定
1-1.耐候性
実施例及び比較例で得られた化粧シートに対して、メタルハライドランプ(MWOM)による促進耐候試験(下記の照射条件で20時間紫外線を照射した後、下記の結露条件で4時間結露を行う工程を1サイクルとして、該サイクルを繰り返し行う試験)を1000時間実施した後の外観を表面保護層側から目視で観察した。外観変化が確認されないといえるレベルであったものを3点、軽微な艶低下が確認されたものを2点、著しい艶低下又はクラックが確認されたものを1点として、20人の被験者が評価した。20人の評価の平均点を算出し、下記基準によりランク付けした。結果を表2に示す。なお、試験装置及び試験条件は下記のとおりとした。
<耐候性評価基準>
AA:平均点が2.7以上
A:平均点が2.5以上2.7未満
B:平均点が2.0以上2.5未満
C:平均点が1.5以上2.0未満
D:平均点が1.5未満
ダイプラ・ウィンテス社製の商品名「ダイプラ・メタルウェザー」
<照射条件>
照度:65mW/cm2、ブラックパネル温度:63℃、槽内湿度:50%RH、時間:20時間
<結露条件>
照度:0mW/cm2、槽内湿度:98%RH、時間:4時間
実施例及び比較例で得られた化粧シートの表面に対して、300g/cm2の荷重でスチールウール(「ボンスター#0000」、日本スチールウール社製)を5往復させて、ラビング試験を行った後の表面の状態を目視で観察した。傷付きがなく、艶の変化が確認されないといえるレベルであったものを3点、軽微な傷付き、及び軽微な艶の変化が確認されたものを2点、傷付きが確認され、著しい艶変化が確認されたものを1点として、20人の被験者が評価した。20人の評価の平均点を算出し、下記基準によりランク付けした。結果を表2に示す。
<耐擦傷性評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が2.0以上2.5未満
C:平均点が1.5以上2.0未満
D:平均点が1.5未満
実施例及び比較例で得られた化粧シートを40℃の温水に1週間浸漬し、取り出して乾燥した後の外観を表面保護層側から目視で観察した。外観変化が確認されないといえるレベルであったものを3点、微量なブリードが確認されたが実用上問題ない程度であるものを2点、著しいブリードが確認されたものを1点として、20人の被験者が評価した。20人の評価の平均点を算出し、下記基準によりランク付けした。結果を表2に示す。
<ブリードアウト評価基準>
AA:平均点が2.7以上
A:平均点が2.5以上2.7未満
B:平均点が2.0以上2.5未満
C:平均点が1.5以上2.0未満
D:平均点が1.5未満
[実施例1]
両面コロナ放電処理を施した基材(厚み60μmの酸化チタン含有ポリプロピレン樹脂シート)の一方の面に、2液硬化型のアクリル-ウレタン樹脂及び着色剤を含む装飾層用インキをグラビア印刷法で塗布、乾燥して、厚み3μmの木目模様の装飾層を形成した。
次いで、基材の他方の面に、2液硬化型ウレタン-硝化綿混合樹脂を含む裏面プライマー層用インキを塗布、乾燥して、厚み3μmの裏面プライマー層を形成した。
次いで、装飾層上に、ウレタン樹脂系接着剤からなる厚み3μmの接着剤層を形成し、さらに、接着剤層上に、ポリプロピレン系樹脂をTダイ押出し機により加熱溶融押出し、厚み80μmの透明性樹脂層を形成した。
次いで、透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、透明性樹脂層上に、下記組成のプライマー層用インキをグラビア印刷法で塗布、乾燥し、厚み4μmのプライマー層を形成した。
次いで、プライマー層上に、下記組成の表面保護層用インキ(組成物A)をロールコート法で塗布して未硬化の表面保護層を形成した後、電子線(加圧電圧:175kV、5Mrad(50kGy))を照射して、組成物Aを架橋硬化して、厚み5μmの表面保護層を形成した。
次いで、表面保護層の上からエンボス加工を施し、最大深さ50μmの凹部を有する木目導管溝の凹凸模様を形成し、実施例1の化粧シートを得た。
・ポリカーボネート系ウレタン-アクリル共重合体及びアクリルポリオールの混合物 100質量部
・ヘキサメチレンジイソシアネート 5質量部
・紫外線吸収剤(ヒドロキシフェニルトリアジン、BASF社製の商品名「TUNUVIN479」) 3質量部
・紫外線吸収剤(ヒドロキシフェニルトリアジン、BASF社製の商品名「TUNUVIN400」) 12質量部
・電離放射線硬化性樹脂組成物(重量平均分子量4000の3官能ウレタンアクリレートオリゴマー) 100質量部
・電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤i(ペンタメチルピペリジニルメタクリレート)(非アミノエーテル型、エチレン性二重結合の数:1) 1質量部
・電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤ii-a(ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート)(アミノエーテル型、プライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を有さない) 1質量部
・紫外線吸収剤(ヒドロキシフェニルトリアジン、TUNUVIN479、BASF社製) 2質量部
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤 1部
組成物A中の電離放射線硬化性樹脂組成物に対するラジカル捕捉剤i及びラジカル捕捉剤ii-aの配合量を表2のように変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~7及び比較例1~5の化粧シートを得た。
組成物A中のラジカル捕捉剤ii-aを、下記のラジカル捕捉剤ii-bに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例8の化粧シートを得た。
