JP7465695B2 - 化粧料添加剤およびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、化粧料添加剤およびその製造方法に関する。
従来、化粧料添加剤を化粧料基剤に添加して、化粧料組成物を調製することが知られている（例えば、下記特許文献１参照。）。
例えば、アルミナ－シリカ系粒子と、これを被覆するシリコーン硬化物とを含む化粧料添加剤が提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
近年、化粧料添加剤には、環境への負荷を軽減することが求められる。しかし、特許文献１に記載の化粧料添加剤は、シリコーン硬化物を含んでおり、かかるシリコーン硬化物は、化粧料添加剤中に安定的に長期間残存する。そのため、上記した要求を満足できない場合がある。
また、化粧料添加剤には、皮膚に塗られた後、皮膚の表面に沿って伸び広がる優れた伸展性が求められる。
本発明は、環境への負荷を軽減できながら、伸展性に優れる化粧料添加剤およびその製造方法を提供する。
本発明（１）は、アルミノシリケート粒子と、前記アルミノシリケート粒子の表面を被覆する撥水被膜とを含み、前記撥水被膜は、シリカ系マトリクスと、前記シリカ系マトリクスの少なくとも表面に位置し、－ＳｉＲ２Ｏ－（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットを含有し、２５℃で液状のシリコーンオイルとを含む、化粧料添加剤を含む。
本発明（２）は、前記シリコーンオイルは、ストレートシリコーンオイルである、（１）に記載の化粧料添加剤を含む。
本発明（３）は、前記シリカ系マトリクスは、シリカ系化合物の硬化物からなる、（１）または（２）に記載の化粧料添加剤を含む。
本発明（４）は、前記シリカ系マトリクスは、シリカ系化合物の硬化物と、シロキサンユニット、および、ＲＯ基（Ｒは、１価の飽和炭化水素基を示す。）を含有するＲＯ基含有シロキサンユニットを含有し、２５℃で液状のシリコーンオリゴマーとを含む、（１）または（２）に記載の化粧料添加剤を含む。
本発明（５）は、前記シリカ系化合物が、４官能オルガノシランのオリゴマーである、請求項（３）または（４）に記載の化粧料添加剤を含む。
本発明（６）は、前記４官能オルガノシランが、テトラメトキシシランである、請求項（５）に記載の化粧料添加剤を含む。
本発明（７）は、アルミノシリケート粒子と、加水分解性のシリカ系化合物と、－ＳｉＲ２Ｏ－（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットを含有し、２５℃で液状のシリコーンオイルとを混合し、前記シリカ系化合物を加水分解することにより、シリカ系マトリクスと、前記シリカ系マトリクスの少なくとも表面に位置する前記シリコーンオイルとを含む撥水被膜を、前記アルミノシリケート粒子の表面に形成することにより得られる、化粧料添加剤を含む。
本発明（８）は、アルミノシリケート粒子と、加水分解性のシリカ系化合物と、－ＳｉＲ２Ｏ－（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットを含有し、２５℃で液状のシリコーンオイルとを混合する工程と、前記シリカ系化合物を加水分解することにより、シリカ系マトリクスと、前記シリカ系マトリクスの少なくとも表面に位置する前記シリコーンオイルとを含む撥水被膜を、前記アルミノシリケート粒子の表面に形成する工程とを備える、化粧料添加剤の製造方法を含む。
本発明の製造方法により得られる本発明の化粧料添加剤を化粧料基剤に添加すれば、環境への負荷を軽減できながら、伸展性に優れる化粧料を得ることができる。
＜第１の化粧料添加剤＞
本発明の化粧料添加剤の一例としての第１の化粧料添加剤を説明する。
本発明の化粧料添加剤の一例としての第１の化粧料添加剤を説明する。
第１の化粧料添加剤は、アルミノシリケート粒子と、撥水被膜とを含む。
アルミノシリケート粒子は、中実である。詳しくは、アルミノシリケート粒子は、多孔質ではなく、つまり、表面に連通する孔を有さず、さらには、内部においても独立する気泡（中空）などを有さない。すなわち、アルミノシリケート粒子は、中身がアルミノシリケートで詰まった粒子である。
アルミノシリケートは、アルミノケイ酸塩であって、ケイ酸塩（または二酸化ケイ素）においてケイ素の一部がアルミニウムにより置換されて（他の陽イオン成分の置換または陽イオン成分の導入を伴う）生ずる塩である。
アルミノシリケートにおいて、Ａｌ２Ｏ３のモル数に対するＳｉＯ２のモル数の比は、例えば、０．５以上、好ましくは、１超過であり、また、例えば、３以下、好ましくは、２以下である。Ａｌ２Ｏ３のモル数に対するＳｉＯ２のモル数の比は、蛍光Ｘ線分析法により測定される。
アルミノシリケート粒子の形状は、例えば、略立方体形状（図１参照）、略板状、略球状、略針状などが挙げられる。好ましくは、略立方体形状、略球形状が挙げられ、より好ましくは、略立方体形状が挙げられる。アルミノシリケート粒子が略立方体形状であれば、第１の化粧料添加剤の形状を略立方体形状に容易にできる。
撥水被膜は、アルミノシリケート粒子の表面を被覆する。
撥水被膜は、例えば、多孔質であってもよく、また、中実であってもよく、具体的には、多孔質である。
撥水被膜は、シリカ系マトリクスと、シリコーンオイルとを含む。
シリカ系マトリクスは、２５℃で固体であって、撥水被膜の形状（具体的には、シェル形状）を担保する。つまり、シリカ系マトリクスは、撥水被膜を保形する。
第１の化粧料添加剤において、シリカ系マトリクスは、シリカからなる。つまり、第１の化粧料添加剤におけるシリカ系マトリクスは、シリカマトリクスである。具体的には、シリカ系マトリクスは、シリカのみを含む。但し、シリカ系マトリクスは、製造上、不可避的に含まれる不純物（後述する触媒など）を含むことが許容される。
シリカは、平均組成式ＳｉＯ２で示される。このようなシリカは、例えば、シリカ系化合物の硬化物からなる。シリカ系化合物は、加水分解して、縮合反応して、シリカ系硬化物（シリカ化合物の硬化物）を生成する。
シリカ系化合物は、加水分解性である。シリカ系化合物としては、例えば、ケイ酸塩（ケイ酸ナトリウムなど）、オルガノシラン系化合物などが挙げられる。これらは、単独使用または併用できる。好ましくは、製造方法を簡便の観点から、オルガノシラン系化合物が挙げられる。
