WO2021065620A1

WO2021065620A1 - 化粧シート及びこれを用いた化粧材

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Publication number: WO2021065620A1
Application number: PCT/JP2020/035790
Authority: WO
Inventors: 古田　哲; 脩後藤; 俊之坂井; 真友子小紫
Original assignee: 大日本印刷株式会社
Priority date: 2019-09-30
Filing date: 2020-09-23
Publication date: 2021-04-08
Also published as: EP4039468A1; JPWO2021065620A1; EP4039468A4; CN114466741A; CN114466741B; AU2020359596A1; US20220347983A1

Abstract

耐候性を良好にし、表面保護層の耐擦傷性の低下を抑制し得るとともに、施工過程における初期密着強度が高く施工適性に優れ、長期使用しても剥離が生じない、優れた長期密着性を発現する化粧シート及び化粧材を提供する。　基材上に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Ａを架橋硬化してなる層であり、前記ラジカル捕捉剤は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤ｉ及び前記電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤ｉｉを含み、前記組成物Ａ中の前記ラジカル捕捉剤の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して０．５質量部以上１０．０質量部未満であり、前記化粧シートのＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６に規定される防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に準拠して測定された透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である、化粧シート。

Description

化粧シート及びこれを用いた化粧材

　本発明は、化粧シート及びこれを用いた化粧材に関する。

　従来から、建築物の内装用部材及び外装用部材、自動車等車両の内装用部材及び外装用部材、家具、造作部材並びに家電製品等の表面を装飾し、保護するために、化粧シートが用いられている。化粧シートは、例えば、基材上に表面保護層を有する構成を備えている。

　これら化粧シートは、屋外で使用される場合や、室内でも窓際等の日光に晒される場所で使用される場合には、紫外線の影響により色調の変化や樹脂の劣化を招く。このため、耐候性を向上させることを目的として、表面保護層中にラジカル捕捉剤等を添加した化粧シートが提案されている。

　しかし、ラジカル捕捉剤は経時的に表面保護層からブリードアウトしやすいという問題がある。「ブリードアウト」は「ｂｌｅｅｄ　ｏｕｔ」又は「移行」とも称する場合がある。ラジカル捕捉剤がブリードアウトすると、化粧シート表面の美観が損なわれるとともに、経時的に表面保護層中のラジカル捕捉剤の濃度が低下して耐候性が不十分になるという問題がある。
　ラジカル捕捉剤のブリードアウトによる問題を解消するために、例えば特許文献１の化粧シートが提案されている。

　また、上記用途の部材等に用いられる化粧材としては、例えばポリ塩化ビニルシートを基材とし、必要に応じて装飾処理としての装飾層、表面保護層等を設けた化粧シートを用いたプラスチック製品等も用いられている（例えば、特許文献２）。

特開２０１２－２０６３７５号公報特公昭５８－１４３１２号公報

　特許文献１の化粧シートは、表面保護層中のヒンダードアミン系光安定剤（ラジカル捕捉剤）が反応性官能基を有するため、ヒンダードアミン系光安定剤が表面保護層中に固定され、ブリードアウトが抑制されるものである。
　しかし、特許文献１の化粧シートは、ヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトは抑制し得るものの、紫外線の照射により生じたラジカルを十分に捕捉できないため化粧シートが経時的に劣化し、耐候性が十分とはいえないものであった。また、特許文献１の化粧シートは、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋密度が低下するため、表面保護層の耐擦傷性が低下するという問題があった。

　また、上記特許文献１及び２の化粧シート等を被着材に貼付けて化粧材を製造する際に、初期密着強度の不足によって、当該化粧シートの端面が剥がれる、いわゆるスプリングバックが発生する問題があった。スプリングバックが発生する化粧シートは、施工適性が不充分である。
　他方、上記の化粧シートを被着材に貼付けた化粧材を使用していると、大気中の水分、風雨、更には日射による紫外線の影響により、最表面に設けられる化粧シートを構成する基材の劣化及び化粧シートと被着材とを接着させる接着剤の劣化等を要因として、化粧シートが被着材から剥離する問題があった。

　本発明は、耐候性を良好にし、表面保護層の耐擦傷性の低下を抑制し得るとともに、施工過程における初期密着強度が高く施工適性に優れ、長期使用しても剥離が生じない、優れた長期密着性を発現する化粧シート及び化粧材を提供することを課題とするものである。

　上記課題を解決すべく、本発明は、以下の［１］～［２］を提供する。
［１］基材上に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Ａを架橋硬化してなる層であり、前記ラジカル捕捉剤は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤ｉ及び前記電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤ｉｉを含み、前記組成物Ａ中の前記ラジカル捕捉剤の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して０．５質量部以上１０．０質量部未満であり、前記化粧シートのＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６に規定される防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に準拠して測定された透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である化粧シート。
［２］被着材と上記［１］に記載の化粧シートとを有する化粧材。

　本発明によれば、耐候性を良好にし、表面保護層の耐擦傷性の低下を抑制し得るとともに、施工過程における初期密着強度が高く施工適性に優れ、長期使用しても剥離が生じない、優れた長期密着性を発現する化粧シート及び化粧材を提供することができる。

本発明の化粧シートの一実施形態を示す断面図である。

［化粧シート］
　以下、本発明の化粧シートについて説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」及び「以下」に係る数値は任意に組み合わせできる数値であり、実施例の数値は数値範囲の上下限に用い得る数値である。

　本発明の化粧シートは、基材上に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Ａを架橋硬化してなる層であり、前記ラジカル捕捉剤は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤ｉ及び前記電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤ｉｉを含み、前記組成物Ａ中の前記ラジカル捕捉剤の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して０．５質量部以上１０．０質量部未満であり、前記化粧シートのＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６に規定される防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に準拠して測定された透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であるものである。

＜透湿度＞
　本発明の化粧シートは、ＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６に規定される防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に準拠して測定された透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であることを特徴とする。
　本発明の化粧シートは、透湿度を特定の範囲とすることによって、当該化粧シートの施工過程において高い初期密着強度が発現する。このため、本発明の化粧シートは、施工の際に、初期密着強度が不足することにより当該化粧シートの端面が剥がれる、いわゆるスプリングバックの発生を抑制できるため、施工効率を向上できる。他方、当該化粧シートと被着材とを接着剤層を介して化粧部材とした場合、主に当該化粧シートと当該被着材との間における接着剤層の劣化を抑制できる。このため、接着剤層の劣化による剥離を抑制し、長期使用しても剥離が生じない、優れた長期密着性が発現する。すなわち、本発明の化粧シートの透湿度を特定の範囲とすることで、施工過程における高い初期密着強度による優れた施工適性と、長期使用しても剥離が生じない長期密着性との両立が可能となる。

　本発明の化粧シートは、０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下の透湿度を有するものである。透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ未満であると、接着剤層を介して被着材と貼付して化粧材とする際に、当該接着剤層に用いられる接着剤の硬化不良による接着不良が生じやすくなるため、優れた初期接着強度が得られず、優れた施工適性が得られなくなる。一方、透湿度が４５ｇ／ｍ^２・２４ｈを超えると、長期使用中に、大気中の水分、風雨、更には日射による紫外線の影響による基材の劣化及び当該接着剤層に用いられる接着剤の加水分解による劣化が生じることによって、化粧シートと被着材との剥離が生じやすくなるため、長期使用しても剥離が生じない長期密着性が得られなくなる。よって、既述のように、本発明の化粧シートは、透湿度を特定の範囲とすることで、施工過程における高い初期密着強度による優れた施工適性と、長期使用しても剥離が生じない長期密着性とを両立できる。

