JP2023085798A - ホットメルト接着剤 - Google Patents
ホットメルト接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023085798A JP2023085798A JP2021200037A JP2021200037A JP2023085798A JP 2023085798 A JP2023085798 A JP 2023085798A JP 2021200037 A JP2021200037 A JP 2021200037A JP 2021200037 A JP2021200037 A JP 2021200037A JP 2023085798 A JP2023085798 A JP 2023085798A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer
- hot
- melt adhesive
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 173
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 159
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 159
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 32
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 35
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 29
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical class [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 abstract 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 51
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 38
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 38
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 21
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 18
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 17
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 10
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 8
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 4
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 2,3-dihydroxypropyl (1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical class C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(=O)OCC(O)CO HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 0.000 description 2
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920013640 amorphous poly alpha olefin Polymers 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 2
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 2
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- XPVIQPQOGTVMSU-UHFFFAOYSA-N (4-acetamidophenyl)arsenic Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C([As])C=C1 XPVIQPQOGTVMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-HWKANZROSA-N (e)-pent-2-ene Chemical compound CC\C=C\C QMMOXUPEWRXHJS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-HYXAFXHYSA-N (z)-pent-2-ene Chemical compound CC\C=C/C QMMOXUPEWRXHJS-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000171726 Scotch broom Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
- C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C09J123/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
- C09J2400/20—Presence of organic materials
- C09J2400/28—Presence of paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【課題】糸曳を低減でき、熱安定性に優れ、紙への接着性に優れ、耐熱クリープ性、ホットタック性にも優れるホットメルト接着剤を提供する。【解決手段】(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、(C)ワックスを有し、(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体が、(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体を含み、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体が、(B1)カルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%以下であり、メルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下のエチレン/カルボン酸エステル共重合体を含む、ホットメルト接着剤である。【選択図】なし
Description
本発明は、ホットメルト接着剤に関し、さらに詳しくは、種々の基材に対して接着性が良好であり、特にダンボール等の紙基材を組み立てるために好適なホットメルト接着剤に関する。
ホットメルト接着剤は、無溶剤の接着剤であり、加熱溶融することで被着体に塗工後、冷却することで固化して接着性を発現するので瞬間接着及び高速接着が可能であり、紙加工、木工、衛生材料及び電子分野等の幅広い分野で使用されている。
上記ホットメルト接着剤のベースポリマーとして、その用途に応じて、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体(以下、「EVA」ともいう)及びエチレン-エチルアクリレート共重合体(以下、「EEA」ともいう)等のエチレン/カルボン酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、無定形ポリアルファオレフィン(以下、「APAO」ともいう)等のオレフィン系樹脂、スチレン系ブロック共重合体(例えば、スチレン-イソプレン-スチレン系ブロックコポリマー(以下、「SIS」ともいう)、スチレン-ブタジエン-スチレン系ブロックコポリマー(以下、「SBS」ともいう)及びそれらの水素添加物等の合成ゴム、及びポリウレタン等が汎用されている。
ホットメルト接着剤を塗布する場合、ホットメルトアプリケーターという専用の塗布装置が用いられることが多い。ホットメルトアプリケーターは吐出口であるノズルを有しており、ホットメルト接着剤は約120~190℃に加熱され、ノズルの先端から吐出されて被着体に塗布される。ホットメルト接着剤を塗布する際、ノズルの先端から被着体までの間に、ホットメルト接着剤の糸状物が発生することがある。この糸状物は、ホットメルト接着剤の糸曳性に起因するものであり、ノズルや被着体を汚してしまう。従って、糸曳の少ないホットメルト接着剤の開発は、接着剤メーカーにとって重要な責務である。
特許文献1~3は、糸曳の低減を目的とするエチレン/カルボン酸エステル共重合体を含むホットメルト接着剤を開示する。
特許文献1は、官能化エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体を含むホットメルト接着剤を開示する([請求項1][0063]~[0066]参照)。
特許文献1のホットメルト接着剤は、糸状物の発生をある程度低減する。しかしながら、特許文献1のホットメルト接着剤の熱安定性は充分とは言えず、更に熱安定性を向上させることが求められている。
特許文献1のホットメルト接着剤は、糸状物の発生をある程度低減する。しかしながら、特許文献1のホットメルト接着剤の熱安定性は充分とは言えず、更に熱安定性を向上させることが求められている。
特許文献2は、ガラス転移温度が-15℃以下のポリプロピレン重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-カルボン酸エステル共重合体を含むホットメルト接着剤を開示する([請求項1][0075]~[0077][0091])。特許文献2のホットメルト接着剤も、糸曳をある程度低減できるが、熱安定性が優れていると言えない。
特許文献3のホットメルト接着剤は、メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体とエチレン/カルボン酸エステル共重合体を有する([請求項1][0109][0111])。特許文献3のホットメルト接着剤は、特許文献1,2のホットメルト接着剤と比べると、糸曳低減や熱安定性が向上しているが、ユーザーの高い要求性能を十分に満足しているとは言えない。
近年、ユーザーは、ホットメルト接着剤に対し、糸曳低減や熱安定性だけでなく、低温から高温までの幅広い温度領域における接着性や、薬剤が塗布された(難接着)基材への接着性能を要望している。
さらに、ホットメルト接着剤は、真夏に高温で保管されることや、室温で接着剤ブロックとして積み重ねられることがある。従って、ホットメルト接着剤には、高温時に変形しないように耐熱クリープ性や、ホットタック性に優れていることが要求される。
さらに、ホットメルト接着剤は、真夏に高温で保管されることや、室温で接着剤ブロックとして積み重ねられることがある。従って、ホットメルト接着剤には、高温時に変形しないように耐熱クリープ性や、ホットタック性に優れていることが要求される。
本発明は、糸曳を低減でき、熱安定性に優れ、紙への接着性に優れ、耐熱クリープ性、ホットタック性にも優れるホットメルト接着剤を提供することを目的とする。
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定のエチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体と、特定のエチレン/カルボン酸エステル共重合体、及びワックスを含むホットメルト接着剤は、上述の課題を解決することができ、そのようなホットメルト接着剤が紙加工分野及び木工分野等に好適であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本明細書は、以下の実施形態を含む。
1.(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、(C)ワックスを有し、
(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体が、(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体を含み、
