JP2022093034A - ホットメルト接着剤 - Google Patents

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Abstract

【課題】糸曳を低減でき、熱安定性に優れ、紙への接着性、さらに、セットタイムの短いホットメルト接着剤を提供する。【解決手段】（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体は（Ｂ１）メルトフローレートが１～３８ｇ／１０ｍｉｎのエチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体を含む、ホットメルト接着剤。【選択図】なし

Description

本発明は、ホットメルト接着剤に関し、さらに詳しくは、種々の基材に対して接着性が良好であり、特にダンボール等の紙基材を組み立てるために好適なホットメルト接着剤に関する。
ホットメルト接着剤は、無溶剤の接着剤であり、加熱溶融することで被着体に塗工後、冷却することで固化して接着性を発現するので、瞬間接着及び高速接着が可能であるという特徴を有し、例えば、紙加工、木工、衛生材料及び電子分野等の幅広い分野で使用されている。
上記ホットメルト接着剤のベースポリマーとして、その用途に応じて、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」ともいう）及びエチレン－エチルアクリレート共重合体（以下、「ＥＥＡ」ともいう）等のエチレン系共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、無定形ポリアルファオレフィン（以下、「ＡＰＡＯ」ともいう）等のオレフィン系樹脂、スチレン系ブロック共重合体（例えば、スチレン－イソプレン－スチレン系ブロックコポリマー（以下、「ＳＩＳ」ともいう）、スチレン－ブタジエン－スチレン系ブロックコポリマー（以下、「ＳＢＳ」ともいう）及びそれらの水素添加物等の合成ゴム、及びポリウレタン等が汎用されている。
これらのホットメルト接着剤のなかで、エチレン系共重合体をベースポリマーとしたホットメルト接着剤は、製本及び包装等の紙加工分野及び木工分野に利用されることが多い。
ホットメルト接着剤を塗布する場合、ホットメルトアプリケーターという専用の塗布装置が用いられることが多い。ホットメルトアプリケーターは吐出口であるノズルを有しており、ホットメルト接着剤は約１２０～１９０℃に加熱され、ノズルの先端から吐出されて被着体に塗布される。ホットメルト接着剤を塗布する際、ノズルの先端から被着体までの間に、ホットメルト接着剤の糸状物が発生することがある。この糸状物は、ホットメルト接着剤の糸曳性に起因するものであり、ノズルや被着体を汚してしまう。従って、糸曳の少ないホットメルト接着剤の開発は、接着剤メーカーにとって重要な責務である。
特許文献１～３は、糸曳の低減を目的とするエチレン系共重合体を含むホットメルト接着剤を開示する。
特許文献１のホットメルト接着剤は、エチレン／αオレフィン共重合体と、エチレンカルボン酸エステル共重合体を有する（［請求項１］［００４６］～［００５６］参照）。特許文献１のホットメルト接着剤によって、糸状物発生の問題は低減される。しかしながら、特許文献１のホットメルト接着剤の熱安定性は十分でなく、更にその熱安定性を向上させることが求められている。
特許文献２は、エチレン－α－オレフィン共重合体、官能化エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むホットメルト接着剤を開示する（［請求項１］［００５３］～［００６７］参照）。特許文献２のホットメルト接着剤は、糸曳をある程度低減できるが、熱安定性が充分とは言えない。
特許文献３のホットメルト接着剤も、特許文献２と同様、官能化エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含んでおり（［００６３］～［００６６］参照）、熱安定性が優れているとは言えない。
近年、ホットメルト接着剤の糸曳低減に対するユーザーの要望は年々高くなってきており、特許文献１～３のホットメルト接着剤は、糸曳低減及び熱安定性について、ユーザーの高い要求性能を十分に満足しているとは言えない。
ホットメルト接着剤は、紙等の被着体への接着性に優れていることは当然であり、近年では、更に被着体に塗布された後に短時間で硬化すること、すなわち、セットタイムが短いことが要求される。セットタイムが長いホットメルト接着剤を被着体へ塗布すると、接着剤の固化に時間がかかり、製品の生産性が低下してしまう。
特開２０１２－１７７００９号公報 特開２０１９－２６６５６号公報 特開２０１９－３４９９９号公報
本発明は、糸曳を低減でき、熱安定性に優れ、紙への接着性、さらに、セットタイムの短いホットメルト接着剤を提供することを目的とする。
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体が、特定の性質のエチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体を含む場合、上述の課題を解決できるホットメルト接着剤が得られ、そのようなホットメルト接着剤が紙加工分野及び木工分野等に好適であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本明細書は、以下の実施形態を含む。
１．（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、
（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体は（Ｂ１）メルトフローレートが１～３８ｇ／１０ｍｉｎのエチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体を含む、ホットメルト接着剤。
２．成分（Ａ）～（Ｃ）の総量１００質量部に対し、（Ｂ１）の含有量が１～１０質量部である、１に記載のホットメルト接着剤。
３．成分（Ｂ１）はエチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体（エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）を含む、１又は２に記載のホットメルト接着剤。
４．成分（Ｂ１）は、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量が２～２４質量％のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む、３に記載のホットメルト接着剤。
５．成分（Ｂ１）は、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合体及びエチレン／アクリル酸エチルから選ばれる少なくとも１種のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む、３又は４に記載のホットメルト接着剤。
６．更に、（Ｄ）ワックスを含み、（Ｄ）ワックスがフィッシャートロプシュワックスを含む、１～５のいずれか一つに記載のホットメルト接着剤。
７．（Ｄ）ワックスの総量１００質量部に対し、フィッシャートロプシュワックスの含有量は８０質量％以上である、６に記載のホットメルト接着剤。
８．（Ｃ）粘着付与樹脂が（Ｃ１）部分水添粘着付与樹脂と、（Ｃ２）完全水添粘着付与樹脂を含む、１～７のいずれか一つに記載のホットメルト接着剤。
９．（Ｃ）粘着付与樹脂が軟化点１２０℃未満の炭化水素樹脂と、軟化点１２０℃以上の炭化水素樹脂を含む、１～８のいずれか一つに記載のホットメルト接着剤。