　施工適性とともに長期密着性を向上させるため、透湿度は、１．２ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上、より好ましくは１．５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上、更に好ましくは２．５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上、より更に好ましくは４．５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上であり、上限として好ましくは４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下、より好ましくは３５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下、更に好ましくは３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下、より更に好ましくは２０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。
　本発明において、透湿度の調整は、主に、後述する基材を構成する材料の種類、透明性樹脂層を有する場合は該透明性樹脂層を構成する材料の種類等によって行うことができる。

　図１は、本発明の化粧シート１００の代表的な一実施の形態を示す断面図である。
　図１の化粧シート１００は、基材５０上に表面保護層１０を有している。また、図１の化粧シート１００は、表面保護層１０の基材５０側の面に接してプライマー層２０を有している。さらに、図１の化粧シート１００は、基材５０と表面保護層１０との間に、透明性樹脂層３０及び装飾層４０を有している。
　以下、本発明の化粧シートを構成する各層について、より詳細に説明する。

＜基材＞
　基材としては、各種の紙類、プラスチック、金属、織布または不織布、木材、窯業系等素材から成るフィルム、シート、板が挙げられる。
　通常、所定厚みを持つ平面状の基材は厚みの薄い順にフィルム、シート、板と区別して呼称されるが、本発明においては厚みの相違を区別する必要性は特にないため、本明細書中においては、これら呼称の相違は適宜相互に置き換えても特に本質的相違は無いものとして取り扱う。また、これら呼称の相違（厚みの相違）によって、本発明の特許請求の範囲の解釈に相違を生じるものでもない。
　これらの中でも、プラスチックは耐候性が十分ではないにも関わらず、後述する表面保護層によって化粧シート全体としての耐候性を良好にできるため好ましい。

　プラスチックを構成する樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のアクリル樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、三酢酸セルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、耐候性、耐水性等の各種物性、印刷適性、成形加工適性、価格等の観点からポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂が好ましい。

　上記の中でも、本発明の化粧シートの透湿度を上記範囲内としやすく、また、施工適性及び長期密着性を向上させるとともに、汎用性、化粧材としての使用適性等を考慮すると、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル系樹脂がより好ましく、環境性能も考慮すると、ポリオレフィン樹脂が更に好ましい。本発明においては、上記の樹脂を単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。複数種を組み合わせる場合、各種単独の樹脂からなる基材を組み合わせてもよいし、複数種の樹脂を混合して一の基材として用いてもよい。

　ポリオレフィン樹脂としては、より具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィンの単独重合体；エチレン－プロピレンのブロック共重合体、ランダム共重合体等の各種共重合体；エチレン及びプロピレンの少なくとも一種と、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の少なくとも一種の他のオレフィンとの共重合体；エチレン及びプロピレンの少なくとも一種と、酢酸ビニル、ビニルアルコール等の少なくとも一種の他の単量体との共重合体；等が挙げられる。
　透湿度を上記範囲内としやすく、また、施工適性とともに長期密着性を向上させるために、上記の中でもエチレンを構成単位として含むポリエチレン系樹脂、プロピレンを構成単位として含むポリプロピレン系樹脂が好ましく、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。

　透湿度の調整については、基材、透明性樹脂層等の樹脂が用いられ得る層の厚さの調整により行うことが、容易で、かつ、より確実であるため、好ましい。本発明における化粧シートの透湿度を上記所定の範囲内とするには、化粧シートの積層構成において、化粧シートの総厚さに占める厚さの比率を考慮し、基材、透明性樹脂層の厚さを、これらの層を構成する材料、好ましくは樹脂の種類に応じて所定の範囲とすることが好ましい。
　化粧シートの透湿度を上記の所定範囲内としやすくするためには、基材の厚さは、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、及び塩化ビニル系樹脂を採用する場合、好ましくは４０μｍ以上２００μｍ以下の範囲から、化粧シートの積層構成及び所望の透湿度を考慮して選定すればよい。

　ポリエチレン系樹脂としては、より具体的には、エチレンの単独重合体、すなわちポリエチレンであってもよいし、エチレンと、エチレンと共重合可能な他のコモノマー（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のα－オレフィン、酢酸ビニル、ビニルアルコール等）との共重合体であってもよい。ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）等が挙げられる。これらのポリエチレン系樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、すなわちポリプロピレンであってもよいし、プロピレンと、プロピレンと共重合可能な他のコモノマー（例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のα－オレフィン；酢酸ビニル、ビニルアルコール等）との共重合体であってもよい。これらのポリプロピレンは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　プロピレンの単独重合体（ポリプロピレン）を用いる場合、結晶化度の調節により基材の透湿度を調整することができる。一般的には、結晶化度を高くするほどポリプロピレン系樹脂の透湿度は低下する傾向となる。上記の４０μｍ以上２００μｍ以下の範囲の厚さを有するポリプロピレン系樹脂を基材として用いる場合、その結晶化度は好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、上限として好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下である。
　また、プロピレンの単独重合体（ポリプロピレン）を用いる場合、アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの質量比の調節により基材の透湿度を調整することもできる。一般的には、ポリプロピレン中のアタクチックポリプロピレンの割合が１００質量％の場合に比べて、アイソタクチックポリプロピレンを添加することで基材の透湿度を低下させることができる。この場合、アタクチックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロピレンとの質量比は、透湿度の調整のしやすさを考慮すると、好ましくは０／１００～２０／８０である。

　また、塩化ビニル系樹脂を用いる場合、塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルモノマーの単独重合体、すなわちポリ塩化ビニル、又は塩化ビニルモノマーと、当該塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとを共重合して得られる共重合体も用いることができる。
　塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルアクリレートやブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類；メチルメタクリレートやエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；ブチルマレートやジエチルマレート等のマレイン酸エステル類；ジブチルフマレートやジエチルフマレート等のフマル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル及びビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアン化ビニル類；エチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン等のオレフィン類；イソプレン、ブタジエン等のジエン類；塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル類；ジアリルフタレート等のフタル酸アリル類、等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。

　塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、透湿度を上記範囲内としやすく、施工適性とともに長期密着性を向上させるために、５００以上４０００以下が好ましく、７００以上３９００以下がより好ましく、１０００以上３８００以下が更に好ましい。平均重合度が上記範囲内であると、優れた機械的強度及び成形性も得られる。なお、本明細書において、平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２１に準拠して測定される平均重合度である。

　本実施形態において、塩化ビニル系樹脂を用いる場合、透湿度を上記範囲内としやすく、また、施工適性とともに長期密着性を向上させさらに、加工性を向上させるために、可塑剤を添加することが好ましい。
　可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂と相溶性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）等のフタル酸系可塑剤；アジピン酸ジブチル等のアジピン酸系可塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル等のリン酸系可塑剤；トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル等のトリメリット酸系可塑剤；アジピン酸系ポリエステル等公知の各種ポリエステル系可塑剤；アセチルトリブチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート等のクエン酸エステル類；等が挙げられる。中でも、透湿度を上記範囲内としやすく、施工適性とともに長期密着性を向上させ、また加工性を向上させるために、フタル酸系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤が好ましく、フタル酸系可塑剤、ポリエステル系可塑がより好ましい。また、これらの可塑剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。

　可塑剤の含有量としては、所望の透湿度に応じて適宜調整して用いればよく、一概にいえないが、通常、可塑剤の添加剤を増加させるとともに、塩化ビニル系樹脂の透湿度は増加する傾向にある。この点を考慮して、可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上であり、上限として好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下である。可塑剤の含有量を上記範囲内とすることで、透湿度を所望の範囲に調整しやすくなり、施工適性とともに長期密着性を向上できる。また、可塑剤の含有量を２０質量部以上とすることで、塩化ビニル系樹脂を柔軟とし、加工性を向上できる。一方、５０質量部以下であると可塑剤のブリードアウトを抑制し、安定して透湿度を所望の範囲に調整しやすくなり、施工適性とともに長期密着性を向上できる。

