JP7463672B2 - 環境配慮型不燃シート - Google Patents

Description

本発明は、環境配慮型不燃シートに関する。

不燃性または難燃性を備えたシートである不燃シートには、基材となる層である原反層に無機質材料を含んだものがある。そして、このシートに関する技術としては、例えば特許文献１に記載されたものがある。

特開２０１８－４８２２９号公報

近年、環境問題に対する関心が高くなっており、不燃シートにおいても、その廃棄時における環境に対する負担の軽減が望まれている。
本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、生分解性を有する不燃シートを提供することである。

上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る不燃シートは、原反層、絵柄模様層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層をこの順に備え、前記原反層は、ＰＬＡ樹脂と、無機質材料とを含み、前記無機質材料の含有量は、前記原反層の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内である。

本発明の一態様に係る不燃シートであれば、生分解性を有する。

本発明の実施形態に係る不燃シートの構成を示す断面図である。

図面を参照して、本発明の実施形態を以下において説明する。ただし、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係や、各層の厚さの比率等は、現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚さや寸法は、以下の説明を参酌して判断すべきものである。
さらに、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質や、それらの形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることが可能である。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
（不燃シート１０の構成）
本実施形態の不燃シート（環境配慮型不燃シート）１０の構造の例を図１に示す。不燃シート１０は、プライマー層８、裏面アンカー層１ｂ、原反層（基材層)１、表面アンカー層１ａ、絵柄模様層２、接着剤層５、透明熱可塑性樹脂層６、及び表面保護層７がこの順に積層されている。また、原反層１は、ポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ樹脂）と無機質材料とを含有しており、その無機質材料の含有量は、原反層１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内である。
なお、透明熱可塑性樹脂層６は、接着剤層５側に形成され、第１の樹脂を含む第１の樹脂層６ａと、第１の樹脂層６ａ上に形成され、第１の樹脂とは異なる第２の樹脂を含む第２の樹脂層６ｂとを備えてもよい。さらに、第１の樹脂及び第２の樹脂のいずれか一方は、ＰＬＡ樹脂であってもよい。

以下、上記各層の詳細について説明する。
〔原反層（基材層)１〕
原反層１は、不燃シート１０の基材となる層（シート）であって、ＰＬＡ樹脂と、無機質材料とを含んだ層である。
<無機質材料>
本実施形態の無機質材料の含有量は、原反層１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であればよく、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内であればより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。無機質材料の含有量が原反層１の質量に対して、１５質量％未満であると、相対的にＰＬＡ樹脂の割合が多くなるため、原反層１の表面をホフマンスクラッチテスターを用いて引っ掻いた際に、視認できる程度の傷が付く、即ち十分な表面硬度が得られないことがある。一方、無機質材料の含有量が原反層１の質量に対して、９０質量％を超えると、相対的にＰＬＡ樹脂の割合が少なくなる。このため、原反層１表面にアンカー層塗工もしくは印刷等を行った際に原反層１表面に所謂「粉吹き」が発生することがある。ここで、「粉吹き」とは、原反層１に含まれた無機質材料が原反層１の表面に浮き出ることをいう。また、絵柄模様層２の形成時に、原反層１から浮き出た無機質材料によってインキが積層しにくくなる、即ち印刷適性が低下することがある。また、表面アンカー層１ａ、裏面アンカー層１ｂ、絵柄模様層２、接着剤層５、透明熱可塑性樹脂層６、及び表面保護層７の少なくとも一つを形成したシートをロール状または枚葉で木質系基材及び石系基材にラミネートする際にラミネートしにくくなる、即ちラミネート適性が低下する傾向がある。また、表面アンカー層１ａ、裏面アンカー層１ｂ、絵柄模様層２、接着剤層５、透明熱可塑性樹脂層６、及び表面保護層７の少なくとも一つを形成したシートを折り曲げて再び開いた際に、折り曲げた部分から割れが発生したり、無機質材料が落ちたりすることがある。また、絵柄模様層２を形成したシートの表面にセロハンテープを圧着した後、強く引き剥がし、絵柄模様層２内または原反層１（表面アンカー層１ａ）と絵柄模様層２との間で剥離が生じる、即ちインキ密着性が低下することがある。

このように、本実施形態の無機質材料の含有量が原反層１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以上８０質量％以下の範囲内であれば、粉吹きの発生を低減し、印刷適性を向上させ、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部における割れの発生を低減することができ、さらに十分な表面硬度を得ることができ、インキ密着性を向上させることできる。

また、本実施形態の無機質材料は、粉末形状（粉体形状）であることが好ましく、その平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が５０μｍ以下であることが好ましい。無機質材料の平均粒子径及び最大粒子径が上記数値範囲内であれば、ＰＬＡ樹脂に対する無機質材料の分散性を向上させつつ、原反層１表面の平坦性を維持することができる。無機質材料の平均粒子径が１μｍ未満であると、無機質材料同士の凝集力が高まり、ＰＬＡ樹脂への分散性が低下することがある。また、無機質材料の平均粒子径が３μｍを超えると、原反層１表面の平坦性が低下し、表面アンカー層１ａまたは裏面アンカー層１ｂの厚みが不均一となったり、ムラや欠けが発生したりすることがある。また、無機質材料の最大粒子径が５０μｍを超えると、原反層１表面の平坦性が低下し、表面アンカー層１ａまたは裏面アンカー層１ｂの厚みが不均一となったり、ムラや欠けが発生したりすることがある。なお、本実施形態において、「平均粒子径」とは、モード径を意味する。

無機質材料は、例えば、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含有した粉末である。炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体は、炭酸カルシウム等を５０質量％以上１００質量％以下の範囲内で含むものが好ましい。つまり、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体の純度は、炭酸カルシウム等が５０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることが好ましい。炭酸カルシウム等の含有量が５０質量％以上である粉体であれば、原反層１に、十分な不燃性または十分な難燃性を付与することができると共に、十分な機械強度を付与することができる。
また、無機質材料が炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含有した粉末であれば、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩は高い生分解性を有するため、原反層１の生分解性が向上し、より環境に配慮した不燃シートとなる。
なお、無機質材料として用いる炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩が、貝殻や卵殻由来の炭酸カルシウム及びその塩であれば、さらに環境に配慮した不燃シートとなる。

