JP7476348B2

JP7476348B2 - 粘着剤組成物

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Publication number: JP7476348B2
Application number: JP2022563837A
Authority: JP
Inventors: 英樹佃; 雅彦橋本
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Priority date: 2020-11-19
Filing date: 2021-11-19
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Description

本発明は粘着剤組成物に関する。

自着性粘着剤とは、他の素材と貼り合わせた場合は当該他の素材に対する粘着力が低いが、当該自着性粘着剤の粘着剤面同士を重ね合わせて圧力をかけると、強い粘着力（自着性）を発現する粘着剤を指す。

このような自着性粘着剤は、ヒートシール等の装置および熱源を必要とせず、作業性が簡便であり、また、粘着剤面を覆うはく離紙およびテープ背面の離型加工が必要ない。このことから、自着性粘着剤は、生野菜類、生花類、書類、新聞、雑誌などの各種物品を結束するための結束テープや、アドヘア型封筒等の用途に広く用いられている。

特許文献１には、ＳＵＳ基材に対する粘着力より大きい自着力を有する粘着剤として、基材上に、大きな粒子径の微粒子とゴム系粘着剤等の粘着剤成分とを含有する粘着剤溶液を塗布し、乾燥させて得られる、溶剤型の粘着剤（粘着テープ）が開示されている。しかし、このような溶剤型の粘着剤は、塗布後に溶剤を乾燥させる時間を要するため、生産性を高めることができず、また、当該溶剤型の粘着剤の製造に乾燥炉等の大型設備を必要とするものであった。また、溶剤型の粘着剤が野菜などを束ねる結束テープに使われる場合、残存溶剤が問題となることがあった。

かかる問題を解決して生産性の向上および残存溶剤の低減を実現するために、近年、無溶剤型で高速生産が可能なホットメルト型の自着性粘着剤が開発されている。特許文献２には、自着力が大きく、粘着剤面のタックが低く、かつ、残存溶剤が殆ど存在しない粘着剤組成物として、スチレン－ジエン系ブロック共重合体、特定の粘着性付与剤、特定粒子径の無機フィラー、および可塑剤を含有するホットメルト型の粘着剤組成物が開示されている。

日本国公開特許公報「特開２００４－１６１９６２号公報」日本国公開特許公報「特開２０１７－１４９９３８号公報」

しかしながら、特許文献２に記載のような、残存溶剤が低減されたホットメルト型の粘着剤組成物は、無機フィラーが塗工機のフィルターおよび吐出口を閉塞してしまい、生産性が低下するという問題がある。

以上のような状況に鑑み、本発明の一実施形態の目的は、溶剤を含まず、かつ、生産性および自着性に優れた粘着剤組成物を提供することにある。

本発明の一態様に係る粘着剤組成物は以下の構成を含むものである。
オレフィン系ポリマーを含み、無機粒子が配合されていない粘着剤組成物であって、２０℃の貯蔵弾性率が０～１．５×１０^７Ｐａであり、かつ、４０℃の貯蔵弾性率が５．３×１０^５～１．０×１０^９Ｐａである、粘着剤組成物。

本発明の一実施形態によれば、溶剤を含まず、かつ、生産性および自着性に優れた粘着剤組成物を提供することができるという効果を奏する。

本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能である。また、異なる実施形態または実施例にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせて得られる実施形態または実施例についても、本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意図する。

〔１．粘着剤組成物〕
本発明の発明者らは、前記課題を解決するために、鋭意検討した結果、粘着剤組成物の原料としてオレフィン系ポリマーを使用することにより、塗布装置の閉塞の原因となる無機フィラーを使用することなく、溶剤を含まず、かつ生産性に優れた自着性の粘着剤組成物を実現できることを見出した。特許文献２に記載のように、従来のホットメルト型の自着性粘着剤においては、自着力が大きく、粘着剤面のタックが低い粘着剤組成物を実現するために、無機フィラーが配合されていた。本発明の発明者らは、粘着剤組成物の原料として、オレフィン系ポリマーを使用したところ、驚くべきことに、無機フィラーが配合されていなくても、自着力に優れ、かつ、他の素材と貼り合わせた場合に当該他の素材に対する粘着力が低い粘着剤組成物を実現することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、オレフィン系ポリマーを含み、無機粒子が配合されていない粘着剤組成物であって、２０℃の貯蔵弾性率が０～１．５×１０^７Ｐａであり、かつ、４０℃の貯蔵弾性率が５．３×１０^５～１．０×１０^９Ｐａである、粘着剤組成物である。

前記構成によれば、溶剤を含まず、かつ生産性に優れた自着性の粘着剤組成物を提供することができる。

（オレフィン系ポリマー）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物はオレフィン系ポリマーを含む。本明細書において、オレフィン系ポリマーとは、１種類以上のオレフィンと必要に応じてオレフィン以外のモノマーとを重合することにより得られる重合体を意味する。オレフィン系ポリマーは、オレフィンに由来する構成成分（オレフィン成分）を含むポリマーであるとも言える。本発明に用いられるオレフィン系ポリマーは、オレフィン成分以外のモノマー成分を構成成分として含み得るが、前記オレフィン系ポリマーにおける、オレフィン成分の含有割合は、好ましくは８０重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上である。前記オレフィン系ポリマーは、より好ましくはオレフィン成分の含有割合が１００重量％である。すなわち、前記オレフィン系ポリマーは、ポリオレフィンであることが好ましい。

