JP7446801B2 - トナー - Google Patents

Description

本開示は、電子写真法、静電記録法、トナージェット式記録法のような方法によって形成される静電潜像を現像してトナー画像を形成するために用いるトナーに関する。

近年、プリンターや複写機のさらなる省電力化に対応するため、より低温定着性に優れたトナーが求められている。これに対応するためには、より低い温度で速やかに溶融する、すなわちシャープメルト性に優れたトナーが好ましい。シャープメルト性に優れたトナーを得るために、結晶性樹脂を結着樹脂として用いたトナーの検討がなされている。
結晶性樹脂は分子が規則的に配列することで固体になる性質を持つため、この規則的な配列がほぐれる温度まで加熱すると、結晶性樹脂全体の粘度が急激に低下する。結果として優れた耐熱保存性を得つつも、低い温度で速やかに溶融するシャープメルト性に優れたトナーが得られる。
このような背景から、特許文献１～４では、結晶性樹脂を含む結着樹脂を用いたトナーが提案されている。

特開２０１４－１３０２４３号公報 特開２０１４－１４２６３２号公報 国際公開第２０１８／１１０５９３号 特開２０１４－５９３５９号公報

一方で、プリンターや複写機はオフィス用途以外の使用用途に関しても注目されており、得られた成果物のクオリティの向上がより強く求められている。特に、得られた成果物の耐熱性・耐擦過性については従来を超えた性能が求められている。本開示における耐擦過性とは、画像表面を擦った場合の傷つきやすさ又は剥がれにくさを意味する。
結晶性樹脂はシャープメルト性に優れる一方で弾力性が低いため、樹脂として割れやすい特性がある。結果として結晶性樹脂を結着樹脂として用いたトナーは、得られた画像の耐擦過性に改善の余地が大きい傾向にある。

特許文献１には、結晶性樹脂を結着樹脂として用いたコアを被覆するシェルを有するトナーが提案されている。また、特許文献２には、結晶性樹脂を主成分とする海部と、非晶性樹脂を主成分とする島部とが存在する海島構造を有するトナーが提案されている。特許文献１，２には、上記のような構成により低温定着性と画像の折り曲げ強度を両立したと記載されている。
しかし、特許文献１，２に記載のトナーにおいては、結晶性樹脂と非晶性樹脂が個別に存在しているため、結晶性樹脂特有の割れやすさという観点から、画像の耐擦過性にはさらなる改善の余地がある。
このような課題に対して、結晶性樹脂に非晶性部位を導入し、樹脂の弾力性を向上させることで、画像の耐擦過性を向上させることができる。しかしながら、結晶性樹脂に非晶性部位を導入すると、結晶性部位の結晶化が阻害されるため、結晶化速度が低下する。そのため、定着後の画像が十分に固まることができず、画像の耐熱性が低下する。

特許文献３には、炭素数１８～３６の鎖状の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート
を必須構成単量体とする重合体を結着樹脂として用いることで、低温定着性と保存性を両立したと記載されている。しかしながら、用いる単量体に関して、特に結晶性樹脂の結晶化速度の観点からは検討されておらず、結果として得られた画像の耐熱性にさらなる改善の余地がある。

特許文献４には、結晶性樹脂を含有する結着樹脂を用い、さらに造核剤を用いることで低温定着性と画像の耐熱性を両立したと記載されている。しかしながら、結晶化速度が十分ではなく、結果として低温定着性と画像の耐熱性の両立に関し、現在求められているトナー性能の観点からさらなる改善の必要がある。

これらの理由により、結晶性樹脂を結着樹脂として用いたトナーにおいて、画像の耐擦過性と画像の耐熱性、さらには低温定着性の両立は困難である。
本開示は、上記のような問題点を解決したトナーを提供するものである。
すなわち本開示は、低温定着性、画像の耐熱性及び画像の耐擦過性を両立したトナーを提供するものである。

本開示は、
結晶性樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナーの動的粘弾性測定における、３０℃における複素弾性率をＧ^＊（３０）、５０℃における複素弾性率をＧ^＊（５０）としたとき
１．００≧Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）≧０．３０
を満たし、
該トナーの示差走査熱量測定において、１５０℃まで昇温した後の降温過程における、該結晶性樹脂由来の発熱ピークのピーク温度をＴｃ（℃）、該降温過程の後の昇温過程における、該結晶性樹脂由来の吸熱ピークのピーク温度をＴｍ（℃）、吸熱量をΔＨ（Ｊ／ｇ）としたとき、
Ｔｍが５０．０℃以上８０．０℃以下であり、
ΔＨが３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であり、
Ｔｍ－Ｔｃが０．０℃以上７．０℃以下であり、
該結晶性樹脂が単量体（ａ）に由来する単量体単位、単量体（ｂ）に由来する単量体単位及び単量体（ｃ）に由来する単量体単位を含有し、
該単量体（ａ）が、炭素数１８～３６の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートであり、
該単量体（ｃ）のＱ値が、該単量体（ａ）のＱ値よりも小さく、
該単量体（ｃ）が下記式（１）で表される構造を有し、
Ｒ－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ _２ （１）
（式中、Ｒはフェニル基又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。）
該単量体（ｃ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｃ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ 、該単量体（ｂ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｂ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ 、該単量体（ａ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ａ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ としたとき、
ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）≧３．０
ＳＰ（ｃ）－ＳＰ（ａ）≦４．０
を満たす、トナーに関する。

また、本開示は、
結晶性樹脂及びワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナーの動的粘弾性測定における、３０℃における複素弾性率をＧ^＊（３０）、５０℃における複素弾性率をＧ^＊（５０）としたとき
１．００≧Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）≧０．３０
を満たし、
該トナー粒子中の該ワックスの含有量が、該結晶性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であり、
該トナーの示差走査熱量測定において、１５０℃まで昇温した後の降温過程における最大発熱ピークのピーク温度をＴｃ’（℃）、該降温過程の後の昇温過程における、最大吸熱ピークのピーク温度をＴｍ’（℃）、吸熱量をΔＨ’（Ｊ／ｇ）としたとき、
Ｔｍ’が５０．０℃以上８０．０℃以下であり、
ΔＨ’が３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であり、
Ｔｍ’－Ｔｃ’が０．０℃以上７．０℃以下であり、
該結晶性樹脂が単量体（ａ）に由来する単量体単位、単量体（ｂ）に由来する単量体単位及び単量体（ｃ）に由来する単量体単位を含有し、
該単量体（ａ）が、炭素数１８～３６の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートであり、
該単量体（ｃ）のＱ値が、該単量体（ａ）のＱ値よりも小さく、
該単量体（ｃ）が下記式（１）で表される構造を有し、
Ｒ－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ _２ （１）
（式中、Ｒはフェニル基又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。）
該単量体（ｃ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｃ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ 、該単量体（ｂ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｂ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ 、該単量体（ａ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ａ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ としたとき、
ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）≧３．０
ＳＰ（ｃ）－ＳＰ（ａ）≦４．０
を満たす、トナーに関する。

本開示によれば、低温定着性、画像の耐熱性、及び画像の耐擦過性を両立したトナーを提供することができる。

本開示において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。また、各物性の測定方法についてはまとめて後述する。
数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
「単量体単位」とは、重合体中の単量体物質の反応した形態をいう。例えば、重合体中のビニル系単量体が重合した主鎖中の、炭素‐炭素結合１区間を１単位とする。
結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定において明確な吸熱ピークを示す樹脂をいう。

本開示の第一のトナーは、
結晶性樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナーの動的粘弾性測定における、３０℃における複素弾性率をＧ^＊（３０）、５０℃における複素弾性率をＧ^＊（５０）としたとき
１．００≧Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）≧０．３０
を満たし、
該トナーの示差走査熱量測定において、１５０℃まで昇温した後の降温過程における、該結晶性樹脂由来の発熱ピークのピーク温度をＴｃ（℃）、該降温過程の後の昇温過程における、該結晶性樹脂由来の吸熱ピークのピーク温度をＴｍ（℃）、吸熱量をΔＨ（Ｊ／ｇ）としたとき、
Ｔｍが５０．０℃以上８０．０℃以下であり、
ΔＨが３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であり、
Ｔｍ－Ｔｃが０．０℃以上７．０℃以下である。

本開示の第二のトナーは、
結晶性樹脂及びワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナーの動的粘弾性測定における、３０℃における複素弾性率をＧ^＊（３０）、５０℃における複素弾性率をＧ^＊（５０）としたとき
１．００≧Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）≧０．３０
を満たし、
該トナー粒子中の該ワックスの含有量が、該結晶性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であり、
該トナーの示差走査熱量測定において、１５０℃まで昇温した後の降温過程における最大発熱ピークのピーク温度をＴｃ’（℃）、該降温過程の後の昇温過程における、最大吸熱ピークのピーク温度をＴｍ’（℃）、吸熱量をΔＨ’（Ｊ／ｇ）としたとき、
Ｔｍ’が５０．０℃以上８０．０℃以下であり、
ΔＨ’が３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であり、
Ｔｍ’－Ｔｃ’が０．０℃以上７．０℃以下である。

ここで、第二のトナーにおいて、トナー粒子中のワックスの含有量が、結晶性樹脂の含有量に対して少ないので、最大発熱ピークのピーク温度Ｔｃ’、最大吸熱ピークのピーク温度Ｔｍ’及び吸熱量ΔＨ’は、結晶性樹脂由来のものとして扱う。