１０．１～９のいずれか一つに記載のホットメルト接着剤を有する紙製品。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、糸曳を低減でき、熱安定性及び紙への接着性に優れ、さらに、セットタイムが短く、製品の生産性向上に貢献できる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤をノズルから紙等の被着体へ塗布する際に、糸状物でノズルや被着体を汚すことがない。ホットメルト接着剤を貯蔵タンクに長期間保管しても、炭化物や沈殿物が発生せず、粘度上昇が抑制され、塗布作業に悪影響を及ぼすことがない。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体及び（Ｃ）粘着付与樹脂を必須成分として含む。
尚、本明細書において「ホットメルト接着剤」とは、常温で固形であるが、加熱して融解することで流動性を有し、例えば、基材、被着体等の対象物に塗工することができ、冷却することで硬化し接着する接着剤をいう。
＜（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体＞
本発明の実施形態において「（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体」とは、エチレンと炭素数３～２０のオレフィンとの共重合体をいい、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得られる限り、特に制限されることはない。
「炭素数３～２０のオレフィン」としては、具体的に、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、ｃｉｓ－２－ブテン、ｔｒａｎｓ－２－ブテン、イソブチレン、ｃｉｓ－２－ペンテン、ｔｒａｎｓ－２－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン及び２，３－ジメチル－２－ブテン等を例示できる。炭素数３～１０のオレフィンが好ましく、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンであることがより好ましく、プロピレン、ブテン、オクテンであることが更により好ましく、オクテンであることが特に好ましい。
（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体は、メタロセン触媒を用いて重合された共重合体であることが好ましい。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、メタロセン触媒を用いて重合された（Ａ）共重合体（メタロセン系エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体）を含むことで、硬くなり、糸曳が発生し難くなる。
（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体として、例えば、エチレンとオクテンとの共重合体（エチレン／オクテン共重合体）、エチレンとプロピレン及び１－ブテンとの共重合体（エチレン／プロピレン／ブテン共重合体）、エチレンとプロピレンとの共重合体（エチレン／プロピレン共重合体）、エチレンとブテンとの共重合体（エチレン／ブテン共重合体）、エチレンとヘキセンとの共重合体（エチレン／ヘキセン共重合体）等が挙げられる。
特に、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体は、エチレンとオクテンとの共重合体、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンとブテンとの共重合体、又はエチレンとヘキセンとの共重合体を含むことが好ましく、エチレンとオクテンとの共重合体を含むことがより好ましい。 （Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体は、市販品を使用することができる。
エチレン／オクテン共重合体として、例えば、ダウケミカル社製のアフィニティＧＡ１９００（商品名）、アフィニティＧＡ１９５０（商品名）、アフィニティＧＡ１８７５（商品名）、 アフィニティＧＡ１０００Ｒ（商品名）、アフィニティＥＧ８１８５（商品名）、アフィニティＥＧ８２００（商品名）、エンゲージ８１３７（商品名）、エンゲージ８１８０（商品名）、エンゲージ８４００（商品名）等を例示できる。
エチレン／プロピレン／１－ブテン共重合体として、例えば、エボニックデグサ社製のベストプラスト７３０（商品名）、ベストプラスト７０８（商品名）等を例示できる。
エチレン／プロピレン／共重合体として、例えば、イーストマンケミカル社製のＥａｓｔｏｆｌｅｘ Ｅ１０１６ＰＬ-１、エクソンモービル社製のビスタマックス（商品名）シリーズ等を例示できる。
エチレン／ブテン共重合体として、例えば、三井化学社製のタフマーＡ４０８５等を例示できる。
エチレン／ヘキセン共重合体として、例えば、東ソー社製のニポロンＺ ＨＭ５１０Ｒ等が挙げられる。
このようなエチレンと炭素数３～２０のオレフィンとの共重合体は、単独又は組み合わせて使用することができる。
本発明において、糸曳の低減を考慮すると、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体としては、エチレン／オクテン共重合体が好ましい。
＜（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体＞
本発明の実施形態において、「（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体」（以下「（Ｂ）共重合体」又は「成分（Ｂ）」ともいう）とは、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体であって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
本明細書における、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体」とは、エチレンと付加重合することができる炭素原子間二重結合を有するカルボン酸誘導体（カルボン酸を含む）をいい、具体的には、例えば、本明細書では「エチレン性二重結合を有するカルボン酸」、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物」及び「エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル」等をいう。
「エチレン性二重結合を有するカルボン酸」とは、エチレン性二重結合とカルボキシル基を有する化合物であって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができれば特に限定されることはない。具体的には、オレイン酸、リノール酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸及びメタクリル酸等を例示することができる。
「エチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物」としては、２分子のカルボン酸を脱水縮合させた化合物又は１分子内に２つあるカルボキシル基を脱水させた化合物をいい、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができれば特に限定されない。具体的には、無水フマル酸及び無水マレイン酸等を例示することができる。
「エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル」として、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、及び（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル及び酢酸アリル等のカルボン酸ビニル及びアリルエステル等を例示することができる。
本明細書では、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの双方を表す。
本発明の実施形態において、「エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル」は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、及び（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル等の（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、又は（メタ）アクリル酸ブチルを含むことがより好ましく、特に、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルを含むことが望ましい。
「（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体」として、例えば、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸との共重合体（エチレン／エチレン性二重結合を有するカルボン酸共重合体）、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物との共重合体（エチレン／エチレン性二重結合を有するカルボン酸無水物共重合体）及びエチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸エステルとの共重合体（エチレン／エチレン性二重結合を有するカルボン酸エステル共重合体）を例示できる。
エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸との共重合体として、例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸との共重合体（エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体）等を例示することができ、エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸エステルとの共重合体として、例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体（エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）；エチレンとカルボン酸ビニルとの共重合体（エチレン／カルボン酸ビニル共重合体）；エチレンとカルボン酸アリルとの共重合体（エチレン／カルボン酸アリル共重合体）が挙げられる。
本発明の実施形態において、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体は、「エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体」を含むことが好ましい。「エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体」は、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体及びエチレン／（メタ）アクリル酸無水物共重合体から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことが最も望ましい。
成分（Ｂ）が「エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体」を含むことによって、本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、糸曳を低減することができ、さらに、熱安定性が向上する。
エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体は、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体（エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）を含むことが好ましく、エチレン／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、及びエチレン／（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル共重合体から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、エチレン／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体から選択される少なくとも１種を含むことが更により好ましく、特に、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、及び／又はエチレン／アクリル酸エチル共重合体を含むことが望ましい。
本発明の実施形態において、成分（Ｂ）は、（Ｂ１）エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体を含み、成分（Ｂ１）のメルトフローレートは、１～３８ｇ／１０ｍｉｎであってよく、１～３５ｇ／１０ｍｉｎであり得、１～３０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、２～２５ｇ／１０ｍｉｎであることが最も望ましい。
成分（Ｂ１）のメルトフローレートが上述の範囲にあると、本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、糸曳がより低減され、熱安定性も向上する。なお、本明細書では、メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定される、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定された値を用いる。
（Ｂ１）エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体として、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸無水物共重合体が挙げられる。
本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、（Ｂ１）エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体は特に限定されないが、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことが特に好ましい。
