CN116783262A - 热熔胶粘剂 - Google Patents

热熔胶粘剂 Download PDF

Info

Publication number
CN116783262A
CN116783262A CN202180083184.0A CN202180083184A CN116783262A CN 116783262 A CN116783262 A CN 116783262A CN 202180083184 A CN202180083184 A CN 202180083184A CN 116783262 A CN116783262 A CN 116783262A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ethylene
copolymer
hot melt
melt adhesive
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180083184.0A
Other languages
English (en)
Inventor
高森爱
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of CN116783262A publication Critical patent/CN116783262A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/21—Paper; Textile fabrics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种热熔胶粘剂，其包含：(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物；(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物；和(C)增粘树脂，其中(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物包含(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，该共聚物(B1)的熔体流动速率为1至38g/10min。

Description

热熔胶粘剂
技术领域
本发明涉及一种热熔胶粘剂，更具体地涉及一种对各种基材具有良好的粘附性并且特别适用于组装诸如瓦楞纸板的纸基材的热熔胶粘剂。
背景技术
热熔胶粘剂是不含溶剂的胶粘剂，其在加热熔融以施加到被粘物上并随后冷却固化时表现出粘附性；因此，热熔胶粘剂的特征在于能够瞬间粘合和快速粘合，并因此用于广泛的领域，包括纸张加工、木材加工、卫生材料和电子。
作为这种热熔胶粘剂的基础聚合物，根据预期用途，通常例如使用乙烯基共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下也称为“EVA”)和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(以下也称为“EEA”)；烯烃基树脂，例如聚乙烯、聚丙烯和无定形聚-α-烯烃(以下也称为“APAO”)；合成橡胶，例如苯乙烯基嵌段共聚物(例如，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯基嵌段共聚物(以下也称为“SIS”))、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯基嵌段共聚物(以下也称为“SBS”)及其氢化产物；以及聚氨酯。
在这些热熔胶粘剂中，含有乙烯基共聚物作为基础聚合物的那些热熔胶粘剂通常用于纸张加工领域例如书籍装订和包装，以及木材加工领域。
为了施加热熔胶粘剂，在许多情况下使用称为“热熔涂布机(hot meltapplicator)”的专用施加装置。热熔涂布机具有作为排料口的喷嘴，热熔胶粘剂被加热到约120至190℃并从喷嘴的尖端排出，以施加到被粘物上。在施加热熔胶粘剂的过程中，在喷嘴的尖端和被粘物之间可能产生热熔胶粘剂的线状物质。这种线状物质是由于热熔胶粘剂的拉丝性而产生的，并且污染喷嘴和被粘物。因此，开发一种拉丝较少的热熔胶粘剂是胶粘剂制造商的重要职责。
PTL 1至3公开了含有用于减少拉丝的乙烯基共聚物的热熔胶粘剂。
PTL 1的热熔胶粘剂包含乙烯-α-烯烃共聚物和乙烯-羧酸酯共聚物(参见权利要求1和[0046]至[0056])。PTL 1的热熔胶粘剂减少了产生线状物质的问题。然而，PTL 1的热熔胶粘剂不具有足够的热稳定性，因此需要进一步提高热稳定性。
PTL 2公开了一种热熔胶粘剂，其包含乙烯-α-烯烃共聚物、官能化的乙烯-α-烯烃共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的(参见权利要求1和[0053]至[0067])。PTL 2的热熔胶粘剂可以在一定程度上减少拉丝；然而，不能说其具有足够的热稳定性。
与PTL 2类似，PTL 3的热熔胶粘剂也包含官能化的乙烯-α-烯烃共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(参见[0063]至[0066])，但不能说其具有优异的热稳定性。
近年来，用户对减少热熔胶粘剂中的拉丝的需求日益增加，而PTL 1至3的热熔胶粘剂不能说完全满足用户在热稳定性和减少拉丝方面所要求的高性能。
热熔胶粘剂应该自然地具有对被粘物例如纸的优异粘附性，并且近年来，要求热熔胶粘剂在施加到被粘物上之后在短时间内固化，即具有短的凝固时间。当将具有长凝固时间的热熔胶粘剂施加到被粘物上时，胶粘剂的固化需要很长时间，导致产品生产率降低。
[引用列表]
[专利文献]
[PTL 1]JP 2012-177009 A
[PTL 2]JP 2019-26656A
[PTL 3]JP 2019-34999A
发明内容
[技术问题]
本发明的目的是提供一种热熔胶粘剂，其不仅能减少拉丝并具有优异的热稳定性，而且在短的凝固时间下表现出对纸张的优异粘附性。
[问题解决方案]
本发明人深入研究发现：当热熔胶粘剂包含(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物、(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、和(C)增粘树脂，并且所述(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物包含具有特定性能的乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物时，获得能够解决上述问题的热熔胶粘剂；并且这种热熔胶粘剂在纸张加工、木材加工等领域中是优选的，由此完成了本发明。
本说明书包括以下实施方案。
1.一种热熔胶粘剂，其包含：
(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物；
(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物；和
(C)增粘树脂，
其中所述(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物包含(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，该共聚物(B1)具有1至38g/10min的熔体流动速率。
2.根据1所述的热熔胶粘剂，其中相对于总量100质量份的组分(A)至(C)，组分(B1)的含量为1至10质量份。
3.根据1或2所述的热熔胶粘剂，其中组分(B1)包含乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物(乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物)。
4.根据3所述的热熔胶粘剂，其中组分(B1)包含乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，该共聚物含有2至24质量％的衍生自(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