トナーの示差走査熱量測定（以下、単にＤＳＣ測定ともいう。）において、１５０℃まで昇温した後の降温過程における、該結晶性樹脂由来の発熱ピークのピーク温度をＴｃとし、該降温過程の後の昇温過程における、該結晶性樹脂由来の吸熱ピークのピーク温度をＴｍとしたとき、ＴｍとＴｃとの差Ｔｍ－Ｔｃを、結晶化速度の指標として用いている。また、該降温過程の後の昇温過程における、結晶性樹脂由来の吸熱量をΔＨとする。
ここで、Ｔｍは該結晶性樹脂の融点を示し、Ｔｃは該結晶性樹脂の結晶化温度を示す。

該結晶性樹脂由来のＴｃ、Ｔｍ、ΔＨは、トナー粒子中にワックスが含まれない場合や、該結晶性樹脂由来の発熱ピークのピーク温度、該結晶性樹脂由来の吸熱ピークのピーク温度及び吸熱量と、該ワックス由来の発熱ピークのピーク温度、該結晶性樹脂由来の吸熱ピークのピーク温度及び吸熱量がそれぞれ大きく離れている場合には特定可能である。
しかし、該結晶性樹脂由来の発熱ピークのピーク温度、該結晶性樹脂由来の吸熱ピークのピーク温度及び吸熱量と、該ワックス由来の発熱ピークのピーク温度、該結晶性樹脂由来の吸熱ピークのピーク温度及び吸熱量がそれぞれ近く、どちらのものか判別が困難な場合には、以下のようにしてＴｃ’、Ｔｍ’及びΔＨ’を求める。
トナー粒子中の該ワックスの含有量が、該結晶性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であるとき、
該トナーのＤＳＣ測定において、１５０℃まで昇温した後の降温過程における最大発熱ピークのピーク温度をＴｃ’、上記降温過程の後の昇温過程における最大吸熱ピークのピーク温度をＴｍ’、吸熱量をΔＨ’とする。

結晶性樹脂の結晶化速度が遅いほど、より低い温度に冷却しないと結晶核が生成されないため、結晶化温度が低くなる。結果としてＴｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’の値は大きくなる傾向にある。
例えば、結着樹脂中の結晶性樹脂が結晶性部位及び非晶性部位を有する場合、結晶性樹脂中の非晶性部位の含有量が多いほど結晶化速度は低下するため、該Ｔｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’の値は大きくなる傾向にある。
他方、結晶性樹脂中の結晶性部位の含有量が多いほど結晶化速度が速いため、該Ｔｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’の値は小さくなる傾向にある。該Ｔｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’の値が小さいほど、定着後の画像が固まるのが速いため、優れた画像の耐熱性が得られる傾向にある。

上記物性を達成する手段としては種々ある。例えば、結晶性部位及び非晶性部位を有する結晶性樹脂が結着樹脂に含まれるトナーの場合、該結晶性樹脂のガラス転移温度（以下、単にＴｇともいう）を下げることで、画像の耐熱性が向上し、他の特性との両立がより良好に図られる。
一般的には、結着樹脂のＴｇを下げるほど、低い温度でトナーが軟化するため、トナーや画像の耐熱性は低下する。しかし、結晶性部位及び非晶性部位を有する結晶性樹脂が結着樹脂に含まれるトナーでは、該結晶性樹脂のＴｇが下がるほど、結晶性樹脂の結晶化速度が向上する（Ｔｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’の値は小さくなる）傾向があることがわかった。これは、結晶性樹脂が結晶化する温度よりも、結晶性樹脂のＴｇが高い場合には、結晶性樹脂の分子運動が非晶性部位に拘束されて結晶化速度が低下していたためだと考えている。
結果として、結晶性樹脂を結着樹脂として用いたトナーでは、結晶性樹脂のＴｇが低いほど、画像の耐熱性が向上する傾向がみられる。

一方、Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）が０．３０～１．００を満たすことは、画像の保存温度における、弾性率の変化が少ないことを意味する。これを達成するためには、例えば、Ｔｍ又はＴｍ’を５０．０℃～８０．０℃とすると同時に、結晶性樹脂のＴｇをある程度高くすることなどが挙げられる。

本開示のトナーは、該トナーの動的粘弾性測定における、３０℃における複素弾性率をＧ^＊（３０）、５０℃における複素弾性率をＧ^＊（５０）としたとき、下記式を満たす。
１．００≧Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）≧０．３０
ここで、Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）は、画像の耐熱性の指標として用いている。Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）の値が大きいということは、３０℃から５０℃における複素弾性率の変化が小さく、トナーの硬さが維持できていることを意味する。
該Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）が０．３０以上であることで、優れた画像の耐熱性が得られる。該Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）は、０．４０以上１．００以下であることが好ましく、０．５０以上１．００以下であることがより好ましい。
該Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）は、例えば、Ｔｍ又はＴｍ’や、該結晶性樹脂のＴｇを変更したり、非晶性部位を形成し得る単量体を結晶性樹脂に用いたりすることなどによって制御することができる。

本開示のトナーにおいて、Ｔｍ又はＴｍ’は、５０．０℃以上８０．０℃以下である。
Ｔｍ又はＴｍ’が５０℃以上であることで、優れた画像の耐熱性が得られる。また、Ｔｍ又はＴｍ’が８０．０℃以下であることで、優れた低温定着性が得られる。該Ｔｍ又はＴｍ’は、５０．０℃以上７５．０℃以下であることが好ましく、５０．０℃以上７０．０℃以下であることがより好ましい。該Ｔｍ又はＴｍ’は、該結晶性樹脂に用いる単量体の種類や含有比率によって制御することができる。

本開示のトナーは、ΔＨ又はΔＨ’が、３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下である。ΔＨ又はΔＨ’が３５Ｊ／ｇ以上であることで、優れた低温定着性が得られる。ΔＨ又はΔＨ’が６０Ｊ／ｇ以下であることで、優れた画像の耐擦過性が得られる。該ΔＨ又はΔＨ’は、３５Ｊ／ｇ以上５５Ｊ／ｇ以下であることが好ましく、３５Ｊ／ｇ以上５０Ｊ／ｇ以下であることがより好ましい。
該ΔＨ又はΔＨ’は、トナー粒子中の該結晶性樹脂の含有量や、該結晶性樹脂に用いる単量体の種類や含有比率などによって制御することができる。

本開示のトナーのＴｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’は、０．０℃以上７．０℃以下である。Ｔｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’がこの範囲内であることで、優れた画像の耐熱性が得られる。Ｔｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’は、０．０℃以上６．５℃以下であることが好ましく、０．０℃以上６．０以下であることがより好ましい。
Ｔｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’は、トナー粒子中の該結晶性樹脂の含有量、結晶性樹脂以外の成分の組成や物性、該結晶性樹脂のＴｇなどによって制御することができる。
また、後述するように、該結晶性樹脂に用いる単量体の種類を、各単量体のＳＰ値やＱ値の観点から選定して、結晶性樹脂のＴｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’が所望の値となるように設計することもできる。

さらに、本開示のトナーは、Ｔｃ又はＴｃ’が４０．０℃以上８０．０℃以下であることが好ましく、４８．０℃以上７５．０℃以下であることがより好ましい。Ｔｃ又はＴｃ’が上記範囲内であると得られる画像の結晶化度を十分に高めることができるため、優れた画像の耐熱性を得ることができる。該Ｔｃ又はＴｃ’は、トナー粒子中の該結晶性樹脂の含有量、結晶性樹脂以外の成分の組成や物性、該結晶性樹脂のＴｇなどによって制御することができる。

これら全ての物性を同時に達成したトナーは従来にはなく、また結晶性樹脂のＴｇを下げるという従来技術の考え方とは逆の発想を導入することで、より好ましい物性を達成できる。

本開示のトナーは、以下の態様であることが好ましい。
該結晶性樹脂が単量体（ａ）に由来する単量体単位を含有し、
該単量体（ａ）が、炭素数１８～３６の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートであり、
該結晶性樹脂中の該単量体（ａ）に由来する単量体単位の含有割合Ｎ（ａ）が、３０質量％以上６０質量％以下である。
炭素数１８～３６の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートに由来する単量体単
位を有する結晶性樹脂は、側鎖である鎖状炭化水素基部分が結晶化する側鎖結晶性樹脂であるため、結晶性ポリエステル等の折り畳み結晶型の結晶性樹脂に比べて、結晶化速度が速い。結果としてより優れた画像の耐熱性が得られる。
該単量体（ａ）に由来する単量体単位の含有割合Ｎ（ａ）が、３０質量％以上であることで、シャープメルト性に優れ、良好な低温定着性が得られる。また、６０質量％以下であることで、画像の耐擦過性に優れたトナーが得られる。該単量体（ａ）に由来する単量体単位の含有割合Ｎ（ａ）は、３０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。

該炭素数１８～３６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、炭素数１８～３６の直鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ヘンエイコサニル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸リグノセリル、（メタ）アクリル酸セリル、（メタ）アクリル酸オクタコシル、（メタ）アクリル酸ミリシル、（メタ）アクリル酸ドトリアコンチルなど］及び炭素数１８～３６の分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸２－デシルテトラデシルなど］が挙げられる。
これらのうち、画像の耐熱保存性と低温定着性の観点から、好ましくは炭素数１８～３６の直鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一つであり、より好ましくは炭素数１８～３０の直鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一つであり、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸ステアリル及び（メタ）アクリル酸ベヘニルからなる群から選択される少なくとも一つである。

該トナー粒子は、該結晶性樹脂以外の公知の樹脂を、結着樹脂として含有していてもよいが、該トナー粒子中の該結晶性樹脂の含有量は、６０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。６０質量％以上であることで、該結晶性樹脂を結着樹脂として用いたトナーの特性が得らえるため、より優れた低温定着性及び画像の耐熱性が得らえる。該トナー粒子中の該結晶性樹脂の含有量は、より好ましくは６５質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
該結晶性樹脂以外の樹脂として、結着樹脂として従来トナーに用いられる樹脂を使用することができる。例えば、ポリエステル樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。