成分（Ｂ１）に含まれるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル及びエチレン／（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル共重合体から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合体及びエチレン／アクリル酸エチルから選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、特にエチレン／メタクリル酸メチル共重合体及び／又はエチレン／アクリル酸ブチル共重合体を含むことが好ましく、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体を含むことが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、成分（Ｂ１）がエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む場合、糸曳をより低減することができ、さらに、優れた熱安定性を維持でき、紙への接着性に優れ、短いセットタイムを得ることができる。
成分（Ｂ１）に含まれるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量が、２～２４質量％であることが好ましく、４～２４質量％であることが特に好ましく、６～２４質量％であることがさらに望ましく、７～２４質量％であることが最も望ましい。
成分（Ｂ１）に含まれるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量が上述の範囲である場合、本発明の実施形態のホットメルト接着剤は熱安定性が著しく向上しえる。
本明細書において、（Ｂ１）に含まれるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量とは、（Ｂ１）エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体の総量に対し、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位の質量％を示す。
（Ｂ１）に含まれるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンに由来する化学構造と、（メタ）アクリル酸エステルに由来する化学構造を有している。
「（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位」とは、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体が有する化学構造のうち、（メタ）アクリル酸エステルに由来する化学構造をいう。
例えば、メチルメタクリル酸メチルの含有量が２０質量％のエチレン／メチルメタクリル酸メチル共重合体とは、（Ｂ１）の総質量１００質量部中に、メチルメタクリル酸メチルに由来する化学構造の総量が２０質量部含まれることを意味する。
本明細書では、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する構成単位の含有量は、成分（Ｂ１）のプレスシートを用い、赤外線吸収スペクトル分析法により測定できる。
例えば、（メタ）アクリル酸エステルがメタクリル酸メチルの場合、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体中のメタクリル酸メチルに由来する構成単位の含有量はＪＩＳ Ｋ７１９２に従い測定することができる。
赤外吸収スペクトルの特性吸収としては、（メタ）アクリル酸エステル共重合体に帰属されるピークを用い、吸光度をプレスシート厚みで補正して、コモノマー含有量を求める。例えば、（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸メチルの場合、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体のメタクリル酸メチル単位の含有量は、厚み０．３ｍｍのプレスシートを作成し、赤外分光装置を用いて、赤外線吸収スペクトル分析法により測定することができる。赤外吸収スペクトルの特性吸収としては、メタクリル酸メチルに帰属される３４４８ｃｍ－１のピークを用い、下記式に従い、吸光度を厚みで補正し、含有量を求める。
ＭＭＡ＝４．１×ｌｏｇ（Ｉ０／Ｉ）／ｔ－５．３
〔式中、ＭＭＡはメタクリル酸メチル単位の含有量（質量％）、Ｉは周波数３４４８ｃｍ－１での透過光強度、Ｉ０は周波数３４４８ｃｍ－１での入射光強度、ｔは測定試料シートの厚み（ｃｍ）を表わす。〕
（Ｂ１）エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の液相重合方法や高圧ラジカル重合方法などを挙げることができる。高圧ラジカル重合方法による成分（Ｂ１）の製造方法として、例えば、一般に槽型反応器又は管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力１４０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、重合温度１００℃以上３００℃以下の条件下でエチレンと（メタ）アクリル酸誘導体（例えば、（メタ）アクリル酸エステル）を重合する方法があげられる。
また、メルトフローレートを調節するために、分子量調節剤として水素、メタン及びエタンなどの炭化水素を用いることができる。
（Ｂ１）エチレン／（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体として、市販品を使用することができる。そのような市販品として、
住友化学社製のアクリフト ＷＨ４０１－Ｆ（商品名）、アクリフト ＷＨ２０６－Ｆ（商品名）、アクリフト ＷＤ３０１－Ｆ（商品名）、アクリフト ＷＤ２０３－１（商品名）等；
アルケマ社製のロトリル１７ＢＡ０７Ｎ（商品名）、ロトリル２４ＭＡ０２Ｎ（商品名）、ロタダー４５０３（商品名）等；
ダウケミカル社製のＮＵＣ－６２２０（商品名）、ＤＰＤＪ-９１６９（商品名）等；
三井ダウケミカル社製のニュークレルＮ１０３５(商品名）；
エクソンモービル社製のＥｓｃｏｒ５０８０(商品名）
が挙げられる。
（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体は、成分（Ｂ１）メルトフローレートが１～３８ｇ／１０ｍｉｎのエチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体に該当しない、その他のエチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体（成分（Ｂ２））を含んでいても良い。
成分（Ｂ２）は、成分（Ｂ１）に該当しないエチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体であり、具体的には、例えば、
メルトフローレートが３８ｇ／１０ｍｉｎより大きいエチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体；
メルトフローレートが１ｇ／１０ｍｉｎより小さいエチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体；並びに
エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体（（メタ）アクリル酸誘導体を除く）との共重合体、例えば、エチレンとイタコン酸誘導体との共重合体（エチレン／イタコン酸誘導体共重合体）、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体（エチレン／酢酸ビニル共重合体）、エチレンとカルボン酸アリルとの共重合体（エチレン／カルボン酸アリル共重合体）等が挙げられる。
＜（Ｃ）粘着付与樹脂＞
（Ｃ）粘着付与樹脂は、ホットメルト接着剤に通常使用され、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば特に限定されることはない。本発明が目的とするホットメルト接着剤を考慮すると、（Ｃ１）部分水添粘着付与樹脂と、（Ｃ２）完全水添粘着付与樹脂の双方を含むことが好ましい。