なお、無機質材料としては、上記炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体以外に、例えば、シリカ（特に中空シリカ）、アルミナ、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコンなどのジルコニウム化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムとの錯体など、三酸化アンチモンとシリカとの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華との錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンとの錯体、並びにそれらの塩などの少なくとも一種が挙げられる。特に、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩は製造手法による粒径のコントロールやＰＬＡ樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるため不燃シートの低廉化の観点からも好適である。

また、無機質材料は、結晶性を有する粉末材料、所謂結晶粉末であってもよいし、結晶性を有さない粉末材料、所謂アモルファスタイプの粉末材料であってもよい。無機質材料が結晶性を有する粉末材料であれば、粉末自体が均質で等方性を備えるため、粉末自体の機械強度が向上し、不燃シートの耐傷性や耐久性が向上する傾向がある。また、無機質材料がアモルファスタイプの粉末材料であれば、粉末自体の電気伝導性や熱伝導性、あるいは光透過率や光吸収率を適宜調整することが可能となるため、触感や艶等のバリエーションが豊富な意匠性を付与することが可能となる。

表面が被覆されていない炭酸カルシウム等の無機質材料は、一般に粉体の流動性が低く、また耐アルカリ性も高くないため、色相に変化が生じ易い傾向がある。
これに対し、前処理、即ち表面処理した炭酸カルシウム等の無機質材料を用いた場合には、一般に粉体の流動性が改善され、耐アルカリ性、及び色相が改善される傾向がある。また、前処理に適切な処理剤を選定することで耐候性も改良することが可能となる。
そこで、本実施形態では、炭酸カルシウム等の無機質材料について、粉体の流動性改善、耐アルカリ性、色相改善、その他、炭酸カルシウム填料の特性を向上させる目的で、必要に応じて、各種表面処理剤で表面処理（被覆）をしてもよい。以下、この点について説明する。

本実施形態の無機質材料は、その表面が、有機リン系表面処理剤、無機リン酸系表面処理剤、ポリカルボン酸系表面処理剤及びカップリング剤系表面処理剤の少なくとも１種で処理されたものであってもよい。なお、本実施形態において「表面処理」とは、表面処理剤によってその表面が覆われている、即ち表面が被覆されていることをいう。

無機質材料の表面処理に使用可能な有機リン系表面処理剤としては、例えば、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸メチル酸、リン酸エチル酸等の有機リン酸系やそれらの塩類が挙げられる。
また、無機質材料の表面処理に使用可能な無機リン酸系表面処理剤としては、例えば、ピロリン酸やポリリン酸類、ヘキサメタリン酸に代表される縮合リン酸やその塩類が挙げられる。
なお、これらの表面処理剤は、単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いることができる。

また、無機質材料の表面処理に使用可能なポリカルボン酸系表面処理剤としては、例えば、ポリアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等のジカルボン酸が挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。また、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）やポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等の官能基を有する化合物との共重合物も問題なく使用できる。

また、無機質材料の表面処理に使用可能なカップリング剤系表面処理剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで代表されるチタネート系カップリング剤、メチルハイドロジェンで代表されるシリコーン系オイル等が挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

これら表面処理剤の中でも、樹脂への相溶性や、耐熱性、及び炭酸カルシウム等の無機質材料の不活性化や脱水・脱気性の観点から、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）やリン酸トリエチル（ＴＥＰ）、縮合リン酸類、シリコーン系処理が好ましい。特に、エステル結合を有するポリエステル系樹脂の場合、耐アルカリ性が低いために表面処理剤は好適である。

表面処理剤の使用量は、炭酸カルシウム等の無機質材料の比表面積や、コンパウンド条件等に応じて変わるので一概には規定し難いが、本実施形態の目的用途から、通常、炭酸カルシウム等の無機質材料に対して０．０１質量％以上５質量％以下の範囲内が好ましい。使用量が０．０１質量％未満では充分な表面処理効果が得られ難く、一方、５質量％を超えて添加した場合、樹脂混練時に表面処理剤が分解揮発等により樹脂の色相を黄変化するなどの問題が生じる可能性があるため、より好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下の範囲内、さらに好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下の範囲内である。

炭酸カルシウム等の無機質材料への表面処理方法としては、例えばスーパーミキサーやヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、ニーダーミキサー、バンバリーミキサー等のミキサーを用い、炭酸カルシウム等の無機質材料粉体に直接表面処理剤を混合し、必要に応じて加熱して表面処理する乾式処理法や、表面処理剤を水溶媒等で溶解し、炭酸カルシウム等の無機質材料懸濁液中に必要に応じて加熱して表面処理した後、脱水、乾燥する湿式処理法、または、その両者の複合で炭酸カルシウム等の無機質材料懸濁液を脱水したケーキを表面処理してもよい。
また、原反層１の効能を阻害しない範囲で、必要に応じて、例えば滑剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤、着色剤等を配合してもよい。

<ＰＬＡ樹脂>
ＰＬＡ樹脂は、結晶質ＰＬＡ（ｃ－ＰＬＡ）樹脂と非晶質ＰＬＡ（ａ－ＰＬＡ）樹脂に分けることができる。このとき、結晶質ＰＬＡ樹脂の場合は可塑剤がシート表面に染み出るブリーディング（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）現象が発生し得る。このため、本実施形態では、非晶質ＰＬＡ樹脂を使用することが好ましい。非晶質ＰＬＡ樹脂を使用する場合、ブリーディング現象を防ぐために必須的に添加されていた相溶化剤が添加されなくてもよいという長所がある。非晶質ＰＬＡ樹脂を使用する場合、ＰＬＡ樹脂は１００％非晶質ＰＬＡ樹脂を使用することが最も好ましく、必要に応じて結晶質と非晶質が共存するＰＬＡ樹脂を使用することができる。また、ＰＬＡ樹脂を使用することで、無機質材料の分散性がさらに向上する。