　特に、透湿度を所望の範囲に調整しやすくし、施工適性とともに長期密着性を向上させるために、例えばフタル酸エステル系可塑剤を用いる場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上であり、上限として好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。また、ポリエステル系可塑剤を用いる場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは１８質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、上限として好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。

　基材は無色透明であってもよいし、意匠性を向上させるために着色されていてもよい。
　基材を着色する場合、基材中には、染料、顔料等の着色剤を添加することができる。これら着色剤の中では、退色を抑制しやすい顔料が好ましい。
　顔料としては、亜鉛華、鉛白、リトポン、二酸化チタン（チタン白）、沈降性硫酸バリウムおよびバライト等の白色顔料；カーボンブラック、アオメチンアゾ系黒顔料、ペリレン系黒顔料等の黒色顔料；鉛丹、酸化鉄赤、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド等の赤色顔料；黄鉛、亜鉛黄（亜鉛黄１種、亜鉛黄２種）、イソインドリノンイエロー、ニッケル－アゾ錯体等の黄色顔料；ウルトラマリン青、プロシア青（フェロシアン化鉄カリ）等の青色顔料；等が挙げられる。
　二酸化チタンは、隠蔽力が高く、被着材の色味の影響を受け難くする点で、基材中に添加する顔料として好ましい。しかし、二酸化チタンは紫外線スペクトルを含む光照射によってラジカルを発生し、化粧シートの耐候性が低下する。ルチル型及びブルッカイト型の酸化チタンを使用した場合、ラジカルの発生は抑制できるが、それでも二酸化チタンを含まない場合よりはラジカルが多く発生する。しかしながら、本発明では、二酸化チタンを含む基材を用いたとしても、表面保護層にラジカル捕捉剤ｉ及びラジカル捕捉剤ｉｉを含有することから、長期に渡って耐候性を良好にすることができる。特に、二酸化チタンを含む基材を用いた場合、基材と表面保護層とが接していることが好ましい（プライマー層を有する場合には、基材とプライマー層とが接していることが好ましい）。

　基材の厚みは特に制限はないが、基材がプラスチックのフィルム又はシートの場合、２０μｍ以上が好ましく、また上限として３２００μｍ以下が好ましく、化粧シートの透湿度を上記の所定範囲内に調整しやすくすることを考慮すると、上記のように４０μｍ以上がより好ましく、上限として２００μｍ以下がより好ましく、また１００μｍ以下がさらに好ましい。基材が紙類の場合、坪量は、通常２０ｇ／ｍ^２以上１５０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、３０ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下がより好ましい。

　基材の形状は平板状のものに限られず、立体形状等の特殊形状であってもよい。
　基材上には、基材上に設けられる層との密着性を向上させるために、片面又は両面に、物理的処理又は化学的表面処理等の易接着処理を行ってもよい。

　基材は、化粧シートの他の層や被着材との密着性を高めるために、基材の片面又は両面に、酸化法、凹凸化法等の物理的表面処理、又は化学的表面処理等の表面処理を施したり、プライマー層を形成したりしてもよい。

＜表面保護層＞
　本発明の化粧シートの表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Ａを架橋硬化してなる層である。

＜＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞＞
　表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物を含む。表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物を含むことにより、化粧シートの耐擦傷性を良好にできる。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物の一部は、後述するラジカル捕捉剤ｉと重合している。
　電離放射線硬化性樹脂組成物は、電子線硬化性樹脂組成物及び紫外線硬化性樹脂組成物が挙げられ、これらの中でも、無溶媒で塗布できるため環境負荷が小さく、重合開始剤が不要等の理由から、電子線硬化性樹脂組成物が好ましい。また、組成物Ａが後述する紫外線吸収剤を含有する場合、電子線硬化性樹脂組成物の方が表面保護層の架橋密度を高くしやすい点でも好ましい。

　電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としは、電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する官能基等が好ましく挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクロイル基を示す。また、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを示す。
　また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合及び／又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含まれる。
　電離放射線硬化性化合物は、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。

　重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
　多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
　加工特性、耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は２以上８以下が好ましく、２以上６以下がより好ましく、２以上４以下がさらに好ましく、２以上３以下がよりさらに好ましい。これらの多官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。

　重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
　さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、及びノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。

　これらの重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。加工特性、耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが更に好ましい。

　これらの重合性オリゴマーの官能基数は、加工特性、耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、２以上８以下のものが好ましく、上限としては、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、３以下がよりさらに好ましい。
　また、これらの重合性オリゴマーの重量平均分子量は、加工特性、耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、２，５００以上７，５００以下が好ましく、３，０００以上７，０００以下がより好ましく、３，５００以上６，０００以下がさらに好ましい。ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。

　電離放射線硬化性樹脂組成物中には、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。

　電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、組成物Ａは、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
　光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α－ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α－アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。
　また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。

＜＜ラジカル捕捉剤＞＞
　本発明では、ラジカル捕捉剤として、電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤ｉ、及び、電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤ｉｉを含む。

　ラジカル捕捉剤としては、芳香族系ラジカル捕捉剤、アミン系ラジカル捕捉剤、有機酸系ラジカル捕捉剤、カテキン系ラジカル捕捉剤及びヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤が挙げられ、これらの中でもヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤が好ましい。ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤とは、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン骨格を分子内に含む構造を有するものである。

　ラジカル捕捉剤ｉのみを用いた場合、表面保護層中のラジカル捕捉剤はほぼ全て固定化された状態となり、表面保護層内を自由に動けるラジカル捕捉剤がほぼ存在しなくなるため、ラジカルを捕捉する性能が不十分となり、化粧シートの耐候性を良好にできない。また、ラジカル捕捉剤ｉは電離放射線硬化性樹脂組成物と重合するため、ラジカル捕捉剤ｉのみを用いた場合、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋物の架橋密度が低下し、耐擦傷性が低下してしまう。
　一方、ラジカル捕捉剤ｉｉのみを用いた場合、ラジカル捕捉剤ｉｉが表面保護層から経時的にブリードアウトし、化粧シート表面の美観が損なわれるとともに、経時的に表面保護層中のラジカル捕捉剤の濃度が低下して耐候性が不十分になってしまう。

　また、本発明では、組成物Ａ中のラジカル捕捉剤の含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して０．５質量部以上１０．０質量部未満である。
　ラジカル捕捉剤の含有量が電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して０．５質量部未満の場合、ラジカル捕捉剤の絶対量が不足するため、ラジカル捕捉剤ｉ及びラジカル捕捉剤ｉｉを併用したとしても、化粧シートの耐候性を良好にできない。また、ラジカル捕捉剤の含有量が電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して１０．０質量部を超える場合、表面保護層中における電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋物の架橋密度が低下して耐擦傷性が低下したり、ラジカル捕捉剤のブリードアウトが生じやすくなったりする問題が生じる。

　組成物Ａ中のラジカル捕捉剤の含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して０．８質量部以上５．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以上４．０質量部以下であることがより好ましい。

＜＜ラジカル捕捉剤ｉ＞＞
　ラジカル捕捉剤ｉは、電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するものである。エチレン性二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、クロトノイル基、ビニル基及びアリル基が挙げられ、これらの中でも（メタ）アクリロイル基が好ましい。すなわち、ラジカル捕捉剤ｉは、（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
　ラジカル捕捉剤ｉ中のエチレン性二重結合の数は特に限定されず、１つであってもよいし、２以上であってもよい。また、ラジカル捕捉剤ｉは１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