オルガノシラン系化合物としては、例えば、触媒存在下で、加水分解できる加水分解基を有する。加水分解基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシなどの、炭素数１以上、４以下のアルコキシ基などが挙げられる。好ましくは、炭素数１以上、２以下のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ、エトキシが挙げられ、より好ましくは、メトキシが挙げられる。
オルガノシラン系化合物としては、例えば、アルコキシシラン、アルコキシシランのオリゴマーが挙げられる。好ましくは、アルコキシシランのオリゴマーが挙げられる。
アルコキシシランとしては、例えば、４官能オルガノシランが挙げられる。４官能オルガノシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラ－ｓｅｃ－ブトキシシラン、テトラ－ｔｅｒｔ－ブトキシシランなどの、炭素数が１以上、４以下のアルコキシ部分を有するテトラアルコキシシランが挙げられる。好ましくは、炭素数が１以上、２以下のアルコキシ部分を有するテトラアルコキシシランが挙げられ、より好ましくは、テトラメトキシシランが挙げられる。
アルコキシシランのオリゴマーとしては、例えば、４官能オルガノシランのオリゴマーが挙げられる。４官能オルガノシランのオリゴマーにおける４官能オルガノシランとしては、上記した４官能オルガノシランが挙げられる。具体的には、４官能オルガノシランのオリゴマーとしては、例えば、上記したテトラアルコキシシランのホモ縮合オリゴマーおよび共縮合オリゴマーが挙げられ、好ましくは、加水分解して縮合する時の質量減少を小さくし、反応速度を高くする観点から、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランのホモ縮合オリゴマーおよび共縮合オリゴマーが挙げられ、より好ましくは、脱離アルコール量が少なく、反応速度が速いという観点から、テトラメトキシシランのホモ縮合オリゴマーが挙げられる。オリゴマーの平均重合度は、例えば、３以上、好ましくは、４以上であり、また、例えば、１５以下、好ましくは、１０以下である。
アルコキシシランのオリゴマーは、市販品が用いられ、例えば、シリケートオリゴマーシリーズで市販される製品名「メチルシリケート」（コルコート社製または三菱ケミカル社製）などが例示される。
撥水被膜におけるシリカ系マトリクスの割合は、例えば、５０質量％以上、好ましくは、７０質量％以上、より好ましくは、８５質量％以上であり、また、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９７質量％以下、より好ましくは、９５質量％以下である。シリカ系マトリクスの割合が上記した下限以上であれば、撥水被膜を確実に保形できる。シリカ系マトリクスの割合が上記した上限以下であれば、シリコーンオイルの割合が過度に低くなることを抑制し、伸展性に優れる。
シリコーンオイルは、シリカ系マトリクスの少なくとも表面に位置する。具体的には、シリコーンオイルは、シリカ系マトリクスを被覆している。また、シリカ系マトリクスが多孔質である場合であっても、シリコーンオイルは、シリカ系マトリクスの多孔内ではなく、外部に露出する表面に浮き出ている。
また、シリコーンオイルは、２５℃で液状である。２５℃で液状であるとは、２５℃での動粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓ以下、さらには、１０，０００ｍｍ２／ｓ以下である物性を言う。なお、シリコーンオイルの動粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じるウベローデ粘度計で測定される。
換言すれば、シリコーンオイルの２５℃での動粘度は、例えば、１００，０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、１０，０００ｍｍ２／ｓ以下である。シリコーンオイルの２５℃での動粘度が上記した上限以下であれば、第１の化粧料添加剤が化粧料に添加され、皮膚に塗られ、その後、皮膚が洗われ、外部環境（河川、海洋など）に長期間置かれた際に、化粧料から脱漏（逃がすこと）できる。そのため、環境への負荷を低減できる。
一方、シリコーンオイルの２５℃での動粘度は、例えば、１ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは、１０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは、１００ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは、１，０００ｍｍ２／ｓ以上である。シリコーンオイルの２５℃での動粘度が上記した下限以上であれば、シリコーンオイルがシリカ系マトリクスから早期に離脱すること（具体的には、化粧料を調製直後、または、化粧料が皮膚に塗られた直後に離脱すること）に起因する伸展性の低下を抑制できる。
シリコーンオイルは、－ＳｉＲ２Ｏ－（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示される。
１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシルなどの炭素数１～６のアルキル基が挙げられ、好ましくは、メチルが挙げられる。
１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチルなどの炭素数６～１０のアリール基が挙げられ、好ましくは、フェニルが挙げられる。
つまり、Ｒ１として、好ましくは、メチルおよび／またはフェニルが挙げられ、より好ましくは、メチルが挙げられる。
１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基のうち、好ましくは、１価の飽和炭化水素基が挙げられる。
具体的には、シリコーンオイルとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンなどの未変性シリコーンオイルが挙げられる。好ましくは、ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