また、ＰＬＡ樹脂と無機質材料との合計含有量は、原反層１の質量に対して、９０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることが好ましい。ＰＬＡ樹脂と無機質材料との合計含有量が上記数値範囲内であれば、十分な表面強度を得つつ、印刷適性やラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。ＰＬＡ樹脂と無機質材料との合計含有量が原反層１の質量に対して、９０質量％未満であると、十分な表面強度が得られないことがある。また、印刷適性やラミネート適性が低下したり、シートの折り曲げ部に割れが発生したりすることがある。

なお、ＰＬＡ樹脂と無機質材料との合計含有量は、原反層１の質量に対して、１００質量％である場合には、ＰＬＡ樹脂の含有量を１０質量％以上８５質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を１５質量％以上９０質量％以下の範囲内とすることが好ましい。また、ＰＬＡ樹脂の含有量を２０質量％以上８０質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を２０質量％以上８０質量％以下の範囲内とすることがより好ましい。また、ＰＬＡ樹脂の含有量を２０質量％以上４０質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を６０質量％以上８０質量％以下の範囲内とすることがさらに好ましい。ＰＬＡ樹脂と無機質材料との合計含有量が上記数値範囲内であれば、十分な表面強度を確実に得つつ、印刷適性やラミネート適性を確実に向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを確実に低減することができる。

また、原反層１の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、７０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。原反層１の厚みが上記数値範囲内であれば、シート全体の機械強度が向上し、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。原反層１の厚みが５０μｍ未満であると、ラミネート適性が低下する傾向がある。また、原反層１の厚みが２５０μｍを超えると、シートの折り曲げ部に割れが発生することがある。

なお、原反層１の表面（絵柄模様層２側の面）及び裏面（プライマー層８側の面）の少なくとも一方に、例えば、表面アンカー層（第１のアンカー層）１ａ及び裏面アンカー層（第２のアンカー層）１ｂを形成する前に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことが好ましい。原反層１の表面及び裏面の少なくとも一方に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことで、表面アンカー層１ａ及び裏面アンカー層１ｂと、原反層１との接着性（密着性）が向上する。
また、表面アンカー層１ａ及び裏面アンカー層１ｂを形成する前に、例えば、原反層１の表面及び裏面の少なくとも一方をブラッシングして、粉吹きした無機質材料、例えば炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体を事前に落とすようにしてもよい。

〔表面アンカー層〕
表面アンカー層１ａは、原反層１の表面全体を覆うように形成された層であって、原反層１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。印刷時や樹脂塗工時に原反層１に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、その印刷系内を汚染することがある。また、原反層１に含まれる無機質材料が粉落ちすると、インキ抜け等の不具合が発生する可能性がある。ここで、「インキ抜け」とは、インキが部分的に印刷されないことをいう。

また、表面アンカー層１ａは、原反層１と、絵柄模様層２を形成するインキとの密着性を向上させるための機能も備えている。表面アンカー層１ａを備えない場合には、絵柄模様層２を形成するインキが原反層１に密着せずに剥離してしまうことがある。
表面アンカー層１ａは、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。ここで、「塩酢ビ」とは、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を意味する。また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」とは、塩酢ビとウレタン系樹脂とを含んだ組成物であり、塩酢ビの含有量とウレタン系樹脂の含有量との比（塩酢ビの含有量（質量）／ウレタン系樹脂の含有量（質量））は８０／２０～１／９９の範囲内であればよく、５０／５０～５／９５の範囲内であれば好ましく、２０／８０～１０／９０の範囲内であればさらに好ましい。

また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」は、前述の塩酢ビ及びウレタン系樹脂以外に硬化剤を含んでいてもよい。この硬化剤は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂を確実に硬化させるために添加されるものであり、その含有量については特に限定されない。例えば、塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量と、硬化剤の含有量との比（塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量（質量）／硬化剤の含有量（質量））は９９／１～１／９９の範囲内であればよく、９９／１～５０／５０の範囲内であれば好ましく、９５／５～９０／１０の範囲内であればさらに好ましい。

表面アンカー層１ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、表面アンカー層１ａの質量に対し、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内がより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下の範囲内がさらに好ましい。表面アンカー層１ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、表面アンカー層１ａと絵柄模様層２との層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのない表面アンカー層１ａを形成することができる。表面アンカー層１ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層１ａの質量に対し、１５質量％未満であると、表面アンカー層１ａと絵柄模様層２との層間強度が不十分となることがある。また、表面アンカー層１ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層１ａの質量に対し、８０質量％未満であると、使用上何ら問題はないが、表面アンカー層１ａの原反層１への食い込み比率が低下し、表面アンカー層１ａと原反層１との層間強度が低下することが僅かながらある。なお、表面アンカー層１ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層１ａの質量に対し、１００質量％以下であれば使用上何ら問題はないが、９５質量％、より正確には９８質量％を超えると、硬化不足で表面アンカー層１ａに欠けが生じたり、表面アンカー層１ａと原反層１、もしくは表面アンカー層１ａと絵柄模様層２との層間強度が低下したりすることがある。

また、表面アンカー層１ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層１ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じであってもよい。即ち、表面アンカー層１ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層１ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の１．０倍（０．９５倍以上１．０４倍以下の範囲内）であってもよい。表面アンカー層１ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層１ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じである場合には、表面アンカー層１ａの物性と裏面アンカー層１ｂの物性がほぼ同じになるため、原反層１が表面アンカー層１ａ及び裏面アンカー層１ｂを備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減することができる。そのため、不燃シート全体の歪みや反り等の発生を低減することができる。また、表面アンカー層１ａを形成するための塗工液と、裏面アンカー層１ｂを形成するための塗工液とを共通化することができるため、製造コストを低減するとともに、作業効率を向上させることができる。

また、表面アンカー層１ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層１ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多くてもよいし、少なくてもよい。表面アンカー層１ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層１ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多い、または少ない場合には、表面アンカー層１ａの物性と裏面アンカー層１ｂの物性が異なるため、表面アンカー層１ａ及び裏面アンカー層１ｂを備えた原反層１に、歪みや反り等を付与することができる。このように、表面アンカー層１ａ及び裏面アンカー層１ｂを備えた原反層１に歪みや反り等を付与することで、その原反層１を湾曲した表面を備える基材等に隙間なく貼り合せることができる。例えば、表面アンカー層１ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層１ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の１．１倍以上１０倍以下であってもよく、０．１倍以上０．９倍以下であってもよい。