前記オレフィンとしては、これに限定されなるものではないが、好ましくは炭素数が２～１０のオレフィンであり、より好ましくは炭素数が２～４のオレフィンである。前記オレフィンとしては、より具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、１－ペンテン、２－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等が挙げられる。前記オレフィン系ポリマーは、これらのオレフィンの単独重合体であってもよいし、これらのオレフィンから選択される少なくとも２種類のオレフィンを含む共重合体であってもよい。中でも、前記オレフィン系ポリマーは、エチレンまたは炭素数が３～１０のα－オレフィンを構成成分として含むことがより好ましい。前記α－オレフィンの具体例としては、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセンが挙げられる。前記オレフィン系ポリマーのさらに好ましい例としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、および１－オクテンの単独重合体、または、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、および１－オクテンから選択される２種類以上を共重合させてなる共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン-１ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－１ブテンの３元共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体等）が挙げられる。また、これらのオレフィン系ポリマーは、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

また、前記オレフィン系ポリマーとしては、市販品を使用することもできる。市販のオレフィン系ポリマーとしては、例えば、ＲＥＸｔａｃ，ＬＬＣ．社製ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）シリーズ（例えば、ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）２３０４、ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）２３８５、ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）２５８５、ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）２８８０）；ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｉｒｉｅｓＡＧ社製ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）シリーズ（例えば、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）４０８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）７０３、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）７０４、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）７５０、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８２８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８８８）；ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ社製Ｅａｓｔｆｌｅｘ（登録商標）シリーズ（例えばＥａｓｔｆｌｅｘ（登録商標）Ｐ１０１０）；出光興産社製Ｌ－ＭＯＤＵ（登録商標）シリーズ（例えば、Ｌ－ＭＯＤＵ（登録商標）Ｓ４００、Ｌ－ＭＯＤＵ（登録商標）Ｓ６００、Ｌ－ＭＯＤＵ（登録商標）Ｓ９０１）；ＣｌａｒｉａｎｔＡＧ社製Ｌｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）シリーズ（例えば、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）ＰＰ１６０２、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）ＰＰ２６０２、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）ＰＰ３６０２等）；ダウ・ケミカル・カンパニー社製ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）シリーズ（例えばＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＧＡ１９００、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＧＡ１９５０）などを挙げることができる。これらの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、市販のオレフィン系ポリマーと、それ以外のオレフィン系ポリマーを組み合わせて使用してもよい。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、前記オレフィン系ポリマーを４５重量％以上含むことが好ましく、５５重量％以上含むことがより好ましく、６０重量％以上含むことがさらに好ましい。粘着剤組成物が前記オレフィン系ポリマーを４５重量％以上含む場合、自着性により優れた粘着剤組成物を提供し得る。また、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物における、前記オレフィン系ポリマーの含有量の上限は１００重量％であり得るが、より好ましくは９５重量％以下であり、さらに好ましくは９０重量％以下である。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物に用いられるオレフィン系ポリマーは２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）が１．０×１０^７Ｐａ以下であることが好ましい。前記オレフィン系ポリマーの２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）が１．０×１０^７Ｐａ以下であれば、自着性に優れた粘着剤組成物を提供できるため好ましい。オレフィン系ポリマーの２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）は特に限定されず、０以上であり得る。

ここで、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物が２種類以上のオレフィン系ポリマーを含む場合は、その２種類以上のオレフィン系ポリマーの混合物の２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）を当該粘着剤組成物におけるオレフィン系ポリマーの２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）とする。貯蔵弾性率（Ｇ´）は、実施例に記載の方法で測定された値である。

本発明の一実施形態において、前記オレフィン系ポリマーの重量平均分子量は好ましくは４０，０００超である。前記オレフィン系ポリマーの重量平均分子量が４０,０００超であれば、当該オレフィン系ポリマーを含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した際に割れが発生する虞がなく、粘着剤組成物のベースポリマーとして好適に利用できる。前記オレフィン系ポリマーの重量平均分子量は、より好ましくは５０，０００以上であり、さらに好ましくは６０，０００以上である。前記オレフィン系ポリマーの重量平均分子量の上限は特に限定されないが、例えば、２００，０００以下であり得る。

なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算した値を意味する。

本発明の一実施形態において、前記オレフィン系ポリマーは１９０℃における溶融粘度が４００ｍＰａ・ｓ～１２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。前記オレフィン系ポリマーの１９０℃における溶融粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上であれば、流動性の制御が容易であり、粘着剤組成物のベースポリマーとして好適に使用できる。また、１２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、前記粘着剤組成物の溶融粘度が高くなりすぎないため、前記粘着剤組成物の塗工が容易となる。前記オレフィン系ポリマーの１９０℃における溶融粘度は、１，０００ｍＰａ・ｓ～１００，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０，０００ｍＰａ・ｓ～５０，０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。なお、本明細書において、「溶融粘度」とは実施例に記載の方法で測定された値である。

