JP7468776B2 - ハロゲン化物イオン電池用電解液 - Google Patents
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Description
前記第四級アンモニウムハライド塩又はその水和物に対して、水を滴下する工程
を備え、
前記水の滴下量が、前記第四級アンモニウムハライド塩又はその水和物100質量部に対して、13~30質量部である、製造方法。
本発明のハロゲン化物イオン電池用電解液は、第四級アンモニウムハライド塩又はその水和物を9.0~11.0mol/kg含有する水溶液である。
で表される第四級アンモニウムハライド塩が挙げられる。
本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)は、上記した本発明のハロゲン化物イオン電池用電解液(特にフッ化物イオン電池用電解液)を備えていれば特に制限はない。
正極活物質層と、
負極活物質層と、
正極活物質層及び負極活物質層の間に形成され、上記した本発明のハロゲン化物イオン電池用電解液を含有する電解液層と、
正極活物質層の集電を行う正極集電体と、
負極活物質層の集電を行う負極集電体と、
これらの部材を収納する電池ケースとを
有することができる。
本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)における電解質層は、正極活物質層及び負極活物質層の間に形成することができる。本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)においては、電解質層は、上述した本発明のハロゲン化物イオン電池用電解液を含有する。電解質層の厚さは、電池の構成によって大きく異なるものであり、特に限定されるものではなく、常法にしたがい、用途に応じて適宜設定することができる。
本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)における正極活物質層は、少なくとも正極活物質を含有することができる。また、正極活物質層は、正極活物質の他に、導電材及び結着材の少なくとも一方をさらに含有することもできる。
本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)における負極活物質層は、少なくとも負極活物質を含有することができる。また、負極活物質層は、負極活物質の他に、導電材及び結着材の少なくとも一方をさらに含有することもできる。
本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)は、上述した負極活物質層、正極活物質層及び電解質層を少なくとも有することが好ましい。さらに通常は、正極活物質層の集電を行う正極集電体、及び負極活物質層の集電を行う負極集電体を有することができる。集電体の形状としては、例えば、箔状、メッシュ状、多孔質状等を挙げることができる。また、本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)は、正極活物質層及び負極活物質層の間に、セパレータを有していてもよい。より安全性の高い電池を得ることができるからである。
本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)は、上述した正極活物質層、負極活物質層及び電解質層を有するものであれば特に限定されるものではない。また、本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)は、ハロゲン化物イオン一次電池(特にフッ化物イオン一次電池)であってもよく、ハロゲン化物イオン二次電池(特にフッ化物イオン二次電池)であってもよいが、なかでも、ハロゲン化物イオン二次電池(特にフッ化物イオン二次電池)であることが好ましい。繰り返し充放電でき、例えば、再生エネルギー蓄電用電池、車載用電池、スマートハウス用電池等として有用である。また、本発明のハロゲン化物イオン電池(特にフッ化物イオン電池)の形状としては、例えば、コイン型、ラミネート型、円筒型および角型等を挙げることができる。
上記した本発明のハロゲン化物イオン電池用電解液は、特に制限されるわけではないが、
前記第四級アンモニウムハライド塩又はその水和物に対して、水を滴下する工程
を備え、
前記水の滴下量が、前記第四級アンモニウムハライド塩又はその水和物100質量部に対して、13~30質量部である方法により製造することができる。