表面アンカー層１ａの厚みは、例えば、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であり、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。また、表面アンカー層１ａの厚みは、裏面アンカー層１ｂの厚みと同じであってもよい。表面アンカー層１ａの厚みが裏面アンカー層１ｂの厚みと同じである場合には、表面アンカー層１ａの物性と裏面アンカー層１ｂの物性がほぼ同じになるため、原反層１が表面アンカー層１ａ及び裏面アンカー層１ｂを備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減することができる。
また、表面アンカー層１ａの厚みは、裏面アンカー層１ｂの厚みよりも厚くてもよいし、薄くてもよい。表面アンカー層１ａの厚みと裏面アンカー層１ｂの厚みを異なるものとすることで、光沢差が生じるため、原反層１の表面側と裏面側とを容易に視認することができる。そうすることで、原反層１の表面に、例えば印刷面であることを表示する識別マーク等を形成することなく、絵柄模様層２を印刷することができる。その結果、原反層１の裏面（非印刷面）側に絵柄模様層２を形成することで生ずる製品ロスを低減することができる。

〔絵柄模様層２〕
原反層１（表面アンカー層１ａ）の表面には、任意の絵柄が印刷された絵柄模様層２が設けられる。絵柄模様層２のなす絵柄の種類は特に限定されず、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、砂目柄、抽象柄、幾何学図形、文字又は記号、或いはそれらの組み合わせ等である。絵柄模様層２の形成に使用する印刷インキの種類は特に限定されず、不燃シートの形成に使用されている公知の印刷インキを使用することができる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂系、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂系、ブチラール系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アルキド系、ポリアミド系等のバインダー樹脂に、有機又は無機の染料又は顔料や、必要に応じて体質顔料、充填剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、安定剤その他の添加剤を適宜添加し、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整した印刷インキであってもよい。
また、絵柄模様層２は、ＰＬＡ樹脂を含んだ層であってもよい。ＰＬＡ樹脂の含有量が、絵柄模様層２全体の質量に対し、５０質量％以上１００質量％以下であれば、絵柄模様層２の生分解性が向上する。
また、絵柄模様層２を形成するインキとして、セルロース由来のインキを用いてもよい。絵柄模様層２を形成するインキとしてセルロース由来のインキを用いた場合には、絵柄模様層２の生分解性がさらに向上する。

〔接着剤層５〕
絵柄模様層２の上には接着剤層５が形成されている。接着剤層５は、絵柄模様層２の上に、接着剤層５を形成するための組成物を塗布して形成してもよい。接着剤層５に含まれる接着剤は、透明熱可塑性樹脂層６に含まれる透明熱可塑性樹脂の組み合わせに応じて、例えば、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系等の中から任意に選択可能である。

〔透明熱可塑性樹脂層６〕
透明熱可塑性樹脂層６は、エンボスが形成された層であって、例えば、複数層からなるシート状の層である。透明熱可塑性樹脂層６を構成する各層は、絵柄模様層２の絵柄が透けて見えるように、例えば透明な熱可塑性樹脂で形成される。透明熱可塑性樹脂層６に含まれる熱可塑性樹脂は、透明であればよく、例えば、塩化ビニル樹脂以外の種々の樹脂であってもよい。透明熱可塑性樹脂層６を構成する各層の樹脂の組み合わせは、目的とする特性により、様々な組合せが可能である。透明熱可塑性樹脂層６において、層の数は、４層以上も可能だが、押出し機の構造が複雑化し作業の煩雑さが大きくなるため、３層までが好ましい。もちろん、２層であってもよいし、１層であってもよい。

また、透明熱可塑性樹脂層６の厚みは、５０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であれば好ましい。透明熱可塑性樹脂層６の厚みが上記数値範囲内であれば、高い透明性が維持されるため絵柄模様層２に対する視認性の低下を防止でき、且つ十分な摩耗耐性を得ることができる。また、透明熱可塑性樹脂層６の厚みが上記数値範囲内であれば、不燃シート１０としての可撓性と機械強度を損なうことがなく、またインラインでのロールラミネートなど化粧板への加工性、さらに化粧板としての加工性などに支障をきたすことがなく、使い勝手がよい。
図１では、透明熱可塑性樹脂層６は、接着剤層５側から、予め定めた樹脂（以下、「第１の樹脂」とも呼ぶ）を含んで構成される第１の樹脂層６ａ、及び第１の樹脂とは異なる樹脂（以下、「第２の樹脂」とも呼ぶ）を含んで構成される第２の樹脂層６ｂの２層がこの順に積層されて形成されている。

本実施形態において、第１の樹脂層６ａの厚みは、１０μｍ以上であればよく、透明熱可塑性樹脂層６全体の厚みの２０％以下であればよい。第１の樹脂層６ａの厚みが１０μｍ未満であれば、塗膜の厚みの均一性、または平面平滑性が低下するため、第１の樹脂層６ａの密着安定性が低下する傾向がある。
また、第１の樹脂層６ａの厚みが透明熱可塑性樹脂層６全体の厚みの２０％超であれば、相対的に、摩耗耐性に優れた第２の樹脂層６ｂの厚みが薄くなるため、不燃シート１０全体の表面強度が低下する傾向がある。つまり、第１の樹脂層６ａの厚みが１０μｍ以上であり、且つ透明熱可塑性樹脂層６全体の厚みの２０％以下であれば、第１の樹脂層６ａの密着安定性を維持しつつ、不燃シート１０全体の表面強度を維持することができる。また、第１の樹脂層６ａの厚みは、１０μｍ以上であり、且つ第１の樹脂層６ａ及び第２の樹脂層６ｂの２層のみで構成された透明熱可塑性樹脂層６全体の厚みの２０％以下であってもよく、その場合であっても第１の樹脂層６ａの密着安定性を維持しつつ、不燃シート１０全体の表面強度を維持することができる。
また、第１の樹脂層６ａ及び第２の樹脂層６ｂのいずれか一方は、ＰＬＡ樹脂であってもよい。第１の樹脂層６ａ及び第２の樹脂層６ｂのいずれか一方がＰＬＡ樹脂であれば、透明熱可塑性樹脂層６に高い生分解性を付与することができる