(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体が、(B1)カルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であり、メルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下のエチレン/カルボン酸エステル共重合体を含む、ホットメルト接着剤。
2.(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体が、(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体を含む、上記1に記載のホットメルト接着剤。
3.(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体が、(A3)メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体を含む、上記1または2に記載のホットメルト接着剤。
4.(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体が、カルボン酸及び/又はカルボン酸無水物で変性されたメタロセン系エチレン/オクテン共重合体を含む、上記2に記載のホットメルト接着剤。
5.(C)ワックスがフィッシャートロプシュワックスを含む、上記1~4のいずれか1つに記載のホットメルト接着剤。
6.成分(A)、成分(B)及び成分(C)の総量100質量部に対し、成分(B1)が5~60質量部含まれている、上記1~5のいずれか1つに記載のホットメルト接着剤。
7.さらに、(D)粘着付与樹脂を含む、上記1~6のいずれか1つに記載のホットメルト接着剤。
8.上記1~7のいずれか1つに記載のホットメルト接着剤を有する紙製品。
1.(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、(C)ワックスを有し、
(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体が、(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体を含み、
(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体が、(B1)カルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であり、メルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下のエチレン/カルボン酸エステル共重合体を含む、ホットメルト接着剤。
2.(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体が、(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体を含む、上記1に記載のホットメルト接着剤。
3.(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体が、(A3)メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体を含む、上記1または2に記載のホットメルト接着剤。
4.(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体が、カルボン酸及び/又はカルボン酸無水物で変性されたメタロセン系エチレン/オクテン共重合体を含む、上記2に記載のホットメルト接着剤。
5.(C)ワックスがフィッシャートロプシュワックスを含む、上記1~4のいずれか1つに記載のホットメルト接着剤。
6.成分(A)、成分(B)及び成分(C)の総量100質量部に対し、成分(B1)が5~60質量部含まれている、上記1~5のいずれか1つに記載のホットメルト接着剤。
7.さらに、(D)粘着付与樹脂を含む、上記1~6のいずれか1つに記載のホットメルト接着剤。
8.上記1~7のいずれか1つに記載のホットメルト接着剤を有する紙製品。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、糸曳を低減でき、熱安定性及び紙への接着性に優れ、さらに、ホットタック性や耐熱クリープにも優れている。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤をノズルから紙等の被着体へ塗布する際に、糸状物でノズルや被着体を汚すことがない。ホットメルト接着剤を貯蔵タンクに長期間保管しても、炭化物や沈殿物が発生し難い。ホットメルト接着剤のブロックを倉庫内で積み重ねて保管しても、ホットメルト接着剤ブロックは、変形することなく、一定の形を保つことができる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤をノズルから紙等の被着体へ塗布する際に、糸状物でノズルや被着体を汚すことがない。ホットメルト接着剤を貯蔵タンクに長期間保管しても、炭化物や沈殿物が発生し難い。ホットメルト接着剤のブロックを倉庫内で積み重ねて保管しても、ホットメルト接着剤ブロックは、変形することなく、一定の形を保つことができる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体及び(C)ワックスを必須成分として含む。
尚、本明細書において「ホットメルト接着剤」とは、常温で固形であるが、加熱して融解することで流動性を有し、例えば、基材、被着体等の対象物に塗工することができ、冷却することで硬化し接着する接着剤をいう。
尚、本明細書において「ホットメルト接着剤」とは、常温で固形であるが、加熱して融解することで流動性を有し、例えば、基材、被着体等の対象物に塗工することができ、冷却することで硬化し接着する接着剤をいう。
<(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体>
本発明の実施形態において「(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体」とは、エチレンと炭素数3~20のオレフィンとの共重合体をいい、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得られる限り、特に制限されることはない。
本発明の実施形態において「(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体」とは、エチレンと炭素数3~20のオレフィンとの共重合体をいい、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得られる限り、特に制限されることはない。
「炭素数3~20のオレフィン」としては、具体的に、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、cis-2-ブテン、trans-2-ブテン、イソブチレン、cis-2-ペンテン、trans-2-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、2-メチル-2-ブテン及び2,3-ジメチル-2-ブテン等を例示できる。炭素数3~10のオレフィンが好ましく、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンであることがより好ましく、プロピレン、ブテン、オクテンであることが更により好ましく、オクテンであることが特に好ましい。
(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体は、メタロセン触媒で重合された共重合体であることが好ましい。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、メタロセン触媒で重合された(A)共重合体(メタロセン系エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体)を含むことで、熱安定性が向上し、高温(60℃)での接着性に優れ、耐熱クリープ性が向上する。
(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体として、例えば、エチレンとオクテンとの共重合体(エチレン/オクテン共重合体)、エチレン、プロピレン、1-ブテンとの共重合体(エチレン/プロピレン/ブテン共重合体)、エチレンとプロピレンとの共重合体(エチレン/プロピレン共重合体)、エチレンとヘキセンとの共重合体(エチレン/ヘキセン共重合体)等が挙げられる。
(A)メタロセン系エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体としては、(A1)メタロセン触媒で重合されたエチレンとプロピレンとの共重合体(メタロセン系プロピレン/エチレン共重合体)、(A2)メタロセン触媒で重合されたエチレンとオクテンとの共重合体(メタロセン系エチレン/オクテン共重合体)、(A3)メタロセン触媒で重合されたエチレンとヘキセンとの共重合体(メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体)が挙げられる。これら(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体は、市販品を使用することができる。
(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体として、例えば、エクソンモービル社製のビスタマックス(商品名)シリーズ等を例示できる。
(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体として、例えば、ダウケミカル社製のアフィニティGA1900(商品名)、アフィニティGA1950(商品名)、アフィニティGA1875(商品名)、アフィニティGA1000R(商品名)、アフィニティEG8185(商品名)、アフィニティEG8200(商品名)、エンゲージ8137(商品名)、エンゲージ8180(商品名)、エンゲージ8400(商品名)等を例示できる。
(A3)メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体として、例えば、東ソー社製のニポロンZ HM510R、住友化学社製のエクセレンFX402等が挙げられる。
(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体として、例えば、ダウケミカル社製のアフィニティGA1900(商品名)、アフィニティGA1950(商品名)、アフィニティGA1875(商品名)、アフィニティGA1000R(商品名)、アフィニティEG8185(商品名)、アフィニティEG8200(商品名)、エンゲージ8137(商品名)、エンゲージ8180(商品名)、エンゲージ8400(商品名)等を例示できる。
(A3)メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体として、例えば、東ソー社製のニポロンZ HM510R、住友化学社製のエクセレンFX402等が挙げられる。
尚、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体は、メタロセン触媒で重合された(A4)エチレンとブテンとの共重合体(エチレン/ブテン共重合体)やメタロセン触媒で重合されていないポリマーを含んでも差し支えない。
(A4)メタロセン系エチレン/ブテン共重合体としては、例えば、住友化学社製のエクセレンFX352(商品名)、エクセレンFX555(商品名)、エクセレンFX532(商品名)、エクセレンFX558(商品名)を例示できる。
(A4)メタロセン系エチレン/ブテン共重合体としては、例えば、住友化学社製のエクセレンFX352(商品名)、エクセレンFX555(商品名)、エクセレンFX532(商品名)、エクセレンFX558(商品名)を例示できる。
メタロセン触媒で重合されていないポリマーとしては、具体的に、エチレン/ブテン共重合体である三井化学社製のタフマーA4085;
エチレン/プロピレン/1-ブテン共重合体であるエボニックデグサ社製のベストプラスト730(商品名)、ベストプラスト708(商品名);
エチレン/プロピレン共重合体として、イーストマンケミカル社製のEastoflex E1016PL-1、アエラフィン35、アエラフィン17、レックスタック社製のレキセンタック2304;
等を例示できる。
このような(A)エチレンと炭素数3~20のオレフィンとの共重合体は、単独又は組み合わせて使用することができる。
エチレン/プロピレン/1-ブテン共重合体であるエボニックデグサ社製のベストプラスト730(商品名)、ベストプラスト708(商品名);
エチレン/プロピレン共重合体として、イーストマンケミカル社製のEastoflex E1016PL-1、アエラフィン35、アエラフィン17、レックスタック社製のレキセンタック2304;