5.根据3或4所述的热熔胶粘剂，其中组分(B1)包含至少一种选自以下的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
6.根据1至5中任一项所述的热熔胶粘剂，其中所述热熔胶粘剂还包含(D)蜡，并且所述蜡(D)包含费-托蜡。
7.根据6所述的热熔胶粘剂，其中相对于总量100质量份的(D)蜡，所述费-托蜡的含量为不小于80质量％。
8.根据1至7中任一项所述的热熔胶粘剂，其中所述(C)增粘树脂包含(C1)部分氢化的增粘树脂和(C2)完全氢化的增粘树脂。
9.根据1至8中任一项所述的热熔胶粘剂，其中所述(C)增粘树脂包含软化点低于120℃的烃类树脂和软化点为120℃或更高的烃类树脂。
10.一种纸制品，其包含根据1至9中任一项所述的热熔胶粘剂。
[发明的有益效果]
根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂可以减少拉丝，并且具有优异的热稳定性和对纸张的优异粘附性以及短的凝固时间，因此可以有助于提高产品生产率。
当根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂从喷嘴施加到被粘物例如纸上时，喷嘴和被粘物不会被热熔胶粘剂的线状物质污染。本发明的热熔胶粘剂即使在储存罐中长时间储存后，也不产生碳化物和沉淀物，且热熔胶粘剂的粘度上升被抑制。因此，热熔胶粘剂在应用操作中不会引起不利影响。
具体实施方式
根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂包含(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物；(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物；和(C)增粘树脂作为必要组分。
本文所用的术语“热熔胶粘剂”是指在常温下为固体，但当通过加热熔融时具有流动性，并且可以施加到物体如基材或被粘物上并通过冷却固化以进行粘合的胶粘剂。
<(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物>
在本发明的一个实施方案中，“(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物”是指乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物，只要能够得到本发明的热熔胶粘剂，对其没有特别限制。
“具有3至20个碳原子的烯烃”的具体实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯、异丁烯、顺-2-戊烯、反-2-戊烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯和2,3-二甲基-2-丁烯。具有3至20个碳原子的烯烃优选是具有3至10个碳原子的烯烃，更优选丙烯、丁烯、己烯或辛烯，进一步更优选丙烯、丁烯或辛烯，特别优选辛烯。
(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物优选为使用茂金属催化剂聚合的共聚物。根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂通过包含使用茂金属催化剂聚合的共聚物(A)(乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的茂金属基共聚物)而变得更硬并且不可能引起拉丝。
(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物的实例包括乙烯与辛烯的共聚物(乙烯-辛烯共聚物)，乙烯、丙烯与1-丁烯的共聚物(乙烯-丙烯-丁烯共聚物)，乙烯与丙烯的共聚物(乙烯-丙烯共聚物)，乙烯与丁烯的共聚物(乙烯-丁烯共聚物)，以及乙烯与己烯的聚合物(乙烯-己烯共聚物)。
特别地，(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物优选包含乙烯与辛烯的共聚物、乙烯与丙烯的共聚物、乙烯与丁烯的共聚物或乙烯与己烯的共聚物，更优选包含乙烯与辛烯的聚合物。作为(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物，可以使用市售产品。
乙烯-辛烯共聚物的实例包括AFFINITY GA1900(商品名)、AFFINITY GA1950(商品名)、AFFINITY GA1875(商品名)、AFFINITY GA1000R(商品名)、AFFINITY EG8185(商品名)、AFFINITY EG8200(商品名)、ENGAGE 8137(商品名)、ENGAGE 8180(商品名)和ENGAGE 8400(商品名)，所有这些均由Dow Chemical Company制造。
乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物的实例包括VESTOPLAST 730(商品名)和VESTOPLAST708(商品名)，其由Evonik Degussa GmbH制造。
乙烯-丙烯共聚物的实例包括由Eastman Chemical Co.制造的EASTOFLEXE1016PL-1和由Exxon Mobil Corporation制造的VISTAMAXX(商品名)系列。
乙烯-丁烯共聚物的实例包括由Mitsui Chemicals,Inc.制造的TAFMER A4085。
乙烯-己烯共聚物的实例包括由Tosoh Corporation制造的NIPOLON ZHM510R。
乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的这些共聚物可以单独使用或组合使用。
在本发明中，考虑到减少拉丝，(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物优选为乙烯-辛烯共聚物。
<(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物>
在本发明的一个实施方案中，“(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物”(以下也称为“共聚物(B)”或“组分(B)”)是指乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物，只要可以获得本发明的热熔胶粘剂，对其没有特别限制。
本文所用的术语“具有烯属双键的羧酸衍生物”是指具有可与乙烯加成聚合的碳-碳双键的羧酸衍生物(包括羧酸)，在本说明书中，这种羧酸衍生物的具体实例包括“具有烯属双键的羧酸”、“具有烯属双键的羧酸酐”和“具有烯属双键的羧酸酯”。
“具有烯属双键的羧酸”是指具有烯属双键和羧基的化合物，只要可以获得本发明的热熔胶粘剂，对其没有特别限制。“具有烯属双键的羧酸”的具体实例包括油酸、亚油酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。
“具有烯属双键的羧酸酐”是指其中两个羧酸分子脱水和缩合的化合物，或者其中在一个分子中脱水两个羧基的化合物，只要可以获得本发明的热熔胶粘剂，对其没有特别限制。“具有烯属双键的羧酸酐”的具体实例包括富马酸酐和马来酸酐。
“具有烯属双键的羧酸酯”的实例包括：(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；羧酸乙烯酯和烯丙酯如乙酸乙烯酯和乙酸烯丙酯。
本文使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在本发明的一个实施方案中，“具有烯属双键的羧酸酯”优选包含(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，更优选包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、或(甲基)丙烯酸丁酯，特别理想的是包含甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