　エチレン性二重結合を１つ有するラジカル捕捉剤ｉとしては、４－（メタ）アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルアミノ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－シアノ－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－クロトノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン及び４－クロトノイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、ＣＡＳ番号１０１０６９２－２４－６の化合物及びＣＡＳ番号１０１０６９２－２１－３の化合物が挙げられる。
　エチレン性二重結合を２以上有するラジカル捕捉剤ｉとしては、１－（メタ）アクリロイル－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－（メタ）アクリロイル－４－シアノ－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－クロトノイル－４－クロトイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ＣＡＳ番号１９５４６５９－４２－７の化合物及びＣＡＳ番号１０１０６９２－２３－５の化合物が挙げられる。

＜＜ラジカル捕捉剤ｉｉ＞＞
　ラジカル捕捉剤ｉｉは、電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有さないものである。ラジカル捕捉剤ｉｉは１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

　ラジカル捕捉剤ｉｉとしては、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクチルオシキ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル)セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン）、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル）－２－ｎ－ブチルマロネート等が挙げられる。

　化粧シートが、表面保護層の基材側の面に接してプライマー層を有する場合、ラジカル捕捉剤ｉｉは、プライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を有することが好ましい。かかる構成とすることで、ラジカル捕捉剤ｉｉのうち、表面保護層とプライマー層との界面近傍に存在するラジカル捕捉剤ｉｉは該界面で固定化され、ブリードアウトが抑制されるとともに、他の箇所に存在するラジカル捕捉剤ｉｉは表面保護層中を自由に動くことができ、ラジカル捕捉性能を維持できる点で好ましい。また、表面保護層とプライマー層との界面で、ラジカル捕捉剤ｉｉとプライマー層の構成成分が反応することにより、表面保護層の密着性を良好にできる。
　上記の条件を満たす官能基の組み合わせは、下記表１のＡ～Ｄに示すものが挙げられる。これらの中でも、下記Ａ（ラジカル捕捉剤ｉｉが水酸基を有し、プライマー層の構成成分がイソシアネート基を有する）が好ましい。

　ラジカル捕捉剤ｉ及びラジカル捕捉剤ｉｉとして好適なヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤は、例えば、アミノエーテル型と非アミノエーテル型とに分けられる。
　アミノエーテル型のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤とは、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン骨格における、窒素原子に結合する水素原子が、ＯＲ^１またはＯＣＯＲ^２に置換されたものをいう。なお、Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基及び／又はシクロアルキル基であり、好ましくは炭素数５以上１２以下のアルキル基及び／又はシクロアルキル基である。
　一方、非アミノエーテル型のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤とは、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン骨格における、窒素原子に結合する水素原子が水素原子のままか、水素原子がアルキル基に置換されたものをいう。

　ラジカル捕捉剤ｉとラジカル捕捉剤ｉｉとの質量基準による配合比は、８：２～２：８であることが好ましく、７：３～３：７であることがより好ましく、６：４～４：６であることがさらに好ましい。
　ラジカル捕捉剤ｉが８に対して、ラジカル捕捉剤ｉｉを２以上とすることにより、耐候性をより良好にし得るとともに、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物の架橋密度が低下することを抑制しやすくできる。また、ラジカル捕捉剤ｉが２に対して、ラジカル捕捉剤ｉｉを８以下とすることにより、ラジカル捕捉剤ｉｉのブリードアウトを抑制できる。

＜＜紫外線吸収剤＞＞
　表面保護層を形成する組成物Ａは、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられ、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。また、トリアジン系紫外線吸収剤の中でも、トリアジン環に、ヒドロキシフェニル基、アルコキシフェニル基及びこれらの基を含む有機基から選ばれる少なくとも一つの有機基が三つ連結したヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤がより好ましく、下記一般式（１）で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤がさらに好ましい。ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、分岐構造を有するため、表面保護層からブリードアウトしにくくなることが期待され、より長期的に優れた耐候性が得られる。
　また、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する紫外線吸収剤は、ブリードアウトを抑制しやすい点で好ましい。

　一般式（１）中、Ｒ^１１は２価の有機基であり、Ｒ^１２は－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１５で示されるエステル基であり、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は各々独立して１価の有機基であり、ｎ_１１及びｎ_１２は各々独立して１以上５以下の整数である。

　Ｒ^１１の２価の有機基としては、アルキレン基、アルケニレン基等の脂肪族炭化水素基が挙げられ、耐候性を向上させるために、アルキレン基が好ましく、その炭素数は、１以上２０以下が好ましく、１以上１２以下がより好ましく、１以上８以下が更に好ましく、１以上４以下が特に好ましい。アルキレン基、アルケニレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
　炭素数１以上２０以下のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，１－エチレン基、１，２－エチレン基、１，３－プロピレン、１，２－プロピレン、２，２－プロピレン等の各種プロピレン基（以下、「各種」は、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体のものを含むものを示す。）、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種へプチレン基、各種オクチレン基、各種ノニレン基、各種デシレン基、各種ウンデシレン基、各種ドデシレン基、各種トリデシレン基、各種テトラデシレン基、各種ペンタデシレン基、各種ヘキサデシレン基、各種ヘプタデシレン基、各種オクタデシレン基、各種ノナデシレン基、各種イコシレン基が挙げられる。

　Ｒ^１３及びＲ^１４の１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられ、アリール基、アリールアルキル基等の芳香族炭化水素基が好ましく、アリール基が好ましい。中でも、Ｒ^１３及びＲ^１４の１価の有機基としては、フェニル基が好ましい。
　アリール基としては、好ましくは炭素数６以上２０以下、より好ましくは炭素数６以上１２以下、更に好ましくは炭素数６以上１０以下のアリール基、例えば、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等が挙げられる。アリールアルキル基としては、好ましくは炭素数７以上２０以下、より好ましくは炭素数７以上１２以下、更に好ましくは炭素数７以上１０以下のアリールアルキル基、例えば、ベンジル基、フェネチル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基、各種メチルベンジル基、各種エチルベンジル基、各種プロピルベンジル基、各種ブチルベンジル基、各種ヘキシルベンジル基等が挙げられる。

　Ｒ^１５の１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられ、アルキル基、アルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。すなわち、Ｒ^１２としては、アルキルエステル基、アルケニルエステル基が好ましく、アルキルエステル基がより好ましい。
　アルキル基としては、好ましくは炭素数１以上２０以下、より好ましくは２以上１６以下、更に好ましくは６以上１２以下のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基が挙げられる。
　アルケニル基としては、好ましくは炭素数２以上２０以下、より好ましくは３以上１６以下、更に好ましくは６以上１２以下のアルケニル基、例えば、ビニル基、各種プロペニル基、各種ブテニル基、各種ペンテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種ノネニル基、各種デセニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基が挙げられる。

　一般式（１）で示されるヒドロキシフェニルトリアジン化合物としては、より具体的には、Ｒ^１１が炭素数１以上２０以下のアルキレン基であり、Ｒ^１２及びＲ^１５が炭素数１以上２０以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４が炭素数６以上２０以下のアリール基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が好ましく、Ｒ^１１が炭素数１以上１２以下のアルキレン基であり、Ｒ^１２及びＲ^１５が炭素数２以上１６以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４が炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物がより好ましく、Ｒ^１１が炭素数１以上８以下のアルキレン基であり、Ｒ^１２がＲ^１５及び炭素数６以上１２以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４が炭素数６以上１０以下のアリール基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が更に好ましく、Ｒ^１１が炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^１２及びＲ^１５が炭素数８のアルキル基であるエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４がフェニル基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が特に好ましい。