シリカ系マトリクス１００質量部に対するシリコーンオイルの部数は、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上、より好ましくは、５質量部以上である。また、シリカ系マトリクス１００質量部に対するシリコーンオイルの部数は、例えば、１００質量部以下、好ましくは、５０質量部以下、より好ましくは、２５質量部以下、さらに好ましくは、１５質量部以下である。また、撥水被膜におけるシリコーンオイルの割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、３質量％以上、より好ましくは、５質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１５質量％以下である。
シリカ系マトリクス１００質量部に対するシリコーンオイルの部数、および／または、撥水被膜におけるシリコーンオイルの割合が上記した下限以上であれば、伸展性を向上できる。シリカ系マトリクス１００質量部に対するシリコーンオイルの部数、および／または、撥水被膜におけるシリコーンオイルの割合が上記した上限以下であれば、撥水被膜を確実に保形できる。
撥水被膜の質量部数は、アルミノシリケート粒子１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、５質量部以下である。
第１の化粧料添加剤における撥水被膜の割合は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、より好ましくは、１質量％以上であり、また、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下、より好ましくは、５質量％以下である。
撥水被膜の質量部数および／または割合が上記した下限以上であれば、第１の化粧料添加剤の撥水性を高め、伸展性を向上できる。撥水被膜の質量部数および／または割合が上記した上限以下であれば、実質的に被膜の状態で、効率よくアルミノシリケート粒子を被覆することができる。
この第１の化粧料添加剤は、例えば、粒子形状を有する。具体的には、第１の化粧料添加剤の形状としては、例えば、略立方体形状、略板状、略球状、略針状などが挙げられる。好ましくは、略立方体形状、略球形状が挙げられ、より好ましくは、伸展性を向上させる観点から、略立方体形状が挙げられる。
第１の化粧料添加剤の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）は、例えば、０．３μｍ以上、好ましくは、０．５μｍ以上、より好ましくは、０．８μｍ以上であり、また、例えば、３０μｍ以下、好ましくは、２０μｍ以下、より好ましくは、１５μｍ以下である。第１の化粧料添加剤の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）が上記した下限以上であれば、光散乱効果によるソフトフォーカス性を付与できる。第１の化粧料添加剤の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）が上記した上限以下であれば、化粧料が塗布される厚み以下にできることによって、化粧料の平滑性を担保できる。
次に、第１の化粧料添加剤の製造方法を説明する。この製造方法は、中実のアルミノシリケート粒子と、加水分解性のシリカ系化合物と、シリコーンオイルとを混合する第１工程と、シリカ系化合物を加水分解して、撥水被膜を、アルミノシリケート粒子の表面に形成する第２工程とを備える。
第１工程では、まず、アルミノシリケート粒子、シリカ系化合物、および、シリコーンオイルを準備する。
アルミノシリケート粒子として、市販品を用いることができる。例えば、略立方体形状のアルミノシリケート粒子として、オベールＡＲシリーズが挙げられ、例えば、略球形状のアルミノシリケート粒子として、オベールＣＲシリーズが挙げられる。
また、アルミノシリケート粒子を公知の方法に従って得ることができ、例えば、特開２０１９－１７２６４８号公報に記載される製造方法に準拠して得られる。
別途、シリカ系化合物、および、シリコーンオイルから、それらを含有する撥水原料組成物を調製する。加水分解性のシリカ系化合物がオルガノシラン系化合物であれば、オルガノシラン系化合物、触媒およびシリコーンオイルを含む撥水原料組成物を調製する。
撥水原料組成物を調製するには、オルガノシラン系化合物、触媒およびシリコーンオイルを均一に混合する。
撥水原料組成物における触媒としては、例えば、チタンアルコキシド、ジルコニウムアルコキシド、錫アルコキシド、アルミニウムアルコキシドなどの金属アルコキシド、例えば、チタンアセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンアルキルアセトネート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネートなどのキレート化金属などが挙げられる。
金属アルコキシドとしては、例えば、チタンアルコキシドなどが挙げられ、好ましくは、チタンテトラｎ－ブトキシドが挙げられる。触媒は、市販品が用いられ、例えば、Ｄ－２５（信越化学工業社製）などが用いられる。触媒の配合部数は、オルガノシラン系化合物１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上、より好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、２５質量部以下、好ましくは、１５質量部以下、より好ましくは、１０質量部以下である。
撥水原料組成物は、さらに、有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤は、特に限定されず、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤、例えば、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤、パラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤などが挙げられる。好ましくは、エステル系溶剤が挙げられる。撥水原料組成物の硬化時の固形分量が、例えば、８０質量％以下、好ましくは、６０質量％以下、より好ましくは、４０質量％以下となり、また、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上となるように、有機溶剤が撥水原料組成物に含有される。