等を例示できる。
このような(A)エチレンと炭素数3~20のオレフィンとの共重合体は、単独又は組み合わせて使用することができる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、耐熱性向上のために、(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体を含む。(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体は、ホットメルト接着剤の耐熱クリープ性、ホットタック性、及び熱安定性を向上させる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体と、(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体を含むことが好ましい。成分(A1)と成分(A2)を含むことで、ホットメルト接着剤の低温領域の接着性能が著しく向上する。
(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体は、カルボン酸及び/又はカルボン酸無水物による変性物、具体的には、例えば、『無水マレイン酸とのグラフト重合によって、無水マレイン酸で変性されたメタロセン系エチレン/オクテン共重合体』を含むことが好ましい。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、『カルボン酸及び/又はカルボン酸無水物変性メタロセン系エチレン/オクテン共重合体』を含む場合、薬剤が塗布された基材への接着性や、低温接着性により優れる。
「無水マレイン酸変性メタロセン系エチレン/オクテン共重合体」の市販品としては、ダウケミカル社製のアフィニティGA1000R(商品名)が挙げられる。
「無水マレイン酸変性メタロセン系エチレン/オクテン共重合体」の市販品としては、ダウケミカル社製のアフィニティGA1000R(商品名)が挙げられる。
<(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体>
本発明の実施形態において、「(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体」とは、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸エステルとの共重合体をいい、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されることはない。
本発明の実施形態において、「(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体」とは、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸エステルとの共重合体をいい、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されることはない。
本明細書において、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル」として、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、及び(メタ)アクリル酸2-エチルへキシル等の(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル及び酢酸アリル等のカルボン酸ビニル及びアリルエステル等を例示することができる。
本明細書では、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの双方を表す。
本明細書では、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの双方を表す。
本発明の実施形態において、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル」は、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、及び(メタ)アクリル酸2-エチルへキシル等の(メタ)アクリル酸エステルを含むことが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、又は(メタ)アクリル酸ブチルを含むことがより好ましく、特に、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルを含むことが望ましい。
「(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体」として、例えば、エチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体(エチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体)、エチレンとカルボン酸ビニルとの共重合体(エチレン/カルボン酸ビニル共重合体)、エチレンとカルボン酸アリルとの共重合体(エチレン/カルボン酸アリル共重合体)が挙げられる。なお、カルボン酸ビニル及びアリルの「カルボン酸」は、エチレン性二重結合を有する必要はなく、飽和カルボン酸であってよい。
(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体は、エチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体(エチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体)を含むことが好ましく、エチレン/(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、及びエチレン/(メタ)アクリル酸2-エチルへキシル共重合体から選択される少なくとも1種を含むことがより好ましく、エチレン/(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン/(メタ)アクリル酸ブチル共重合体から選択される少なくとも1種を含むことが更により好ましく、特に、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、及び/又はエチレン/アクリル酸エチル共重合体を含むことが望ましい。
本発明の実施形態では、「(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体」は、(B1)カルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であり、かつメルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下であるエチレン/カルボン酸エステル共重合体を含む。エチレン/カルボン酸エステル共重合体のカルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量は、3質量%以上、24質量%以下であってよく、5質量%以上、24質量%以下であってよい。
成分(B1)のカルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であることによって、本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、糸曳を低減することができ、熱安定性、耐熱クリープ性が向上する。
成分(B1)は、エチレン/(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、及びエチレン/(メタ)アクリル酸2-エチルへキシル共重合体から選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、エチレン/アクリル酸ブチル共重合体及びエチレン/アクリル酸エチルから選択される少なくとも1種を含むことが更に好ましく、特にエチレン/メタクリル酸メチル共重合体及び/又はエチレン/アクリル酸ブチル共重合体を含むことが好ましく、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体を含むことが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、成分(B1)が上記共重合体である場合、糸曳を低減しつつ、ホットタック性がより優れる。
本明細書において、(B1)のカルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量とは、(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体の総量に対し、カルボン酸エステルに由来する構成単位の質量%を示す。
(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体は、エチレンに由来する化学構造と、カルボン酸エステルに由来する化学構造を有している。
(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体は、エチレンに由来する化学構造と、カルボン酸エステルに由来する化学構造を有している。
「カルボン酸エステルに由来する構成単位」とは、(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体が有する化学構造のうち、カルボン酸エステルに由来する化学構造をいう。
例えば、(B1)メタクリル酸メチルの含有量が20質量%のエチレン/メタクリル酸メチル共重合体とは、その(B1)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体の100質量部中に、メタクリル酸メチルに由来する化学構造が20質量部含まれることを意味する。
例えば、(B1)メタクリル酸メチルの含有量が20質量%のエチレン/メタクリル酸メチル共重合体とは、その(B1)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体の100質量部中に、メタクリル酸メチルに由来する化学構造が20質量部含まれることを意味する。
本明細書では、(B1)エチレン/カルボン酸エステル化合物に由来する構成単位の含有量は、成分(B1)のプレスシートを用い、赤外線吸収スペクトル分析法により行われる。
例えば、カルボン酸エステルがメタクリル酸メチルの場合、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体中のメタクリル酸メチルに由来する構成単位の含有量はJIS K7192に従い測定することができる。
例えば、カルボン酸エステルがメタクリル酸メチルの場合、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体中のメタクリル酸メチルに由来する構成単位の含有量はJIS K7192に従い測定することができる。
赤外吸収スペクトルの特性吸収としては、カルボン酸エステル共重合体に帰属されるピークを用い、吸光度をプレスシート厚みで補正して、コモノマー含有量を求める。例えば、カルボン酸エステルが、メタクリル酸メチルの場合、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体のメタクリル酸メチル単位の含有量は、厚み0.3mmのプレスシートを作成し、赤外分光装置を用いて、赤外線吸収スペクトル分析法により測定することができる。赤外吸収スペクトルの特性吸収としては、メタクリル酸メチルに帰属される3448cm-1のピークを用い、下記式に従い、吸光度を厚みで補正し、含有量を求める。
MMA=4.1×log(I0/I)/t-5.3
〔式中、MMAはメタクリル酸メチル単位の含量(質量%)、Iは周波数3448cm-1での透過光強度、I0は周波数3448cm-1での入射光強度、tは測定試料シートの厚み(cm)を表わす。〕
〔式中、MMAはメタクリル酸メチル単位の含量(質量%)、Iは周波数3448cm-1での透過光強度、I0は周波数3448cm-1での入射光強度、tは測定試料シートの厚み(cm)を表わす。〕
(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の液相重合方法や高圧ラジカル重合方法などを挙げることができる。高圧ラジカル重合方法による成分(B1)の製造方法として、例えば、一般に槽型反応器又は管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力140MPa以上300MPa以下、重合温度100℃以上300℃以下の条件下でエチレンとカルボン酸エステルを重合する方法があげられる。
また、メルトフローレートを調節するために、分子量調節剤として水素、メタン、及びエタンなどの炭化水素を用いることができる。