　一般式（１）で示されるヒドロキシフェニルトリアジン化合物としては、更に具体的には、下記化学式（２）で示される、Ｒ^１１がエチレン基であり、Ｒ^１２及びＲ^１５がイソオクチル基であるエステル基であり、Ｒ^１３及びＲ^１４がフェニル基であり、ｎ_１１及びｎ_１２が１のヒドロキシフェニルトリアジン化合物、すなわち２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジンが好ましく、このヒドロキシフェニルトリアジン化合物は、例えば、市販品（「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」、ＢＡＳＦ社製）として入手可能である。

　組成物Ａ中の紫外線吸収剤の含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して０．２質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上５．０質量部以下がより好ましく、１．０質量部以上４．０質量部以下がさらに好ましい。また、使用する紫外線吸收剤の種類は１種類単独でも良いし、又は複数種類組み合わせて用いることもできる。

＜＜酸化防止剤＞＞
　表面保護層を形成する組成物Ａは、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含むことにより、耐候性をより良好にしやすくできる。
　酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系、硫黄系、リン系の酸化防止剤等が挙げられる。これらの中でもフェノール系酸化防止剤が好ましい。

　フェノール系酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤を挙げることができ、その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン，２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート等を挙げることができる。

　表面保護層の厚みは、加工特性、耐擦傷性及び耐候性のバランスから、１．５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上１５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下がさらに好ましい。

＜プライマー層＞
　化粧シートは、表面保護層の基材側の面に接してプライマー層を有することが好ましい。プライマー層によって、基材と表面保護層との密着性が向上し、屋外暴露した際の長期的な層間密着性の確保（いわゆる耐候密着性）及び耐擦傷性を良好にしやすくできる。

　プライマー層は、主としてバインダー樹脂から構成され、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有してもよい。
　バインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン－アクリル共重合体、ポリカーボネート系ウレタン－アクリル共重合体（ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、末端、側鎖に２個以上の水酸基を有する重合体（ポリカーボネートポリオール）由来のウレタン－アクリル共重合体）、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂（硝化綿）、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。また、バインダー樹脂は、これら樹脂に、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加し、架橋硬化したものであってもよい。これらの中でも、アクリルポリオール樹脂等のポリオール系樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものが好ましく、アクリルポリオール樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものがより好ましい。
　また、上述したように、バインダー樹脂は、ラジカル捕捉剤ｉｉが有する官能基と反応可能な官能基を有することが好ましい。

　プライマー層の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上８μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上６μｍ以下がさらに好ましい。

　なお、化粧シートは、基材の表面保護層とは反対側に、被着材との接着性を向上すること等を目的として、裏面プライマー層を有していてもよい。

＜透明性樹脂層＞
　化粧シートは、強度を高める等の目的から、基材と表面保護層との間に透明性樹脂層を有していてもよい。化粧シートがプライマー層を有する場合、透明性樹脂層は、基材とプライマー層との間に位置することが好ましい。また、化粧シートが装飾層を有する場合、装飾層の保護のために、透明性樹脂層は、装飾層と表面保護層との間に位置することが好ましい。

　透明性樹脂層を構成する樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（以下、「ＡＢＳ樹脂」とも称する。）、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられ、これらの中でも加工適性を向上させるために、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、透湿度の調整のしやすさも考慮すると、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂が好ましく、ポリオレフィン系樹脂がより好ましい。また、これら例示の各種樹脂を２種類以上積層して、又は混合して使用してもよい。
　透明性樹脂層中のポリオレフィン系樹脂の含有量は、加工適性を向上させるために、透明性樹脂層の全樹脂成分に対して５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。

　透明性樹脂層のポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（低密度、中密度、高密度）、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン（低密度、中密度、高密度）、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体が好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂としては、上記の基材のプラスチックを構成する樹脂の具体例として説明したポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂の中からも好ましく使用できる。
　透明性樹脂層に塩化ビニル樹脂を採用する場合、上記の基材のプラスチックを構成する樹脂の具体例として説明した塩化ビニル樹脂を好ましく使用できる。

　透明性樹脂層は、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
　透明性樹脂層の厚みは、透湿度の調整のしやすさ、更には耐擦傷性、加工適正及び耐候性のバランスから、２０μｍ以上１５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以上１２０μｍ以下がより好ましく、６０μｍ以上１００μｍ以下がさらに好ましい。

＜装飾層＞
　化粧シートは、意匠性を向上させるために、化粧シートの任意の箇所に装飾層を有することが好ましい。装飾層を形成する箇所は、装飾層の耐候性を向上させるために、基材に近い側であることが好ましい。例えば、化粧シートがプライマー層を有する場合、装飾層は、基材とプライマー層との間に位置することが好ましい。また、化粧シートが透明性樹脂層を有する場合、装飾層は、基材と透明性樹脂層との間に位置することが好ましい。

　装飾層は、例えば、全面を被覆する着色層（いわゆるベタ着色層）であってもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される絵柄層であってもよいし、絵柄層の絵柄（模様）としては、木材板表面の年輪や導管溝等の木目柄、大理石、花崗岩等の石板表面の石目柄、布帛表面の布目柄、皮革表面の皮シボ柄、幾何学模様、文字、図形、またこれらを組み合わせたものであってもよい。

　装飾層に用いられるインキとしては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜混合したものが使用される。
　装飾層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、１液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う２液硬化型樹脂等、種々のタイプの樹脂を用いることができる。

　着色剤としては、隠蔽性及び耐候性に優れる顔料が好ましい。顔料はプラスチック基材で例示したものと同様のものを用いることができる。
　着色剤の含有量は、装飾層を構成する樹脂１００質量部に対して、５質量部以上９０質量部以下が好ましく、１５質量部以上８０質量部以下がより好ましく、３０質量部以上７０質量部以下がさらに好ましい。

　装飾層は、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
　装飾層の厚みは、所望の絵柄に応じて適宜選択すればよいが、被着材の地色を隠蔽し、かつ意匠性を向上させるために、０．５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、２μｍ以上５μｍ以下がさらに好ましい。

＜接着剤層Ａ＞
　化粧シートが透明性樹脂層を有する場合、基材と透明性樹脂層との間には、両層の密着性を向上するために接着剤層Ａを形成することが好ましい。
　なお、基材と透明性樹脂層との間に、さらに装飾層を有する場合、接着剤層Ａと装飾層との位置関係は特に限定されない。具体的には、本発明の化粧シートは、基材に近い側から装飾層、接着剤層Ａ及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよいし、基材層に近い側から接着剤層Ａ、装飾層及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよい。

　接着剤層Ａは、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等の接着剤から構成することができる。これら接着剤の中でも、ウレタン系接着剤が接着力の点で好ましい。
　ウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、イソシアネート化合物等の硬化剤とを含む２液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤が挙げられる。

　接着剤層Ａの厚みは、０．１μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１５μｍ以下がより好ましく、２μｍ以上１０μｍ以下がさらに好ましい。

　上述した装飾層、接着剤層Ａ、プライマー層及びトップコート層は、各層を形成する組成物を含む塗布液を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することにより形成できる。

　化粧シートは、エンボス加工等で所望の凹凸形状（凹凸模様とも言う）を付与（賦形とも言う）してもよい。
　エンボス加工を行う場合、例えば、化粧シートを好ましくは８０℃以上２６０℃以下、より好ましくは８５℃以上１６０℃以下、さらに好ましくは１００℃以上１４０℃以下に加熱し、化粧シートにエンボス版を押圧して、エンボス加工を行うことができる。エンボス版を押圧する箇所は、化粧シートの表面保護層側とすることが好ましい。