“(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物”例如是乙烯与具有烯属双键的羧酸的共聚物(乙烯-具有烯属双键的羧酸的共聚物)、乙烯与具有烯属双键的羧酸酐的共聚物(乙烯-具有烯属双键的羧酸酐的共聚物)、或乙烯与具有烯属双键的羧酸酯的共聚物(乙烯-具有烯属双键的羧酸酯的共聚物)。
乙烯与具有烯属双键的羧酸的共聚物的实例包括乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物(乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物)，乙烯与具有烯属双键的羧酸酯的共聚物的实例包括：乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物(乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物)；乙烯与羧酸乙烯酯的共聚物(乙烯-羧酸乙烯酯共聚物)；以及乙烯与羧酸烯丙酯的共聚物(乙烯-羧酸烯丙酯共聚物)。
在本发明的一个实施方案中，(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物优选包含“乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物”。“乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物”优选包含选自乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸酐共聚物中的至少一种，最理想的是包含乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，通过将“乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物”加入到组分(B)中，可以减少拉丝并提高热稳定性。
乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物优选包含乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物(乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物)，更优选包含选自乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物中的至少一种，还更优选包含选自乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物中的至少一种，特别理想的是包含乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和/或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
在本发明的一个实施方案中，组分(B)包含(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，并且该组分(B1)的熔体流动速率可以为1至38g/10min或1至35g/10min，并且优选为1至30g/10min，最理想的是2至25g/10min。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，当组分(B1)的熔体流动速率在该范围内时，进一步减少拉丝并提高热稳定性。这里要注意的是，在本说明书中，熔体流动速率是根据JIS K7210在190℃下以2.16kg负荷测量的值。
(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物的实例包括乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸酐共聚物。
(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物没有特别限制，只要可以获得本发明的热熔胶粘剂；然而，(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物特别优选包含乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
组分(B1)中所含的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物优选包含选自乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯共聚物中的至少一种，更优选包含选自乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中的至少一种，特别优选包含乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和/或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，最理想的是包含乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，当组分(B1)包含乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物时，不仅可以进一步减少拉丝并且可以保持优异的热稳定性，而且可以获得对纸张的优异粘附性和短的凝固时间。
组分(B1)中所含的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中，衍生自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量优选为2至24质量％，特别优选4至24质量％，更优选6至24质量％，最优选7至24重量％。
当组分(B1)中所含的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中的衍生自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量在该范围内，根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂的热稳定性可以显著提高。
在本说明书中，组分(B1)中所含的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中的衍生自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量是指，相对于(B1)乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的总量，衍生自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的量(质量％)。
(B1)中包含的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物具有衍生自乙烯的化学结构和衍生自(甲基)丙烯酸酯的化学结构。
“衍生自(甲基)丙烯酸酯的结构单元”是指在乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的化学结构中，衍生自(甲基)丙烯酸酯的化学结构。
例如，“甲基丙烯酸甲酯含量为20质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物”是指，相对于(B1)的总质量100质量％，包含总量为20质量％的衍生自甲基丙烯酸甲酯的化学结构。