また、メルトフローレートを調節するために、分子量調節剤として水素、メタン、及びエタンなどの炭化水素を用いることができる。
本発明の実施形態において、成分(B)は、(B1)エチレンとカルボン酸エステルとの共重合体を含み、成分(B1)のメルトフローレートは、1g/10min以上、400g/10min以下であり、1g/10min以上、200g/10mi以下であることが好ましく、1g/10min以上、100g/10minであることがさらに好ましく、1g/10min以上、30g/10min以下であることが特に好ましい。
成分(B1)がエチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体である場合、メルトフローレートは1g/10min以上、40g/10min以下であることが好ましく、1g/10min以上、30g/10min以下であることがさらに好ましく、2g/10min以上、30g/10min以下であることが特に好ましい。
成分(B1)がエチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体ではなく、例えば、エチレン/酢酸ビニル共重合体及びエチレン/酢酸アリル共重合体等のエチレン/カルボン酸ビニル共重合体及びカルボン酸/アリル共重合体である場合、メルトフローレートは50g/10min以上、400g/10min以下であることが好ましく、100g/10min以上、400g/10min以下であることがさらに好ましく、150g/10min以上、400g/10min以下であることが特に好ましい。
成分(B1)のメルトフローレートが上述の場合、本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、糸曳がより低減され、熱安定性もより向上する。
なお、本明細書では、メルトフローレートは、JIS K7210に準拠して測定される、190℃、2.16kg荷重で測定された値を用いる。
なお、本明細書では、メルトフローレートは、JIS K7210に準拠して測定される、190℃、2.16kg荷重で測定された値を用いる。
(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体として、市販品を使用することができる。そのような成分(B1)の市販品として、例えば、
住友化学社製のアクリフト WH401-F(商品名)、アクリフト WH206-F(商品名)、アクリフト WD301-F(商品名)、アクリフト WD203-1(商品名)等;
アルケマ社製のロトリル17BA07N(商品名)、ロトリル24MA02N(商品名)、ロタダー4503(商品名)、ロタダー8200(商品名)等;
ダウケミカル社製のNUC-6220(商品名);ダウケミカル社製のDPDJ-9169(商品名)等;
東ソー社製のウルトラセン680(商品名),ウルトラセン681(商品名)が挙げられる。
住友化学社製のアクリフト WH401-F(商品名)、アクリフト WH206-F(商品名)、アクリフト WD301-F(商品名)、アクリフト WD203-1(商品名)等;
アルケマ社製のロトリル17BA07N(商品名)、ロトリル24MA02N(商品名)、ロタダー4503(商品名)、ロタダー8200(商品名)等;
ダウケミカル社製のNUC-6220(商品名);ダウケミカル社製のDPDJ-9169(商品名)等;
東ソー社製のウルトラセン680(商品名),ウルトラセン681(商品名)が挙げられる。
(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体は、(B2)その他のエチレン/カルボン酸エステル共重合体を含んでいても良い。(B2)その他のエチレン/カルボン酸エステル共重合体は、成分(B1)以外のエチレン/カルボン酸エステル共重合体であり、具体的には、例えば、カルボン酸エステルに由来する構成単位が2質量%以上、25質量%未満でない(即ち、2質量%未満又は25質量%以上)、又はメルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下でない(即ち、1g/10min未満又は400g/10minを超える)エチレン/カルボン酸エステル共重合体とする。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体の他に、その他のエチレン系重合体を含んでも良い。その他のエチレン系重合体として、例えば、エチレン/カルボン酸共重合体、エチレン/カルボン酸無水物共重合体等が挙げられる。
本明細書では、「エチレン/カルボン酸共重合体」とは、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸との共重合体をいう。
「エチレン性二重結合を有するカルボン酸」とは、エチレン性二重結合とカルボキシル基を有する化合物であって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができれば特に限定されることはない。具体的には、例えば、オレイン酸、リノール酸、マレイン酸、イタコン酸、コハク酸、アクリル酸及びメタクリル酸等を例示できる。
「エチレン性二重結合を有するカルボン酸」とは、エチレン性二重結合とカルボキシル基を有する化合物であって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができれば特に限定されることはない。具体的には、例えば、オレイン酸、リノール酸、マレイン酸、イタコン酸、コハク酸、アクリル酸及びメタクリル酸等を例示できる。
エチレン/カルボン酸共重合体の具体例として、エチレンとアクリル酸との共重合体、エチレンとメタクリル酸との共重合体を挙げられる。
「エチレン/カルボン酸無水物共重合体」は、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物との共重合体をいう。
「エチレン/カルボン酸無水物共重合体」は、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物との共重合体をいう。
「エチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物」とは、2つのカルボキシル基が脱水縮合したカルボン酸無水物基を有する化合物であり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができれば特に限定されることはない。具体的には、例えば、無水マレイン酸等を例示することができる。
エチレン/カルボン酸無水物共重合体の具体例として、エチレンと無水マレイン酸との共重合体が挙げられる。
エチレン/カルボン酸無水物共重合体の具体例として、エチレンと無水マレイン酸との共重合体が挙げられる。
<(C)ワックス>
本発明の実施形態において、(C)ワックスとは、常温で固体、加熱すると液体となる重量平均分子量が10000未満の有機物であり、一般的に「ワックス」とされているものをいい、ワックス状の性質を有するものであれば、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(C)ワックスを含むことで、高温領域の接着性、ホットタック性、糸曳性により優れる。
本発明の実施形態において、(C)ワックスとは、常温で固体、加熱すると液体となる重量平均分子量が10000未満の有機物であり、一般的に「ワックス」とされているものをいい、ワックス状の性質を有するものであれば、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(C)ワックスを含むことで、高温領域の接着性、ホットタック性、糸曳性により優れる。
(C)ワックスとして、例えば、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等を例示することができる。ワックスとして、市販品を使用することができ、ワックスは単独で又は組み合わせて使用することができる。
本明細書において、(C)ワックスは、フィッシャートロプシュワックスを含むことが好ましい。「フィッシャートロプシュワックス」とは、フィッシャートロプシュ法によって合成され、一般的にフィッシャートロプシュワックスとされているものをいう。フィッシャートロプシュワックスは、成分分子が比較的幅広い炭素数分布を持つワックスから成分分子が狭い炭素数分布を持つようにワックスを分取したものである。代表的なフィッシャートロプシュワックスとして、サゾールH1(商品名)、サゾールC105及びサゾールC80(商品名)を例示することができ、いずれもサゾールワックス社から市販されている。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、フィッシャートロプシュワックスを含む場合、熱安定性、さらには高温領域の接着性により優れる。
(C)ワックスの融点は、例えば、60~160℃であってよく、65~150℃であってよい。
フィッシャートロプシュワックスの融点は、70~120℃であることが好ましい。ワックスの融点は、示差走査熱量測定(DSC)を用いて測定された値をいう。具体的には、SIIナノテクノロジー社製のDSC6220(商品名)を用い、アルミ容器に試料を10mg秤量し、昇温速度10℃/minで測定して、融解ピークの頂点の温度を融点という。
(C)ワックスの融点が上記範囲にある場合、本発明の実施形態のホットメルト接着は、高温領域の接着性、ホットタック性、糸曳性により優れる。
フィッシャートロプシュワックスの融点は、70~120℃であることが好ましい。ワックスの融点は、示差走査熱量測定(DSC)を用いて測定された値をいう。具体的には、SIIナノテクノロジー社製のDSC6220(商品名)を用い、アルミ容器に試料を10mg秤量し、昇温速度10℃/minで測定して、融解ピークの頂点の温度を融点という。
(C)ワックスの融点が上記範囲にある場合、本発明の実施形態のホットメルト接着は、高温領域の接着性、ホットタック性、糸曳性により優れる。
<(D)粘着付与樹脂>
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、成分(A)、(B)、(C)の他に、(D)粘着付与樹脂を含むことが好ましい。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(D)粘着付与樹脂を含む場合、低温接着性が著しく向上し、ホットタック性により優れる。
(D)粘着付与樹脂は、ホットメルト接着剤に通常使用され、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば特に限定されることはない。本発明が目的とするホットメルト接着剤を考慮すると、(D1)部分水添粘着付与樹脂と、(D2)完全水添粘着付与樹脂の双方を含むことが好ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、成分(A)、(B)、(C)の他に、(D)粘着付与樹脂を含むことが好ましい。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(D)粘着付与樹脂を含む場合、低温接着性が著しく向上し、ホットタック性により優れる。
(D)粘着付与樹脂は、ホットメルト接着剤に通常使用され、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば特に限定されることはない。本発明が目的とするホットメルト接着剤を考慮すると、(D1)部分水添粘着付与樹脂と、(D2)完全水添粘着付与樹脂の双方を含むことが好ましい。
本明細書において、(D1)部分水添粘着付与樹脂は粘着付与樹脂中の二重結合の一部に水素が付加されている粘着付与樹脂であり、(D2)完全水添粘着付与樹脂は粘着付与樹脂中の二重結合の全てに水素が付加されている粘着付与樹脂である。
(D1)部分水添粘着付与樹脂は(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体と相溶性が良く、(D2)完全水添粘着付与樹脂は(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体との相溶性が良い。すなわち、(D)粘着付与樹脂が成分(D1)及び(D2)の双方を含むと、ホットメルト接着剤の相溶性が全体的に向上し、その結果、熱安定性が著しく向上する。
(D1)部分水添粘着付与樹脂は(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体と相溶性が良く、(D2)完全水添粘着付与樹脂は(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体との相溶性が良い。すなわち、(D)粘着付与樹脂が成分(D1)及び(D2)の双方を含むと、ホットメルト接着剤の相溶性が全体的に向上し、その結果、熱安定性が著しく向上する。