（無機粒子が配合されていない粘着剤組成物）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、無機粒子が配合されていない。前述したように、従来のホットメルト型の自着性粘着剤においては、自着力が大きく、粘着剤面のタックが低い粘着剤組成物を実現するために、無機フィラーが配合されていた。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、無機フィラーを始めとする無機粒子、例えば、炭酸カルシウム、亜鉛華（酸化亜鉛）、シリカ、けい酸アルミニウム、タルク、けい藻土、けい砂、軽石粉、スレート粉、雲母粉、アスベスト、アルミニウムゾル、アルミナホワイト、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、リトポン、硫酸カルシウム、二流化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、単結晶チタン酸カリ、カーボン繊維、活性亜鉛華、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、リサージ、鉛丹、鉛白、水酸化カルシウム、活性化水酸化カルシウム、酸化チタン等が配合されていない。それゆえ、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の構成成分の分離（凝集）や沈降が発生しないため、生産性に優れた粘着剤組成物を提供し得る。

なお、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、無機粒子が配合されていなければよい。したがって、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物には、例えば、当該粘着剤組成物を構成する成分に不純物として含まれ得る微量の無機粒子（例えば重合触媒残渣物等）、当該粘着剤組成物を構成するオレフィン系ポリマーのブロッキングを防止するために、オレフィン系ポリマー自体に含まれているダスティング剤など、粘着剤組成物に意図的に配合されていない無機粒子が少量含まれていてもよい。したがって、粘着剤組成物に含まれる無機粒子の量は、好ましくは１．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以下であり、特に好ましくは０である。

（ワックス）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物はワックスを含んでもよい。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物がワックスを含む場合、べたつき（タック）を低減した粘着剤組成物を提供し得るという利点を有する。

前記ワックスとしては、シュラックワックス、蜜ろうなどの動物系ワックス；カルナバワックス、はぜろうなどの植物系ワックス；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン－酢酸ビニル共重合体系ワックスなどのポリオレフィン系ワックス；パラフィンワックス、マクロクリスタリンワックスなどの鉱物系ワックス；フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックスなどが挙げられる。中でも、前記ワックスは、脂肪族炭化水素系ワックスであることがより好ましい。前記ワックスが脂肪族炭化水素系ワックスである場合、タックをさらに低減した粘着剤組成物を提供し得るという利点を有する。前記脂肪族炭化水素系ワックスとしては、例えば、ポリオレフィン系ワックス、パラフィンワックス、マクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等を挙げることができる。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は前記ワックスを０～２５重量％含むことが好ましく、１～２５重量％含むことがより好ましく、５～２０重量％含むことがさらに好ましく、１５～２０重量％含むことが特に好ましい。前記粘着剤組成物中のワックスの含有量が２５重量％以下である場合、粘着剤組成物の自着性が不十分となる虞がなく、１重量％以上である場合、粘着剤組成物のタックを所望の範囲に調整し得るという利点を有する。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物が粘着付与樹脂を含む場合、タックの調整の観点から、前記粘着剤組成物は前記ワックスを１重量％以上含むことが特に好ましい。

前記ワックスの重量平均分子量は、３００～４０，０００であることが好ましい。前記ワックスの重量平均分子量が３００以上であれば、流動性の制御が容易であり、ワックスとして好適に利用できる。また、前記ワックスの重量平均分子量が４０，０００以下であれば、前記粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎる虞がなく、前記粘着剤組成物の塗工が容易となる。前記ワックスの重量平均分子量は、より好ましくは１，０００～４０，０００であり、さらに好ましくは５，０００～４０，０００である。

また、前記ワックスは転移温度が５０℃～１６０℃であることが好ましく、８０℃～１６０℃であることがより好ましく、１００℃～１６０℃であることがさらに好ましい。前記ワックスの転移温度が５０℃以上であれば高温環境下であってもべたつきが発生する虞がなく、１６０℃以下であれば前記粘着剤組成物の溶融温度が高くなりすぎないので、熱劣化させてしまう虞がない。

また、前記ワックスは、転移熱が６０Ｊ／ｇ～３３０Ｊ／ｇであることが好ましく、転移熱が１００Ｊ／ｇ～２００Ｊ／ｇであることがより好ましい。前記ワックスの転移熱が６０Ｊ／ｇ以上であれば前記粘着剤組成物の凝集力が低下しないため、粘着剤組成物を、他の素材に貼り合わせた際にブロッキングが発生する虞がなく、３３０Ｊ／ｇ以下であれば粘着剤組成物同士を貼り合わせた際に粘着力が低下する虞がない。