在本说明书中，衍生自乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的结构单元的含量可使用组分(B1)的压片通过红外吸收光谱法测定。
例如，在(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯的情况下，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中的衍生自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量可以根据JIS K7192进行测定。
将归属于(甲基)丙烯酸酯共聚物的峰用作红外吸收光谱的特征吸收，并用压片的厚度校正吸光度，以确定共聚单体含量。例如，当(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯时，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中的甲基丙烯酸甲酯单元的含量可以通过制备0.3mm厚的压片并使用红外光谱仪通过红外吸收光谱测量该压片来确定。在3448cm-1处的峰，其归属于甲基丙烯酸甲酯，被用作所得红外吸收光谱的特征吸收，并根据下式用厚度校正吸光度以确定含量：
MMA＝4.1×log(I0/I)/t-5.3
[式中，MMA表示甲基丙烯酸甲酯单元的含量(质量％)；I表示在3448cm-1的频率下的透射光强度；I0表示在3448cm-1的频率下的入射光强度；t表示测量样品片的厚度(cm)]。
(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物的制备方法没有特别限制，例如可以使用公知的液相聚合法或高压自由基聚合法。通过高压自由基聚合制备组分(B1)的方法的实例包括在自由基产生剂的存在下，在140MPa至300MPa的聚合压力和100℃至300℃的聚合温度下，通常使用釜式反应器或管式反应器，聚合乙烯和(甲基)丙烯酸衍生物(如(甲基)丙烯酸酯)的方法。
此外，为了调节熔体流动速率，可以使用氢气或烃例如甲烷或乙烷作为分子量调节剂。
作为(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，可以使用市售产品。市售产品的实例包括：
ACRYFT WH401-F(商品名)、ACRYFT WH206-F(商品名)、ACRYFT WD301-F(商品名)和ACRYFT WD203-1(商品名)，其由Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.制造；
LOTRYL 17BA07N(商品名)、LOTRYL 24MA02N(商品名)和LOTADER 4503(商品名)，其由Arkema K.K.制造；
NUC-6220(商品名)和DPDJ-9169(商品名)，其由Dow Chemical Company制造；
NUCREL N1035(商品名)，由Dow-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.制造；以及
Escor 5080(商品名)，由Exxon Mobil Corporation制造。
(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物还可以包含其它乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物(组分(B2))，该共聚物不同于熔体流动速率为1至38g/10min的组分(B1)(乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物)。
组分(B2)是乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物，该共聚物不同于组分(B1)，组分(B2)的具体实例包括：
乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，其熔体流动速率高于38g/10min；
乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，其熔体流动速率低于1g/10min；以及
乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物(不包括(甲基)丙烯酸衍生物)的共聚物，例如乙烯与衣康酸衍生物的共聚物(乙烯-衣康酸衍生物共聚物)、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)以及乙烯与羧酸烯丙酯的共聚物(乙烯-羧酸烯丙酯共聚物)。
<(C)增粘树脂>
对(C)增粘树脂没有特别限制，只要其是通常用于热熔胶粘剂并且可以获得本发明的热熔胶粘剂。考虑到本发明的热熔胶粘剂，(C)增粘树脂优选包含(C1)部分氢化的增粘树脂和(C2)完全氢化的增粘树脂两者。
在本说明书中，(C1)部分氢化的增粘树脂是其中氢被加成到增粘剂中所含的一些双键上的增粘剂，而(C2)完全氢化的增粘树脂是其中氢被加成到增粘剂中所含的所有双键上的增粘剂。
(C1)部分氢化的增粘树脂与(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物具有良好的相容性，而(C2)完全氢化的增粘树脂与(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物具有良好的相容性。换言之，当(C)增粘树脂包含组分(C1)和(C2)两者时，热熔胶粘剂的相容性得到提高，因此热稳定性得到显著提高。
(C)增粘树脂的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、氢化萜烯共聚物的氢化衍生物、多萜树脂、酚改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂和环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘树脂可以单独使用或组合使用。作为增粘树脂，还可以使用液体型增粘树脂，只要其色调为无色至浅黄色并且具有良好的热稳定性且基本上没有气味。
(C)增粘树脂优选包含软化点低于120℃的烃类树脂和软化点为120℃或更高的烃类树脂两者。在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，通过引入软化点低于120℃的烃类树脂和软化点为120℃或更高的烃类树脂这两者，可以在进一步改善粘附性的同时进一步减少拉丝，并且还进一步改善热稳定性。这里注意的是，(C)增粘树脂的软化点根据JISK2207测量。
作为(C)增粘树脂，可以使用市售产品。市售产品的实例包括：T-REZ HC103(商品名)、T-REZ HA103(商品名)和T-REZ HA125(商品名)，其由ENEOS Corporation制造；ECR5600(商品名)，由Exxon Mobil Corporation制造；MARUKACLEAR H(商品名)，由MaruzenPetrochemicalCo.,Ltd.制造；CLEARON K100(商品名)，由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造；ARKON M100(商品名)，由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造；I-MARV S100(商品名)、I-MARV Y135(商品名)、I-MARV P125(商品名)，其由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造；CLEARON K4090(商品名)和CLEARON K4100，其由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造；ECR231C(商品名)和ECR179EX(商品名)，其由Exxon Mobil Corporation制造；以及REGALITE R7100(商品名)，由Eastman Chemical Co.制造。这些市售的增粘树脂可以单独使用或组合使用。