(D)粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの3次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂は、色調が無色~淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。
(D)粘着付与樹脂は、軟化点120℃未満の炭化水素樹脂と、軟化点120℃以上の炭化水素樹脂の双方を含むことが好ましい。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、軟化点120℃未満の炭化水素樹脂と、軟化点120℃以上の炭化水素樹脂の双方を有する場合、接着性をより向上させつつ、糸曳をより低減することができ、熱安定性もさらに優れる。尚、(D)粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K2207に準じて測定される。
(D)粘着付与樹脂として、市販品を用いることができる。そのような市販品として、例えば、エネオス社製のT-REZ HC103(商品名)、T-REZ HA103(商品名)T-REZ HA125(商品名)、エクソンモービル社製のECR5600(商品名)、丸善石油化学社製のマルカクリヤーH(商品名)、ヤスハラケミカル社製のクリアロンK100(商品名)、荒川化学社製のアルコンM100(商品名)、出光石油化学社製のアイマーブS100(商品名)、アイマーブY135(商品名)、アイマーブP125(商品名)、ヤスハラケミカル社製のクリアロンK4090(商品名)及びクリアロンK4100、エクソンモービル社製のECR231C(商品名)、ECR179EX(商品名)、イーストマンケミカル社製のリガライトR7100(商品名)を例示することができる。これらの市販の粘着付与樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
(D1)部分水添粘着付与樹脂として、市販品を用いることができる。そのような市販品として、例えば、エネオス社製のT-REZ HC103(商品名)、荒川化学社製のアルコンM100(商品名)が好ましく、(D2)完全水添粘着付与樹脂として、例えば、T-REZ HA103(商品名)T-REZ HA125(商品名)、出光石油化学社製のアイマーブP125(商品名)が好ましい。
本発明の実施形態において、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、及び(C)ワックスの合計100質量部当たり、(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体は5~60質量部含まれることが好ましく、特に、5~30質量部含まれることが好ましく、5~25質量部含まれることが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体の含有量が上述の範囲である場合、熱安定性により優れ、ホットタック性及び耐熱クリープ性が著しく向上し、低温接着性が高いレベルで向上する。
本発明の実施形態において、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、及び(C)ワックスの合計100質量部当たり、(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体は4~20質量部含まれることが好ましく、特に、5~15質量部含まれることが好ましく、5~12質量部含まれることが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体の含有量が上述の範囲である場合、糸曳がより低減され、熱安定性、耐熱クリープ性が高いレベルで向上する。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(B1)エチレン/カルボン酸エステル共重合体の含有量が上述の範囲である場合、糸曳がより低減され、熱安定性、耐熱クリープ性が高いレベルで向上する。
本発明の実施形態において、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、(C)ワックスの合計100質量部当たり、(C)ワックスは20~60質量部含まれることが好ましく、特に、30~55質量部含まれることが好ましく、30~45質量部含まれることが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(C)ワックスの含有量が上述の範囲である場合、熱安定性、さらには高温領域の接着強度により優れる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(C)ワックスの含有量が上述の範囲である場合、熱安定性、さらには高温領域の接着強度により優れる。
本発明の実施形態において、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、(C)ワックスの合計100質量部当たり、(D)粘着付与樹脂は40~110質量部含まれることが好ましく、特に、40~110質量部含まれることが好ましく、55~90質量部含まれることが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(D)粘着付与樹脂の含有量が上述の範囲である場合、低温接着性、ホットタック性が高いレベルで向上する。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(D)粘着付与樹脂の含有量が上述の範囲である場合、低温接着性、ホットタック性が高いレベルで向上する。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体が(A1)メタロセン系プロピレン/エチレン共重合体と(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体の双方を含み、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体が(B1)カルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であり、メルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下であるエチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体を含み、(C)ワックスがフィッシャートロプシュワックスを含むことが好ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体が(A1)メタロセン系プロピレン/エチレン共重合体と(A2)無水マレイン酸変性メタロセン系エチレン/オクテン共重合体の双方を含み、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体が(B1)(メタ)アクリル酸メチルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であり、メルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下であるエチレン/メタクリル酸メチル共重合体を含み、(C)ワックスがフィッシャートロプシュワックスを含み、さらに、(D)粘着付与樹脂を含むことが特に好ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、及び(C)ワックスの合計100質量部当たり、(A1)メタロセン系プロピレン/エチレン共重合体5~60質量部、(A2)無水マレイン酸変性メタロセン系エチレン/オクテン共重合体1~10質量部、(B1)メタクリル酸メチルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満のエチレン/メタクリル酸メチル共重合体4~20質量部、フィッシャートロプシュワックス20~60質量部、(D)粘着付与樹脂40~110質量部を含むことが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでもよい。そのような各種添加剤として、例えば、可塑剤、安定化剤(紫外線吸収剤、酸化防止剤)、微粒子充填剤、蛍光増白剤を例示することができる。
「可塑剤」は、ホットメルト接着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、成分(A)~(C)と相溶し、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。可塑剤として、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを挙げることができる。無色、無臭であるパラフィン系オイルが特に好ましい。
可塑剤として市販品を用いることができる。例えば、Kukdong Oil&Chem社製のWhite Oil Broom350(商品名)、出光興産社製のダイアナフレシアS32(商品名)、ダイアナプロセスオイルPW-90(商品名)、DNオイルKP-68(商品名)、BPケミカルズ社製のEnerperM1930(商品名)、Crompton社製のKaydol(商品名)、エッソ社製のPrimol352(商品名)を例示することができる。これらの可塑剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
「安定化剤」とは、ホットメルト接着剤の熱、空気及び光等による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。安定化剤として、例えば、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。
「紫外線吸収剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的にホットメルト接着剤に使用されるものであり、後述する目的とする紙製品を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。
「酸化防止剤」として、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
安定化剤として、市販品を使用することができる。例えば、住友化学工業(株)製のスミライザーGM(商品名)、スミライザーTPD(商品名)及びスミライザーTPS(商品名)、BASF社製のイルガノックス1010(商品名)、イルガノックスHP2225FF(商品名)、イルガフォス168(商品名)及びイルガノックス1520(商品名)、ADEKAのアデカスタブAO-60(商品名)、城北化学社製のJF77(商品名)、JP-650(商品名)を例示することができる。これら安定化剤は、単独でも組み合わせて使用できる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、更に、微粒子充填剤を含むことができる。微粒子充填剤は、一般に使用されているものであれば良く、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に限定されることはない。「微粒子充填剤」として、例えば雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等を例示できる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法(球状の場合は直径)については特に限定されるものではない。
蛍光増白剤の市販品として、BASF社製のチノパールOB(商品名)が挙げられる。
蛍光増白剤の市販品として、BASF社製のチノパールOB(商品名)が挙げられる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、一般的に知られているホットメルト接着剤の製造方法を用いて、(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、及び(C)ワックス、更に必要に応じて(D)粘着付与樹脂及び/又は上述の各種添加剤を配合して製造することができる。
例えば、上述の成分を所定量配合し、加熱溶融して製造することができる。目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、各成分を加える順序、加熱方法等は、特に制限されるものではない。
例えば、上述の成分を所定量配合し、加熱溶融して製造することができる。目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、各成分を加える順序、加熱方法等は、特に制限されるものではない。