該結晶性樹脂のガラス転移温度は、５０℃以上９０℃以下であることが好ましい。該結晶性樹脂のガラス転移温度が５０℃以上であると、保存温度においても軟化しにくい樹脂となるため、より優れた画像の耐熱性が得られる。また、該結晶性樹脂のガラス転移温度が９０℃以下であると、該結晶性樹脂の結晶化速度が向上するため、該Ｔｍ－Ｔｃ又はＴｍ’－Ｔｃ’の値を小さくできる。結果としてより優れた画像の耐熱性が得られる。
該ガラス転移温度は６０℃以上８５℃以下であることが好ましく、６５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。該ガラス転移温度は、該結晶性樹脂に用いる単量体の種類や含有比率によって制御することができる。

本開示のトナーは、以下の態様であることも好ましい。
該結晶性樹脂が、さらに単量体（ｂ）に由来する単量体単位を含有し、
該単量体（ａ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ａ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５、該単量体（ｂ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｂ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５としたとき、
ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ａ）≧４．０
を満たし、
該結晶性樹脂中の該単量体（ａ）に由来する単量体単位以外の全単量体単位中の、該単量体（ｂ）に由来する単量体単位の含有割合Ｎ（ｂ）が、５０質量％以上１００質量％以下である。
ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ａ）≧４．０を満たすということは、単量体（ａ）に由来する単量体単位と単量体（ｂ）に由来する単量体単位の極性が離れていることを意味する。単量体（ａ）に由来する単量体単位と単量体（ｂ）に由来する単量体単位の極性が離れていることで、該単量体（ａ）に由来する単量体単位と該単量体（ｂ）に由来する単量体単位が混ざりにくくなり、結晶性樹脂中でこれらの単量体単位がミクロに相分離した状態で存在することになる。
結果として、局所的に該単量体（ａ）に由来する単量体単位の濃度が高まり、該結晶性樹脂の結晶化速度が向上するため、より優れた画像の耐熱性が得られる。該ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ａ）は、５．０以上が好ましく、６．０以上がより好ましい。
また、該Ｎ（ｂ）が５０質量％以上であることで、上記した効果がより高まり、より優れた画像の耐熱性が得られる。Ｎ（ｂ）は、より好ましくは５０．０質量％以上８５．０質量％以下である。

該ＳＰ（ａ）及びＳＰ（ｂ）は、該単量体（ａ）と該単量体（ｂ）の分子構造によって決定される。
ＳＰ（ａ）は、好ましくは１７．５（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～１９．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であり、より好ましくは１８．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～１８．５（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５である。
また、ＳＰ（ｂ）は、好ましくは２２．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～２９．５（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であり、より好ましくは２４．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～２６．５（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５である。

なお、結晶性樹脂中に上記単量体（ａ）の要件を満たす単量体が複数種類存在する場合、ＳＰ（ａ）の値はそれぞれの単量体単位のＳＰ値を加重平均した値とする。
例えば、ＳＰ値がＳＰ_１（ａ）である単量体（ａ）に由来する単量体単位を、単量体（ａ）に由来する単量体単位の要件を満たす単量体単位全体のモル数を基準としてＡモル％含み、ＳＰ値がＳＰ_２（ａ）の単量体（ａ）に由来する単量体単位を、単量体（ａ）に由来する単量体単位の要件を満たす単量体単位全体のモル数を基準として（１００－Ａ）モル％含む場合のＳＰ（ａ）は、
ＳＰ（ａ）＝（ＳＰ_１（ａ）×Ａ＋ＳＰ_２（ａ）×（１００－Ａ））／１００
である。単量体（ａ）に由来する単量体単位の要件を満たす単量体単位が３以上含まれる場合も同様に計算する。
一方、単量体（ｂ）は、上記方法で算出したＳＰ（ａ）に対して
ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ａ）≧４．０
を満たす単量体全てが該当する。
すなわち、該単量体（ｂ）が複数種類存在する場合、ＳＰ（ｂ）はそれぞれの単量体に由来する単量体単位のＳＰ値を表し、ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ａ）はそれぞれの単量体（ｂ）に由来する単量体単位に対して決定される。

該単量体（ｂ）としては、上記したＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ａ）の条件を満たす単量体であれば限定されるものではないが、例えば以下に挙げる単量体のうち、上記したＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ａ）の条件を満たすものを用いることができる。該単量体（ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ニトリル基を有する単量体；例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど。
ヒドロキシ基を有する単量体；例えば、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピルなど。
アミド基を有する単量体；例えば、アクリルアミド、炭素数１～３０のアミンとエチレ
ン性不飽和結合を有する炭素数２～３０のカルボン酸（アクリル酸及びメタクリル酸等）を公知の方法で反応させた単量体など。
ウレタン基を有する単量体；例えば、エチレン性不飽和結合を有する炭素数２～２２のアルコール（メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、ビニルアルコールなど）と、炭素数１～３０のイソシアネート［モノイソシアネート化合物（ベンゼンスルフォニルイソシアネート、トシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ｐ－クロロフェニルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、ｔ－ブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、２－エチルヘキシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、アダマンチルイソシアネート、２，６－ジメチルフェニルイソシアネート、３，５－ジメチルフェニルイソシアネート及び２，６－ジプロピルフェニルイソシアネートなど）、脂肪族ジイソシアネート化合物（トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート及び２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなど）、脂環族ジイソシアネート化合物（１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート及び水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）、及び芳香族ジイソシアネート化合物（フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネートなど）など］とを公知の方法で反応させた単量体、及び
炭素数１～２６のアルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ｔ－ブチルアルコール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ノナデシルアルコール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールなど）と、エチレン性不飽和結合を有する炭素数２～３０のイソシアネート［２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２－（０－［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチル（メタ）アクリレート及び１，１－（ビス（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートなど］とを公知の方法で反応させた単量体など。
ウレア基を有する単量体：例えば炭素数３～２２のアミン［１級アミン（ノルマルブチルアミン、ｔ―ブチルアミン、プロピルアミン及びイソプロピルアミンなど）、２級アミン（ジノルマルエチルアミン、ジノルマルプロピルアミン、ジノルマルブチルアミンなど）、アニリン及びシクロキシルアミンなど］と、エチレン性不飽和結合を有する炭素数２～３０のイソシアネートとを公知の方法で反応させた単量体など。
カルボキシ基を有する単量体；例えば、メタクリル酸、アクリル酸、（メタ）アクリル酸－２－カルボキシエチルなど。

本開示のトナーは、以下の態様であることも好ましい。
該トナー粒子がさらに非晶性樹脂を含有し、
該非晶性樹脂のＳＰ値をＳＰ（Ｂ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５、該結晶性樹脂のＳＰ値をＳＰ（Ａ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５としたとき、
３．０≧｜ＳＰ（Ｂ）－ＳＰ（Ａ）｜≧０．０
を満たす。
｜ＳＰ（Ｂ）－ＳＰ（Ａ）｜が３．０以下であることで、該非晶性樹脂と該結晶性樹脂が馴染みやすいため、該非晶性樹脂と該結晶性樹脂が十分に混合され、該結晶性樹脂を割れにくくすることができる。結果としてより優れた画像の耐擦過性が得られる。
｜ＳＰ（Ｂ）－ＳＰ（Ａ）｜は０．０以上２．６以下であることが好ましく、０．０以上２．３以下であることがより好ましい。また、ＳＰ（Ａ）は１９．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～２６．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であることが好ましく、２０．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～２５．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であることがより好ましい。
さらに、ＳＰ（Ｂ）は２０．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～２４．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であることが好ましく、２０．５（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～２３．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であることがより好ましい。
該ＳＰ（Ａ）及びＳＰ（Ｂ）は、該結晶性樹脂及び該非晶性樹脂に用いる単量体の種類や含有比率によって制御することができる。
該非晶性樹脂としては、従来トナーに用いられる樹脂を使用することができる。例えば、ポリエステル樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらのなかでもスチレンアクリル系樹脂が好ましい。
該トナー粒子中の該非晶性樹脂含有量は、２質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。