作为(C1)部分氢化增粘树脂，可以使用市售产品。作为市售产品，例如，优选由ENEOS Corporation制造的T-REZ HC103(商品名)或由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造的ARKON M100(商品名)，以及作为(C2)完全氢化的增粘树脂，例如，优选由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的T-REZ HA103(商品名)、T-REZ HA125(商品名)或I-MARVP125(商品名)。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，每总量100质量份的(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物、(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物和(C)增粘树脂，(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物的含量优选为1至10质量份，特别优选为2至8质量份，最理想为2至7质量份。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，当(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物的含量在上述范围内时，不仅拉丝进一步减少，而且热稳定性和对纸张的粘附性得到高水平的改善，并且凝固时间进一步缩短。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，每总量100质量份的(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物、(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物和(C)增粘树脂，(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物的含量优选为25至60质量份，特别优选为30至55质量份，最理想为30至50质量份。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，当(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物的含量在上述范围内时，不仅拉丝进一步减少，而且热稳定性和对纸张的粘附性得到高水平的改善，并且凝固时间进一步缩短。
<(D)蜡>
根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂优选还包含(D)蜡。本文使用的术语“蜡”是指重均分子量小于10000、在常温下为固体但在加热时变为液体的有机物质，对(D)蜡没有特别限制，只要它是通常称为“蜡”并具有蜡状性质的材料，并且可以用其获得本发明的热熔胶粘剂。
蜡的实例包括费-托蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。作为蜡，可以使用市售产品，这些蜡可以单独使用或组合使用。
在本发明的一个实施方案中，(D)蜡优选包含费-托蜡。这种“费-托蜡”是通过费-托法合成的蜡，通常称为“费-托蜡”。费-托蜡是从其组分分子具有相对宽的碳数分布的蜡分馏的蜡，使得分馏的蜡的组分分子具有相对窄的碳数分布。费-托蜡的代表性实例包括SASOL H1(商品名)、SASOL C105(商品名)和SASOL C80(商品名)，所有这些均由Sasol WaxGmbH Co.制造。在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，通过加入费-托蜡获得了在高温范围内较高的热稳定性和较高的粘合强度。
蜡的熔点可以是，例如，60至160℃或65至150℃。
费-托蜡的熔点优选为70至120℃。
蜡的熔点是通过差示扫描量热法(DSC)测量的值。具体地，在铝容器中称取10mg样品，并使用由SII NanoTechnology Inc.制造的DSC6220(商品名)以10℃/min的加热速率进行测量，并将由此确定的熔融峰顶的温度定义为熔点。
相对于总量100质量份的(D)蜡，费-托蜡的含量优选为不小于80质量％。通过将费-托蜡的含量控制在该范围内，本发明的热熔胶粘剂的热稳定性得到进一步提高。
在本发明的一个实施方案中，每总量100质量份的(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物、(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(C)增粘树脂和(D)蜡，(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物的含量优选为1至10质量份，特别优选为2至10质量份，最理想为2至6质量份。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，当(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物的含量在上述范围内时，拉丝进一步减少，并且热稳定性、对纸张的粘附性和凝固性能得到高水平的改善。
在本发明的一个实施方案中，每总量100质量份的(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物、(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(C)增粘树脂和(D)蜡，(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物的含量优选为20至50质量份，特别优选为25至45质量份，最理想为25至40质量份。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，当(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物的含量在上述范围内时，拉丝进一步减少，并且热稳定性、对纸张的粘附性和凝固性能得到高水平的改善。
在本发明的一个实施方案中，每总量100质量份的(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物、(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(C)增粘树脂和(D)蜡，(C)增粘树脂的含量优选为30至60质量份，特别优选为35至55质量份，最理想为40至55质量份。
在根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂中，当(C)增粘树脂的含量在上述范围内时，拉丝进一步减少，并且热稳定性、对纸张的粘附性和凝固性能得到高水平的改善。
根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂可根据需要进一步包含各种添加剂。添加剂的实例包括增塑剂、稳定剂(紫外线吸收剂和抗氧化剂)和细颗粒填料。
“增塑剂”的加入是为了降低热熔胶粘剂的熔体粘度，赋予热熔胶粘剂以柔韧性，并改善热熔胶粘剂对被粘物的润湿性，对“增塑剂”没有特别的限制，只要它与组分(A)和(B)相容，可以得到本发明的热熔胶粘剂。增塑剂的实例包括石蜡油、环烷油和芳香油。特别优选无色无味的石蜡油。
作为增塑剂，可以使用市售产品。其实例包括：WHITE OIL BROOM 350(商品名)，由Kukdong Oil&Chemicals Co.,Ltd.制造；DIANA FRESIA S32(商品名)、DIANA PROCESS OILPW-90(商品名)和DN OIL KP-68(商品名)，其由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造；ENERPERM1930(商品名)，由BP Chemicals,Inc.制造；KAYDOL(商品名)，由Crompton Corporation制造；以及PRIMOL 352(商品名)，由ESSOCorp.制造。这些增塑剂可以单独使用或组合使用。