前記ポリオレフィン系ワックスとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテンなどのオレフィンモノマーの単独重合体またはこれらのオレフィンモノマーを２種類以上共重合させてなる共重合体を挙げることができる。具体的には、前記ポリオレフィン系ワックスとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブテン等を挙げることができる。前記ポリオレフィン系ワックスの市販品としては、例えば、ビスコール３３０－Ｐ、ビスコール４４０－Ｐ、ビスコール５５０－Ｐ、ビスコール６６０－Ｐ（三洋化成工業社製）；ハイワックスＮＰ０５５、ハイワックスＮＰ１０５、ハイワックスＮＰ５０５、ハイワックスＮＰ８０５（三井化学社製）；リコワックスＰＰ２３０、リコワックスＰＥ１３０、リコワックスＰＥ５２０（ＣｌａｒｉａｎｔＡＧ社製）などを挙げることができる。

前記パラフィンワックスの市販品としては、例えば、ＰａｒａｆｆｉｎＷＡＸ-１３０（日本精蝋社製）などを挙げることができる。

前記マイクロクリスタリンワックスの市販品としては、例えば、ＷＡＸＲＥＸ２４８０（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅＩｎｃ．製）；ユニリンシリーズ（東洋アドレ社製）；Ｈｉ－Ｍｉｃシリーズ（日本精蝋社製）などを挙げることができる。

前記フィッシャートロプシュワックスの市販品としては、例えば、ＳＸ１０５（日本精鑞社製）などを挙げることができる。

前記ワックスとしては、これらの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

（粘着付与樹脂）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を含んでもよい。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物が粘着付与樹脂を含む場合、粘着性（自着性）に優れた粘着剤組成物を提供し得るという利点を有する。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を０～３０重量％含むことが好ましく、１～３０重量％含むことがより好ましく、５～２５重量％含むことがより好ましく、１５～２５重量％含むことがさらに好ましい。前記粘着剤組成物中の粘着付与樹脂の含有量が３０重量％以下である場合、前記粘着剤組成物のタックが過剰となる虞がなく、１重量％以上である場合、前記粘着剤組成物の粘着性を所望の範囲に調整し得るという利点を有する。

本発明の一実施形態において、前記粘着付与樹脂としては、天然系、石油系およびそれらの組み合わせであってもよく、例えば、ロジン酸、ロジンエステル、炭化水素樹脂、合成ポリテルペン樹脂、天然テルペン樹脂およびそれらの水素添加物、並びに複数樹脂の組み合わせ等が挙げられる。

前記粘着付与樹脂としては、より具体的には、例えば、ロジンアルコール、メチルエステルロジン、ジエチレングリコールエステルロジン、グリセリンエステルロジンおよびこれらの部分水添ロジン、完全水添ロジンまたは重合ロジン、ペンタエリスリトールエステルおよびこれらの部分水添ロジン、完全水添ロジンまたは重合ロジン等からなるロジンおよび変性ロジンの誘導体；ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の商品名で市販されている天然樹脂；重合ロジン、部分水添ロジン等の変性ロジン；α－ピネンの重合体、β－ピネンの重合体、ジペンテン重合体等のポリテルペン系樹脂；テルペン－フェノール共重体、α－ピネン－フェノール共重体等のテルペン変性体；脂肪族系石油樹脂；脂環族系石油樹脂；シクロペンタジエン樹脂；芳香族系石油樹脂；フェノール系樹脂；アルキルフェノール－アセチレン系樹脂；スチレン系樹脂；キシレン系樹脂；クマロンインデン樹脂；ビニルトルエンとα－メチルスチレンとの共重体等が挙げられる。これらの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

前記粘着付与樹脂としては、市販品を使用することもできる。市販の粘着付与樹脂としては、出光興産社製アイマーブ（登録商標）Ｐ－１００、Ｋｒａｔｏｎ社製Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ－１００Ｌ、荒川化学工業社製アルコン（登録商標）Ｐ－１００などが挙げられる。これらの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、市販の粘着付与樹脂とそれ以外の粘着付与樹脂を組み合わせて使用してもよい。

（その他の添加剤）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて、上述した成分以外の添加剤をさらに含有していてもよい。かかる添加剤としては、例えば、安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および着色剤等が挙げられる。

前記粘着剤組成物に含まれる前記その他の添加物の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であればよいが、例えば、１重量％以下である。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、必要に応じて常温で液状の成分を含んでいてもよいが、オイル、液状樹脂などの液状成分を含まないことで、前記粘着剤組成物の液状成分が基材に染み出すおそれがなくなる。