該結晶性樹脂は、さらに単量体（ｃ）に由来する単量体単位を含有し、該単量体（ｃ）のＱ値が、該単量体（ａ）のＱ値よりも小さいことが好ましい。ここで、Ｑ値とは、ＡｌｆｒｅｙとＰｒｉｎｃｅによって提唱された、ビニル単量体の反応性を取り扱ったＱ－ｅ論における置換基の共鳴安定効果を表すパラメーターである。
Ｑ値は、重合性単量体がラジカルになったときの共役の度合を示す値であり、共重合させる際の反応の度合や速度に相関のある因子である。Ｑ値が大きいと、重合性単量体がラジカルになりやすいが、ラジカル重合反応は遅い傾向にある。Ｑ値が小さいと、重合性単量体がラジカルになりにくいが、ラジカル重合反応が早い傾向にある。
該単量体（ｃ）のＱ値が該単量体（ａ）のＱ値よりも小さいと、該単量体（ｃ）のラジカル重合反応が該単量体（ａ）に優先して起こる。そのため、該単量体（ｃ）と該単量体（ａ）との連結よりも、該単量体（ｃ）同士の連結及び該単量体（ａ）同士の連結が起こりやすくなる。これにより、該結晶性樹脂内での該単量体（ａ）に由来する単量体単位の濃度が局所的に高まり、該結晶性樹脂の結晶化速度が向上する。そのため、より優れた画像の耐熱性が得られる。
多くの重合性単量体のＱ値は「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊）」に掲載されている。「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊）」に掲載されていない重合性単量体については、ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊）」の２６７ページに掲載されている方法により、Ｑ値を求めることができる。
また、該単量体（ｃ）のＱ値をＱ（ｃ）、該単量体（ａ）のＱ値をＱ（ａ）としたとき、Ｑ（ａ）－Ｑ（ｃ）が０．２１０～０．２３０であることが好ましく、０．２１０～０．２２３であることがより好ましい。
さらに、Ｑ（ｃ）は０．０２５～０．０４０であることが好ましく、０．０２７～０．０４０であることがより好ましい。さらにまた、Ｑ（ａ）は０．２０～０．３０であることが好ましい。
なお、結晶性樹脂中に上記単量体（ａ）の要件を満たす単量体が複数種類存在する場合、Ｑ（ａ）はそれぞれの単量体（ａ）のＱ値を加重平均した値とする。
例えば、Ｑ値がＱ_１（ａ）である単量体（ａ）を、単量体（ａ）全体のモル数を基準としてＡモル％含み、Ｑ値がＱ_２（ａ）の単量体（ａ）を、単量体（ａ）全体のモル数を基
準として（１００－Ａ）モル％含む場合のＱ値は、
Ｑ（ａ）＝（Ｑ_１（ａ）×Ａ＋Ｑ_２（ａ）×（１００－Ａ））／１００
である。単量体（ａ）が３以上含まれる場合も同様に計算する。また、Ｑ（ｃ）も同様に計算する。

さらに、該結晶性樹脂中の該単量体（ａ）に由来する単量体単位以外の全単量体単位中の、該単量体（ｃ）に由来する単量体単位の含有割合Ｎ（ｃ）が、２０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
Ｎ（ｃ）が２０質量％以上であることで、該結晶性樹脂の結晶化速度がより向上するため、より優れた画像の耐熱性が得られる。該Ｎ（ｃ）は３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。
なお、該単量体（ｃ）の条件を満たす単量体を複数含有する場合、該Ｎ（ｃ）は、該単量体（ｃ）の条件を満たす全ての単量体の合計量を基準として計算する。

該単量体（ｃ）として用いることができる単量体として、例えば、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ｔｅｒｔ‐ブチル安息香酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、デカン酸ビニル、ｎ‐オクタン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、メタクリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、オクチル酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、カプロン酸ビニルなどが挙げられる。
これらの中でも、該単量体（ｃ）は、下記式（１）の構造をもつことがより好ましい。
Ｒ‐ＣＯＯ‐ＣＨ＝ＣＨ_２ （１）
式中、Ｒはフェニル基又は炭素数１～１２（好ましくは１～４）のアルキル基を示す。
さらに、該単量体（ｃ）は、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル及びプロピオン酸ビニルからなる群から選択される少なくとも一であることがより好ましい。
該単量体（ｃ）がこれらの構造をもつことで、後述する単量体（ｂ）の連結しやすいことに起因する効果がより高く得られる。結果として、より高い画像の耐熱性が得られる。
また、該結晶性樹脂は酢酸ビニルを含んでもよく、酢酸ビニルを含まなくともよい。

該単量体（ｃ）は、該単量体（ｃ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｃ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５としたとき、
ＳＰ（ｃ）－ＳＰ（ａ）≦４．０
を満たすことが好ましい。
ＳＰ（ｃ）－ＳＰ（ａ）が４．０以下であるということは、該単量体（ａ）と該単量体（ｃ）の極性が近いことを意味する。該単量体（ａ）と極性の近い該単量体（ｃ）を用いることで、該結晶性樹脂中の単量体（ａ）に由来する部位と非晶性単量体（ｃ）に由来する部位とが混ざりやすくなる。結果として、該結晶性樹脂の割れやすさを改善することができ、より優れた画像の耐擦過性が得られる。該ＳＰ（ｃ）－ＳＰ（ａ）は、３．５以下であることがより好ましい。該ＳＰ（ｃ）－ＳＰ（ａ）は、０．０以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましい。
また、ＳＰ（ｃ）は、好ましくは１８．５（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～２２．５（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であり、より好ましくは１９．０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５～２２．２（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５である。
なお、結晶性樹脂中に上記単量体（ｃ）の要件を満たす単量体が複数種類存在する場合、ＳＰ（ｃ）の値はそれぞれの単量体単位のＳＰ値を加重平均した値とする。
例えば、ＳＰ値がＳＰ_１（ｃ）である単量体（ｃ）に由来する単量体単位を、単量体（ｃ）に由来する単量体単位の要件を満たす単量体単位全体のモル数を基準としてＡモル％含み、ＳＰ値がＳＰ_２（ｃ）の単量体（ｃ）に由来する単量体単位を、単量体（ｃ）に由来する単量体単位の要件を満たす単量体単位全体のモル数を基準として（１００－Ａ）モル％含む場合のＳＰ（ｃ）は、
ＳＰ（ｃ）＝（ＳＰ_１（ｃ）×Ａ＋ＳＰ_２（ｃ）×（１００－Ａ））／１００
である。単量体（ｃ）に由来する単量体単位の要件を満たす単量体単位が３以上含まれる場合も同様に計算する。

該結晶性樹脂は、さらに単量体（ｂ）に由来する単量体単位を含有し、
該単量体（ｃ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｃ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５、該単量体（ｂ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｂ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５としたとき、
ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）≧３．０
を満たすことが好ましい。
該ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）が３．０以上であるということは、該単量体（ｃ）と該単量体（ｂ）の極性が離れていることを意味する。該単量体（ｃ）と極性の離れている該単量体（ｂ）を用いることで、該単量体（ｃ）同士がより連結しやすくなる。そのため、該単量体（ｂ）同士も連結しやすくなり、該結晶性樹脂の結晶化速度が向上する。結果としてより優れた画像の耐熱性が得られる。
該ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）は、４．０以上であることがより好ましい。該ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）は、好ましくは９．０以下であり、より好ましくは８．０以下である。該ＳＰ（ｃ）及びＳＰ（ｂ）は、該単量体（ｃ）と該単量体（ｂ）の分子構造によって決定される。
なお、単量体（ｂ）は、上記方法で算出したＳＰ（ｃ）に対して
ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）≧３．０
を満たす単量体全てが該当する。
すなわち、該単量体（ｂ）が複数種類存在する場合、ＳＰ（ｂ）はそれぞれの単量体に由来する単量体単位のＳＰ値を表し、ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）はそれぞれの単量体（ｂ）に由来する単量体単位に対して決定される。

また、該結晶性樹脂は、上記の各数値範囲を損なわない範囲で、上述した単量体（ａ）～（ｃ）以外の単量体に由来する単量体単位を含有していてもよい。
単量体（ａ）～（ｃ）以外の単量体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン等のスチレン及びその誘導体、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。

本開示のトナー粒子はワックスを含有してもよいが、トナー粒子中のワックスの含有量は、結晶性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下である。
ワックスは、例えば以下のものが挙げられる。
ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸パルミチルなどの１価アルコールとモノカルボン酸とのエステル類；セバシン酸ジベヘニルなどの２価カルボン酸とモノアルコールのエステル類；エチレングリコールジステアレート、ヘキサンジオールジベヘネートなどの２価アルコールとモノカルボン酸とのエステル類；グリセリントリベヘネートなどの３価アルコールとモノカルボン酸とのエステル類；ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテートなどの４価アルコールとモノカルボン酸とのエステル類；ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテートなどの６価アルコールとモノカルボン酸とのエステル類；ポリグリセリンベヘネートなどの多官能アルコールとモノカルボン酸とのエステル類；カルナバワックス、ライスワックス等の天然エステルワックス類；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどの石油系炭化水素ワックス及びその誘導体；フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィン系炭化水素ワックス及びその誘導体；高級脂肪族アルコール；ステアリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸；酸アミドワッ
クスなど。
トナー中のワックスの含有量は、５．０質量％以上１５．０質量％以下としてもよく、５．０質量％以上１０質量％以下としてもよい。

トナー粒子は、着色剤を含有してもよい。着色剤としては、ブラック用着色剤、イエロー用着色剤、マゼンタ用着色剤、及びシアン用着色剤が挙げられる。
ブラック用着色剤としては、カーボンブラックなどが挙げられる。
イエロー用着色剤としては、モノアゾ化合物；ジスアゾ化合物；縮合アゾ化合物；イソインドリノン化合物；イソインドリン化合物；ベンズイミダゾロン化合物；アンスラキノン化合物；アゾ金属錯体；メチン化合物；アリルアミド化合物などに代表されるイエロー顔料が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，９３，９５，１０９，１１１，１２８，１５５，１７４，１８０，１８５などが挙げられる。
マゼンタ用着色剤としては、モノアゾ化合物；縮合アゾ化合物；ジケトピロロピロール化合物；アントラキノン化合物；キナクリドン化合物；塩基染料レーキ化合物；ナフトール化合物：ベンズイミダゾロン化合物；チオインジゴ化合物；ペリレン化合物などに代表されるマゼンタ顔料が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２，３，５，６，７，２３，４８：２，４８：３，４８：４，５７：１，８１：１，１２２，１４４，１４６，１５０，１６６，１６９，１７７，１８４，１８５，２０２，２０６，２２０，２２１，２３８，２５４，２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９などが挙げられる。
シアン用着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物；塩基染料レ－キ化合物などに代表されるシアン顔料が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，７，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，６０，６２，６６が挙げられる。
また、顔料とともに、着色剤として従来知られている種々の染料を用いることもできる。
着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１．０質量部以上２０．０質量部以下であることが好ましい。