本明細書において、（Ｃ１）部分水添粘着付与樹脂は粘着付与剤中の二重結合の一部に水素が付加されている粘着付与剤であり、（Ｃ２）完全水添粘着付与樹脂は粘着付与剤中の二重結合の全てに水素が付加されている粘着付与剤である。
（Ｃ１）部分水添粘着付与樹脂は、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体と相溶性が良く、（Ｃ２）完全水添粘着付与樹脂は、（Ａ）エチレン／炭素数が３～２０のオレフィン共重合体との相溶性が良い。すなわち、（Ｃ）粘着付与樹脂が、成分（Ｃ１）及び（Ｃ２）の双方を含むと、ホットメルト接着剤の相溶性が向上し、その結果、熱安定性が著しく向上する。
（Ｃ）粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂は、色調が無色～淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。
（Ｃ）粘着付与樹脂は、軟化点１２０℃未満の炭化水素樹脂と、軟化点１２０℃以上の炭化水素樹脂の双方を含むことが好ましい。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、軟化点１２０℃未満の炭化水素樹脂と、軟化点１２０℃以上の炭化水素樹脂の双方を有することで、接着性をより向上させつつ、糸曳をより低減することができ、熱安定性もさらに優れたものとなる。尚、（Ｃ）粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて測定される。
（Ｃ）粘着付与樹脂として、市販品を用いることができる。そのような市販品として、例えば、エネオス社製のＴ－ＲＥＺ ＨＣ１０３（商品名）、Ｔ－ＲＥＺ ＨＡ１０３（商品名）Ｔ－ＲＥＺ ＨＡ１２５（商品名）、エクソンモービル社製のＥＣＲ５６００（商品名）、丸善石油化学社製のマルカクリヤーＨ（商品名）、ヤスハラケミカル社製のクリアロンＫ１００（商品名）、荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名）、出光石油化学社製のアイマーブＳ１００（商品名）、アイマーブＹ１３５（商品名）、アイマーブＰ１２５（商品名）、安原化学社製のクリアロンＫ４０９０（商品名）及びクリアロンＫ４１００、エクソンモービル社製のＥＣＲ２３１Ｃ（商品名）、ＥＣＲ１７９ＥＸ（商品名）、イーストマンケミカル社製のリガライトＲ７１００（商品名）を例示することができる。これらの市販の粘着付与樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
（Ｃ１）部分水添粘着付与樹脂として、市販品を用いることができる。そのような市販品として、例えば、エネオス社製のＴ－ＲＥＺ ＨＣ１０３（商品名）、荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名）が好ましく、（Ｃ２）完全水添粘着付与樹脂として、例えば、Ｔ－ＲＥＺ ＨＡ１０３（商品名）Ｔ－ＲＥＺ ＨＡ１２５（商品名）、出光石油化学社製のアイマーブＰ１２５（商品名）が好ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、及び（Ｃ）粘着付与樹脂の合計１００質量部当たり、（Ｂ１）エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体は１～１０質量部含まれることが好ましく、特に、２～８質量部含まれることが好ましく、２～７質量部含まれることが最も望ましい。
（Ｂ１）エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体の含有量が上述の範囲である場合、本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、糸曳がより低減され、熱安定性、紙への接着性が高いレベルで向上し、セット性がより短縮される。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、及び（Ｃ）粘着付与樹脂の合計１００質量部当たり、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体は、２５～６０質量部含まれることが好ましく、特に、３０～５５質量部含まれることが好ましく、３０～５０質量部含まれることが最も望ましい。
（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体の含有量が上述の範囲である場合、本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、糸曳がより低減され、熱安定性、紙への接着性が高いレベルで向上し、セット性がより短縮される。
＜（Ｄ）ワックス＞
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、さらに、（Ｄ）ワックスを含むことが好ましい。尚、本明細書で「ワックス」とは、常温で固体、加熱すると液体となる重量平均分子量が１００００未満の有機物であり、一般的に「ワックス」とされているものをいい、ワックス状の性質を有するものであれば、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
ワックスとして、例えば、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等を例示することができる。ワックスとして、市販品を使用することができ、ワックスは単独で又は組み合わせて使用することができる。
本発明の実施形態において、（Ｄ）ワックスは、フィッシャートロプシュワックスを含むことが好ましい。「フィッシャートロプシュワックス」とは、フィッシャートロプシュ法によって合成され、一般的にフィッシャートロプシュワックスとされているものをいう。フィッシャートロプシュワックスは、成分分子が比較的幅広い炭素数分布を持つワックスから成分分子が狭い炭素数分布を持つようにワックスを分取したものである。代表的なフィッシャートロプシュワックスとして、サゾールＨ１（商品名）、サゾールＣ１０５ 及びサゾールＣ８０（商品名）を例示することができ、いずれもサゾールワックス社から市販されている。本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、フィッシャートロプシュワックスを含むことによって、熱安定性、さらには高温領域の接着強度により優れる。
ワックスの融点は、例えば、６０～１６０℃であってよく、６５～１５０℃であってよい。
フィッシャートロプシュワックスの融点は、７０～１２０℃であることが好ましい。
ワックスの融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定された値をいう。具体的には、ＳＩＩナノテクノロジー社製のＤＳＣ６２２０（商品名）を用い、アルミ容器に試料を１０ｍｇ秤量し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定して、融解ピークの頂点の温度を融点という。
（Ｄ）ワックスの総量１００質量部に対し、フィッシャートロプシュワックスの含有量は８０質量％以上であることが好ましい。フィッシャートロプシュワックスの含有量が上述の範囲であることによって、本発明のホットメルト接着剤の熱安定性がより向上する。