［化粧材］
　本発明の化粧材は、被着材と上記の本発明の化粧シートとを有するものであり、具体的には、被着材の装飾を要する面と、化粧シートの基材層側の面とを対向させて積層したものである。

＜被着材＞
　被着材としては、各種素材の平板、曲面板等の板材、円柱、多角柱等の立体形状物品、シート（又はフィルム）等が挙げられる。例えば、杉、檜、松、ラワン等の各種木材から成る木材単板、木材合板、集成材、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質部材；鉄、アルミニウム、銅、及びこれら金属の１種以上を含む合金等の金属からなる金属部材；ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏、セメント、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）、珪酸カルシウム系等の非セラミックス窯業系材料からなる窯業部材；アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、ゴム等の樹脂から成る樹脂部材等が挙げられる。また、これらの部材は、単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。

　被着材は、上記の中から用途に応じて適宜選択すればよく、壁、天井及び床等の建築物の内装用部材；外壁、屋根、軒天井、柵及び門扉等の建築物の外装用部材；窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁及びモール等の建具又は造作部材；等を用途とする場合は、木質部材、金属部材及び樹脂部材から選ばれる少なくとも一種の部材からなるものが好ましい。また、玄関ドア等の外装部材；窓枠及び扉等の建具；等を用途とする場合は、金属部材及び樹脂部材から選ばれる少なくとも一種の部材からなるものが好ましい。

　被着材の厚さは、用途及び材料に応じて適宜選択すればよく、０．１ｍｍ以上１００ｍｍ以下が好ましく、０．３ｍｍ以上５ｍｍ以下がより好ましく、０．５ｍｍ以上３ｍｍ以下が更に好ましい。

＜接着剤層Ｂ＞
　被着材と化粧シートとは、優れた接着性を得るため、接着剤層Ｂを介して貼り合わせられることが好ましい。

　接着剤層Ｂに用いられる接着剤としては、特に限定されず、公知の接着剤を使用することができ、用途に応じて適宜選択すればよい。接着剤層Ｂに用いられる接着剤は、例えば、湿気硬化型接着剤、嫌気硬化型接着剤、乾燥硬化型接着剤、ＵＶ硬化型接着剤、感熱接着剤（例えば、ホットメルト型接着剤）、感圧接着剤等の接着剤が好ましく挙げられる。所定の水蒸気透過度を有する本実施形態の化粧材との相性、取り扱いやすさ等を考慮すると、湿気硬化型接着剤、感熱接着剤が好ましい。また、湿気硬化型かつ感熱接着剤がより好ましい。
　感熱接着剤は、溶融した液状の接着剤層Ｂを冷却固化と同時に接着力が飽和状態まで立ち上がる点で好ましい。
　本実施形態の化粧材は透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上である。このため、湿気硬化型接着剤は、施工過程において、適度な湿気に触れることができ、接着剤層Ｂに用いられる接着剤の初期密着強度を高くしやすくできる。また、本実施形態の化粧材は透湿度が４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。このため、湿気硬化型接着剤は、過剰な湿気に触れることがないため、湿気硬化型接着剤の加水分解に伴う劣化による密着性の低下が抑制されることから、結果としてより優れた施工適性とともに長期密着性が得られやすくなる。また、湿気硬化型接着剤は、扱いやすさ等の点でも好ましい。

　これらの接着剤に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル共重合、ポリエステル樹脂、アミド樹脂、シアノアクリレート樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。また、イソシアネート化合物等を硬化剤とする２液硬化型のウレタン系接着剤、エステル系接着剤も適用し得る。
　また、接着剤層には、粘着剤を用いることもできる。粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤を適宜選択して用いることができる。

　本実施形態において好ましく用いられる接着剤の一つである、湿気硬化型接着剤であって、樹脂系がウレタン樹脂のものは、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分とするものである。当該プレポリマーは、通常は分子両末端に各々イソシアネート基を１個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、常温で固体の熱可塑性樹脂の状態にあるものである。このようなポリイソシアネートプレポリマーとしては、例えばポリオール成分として常温で結晶性の固体のポリエステルポリオールを用い、ポリイソシアネート成分に４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等からなるポリイソシアネートを用いたもの等が挙げられる。

　接着剤層Ｂの厚さは特に制限はないが、優れた接着性を得る目的から、１μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下が更に好ましい。

＜化粧材の製造方法＞
　化粧材は、化粧シートと被着材とを積層する工程を経て製造できる。
　本工程は、被着材と、本発明の化粧シートとを積層する工程であり、被着材の装飾を要する面と、化粧シートの基材側の面とを対向させて積層する。被着材と化粧シートとを積層する方法としては、例えば、接着剤層Ｂを介して化粧シートを板状の被着材に加圧ローラーで加圧して積層するラミネート方法等が挙げられる。

　接着剤としてホットメルト接着剤（感熱接着剤）を用いる場合、接着剤を構成する樹脂の種類にもよるが、加温温度は１６０℃以上２００℃以下が好ましく、反応性ホットメルト接着剤では１００℃以上１３０℃以下が好ましい。また、真空成形加工の場合は加熱しながら加工を行うことが一般的であり、加温温度は８０℃以上１３０℃以下が好ましく、より好ましくは９０℃以上１２０℃以下である。

　なお、図１に図示した実施形態においては、化粧シート１００が下記（１）の積層構成であったが、最低限、基材上に前記した本発明特定の表面保護層を有する限りは、用途、要求性能等に応じて、様々な積層構成の形態を選択し得る。例えば、本発明の化粧シートのその他の具体的な積層構成として、下記（２）～（７）の積層構成が挙げられる。
（１）基材５０／装飾層４０／透明性樹脂層３０／プライマー層２０／表面保護層１０
（２）基材５０／表面保護層１０
（３）基材５０／プライマー層２０／表面保護層１０
（４）基材５０／透明性樹脂層３０／表面保護層１０
（５）基材５０／装飾層４０／表面保護層１０
（６）基材５０／透明性樹脂層３０／装飾層４０／表面保護層１０
（７）基材５０／透明性樹脂層３０／装飾層４０／プライマー層２０／表面保護層１０
　なお、上記（１）～（７）において、基材と透明樹脂層及び／又は装飾層との間に公知の接着剤層（前記接着剤層Ａ）を介在させることもできるし、また基材、透明樹脂層等の表面に前記エンボス加工、その他公知の各種手法を用いて木目導管溝、砂目、梨地、ヘアライン、皮絞（カワシボ）等の凹凸形状を賦形することもできる。
　なお、本段落において、「／」は各層の界面を意味している。

　以上のようにして得られる化粧材は、任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井及び床等の建築物の内装用部材；外壁、軒天井、屋根、塀及び柵等の外装用部材；窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁及びモール等の建具又は造作部材；、箪笥、棚及び机等の一般家具；食卓及び流し台等の厨房家具；家電及びＯＡ機器等のキャビネット等の表面化粧板；車両の内装及び外装用部材；等に用いることができる。