トナー粒子は、必要に応じて荷電制御剤、荷電制御樹脂、顔料分散剤などの、公知の材料を含有してもよい。さらにトナー粒子は、必要により表面に有機ケイ素化合物や、熱硬化性樹脂などの、公知の材料を有していてもよい。
また、トナー粒子はそのままトナーとして用いてもよく、必要により外添剤などを混合し表面に付着させることで、トナーとしてもよい。
外添剤としては、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、チタニア微粒子からなる群から選ばれる無機微粒子又はその複合酸化物などが挙げられる。複合酸化物としては、例えば、シリカアルミニウム微粒子やチタン酸ストロンチウム微粒子などが挙げられる。
外添剤の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上８．０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上４．０質量部以下であることがより好ましい。

トナーの製造方法は特に制限されず、公知の方法、例えば懸濁重合法、溶解懸濁法、乳化凝集法、粉砕法などを用いることができる。

以下、各物性の測定方法に関して記載する。
＜トナーのＧ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）の測定方法＞
測定装置としては、回転平板型レオメーター「ＡＲＥＳ」（ＴＡ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製）を用いる。
測定試料としては、トナーを０．１ｇ秤量し、室温（２５℃）の環境下で、錠剤成型器を用いて、直径８．０ｍｍ、厚さ１．５±０．３ｍｍの円板状に加圧成型した試料を用い
る。
該試料を直径８．０ｍｍのパラレルプレートに装着し、室温（２５℃）から１００℃に５分間で昇温して、３分間保持し、１０分間かけて２５℃まで試料を冷却する。その後、３０分間２５℃を保持してから測定を開始する。この際、初期のノーマルフォースが０になるようにサンプルをセットする。また、以下に述べるように、その後の測定においては、自動テンション調整（Ａｕｔｏ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ ＯＮ）にすることで、ノーマルフォースの影響をキャンセルできる。測定は、以下の条件で行う。

（１）直径８．０ｍｍのパラレルプレートを用いる。
（２）周波数（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）：１Ｈｚとする。
（３）印加歪初期値（Ｓｔｒａｉｎ）を０．０５％に設定する。
（４）２５℃以上６０℃以下の温度範囲において、昇温速度（Ｒａｍｐ Ｒａｔｅ）２．０［℃／分］で測定を行う。なお、測定においては、以下の自動調整モードの設定条件で行う。自動歪み調整モード（Ａｕｔｏ Ｓｔｒａｉｎ）で測定を行う。
（５）最大歪（Ｍａｘ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｔｒａｉｎ）を２０．０％に設定する。
（６）最大トルク（Ｍａｘ Ａｌｌｏｗｅｄ Ｔｏｒｑｕｅ）を２００．０［ｇ・ｃｍ］に設定し、最低トルク（Ｍｉｎ Ａｌｌｏｗｅｄ Ｔｏｒｑｕｅ）を０．２［ｇ・ｃｍ］に設定する。
（７）歪み調整（Ｓｔｒａｉｎ Ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ）を２０．０％ ｏｆ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｓｔｒａｉｎに設定する。測定においては、自動テンション調整モード（Ａｕｔｏ Ｔｅｎｓｉｏｎ）を採用する。
（８）自動テンションディレクション（Ａｕｔｏ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）をコンプレッション（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）に設定する。
（９）初期スタティックフォース（Ｉｎｉｔｉａｌ Ｓｔａｔｉｃ Ｆｏｒｃｅ）を１０ｇに設定し、自動テンションセンシティビティ（Ａｕｔｏ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）を１０．０ｇに設定する。
（１０）自動テンション（Ａｕｔｏ Ｔｅｎｓｉｏｎ）の作動条件は、サンプルモデュラス（Ｓａｍｐｌｅ Ｍｏｄｕｌｕｓ）：１．００×１０^６Ｐａ以上とする。
上記条件で、周波数１Ｈｚで測定した際の、３０℃における複素弾性率Ｇ^＊をＧ^＊（３０）、５０℃における複素弾性率Ｇ^＊をＧ^＊（５０）とし、Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）を算出する。

＜Ｔｃ、Ｔｃ’、Ｔｍ、Ｔｍ’及びΔＨ、ΔＨ’の測定方法＞
発熱ピークや吸熱ピークが１つしか生じない場合や、複数生じたとしても、該トナー粒子がワックスを含有しない場合又はトナー粒子中の該ワックスの含有量が該結晶性樹脂１００質量部に対して１質量部未満である場合は、以下の方法でＴｃ、Ｔｍ及びΔＨを測定可能である。
該Ｔｃ、Ｔｃ’、該Ｔｍ、Ｔｍ’及びΔＨ、ΔＨ’は、示差走査熱量分析装置「Ｑ１０００」（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて測定する。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。
具体的には、トナー１ｍｇを精秤し、これをアルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用いる。昇温速度１０℃／分で０℃から１５０℃に昇温し、１５０℃にて５分間維持する。その後、冷却速度１０℃／分で１５０℃から０℃まで冷却を行う。この降温過程で生じる発熱ピークのうち結晶性樹脂由来の発熱ピークのピーク温度をＴｃ（℃）とする。
続いて、０℃で５分間維持したのちに、昇温速度１０℃／分で０℃から１５０℃まで昇温する。このときのＤＳＣ曲線において生じる吸熱ピークのうち、結晶性樹脂由来の吸熱ピークにおけるピーク温度をＴｍ（℃）、吸熱量をΔＨ（Ｊ／ｇ）とする。

発熱ピークや吸熱ピークが複数存在し、結晶性樹脂由来のピークとワックス由来のピー
クが判別できない場合であって、かつ、トナー粒子中の該ワックスの含有量が該結晶性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下である場合は、以下の方法で測定したときの最大発熱ピーク及び最大吸熱ピークを、それぞれＴｃ’及びＴｍ’とする。
該Ｔｃ’、Ｔｍ’及び吸熱量ΔＨ’は、示差走査熱量分析装置「Ｑ１０００」（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて測定する。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。
具体的には、トナー１ｍｇを精秤し、これをアルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用いる。昇温速度１０℃／分で０℃から１５０℃に昇温し、１５０℃にて５分間維持する。その後、冷却速度１０℃／分で１５０℃から０℃まで冷却を行う。この降温過程で生じる発熱ピークのうち、最も発熱量の大きい発熱ピークのピーク温度をＴｃ’（℃）とする。
続いて、０℃で５分間維持したのちに、昇温速度１０℃／分で０℃から１５０℃まで昇温する。このときのＤＳＣ曲線において生じる吸熱ピークのうち、最も吸熱量の大きい吸熱ピークにおけるピーク温度をＴｍ’（℃）、吸熱量をΔＨ’（Ｊ／ｇ）とする。

＜該結晶性樹脂のガラス転移温度の測定方法＞
該結晶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量分析装置「Ｑ１０００」（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて測定する。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。
具体的には、結晶性樹脂１ｍｇを精秤し、これをアルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用いる。モジュレーション測定モードを用い、昇温速度１℃／分、温度変調条件±０．６℃／６０秒で０℃から１２０℃の範囲で測定を行う。昇温過程において比熱変化が得られるので、比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
なお、比熱変化が出る温度領域が、結晶性樹脂やワックスなどの吸熱ピークが重なった場合には、該吸熱ピーク前後で比熱変化が生じる。このような場合には該吸熱ピークの吸熱開始温度（オンセット温度）と吸熱が終了する温度（オフセット温度）を結んだ直線と、比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線との交点をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。

＜該結晶性樹脂の単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）の同定方法、及び各単量体に由来する単量体単位の含有割合の測定方法＞
該結晶性樹脂中の各種単量体の同定、及び、各単量体に由来する単量体単位の含有割合の測定は、^１Ｈ－ＮＭＲにより以下の条件にて行う。
測定装置 ：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ－ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨｚ
パルス条件：５．０μｓ
周波数範囲：１０５００Ｈｚ
積算回数 ：６４回
測定温度 ：３０℃
試料 ：結晶性樹脂５０ｍｇを測定試料として内径５ｍｍのサンプルチューブに入れ、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）を添加し、これを４０℃の恒温槽内で溶解させて調製する。
得られた^１Ｈ－ＮＭＲチャートより、単量体（ａ）に由来する単量体単位の構成要素に帰属されるピークの中から、他の単量体に由来する単量体単位の構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、このピークの積分値Ｓ１を算出する。
同様に、単量体（ｂ）に由来する単量体単位の構成要素に帰属されるピークの中から、他の単量体に由来する単量体単位の構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、このピークの積分値Ｓ２を算出する。
さらに、同様に単量体（ｃ）、その他の単量体に由来する単量体単位の構成要素に帰属
されるピークから、他の単量体に由来する単量体単位の構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、これらのピークの積分値（それぞれＳ３、Ｓｘ）を算出する。
単量体（ａ）に由来する単量体単位の含有割合は、上記積分値Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳｘを用いて、以下のようにして求める。なお、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎｘはそれぞれの部位について着眼したピークが帰属される構成要素における水素の数である。
単量体（ａ）に由来する単量体単位の含有割合（モル％）＝
｛（Ｓ１／ｎ１）／（（Ｓ１／ｎ１）＋（Ｓ２／ｎ２）＋（Ｓ３／ｎ３）＋（Ｓｘ／ｎｘ））｝×１００
同様に、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）に由来する単量体単位の含有割合は以下のように求める。
単量体（ｂ）に由来する単量体単位の含有割合（モル％）＝
｛（Ｓ２／ｎ２）／（（Ｓ１／ｎ１）＋（Ｓ２／ｎ２）＋（Ｓ３／ｎ３）＋（Ｓｘ／ｎｘ））｝×１００
単量体（ｃ）に由来する単量体単位の含有割合（モル％）＝
｛（Ｓ３／ｎ３）／（（Ｓ１／ｎ１）＋（Ｓ２／ｎ２）＋（Ｓ３／ｎ３）＋（Ｓｘ／ｎｘ））｝×１００
なお、該結晶性樹脂において、ビニル基以外の構成要素に水素原子が含まれない単量体が使用されている場合は、^１３Ｃ－ＮＭＲを用いて測定原子核を^１３Ｃとし、シングルパルスモードにて測定を行い、^１Ｈ－ＮＭＲにて同様にして算出する。
また、トナーが懸濁重合法によって製造される場合、離型剤やその他の樹脂のピークが重なり、独立したピークが観測されないことがある。それにより、該結晶性樹脂中の各種単量体に由来する単量体単位の含有割合が算出できない場合が生じる。その場合、離型剤やその他の樹脂を使用しないで同様の懸濁重合を行うことで、該結晶性樹脂’を製造し、該結晶性樹脂’を該結晶性樹脂とみなして分析することができる。