次いで、第１工程では、アルミノシリケート粒子と、撥水原料組成物とを配合する。具体的には、アルミノシリケート粒子に撥水原料組成物を配合する。より具体的には、撥水原料組成物を、例えば、常温（２５℃）で、混合する。具体的には、アルミノシリケート粒子と撥水原料組成物とを、例えば、１分以上、好ましくは、３分以上、また、例えば、６０分以下、好ましくは、２０分以下、攪拌する。
アルミノシリケート粒子と、撥水原料組成物との配合量は、アルミノシリケート粒子１００質量部に対する上記した撥水被膜の質量部数となるように、適宜配合される。
第２工程では、まず、アルミノシリケート粒子と撥水原料組成物との混合物を静置することができる。混合物を静置することにより、ケイ酸原料が常温硬化して、アルミノシリケート粒子の表面を撥水被膜で被覆することができる。静置時間は、例えば、１時間以上、好ましくは、１０時間以上であり、また、例えば、７２時間以下、好ましくは、４８時間以下である。静置温度は、例えば、室温（２５℃）である。
その後、第２工程では、撥水原料組成物を加熱する。
加熱温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、６０℃以上、より好ましくは、７０℃以上であり、また、例えば、１１０℃以下、好ましくは、１００℃以下、より好ましくは、９０℃以下である。
加熱時間は、例えば、１５分以上、好ましくは、１時間以上、より好ましくは、２時間以上であり、また、例えば、２４時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
第２工程では、上記した加熱によって、有機溶剤が除去されるとともに、シリカ系化合物（オルガノシラン系化合物）が加水分解して、アルミノシリケート粒子の表面に位置するシリカ系マトリクスを形成しながら、シリコーンオイルが、シリカ系マトリクスの表面に浮き出る。つまり、シリコーンオイルが、シリカ系マトリクスの表面に位置（移動、移行）する。これによって、シリカ系マトリクス、および、シリカ系マトリクスの表面に位置するシリコーンオイルを含む撥水被膜が、アルミノシリケート粒子を被覆した状態で、形成される。
これによって、アルミノシリケート粒子と、撥水被膜とを含む第１の化粧料添加剤が得られる。
なお、撥水被膜は、アルミノシリケート粒子の表面の全部を被覆しても、または、アルミノシリケート粒子の表面を部分的に被覆してもよい。
その後、第１の化粧料添加剤は、撥水被膜がバインダとして作用することにより、第１の化粧料添加剤が凝集して、二次粒子を形成している場合には、上記した凝集を解消するために、解砕により、凝集状態を解消させる。具体的には、ジェットミルなどによって、第１の化粧料添加剤を解砕する。これにより、第１の化粧料添加剤が得られる。
このようにして得られた第１の化粧料添加剤は、環境負荷の抑制、および、伸展性が要求される化粧料基剤に添加されて、化粧料として使用される。
第１の化粧料添加剤の割合は、化粧料（化粧料組成物）において、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは、２質量％以上、さらに好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２５質量％以下、より好ましくは、２０質量％以下、さらに好ましくは、１５質量％以下である。
化粧料基剤としては、特に限定されず、例えば、シリカ、セリサイト、タルク、マイカ、窒化ホウ素、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウムなどの無機粉体などが挙げられる。化粧料基剤の割合は、化粧料の用途および目的によって、適宜設定される。
また、化粧料（化粧料組成物）は、他の添加剤をさらに含有することができる。他の添加剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、例えば、酢酸トコフェロールなどの酸化防止剤、例えば、植物性スクワラン、メチルポリシロキサンなどの油剤などが挙げられる。他の添加剤の割合は、化粧料の用途および目的によって、適宜設定される。
なお、化粧料基剤およびその他の添加剤は、例えば、特開２０１９－１３１４８２号公報、特開平１１－４９６３７号公報、特開２０１７－１９９７号公報、特開２０１８－１９９６６０号公報などに記載されるものを例示することもできる。
化粧料は、環境への負荷が軽く、優れた伸展性を有する化粧料であって、かかる化粧料としては、例えば、例えば、ファンデーション（ルースファンデーション、プレストファンデーション）、コンシーラー、頬紅、白粉（おしろい、ルースパウダー、プレストパウダー）、コントロールカラー、下地料、ＢＢクリーム、アイカラー、口紅などのメイクアップ化粧料、例えば、乳液、クリーム、美容液、デイクリームなどのスキンケア化粧料などが挙げられることができる。第１の化粧料添加剤が添加された化粧料は、化粧料組成物として調製される。
そして、この第１の化粧料添加剤を化粧料基剤に添加すれば、環境への負荷を軽減できながら、伸展性に優れる化粧料を得ることができる。
詳しくは、第１の化粧料添加剤において、コアとなるアルミノシリケート粒子、および、シェルとなる撥水被膜におけるシリカ系マトリクスは、いずれも、無機材料である。対して、特許文献１の記載の化粧料添加剤では、シェルがシリコーン硬化物（いわゆる、シリコーン樹脂に相当）からなるため、環境への負荷が比較的高い。そうすると、特許文献１の記載の化粧料添加剤に比べると、第１の化粧料添加剤は、環境への負荷が軽減されている。
また、第１の化粧料添加剤におけるシリコーンオイルは、液状であるので、外部環境（河川、海洋など）に長期間置かれた際には、化粧料から容易に脱漏できる（除去される）ため、やはり、環境への負荷を低減できる。