本発明の実施形態において、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、（Ｃ）粘着付与樹脂及び（Ｄ）ワックスの合計１００質量部当たり、（Ｂ１）エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体は１～１０質量部含まれることが好ましく、特に、２～１０質量部含まれることが好ましく、２～６質量部含まれることが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、（Ｂ１）エチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体の含有量が上述の範囲である場合、糸曳がより低減され、熱安定性、紙への接着性、セット性が高いレベルで向上する。
本発明の実施形態において、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、（Ｃ）粘着付与樹脂及び（Ｄ）ワックスの合計１００質量部当たり、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体は２０～５０質量部含まれることが好ましく、特に、２５～４５質量部含まれることが好ましく、２５～４０質量部含まれることが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体の含有量が上述の範囲である場合、糸曳がより低減され、熱安定性、紙への接着性、セット性が高いレベルで向上する。
本発明の実施形態において、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、（Ｃ）粘着付与樹脂及び（Ｄ）ワックスの合計１００質量部当たり、（Ｃ）粘着付与樹脂は３０～６０質量部含まれることが好ましく、特に、３５～５５質量部含まれることが好ましく、４０～５５質量部含まれることが最も望ましい。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、（Ｃ）粘着付与樹脂の含有量が上述の範囲である場合、糸曳がより低減され、熱安定性、紙への接着性、セット性が高いレベルで向上する。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでもよい。そのような各種添加剤として、例えば、可塑剤、安定化剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤）、微粒子充填剤を例示することができる。
「可塑剤」は、ホットメルト接着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、成分（Ａ）及び（Ｂ）と相溶し、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。可塑剤として、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを挙げることができる。無色、無臭であるパラフィン系オイルが特に好ましい。
可塑剤として市販品を用いることができる。例えば、Ｋｕｋｄｏｎｇ Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ Ｏｉｌ Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、出光興産社製のダイアナフレシアＳ３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（商品名）、ＤＮオイルＫＰ－６８(商品名)、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エッソ社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）を例示することができる。これらの可塑剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
「安定化剤」とは、ホットメルト接着剤の熱、空気及び光等による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。安定化剤として、例えば、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。
「紫外線吸収剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的にホットメルト接着剤に使用されるものであり、後述する目的とする紙製品を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。
「酸化防止剤」として、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
安定化剤として、市販品を使用することができる。例えば、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、ＡＤＥＫＡのアデカスタブＡＯ－６０（商品名）、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）、ＪＰ－６５０（商品名）を例示することができる。これら安定化剤は、単独でも組み合わせて使用できる。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、更に、微粒子充填剤を含むことができる。微粒子充填剤は、一般に使用されているものであれば良く、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に限定されることはない。「微粒子充填剤」として、例えば雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等を例示できる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法（球状の場合は直径）については特に限定されるものではない。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、一般的に知られているホットメルト接着剤の製造方法を用いて、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体、及び（Ｃ）粘着付与樹脂、更に必要に応じて（Ｄ）ワックス及び／又は上述の各種添加剤を配合して製造することができる。
例えば、上述の成分を所定量配合し、加熱溶融して製造することができる。目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、各成分を加える順序、加熱方法等は、特に制限されるものではない。
ホットメルト接着剤を塗工する方法は、目的とする紙製品を得ることができる限り、特に制限されるものではないが、ホットメルトアプリケーターが広く利用される。ホットメルトアプリケーターとして、例えば、ノードソン社製のプロブルーＰ４メルター（商品名）、プロブルーＰ１０メルター（商品名）等を例示することができる。
塗工方法は、例えば、接触塗工、非接触塗工に大別される。「接触塗工」とは、ホットメルト接着剤を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗工方法をいい、「非接触塗工」とは、ホットメルト接着剤を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗工方法をいう。接触塗工方法として、例えば、スロットコーター塗工及びロールコーター塗工等を例示でき、非接触塗工方法として、例えば、螺旋状に塗工できるスパイラル塗工、波状に塗工できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗工できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工、線状に塗工できるビード塗工等を例示できる。