（粘着剤組成物）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物はオレフィン系ポリマーと、必要に応じて、ワックスと、粘着付与樹脂とを１７０℃～２００℃で、好ましくは１８５℃で、加熱混錬することにより製造することができる。加熱混錬する方法は特に限定されず、例えば、ニーダールーダー、押出機、バンバリーミキサー、ロール等を用いることができる。混錬する際の温度が１７０℃以上であるとオレフィン系ポリマーが含有している結晶が溶融し、均一に分散されることで安定した性能を発揮でき、２００℃以下であるとオレフィン系ポリマーが熱劣化する虞がない。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）が０～１．５×１０^７Ｐａであり、６．４×１０^５～１．０×１０^７Ｐａであることがより好ましく、７．０×１０^５～１．０×１０^７Ｐａであることがさらに好ましく、１．４×１０^６～９．１×１０^６Ｐａであることが特に好ましい。当該構成によると、自着性に優れた粘着剤組成物を提供できる。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は４０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）が５．３×１０^５Ｐａ～１．０×１０^９Ｐａであり、８．４×１０^５Ｐａ～１．０×１０^９Ｐａであることが好ましく、１．５×１０^６～１．０×１０^９Ｐａであることがより好ましく、１．５×１０^６～８．５×１０^６Ｐａであることがさらに好ましい。当該構成によると、粘着剤組成物を剥離する際に、基材（例えば紙）を破壊する虞がない粘着剤組成物を提供できる。

また、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物同士を接着させ、２０℃で２４時間静置した後の２０℃における剥離強度（以下自着力ともいう）が６Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、７Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましく、８Ｎ／ｃｍ以上であることがさらに好ましい。自着力が６Ｎ／ｃｍ以上である場合、自着性に優れた粘着剤組成物を提供し得る。自着力は、実施例に記載の方法で測定された値である。

また、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、上質紙に接着し、４０℃、３．６ｋＰａで加圧し、２４時間放置後の、２０℃における、上質紙からの剥離強度（以下、単に剥離強度と称する場合がある）が０．５Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、０．３Ｎ／ｃｍ以下であることがより好ましく、０．１Ｎ／ｃｍ以下であることがさらに好ましい。粘着剤組成物の剥離強度が０．５Ｎ／ｃｍ以下である場合、当該粘着剤組成物は基材（例えば紙）を破壊することなく容易に剥離できる。換言すると、耐ブロッキング性に優れるという利点を有する。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は溶剤を含まないことが好ましい。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物が溶剤を含まない場合、粘着剤組成物塗布後の溶剤蒸発を要しないため、生産性を高めることができるとともに、乾燥炉等の大型の設備を必要としない。また、残存溶剤が問題となることがないため、食品用の自着性粘着剤として好適に利用できる。本明細書において、「溶剤を含まない」とは、粘着剤組成物に含まれる溶剤の量が１重量％以下であることを意図する。

前記粘着剤組成物に含まれる溶剤の量（残留溶剤量とも称する。）は０．１重量％以下であることがより好ましく、０であることが特に好ましい。前記粘着剤組成物に含まれる溶剤の量は、例えば、ガスクロマトグラフィーによって求めることができる。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、前記の構成を備えるために自着性および耐ブロッキング性に優れる。そのため、特に自着性粘着剤として好適に利用することができる。

本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

すなわち、本発明の一実施形態は、以下である。

〔１〕オレフィン系ポリマーを含み、無機粒子が配合されていない粘着剤組成物であって、２０℃の貯蔵弾性率が０～１．５×１０^７Ｐａであり、かつ、４０℃の貯蔵弾性率が５．３×１０^５～１．０×１０^９Ｐａである、粘着剤組成物。

〔２〕前記オレフィン系ポリマーは、２０℃の貯蔵弾性率が１．０×１０^７Ｐａ以下である、〔１〕に記載の粘着剤組成物。

〔３〕前記オレフィン系ポリマーの１９０℃における溶融粘度が４００～１２０，０００ｍＰａ・ｓである、〔１〕または〔２〕に記載の粘着剤組成物。

〔４〕前記オレフィン系ポリマーを４５～１００重量％、ワックスを０～２５重量％、および、粘着付与樹脂を０～３０重量％含む、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。

〔５〕前記ワックスの転移温度が５０～１６０℃であり、かつ転移熱が６０～３３０Ｊ／ｇである、〔４〕に記載の粘着剤組成物。

〔６〕前記粘着剤組成物からなる粘着剤層面同士を接着し、２０℃で２４時間静置させた後の２０℃の剥離強度が６Ｎ／ｃｍ以上である、請求項〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。

〔７〕前記粘着剤組成物からなる粘着剤層と、上質紙とを、４０℃、３．６ｋＰａ加圧下で、２４時間密着させた後の、前記粘着剤層と、前記上質紙との２０℃の剥離強度が、０．５Ｎ／ｃｍ以下である、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