ホットメルト接着剤を塗工する方法は、目的とする紙製品を得ることができる限り、特に制限されるものではないが、ホットメルトアプリケーターが広く利用される。ホットメルトアプリケーターとして、例えば、ノードソン社製のプロブルーP4メルター(商品名)、プロブルーP10メルター(商品名)等を例示することができる。
塗工方法は、例えば、接触塗工、非接触塗工に大別される。「接触塗工」とは、ホットメルト接着剤を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗工方法をいい、「非接触塗工」とは、ホットメルト接着剤を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗工方法をいう。接触塗工方法として、例えば、スロットコーター塗工及びロールコーター塗工等を例示でき、非接触塗工方法として、例えば、螺旋状に塗工できるスパイラル塗工、波状に塗工できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗工できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工、線状に塗工できるビード塗工等を例示できる。
ホットメルトアプリケーターで本発明の実施形態のホットメルト接着剤を塗工する場合(ホットメルトアプリケーターでホットメルト接着剤を地面と水平方向に吐出して、塗工する場合であっても)、ホットメルト接着剤の糸状物が殆ど吐出しなくなる。従って、被着体やアプリケーターが糸状物で汚れることがない。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、例えば、電子部品、木工、建築材料、衛生材料、紙製品等に幅広く利用されるが、紙製品を製造するために好適に使用することができ、紙製品用ホットメルト接着剤として有用である。
本発明の実施形態の紙製品とは、上述のホットメルト接着剤を用いて製造された紙製品をいう。紙製品の種類については、上述のホットメルト接着剤を用いて製造される限り、特に限定されることはないが、具体的には、例えば、製本、カレンダー、ダンボール及びカートン等を例示できる。本発明の実施形態のホットメルト接着剤の特性を考慮すると、本発明の実施形態の紙製品として、ダンボール、カートン等の厚紙が特に有効である。
以下、本発明を更に詳細に、かつ、より具体的に説明することを目的として、実施例を用いて本発明を説明する。これらの実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら制限するものではない。ホットメルト接着剤に配合する成分を以下に示す。
(A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体
(A1-1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体(エチレン含有量:6・0質量%、融点:97℃、190℃溶融粘度:1200mPa・s、エクソンモービル社製のビスタマックス88880(商品名))
(A1-2)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体(エチレン含有量:7.1質量%、融点:112℃、190℃溶融粘度:1850mPa・s、エクソンモービル社製のビスタマックスA(商品名))
(A1-3)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体(エチレン含有量:15質量%、融点:45.2℃、230℃メルトフローレート:20g/10分、エクソンモービル社製のビスタマックス6202(商品名))
(A’1-4)チーグラナッタ系エチレン/プロピレン共重合体(融点:141℃、190℃溶融粘度:450mPa・s、レックスタック社製のレキセンタック2304(商品名))
(A’1-5)チーグラナッタ系エチレン/プロピレン共重合体(軟化点:120℃、190℃溶融粘度:3300mPa・s、イーストマンケミカル社製のアエラフィン35(商品名))
(A1-1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体(エチレン含有量:6・0質量%、融点:97℃、190℃溶融粘度:1200mPa・s、エクソンモービル社製のビスタマックス88880(商品名))
(A1-2)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体(エチレン含有量:7.1質量%、融点:112℃、190℃溶融粘度:1850mPa・s、エクソンモービル社製のビスタマックスA(商品名))
(A1-3)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体(エチレン含有量:15質量%、融点:45.2℃、230℃メルトフローレート:20g/10分、エクソンモービル社製のビスタマックス6202(商品名))
(A’1-4)チーグラナッタ系エチレン/プロピレン共重合体(融点:141℃、190℃溶融粘度:450mPa・s、レックスタック社製のレキセンタック2304(商品名))
(A’1-5)チーグラナッタ系エチレン/プロピレン共重合体(軟化点:120℃、190℃溶融粘度:3300mPa・s、イーストマンケミカル社製のアエラフィン35(商品名))
(A2-1)無水マレイン酸変性メタロセン系エチレン/オクテン共重合体(1-オクテン含有量:35~37質量%、メルトフローレート:660g/10min、ダウケミカル社製のアフィニティGA1000R(商品名))
(A2-2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体1-オクテン含有量:35~37質量%、メルトフローレート:1000g/10min、ダウケミカル社製のアフィニティGA1900(商品名))
(A2-3)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体(1-オクテン含有量:35~37質量%、メルトフローレート:500g/10min、ダウケミカル社製のアフィニティGA1950(商品名))
(A2-4)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体1-オクテン含有量:35~37質量%、メルトフローレート:1200g/10min、ダウケミカル社製のアフィニティGA1875(商品名))
(A3-1)メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体(メルトフローレート:12g/10min、東ソー社製のニポロンZ HM510R(商品名))
(A3-2)メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体(メルトフローレート:8g/10min、住友化学社製のエクセレンFX402(商品名))
(A2-2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体1-オクテン含有量:35~37質量%、メルトフローレート:1000g/10min、ダウケミカル社製のアフィニティGA1900(商品名))
(A2-3)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体(1-オクテン含有量:35~37質量%、メルトフローレート:500g/10min、ダウケミカル社製のアフィニティGA1950(商品名))
(A2-4)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体1-オクテン含有量:35~37質量%、メルトフローレート:1200g/10min、ダウケミカル社製のアフィニティGA1875(商品名))
(A3-1)メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体(メルトフローレート:12g/10min、東ソー社製のニポロンZ HM510R(商品名))
(A3-2)メタロセン系エチレン/ヘキセン共重合体(メルトフローレート:8g/10min、住友化学社製のエクセレンFX402(商品名))
(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体
(B1)(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であり、メルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下のエチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体
(B1-1)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:20質量%、メルトフローレート:20g/10min、住友化学社製のアクリフト WH401-F(商品名))
(B1-2)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:20質量%、メルトフローレート:2g/10min、住友化学社製のアクリフト WH206-F(商品名))
(B1-3)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:5質量%、メルトフローレート:2g/10min、住友化学社製のアクリフト WH301-F(商品名))
(B1-4)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:24質量%、メルトフローレート:2g/10min、アルケマ社製のロトリル24MA02N(商品名))
(B1-5)エチレン/アクリル酸エチル共重合体(アクリル酸エチル含有量:20質量%、メルトフローレート:20g/10min、ダウケミカル社製のDPDJ-9169(商品名))
(B1-6)エチレン/酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:20質量%、メルトフローレート:160g/10min、東ソー社製のウルトラセン680(商品名))
(B1-7)エチレン/酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:20質量%、メルトフローレート:350g/10min、東ソー社製のウルトラセン681(商品名))
(B1)(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であり、メルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下のエチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体
(B1-1)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:20質量%、メルトフローレート:20g/10min、住友化学社製のアクリフト WH401-F(商品名))
(B1-2)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:20質量%、メルトフローレート:2g/10min、住友化学社製のアクリフト WH206-F(商品名))
(B1-3)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:5質量%、メルトフローレート:2g/10min、住友化学社製のアクリフト WH301-F(商品名))
(B1-4)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:24質量%、メルトフローレート:2g/10min、アルケマ社製のロトリル24MA02N(商品名))
(B1-5)エチレン/アクリル酸エチル共重合体(アクリル酸エチル含有量:20質量%、メルトフローレート:20g/10min、ダウケミカル社製のDPDJ-9169(商品名))
(B1-6)エチレン/酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:20質量%、メルトフローレート:160g/10min、東ソー社製のウルトラセン680(商品名))
(B1-7)エチレン/酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:20質量%、メルトフローレート:350g/10min、東ソー社製のウルトラセン681(商品名))
(B2)成分(B1)以外のエチレン/カルボン酸エステル共重合体
(B2-1)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:32質量%、メルトフローレート:450g/10min、住友化学社製のアクリフト CM5022(商品名))