　次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
１．評価及び測定
１－１．耐候性
　実施例及び比較例で得られた化粧シートに対して、メタルハライドランプ（ＭＷＯＭ）による促進耐候試験を１０００時間実施した後の外観を表面保護層側から目視で観察した。外観変化が確認されないといえるレベルであったものを３点、軽微な艶低下が確認されたものを２点、著しい艶低下又はクラックが確認されたものを１点として、２０人の被験者が評価した。２０人の評価の平均点を算出し、下記基準によりランク付けした。結果を表２に示す。なお、試験装置及び試験条件は下記のとおりとした。
＜耐候性評価基準＞
ＡＡ：平均点が２．７以上
　Ａ：平均点が２．５以上２．７未満
　Ｂ：平均点が２．０以上２．５未満
　Ｃ：平均点が１．５以上２．０未満
　Ｄ：平均点が１．５未満

＜試験装置＞
　ダイプラ・ウィンテス社製の商品名「ダイプラ・メタルウェザー」
＜照射条件＞
　照度：６５ｍＷ／ｍ^２、ブラックパネル温度：６３℃、槽内湿度：５０％ＲＨ、時間：２０時間
＜結露条件＞
　照度：０ｍＷ／ｍ^２、槽内湿度：９８％ＲＨ、時間：４時間

１－２．耐擦傷性
　実施例及び比較例で得られた化粧シートの表面に対して、３００ｇ／ｍ^２の荷重でスチールウール（「ボンスター＃００００」、日本スチールウール社製）を５往復させて、ラビング試験を行った。ラビング試験後、化粧シートの表面の状態を目視で観察した。傷付きがなく、艶の変化が確認されないといえるレベルであったものを３点、軽微な傷付き、及び軽微な艶の変化が確認されたものを２点、傷付きが確認され、著しい艶変化が確認されたものを１点として、２０人の被験者が評価した。２０人の評価の平均点を算出し、下記基準によりランク付けした。結果を表２に示す。
＜耐擦傷性評価基準＞
　Ａ：平均点が２．５以上
　Ｂ：平均点が２．０以上２．５未満
　Ｃ：平均点が１．５以上２．０未満
　Ｄ：平均点が１．５未満

１－３．ブリードアウト
　実施例及び比較例で得られた化粧シートを４０℃の温水に１週間浸漬した。浸漬後の化粧シートを温水から取り出して乾燥した後、浸漬後の化粧シートの外観を表面保護層側から目視で観察した。外観変化が確認されないといえるレベルであったものを３点、微量なブリードが確認されたが実用上問題ない程度であるものを２点、著しいブリードが確認されたものを１点として、２０人の被験者が評価した。２０人の評価の平均点を算出し、下記基準によりランク付けした。結果を表２に示す。
＜ブリードアウト評価基準＞
ＡＡ：平均点が２．７以上
　Ａ：平均点が２．５以上２．７未満
　Ｂ：平均点が２．０以上２．５未満
　Ｃ：平均点が１．５以上２．０未満
　Ｄ：平均点が１．５未満

１－４．透湿度の測定
　実施例及び比較例で得られた化粧シートについて、ＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６に規定される防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に準拠して、透湿度を測定した。
１－５．施工適性の評価
　実施例及び比較例で得られた化粧シートと幅２５ｍｍの平板上の被着体（材質：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ））とを、湿気硬化型かつホットメルト型ウレタン樹脂系接着剤（分子中にイソシアネート基を有するポリウレタン系プレポリマー、「１３０８．２０（品名）」、ＴＡＫＡ社製）を１２０℃で溶融してなる厚さ５０μｍの接着剤層を介して貼着した後、該接着剤層を室温２３℃にて冷却することによって、固化させた。次いで、上記化粧シートと被着体とを貼着したものを、９０℃の環境下に１時間放置して、試料を作製した。前記試料に対して、２５℃の温度環境下にて、テンシロン万能材料試験機（「テンシロンＲＴＣ－１２５０Ａ（品名）」、オリエンテック（株）製）を用い、引張速度：１０ｍｍ／分、剥離方向９０°、チャック間距離：３０ｍｍの条件でピーリング試験を行い、ピーリング強度を初期接着強度として測定した。測定結果は、以下の基準で評価した。Ｂ評価以上であれば、施工適性の評価は合格である。
＜施工適正の評価基準＞
　Ａ：ピーリング強度が１．０Ｎ／ｍｍ以上であった。
　Ｂ：ピーリング強度が０．５Ｎ／ｍｍ以上１．０Ｎ／ｍｍ未満であった。
　Ｃ：ピーリング強度が０．５Ｎ／ｍｍ未満であった。
１－６．長期密着性の評価
　上記「１－５．施工適性の評価」で作製した試料を、７０℃９０％ＲＨの湿熱環境に６週間放置した後、２５℃の温度環境下にて、テンシロン万能材料試験機（「テンシロンＲＴＣ－１２５０Ａ（品名）」、オリエンテック（株）製）を用い、引張速度：５０ｍｍ／分、剥離方向９０°の条件でピーリング試験を行い、ピーリング強度を測定した。測定結果は、以下の基準で評価した。Ｂ評価以上であれば、長期密着性は合格である。
＜長期密着性の評価基準＞
　Ａ：ピーリング強度が２．０Ｎ／ｍｍ以上であった。
　Ｂ：ピーリング強度が１．０Ｎ／ｍｍ以上２．０Ｎ／ｍｍ未満であった。
　Ｃ：ピーリング強度が１．０Ｎ／ｍｍ未満であった。
１－７．加工適性
　上記「１－５．施工適性の評価」で試料を作製する際、貼着（ラミネート）するときに、曲げ部分（曲げ角度：１ｍｍＲ）における化粧材の浮きを目視にて確認し、以下の基準で評価した。Ｂ評価以上であれば、加工適性は合格である。
＜加工適正の評価基準＞
　Ａ：浮きは全く確認されなかった。
　Ｂ：浮きはほとんど確認されなかった。
　Ｃ：浮きが確認され、剥離が生じた。

２．化粧シートの作製
［実施例１］
　両面コロナ放電処理を施した基材（厚み８０μｍの酸化チタン含有ポリプロピレン樹脂シート（「ポリプロピレン系樹脂シートＰＯ－１」とも称される。））の一方の面に、２液硬化型のアクリル－ウレタン樹脂及び着色剤を含む装飾層用インキをグラビア印刷法で塗布、乾燥して、厚み３μｍの木目模様の装飾層を形成した。
　次いで、基材の他方の面に、２液硬化型ウレタン－硝化綿混合樹脂を含む裏面プライマー層用インキを塗布、乾燥して、厚み３μｍの裏面プライマー層を形成した。
　次いで、装飾層上に、ウレタン樹脂系接着剤からなる厚み３μｍの接着剤層を形成し、さらに、接着剤層上に、ポリプロピレン系樹脂をＴダイ押出し機により加熱溶融押出し、厚み８０μｍの透明性樹脂層を形成した。
　次いで、透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、透明性樹脂層上に、下記組成のプライマー層用インキをグラビア印刷法で塗布、乾燥し、厚み４μｍのプライマー層を形成した。
　次いで、プライマー層上に、下記組成の表面保護層用インキ（組成物Ａ）をロールコート法で塗布して未硬化の表面保護層を形成した後、電子線（加圧電圧：１７５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ（５ｋＧｙ））を照射して、組成物Ａを架橋硬化して、厚み５μｍの表面保護層を形成した。
　次いで、表面保護層の上からエンボス加工を施し、最大深さ５０μｍの凹部を有する木目導管溝の凹凸模様を形成し、実施例１の化粧シートを得た。得られた化粧シートについて、上記方法に基づき評価及び測定を行った。評価及び測定結果を表２に示す。

＜プライマー層用インキ＞
・ポリカーボネート系ウレタン－アクリル共重合体及びアクリルポリオールの混合物　１００質量部
・ヘキサメチレンジイソシアネート　５質量部
・紫外線吸収剤（ヒドロキシフェニルトリアジン、ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＵＮＵＶＩＮ４７９」）　３質量部
・紫外線吸収剤（ヒドロキシフェニルトリアジン、ＢＡＳＦ社製の商品名「ＴＵＮＵＶＩＮ４００」）　１２質量部