また、第１の化粧料添加剤は、その平均摩擦係数（後述）が高いことから、伸展性に優れる。
さらに、第１の化粧料添加剤は、撥水被膜を含むので、撥水被膜の撥水性に基づき、触感に優れる。
また、この第１の化粧料添加剤は、アルミノシリケート粒子の表面を被覆する撥水被膜を含むため、撥水被膜を含まないアルミノシリケート粒子に比べて、ヘイズが高い。そのため、この第１の化粧料添加剤のソフトフォーカス性に優れる。
＜第２の化粧料添加剤＞
次に、本発明の化粧料添加剤の別の例としての第２の化粧料添加剤を説明する。
次に、本発明の化粧料添加剤の別の例としての第２の化粧料添加剤を説明する。
第２の化粧料添加剤において、上記した第１の化粧料添加剤と同様の成分、化合物、基、および工程等については、その詳細な説明を省略する。また、第２の化粧料添加剤は、特記する以外、第１の化粧料添加剤と同様の作用効果を奏することができる。
第２の化粧料添加剤におけるシリカ系マトリクスは、シリカと、シリコーンオリゴマーとを含む。
シリコーンオリゴマーは、液状である。
シリコーンオリゴマーは、シリカと、シリコーンオイルとの両方に親和しているので、シリコーンオイルがシリカ系マトリクスの表面に確実に位置することができる。
シリコーンオリゴマーは、上記したシロキサンユニット、および、ＲＯ基（Ｒは、１価の炭化水素基を示す。）を含有するＲＯ基含有シロキサンユニットを含有する。
ＲＯ基において、Ｒで示される１価の炭化水素基としては、第１の化粧料添加剤で例示した１価の飽和炭化水素基が挙げられる。
ＲＯ基として、例えば、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、例えば、フェノキシ、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシなどのアリールオキシ基が挙げられ、好ましくは、アルコキシ基が挙げられ、高い加水分解性を得る観点から、より好ましくは、メトキシが挙げられる。
また、シリコーンオリゴマーは、例えば、主鎖の末端および／または側鎖がＲＯ基（好ましくは、メトキシ基）で変性された変性シリコーンオイル、好ましくは、アルコキシ変性シリコーンオイル、より好ましくは、メトキシ変性シリコーンオイルである。
シリコーンオリゴマーは、上記したＲＯ基の一部が、加水分解して、シリカ系マトリクスの表面に存在するＯＨ基（具体的には、シラノール基（Ｓｉ－ＯＨ）と水素結合または脱水縮合することにより、シリカマトリクスとの相互作用が発現する。一方、シリコーンオリゴマーは、シリコーンオイルの側鎖にあるアルキルシラン（Ｓｉ－Ｒ）と疎水性相互作用が発現する。他方、シリカマトリクス、シリコーンオリゴマー、シリコーンオイルの中で最も表面自由エネルギーが低いシリコーンオイルは、さらに表面自由エネルギーが低い空気界面に浮き上がる性質がある。これらの相互作用の結果、シリカマトリクスとシリコーンオイルの二相に両親媒性を発現するシリコーンオリゴマーの中間相を介して、同時に生成されるシリカ（シリカ系化合物の硬化物）の表面に、シリコーンオイルを配置すること（浮き上がらせること）ができる。
一方、シリコーンオリゴマーのＲＯ基の残部は、反応せず、残存してもよい。
シリコーンオイル１００質量部に対するシリコーンオリゴマーの部数は、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、２５質量部以上であり、また、例えば、１，０００質量部以下、好ましくは、５００質量部以下、より好ましくは、２００質量部以下である。撥水被膜におけるシリコーンオリゴマーの割合は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは、２質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。シリコーンオリゴマーの部数および／または割合が上記した下限以上であれば、シリコーンオイルがシリカ系マトリクスの表面に確実に位置することができ、そのため、第２の化粧料添加剤の撥水性を十分に向上できる。シリコーンオリゴマーの部数および／または割合が上記した上限以下であれば、第２の化粧料添加剤の環境負荷を十分に軽減できる。
第２の化粧料添加剤の製造方法では、第１工程において、アルミノシリケート粒子と、加水分解性のシリカ系化合物と、液状のシリコーンオイルと、液状のシリコーンオリゴマーとを混合する
好ましくは、アルミノシリケート粒子とは別に、シリカ系化合物、シリコーンオイル、および、シリコーンオリゴマーを含有する撥水原料組成物を調製する。つまり、シリコーンオリゴマーを撥水原料組成物にさらに配合する。
好ましくは、アルミノシリケート粒子とは別に、シリカ系化合物、シリコーンオイル、および、シリコーンオリゴマーを含有する撥水原料組成物を調製する。つまり、シリコーンオリゴマーを撥水原料組成物にさらに配合する。
第１工程で用いられるシリコーンオリゴマーの２５℃における動粘度は、例えば、１，０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、１００ｍｍ２／ｓ以下であり、また、例えば、１ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは、１０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは、２５ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは、５０ｍｍ２／ｓ以上である。シリコーンオリゴマーの動粘度が上記した上限以下であれば、シリコーンオリゴマーの独自の微小液滴の形成を抑えることができる。シリコーンオリゴマーの動粘度が上記した下限以上であれば、シリコーンオイルの微小安定液滴の形成を抑えることができる。
第２の化粧料添加剤は、第１の化粧料添加剤と同様の作用効果を奏する。
第１の化粧料添加剤および第２の化粧料添加剤を比較する。
第１の化粧料添加剤は、シリコーンオリゴマーとシリカとの縮合反応物を含む可能性がないため、環境への負荷をより一層軽減できる。