なお、第１の樹脂層６ａは、第１の樹脂であるＰＬＡ樹脂とともに、紫外線吸収剤及び光安定剤のいずれか一方を含んで構成される層であってもよい。また、第２の樹脂層６ｂは、第２の樹脂であるＰＬＡ樹脂とともに、紫外線吸収剤及び光安定剤のいずれか一方を含んで構成される層であってもよい。
第１の樹脂層６ａ及び第２の樹脂層６ｂにおけるＰＬＡ樹脂の含有量は、各樹脂層全体の質量に対し、５０質量％以上１００質量％以下の範囲内であれば、各樹脂層の生分解性が向上する。

また、透明熱可塑性樹脂層６に添加する紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系等から適宜選定する。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール，２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体を用いることができる。

また、トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－イソ－オクチルオキシフェニル）－ｓ－トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体を用いることができる。

さらに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾンや変性物、重合物、誘導体等を用いることができる。イソシアネート添加による架橋による樹脂成分との結合を望めるため、紫外線吸収剤としては、特に、水酸基を有するものが適している。添加部数は、所望の耐候性に応じて設定すればよいが、樹脂固形分に対して０．１％以上５０％以下の範囲内、好ましくは１％以上３０％以下の範囲内とする。
また、透明熱可塑性樹脂層６に添加する光安定剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ポペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等を用いることができる。

添加部数は、所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して０．１質量％以上５０質量％以下の範囲内、好ましくは１質量％以上３０質量％以下の範囲内とする。
上記以外では、例えば、熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等を添加してもよい。熱安定剤としては、例えば、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３、５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）］－プロピオネート、２、４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイトに代表される燐系酸化防止剤等やこれらの混合物、つまり、１種、または２種以上を組み合わせたものを用いることができる。

また、難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機系化合物や燐酸エステル系の難燃剤等を用いることができる。
さらに、ブロッキング防止剤としては、例えば、珪酸アルミニウム、酸化珪素、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム等の無機系ブロッキング防止剤、脂肪酸アミド等の有機系ブロッキング防止剤等を用いることができる。

（エンボス模様）
エンボス模様９は、例えば、絵柄模様層２の絵柄と同調した凹部と凸部とからなる模様である。エンボス模様９の凹部と凸部により、視覚または触感による立体感を付与可能となっている。エンボス模様９と絵柄模様層２の絵柄とのずれは、例えば、絵柄模様の形状に対して長手方向には１０ｍｍ以下、短手方向（幅方向）には３ｍｍ以下の範囲内とすることが好ましい。例えば、絵柄模様が木目である場合には、木目の導管が伸びている方向が「絵柄模様の形状に対する長手方向」となり、長手方向と直交する方向が「絵柄模様の形状に対する短手方向」となる。特に、木目の導管が不燃シート１０の長手方向に沿って伸びている場合には、不燃シート１０の長手方向が「絵柄模様の形状に対する長手方向」となり、不燃シート１０の短手方向（幅方向）が「絵柄模様の形状に対する短手方向」となる。エンボス模様９は、透明熱可塑性樹脂層６及び表面保護層７が透明であるため、斜光の反射により初めて強く視認されるが、エンボス模様９と絵柄模様層２の絵柄とのずれが上記範囲内であれば、反射光と同時に絵柄模様層３の透過光を視認することが困難なため違和感がない。エンボス模様９と絵柄模様層２の絵柄とのずれを一定範囲内へ抑えることにより、パターンの形状と分布を等しくシート全面で精度よく一致させた不燃シート１０を得ることができる。また、エンボス模様９の凹部と凸部との高低差は、例えば、３μｍ以上２００μｍ以下の範囲内とする。高低差は、目的とする不燃シート１０の意匠に適した数値を選ぶことができる。例えば、最大高低差（２００μｍ）内で連続的な多段形状を取ることもできる。特に、巨視的な立体物としての形状を得るために、高低差は、１０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲がより好ましい。

〔表面保護層７〕
表面保護層７は、紫外線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂を含むことが好ましい。具体的には、表面保護層７の材料としては、例えば、熱硬化型樹脂と紫外線硬化型樹脂（ＵＶ硬化型樹脂）との混合物（ブレンド樹脂）が好ましい。このように、表面保護層７は、熱硬化型樹脂と紫外線硬化型樹脂、つまり、硬度が高い樹脂を含むため、表面に露出した表面保護層７によって、不燃シート１０の耐傷性を向上できる。また、溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎブチルを用いることができる。

熱硬化型樹脂としては、例えば、不燃シート１０の変形追従性、耐擦傷性等を考慮すれば、２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を有する熱硬化型樹脂を用いるのが好ましい。
２液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂を用いることができる。
ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するものであって、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールを用いることができる。

また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートを用いることができる。多価イソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等がある。なお、上記イソシアネートにおいて脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートは、耐候性、耐熱黄変性も良好にできる点で好ましく、例えば１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートを使用できる。
紫外線硬化型樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂を使用できる。
また、表面保護層７は、ＰＬＡ樹脂を含んだ層であってもよい。ＰＬＡ樹脂の含有量が、表面保護層７全体の質量に対し、５０質量％以上１００質量％以下であれば、表面保護層７の生分解性が向上する。

〔裏面アンカー層〕
裏面アンカー層１ｂは、原反層１の裏面全体を覆うように形成された層であって、原反層１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。印刷時や樹脂塗工時に原反層１に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、その印刷系内を汚染することがある。
また、裏面アンカー層１ｂは、原反層１と、プライマー層８との密着性を向上させるための機能も備えている。裏面アンカー層１ｂを備えない場合には、プライマー層８を形成する塗液が原反層１に密着せずに剥離してしまうことがある。
裏面アンカー層１ｂは、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。