＜表面保護層用インキ（組成物Ａ）＞
・電離放射線硬化性樹脂組成物（重量平均分子量４０００の３官能ウレタンアクリレートオリゴマー）　１００質量部
・電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤ｉ（ペンタメチルピペリジニルメタクリレート）（非アミノエーテル型、エチレン性二重結合の数：１）　１質量部
・電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤ｉｉ－ａ（ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート）（アミノエーテル型、プライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を有さない）　１質量部
・紫外線吸収剤（ヒドロキシフェニルトリアジン、ＴＵＮＵＶＩＮ４７９、ＢＡＳＦ社製）　２質量部
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤　１質量部

［実施例２～７］、［比較例１～５］
　組成物Ａ中の電離放射線硬化性樹脂組成物に対するラジカル捕捉剤ｉ及びラジカル捕捉剤ｉｉ－ａの配合量を表１のように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２～７及び比較例１～５の化粧シートを得た。得られた化粧シートについて、上記方法に基づき評価及び測定を行った。評価及び測定結果を表２に示す。

［実施例８］
　組成物Ａ中のラジカル捕捉剤ｉｉ－ａを、下記のラジカル捕捉剤ｉｉ－ｂに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例８の化粧シートを得た。得られた化粧シートについて、上記方法に基づき評価及び測定を行った。評価及び測定結果を表２に示す。
＜実施例８のラジカル捕捉剤ｉｉ－ｂ＞
　２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン（アミノエーテル型、プライマー層の構成成分が有する官能基（イソシアネート基）と反応可能な官能基（水酸基）を有する）

［実施例９～１１］、［比較例６～７］
　実施例１において、基材及び透明性樹脂層を表３に示されるものに代えた以外は、実施例１と同様にして実施例９～１１、比較例６～７の化粧シートを作製した。得られた化粧シートについて、上記方法に基づき評価及び測定を行った。評価及び測定結果を表３に示す。

　上記表２及び表３中の、各実施例及び比較例で用いた基材及び透明性樹脂層の材料及び厚さは以下の通りである。
・ＰＯ－１：ポリプロピレン系樹脂シート（プロピレン－エチレンランダム共重合体（エチレン含有量：４．５質量％以下）、厚さ：８０μｍ、結晶化度：７０％）
・ＰＯ－２：ポリプロピレン系樹脂シート（プロピレン－エチレンランダム共重合体（エチレン含有量：４．５質量％以下）、厚さ：６０μｍ、結晶化度：５０％）
・ＰＯ－３：ポリプロピレン系樹脂シート（プロピレン－エチレンランダム共重合体（エチレン含有量：４．５質量％以下）、厚さ：６０μｍ、結晶化度：４０％）
・ＰＯ－４：ポリプロピレン系樹脂シート（プロピレン－エチレンランダム共重合体（エチレン含有量：４．５質量％以下）、厚さ：１００μｍ、結晶化度：７０％）
・ＰＶＣ１：ポリ塩化ビニル樹脂シート（厚さ：１２０μｍ）
　ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、可塑剤としてフタル酸エステル系可塑剤（フタル酸ウンデシル（ＤＵＰ））を３８質量部加えた樹脂組成物を押出し成形して作製したものである。
・ＰＶＣ２：ポリ塩化ビニル樹脂シート（厚さ：１２０μｍ）
　上記ＰＶＣ１において、可塑剤を、ポリエステル系可塑剤（アジピン酸系ポリエステル）とし、その含有量を、ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、３３質量部としたこと以外はＰＶＣ１と同様にして作製したものである。
・ＰＯ－Ａ：ポリプロピレン系樹脂（厚さ：８０μｍ）
・ＰＯ－Ｂ：ポリプロピレン系樹脂（厚さ：４０μｍ）
・ＰＯ－Ｃ：ポリプロピレン系樹脂（厚さ：１００μｍ）

　表２の結果から、実施例１～８の化粧シートは、耐候性に優れるとともに、表面保護層の耐擦傷性の低下を抑制し得ることが確認できる。また、透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下にあるため、施工適性、長期密着性及び加工特性に優れていることが確認された。
　また表３の結果からも、実施例９～１１の化粧シートは、所定のラジカル捕捉剤を用い、かつ透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下にあるため、耐候性、耐擦傷性、ブリードアウトの抑制効果に加えて、施工適性、長期密着性及び加工特性に優れていることが確認された。一方、比較例６の化粧シートは、透湿度が４５ｇ／ｍ^２・２４ｈより大きいいため、優れた施工特性及び加工適性が得られず、また比較例７の化粧シートは、透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ未満であるため、優れた長期密着性が得られないことが確認された。

　本発明の化粧シートは、耐候性に優れ、表面保護層の耐擦傷性の低下を抑制し得るとともに、施工過程における初期密着強度が高く施工適性に優れ、長期使用しても剥離が生じない、優れた長期密着性を発現するものであるため、玄関ドア等の外装用部材、窓枠、扉等の建具といった直射日光に晒される環境で用いられる部材用の化粧シートとして好適に用いられる。

１００：化粧シート
　１０：表面保護
　２０：プライマー層
　３０：透明性樹脂層
　４０：装飾層
　５０：基材

Claims

　基材上に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物及びラジカル捕捉剤を含む組成物Ａを架橋硬化してなる層であり、前記ラジカル捕捉剤は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物と重合可能なエチレン性二重結合を有するラジカル捕捉剤ｉ及び前記電離放射線硬化性樹脂組成物に重合可能なエチレン性二重結合を有さないラジカル捕捉剤ｉｉを含み、前記組成物Ａ中の前記ラジカル捕捉剤の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して０．５質量部以上１０．０質量部未満であり、前記化粧シートのＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６に規定される防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に準拠して測定された透湿度が０．７５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上４５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である化粧シート。
　前記ラジカル捕捉剤ｉと前記ラジカル捕捉剤ｉｉとの質量基準による配合比が８：２～２：８である、請求項１に記載の化粧シート。
　前記ラジカル捕捉剤がヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤である、請求項１又は２に記載の化粧シート。
　前記組成物Ａがさらに紫外線吸収剤を含む、請求項１～３の何れか１項に記載の化粧シート。
　前記組成物Ａがさらに酸化防止剤を含む、請求項１～４の何れか１項に記載の化粧シート。
　前記表面保護層の前記基材側の面に接してプライマー層を有する請求項１～５のいずれか１項に記載の化粧シート。
　前記ラジカル捕捉剤ｉｉが、前記プライマー層の構成成分が有する官能基と反応可能な官能基を有する、請求項５に記載の化粧シート。
　前記ラジカル捕捉剤ｉｉが水酸基を有し、前記プライマー層の構成成分がイソシアネート基を有する、請求項７に記載の化粧シート。
　前記基材と前記表面保護層との間に装飾層を有する、請求項１～８の何れか１項に記載の化粧シート。
　前記基材が二酸化チタンを含む、請求項１～９の何れか１項に記載の化粧シート。
　被着材と請求項１～１０の何れか１項に記載の化粧シートとを有する化粧材。
　前記化粧シートと前記被着材との間に、ウレタン系接着剤で構成される接着剤層を有する請求項１１に記載の化粧材。
　前記ウレタン系接着剤が、湿気硬化型接着剤である請求項１２に記載の化粧材。
　前記被着材が、金属部材又は樹脂部材である請求項１１～１３のいずれか１項に記載の化粧材。