一方、第２の化粧料添加剤は、シリコーンオイルとシリカ系マトリクスとの両親媒性であるシリコーンオリゴマーを含むため、シリコーンオイルがシリカ系マトリクスの表面に確実に位置できる。その結果、撥水被膜の撥水性を向上できる。そうすると、第２の化粧料添加剤は、触感をより一層向上できる。一方、シリコーンオイルとシリカ系マトリクスとがシリコーンオリゴマーに対して両親媒性であることを踏まえ、第２の化粧料添加剤は、以下の３つの作用を奏するので、第１の化粧料添加剤に対して、環境への負荷がやや高いと推測される。
・シリカおよびシリコーンオリゴマー間のＳｉ－ＯＨ同士の水素結合による相互作用
・シリコーンオリゴマーおよびシリコーンオイル間のＳｉ－Ｒ同士の疎水性相互作用
・表面自由エネルギーが、シリカ、シリコーンオイルおよびシリコーンオリゴマーの中で最も低いシリコーンオイルと、これらよりさらに表面自由エネルギーの低い空気との親和性（親和作用）
・シリコーンオリゴマーおよびシリコーンオイル間のＳｉ－Ｒ同士の疎水性相互作用
・表面自由エネルギーが、シリカ、シリコーンオイルおよびシリコーンオリゴマーの中で最も低いシリコーンオイルと、これらよりさらに表面自由エネルギーの低い空気との親和性（親和作用）
＜変形例＞
シリコーンオイルは、シリカ系マトリクスの少なくとも表面に位置すればよく、その一部が、多孔質のシリカ系マトリクスの多孔内に存在することが許容される。
シリコーンオイルは、シリカ系マトリクスの少なくとも表面に位置すればよく、その一部が、多孔質のシリカ系マトリクスの多孔内に存在することが許容される。
以下、製造例、実施例および比較例に基づいて本発明を説明する。但し、これらの例は、本発明の理解を容易にするための例示であり、本発明はこれらに何ら限定されるものはない。また以下において、特に言及しない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を意味するものとする。
また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
＜アルミノシリケート粒子の製造＞
製造例１
特開２０１９－１７２６４８号公報の製造例１に従って、体積基準のメジアン径が１．８μｍであるアルミノシリケート粒子Ａを製造した。
製造例１
特開２０１９－１７２６４８号公報の製造例１に従って、体積基準のメジアン径が１．８μｍであるアルミノシリケート粒子Ａを製造した。
製造例２
特開２０１９－１７２６４８号公報の製造例２に従って体積基準のメジアン径が２．５μｍであるアルミノシリケート粒子Ｂを製造した。
特開２０１９－１７２６４８号公報の製造例２に従って体積基準のメジアン径が２．５μｍであるアルミノシリケート粒子Ｂを製造した。
製造例３
特開２０１９－１７２６４８号公報の製造例３に従って体積基準のメジアン径が１０．３μｍであるアルミノシリケート粒子Ｃを製造した。
特開２０１９－１７２６４８号公報の製造例３に従って体積基準のメジアン径が１０．３μｍであるアルミノシリケート粒子Ｃを製造した。
なお、アルミノシリケート粒子Ａ～アルミノシリケート粒子Ｃは、いずれも、立方体形状を有しており、Ａｌ２Ｏ３のモル数に対するＳｉＯ２のモル数の比が２であった。
＜化粧料添加剤の製造＞
まず、各実施例および各比較例で用いた原料を記載する。
・メチルシリケート５１：テトラメトキシシランのオリゴマー（オルガノシラン系化合物）、平均重合度：４、ＳｉＯ２量５１±０．３％、コルコート社製
・メチルシリケート５３Ａ：テトラメトキシシランのオリゴマー（オルガノシラン系化合物）、平均重合度：７、ＳｉＯ２量５３±１．０％、コルコート社製
・ＭＫＣシリケートＭＳ５６：テトラメトキシシランのオリゴマー（オルガノシラン系化合物）、ＳｉＯ２量５６±１．０％、三菱ケミカル社製
・Ｄ－２５：チタンテトラｎ－ブトキシド（触媒）、信越化学工業社製
・酢酸エチル：エステル系溶剤（有機溶剤）、富士フィルム和光純薬社製
・イソプロパノール：アルコール系溶剤（有機溶剤）、富士フィルム和光純薬社製
・シリコーンオイル：ＫＦ－９６－１０００ｃｓ：２５℃で液状、ポリジメチルシロキサン、２５℃での動粘度１，０００ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
・シリコーンオイル：ＫＦ－９６－１００００ｃｓ：２５℃で液状、ポリジメチルシロキサン、２５℃での動粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
・メトキシ変性シリコーンオイル：Ｘ－４０－９２５０、２５℃で液状、シリコーンオリゴマー、２５℃での動粘度８０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
・アルミノシリケート粒子Ａ：製造例１により製造
・アルミノシリケート粒子Ｂ：製造例２により製造
・アルミノシリケート粒子Ｃ：製造例３により製造
まず、各実施例および各比較例で用いた原料を記載する。
・メチルシリケート５１：テトラメトキシシランのオリゴマー（オルガノシラン系化合物）、平均重合度：４、ＳｉＯ２量５１±０．３％、コルコート社製
・メチルシリケート５３Ａ：テトラメトキシシランのオリゴマー（オルガノシラン系化合物）、平均重合度：７、ＳｉＯ２量５３±１．０％、コルコート社製
・ＭＫＣシリケートＭＳ５６：テトラメトキシシランのオリゴマー（オルガノシラン系化合物）、ＳｉＯ２量５６±１．０％、三菱ケミカル社製
・Ｄ－２５：チタンテトラｎ－ブトキシド（触媒）、信越化学工業社製
・酢酸エチル：エステル系溶剤（有機溶剤）、富士フィルム和光純薬社製
・イソプロパノール：アルコール系溶剤（有機溶剤）、富士フィルム和光純薬社製
・シリコーンオイル：ＫＦ－９６－１０００ｃｓ：２５℃で液状、ポリジメチルシロキサン、２５℃での動粘度１，０００ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
・シリコーンオイル：ＫＦ－９６－１００００ｃｓ：２５℃で液状、ポリジメチルシロキサン、２５℃での動粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
・メトキシ変性シリコーンオイル：Ｘ－４０－９２５０、２５℃で液状、シリコーンオリゴマー、２５℃での動粘度８０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
・アルミノシリケート粒子Ａ：製造例１により製造