〔材料〕
（オレフィン系ポリマー）
オレフィン系ポリマーとして以下のポリマーを使用した。

ＲＥＸｔａｃ，ＬＬＣ．製、ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）ＲＴ２３０４〔エチレンコポリマー〕
２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）：２．２×１０^６Ｐａ、１９０℃における溶融粘度：４００ｍＰａ・ｓ
ＲＥＸｔａｃ，ＬＬＣ．製、ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）ＲＴ２８８０〔１－ブチレンコポリマー〕
２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）：１．０×１０^７Ｐａ、１９０℃における溶融粘度：８，０００ｍＰａ・ｓ
ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧ製、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）４０８
２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）：１．５×１０^７Ｐａ、１９０℃における溶融粘度：８，０００ｍＰａ・ｓ
ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧ製、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８２８
２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）：１．９×１０^６Ｐａ、１９０℃における溶融粘度：２５，０００ｍＰａ・ｓ
ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧ社製、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８８８
２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）：３．７×１０^６Ｐａ、１９０℃における溶融粘度：１２０，０００ｍＰａ・ｓ
（ワックス）
三洋化成工業株式会社製、ビスコール（登録商標）３３０Ｐ〔ポリプロピレンワックス〕
転移温度：１５３℃、転移熱１０５Ｊ／ｇ
ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅＩｎｃ．製、ＷＡＸＲＥＸ（登録商標）２４８０〔マイクロクリスタリンワックス〕
転移温度：５５℃、転移熱１３３Ｊ／ｇ
日本精蝋株式会社製、ＳＸ１０５〔フィッシャートロプシュワックス〕
転移温度：１１４℃、転移熱３２２Ｊ／ｇ
ＣｌａｒｉａｎｔＡＧ製、リコワックスＰＰ２３０〔ポリプロピレンワックス〕
転移温度：１５７℃、転移熱６４Ｊ／ｇ
（粘着付与樹脂）
出光興産株式会社製、アイマーブ（登録商標）Ｐ－１００〔水添石油系樹脂〕
Ｋｒａｔｏｎ社製、Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ－１００Ｌ〔ロジンエステル〕
Ｋｒａｔｏｎ社製、Ｓｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＰ２０４０ＨＭ〔テルペンフェノール〕
日本ゼオン株式会社製、Ｑｕｉｎｔｏｎｅ（登録商標）Ｓ－１９５〔脂肪族系炭化水素系樹脂〕
（スチレン系エラストマー）
日本ゼオン株式会社製、Ｑｕｉｎｔａｃ（登録商標）３４３３Ｎ〔スチレン・イソプレンブロック共重合体〕
（可塑剤）
大八化学工業株式会社製、ＤＩＮＡ〔アジピン酸ジイソノニル〕
（無機フィラー）
株式会社イメリスミネラルズ・ジャパン製、ＣＡＲＢＩＴＡＬ（登録商標）Ｓ〔炭酸カルシウム〕
〔評価方法〕
（オレフィン系ポリマーおよび粘着剤組成物の貯蔵弾性率）
オレフィン系ポリマーまたは粘着剤組成物の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製：レオメーターＡＲＥＳ－ＲＤＡ）を用いて測定した。測定手順を下記（１）～（３）に示す。

（１）試料として直径８．０ｍｍ、高さ２．０ｍｍのオレフィン系ポリマーまたは粘着剤組成物を、上下から直径８ｍｍのアルミニウム製パラレルプレートで挟んだ後、約－４０℃まで冷却した。

（２）周波数１Ｈｚ、歪み０．１％、１０℃／分の温度ランプモードで、１５０℃まで前記試料を昇温し、所定の温度での貯蔵弾性率を測定した。

（３）２０℃±１℃の数値を読み取り、前記試料（すなわち、オレフィン系ポリマーまたは粘着剤組成物）の２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）とし、４０℃±１℃の数値を読み取り、前記試料の４０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）とした。

（粘着剤組成物の自着性および耐ブロッキング性）
＜試料の作製＞
自着性および耐ブロッキング性測定用の試料は、スロットコーター（株式会社サンツール製）を用いて、基材として上質紙（ＯＫＨ－５５、王子製紙株式会社製）に５０μｍの膜厚で粘着剤組成物を塗布して作製した。

＜粘着剤組成物の自着性＞
粘着剤組成物の自着性は、以下の（１）～（４）の手順に従い、測定および評価した。（１）＜試料の作製＞で作成した試料を１２０ｍｍ×３０ｍｍに切り出し、粘着剤組成物を塗布した面と反対側の面（紙面）をＰＰ樹脂板に貼り合わせた。

（２）別途、１００ｍｍ×２５ｍｍに切り出した試料を、ＰＰ樹脂板に貼った試料の粘着剤層面に対して、粘着剤層面同士が接するように貼り合わせ、２ｋｇローラーで一往復して加圧貼付した後、２０℃環境下で２４時間静置した。

（３）静置後、２０℃環境下でオートグラフ（登録商標）（株式会社島津製作所製：ＡＧＳ－Ｊ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分で、１８０度方向に前記試料を剥離した。試験力平均（Ｎ／２．５ｃｍ）に基づき、単位幅あたりの剥離強度（単位：Ｎ／ｃｍ）を算出した。

（４）以下の基準に基づき、粘着剤組成物の自着性を評価した。なお、測定中に基材の上質紙が基材破壊した場合は、剥離強度は６Ｎ／ｃｍ以上とした。
◎（優れる）：剥離強度が６Ｎ／ｃｍ以上かつ基材の上質紙が基材破壊。
〇（良好）：剥離強度が６Ｎ／ｃｍ以上または基材の上質紙が基材破壊。
×（不良）：剥離強度が６Ｎ／ｃｍ未満かつ基材の上質紙が基材破壊しない。