加入“稳定剂”是为了通过抑制由热、空气、光等引起的热熔胶粘剂的分子量降低、凝胶化、着色、气味产生等来提高热熔胶粘剂的稳定性，并且对稳定剂没有特别的限制，只要可以获得本发明的热熔胶粘剂。稳定剂的实例包括抗氧化剂和紫外线吸收剂。
“紫外线吸收剂”用于提高热熔胶粘剂的耐光性。“抗氧化剂”用于抑制热熔胶粘剂的氧化降解。对抗氧化剂和紫外线吸收剂没有特别限制，只要它们是通常用于热熔胶粘剂中，并且可以获得下述预期纸制品。
“抗氧化剂”的实例包括酚类抗氧化剂、硫基抗氧化剂和磷基抗氧化剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑基紫外线吸收剂和二苯甲酮基紫外线吸收剂。此外，还可以加入内酯基稳定剂。这些可以单独使用或组合使用。
作为稳定剂，可以使用市售产品。其实例包括：SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZERTPD(商品名)和SUMILIZER TPS(商品名)，其由Sumitomo Chemical Co.Ltd.制造；IRGANOX1010(商品名)、IRGANOX HP2225FF(商品名)、IRGAFOS168(商品名)和IRGANOX 1520(商品名)，其由Ciba Specialty Chemicals Inc.制造；ADK STAB AO-60(商品名)，由ADEKACorporation制造；以及JF77(商品名)和JP-650(商品名)，其由Johoku Chemical Co.,Ltd.制造。这些稳定剂可以单独使用或组合使用。
根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂可以进一步包含细颗粒填料。对细颗粒填料没有特别限制，只要它是常用的并且可以获得本发明的热熔胶粘剂。“细颗粒填料”的实例包括云母、碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、硅藻土、脲醛树脂、苯乙烯珠、煅烧粘土和淀粉。这些细颗粒填料优选具有球形，并且它们的尺寸(在球形的情况下为直径)没有特别限制。
根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂可以通过将(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物、(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(C)增粘树脂和根据需要，(D)蜡和/或上述各种添加剂共混，根据通常已知的热熔胶粘剂生产方法来生产。
例如，根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂可以通过混合和热熔规定量的上述组分来制备。对添加组分的顺序、加热方法等没有特别限制，只要能够获得预期的热熔胶粘剂。
施加热熔胶粘剂的方法没有特别限制，只要可以获得预期的纸制品；然而，热熔涂布机被广泛使用。热熔涂布机的实例包括ProBlue P4 Melter(商品名)和ProBlue P10Melter(商品名)，其由Nordson Corporation制造。
涂布方法通常分为接触涂布和非接触涂布。“接触涂布”是指在涂布热熔胶粘剂时使喷射器与构件或膜接触的涂布方法，“非接触涂布”是指在涂布热熔胶粘剂时喷射器不与构件或膜接触的涂布方法。接触涂布法的实例包括槽式涂布机涂布(slot coatercoating)和辊式涂布机涂布(roll coater coating)，而非接触涂布法的实例包括：螺旋涂布，通过该方法可以以螺旋形式涂布热熔胶粘剂；Omega涂布和控制接缝涂布(controlseam coating)，通过该法，热熔胶粘剂可以以波形施加；槽式喷涂(slot spray coating)和帘式喷涂(curtain spray coating)，通过该法，可以以平面形式施加热熔胶粘剂；点式涂布(dot coating)，通过该法，热熔胶粘剂可以以点的形式施加；以及珠式涂布(beadcoating)，通过该法，热熔胶粘剂可以以线性形式施加。
当使用热熔涂布机施加根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂时(即使当使用热熔涂布机在与地面水平的方向上排出并涂布热熔胶粘剂时)，几乎不排出热熔胶粘剂的线状物质。因此，被粘物和涂布机不被线状物质污染。
根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂广泛用于，例如，电子元件、木材加工、建筑材料、卫生材料和纸制品。根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂可适用于生产纸制品，因此可用作纸制品的热熔胶粘剂。
根据本发明的一个实施方案的纸制品是使用上述热熔胶粘剂生产的纸制品。纸制品的类型没有特别限制，只要使用上述热熔胶粘剂制造纸制品，纸制品的具体实例包括装订书籍、日历、瓦楞纸板和硬纸箱。考虑到根据本发明的一个实施方案的热熔胶粘剂的性质，根据本发明的一个实施方案的纸制品作为纸板例如瓦楞纸板或硬纸箱特别有效。
实施例
为了更详细和更具体地描述本发明，现在将通过本发明的实施例来描述本发明。然而，下面描述的实施例仅仅是为了描述本发明而提供的，并不以任何方式限制本发明。
用于配制热熔胶粘剂的组分如下所示。
(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物
(A1)乙烯-辛烯共聚物(1-辛烯含量：35至37质量％，熔体流动速率：1000g/10min，AFFINITY GA1900(商品名)，由Dow Chemical Company制造)
(A2)乙烯-辛烯共聚物(1-辛烯含量：35至37质量％，熔体流动速率：500g/10min，AFFINITY GA1950(商品名)，由Dow Chemical Company制造)
(A3)乙烯-辛烯共聚物(1-辛烯含量：35至37质量％，熔体流动速率：1200g/10min，AFFINITY GA1875(商品名)，由Dow Chemical Company制造)
(A4)乙烯-辛烯共聚物(1-辛烯含量：30至40重量％，熔点：68℃，熔体流动速率：660g/10min，AFFINITY GA1000R(商品名)，由Dow Chemical Company制造)
(A5)乙烯-丙烯共聚物(乙烯含量：6.0质量％，熔点：97℃，190℃下的熔体粘度：1200mPa·s，VISTAMAXX 88880(商品名)，由Exxon Mobil Corporation制造)
(A6)乙烯-己烯共聚物(NIPOLON Z HM510R(商品名)，由Tosoh Corporation制造)
(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物
(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，其熔体流动速率为1至38g/10min
(B1-1)乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯含量：20质量％，熔体流动速率：20g/10min，ACRYFT WH401-F(商品名)，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)
(B1-2)乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯含量：20质量％，熔体流动速率：2g/10min，ACRYFT WH206-F(商品名)，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)