裏面アンカー層１ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、例えば、裏面アンカー層１ｂの質量に対し、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内がより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下の範囲内がさらに好ましい。裏面アンカー層１ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、裏面アンカー層１ｂとプライマー層８との層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのない裏面アンカー層１ｂを形成することができる。裏面アンカー層１ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層１ｂの質量に対し、１５質量％未満であると、裏面アンカー層１ｂとプライマー層８との層間強度が不十分となることがある。また、裏面アンカー層１ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層１ｂの質量に対し、８０質量％未満であると、使用上何ら問題はないが、裏面アンカー層１ｂの原反層１への食い込み比率が低下し、裏面アンカー層１ｂと原反層１との層間強度が低下することが僅かながらある。なお、裏面アンカー層１ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層１ｂの質量に対し、１００質量％以下であれば使用上何ら問題はないが、９５質量％、より正確には９８質量％を超えると、硬化不足で裏面アンカー層１ｂに欠けが生じたり、裏面アンカー層１ｂと原反層１、もしくは裏面アンカー層１ｂとプライマー層８との層間強度が低下したりすることがある。
また、裏面アンカー層１ｂの厚みは、例えば、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であり、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。

〔プライマー層８〕
プライマー層８としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、これらの混合物等を使用することができる。更に、ポリオールとイソシアネートによる２液タイプにすることで、原反層１（裏面アンカー層１ｂ）とプライマー層８との密着性及びプライマー層８自体の凝集力が向上する。ポリオールとしては、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。また、イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４′ジフェニルメタンジイソシアネートといった芳香族系、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートといった脂肪族系が挙げられる。反応性の早さの点、耐熱性の点で芳香族系のポリオールが好ましい。
プライマー層８の厚みは、１μｍ以上が好ましい。プライマー層８の厚みは１μｍ未満となると接着剤の溶剤種によっては溶解してしまい、プライマー層８が消失することから密着性が向上しないことがある。

（不燃シート１０の製造方法）
以下、不燃シート１０の製造方法の一例について簡単に説明する。
まず、ＰＬＡ樹脂と炭酸カルシウムとを含む原反層１の両面にアンカー層(表面アンカー層１ａ及び裏面アンカー層１ｂ)を形成する。次に、表面アンカー層１ａ上に、例えば、印刷によって絵柄模様層２を形成する。
その後、その絵柄模様層２上に、溶融した透明熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を多層押出機から押し出して形成した複数の層を積層することで、透明熱可塑性樹脂層６、即ち第１の樹脂層６ａ及び第２の樹脂層６ｂを形成する。次に、透明熱可塑性樹脂層６にエンボス加工を行う。最後に、エンボス加工が施された透明熱可塑性樹脂層６上に、例えば、ウレタン系樹脂に、硬化剤、紫外線吸収剤及び光安定剤を添加した樹脂組成物を塗布した後、その樹脂組成物を乾燥させて表面保護層７を形成する。こうして、本実施形態に係る不燃シート１０を製造する。
なお、本実施形態に係る不燃シート１０の製造方法では、絵柄模様層２と透明熱可塑性樹脂層６との間に接着剤層５を形成する工程を含んでもよい。

（本実施形態の効果）
本実施形態の不燃シート１０は、原反層１、絵柄模様層２、透明熱可塑性樹脂層６、及び表面保護層７をこの順に備えている。また、原反層１は、ＰＬＡ樹脂と無機質材料とを含有しており、その無機質材料の含有量は、原反層１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内である。
このような構成であれば、原反層１を構成するバインダー樹脂として、生分解性を有するＰＬＡ樹脂を使用しているため、不燃シート１０に高い生分解性を付与することができる。また、無機質材料の含有量を、原反層１の質量に対して１５質量％以上９０質量％以下の範囲内としているため、生分解性シートに不燃性を付与することができる。

また、本実施形態の不燃シート１０に備わる絵柄模様層２、透明熱可塑性樹脂層６及び表面保護層７の少なくとも一方は、ＰＬＡ樹脂を含んでいてもよい。
このような構成であれば、不燃シート１０全体に高い生分解性が付与される。
また、本実施形態の不燃シート１０に含まれるＰＬＡ樹脂は、非晶質ＰＬＡ樹脂であってもよい。
このような構成であれば、不燃シート１０に生じるブリーディング現象を低減することができる。
また、本実施形態の不燃シート１０に備わる原反層１を構成する無機質材料は、粉末形状であり、平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が５０μｍ以下であってもよい。
このような構成であれば、原反層１に十分な表面強度を付与することができる。

また、本実施形態の不燃シート１０に備わる原反層１を構成する無機質材料は、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムとの錯体、三酸化アンチモンとシリカとの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華との錯体、ジルコニウムのケイ酸、及びジルコニウム化合物と三酸化アンチモンとの錯体、並びにそれらの塩の少なくとも一種であってもよい。
このような構成であれば、原反層１に十分な表面強度を確実に付与することができる。

また、本実施形態の不燃シート１０に備わる原反層１を構成するＰＬＡ樹脂と無機質材料との合計含有量は、原反層１の質量に対して、９０質量％以上１００質量％以下の範囲内であってもよい。
このような構成であれば、原反層１に十分な表面強度と不燃性を付与することができる。
また、本実施形態の不燃シート１０に備わる原反層１の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であってもよい。
このような構成であれば、原反層１に十分な表面強度を付与することができる。
また、本実施形態の不燃シート１０に備わる表面アンカー層１ａと裏面アンカー層１ｂは、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂をそれぞれ含むものであってもよい。
このような構成であれば、無機質材料の粉落ちを防止することができる。

また、本実施形態の不燃シート１０に備わる透明熱可塑性樹脂層６は、第１の樹脂を含んで形成される第１の樹脂層６ａと、第２の樹脂を含んで形成される第２の樹脂層６ｂとを備え、第１の樹脂または第２の樹脂は、ＰＬＡ樹脂であってもよい。
このような構成であれば、不燃シート１０全体に高い生分解性が付与される。
また、本実施形態の不燃シート１０は、ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験において（１）加熱開始後２０分間の総発熱量（ＭＪ／ｍ^２）が８ＭＪ／ｍ^２以下であり（２）加熱開始後２０分間の最高発熱速度として、１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えず（３）基材に亀裂や穴のないという条件を満たす不燃性を有している。