(B2-2)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:28質量%、メルトフローレート:150g/10min、住友化学社製のアクリフト CM5023(商品名))
(B2-3))エチレン/アクリル酸ブチル共重合体(アクリル酸ブチル含有量:35質量%、メルトフローレート:320g/10min、アルケマ社製のロトリル35BA320(商品名))
(B2-1)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:32質量%、メルトフローレート:450g/10min、住友化学社製のアクリフト CM5022(商品名))
(B2-2)エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル酸メチル含有量:28質量%、メルトフローレート:150g/10min、住友化学社製のアクリフト CM5023(商品名))
(B2-3))エチレン/アクリル酸ブチル共重合体(アクリル酸ブチル含有量:35質量%、メルトフローレート:320g/10min、アルケマ社製のロトリル35BA320(商品名))
(C)ワックス
(C1-1)フィッシャートロプシュワックス(融点:108℃、針入度:2、サゾール社製のサゾールH1(商品名))
(C1-2)フィッシャートロプシュワックス(融点:112℃、針入度:2、サゾール社製のサゾールC105(商品名))
(C1-3)フィッシャートロプシュワックス(融点:80℃、針入度:2、サゾール社製のサゾールC80(商品名))
(C2)パラフィンワックス(融点:69℃、針入度:12、日本精蝋社製のパラフィン155F(商品名))
(C3)マイクロクリスタンワックス(融点:84℃、針入度:12、日本精蝋社製のハイミック1080(商品名))
(C4)ポリエチレンワックス(融点:109℃、針入度:7、三井化学社製のハイワックス320P(商品名))
(C5)ポリプロピレンワックス(融点:140~148℃、針入度:1以下、三井化学社製のハイワックスNP105(商品名))
(C1-1)フィッシャートロプシュワックス(融点:108℃、針入度:2、サゾール社製のサゾールH1(商品名))
(C1-2)フィッシャートロプシュワックス(融点:112℃、針入度:2、サゾール社製のサゾールC105(商品名))
(C1-3)フィッシャートロプシュワックス(融点:80℃、針入度:2、サゾール社製のサゾールC80(商品名))
(C2)パラフィンワックス(融点:69℃、針入度:12、日本精蝋社製のパラフィン155F(商品名))
(C3)マイクロクリスタンワックス(融点:84℃、針入度:12、日本精蝋社製のハイミック1080(商品名))
(C4)ポリエチレンワックス(融点:109℃、針入度:7、三井化学社製のハイワックス320P(商品名))
(C5)ポリプロピレンワックス(融点:140~148℃、針入度:1以下、三井化学社製のハイワックスNP105(商品名))
(D)粘着付与樹脂
(D1)部分水添粘着付与樹脂
(D1-1)水添脂環族/芳香族共重合炭化水素樹脂(軟化点:103℃、エネオス社製のT-REZ HC103(商品名))
(D2)完全水添粘着付与樹脂
(D2-1)水添脂環族系炭化水素樹脂(軟化点:103℃、エネオス社製のT-REZ HA103(商品名))
(D2-2)水添脂環族系炭化水素樹脂(軟化点:125℃、エネオス社製のT-REZ HA125(商品名))
(D2-3)水添脂環族系炭化水素樹脂(軟化点:125℃、出光石油社製のアイマーブP125(商品名))
(D1)部分水添粘着付与樹脂
(D1-1)水添脂環族/芳香族共重合炭化水素樹脂(軟化点:103℃、エネオス社製のT-REZ HC103(商品名))
(D2)完全水添粘着付与樹脂
(D2-1)水添脂環族系炭化水素樹脂(軟化点:103℃、エネオス社製のT-REZ HA103(商品名))
(D2-2)水添脂環族系炭化水素樹脂(軟化点:125℃、エネオス社製のT-REZ HA125(商品名))
(D2-3)水添脂環族系炭化水素樹脂(軟化点:125℃、出光石油社製のアイマーブP125(商品名))
(E)安定化剤
(E1)フェノール系酸化防止剤(ADEKA社製のアデカスタブAO-60(商品名))
(E2)リン系酸化防止剤(城北化学社製のJP650)
(E3)イオウ系酸化防止剤(住友化学社製のスミライザーTPS)
(E1)フェノール系酸化防止剤(ADEKA社製のアデカスタブAO-60(商品名))
(E2)リン系酸化防止剤(城北化学社製のJP650)
(E3)イオウ系酸化防止剤(住友化学社製のスミライザーTPS)
上述の成分を表1~表3に示す割合(質量部)で溶融混合した。万能攪拌機を用いて、各成分を約145℃で約1時間かけて溶融混合して、実施例1~15、及び比較例1~6のホットメルト接着剤を製造した。実施例及び比較例のホットメルト接着剤について、接着性、熱安定性、ホットタック性、耐熱クリープ性及び糸曳性を、下記の方法を用いて評価した。
接着性は、Kライナーダンボールにホットメルト接着剤を塗布して、もう1枚のKライナーダンボールと張り合わせてサンプルを得た。熱安定性は、ホットメルト接着剤を150℃雰囲気下で1週間(168時間)保管し、粘度変化率及び炭化物の発生を確認した。セット性は、加圧時間を種々変えてサンプルを作製後、剥離試験をして評価した。糸曳性は、180℃条件下でホットメルト接着剤の吐出状態を確認した。以下に各評価の概要について記載する。
上述の成分を表1~3に示す割合(質量部)で溶融混合した。万能攪拌機を用いて、各成分を約145℃で約1時間かけて溶融混合して、実施例1~15、及び比較例1~6のホットメルト接着剤を製造した。実施例及び比較例のホットメルト接着剤について、接着性、熱安定性、ホットタック性、耐熱クリープ性及び糸曳性を、下記の方法を用いて評価した。
接着性は、Kライナーダンボールにホットメルト接着剤を塗布して、もう1枚のKライナーダンボールと張り合わせてサンプルを得た。
熱安定性は、ホットメルト接着剤を150℃雰囲気下で1週間(168時間)保管し、粘度変化率及び炭化物の発生を確認した。
ホットタック性及び耐熱クリープ性は、加圧時間を種々変えてサンプルを作製後、剥離試験をして評価した。
糸曳性は、180℃条件下でホットメルト接着剤の吐出状態を確認した。
以下に各評価の概要について記載する。
熱安定性は、ホットメルト接着剤を150℃雰囲気下で1週間(168時間)保管し、粘度変化率及び炭化物の発生を確認した。
ホットタック性及び耐熱クリープ性は、加圧時間を種々変えてサンプルを作製後、剥離試験をして評価した。
糸曳性は、180℃条件下でホットメルト接着剤の吐出状態を確認した。
以下に各評価の概要について記載する。
<一般のダンボールに対する接着性>
(サンプル作製)
180℃に溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに、塗工量2g/mの割合で塗工し、オープンタイムとして3秒経過後、プレス圧1kg/25cm2、セットタイム(加圧時間)として10秒の条件で、もう一枚のKライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、サンプルを、少なくとも3つ作製した。
(評価方法)
作製したサンプルを、60℃、23℃又は-10℃に設定した恒温槽中で、24時間養生した。その後、その雰囲気下にて、手剥離にて強制剥離した。全接着面積に占めるKライナーダンボールの破壊の割合を材破率(材料が破壊された割合)として定義して、Kライナーダンボールの接着面の状態を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎ : 材破率が80%より高い
○ : 材破率が60%以上、80%以下
△ : 材破率が30%以上で、60%未満
× : 材破率が30%未満
(サンプル作製)
180℃に溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに、塗工量2g/mの割合で塗工し、オープンタイムとして3秒経過後、プレス圧1kg/25cm2、セットタイム(加圧時間)として10秒の条件で、もう一枚のKライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、サンプルを、少なくとも3つ作製した。
(評価方法)
作製したサンプルを、60℃、23℃又は-10℃に設定した恒温槽中で、24時間養生した。その後、その雰囲気下にて、手剥離にて強制剥離した。全接着面積に占めるKライナーダンボールの破壊の割合を材破率(材料が破壊された割合)として定義して、Kライナーダンボールの接着面の状態を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎ : 材破率が80%より高い
○ : 材破率が60%以上、80%以下
△ : 材破率が30%以上で、60%未満
× : 材破率が30%未満
<薬剤が塗布されたダンボールに対する接着性>
(サンプル作製)
180℃に溶融させたホットメルト接着剤を、表面がニスでコーティングされた(難接着)ダンボールに、塗工量2g/mの割合で塗工し、オープンタイムとして3秒経過後、プレス圧1kg/25cm2、セットタイム(加圧時間)として10秒の条件で、もう一枚のKライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、サンプルを、少なくとも3つ作製した。
(評価方法)
作製したサンプルを、60℃、23℃又は-10℃に設定した恒温槽中で、24時間養生した。その後、その雰囲気下にて、手剥離にて強制剥離した。全接着面積に占めるKライナーダンボールの破壊の割合を材破率(材料が破壊された割合)として定義して、Kライナーダンボールの接着面の状態を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎ : 材破率が80%より高い
○ : 材破率が60%以上、80%以下
△ : 材破率が30%以上で、60%未満
× : 材破率が30%未満
(サンプル作製)
180℃に溶融させたホットメルト接着剤を、表面がニスでコーティングされた(難接着)ダンボールに、塗工量2g/mの割合で塗工し、オープンタイムとして3秒経過後、プレス圧1kg/25cm2、セットタイム(加圧時間)として10秒の条件で、もう一枚のKライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、サンプルを、少なくとも3つ作製した。
(評価方法)
作製したサンプルを、60℃、23℃又は-10℃に設定した恒温槽中で、24時間養生した。その後、その雰囲気下にて、手剥離にて強制剥離した。全接着面積に占めるKライナーダンボールの破壊の割合を材破率(材料が破壊された割合)として定義して、Kライナーダンボールの接着面の状態を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎ : 材破率が80%より高い
○ : 材破率が60%以上、80%以下
△ : 材破率が30%以上で、60%未満
× : 材破率が30%未満
<熱安定性>
(サンプル作製)
100ccのガラス瓶に、50gの各々のホットメルト接着剤を入れ、それを150℃恒温槽中で168時間保管して、サンプルを準備した。
(評価方法)
150℃恒温槽中で168時間保管して得たホットメルト接着剤のサンプルを、目視で観察して、炭化物発生の有無、ホットメルト接着剤の分離状態等を確認した。評価基準は以下のとおりである。
炭化物の発生
◎ : 炭化物なし
○ : 炭化物がわずかにあり
△ : 炭化物があるが、実用上問題なし
× : 炭化物が著しくある
分離状態
◎ : 沈降物なし
○ : 沈降物がわずかにあり
△ : 沈降物があるが、実用上問題なし
× : 沈降物が著しくある
(サンプル作製)
100ccのガラス瓶に、50gの各々のホットメルト接着剤を入れ、それを150℃恒温槽中で168時間保管して、サンプルを準備した。
(評価方法)
150℃恒温槽中で168時間保管して得たホットメルト接着剤のサンプルを、目視で観察して、炭化物発生の有無、ホットメルト接着剤の分離状態等を確認した。評価基準は以下のとおりである。
炭化物の発生
◎ : 炭化物なし
○ : 炭化物がわずかにあり
△ : 炭化物があるが、実用上問題なし
× : 炭化物が著しくある
分離状態
◎ : 沈降物なし
○ : 沈降物がわずかにあり
△ : 沈降物があるが、実用上問題なし
× : 沈降物が著しくある
<ホットタック性>
(サンプル作製)
180℃に溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに、塗工量2g/mの割合で塗工し、オープンタイムとして1秒経過後、プレス圧1kg/25cm2、セットタイム(加圧時間)として0.5秒、1.0秒、1.5秒、2.0秒、2.5秒の異なる条件で、もう一枚のKライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、各々のセットタイムについてサンプルを、少なくとも3つ作製した。