ホットメルトアプリケーターで本発明の実施形態のホットメルト接着剤を塗工する場合（ホットメルトアプリケーターでホットメルト接着剤を地面と水平方向に吐出して、塗工する場合であっても）、ホットメルト接着剤の糸状物が殆ど吐出しなくなる。従って、被着体やアプリケーターが糸状物で汚れることがない。
本発明の実施形態のホットメルト接着剤は、例えば、電子部品、木工、建築材料、衛生材料、紙製品等に幅広く利用されるが、紙製品を製造するために好適に使用することができ、紙製品用ホットメルト接着剤として有用である。
本発明の実施形態の紙製品とは、上述のホットメルト接着剤を用いて製造された紙製品をいう。紙製品の種類については、上述のホットメルト接着剤を用いて製造される限り、特に限定されることはないが、具体的には、例えば、製本、カレンダー、ダンボール及びカートン等を例示できる。本発明の実施形態のホットメルト接着剤の特性を考慮すると、本発明の実施形態の紙製品として、ダンボール、カートン等の厚紙が特に有効である。
以下、本発明を更に詳細に、かつ、より具体的に説明することを目的として、実施例を用いて本発明を説明する。これらの実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら制限するものではない。
ホットメルト接着剤に配合する成分を以下に示す。
（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体
（Ａ１）エチレン／オクテン共重合体（１－オクテン含有量：３５～３７質量％、メルトフローレート：１０００ｇ／１０ｍｉｎ、ダウケミカル社製のアフィニティＧＡ１９００（商品名））
（Ａ２）エチレン／オクテン共重合体（１－オクテン含有量：３５～３７質量％、メルトフローレート：５００ｇ／１０ｍｉｎ、ダウケミカル社製のアフィニティＧＡ１９５０（商品名））
（Ａ３）エチレン／オクテン共重合体（１－オクテン含有量：３５～３７質量％、メルトフローレート：１２００ｇ／１０ｍｉｎ、ダウケミカル社製のアフィニティＧＡ１８７５（商品名））
（Ａ４）エチレン／オクテン共重合体（１－オクテン含有量：３０～４０重量％、融点：６８℃、メルトフローレート：６６０ｇ／１０ｍｉｎ、ダウケミカル社製のアフィニティＧＡ１０００Ｒ（商品名））
（Ａ５）エチレン／プロピレン共重合体（エチレン含有量：６．０質量％、融点：９７℃、１９０℃溶融粘度：１２００ｍＰａｓ、エクソンモービル社製のビスタマックス８８８８０（商品名））
（Ａ６）エチレン／ヘキセン共重合体（東ソー社製のニポロンＺ ＨＭ５１０Ｒ（商品名））
（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体
（Ｂ１）メルトフローレートが１～３８ｇ／１０ｍｉｎのエチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体
（Ｂ１－１）エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：２０質量％、メルトフローレート：２０ｇ／１０ｍｉｎ、住友化学社製のアクリフト ＷＨ４０１－Ｆ（商品名））
（Ｂ１－２）エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：２０質量％、メルトフローレート：２ｇ／１０ｍｉｎ、住友化学社製のアクリフト ＷＨ２０６－Ｆ（商品名））
（Ｂ１－３）エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：１０質量％、メルトフローレート：７ｇ／１０ｍｉｎ、住友化学社製のアクリフト ＷＨ３０１－Ｆ（商品名））
（Ｂ１－４）エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：５質量％、メルトフローレート：２ｇ／１０ｍｉｎ、住友化学社製のアクリフト ＷＤ２０３－１（商品名））
（Ｂ１－５）エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：２４質量％、メルトフローレート：２ｇ／１０ｍｉｎ、アルケマ社製のロトリル２４ＭＡ０２Ｎ（商品名））
（Ｂ１－６）エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：２０質量％、メルトフローレート：８ｇ／１０ｍｉｎ、アルケマ社製のロタダー４５０３（商品名））
（Ｂ１－７）エチレン／アクリル酸ブチル共重合体（アクリル酸ブチル含有量：１７質量％、メルトフローレート：７ｇ／１０ｍｉｎ、アルケマ社製のロトリル１７ＢＡ０７Ｎ（商品名））
（Ｂ１－８）エチレン／アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含有量：２０質量％、メルトフローレート：２０ｇ／１０ｍｉｎ、ダウケミカル社製のＤＰＤＪ-９１６９（商品名））
（Ｂ１－９）エチレン／アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含有量：７質量％、メルトフローレート：４ｇ／１０ｍｉｎ、ダウケミカル社製のＮＵＣ-６２２０（商品名））
（Ｂ１－１０）エチレン／メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含有量：１０質量％、メルトフローレート：３５ｇ／１０ｍｉｎ、三井ダウケミカル社製のニュークレルＮ１０３５(商品名））
（Ｂ１－１１）エチレン／アクリル酸共重合体（アタクリル酸含有量：１０質量％、メルトフローレート：３０ｇ／１０ｍｉｎ、エクソンモービル社製のＥｓｃｏｒ５０８０(商品名））
（Ｂ２）成分：（Ｂ１）に該当しない「エチレンと、（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体」
（Ｂ２-１）エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：３２質量％、メルトフローレート：４５０ｇ／１０ｍｉｎ、住友化学社製のアクリフト ＣＭ５０２２（商品名））
（Ｂ２-２）エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル酸メチル含有量：２８質量％、メルトフローレート：１５０ｇ／１０ｍｉｎ、住友化学社製のアクリフト ＣＭ５０２３（商品名））
（Ｂ２-３）エチレン／アクリル酸ブチル共重合体（アクリル酸ブチル含有量：３５質量％、メルトフローレート：３２０ｇ／１０ｍｉｎ、アルケマ社製のロトリル３５ＢＡ３２０（商品名））
（Ｂ２-４）エチレン／アクリル酸ブチル共重合体（アクリル酸ブチル含有量：３５質量％、メルトフローレート：４０ｇ／１０ｍｉｎ、アルケマ社製のロトリル３５ＢＡ４０（商品名））
（Ｂ２-５）エチレン／アクリル酸ブチル共重合体（アクリル酸ブチル含有量：２８質量％、メルトフローレート：１７５ｇ／１０ｍｉｎ、アルケマ社製のロトリル２８ＢＡ１７５（商品名））
（Ｃ）粘着付与樹脂
（Ｃ１）部分水添粘着付与樹脂
（Ｃ１－１）水添脂環族／芳香族共重合炭化水素樹脂（軟化点：１０３℃、エネオス社製のＴ－ＲＥＺ ＨＣ１０３（商品名））
（Ｃ２）完全水添粘着付与樹脂
（Ｃ２－１）水添脂環族系炭化水素樹脂（軟化点：１０３℃、エネオス社製のＴ－ＲＥＺ ＨＡ１０３（商品名））
（Ｃ２-２）水添脂環族系炭化水素樹脂（軟化点：１２５℃、エネオス社製のＴ－ＲＥＺ ＨＡ１２５（商品名））
（Ｃ２-３）水添脂環族系炭化水素樹脂（軟化点：１２５℃、出光石油社製のアイマーブＰ１２５（商品名））
（Ｄ）ワックス
（Ｄ１）フィッシャートロプシュワックス（融点：１０８℃、針入度：２、サゾール社製のサゾールＨ１（商品名））