（実施例）
〔実施例１〕
原反層１として、熱可塑性樹脂であるＰＬＡ樹脂(結晶質)と、無機質材料であるシリカとを含有したシートを用い、表面側に表面アンカー層１ａを形成した。なお、シリカの含有量は、原反層１の質量に対して、１５質量％とした。また、原反層１の厚みを４５μｍとした。また、表面アンカー層１ａは、塩酢ビを含むウレタン系樹脂とした。
次に、表面アンカー層１ａ上にグラビア印刷法によって木目模様を印刷して絵柄模様層２を形成した。なお、絵柄模様層２の形成には、ウレタン樹脂系インキを用いた。
続いて、この絵柄模様層２上に、ウレタン樹脂系接着剤を塗布し温風乾燥で接着剤層５を形成した。

続いて、この接着剤層５上に、溶融した透明熱可塑性樹脂を含んでなる複数層を多軸エクストルーダーよりＴダイで押し出して積層することで、第１の樹脂層６ａ及び第２の樹脂層６ｂからなる透明熱可塑性樹脂層６を形成した。第１の樹脂には、透明ポリプロピレン樹脂にフェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）を０．２質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２」）を０．３質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」）を０．５質量部添加した樹脂を用い、第２の樹脂には、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（理研ビタミン（株）製）を用いた。

同時に、導管エンボス版とゴムロールとによって、原反層１、絵柄模様層２、接着剤層５、及び透明熱可塑性樹脂層６の積層体をニップして、エンボス加工とラミネートとを同時に行った。ここで、第１の樹脂層６ａの厚さは８μｍとし、第２の樹脂層６ｂの厚さは４２μｍとした。つまり、透明熱可塑性樹脂層６の厚さを５０μｍとした。
この不燃シート１０のエンボス面に表面処理を施した後、トップコート樹脂としてウレタン系樹脂（東洋インキ（株）製「ＵＲＶ２３８ワニス」）１００質量部に硬化剤（東洋インキ（株）製「ＵＲ１５０Ｂワニス」）を１０質量部添加したものに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」）０．５質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２」）１質量部を添加したものを、グラビアコートで乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ^２となるようにコートし表面保護層７を得た。

更に、原反層１の裏面に表面処理を施した後、この面に裏面アンカー層１ｂを形成した。
続いて、裏面アンカー層１ｂ上にポリオール（東洋インキ（株）製「ラミスターＥＭ」）１００質量部に対して、シリカ１０質量部を添加して含有させ、イソシアネート（東洋インキ（株）製「ＬＰＮＹＢ硬化剤」）３質量部を加えたものをプライマー塗工液とし、グラビアコートで乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ^２となるようにコートしプライマー層８を得た。
このような手順により、実施例１の不燃シートを形成した。

〔実施例２〕
シリカの含有量を、原反層１の質量に対して、９０質量％とした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例３〕
絵柄模様層２の形成に、ＰＬＡ樹脂を５０質量％含んだウレタン樹脂系インキを用いた以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例４〕
第１の樹脂層６ａに含まれる第１の樹脂を、透明ポリプロピレン樹脂に代えてＰＬＡ樹脂(結晶質)にした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例５〕
第２の樹脂層６ｂに含まれる第２の樹脂を、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂に代えてＰＬＡ樹脂(結晶質)にした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。

〔実施例６〕
ウレタン系樹脂（東洋インキ（株）製「ＵＲＶ２３８ワニス」）１００質量部に硬化剤（東洋インキ（株）製「ＵＲ１５０Ｂワニス」）を１０質量部添加したものに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」）０．５質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２」）１質量部、ＰＬＡ樹脂(結晶質)を１０質量部添加したものを用いて表面保護層７を形成した以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。

〔実施例７〕
原反層１に含まれる熱可塑性樹脂を、ＰＬＡ樹脂(非晶質)にした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例８〕
シリカの平均粒子径を１μｍとした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例９〕
シリカの平均粒子径を３μｍとした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。

〔実施例１０〕
原反層１に含まれる無機質材料を三酸化アンチモンとした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例１１〕
原反層１に含まれる無機質材料を酸化ジルコンとした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例１２〕
原反層１に含まれる無機質材料を炭酸カルシウムとした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例１３〕
原反層１に含まれる無機質材料を炭酸カルシウム塩とした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例１４〕
原反層１の厚みを５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔実施例１５〕
原反層１の厚みを２５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。

〔実施例１６〕
原反層１に含まれる無機質材料を炭酸カルシウムとし、その平均粒子径を１μｍとし、その含有量を９０質量％とし、原反層１に含まれる熱可塑性樹脂をＰＬＡ樹脂(非晶質)とし、原反層１の厚みを５０μｍとし、絵柄模様層２の形成には、ＰＬＡ樹脂を５０質量％含んだウレタン樹脂系インキを用い、第１の樹脂及び第２の樹脂には、ＰＬＡ樹脂(非晶質)をそれぞれ用い、表面保護層７の形成には、ウレタン系樹脂（東洋インキ（株）製「ＵＲＶ２３８ワニス」）１００質量部に硬化剤（東洋インキ（株）製「ＵＲ１５０Ｂワニス」）を１０質量部添加したものに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」）０．５質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（チバスペシャルティケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２」）１質量部、ＰＬＡ樹脂(非晶質)を１０質量部添加したものを用いた以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。

〔比較例１〕
原反層１に含まれる熱可塑性樹脂を、ポリプロピレン樹脂にした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔比較例２〕
シリカの含有量を、原反層１の質量に対して、１３質量％とした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。
〔比較例３〕
シリカの含有量を、原反層１の質量に対して、９２質量％とした以外は、実施例１と同様にして不燃シートを形成した。