＜粘着剤組成物の耐ブロッキング性＞
粘着剤組成物の耐ブロッキング性は、以下の（１）～（４）の手順に従い、測定、評価した。

（１）＜試料の作製＞で作成した試料を１２０ｍｍ×３０ｍｍに切り出し、粘着剤組成物を塗布した面と反対側の面（紙面）をＰＰ樹脂板に貼り合わせた。

（２）試料の粘着剤層面に対して、１００ｍｍ×２５ｍｍの上質紙（ＯＫＨ－５５、王子製紙株式会社製）を貼り合わせ、２ｋｇローラーで一往復して加圧貼付した後、４０℃、３．６ｋＰａ加圧下で２４時間静置した。

（３）静置後、オートグラフ（登録商標）（株式会社島津製作所製：ＡＧＳ－Ｊ）を用いて、２０℃環境下、剥離速度３００ｍｍ／分で、１８０度方向に前記試料から上質紙（１００ｍｍ×２５ｍｍ）を剥離した。試験力平均（Ｎ／２．５ｃｍ）に基づき、単位幅あたりの剥離強度（単位：Ｎ／ｃｍ）を算出した。

（４）以下の基準に基づき、粘着剤組成物の耐ブロッキング性を評価した。
〇（良好）：剥離強度が０．５Ｎ／ｃｍ未満かつ上質紙と粘着剤面との界面で剥離。
×（不良）：剥離強度が０．５Ｎ／ｃｍ以上または上質紙が基材破壊。

（粘着剤組成物の分離および沈降の有無）
粘着剤組成物５０ｇをガラス瓶（磯矢硝子工業株式会社製、Ｍ１４０）に入れ、１８０℃で２４時間静置した。静置後、目視で成分の分離および沈降を確認した。
〇（良好）：分離および沈降は目視では確認されなかった。
×（不良）：分離または沈降が目視で確認された。

＜オレフィン系ポリマーの溶融粘度＞
オレフィン系ポリマーの溶融粘度は、ＪＩＳＫ６８６２に記載の方法を用い、ブルックフィールド型粘度計（Ｈ３ローター）を使用して、記載した温度で測定した。

＜ワックスの転移温度および転移熱＞
ワックスの転移温度および転移熱は、ＪＩＳＫ７１２０に記載の方法で、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。具体的には、以下の（１）～（３）の手順に従い、ワックスの転移温度および転移熱を測定した。

（１）ワックス１５ｍｇを、Ｂｒｕｋｅｒａｘｓ社製ＤＳＣ３１００ＳＲを用いて、２０℃／分の速度で２００℃まで加熱した。

（２）加熱後、１０℃／分の速度でマイナス１００℃まで冷却して試料の熱履歴を一定にした。

（３）１０℃／分の速度で加温し、測定した転移ピークの温度とピーク面積から、転移温度と転移熱を算出した。複数の転移ピークがある場合、最も大きな面積をもつ転移ピークの温度および面積を使用した。

〔実施例〕
（実施例１）
オレフィン系ポリマー（ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）ＲＴ２３０４）６５重量％と、脂肪族炭化水素系ワックス（ビスコール（登録商標）３３０Ｐ）１５重量％、粘着付与樹脂（アイマーブ（登録商標）Ｐ－１００）２０重量％を、加熱混練機（モリヤマ社製ＳＶ１-１ＧＨ-Ｅ型ニーダー）内にて１８５℃で混練し、１００重量％の粘着剤組成物を作製した。

（実施例２）
オレフィン系ポリマーをＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８２８６５重量％に変更した以外は実施例１と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例３）
オレフィン系ポリマーをＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８８８６５重量％に変更した以外は実施例１と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例４）
オレフィン系ポリマーをＲＥＸＴＡＣ（登録商標）ＲＴ２８８０６５重量％に変更した以外は実施例１と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例５）
オレフィン系ポリマーをＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）４０８５２重量％と、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８２８１３重量％との混合物に変更した以外は実施例１と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例６）
脂肪族炭化水素系ワックスをＷＡＸＲＥＸ（登録商標）２４８０１５重量％に変更した以外は実施例２と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例７）
脂肪族炭化水素系ワックスをＳＸ－１０５１５重量％に変更した以外は実施例２と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例８）
脂肪族炭化水素系ワックスをリコワックス（登録商標）ＰＰ２３０１５重量％に変更した以外は実施例２と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例９）
粘着付与樹脂をＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ－１００Ｌ１５重量％に変更した以外は実施例２と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例１０）
オレフィン系ポリマーをＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８２８４５重量％に変更し、脂肪族炭化水素系ワックス（ビスコール（登録商標）３３０Ｐ）を２５重量％に変更し、粘着付与樹脂（アイマーブ（登録商標）Ｐ－１００）を３０重量％に変更した以外は実施例１と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（実施例１１）
オレフィン系ポリマーをＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８２８８０重量％に変更し、脂肪族炭化水素系ワックス（ビスコール（登録商標）３３０Ｐ）を５重量％に変更し、粘着付与樹脂（アイマーブ（登録商標）Ｐ－１００）を１５重量％に変更した以外は実施例１と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