・アルミノシリケート粒子Ｂ：製造例２により製造
・アルミノシリケート粒子Ｃ：製造例３により製造
実施例１
５００ｍｌガラス容器に、オルガノシラン系化合物と、シリコーンオイルと、触媒と、有機溶剤とを、表１に記載の処方に従って配合し、マグネチックスターラーを用いて、常温で２０分間撹拌して、撥水原料組成物を調製した。
５００ｍｌガラス容器に、オルガノシラン系化合物と、シリコーンオイルと、触媒と、有機溶剤とを、表１に記載の処方に従って配合し、マグネチックスターラーを用いて、常温で２０分間撹拌して、撥水原料組成物を調製した。
続いて、アルミノシリケート粒子Ａ １００部と、撥水原料組成物５．７３部とを混合した。具体的には、アルミノシリケート粒子Ａを撹拌機（カワタ社製スーパーミキサー・ピッコロ）に仕込み、１０００ｒｐｍで撹拌しながら、撥水原料組成物を５分かけて滴下し、さらに、５分間撹拌を継続して均一になるまで混合した。常温で１２時間静置後、８０℃で３時間加熱して、撥水原料組成物中のオルガノシラン系化合物を硬化させた。さらにジェットミル（セイシン企業社製Ａ－Ｏジェットミル）解砕し、化粧料添加剤を得た。この実施例１の化粧料添加剤は、シリコーンオリゴマーを含まないため、第１の化粧料添加剤である。
なお、化粧料添加剤では、アルミノシリケート粒子Ａ１００部に対して、２部の撥水被膜が形成された。また、硬化質量率は、仕込みの撥水原料組成物の質量部数（ｄｒｙ）に対する硬化後の撥水被膜の質量部数（ｗｅｔ）の割合である。
実施例２～１１
表１～表２に記載の処方に従って、処方を変更した以外は、実施例１にと同様に処理して、化粧料添加剤を得た。なお、実施例２、３、７、８および１０の化粧料添加剤は、シリコーンオリゴマーを含まないため、第１の化粧料添加剤である。一方、実施例４～６、９および１１は、シリコーンオリゴマーを含むため、第２の化粧料添加剤である。
表１～表２に記載の処方に従って、処方を変更した以外は、実施例１にと同様に処理して、化粧料添加剤を得た。なお、実施例２、３、７、８および１０の化粧料添加剤は、シリコーンオリゴマーを含まないため、第１の化粧料添加剤である。一方、実施例４～６、９および１１は、シリコーンオリゴマーを含むため、第２の化粧料添加剤である。
比較例１～３
表３の通り、アルミノシリケート粒子Ａ～Ｃのそれぞれをそのまま比較例１～３のそれぞれの化粧料添加剤とした。
表３の通り、アルミノシリケート粒子Ａ～Ｃのそれぞれをそのまま比較例１～３のそれぞれの化粧料添加剤とした。
評価
各実施例および比較例の化粧料添加剤について、下記の物性を測定し、また、評価を実施した。それらの結果を表１に示す。
各実施例および比較例の化粧料添加剤について、下記の物性を測定し、また、評価を実施した。それらの結果を表１に示す。
（１）走査型電子顕微鏡による形状の観察
走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ日本電子株式会社製 ＪＳＭ－６５１０ＬＡ）で化粧料添加剤の写真を撮影し、得られた二次元の写真画像から、化粧料添加剤の形状を観察した。全ての実施例および比較例の化粧料添加剤の形状は、いずれも、立方体であった。代表として、実施例３の化粧料添加剤のＳＥＭ写真、および、実施例１０の化粧料添加剤のＳＥＭ写真のそれぞれを、図１および図２のそれぞれに示す。なお、図２において、長さが２μｍ程度の小さい粒が混入しているが、これは、原料としてのアルミノシリケート粒子中に混入しているアルミノシリケートの微粒子であって、容積分率は顕著に低く、そのため、以降の評価において影響を実質的に及ぼさない。
走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ日本電子株式会社製 ＪＳＭ－６５１０ＬＡ）で化粧料添加剤の写真を撮影し、得られた二次元の写真画像から、化粧料添加剤の形状を観察した。全ての実施例および比較例の化粧料添加剤の形状は、いずれも、立方体であった。代表として、実施例３の化粧料添加剤のＳＥＭ写真、および、実施例１０の化粧料添加剤のＳＥＭ写真のそれぞれを、図１および図２のそれぞれに示す。なお、図２において、長さが２μｍ程度の小さい粒が混入しているが、これは、原料としてのアルミノシリケート粒子中に混入しているアルミノシリケートの微粒子であって、容積分率は顕著に低く、そのため、以降の評価において影響を実質的に及ぼさない。
（２）体積基準のメジアン径（コールターカウンター法）
２００ｍｌ容量のビーカーに化粧料添加剤０．５ｇを計り取り、これに脱イオン水１５０ｍｌを加えて攪拌下３分間分散させた。この分散液をコールターカウンター（ベックマンコールター社製 精密粒度分布測定装置Ｍｕｌｔｉｉｚｅｒ３）に供して、体積基準粒度分布を測定し、化粧料添加剤の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）を求めた。なお、比較例１～３については、アルミノシリケート粒子の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）を求めた。
２００ｍｌ容量のビーカーに化粧料添加剤０．５ｇを計り取り、これに脱イオン水１５０ｍｌを加えて攪拌下３分間分散させた。この分散液をコールターカウンター（ベックマンコールター社製 精密粒度分布測定装置Ｍｕｌｔｉｉｚｅｒ３）に供して、体積基準粒度分布を測定し、化粧料添加剤の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）を求めた。なお、比較例１～３については、アルミノシリケート粒子の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）を求めた。
（３）ソフトフォーカス性（ヘイズ）
化粧料添加剤と、シリコーンオイル（信越化学製ＫＦ－９６－１０００ＣＳ、屈折率１．４０）とを、質量比１：９の割合で混合し、ＰＥＴシート上に，バーコーター（Ｎｏ．９）を用いて厚さ約２０μｍの塗膜を作製した。
化粧料添加剤と、シリコーンオイル（信越化学製ＫＦ－９６－１０００ＣＳ、屈折率１．４０）とを、質量比１：９の割合で混合し、ＰＥＴシート上に，バーコーター（Ｎｏ．９）を用いて厚さ約２０μｍの塗膜を作製した。