<実施例6のラジカル捕捉剤ii-b>
2,4-ビス[N-ブチル-N-(1-シクロヘキロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-yl)アミノ]-6-(2-ヒドロキシエチルアミン)-1,3,5-トリアジン(アミノエーテル型、プライマー層の構成成分が有する官能基(イソシアネート基)と反応可能な官能基(水酸基)を有する)
プライマー層用インキ中に表3の質量基準でラジカル捕捉剤を追加した以外は、実施例1と同様にして、実施例9~11の化粧シートを得た。なお、表3のラジカル捕捉剤iii及びivは下記のものである。
<ラジカル捕捉剤iii>
2,4-ビス[N-ブチル-N-(1-シクロヘキロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-yl)アミノ]-6-(2-ヒドロキシエチルアミン)-1,3,5-トリアジン(アミノエーテル型、プライマー層の構成成分が有する官能基(イソシアネート基)と反応可能な官能基(水酸基)を有する)
<ラジカル捕捉剤iv>
ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)セバケート)(アミノエーテル型、プライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を有さない)
組成物A中の電離放射線硬化性樹脂組成物に対するラジカル捕捉剤i及びラジカル捕捉剤ii-aの配合量を表3のように変更するとともに、プライマー層用インキ中に表3の質量基準でラジカル捕捉剤を追加した以外は、実施例1と同様にして、実施例12~13及び比較例6~10の化粧シートを得た。
さらに、実施例9及び10と実施例11との対比、並びに、実施例12と実施例13との対比により、プライマー層中にラジカル捕捉剤iii及びラジカル捕捉剤ivを含むことにより、長時間(1200時間)の耐候性試験後の化粧シートの外観変化をさらに抑制できることが確認できる。
10:表面保護
20:プライマー層
30:透明性樹脂層
40:装飾層
50:基材
Claims (10)
- 基材上に表面保護層を有する化粧シートであって、
前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Aを架橋硬化してなる層であり、
前記ラジカル捕捉剤は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤i及び前記電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤iiを含み、
前記組成物A中の前記ラジカル捕捉剤の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して0.5質量部以上10.0質量部未満であり、
前記表面保護層の前記基材側の面に接してプライマー層を有し、
前記ラジカル捕捉剤iiが、前記プライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を有し、前記プライマー層の構成成分が有する官能基と、前記ラジカル捕捉剤iiが有する官能基との組み合わせが、下記A~Dの何れかである、化粧シート。
- 基材上に表面保護層を有する化粧シートであって、
前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Aを架橋硬化してなる層であり、
前記ラジカル捕捉剤は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤i及び前記電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤iiを含み、
前記組成物A中の前記ラジカル捕捉剤の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して0.5質量部以上10.0質量部未満であり、
前記表面保護層の前記基材側の面に接してプライマー層を有し、
前記プライマー層がラジカル捕捉剤を含み、
前記プライマー層中のラジカル捕捉剤として、プライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を有するラジカル捕捉剤iii、及び、プライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を有さないラジカル捕捉剤ivを含み、前記プライマー層の構成成分が有する官能基と、前記ラジカル捕捉剤iiiが有する官能基との組み合わせが、下記A~Dの何れかである、化粧シート。
- 前記プライマー層がラジカル捕捉剤を含む、請求項1に記載の化粧シート。
- 前記ラジカル捕捉剤iと前記ラジカル捕捉剤iiとの質量基準による配合比が8:2~2:8である、請求項1~3の何れか1項に記載の化粧シート。
- 前記組成物Aがさらに紫外線吸収剤を含む、請求項1~4の何れか1項に記載の化粧シート。
- 前記紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤である、請求項5に記載の化粧シート。
- 前記組成物Aがさらに酸化防止剤を含む、請求項1~6の何れか1項に記載の化粧シート。
- 前記基材と前記表面保護層との間に装飾層を有する、請求項1~7の何れか1項に記載の化粧シート。
- 前記基材が二酸化チタンを含む、請求項1~8の何れか1項に記載の化粧シート。
- 被着材と請求項1~9の何れか1項に記載の化粧シートとを有する化粧材。
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Citations (2)
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