得られた粘着剤組成物、実施例１～１１について、２０℃の貯蔵弾性率、４０℃の貯蔵弾性率、自着性、耐ブロッキング性、および、分離および沈降の有無を測定、評価した。結果を表１に示す。なお、表１中の各成分の数値は粘着剤組成物における各成分の重量％を示す。

〔比較例〕
（比較例１）
オレフィン系ポリマーをＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）４０８６５重量％に変更した以外は実施例１と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（比較例２）
オレフィン系ポリマーをＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）４０８５８重量％と、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（登録商標）８２８７重量％との混合物に変更した以外は実施例１と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。

（比較例３）
粘着付与樹脂（アイマーブ（登録商標）Ｐ－１００）を３５重量％に変更し、ワックスを加えなかったこと以外は、実施例２と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。（比較例４）
脂肪族炭化水素系ワックス（ビスコール（登録商標）３３０Ｐ）を３５重量％に変更し、粘着付与樹脂を加えなかったこと以外は、実施例２と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。（比較例５）
無機粒子である無機フィラー（ＣＡＲＢＩＴＡＬ（登録商標）Ｓ）１５重量％を加え、ワックスを加えなかったこと以外は、実施例２と同様の方法で粘着剤組成物を作製した。（比較例６）
粘着付与樹脂であるＱｕｉｎｔｏｎｅ（登録商標）Ｓ－１９５２０重量％、スチレン系エラストマーＱｕｉｎｔａｃ（登録商標）３４３３Ｎ４０重量％、Ｓｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）ＨＰ２０４０ＨＭ２０重量％、ＤＩＮＡ４重量％と、無機フィラーであるＣＡＲＢＩＴＡＬ（登録商標）Ｓ１６重量％とを、加熱混練機（モリヤマ社製ＳＶ１-１ＧＨ-Ｅ型ニーダー）内にて１８５℃で混錬し、１００重量％の粘着剤組成物を作製した。

得られた粘着剤組成物、比較例１～６について、２０℃の貯蔵弾性率、４０℃の貯蔵弾性率、自着性、耐ブロッキング性、および、分離および沈降の有無を測定、評価した結果を表２に示す。なお、表２中の各成分の数値は粘着剤組成物における各成分の重量％を示す。

〔まとめ〕
表１と表２の比較より明らかなように、実施例１～１１と比較例１、２および４との比較より、粘着剤組成物の２０℃の貯蔵弾性率が１．５×１０^７Ｐａ超の場合、得られる粘着剤組成物の自着性が不良となった。また、実施例１～１１と比較例３、５の比較より、粘着剤組成物の４０℃の貯蔵弾性率が５．３×１０^５Ｐａ未満の場合、得られる粘着剤組成物の耐ブロッキング性が不良となった。さらに、実施例１～１１と比較例５、６の比較により、粘着剤組成物に無機粒子を配合した場合、分離または沈降が発生し、生産性が不良となった。

以上より、２０℃の貯蔵弾性率および４０℃の貯蔵弾性率が所定の範囲であり、無機粒子を配合しない粘着剤組成物は、自着性および耐ブロッキング性に優れ、また、効率的に生産可能であることが示された。

本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、溶剤を含まず、かつ、生産性および自着性に優れる。そのため、自着性粘着剤として好適に使用できる。具体的には、野菜等の食品用結束テープや、アドヘア型封筒などの用途に好適に利用できる。

Claims

オレフィン系ポリマーと、ワックスと、粘着付与樹脂とを含み、無機粒子が配合されていない粘着剤組成物であって、２０℃の貯蔵弾性率が６．４×１０ ^５～１．５×１０^７Ｐａであり、かつ、４０℃の貯蔵弾性率が５．３×１０^５～１．０×１０^９Ｐａであり、前記ワックスの転移温度が８０～１６０℃であり、
前記オレフィン系ポリマーを４５～９５重量％、前記ワックスを１～２５重量％、および、前記粘着付与樹脂を１～３０重量％含む、粘着剤組成物。
前記オレフィン系ポリマーは、２０℃の貯蔵弾性率が１．９×１０ ^６～１．０×１０^７Ｐａである、請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記オレフィン系ポリマーの１９０℃における溶融粘度が４００～１２０，０００ｍＰａ・ｓである、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
２０℃の貯蔵弾性率が１．４×１０ ^６～１．５×１０ ^７Ｐａである、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
前記ワックスの転移熱が６０～３３０Ｊ／ｇである、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
前記粘着剤組成物からなる粘着剤層面同士を接着し、２０℃で２４時間静置させた後の２０℃の剥離強度が６Ｎ／ｃｍ以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
前記粘着剤組成物からなる粘着剤層と、上質紙とを、４０℃、３．６ｋＰａ加圧下で、２４時間密着させた後の、前記粘着剤層と、前記上質紙との２０℃の剥離強度が、０．５Ｎ／ｃｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
前記ワックスは、ポリオレフィン系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、またはフィッシャートロプシュワックスである、請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
前記粘着剤組成物は、自着性粘着剤組成物である、請求項１～８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。