以下、表１に示された評価項目について説明する。
＜評価項目＞
６ｍｍのＭＤＦ（中密度繊維板）にエチレン－酢酸ビニル共重合エマルジョン型接着剤を塗布し、不燃シートと貼り合せ化粧板を得た。そして、各実施例及び各比較例の化粧板及び不燃シート単体を用いて、以下の試験を実施した。
〔生分解性〕
上記で得られた不燃シート単体（環境配慮型不燃シート）を５ｃｍ×５ｃｍのサイズにカットし、北海道の伊達地区のレタス農場から採取した土中の５ｍｍ～１ｃｍの深さに埋め、３週間後に不燃シート単体を掘り出して、外観観察及び重量減少率測定を実施した。
上記評価において、重量減少率が「１０％以上」を合格とした。

〔不燃性〕
ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験において下記の要件を満たしているか否か評価した。
１．総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下
２．最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えない
３．防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボードを用いた。また、評価基準は以下の通りである。
○：上記要件を全て満たす
×：上記要件の少なくとも１つを満たさない

〔成形性〕
原反層１を押出し成形する際の成形のしやすさを確認した。
○：成形性良好
△：成形安定性にやや難有り、寸法安定性等に欠く
×：成形不可
上記評価において、「○」及び「△」を合格とした。
表１に示すように、本実施例に係る不燃シートは、生分解性に優れた不燃シートである。

本実施形態の環境配慮型不燃シートは、建築物の床面、壁面、天井等の内装、家具、各種キャビネット等の表面装飾材料、建具の表面化粧、車両の内装等に用いる表面化粧用として利用が可能である。

１：原反層(基材層)
１ａ：表面アンカー層（第１のアンカー層）
１ｂ：裏面アンカー層（第２のアンカー層）
２：絵柄模様層
５：接着剤層
６：透明熱可塑性樹脂層
６ａ：透明熱可塑性樹脂層（第１の樹脂層）
６ｂ：透明熱可塑性樹脂層（第２の樹脂層）
７：表面保護層
８：プライマー層
９：エンボス模様
１０：不燃シート（環境配慮型不燃シート）

Claims (21)

1. 原反層、絵柄模様層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層をこの順に備え、
   前記原反層は、ＰＬＡ樹脂と、無機質材料とを含み、
   前記無機質材料の含有量は、前記原反層の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であり、
   前記絵柄模様層及び前記表面保護層の少なくとも一層は、ＰＬＡ樹脂と、ウレタン樹脂とを含むことを特徴とする環境配慮型不燃シート。
2. 前記透明熱可塑性樹脂層は、ＰＬＡ樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の環境配慮型不燃シート。
3. 前記ＰＬＡ樹脂は、非晶質ＰＬＡ樹脂を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の環境配慮型不燃シート。
4. 前記無機質材料は、粉末形状であり、平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
5. 前記無機質材料は、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムとの錯体、三酸化アンチモンとシリカとの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華との錯体、ジルコニウムのケイ酸、及びジルコニウム化合物と三酸化アンチモンとの錯体、並びにそれらの塩の少なくとも一種であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
6. 前記無機質材料は、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムとの錯体、三酸化アンチモンとシリカとの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華との錯体、ジルコニウムのケイ酸、及びジルコニウム化合物と三酸化アンチモンとの錯体、並びにそれらの塩の少なくとも一種であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
7. 前記無機質材料は、シリカ、三酸化アンチモン及び酸化ジルコンのいずれか１種のみであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
8. 前記ＰＬＡ樹脂と、前記無機質材料との合計含有量は、前記原反層の質量に対して、９０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
9. 前記原反層の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
10. 前記原反層の前記絵柄模様層側の面に形成された第１のアンカー層と、
    前記原反層の前記第１のアンカー層が形成された面とは反対側の面に形成された第２のアンカー層と、をさらに備え、
    前記第１のアンカー層及び前記第２のアンカー層は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂をそれぞれ含むことを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
11. 前記第１のアンカー層の厚みは、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であり、
    前記第２のアンカー層の厚みは、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１０に記載の環境配慮型不燃シート。
12. 前記第１のアンカー層の厚みは、前記第２のアンカー層の厚みと同じであることを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の環境配慮型不燃シート。
13. 前記第１のアンカー層の厚みは、前記第２のアンカー層の厚みよりも厚い、または薄いことを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の環境配慮型不燃シート。
14. 前記透明熱可塑性樹脂層は、前記絵柄模様層側に形成され、第１の樹脂を含んで形成される第１の樹脂層と、前記第１の樹脂層上に形成され、前記第１の樹脂とは異なる第２の樹脂を含んで形成される第２の樹脂層とを備え、
    前記第１の樹脂及び前記第２の樹脂のいずれか一方は、ＰＬＡ樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
15. 前記透明熱可塑性樹脂層は、前記絵柄模様層側に形成され、第１の樹脂を含んで形成される第１の樹脂層と、前記第１の樹脂層上に形成され、前記第１の樹脂とは異なる第２の樹脂を含んで形成される第２の樹脂層とを備え、
    前記第１の樹脂は、透明ポリプロピレン樹脂であり、
    前記第２の樹脂は、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
16. ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験において（１）加熱開始後２０分間の総発熱量（ＭＪ／ｍ^２）が８ＭＪ／ｍ^２以下であり（２）加熱開始後２０分間の最高発熱速度として、１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えず（３）基材に亀裂や穴のないという条件を満たす不燃性を有することを特徴とする請求項１から請求項１５のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
17. 前記無機質材料は、その表面が、有機リン系表面処理剤、無機リン酸系表面処理剤、ポリカルボン酸系表面処理剤及びカップリング剤系表面処理剤の少なくとも１種で処理されていることを特徴とする請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
18. 前記無機質材料は、その表面が、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、縮合リン酸及びシリコーン系オイルの少なくとも１種で処理されていることを特徴とする請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
19. 前記絵柄模様層は、前記ＰＬＡ樹脂と、前記ウレタン樹脂とを含むことを特徴とする請求項１から請求項１８のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
20. 前記表面保護層は、前記ＰＬＡ樹脂と、前記ウレタン樹脂とを含むことを特徴とする請求項１から請求項１９のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。
21. 前記原反層は、樹脂成分として前記ＰＬＡ樹脂のみを含むことを特徴とする請求項１から請求項２０のいずれか１項に記載の環境配慮型不燃シート。

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