（Ｄ２）フィッシャートロプシュワックス（融点：１１２℃、針入度：２、サゾール社製のサゾールＣ１０５（商品名））
（Ｄ３）パラフィンワックス（融点：６９℃、針入度：１２、日本精蝋社製のパラフィン１５５Ｆ（商品名））
（Ｄ４）マイクロクリスタンワックス（融点：８４℃、針入度：１２、日本精蝋社製のハイミック１０８０（商品名））
（Ｄ５）ポリエチレンワックス（融点：１０９℃、針入度：７、三井化学社製のハイワックス３２０Ｐ（商品名））
（Ｄ６）ポリプロピレンワックス（融点：１４０～１４８℃、針入度：１以下、三井化学社製のハイワックスＮＰ１０５（商品名））
（Ｅ）安定化剤
（Ｅ１）フェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－６０（商品名））
（Ｅ２）リン系酸化防止剤（城北化学社製のＪＰ６５０）
（Ｅ３）イオウ系酸化防止剤（住友化学社製のスミライザーＴＰＳ）
上述の成分を表１～２に示す割合（質量部）で溶融混合した。万能攪拌機を用いて、各成分を約１４５℃で約１時間かけて溶融混合して、実施例１～１４、及び比較例１～６のホットメルト接着剤を製造した。実施例及び比較例のホットメルト接着剤について、接着性、熱安定性、セット性及び糸曳性を、下記の方法を用いて評価した。
接着性は、Ｋライナーダンボールにホットメルト接着剤を塗布して、もう１枚のＫライナーダンボールと張り合わせてサンプルを得た。熱安定性は、ホットメルト接着剤を１５０℃雰囲気下で１週間（１６８時間）保管し、粘度変化率及び炭化物の発生を確認した。セット性は、加圧時間を種々変えてサンプルを作製後、剥離試験をして評価した。糸曳性は、１８０℃条件下でホットメルト接着剤の吐出状態を確認した。以下に各評価の概要について記載する。
＜接着性＞
（サンプル作製）
１８０℃に溶融させたホットメルト接着剤を、Ｋライナーダンボールに、塗工量２ｇ／ｍの割合で塗工し、オープンタイムとして３秒経過後、プレス圧１ｋｇ／２５ｃｍ２、セットタイム（加圧時間）として１０秒の条件で、もう一枚のＫライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。各々のホットメルト接着剤について、サンプルを、少なくとも３つ作製した。
（評価方法）
作製したサンプルを、６０℃、２３℃又は－１０℃に設定した恒温槽中で、２４時間養生した。その後、その雰囲気下にて、手剥離にて強制剥離した。全接着面積に占めるＫライナーダンボールの破壊の割合を材破率（材料が破壊された割合）として定義して、Ｋライナーダンボールの接着面の状態を評価した。評価表基準は以下のとおりである。
◎ ： 材破率が８０％より高い
○ ： 材破率が６０％～８０％
△ ： 材破率が４０％以上で、６０％未満
× ： 材破率が４０％未満
＜熱安定性＞
（サンプル作製）
１００ｃｃのガラス瓶に、５０ｇの各々のホットメルト接着剤を入れ、それを１５０℃恒温槽中で１６８時間保管して、サンプルを準備した。
（評価方法）
１５０℃恒温槽中で１６８時間保管して得たホットメルト接着剤のサンプルを、目視で観察して、炭化物発生の有無、ホットメルト接着剤の分離状態等を確認した。評価基準は以下のとおりである。
炭化物の発生
◎ ： 炭化物なし
○ ： 炭化物がわずかにあり
△ ： 炭化物があり
× ： 炭化物が著しい
分離状態
◎ ： 沈降物なし
○ ： 沈降物がわずかにあり
△ ： 炭化物があり
× ： 沈降物が著しい
＜セット性＞
（サンプル作製）
１８０℃に溶融させたホットメルト接着剤を、Ｋライナーダンボールに塗工量２ｇ／ｍの割合で塗工後、オープンタイムとして３秒経過後、プレス圧１ｋｇ／２５ｃｍ２で、セットタイム（加圧時間）を種々変えて、もう一枚のＫライナーダンボールと貼り合わせて、サンプルを作製した。
（評価方法）
作製したサンプルを直ちに、メック社製のカネボウテスター（商品名）を用いて、垂直方向に（９０°で）一定速度で強制剥離し、剥離強度を測定した。更に、剥離後のＫライナーダンボールの状態を目視で観察した。剥離強度が６ｋｇｆ/以上であり、かつ、Ｋライナー段ボールが材破する（材破率：４０％以上）ための最短の時間をセットタイムとして、その時間を記録した。評価基準は以下のとおりである。
◎ ： セットタイムが１．０秒未満
○ ： セットタイムが１．０～１．５秒
× ： セットタイムが１．５秒より長い
＜糸曳低減性＞
ホットメルトガンの先端から２０ｃｍ離れた被着体へホットメルト接着剤を垂直に間欠塗布した。ホットメルトガンと被着体との間の落下物の状態を目視にて観察し、糸曳性を評価した。
（測定条件）
温度設定：タンク、ホース、及びノズル全て１８０℃
ノズル径：１４／１０００インチ
ノズル：４orifice（吐出口の数：４）
塗出圧力：０．３ＭＰａ
塗出ショット数： ４つのorificeの各々について１８０ショット／１分間
評価基準は以下のとおりである。
◎ ： 落下物の形状は粒状
○ ： 落下物の形状は殆ど粒状であるが、わずかに糸状のものが混在
△ ： 落下物の形状は、粒状と糸状が混在
× ： 落下物の形状は糸状
Figure 2022093034000001
Figure 2022093034000002
表１～２に示すように、実施例１～１４のホットメルト接着剤は、（Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ１）メルトフローレートが１～３８ｇ／１０ｍｉｎのエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（Ｃ）粘着付与樹脂を含むので、接着性、熱安定性、セット性及び糸曳性の総合的なバランスに優れている。
特に、実施例１～３のホットメルト接着剤は、より高いレベルで糸曳を低減しつつ、熱安定性が向上している。実施例のホットメルト接着剤は、紙加工分野、特にダンボールやカートン等の厚紙への塗布に有用である。
これに対し、比較例１～６のホットメルト接着剤は、表２に示すように、成分（Ｂ１）を含んでいないため、接着性、熱安定性、糸曳低減性のいずれかの性能が著しく劣っている。
本発明は、ホットメルト接着剤、及びそのホットメルト接着剤が塗工された紙製品を提供できる。本発明に係る紙製品は、ダンボールやカートン等の厚紙から製造するものが特に有効である。

Claims (5)

  1. （Ａ）エチレン／炭素数３～２０のオレフィン共重合体、（Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、
    （Ｂ）エチレンとエチレン性二重結合を有するカルボン酸誘導体との共重合体は（Ｂ１）メルトフローレートが１～３８ｇ／１０ｍｉｎのエチレンと（メタ）アクリル酸誘導体との共重合体を含む、ホットメルト接着剤。
  2. 成分（Ａ）～（Ｃ）の総量１００質量部に対し、成分（Ｂ１）の含有量が１～１０質量部である、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
  3. 成分（Ｂ１）はエチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体（エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）を含む、請求項１又は２に記載のホットメルト接着剤。
  4. 更に、（Ｄ）ワックスを含み、（Ｄ）ワックスがフィッシャートロプシュワックスを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
  5. 請求項１～４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤を有する紙製品。
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