＜単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）に由来するユニットのＳＰ値（それぞれＳＰ（ａ）、ＳＰ（ｂ）、ＳＰ（ｃ））の計算方法＞
各単量体のＳＰ値（ＳＰ（ａ）、ＳＰ（ｂ）、ＳＰ（ｃ））は、Ｆｅｄｏｒｓによって提案された算出方法に従い、以下のようにして求める。
それぞれの単量体の二重結合が重合によって開裂した状態の分子構造の原子又は原子団に対して、「Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２），１４７－１５４（１９７４）」に記載の表から蒸発エネルギー（Δｅｉ）（ｃａｌ／ｍｏｌ）及びモル体積（Δｖｉ）（ｃｍ^３／ｍｏｌ）を求め、（４．１８４×ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）^０．５をＳＰ値（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５とする。

＜該結晶性樹脂、該非晶性樹脂のＳＰ値ＳＰ（Ａ）、ＳＰ（Ｂ）の計算方法＞
該結晶性樹脂のＳＰ値（ＳＰ（Ａ））は、当該樹脂を構成する単量体単位の蒸発エネルギー（Δｅｉ）及びモル体積（Δｖｉ）を単量体単位毎に求め、各単量体単位の樹脂中におけるモル比（ｊ）との積をそれぞれ算出し、下記式より算出する。
式： ＳＰ（Ａ）＝｛（Σｊ×ΣΔｅｉ）／（Σｊ×ΣΔｖｉ）｝^１／２
なお、該非晶性樹脂のＳＰ値（ＳＰ（Ｂ））も同様に計算する。
本開示におけるＳＰ値の単位は、（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であるが、
１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５＝２．０４６×１０^－３（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５
によって（ｃａｌ／ｃｍ^３）^０．５の単位に換算することができる。

＜樹脂の酸価の測定方法＞
酸価は試料１ｇに含まれる酸を中和するために必要な水酸化カリウムの重量（ｍｇ）である。本開示における各樹脂の酸価はＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定する。
（１）試薬の準備
フェノールフタレイン１．０ｇをエチルアルコール（９５体積％）９０ｍＬに溶かし、イオン交換水を加えて１００ｍＬとし、フェノールフタレイン溶液を得る。
特級水酸化カリウム７ｇを５ｍＬの水に溶かし、エチルアルコール（９５体積％）を加えて１Ｌとする。炭酸ガスなどに触れないように、耐アルカリ性の容器に入れて３日間放置後、ろ過して、水酸化カリウム溶液を得る。得られた水酸化カリウム溶液は、耐アルカリ性の容器に保管する。上記水酸化カリウム溶液のファクターは、０．１モル／Ｌの塩酸２５ｍＬを三角フラスコに取り、上記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、上記水酸化カリウム溶液で滴定し、中和に要した上記水酸化カリウム溶液の量から求める。上記０．１モル／Ｌの塩酸は、ＪＩＳ Ｋ ８００１－１９９８に準じて作製されたものを用いる。
（２）操作
（Ａ）本試験
粉砕した各樹脂の試料２．０ｇを２００ｍＬの三角フラスコに精秤し、トルエン／エタノール（２：１）の混合溶液１００ｍＬを加え、５時間かけて溶解する。次いで、指示薬として上記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、上記水酸化カリウム溶液を用いて滴定する。なお、滴定の終点は、指示薬の薄い紅色が３０秒間続いたときとする。
（Ｂ）空試験
試料を用いない（すなわちトルエン／エタノール（２：１）の混合溶液のみとする）以外は、上記操作と同様の滴定を行う。
（３）得られた結果を下記式に代入して、酸価を算出する。
Ａ＝［（Ｃ－Ｂ）×ｆ×５．６１］／Ｓ
ここで、Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂ：空試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、Ｃ：本試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、ｆ：水酸化カリウム溶液のファクター、Ｓ：試料の質量（ｇ）である。

＜樹脂の重量平均分子量Ｍｗの測定方法＞
各樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下のようにして測定する。
まず、室温で２４時間かけて、試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。そして、得られた溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター「マイショリディスク」（東ソー社製）で濾過してサンプル溶液を得る。なお、サンプル溶液は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が０．８質量％となるように調整する。このサンプル溶液を用いて、以下の条件で測定する。
装置：ＨＬＣ８１２０ ＧＰＣ（検出器：ＲＩ）（東ソー社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
オーブン温度：４０．０℃
試料注入量：０．１０ｍＬ
試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（例えば、商品名「ＴＳＫスタンダード ポリスチレン Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－２８８、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００、Ａ－２５００、Ａ－１０００、Ａ－５００」、東ソー社製）を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。

以下に、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、実施例において部は、特に断りのない限り質量基準である。また、表中の各ＳＰ値の単位は、全て（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５である。

＜非晶性樹脂１の製造例＞
減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置、撹拌装置を備えたオートクレーブ中に以下の材料を添加した。
・テレフタル酸 ３２．３部（５０．０モル％）・ビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド２モル付加物６７．７部（５０．０モル％）・シュウ酸チタンカリウム（触媒） ０．０２部
続いて、窒素雰囲気下、常圧下２２０℃で所望の分子量に到達するまで反応を行った。降温後粉砕し、非晶性樹脂１を得た。
得られた非晶性樹脂１の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃、酸価は５．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、非晶性樹脂１のＳＰ値（ＳＰ（Ｂ））は２２．３（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であった。

＜非晶性樹脂２の製造例＞
還流冷却管、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に、窒素雰囲気下、下記材料を投入した。
・溶媒 トルエン １００．０部・スチレン ５０．０部・メタクリル酸 ３．３部・メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル ４６．７部・重合開始剤 ｔ－ブチルパーオキシピバレート（日油社製：パーブチルＰＶ）４．０部
上記反応容器内を２００ｒｐｍで撹拌しながら、７０℃に加熱して１２時間重合反応を行い、単量体組成物の重合体がトルエンに溶解した溶解液を得た。続いて、上記溶解液を２５℃まで降温した後、１０００．０部のメタノール中に上記溶解液を撹拌しながら投入し、メタノール不溶分を沈殿させた。得られたメタノール不溶分をろ別し、更にメタノールで洗浄後、４０℃で２４時間真空乾燥して非晶性樹脂２を得た。得られた非晶性樹脂２の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７５℃、酸価は２１．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、非晶性樹脂２のＳＰ値（ＳＰ（Ｂ））は２１．６（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であった。

＜非晶性樹脂３の製造例＞
還流冷却管、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に、窒素雰囲気下、下記材料を投入した。
・溶媒 トルエン １００．０部・スチレン ９１．７部・メタクリル酸メチル ２．５部・メタクリル酸 ３．３部・メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル ２．５部・重合開始剤 ｔ－ブチルパーオキシピバレート（日油社製：パーブチルＰＶ）４．０部
上記反応容器内を２００ｒｐｍで撹拌しながら、７０℃に加熱して１２時間重合反応を行い、単量体組成物の重合体がトルエンに溶解した溶解液を得た。続いて、上記溶解液を２５℃まで降温した後、１０００．０部のメタノール中に上記溶解液を撹拌しながら投入し、メタノール不溶分を沈殿させた。得られたメタノール不溶分をろ別し、更にメタノールで洗浄後、４０℃で２４時間真空乾燥して非晶性樹脂３を得た。得られた非晶性樹脂３の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９３℃、酸価は２１．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、非晶性樹脂３のＳＰ値（ＳＰ（Ｂ））は２０．３（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であった。

＜非晶性樹脂４の製造例＞
減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置、撹拌装置を備えたオートク
レーブ中に以下の材料を添加した。
・テレフタル酸 ３２．３部（５０．０モル％）・ビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド２モル付加物６７．７部（５０．０モル％）・トリメリット酸 １．５部
・シュウ酸チタンカリウム（触媒） ０．０３部
続いて、窒素雰囲気下、常圧下２２０℃で所望の分子量に到達するまで反応を行った。降温後粉砕し、非晶性樹脂４を得た。
得られた非晶性樹脂４の重量平均分子量（Ｍｗ）は８００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７４℃、酸価は１０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、非晶性樹脂４のＳＰ値（ＳＰ（Ｂ））は２２．３（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であった。