(評価方法)
作製したサンプルを加圧終了後、すぐに垂直方向に一定速度で強制剥離し、Kライナーダンボールが完全に材料破壊するまでのセットタイム(加圧時間)をホットタックとし、その時間を測定した。
◎ : ホットタックが1.5秒未満
○ : ホットタックが1.5秒以上、2.0秒未満
△ : ホットタックが2.0秒以上、2.5秒未満
× : ホットタックが2.5秒以上
(サンプル作製)
180℃に溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに、塗工量2g/mの割合で塗工し、オープンタイムとして1秒経過後、プレス圧1kg/25cm2、セットタイム(加圧時間)として0.5秒、1.0秒、1.5秒、2.0秒、2.5秒の異なる条件で、もう一枚のKライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、各々のセットタイムについてサンプルを、少なくとも3つ作製した。
(評価方法)
作製したサンプルを加圧終了後、すぐに垂直方向に一定速度で強制剥離し、Kライナーダンボールが完全に材料破壊するまでのセットタイム(加圧時間)をホットタックとし、その時間を測定した。
◎ : ホットタックが1.5秒未満
○ : ホットタックが1.5秒以上、2.0秒未満
△ : ホットタックが2.0秒以上、2.5秒未満
× : ホットタックが2.5秒以上
<耐熱クリープ性>
180℃に溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに、塗工量2g/mの割合で塗工し、オープンタイムとして3秒経過後、プレス圧1kg/25cm2、セットタイム(加圧時間)として10秒の条件で、もう一枚のKライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、サンプルを、少なくとも3つ作製した。
(評価方法)
錘でサンプルの片方のKライナーダンボールに荷重を掛け、錘がサンプルから落下する温度で耐熱クリープ性を評価した。具体的には、40℃雰囲気下で、サンプル25cm2(縦5cm×横5cm)当たり、3kgの錘を垂直方向にサンプルの片方のKライナーダンボールに吊り下げ、15分毎に5℃ずつ昇温させ、錘が落下する温度を確認した。
◎ : 錘の落下温度が55℃以上
○ : 錘の落下温度が50℃以上、55℃未満
△ : 錘の落下温度が45℃以上、50℃未満
× : 錘の落下温度が45℃未満
180℃に溶融させたホットメルト接着剤を、Kライナーダンボールに、塗工量2g/mの割合で塗工し、オープンタイムとして3秒経過後、プレス圧1kg/25cm2、セットタイム(加圧時間)として10秒の条件で、もう一枚のKライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、サンプルを、少なくとも3つ作製した。
(評価方法)
錘でサンプルの片方のKライナーダンボールに荷重を掛け、錘がサンプルから落下する温度で耐熱クリープ性を評価した。具体的には、40℃雰囲気下で、サンプル25cm2(縦5cm×横5cm)当たり、3kgの錘を垂直方向にサンプルの片方のKライナーダンボールに吊り下げ、15分毎に5℃ずつ昇温させ、錘が落下する温度を確認した。
◎ : 錘の落下温度が55℃以上
○ : 錘の落下温度が50℃以上、55℃未満
△ : 錘の落下温度が45℃以上、50℃未満
× : 錘の落下温度が45℃未満
<糸曳低減性>
ホットメルトガンの先端から20cm離れた被着体へホットメルト接着剤を垂直に間欠塗布した。ホットメルトガンと被着体との間の落下物の状態を目視にて観察し、糸曳性を評価した。
(測定条件)
温度設定:タンク、ホース、及びノズル全て180℃
ノズル径:14/1000インチ
ノズル:4orifice(吐出口の数:4)
塗出圧力:0.3MPa
塗出ショット数: 4つのオリフィス(orifice)の各々について180ショット/1分間
評価基準は以下のとおりである。
◎ : 落下物の形状は粒状
○ : 落下物の形状は殆ど粒状であるが、わずかに糸状のものが混在
△ : 落下物の形状は、粒状と糸状が混在
× : 落下物の形状は糸状
ホットメルトガンの先端から20cm離れた被着体へホットメルト接着剤を垂直に間欠塗布した。ホットメルトガンと被着体との間の落下物の状態を目視にて観察し、糸曳性を評価した。
(測定条件)
温度設定:タンク、ホース、及びノズル全て180℃
ノズル径:14/1000インチ
ノズル:4orifice(吐出口の数:4)
塗出圧力:0.3MPa
塗出ショット数: 4つのオリフィス(orifice)の各々について180ショット/1分間
評価基準は以下のとおりである。
◎ : 落下物の形状は粒状
○ : 落下物の形状は殆ど粒状であるが、わずかに糸状のものが混在
△ : 落下物の形状は、粒状と糸状が混在
× : 落下物の形状は糸状
表1~2に示されるように、実施例1~15のホットメルト接着剤は、接着性、熱安定性、ホットタック性、耐熱クリープ性、糸曳低減の性能が優れており、ダンボール接着等、紙加工用として好適であることが確認された。
これに対し、比較例1~6のホットメルト接着剤は、表3に示されるように、成分(A1)、成分(B1)、成分(C)のいずれかを含まないので、接着性、熱安定性、ホットタック性、耐熱クリープ性、糸曳低減の少なくとも一つに×がついている。
これに対し、比較例1~6のホットメルト接着剤は、表3に示されるように、成分(A1)、成分(B1)、成分(C)のいずれかを含まないので、接着性、熱安定性、ホットタック性、耐熱クリープ性、糸曳低減の少なくとも一つに×がついている。
本発明は、ホットメルト接着剤、及びそのホットメルト接着剤が塗工された紙製品を提供できる。本発明の実施形態の紙製品は、ダンボールやカートン等の厚紙から製造するものが特に有効である。
Claims (4)
- (A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体、(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体、(C)ワックスを有し、
(A)エチレン/炭素数が3~20のオレフィン共重合体が、(A1)メタロセン系エチレン/プロピレン共重合体を含み、
(B)エチレン/カルボン酸エステル共重合体が、(B1)カルボン酸エステルに由来する構成単位の含有量が2質量%以上、25質量%未満であり、メルトフローレートが1g/10min以上、400g/10min以下のエチレン/カルボン酸エステル共重合体を含む、ホットメルト接着剤。 - (A)エチレン/炭素数3~20のオレフィン共重合体が、(A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体を含む、請求項1に記載のホットメルト接着剤。
- (A2)メタロセン系エチレン/オクテン共重合体が、カルボン酸及び/又はカルボン酸無水物で変性されたメタロセン系エチレン/オクテン共重合体を含む、請求項2に記載のホットメルト接着剤。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載のホットメルト接着剤を有する紙製品。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021200037A JP2023085798A (ja) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | ホットメルト接着剤 |
CN202280081017.7A CN118434815A (zh) | 2021-12-09 | 2022-12-08 | 热熔性粘合剂 |
KR1020247018688A KR20240118771A (ko) | 2021-12-09 | 2022-12-08 | 핫 멜트 접착제 |
PCT/JP2022/045272 WO2023106366A1 (en) | 2021-12-09 | 2022-12-08 | Hot melt adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021200037A JP2023085798A (ja) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | ホットメルト接着剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023085798A true JP2023085798A (ja) | 2023-06-21 |
Family
ID=84602717
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021200037A Pending JP2023085798A (ja) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | ホットメルト接着剤 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2023085798A (ja) |
KR (1) | KR20240118771A (ja) |
CN (1) | CN118434815A (ja) |
WO (1) | WO2023106366A1 (ja) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7245038B2 (ja) * | 2018-12-13 | 2023-03-23 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
JP2022093034A (ja) * | 2020-12-11 | 2022-06-23 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
JP2022093032A (ja) * | 2020-12-11 | 2022-06-23 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
-
2021
- 2021-12-09 JP JP2021200037A patent/JP2023085798A/ja active Pending
-
2022
- 2022-12-08 CN CN202280081017.7A patent/CN118434815A/zh active Pending
- 2022-12-08 KR KR1020247018688A patent/KR20240118771A/ko unknown
- 2022-12-08 WO PCT/JP2022/045272 patent/WO2023106366A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20240118771A (ko) | 2024-08-05 |
WO2023106366A1 (en) | 2023-06-15 |
CN118434815A (zh) | 2024-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10370567B2 (en) | Hot melt adhesive | |
KR101897841B1 (ko) | 핫 멜트 접착제 | |
JP6023399B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP7536133B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
WO2015125546A1 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
US20230303897A1 (en) | Hot melt adhesive | |
JP6104974B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
US20230312997A1 (en) | Hot melt adhesive | |
JP2023085798A (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP7229003B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP2024069015A (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP2003119444A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
US20150112012A1 (en) | Hot melt adhesive |