ソフトフォーカス性は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、Ｈａｚｅメーター（ＢＹＫガードナー社製 Ｈａｚｅ－ｇａｒｄ ｐｌｕｓ（東洋精機製作所））で塗膜のヘイズ（曇度）を測定した。
表１～表３から分かるように、実施例の化粧料添加剤は、それぞれ対応する比較例に比べて、ソフトフォーカス性（ヘイズ）が改善されている。
（４）伸展性（平均摩擦係数）
表２に記載に従って、実施例１～３および比較例１～３のそれぞれの化粧料添加剤の伸展性を、摩擦感テスター（摩擦感テスターＫＳＥ－ＳＥ：カトーテック社製）を用いて得た平均摩擦係数（ＭＩＵ）により評価した。
１）化粧料添加剤５ｍｇを秤りとる。
２）摩擦感テスター上に、幅３ｃｍの人工皮膚（出光テクノファイン社製のサプラーレ（登録商標）：トップ：ポリウレタン（プロテインパウダー配合）１００％、ベース基布：レーヨン８０％、ナイロン２０％）を置く。
３）秤り取った化粧料添加剤を上記人工皮膚の上に分散して置き、ゴム手袋で３×８ｃｍの範囲に均一に塗布する。
４）荷重２５ｇ、速度１ｍｍ／秒の条件で、摩擦感テスターによる自動測定を実施し、摩擦係数を得る。
５）この操作を３回実施し、平均値を平均摩擦係数（ＭＩＵ）とする。
表２に記載に従って、実施例１～３および比較例１～３のそれぞれの化粧料添加剤の伸展性を、摩擦感テスター（摩擦感テスターＫＳＥ－ＳＥ：カトーテック社製）を用いて得た平均摩擦係数（ＭＩＵ）により評価した。
１）化粧料添加剤５ｍｇを秤りとる。
２）摩擦感テスター上に、幅３ｃｍの人工皮膚（出光テクノファイン社製のサプラーレ（登録商標）：トップ：ポリウレタン（プロテインパウダー配合）１００％、ベース基布：レーヨン８０％、ナイロン２０％）を置く。
３）秤り取った化粧料添加剤を上記人工皮膚の上に分散して置き、ゴム手袋で３×８ｃｍの範囲に均一に塗布する。
４）荷重２５ｇ、速度１ｍｍ／秒の条件で、摩擦感テスターによる自動測定を実施し、摩擦係数を得る。
５）この操作を３回実施し、平均値を平均摩擦係数（ＭＩＵ）とする。
表１～表３から分かるように、実施例の化粧料添加剤は、それぞれ対応する比較例に比べて、伸展性（平均摩擦係数）が改善されている。
（５）被膜の撥水性試験（触感）
化粧料添加剤の被膜の撥水性を、下記の方法で評価した。
１）密封ビン（Ｎｏ．２Ｋ、容量： ２４ｍＬ）に脱イオン水１０ｍＬを入れ、化粧料添加剤５０ｍｇを添加する。
２）１８時間静置して、観察する。
３）１８時間後に沈殿していない場合は、６回上下に振盪して観察する。
４）結果を次の３段階で評価する。
化粧料添加剤の被膜の撥水性を、下記の方法で評価した。
１）密封ビン（Ｎｏ．２Ｋ、容量： ２４ｍＬ）に脱イオン水１０ｍＬを入れ、化粧料添加剤５０ｍｇを添加する。
２）１８時間静置して、観察する。
３）１８時間後に沈殿していない場合は、６回上下に振盪して観察する。
４）結果を次の３段階で評価する。
◎・・・１８時間を超過して振盪しても沈降しない
〇・・・１８時間でも沈降しない、
×・・・すぐに全量沈降する（被膜が非撥水性）
×、○、◎の順に、撥水性が良好となり、つまり、触感に優れる。
〇・・・１８時間でも沈降しない、
×・・・すぐに全量沈降する（被膜が非撥水性）
×、○、◎の順に、撥水性が良好となり、つまり、触感に優れる。
（６）環境への負荷
化粧料添加剤の環境への負荷を、仕込み原料に基づいて、下記の基準で評価した。
化粧料添加剤の環境への負荷を、仕込み原料に基づいて、下記の基準で評価した。
◎：アルミノシリケート粒子と、シリカ系マトリクスおよび２５℃で液状のシリコーンオイルを含む撥水被膜を含む第１の化粧料添加剤は、撥水被膜がシリコーンオリゴマーを含まないことから、環境への負荷を大幅に低減できる。第１の化粧料添加剤は、実施例１～実施例３、実施例７、実施例８、および、実施例１０である。
○：アルミノシリケート粒子と、シリカ系マトリクスおよび２５℃で液状のシリコーンオイルを含み、シリカ系マトリクスが、シリカと、シリコーンオリゴマーとを含む撥水被膜を含む第２の化粧料添加剤は、上記した３つの作用を奏することから、上記「◎」評価に比べて、環境への負荷が高いが、依然、相対的に低いレベルにある。第２の化粧料添加剤は、実施例４～実施例６、実施例９および実施例１１である。
Claims (3)
- アルミノシリケート粒子と、
前記アルミノシリケート粒子の表面を被覆する撥水被膜とを含み、
前記撥水被膜は、
シリカ系マトリクスと、
前記シリカ系マトリクスの少なくとも表面に位置し、－ＳｉＲ２Ｏ－（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットを含有し、２５℃で液状のシリコーンオイルと
を含み、
前記シリコーンオイルは、ストレートシリコーンオイルであり、
前記シリカ系マトリクスは、シリカ系化合物の硬化物からなり、
前記シリカ系化合物が、４官能オルガノシランのオリゴマーであり、
前記４官能オルガノシランが、テトラメトキシシランである
ことを特徴とする、化粧料添加剤。 - 前記シリカ系マトリクスは、
シリカ系化合物の硬化物と、
シロキサンユニット、および、ＲＯ基（Ｒは、１価の飽和炭化水素基を示す。）を含有するＲＯ基含有シロキサンユニットを含有し、２５℃で液状のシリコーンオリゴマーと
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の化粧料添加剤。 - アルミノシリケート粒子と、加水分解性のシリカ系化合物と、－ＳｉＲ２Ｏ－（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットを含有し、２５℃で液状のシリコーンオイルとを混合する工程と、
前記シリカ系化合物を加水分解することにより、シリカ系マトリクスと、前記シリカ系マトリクスの少なくとも表面に位置する前記シリコーンオイルとを含む撥水被膜を、前記アルミノシリケート粒子の表面に形成する工程と
を備え、
前記シリコーンオイルは、ストレートシリコーンオイルであり、
前記シリカ系マトリクスは、シリカ系化合物の硬化物からなり、
前記シリカ系化合物が、４官能オルガノシランのオリゴマーであり、
前記４官能オルガノシランが、テトラメトキシシランであることを特徴とする、化粧料添加剤の製造方法。
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