＜結晶性樹脂１の製造例＞
還流冷却管、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に、窒素雰囲気下、下記材料を投入した。
・溶媒 トルエン １００．０部・単量体組成物 １００．０部（単量体組成物は以下のアクリル酸ベヘニル（単量体単位ＳＰ値：１８．３、単量体ＳＰ値：１７．７）・メタクリロニトリル（単量体単位ＳＰ値：２６．０、単量体ＳＰ値：２２．０）・ｎ‐ブチルアクリレート（単量体単位ＳＰ値：２０．０、単量体ＳＰ値：１８．０）を以下に示す割合で混合したものとする）
・アクリル酸ベヘニル（炭素数２２） ６０．０部（２２．４モル％）
・メタクリロニトリル ３３．０部（６９．８モル％）
・ｎ‐ブチルアクリレート ７．０部（７．８モル％）
・重合開始剤 ｔ－ブチルパーオキシピバレート（日油社製：パーブチルＰＶ）０．５部
上記反応容器内を２００ｒｐｍで撹拌しながら、７０℃に加熱して１２時間重合反応を行い、単量体組成物の重合体がトルエンに溶解した溶解液を得た。続いて、上記溶解液を２５℃まで降温した後、１０００．０部のメタノール中に上記溶解液を撹拌しながら投入し、メタノール不溶分を沈殿させた。得られたメタノール不溶分をろ別し、更にメタノールで洗浄後、４０℃で２４時間真空乾燥して結晶性樹脂１を得た。結晶性樹脂１の重量平均分子量は５４０００、酸価は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点は５８℃であった。また、結晶性樹脂１のＳＰ値（ＳＰ（Ａ））は２３．８（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であった。
該結晶性樹脂１をＮＭＲで分析したところ、アクリル酸ベヘニル由来の単量体単位が２２．４モル％、メタクリロニトリル由来の単量体単位が６９．８モル％、ｎ‐ブチルアクリレート由来の単量体単位が７．８モル％含まれていた。

＜結晶性樹脂２の製造例＞
減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置、撹拌装置を備えたオートクレーブ中に以下の材料を添加した。
・セバシン酸 ２４１部（４４．２モル％）
・アジピン酸 ３１部（８．９モル％）
・１，４－ブタンジオール １６４部（４６．９モル％）
・チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）０．７５部
続いて、窒素雰囲気下、常圧下２２０℃で重量平均分子量Ｍｗが２２０００になるまで反応を行った。得られた結晶性樹脂２の融点は６３℃、酸価は６．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、結晶性樹脂２のＳＰ値（ＳＰ（Ａ））は２０．５（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５であった。

以下にトナーの製造例を示す。
＜トナー１の製造例＞
・単量体（ｂ） メタクリロニトリル ５０．０部（８０．３モル％）
・その他の単量体 ｎ‐ブチルアクリレート １０．０部（８．４モル％）
・着色剤 ピグメントブルー１５：３ ６．５部
からなる混合物を調製した。上記混合物をアトライター（日本コークス社製）に投入し、直径５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、２００ｒｐｍで２時間分散することで原材料分散液を得た。

一方、高速撹拌装置ホモミクサー（プライミクス社製）及び温度計を備えた容器に、イオン交換水７３５．０部とリン酸三ナトリウム（１２水和物）１６．０部を添加し、１２０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に昇温した。そこに、イオン交換水６５．０部に塩化カルシウム（２水和物）９．０部を溶解した塩化カルシウム水溶液を投入し、６０℃を保持しながら１２０００ｒｐｍで３０分間撹拌した。そこに、１０％塩酸を加えてｐＨを６．０に調整し、ヒドロキシアパタイトを含む無機分散安定剤が水中に分散した水系媒体を得た。

続いて、上記原材料分散液を撹拌装置及び温度計を備えた容器に移し、１００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に昇温した。そこに、
・単量体（ａ） アクリル酸ベヘニル ４０．０部（１１．３モル％）・非晶性樹脂１ ５．０部
を添加して６０℃を保持しながら１００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシピバレート（日油社製：パーブチルＰＶ）５．０部を添加してさらに１分間撹拌した後、上記高速撹拌装置にて１２０００ｒｐｍで撹拌している水系媒体中に投入した。６０℃を保持しながら上記高速撹拌装置にて１２０００ｒｐｍで２０分間撹拌を継続し、造粒液を得た。
上記造粒液を還流冷却管、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に移し、窒素雰囲気下において１５０ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に昇温した。７０℃を保持しながら１５０ｒｐｍで１２時間重合反応を行い、トナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子分散液を１５０ｒｐｍで撹拌しながら２０℃まで冷却した後、撹拌を保持したままｐＨが１．５になるまで希塩酸を加えて分散安定剤を溶解させた。固形分をろ別し、イオン交換水で充分に洗浄した後、４０℃で２４時間真空乾燥して、トナー粒子１を得た。

得られたトナー粒子１：１００．０部に対して、外部添加剤として、シリカ微粒子（ヘキサメチルジシラザンによる疎水化処理、１次粒子の個数平均粒径：１０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積：１７０ｍ^２／ｇ）２．０部を加えてヘンシェルミキサー（日本コークス社製）を用い、３０００ｒｐｍで１５分間混合してトナー１を得た。

また、上記トナー１の製造例において、着色剤、非晶性樹脂を除いた条件で同様に製造を行い、結晶性樹脂’１を得た。結晶性樹脂’１の重量平均分子量は４２０００、酸価は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点は６０℃であった。結晶性樹脂’１をＮＭＲで分析したところ、アクリル酸ベヘニル由来の単量体単位が１１．３モル％、メタクリロニトリル由来の単量体単位が８０．３モル％、ｎ‐ブチルアクリレート由来の単量体単位が８．４モル％含まれていた。結晶性樹脂’１の物性値をトナー粒子１に用いた結晶性樹脂の物性値とした。

＜トナー粒子２～１０，２４～２８、結晶性樹脂’２～１０，２４～２８及びトナー２～１０，２４～２８の製造例＞
表１に示すように、単量体の種類と添加量、非晶性樹脂の種類と量を変更すること以外はトナー１の製造例と同様にして、トナー粒子２～１０，２４～２８、結晶性樹脂’２～１０，２４～２８及びトナー２～１０，２４～２８を得た。結晶性樹脂’２～１０，２４～２８の物性値を、トナー粒子２～１０，２４～２８に用いた結晶性樹脂の物性値とした
。

＜トナー粒子１６、結晶性樹脂’１６及びトナー１６の製造例＞
トナー１の製造例における混合物中のメタクリロニトリル５０．０部（単量体（ｂ）及びｎ－ブチルアクリレート１０．０部（その他の単量体）を、酢酸ビニル３６．０部（単量体（ｃ））及びメタクリロニトリル２４．０部（単量体（ｂ））に変更すること以外はトナー１の製造例と同様にして、トナー粒子１６、結晶性樹脂’１６及びトナー１６を得た。結晶性樹脂’１６の物性値をトナー粒子１６に用いた結晶性樹脂の物性値とした。
＜トナー粒子１７～２３，２９～３１、結晶性樹脂’１７～２３，２９～３１及びトナー１７～２３，２９～３１の製造例＞
トナー１６の製造例における混合物中の酢酸ビニル３６．０部を表２に記載の単量体（ｃ）に変更し、該混合物中のメタクリロニトリル２４．０部を表２に記載の単量体（ｂ）又はその他の単量体に変更すること以外はトナー１６の製造例と同様にして、トナー粒子１７～２３，２９～３１、結晶性樹脂’１７～２３，２９～３１及びトナー１７～２３，２９～３１を得た。結晶性樹脂’１７～２３，２９～３１の物性値をトナー粒子１７～２３，２９～３１に用いた結晶性樹脂の物性値とした。

＜トナー１１の製造例＞
・結晶性樹脂１ ９５．０部
・非晶性樹脂４ ５．０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ６．５部
・荷電制御剤（Ｔ－７７：保土ヶ谷化学社製） ２．０部
上記材料をＦＭミキサー（日本コークス工業（株）製）で前混合した後、二軸混練押し出し機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ－３０型）によって、溶融混練した。
得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕した後、機械式粉砕機（ターボ工業（株）製Ｔ－２５０）で粉砕し、得られた微粉砕粉末を、コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級し、トナー粒子１１を得た。
トナー粒子１１に対し、実施例１と同様の外添を行い、トナー１１を得た。

＜トナー１２～１５、３２の製造例＞
表３に示すように、樹脂の種類と添加量、ワックスの種類と添加量を変更すること以外はトナー１１の製造例と同様にして、トナー粒子１２～１５、３２及びトナー１２～１５、３２を得た。

得られたトナー１～３２について前述の方法を用いて、各物性を測定した。各トナー粒子に含有される結晶性樹脂の物性の測定結果を表４及び表５に示す。

各トナー粒子の物性の測定結果を表６及び表７に示す。

得られたトナー１～３２について以下の方法に従って性能評価を行った。結果を表８に示す。尚、トナー１～１５及び１７は参考例として性能評価を行った。
［低温定着性］
市販のシアンカートリッジからトナーを抜き取り、このカートリッジに評価対象のトナ
ーを５０ｇ充填した。評価対象のトナーが充填されたプロセスカートリッジを常温常湿環境（温度２３℃、相対湿度５０％）にて４８時間放置した。
該プロセスカートリッジを、定着器を外しても動作するように改造したキヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ－７７００Ｃに装着し、これを用いて、１０ｍｍ×１０ｍｍの四角画像が転写紙全体に均等に９ポイント配列された画像パターンの未定着画像を出力した。なお、転写紙上のトナー乗り量は、０．８０ｍｇ／ｃｍ^２とし、転写紙は、Ｆｏｘ
Ｒｉｖｅｒ Ｂｏｎｄ（９０ｇ／ｍ^２）を使用した。
出力された未定着画像を、外部定着器を用いて定着した。該外部定着器としては、ＬＢＰ－７７００Ｃの定着器を外部へ取り外し、レーザービームプリンター外でも動作するようにしたものを用いた。なお、外部定着器におけるプロセススピードは３３０ｍｍ／ｓｅｃとし、定着温度は初期温度を１００℃として設定温度を５℃ずつ順次昇温させながら、各温度で上記未定着画像の定着を行った。
各定着温度で定着した画像を、４．９ｋＰａ（５０ｇ／ｃｍ^２）の荷重をかけたシルボン紙（オズ産業製：ＤＵＳＰＥＲ Ｋ－３）で５往復擦った。そして、擦り前後の画像濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社製）で測定し、擦り前後の画像濃度低下率が２０％以下になった温度を定着開始温度として、低温定着性を以下の基準で評価した。
Ａ：定着開始温度が１１０℃未満
Ｂ：定着開始温度が１１０以上１２０℃未満
Ｃ：定着開始温度が１２０℃以上１３０℃未満
Ｄ：定着開始温度が１３０℃以上１４０℃未満
Ｅ：定着開始温度が１４０℃以上１５０℃未満
Ｆ：定着開始温度が１５０℃以上