テトラエチルアンモニウムフルオリド塩(TEAF塩):東京化成工業(株)製(カールフィッシャー法による水分濃度から算出したモル濃度は19.1mol/kg;塩1モルに対して水分を2.9モル含有)
テトラブチルアンモニウムフルオリド塩(TBAF塩):東京化成工業(株)製(カールフィッシャー法による水分濃度から算出したモル濃度は21.7mol/kg;塩1モルに対して水分を2.6モル含有)。
大気圧雰囲気下において、室温(25℃)で、テトラエチルアンモニウムフルオリド塩(TEAF塩)100質量部に対して、水15質量部を滴下した。この結果、テトラエチルアンモニウムフルオリド塩(TEAF塩)の濃厚水溶液(TEAF濃厚水溶液)を得た。得られたTEAF濃厚水溶液は、テトラエチルアンモニウムフルオリド塩(TEAF塩)のカールフィッシャー法による水分濃度から算出したモル濃度は10.0mol/kgであり、塩1モルに対して水分を5.5モル含有していた。つまり、このTEAF濃厚水溶液をハロゲン化物イオン電池用電解液として使用すれば、遊離したフッ化水素は生成しないため安全性に優れることが理解できる。
大気圧雰囲気下において、室温(25℃)で、テトラブチルアンモニウムフルオリド塩(TBAF塩)100質量部に対して、水21質量部を滴下した。この結果、テトラブチルアンモニウムフルオリド塩(TBAF塩)の濃厚水溶液(TBAF濃厚水溶液)を得た。得られたTBAF濃厚水溶液は、テトラブチルアンモニウムフルオリド塩(TBAF塩)のカールフィッシャー法による水分濃度から算出したモル濃度は10.9mol/kgであり、塩1モルに対して水分を5.1モル含有していた。つまり、このTBAF濃厚水溶液をハロゲン化物イオン電池用電解液として使用すれば、遊離したフッ化水素は生成しないため安全性に優れることが理解できる。
大気圧雰囲気下において、室温(25℃)で、テトラエチルアンモニウムフルオリド塩(TEAF塩)100質量部を水670質量部に溶解させ、テトラエチルアンモニウムフルオリド塩(TEAF塩)の希薄水溶液(TEAF希薄水溶液)を得た。得られたTEAF希薄水溶液は、テトラエチルアンモニウムフルオリド塩(TEAF塩)のカールフィッシャー法による水分濃度から算出したモル濃度は1.0mol/kgであり、塩1モルに対して水分を55.5モル含有していた。
大気圧雰囲気下において、室温(25℃)で、テトラブチルアンモニウムフルオリド塩(TBAF塩)100質量部を水380質量部に溶解させ、テトラブチルアンモニウムフルオリド塩(TBAF塩)の希薄水溶液(TBAF希薄水溶液)を得た。得られたTBAF希薄水溶液は、テトラブチルアンモニウムフルオリド塩(TBAF塩)のカールフィッシャー法による水分濃度から算出したモル濃度は1.0mol/kgであり、塩1モルに対して水分を55.5モル含有していた。
作用極(正極)として直径3mmのグラッシーカーボン電極((株)イーシーフロンティア製)、対極として白金線、参照電極として銀/塩化銀電極を、実施例1~2及び比較例1~5で得られた水溶液中に浸漬し、電位窓測定用セル(フッ化物イオン二次電池)を製造した。
実施例1~2において、滴下する水の量を適宜調整し、テトラブチルアンモニウムフルオリド塩(TBAF塩)のモル濃度の異なる水溶液を製造した。そのうえで、得られた水溶液のpHを測定し、水溶液濃度とpHとの関係を評価した。
後述の充放電試験においては、三極式電解セルであるビー・エー・エス(株)製の電気化学測定用VC-4ボルタンメトリー用セル(フッ化物イオン二次電池)を以下のように組み立てて試験した。
実施例1で得られた水溶液を用いて、製造例1の方法で製造した三極式電解セルによる充放電試験を行った。
Claims (4)
- 第四級アルキルアンモニウムフルオライド塩又はその水和物を9.0~11.0mol/kg含有する水溶液である、フッ化物イオン電池用電解液。
- 前記水溶液中に含まれる前記第四級アルキルアンモニウムフルオライド塩又はその水和物が1種のみである、請求項1に記載のフッ化物イオン電池用電解液。
- 請求項1又は2に記載のフッ化物イオン電池用電解液を備える、フッ化物イオン電池。
- 請求項1又は2に記載のフッ化物イオン電池用電解液の製造方法であって、
前記第四級アルキルアンモニウムフルオライド塩又はその水和物に対して、水を滴下する工程
を備え、
前記水の滴下量が、前記第四級アルキルアンモニウムフルオライド塩又はその水和物100質量部に対して、13~30質量部である、製造方法。
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