(B1-3)乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯含量：10质量％，熔体流动速率：7g/10min，ACRYFT WH301-F(商品名)，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)
(B1-4)乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯含量：5质量％，熔体流动速率：2g/10min，ACRYFT WD203-1(商品名)，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)
(B1-5)乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯含量：24质量％，熔体流动速率：2g/10min，LOTRYL 24MA02N(商品名)，由Arkema K.K.制造)
(B1-6)乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯含量：20质量％，熔体流动速率：8g/10min，LOTADER 4503(商品名)，由Arkema K.K.制造)
(B1-7)乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(丙烯酸丁酯含量：17质量％，熔体流动速率：7g/10min，LOTRYL 17BA07N(商品名)，由Arkema K.K.制造)
(B1-8)乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(丙烯酸乙酯含量：20质量％，熔体流动速率：20g/10min，DPDJ-9169(商品名)，由Dow Chemical Company制造)
(B1-9)乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(丙烯酸乙酯含量：7质量％，熔体流动速率：4g/10min，NUC-6220(商品名)，由Dow Chemical Company制造)
(B1-10)乙烯-甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸含量：10质量％，熔体流动速率：35g/10min，NUCREL N1035(商品名)，由Dow-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.制造)
(B1-11)乙烯-丙烯酸共聚物(丙烯酸含量：10质量％，熔体流动速率：30g/10min，ESCOR 5080(商品名)，由Exxon Mobil Corporation制造)组分(B2)：乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物，与组分(B1)不同
(B2-1)乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯含量：32质量％，熔体流动速率：450g/10min，ACRYFT CM5022(商品名)，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)
(B2-2)乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(甲基丙烯酸甲酯含量：28质量％，熔体流动速率：150g/10min，ACRYFT CM5023(商品名)，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)
(B2-3)乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(丙烯酸丁酯含量：35质量％，熔体流动速率：320g/10min，LOTRYL 35BA320(商品名)，由Arkema K.K.制造)
(B2-4)乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(丙烯酸丁酯含量：35质量％，熔体流动速率：40g/10min，LOTRYL 35BA40(商品名)，由Arkema K.K.制造)
(B2-5)乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(丙烯酸丁酯含量：28质量％，熔体流动速率：175g/10min，LOTRYL 28BA175(商品名)，由Arkema K.K.制造)
(C)增粘树脂
(C1)部分氢化的增粘树脂
(C1-1)氢化的脂环族/芳族共聚物烃树脂(软化点：103℃，T-REZ HC103(商品名)，由ENEOS Corporation制造)
(C2)完全氢化的增粘树脂
(C2-1)氢化脂环烃树脂(软化点：103℃，T-REZ HA103(商品名)，由ENEOSCorporation制造)
(C2-2)氢化脂环烃树脂(软化点：125℃，T-REZ HA125(商品名)，由ENEOSCorporation制造)
(C2-3)氢化脂环烃树脂(软化点：125℃，I-MARV P125(商品名)，由IdemitsuKosan Co.,Ltd.制造)
(D)蜡
(D1)费-托蜡(熔点：108℃，针入度：2，SASOL H1(商品名)，由Sasol Wax GmbH Co.制造)
(D2)费-托蜡(熔点：112℃，针入度：2，SASOL C105(商品名)，由Sasol Wax GmbHCo.制造)
(D3)石蜡(熔点：69℃，针入度：12，PARAFFIN 155F(商品名)，由Nippon SeiroCo.,Ltd.制造)
(D4)微晶蜡(熔点：84℃，针入度：12，HI-MIC 1080(商品名)，由Nippon SeiroCo.,Ltd.制造)
(D5)聚乙烯蜡(熔点：109℃，针入度：7，HI-WAX 320P(商品名)，由MitsuiChemicals,Inc.制造)
(D6)聚丙烯蜡(熔点：140至148℃，针入度：1或更小，HI-WAX NP105(商品名)，由Mitsui Chemicals,Inc.制造)
(E)稳定剂
(E1)酚类抗氧化剂(ADK STAB AO-60(商品名)，由ADEKA Corporation制造)
(E2)磷基抗氧化剂(JP650，由Johoku Chemical Co.,Ltd.制造)
(E3)硫基抗氧化剂(SUMILIZER TPS，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)
将上述组分以表1和表2中所示的各自比例(质量份)进行熔融混合。使用通用搅拌器将组分在约145℃下熔融混合约1小时，以制备实施例1至14和对比例1至6的热熔胶粘剂。对于由此获得的实施例和对比例的每一种热熔胶粘剂，用下述各个方法评价粘附性、热稳定性、凝固性能和拉丝性。
关于粘附性，将每种热熔胶粘剂施加到K-Liner瓦楞纸板上，随后将其与另一K-Liner瓦楞纸板粘贴在一起以获得样品。至于热稳定性，将热熔胶粘剂在150℃气氛中储存一周(168小时)，之后检查粘度变化率和碳化物生成。通过用不同的挤压时间制备样品并对各个样品进行剥离试验来评价凝固性能。在180℃的条件下，根据每种热熔胶粘剂的排出状态检查拉丝性。评价总结如下。
<粘附性>
(样品制备)
将在180℃下熔化的每种热熔胶粘剂以2g/m的量施加到K-Liner瓦楞纸板上，并在3秒的开放时间后，在1kg/25cm2的压制压力下，将该K-Liner瓦楞纸板与另一K-Liner瓦楞纸板粘贴在一起，持续10秒的凝固时间(压制时间)，由此制备样品。对于每种热熔胶粘剂，制备至少三个样品。
(评价方法)
将由此制备的样品在设定为60℃、23℃或-10℃的恒温箱中老化24小时。随后，在相同的气氛下用手强制剥离每个样品。K-linear瓦楞纸板相对于总粘附面积的破损率被定义为“材料破损率”(破损材料的比例)，并评价K-linear瓦楞纸板的粘附表面的状态。评价标准如下。
◎：材料破损率大于80％。
○：材料破损率为60％至80％。
△：材料破损率为40％或更高，但低于60％。
×：材料破损率低于40％。
<热稳定性>
(样品制备)
向100cc的玻璃瓶中加入50g的各热熔胶粘剂，将该玻璃瓶在150℃的恒温箱中保存168小时，以制备样品。