［画像の耐熱性］
転写紙上に縦６．０ｃｍ×横５．０ｃｍの未定着画像を出力した。転写紙上のトナー乗り量は、０．８０ｍｇ／ｃｍ^２とし、転写紙はＦｏｘ Ｒｉｖｅｒ Ｂｏｎｄ（９０ｇ／ｍ^２）を使用した。該未定着画像を、各トナーの定着開始温度よりも２０℃高い温度で定着した画像紙について、以下の評価を行った。
該定着画像紙の画像部を下向きにして、未使用の紙（Ｆｏｘ Ｒｉｖｅｒ Ｂｏｎｄ（９０ｇ／ｍ^２））１００枚の上に載せ、さらに該定着画像紙の上から、同種の未使用の紙を２５００枚乗せて、該定着画像紙を挟み込んだ。これを、５５℃に調温した恒温槽に２４時間静置し、静置後に恒温槽から取り出した。該定着画像紙と接触していた未使用の紙の、画像部と接触していた部分の反射率を測定した。得られた反射率から、該未使用の紙の画像部と接触していなかった部分の反射率を差し引いて、画像の色移りを測定した。差し引き後の反射率から画像の耐熱性について以下の基準に従って評価を行った。なお、反射率はＴＣ－６ＤＳ（東京電色製）で測定した。
Ａ：差し引き後の反射率が２．０％未満
Ｂ：差し引き後の反射率が２．０％以上３．０％未満
Ｃ：差し引き後の反射率が３．０％以上５．０％未満
Ｄ：差し引き後の反射率が５．０％以上８．０％未満
Ｅ：差し引き後の反射率が８．０％以上１０．０％未満
Ｆ：差し引き後の反射率が１０．０％以上

［画像の耐擦過性］
転写紙上に縦６．０ｃｍ×横５．０ｃｍの未定着画像を出力した。転写紙上のトナー乗り量は、０．８０ｍｇ／ｃｍ^２とし、転写紙はＦｏｘ Ｒｉｖｅｒ Ｂｏｎｄ（９０ｇ／
ｍ^２）を使用した。該未定着画像を、各トナーの定着開始温度よりも２０℃高い温度で定着した画像紙について、以下の評価を行った。
定着画像を、４．９ｋＰａ（５０ｇ／ｃｍ^２）の荷重をかけたシルボン紙（オズ産業製：ＤＵＳＰＥＲ Ｋ－３）で、１秒間に１往復の速度で３分間摺擦したときの摺擦前後の画像濃度低下率に基づいて、定着画像の耐擦過性を評価した。なお、画像濃度低下率は、マクベス反射濃度計（マクベス社製）で測定した。
定着画像の耐擦過性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：濃度低下率が３．０％未満
Ｂ：濃度低下率が３．０％以上５．０％未満
Ｃ：濃度低下率が５．０％以上８．０％未満
Ｄ：濃度低下率が８．０％以上１０．０％未満
Ｅ：濃度低下率が１０．０％以上１５．０％未満
Ｆ：濃度低下率が１５．０％以上

Claims (11)

1. 結晶性樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
   該トナーの動的粘弾性測定における、３０℃における複素弾性率をＧ^＊（３０）、５０℃における複素弾性率をＧ^＊（５０）としたとき
   １．００≧Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）≧０．３０
   を満たし、
   該トナーの示差走査熱量測定において、１５０℃まで昇温した後の降温過程における、該結晶性樹脂由来の発熱ピークのピーク温度をＴｃ（℃）、該降温過程の後の昇温過程における、該結晶性樹脂由来の吸熱ピークのピーク温度をＴｍ（℃）、吸熱量をΔＨ（Ｊ／ｇ）としたとき、
   Ｔｍが５０．０℃以上８０．０℃以下であり、
   ΔＨが３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であり、
   Ｔｍ－Ｔｃが０．０℃以上７．０℃以下であり、
   該結晶性樹脂が単量体（ａ）に由来する単量体単位、単量体（ｂ）に由来する単量体単位及び単量体（ｃ）に由来する単量体単位を含有し、
   該単量体（ａ）が、炭素数１８～３６の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートであり、
   該単量体（ｃ）のＱ値が、該単量体（ａ）のＱ値よりも小さく、
   該単量体（ｃ）が下記式（１）で表される構造を有し、
   Ｒ－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ _２ （１）
   （式中、Ｒはフェニル基又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。）
   該単量体（ｃ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｃ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ 、該単量体（ｂ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｂ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ 、該単量体（ａ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ａ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ としたとき、
   ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）≧３．０
   ＳＰ（ｃ）－ＳＰ（ａ）≦４．０
   を満たす、トナー。
2. 結晶性樹脂及びワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
   該トナーの動的粘弾性測定における、３０℃における複素弾性率をＧ^＊（３０）、５０℃における複素弾性率をＧ^＊（５０）としたとき
   １．００≧Ｇ^＊（５０）／Ｇ^＊（３０）≧０．３０
   を満たし、
   該トナー粒子中の該ワックスの含有量が、該結晶性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であり、
   該トナーの示差走査熱量測定において、１５０℃まで昇温した後の降温過程における最大発熱ピークのピーク温度をＴｃ’（℃）、該降温過程の後の昇温過程における、最大吸熱ピークのピーク温度をＴｍ’（℃）、吸熱量をΔＨ’（Ｊ／ｇ）としたとき、
   Ｔｍ’が５０．０℃以上８０．０℃以下であり、
   ΔＨ’が３５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下であり、
   Ｔｍ’－Ｔｃ’が０．０℃以上７．０℃以下であり、
   該結晶性樹脂が単量体（ａ）に由来する単量体単位、単量体（ｂ）に由来する単量体単位及び単量体（ｃ）に由来する単量体単位を含有し、
   該単量体（ａ）が、炭素数１８～３６の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートであり、
   該単量体（ｃ）のＱ値が、該単量体（ａ）のＱ値よりも小さく、
   該単量体（ｃ）が下記式（１）で表される構造を有し、
   Ｒ－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ _２ （１）
   （式中、Ｒはフェニル基又は炭素数１～１２のアルキル基を示す。）
   該単量体（ｃ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｃ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ 、該単量体（ｂ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｂ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ 、該単量体（ａ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ａ）（Ｊ／ｃｍ ^３ ） ^０．５ としたとき、
   ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ｃ）≧３．０
   ＳＰ（ｃ）－ＳＰ（ａ）≦４．０
   を満たす、トナー。
3. 前記結晶性樹脂中の該単量体（ａ）に由来する単量体単位の含有割合Ｎ（ａ）が、３０質量％以上６０質量％以下である、請求項１または２に記載のトナー。
4. 前記トナー粒子中の前記結晶性樹脂の含有量が、６０質量％以上１００質量％以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のトナー。
5. 前記結晶性樹脂のガラス転移温度（℃）が、５０℃以上９０℃以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載のトナー。
6. 前記トナー粒子がさらに非晶性樹脂を含有し、
   該非晶性樹脂のＳＰ値をＳＰ（Ｂ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５、前記結晶性樹脂のＳＰ値をＳＰ（Ａ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５としたとき
   ３．０≧｜ＳＰ（Ｂ）－ＳＰ（Ａ）｜≧０．０
   を満たす、請求項１～５のいずれか一項に記載のトナー。
7. 前記単量体（ａ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ａ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５、前記単量体（ｂ）に由来する単量体単位のＳＰ値をＳＰ（ｂ）（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５としたとき、
   ＳＰ（ｂ）－ＳＰ（ａ）≧４．０
   を満たし、
   前記結晶性樹脂中の前記単量体（ａ）に由来する単量体単位以外の全単量体単位中の、前記単量体（ｂ）に由来する単量体単位の含有割合Ｎ（ｂ）が、５０質量％以上１００質量％以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載のトナー。
8. 前記単量体（ｃ）のＱ値をＱ（ｃ）、前記単量体（ａ）のＱ値をＱ（ａ）としたとき、
   Ｑ（ａ）－Ｑ（ｃ）が０．２１０～０．２３０である、請求項１～７のいずれか一項に記載のトナー。
9. 前記結晶性樹脂中の前記単量体（ａ）に由来する単量体単位以外の全単量体単位中の、前記単量体（ｃ）に由来する単量体単位の含有割合Ｎ（ｃ）が、２０質量％以上１００質量％以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載のトナー。
10. 前記単量体（ｃ）が、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル及びプロピオン酸ビニルからなる群から選択される少なくとも一である、請求項１～９のいずれか一項に記載のトナー。
11. 前記単量体（ｂ）が、メタクリロニトリル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル及びアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも一である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のトナー。