(评价方法)
目视观察通过在150℃恒温箱中储存168小时获得的每种热熔胶粘剂的样品，以检查是否产生碳化物、热熔胶粘剂的分离状态等。评价标准如下。
碳化物生成
◎：无碳化物生成。
○：轻微生成碳化物。
△：生成碳化物。
×：明显生成碳化物。
分离状态
◎：无沉淀生成。
○：轻微形成沉淀。
△：形成沉淀。
×：明显形成沉淀。
<硬化性能>
(样品制备)
将在180℃下熔化的每种热熔胶粘剂以2g/m的量施加到K-Liner瓦楞纸板上，并在3秒的开放时间后，在1kg/25cm2的压制压力下，将该K-Liner瓦楞纸板与另一K-Liner瓦楞纸板粘贴在一起，持续不同的凝固时间(压制时间)，由此制备样品。
(评价方法)
使用来自MEC Co.,Ltd.的KANEBO Tester(商品名)，立即沿垂直方向(90°)以恒定速率强制剥离由此制备的每个样品，并测量剥离强度。另外，目视观察剥离后的K-Liner瓦楞纸板的状态。将用6kgf/或更大的剥离强破损的K-Liner瓦楞纸板(材料破损率：40％以上)所需的最短时间定义为“凝固时间”，并进行记录。评价标准如下。
◎：凝固时间小于1.0秒。
○：凝固时间为1.0至1.5秒。
×：凝固时间大于1.5秒。
<拉丝的减少>
将每种热熔胶粘剂间歇地垂直施加到距离热熔枪尖端20cm的被粘物上。目视观察热熔枪和被粘物之间的滴落物状态，以评价拉丝性。
(测量条件)
温度设置：储罐、软管和喷嘴均设置为180℃。
喷嘴直径：14/1000英寸
喷嘴：4孔(排出口数量：4)
排出压力：0.3MPa
排出次数：4孔各180次/分钟
评价标准如下。
◎：滴落物呈颗粒状。
○：滴落物大多呈颗粒状，但也有少量呈线状。
△：滴落物为颗粒状滴落物和线状滴落物的混合物。
×：滴落物呈线状。
[表1]
[表2]
如表1和2所示，实施例1至14的热熔胶粘剂包含(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物，(B1)熔体流动速率为1至38g/10min的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，和(C)增粘树脂；因此，这些热熔胶粘剂具有粘合性、热稳定性、凝固性能和拉丝性优异的综合平衡。
特别地，在实施例1至3的热熔胶粘剂中，热稳定性得到改善，同时较高程度地减少了拉丝。实施例的热熔胶粘剂可用于纸张加工领域，特别是应用于纸板例如瓦楞纸板和硬纸箱。
另一方面，如表2所示，对比例1至6的热熔胶粘剂不包含组分(B1)；因此，这些热熔胶粘剂在粘附性、热稳定性和拉丝减少之一方面的性能明显较差。
[工业实用性]
本发明可以提供一种热熔胶粘剂和施加该热熔胶粘剂的纸制品。作为根据本发明的纸制品，由纸板如瓦楞纸板或硬纸箱生产的纸制品特别有效。
[相关申请的交叉引用]
本申请根据巴黎公约要求于2020年12月11日提交的日本专利申请号2020-206097的权益，其全部内容通过引用并入本文。

Claims (5)

1.一种热熔胶粘剂，其包含：
(A)乙烯与具有3至20个碳原子的烯烃的共聚物；
(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物；和
(C)增粘树脂，
其中所述(B)乙烯与具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物包含(B1)乙烯与(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，所述共聚物(B1)具有1至38g/10min的熔体流动速率。
2.根据权利要求1所述的热熔胶粘剂，其中相对于总量100质量份的所述组分(A)至(C)，所述组分(B1)的含量为1至10质量份。
3.根据权利要求1或2所述的热熔胶粘剂，其中所述组分(B1)包含乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物(乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热熔胶粘剂，其中所述热熔胶粘剂还包含(D)蜡，所述蜡(D)包含费-托蜡。
5.一种纸制品，其包含根据权利要求1至4中任一项所述的热熔胶粘剂。
CN202180083184.0A 2020-12-11 2021-12-06 热熔胶粘剂 Pending CN116783262A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-206097 2020-12-11
JP2020206097A JP2022093034A (ja) 2020-12-11 2020-12-11 ホットメルト接着剤
PCT/JP2021/044670 WO2022124256A1 (en) 2020-12-11 2021-12-06 Hot melt adhesive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116783262A true CN116783262A (zh) 2023-09-19

Family

ID=78874341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180083184.0A Pending CN116783262A (zh) 2020-12-11 2021-12-06 热熔胶粘剂

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230303897A1 (zh)
EP (1) EP4259739A1 (zh)
JP (1) JP2022093034A (zh)
KR (1) KR20230114750A (zh)
CN (1) CN116783262A (zh)
WO (1) WO2022124256A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023085798A (ja) * 2021-12-09 2023-06-21 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006188580A (ja) * 2005-01-05 2006-07-20 Nippon Fuller Kk ホットメルト接着剤組成物
JP7034463B2 (ja) * 2017-07-25 2022-03-14 積水フーラー株式会社 ホットメルト接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230114750A (ko) 2023-08-01
EP4259739A1 (en) 2023-10-18
JP2022093034A (ja) 2022-06-23
US20230303897A1 (en) 2023-09-28
WO2022124256A1 (en) 2022-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101897841B1 (ko) 핫 멜트 접착제
CN113166609B (zh) 热熔性粘合剂
JP6023399B2 (ja) ホットメルト接着剤
US20150114583A1 (en) Hot melt adhesive
JP6104974B2 (ja) ホットメルト接着剤
US20230303897A1 (en) Hot melt adhesive
US20230312997A1 (en) Hot melt adhesive
WO2023106366A1 (en) Hot melt adhesive
WO2024101397A1 (en) Hot melt adhesive
JP7229003B2 (ja) ホットメルト接着剤
US20150112012A1 (en) Hot melt adhesive
WO2020122009A1 (en) Hot-melt adhesive

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination