JP7437827B1 - デキストリン脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】デキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物の量を低減可能としたデキストリン脂肪酸エステルの製造方法を提供する。【解決手段】デキストリン脂肪酸エステルの製造方法は、反応触媒の存在下において、デキストリンと脂肪酸誘導体とを反応させることで、デキストリン脂肪酸エステルを生成する反応工程と、洗浄溶剤を用いてデキストリン脂肪酸エステルを洗浄する溶剤洗浄工程と、を含み、溶剤洗浄工程は、洗浄溶剤にデキストリン脂肪酸エステルを溶解させる加熱工程と、加熱工程後の洗浄溶剤を冷却することでデキストリン脂肪酸エステルを析出させる冷却工程と、冷却後の洗浄溶剤を取り除く工程と、を含む。【選択図】図１

Description

本発明は、デキストリン脂肪酸エステルの製造方法に関する。

化粧料等の原料には、デキストリン脂肪酸エステルが用いられる。デキストリン脂肪酸エステルは、例えば、ピリジンまたはピリジン誘導体等の反応触媒の存在下で、デキストリンと脂肪酸誘導体とを反応させることで生成される。そして、反応生成物をメタノールやエタノール等に分散させた後、不溶画分としてのデキストリン脂肪酸エステルと、可溶画分としての反応触媒とを分離する。これにより、デキストリン脂肪酸エステルが洗浄（精製）される（例えば、特許文献１を参照）。

特開２００５－１４５８５１号公報

デキストリン脂肪酸エステルでは、その反応時に反応触媒や未反応物が不純物として内部に残存する場合がある。デキストリン脂肪酸エステルの内部に残存した不純物は、デキストリン脂肪酸エステルの外観における透明性の低下や着色を招く。また、反応触媒としてピリジンまたはピリジン誘導体を用いる場合、内部に残存した不純物は、アミン臭等が生じる原因となる。しかし、従来の洗浄方法では、デキストリン脂肪酸エステルの内部に残存した不純物、特に反応触媒やその誘導体を除去することは困難であった。

上記課題を解決するためのデキストリン脂肪酸エステルの製造方法は、反応触媒の存在下において、デキストリンと脂肪酸誘導体とを反応させることで、デキストリン脂肪酸エステルを生成する反応工程と、洗浄溶剤を用いて前記デキストリン脂肪酸エステルを洗浄する溶剤洗浄工程と、を含み、前記溶剤洗浄工程は、前記洗浄溶剤に前記デキストリン脂肪酸エステルを溶解させる加熱工程と、前記加熱工程後に前記洗浄溶剤を冷却することで前記デキストリン脂肪酸エステルを析出させる冷却工程と、冷却後の前記洗浄溶剤を取り除く工程と、を含む。

上記製造方法によれば、加熱によって洗浄溶剤にデキストリン脂肪酸エステルを溶解させることで、反応工程においてデキストリン脂肪酸エステルが生成される際に内部に残存した不純物を取り出すことができる。その後、洗浄溶剤を冷却してデキストリン脂肪酸エステルを析出させた後、洗浄溶剤を取り除くことで、デキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物の量を低減できる。その結果、デキストリン脂肪酸エステルにおいて、不純物に起因する臭い、濁り、着色等を抑制できる。

上記デキストリン脂肪酸エステルの製造方法において、前記反応触媒は、ピリジンまたはピリジン誘導体であり、前記洗浄溶剤は、１－プロパノールを含んでもよい。上記製造方法によれば、洗浄溶剤として１－プロパノールを用いることで、加熱工程において、デキストリン脂肪酸エステルを十分に溶解させることができる。また、冷却工程において、反応触媒であるピリジンまたはピリジン誘導体や他の副反応物を析出させずに、デキストリン脂肪酸エステルを十分に析出させることができる。

上記デキストリン脂肪酸エステルの製造方法において、前記加熱工程では、前記洗浄溶剤を５０℃以上に加熱してもよい。上記製造方法によれば、加熱工程において、デキストリン脂肪酸エステルを好適に溶解させることができる。

上記デキストリン脂肪酸エステルの製造方法において、前記冷却工程では、前記洗浄溶剤を４０℃以下に冷却してもよい。上記製造方法によれば、冷却工程において、デキストリン脂肪酸エステルを好適に析出させることができる。

上記デキストリン脂肪酸エステルの製造方法において、前記反応工程では、前記デキストリン、前記脂肪酸誘導体、及び前記反応触媒が混合された混合液が反応溶媒によって希釈された状態で前記デキストリン脂肪酸エステルが生成され、前記反応工程で用いられる前記反応触媒の重量は、前記デキストリンの重量に対して２倍以上６倍以下であってもよい。上記製造方法によれば、反応工程に反応溶媒を用いることで、混合液の粘度を下げることができる。また、デキストリン脂肪酸エステルを得るための反応を好適に促進させつつ、反応後の洗浄によって十分に反応触媒を除去できる。

上記デキストリン脂肪酸エステルの製造方法において、前記反応溶媒は、酢酸ブチルを含んでもよい。上記製造方法によれば、酢酸ブチルを含む反応溶媒を用いることで、他の反応溶媒として用いる場合と比較して、環境への負荷を低減できる。

上記デキストリン脂肪酸エステルの製造方法において、前記溶剤洗浄工程の前または後に、水を用いて前記デキストリン脂肪酸エステルを洗浄する水洗浄工程をさらに含んでもよい。上記製造方法によれば、溶剤洗浄工程に加えて水洗浄工程を行うことで、デキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物をより低減できる。

本発明によれば、デキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物の量を低減できる。

図１は、デキストリン脂肪酸エステルの製造方法を示すフローチャートである。 図２は、試験例１における試料Ａ１～Ａ７の作製条件及び評価結果を示す表である。 図３は、試験例２における試料Ｂ１～Ｂ８の作製条件及び評価結果を示す表である。 図４は、試験例３における試料Ｃ１～Ｃ７の作製条件及び評価結果を示す表である。 図５は、試験例４における試料Ｄ１～Ｄ６の作製条件及び評価結果を示す表である。 図６は、試験例４における試料Ｄ７～Ｄ１４の作製条件及び評価結果を示す表である。 図７は、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルを用いた処方例１を示す表である。 図８は、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルを用いた処方例２を示す表である。 図９は、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルを用いた処方例３を示す表である。 図１０は、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルを用いた処方例４を示す表である。 図１１は、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルを用いた処方例５を示す表である。 図１２は、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルを用いた処方例６を示す表である。 図１３は、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルを用いた処方例７を示す表である。 図１４は、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルを用いた処方例８を示す表である。

以下、本発明の一実施形態について図１～図１４を参照して説明する。
［デキストリン脂肪酸エステル］
デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物である。デキストリン脂肪酸エステルは、反応触媒の存在下において、デキストリンと脂肪酸誘導体との反応によって生成される反応物である。

本実施形態のデキストリン脂肪酸エステルは、ゲル化能を有するものであってもよいし、ゲル化能を有しないものであってもよい。ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルは、液状の油をゲル化させるために使用される。ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルは、例えば、化粧料、医薬品、医薬部外品、文具、インキ、塗料等の基材として使用される。

ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルは、例えば、平均アシル基置換度がグルコース単位当たり１．０以上である。また、ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルのアシル基のモル比組成は、例えば、炭素数１２以上２２以下の直鎖アシル基が５０％以上、かつ、分岐、不飽和、炭素数１１以下の短鎖アシル基の総量が５０％以下である。

ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルは、例えば、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリンミリスチン酸エステル、デキストリンラウリン酸エステル、デキストリンアラキン酸エステル、デキストリンベヘン酸エステル、デキストリンペンタデカン酸エステル、デキストリンヘプタデカン酸エステル、デキストリン（パルミチン酸／ステアリン酸）エステル、デキストリン（ベヘン酸／ミリスチン酸／ペンタデカン酸）エステル、デキストリン（パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸）エステル、デキストリン（パルミチン酸／イソステアリン酸）エステル、デキストリン（ラウリン酸／オレイン酸）エステル、デキストリン（ベヘン酸／酢酸）エステル、デキストリン（パルミチン酸／イソステアリン酸／２－エチルヘキサン酸／オレイン酸／吉草酸／酢酸）エステルからなる群から選択される少なくとも１種である。

ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルは、例えば、以下の条件１～条件４を満たす。
（条件１）デキストリン脂肪酸エステルを構成するデキストリンのグルコースの平均重合度が３以上１５０以下である。

（条件２）デキストリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として、炭素数が４以上２６以下の分岐飽和脂肪酸を１種以上含み、かつ、当該分岐飽和脂肪酸の全脂肪酸に対するモル濃度が５０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下である。

（条件３）デキストリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として、炭素数が２以上２２以下の直鎖飽和脂肪酸、炭素数が６以上３０以下の直鎖または分岐の不飽和脂肪酸、及び、炭素数が６以上３０以下の環状の飽和または不飽和脂肪酸からなる群から選択される１種以上の脂肪酸を含み、当該脂肪酸の全脂肪酸に対するモル濃度が０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満である。

（条件４）デキストリン脂肪酸エステルにおけるグルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０以上３．０以下である。
ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンイソ酪酸エステル、デキストリンイソ吉草酸エステル、デキストリン２－エチル酪酸エステル、デキストリンエチルメチル酢酸デキストリン、デキストリンイソヘプタン酸エステル、デキストリンイソノナン酸エステル、デキストリンイソデカン酸エステル、デキストリンイソトリデカン酸エステル、デキストリンイソアラキン酸エステル、デキストリンイソパルミチン酸エステル、デキストリンイソステアリン酸エステル、デキストリンイソミリスチン酸エステル、デキストリン２－エチルヘキサン酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種である。

［原料１：デキストリン］
デキストリンは、直鎖状の糖鎖でもよく、分岐鎖状の糖鎖でもよい。デキストリンは、３以上１５０以下のグルコースの平均重合度を有することが好ましい。

［原料２：脂肪酸誘導体］
脂肪酸誘導体は、例えば、脂肪酸ハロゲン化物や脂肪酸無水物である。脂肪酸誘導体を構成する脂肪酸は、直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和脂肪酸から選択される。脂肪酸誘導体は、一例として、以下に示す第１群～第５群の何れかに該当する脂肪酸を含む少なくとも１種である。

第１群の脂肪酸は、炭素数が１２以上２２以下の直鎖飽和脂肪酸である。第１群の脂肪酸は、例えば、ラウリン酸（ドデカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、アラキン酸（アラキジン酸／エイコサン酸／イコサン酸）、ベヘン酸（ドコサン酸）、ペンタデカン酸、及び、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）等が挙げられる。

第２群の脂肪酸は、炭素数が４以上２６以下の分岐飽和脂肪酸である。第２群の脂肪酸は、例えば、イソ酪酸（ジメチル酢酸）、イソ吉草酸（３－メチルブタン酸／イソペンタン酸）、２－エチル酪酸（ジエチル酢酸）、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、２－エチルヘキサン酸（イソオクタン酸）、イソノナン酸（トリメチルヘキサン酸）、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸（ヘキシルデカン酸）、イソステアリン酸、イソアラキン酸、及び、イソヘキサコサン酸等が挙げられる。

第３群の脂肪酸は、炭素数が２以上１１以下の直鎖短鎖飽和脂肪酸である。第３群の脂肪酸は、例えば、ウンデカン酸、カプリン酸、カプリル酸、カプロン酸、吉草酸、酪酸、プロピオン酸、酢酸等が挙げられる。

第４群の脂肪酸は、炭素数が６以上３０以下の直鎖または分岐の不飽和脂肪酸である。第４群の脂肪酸は、例えば、シス－４－デセン（オブツシル）酸、９－デセン（カプロレイン）酸、シス－４－ドデセン（リンデル）酸、シス－４－テトラデセン（ツズ）酸、シス－５－テトラデセン（フィデセリン）酸、シス－９－テトラデセン（ミリストレイン）酸、シス－６－ヘキサデセン酸、シス－９－ヘキサデセン（パルミトレイン）酸、シス－９－オクタデセン（オレイン）酸、トランス－９－オクタデセン酸（エライジン酸）、シス－１１－オクタデセン（アスクレピン）酸、シス－１１－エイコセン（ゴンドレイン）酸、シス－１７－ヘキサコセン（キシメン）酸、及び、シス－２１－トリアコンテン（ルメクエン）酸等のモノエン不飽和脂肪酸、並びに、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、リノレン酸、γ－リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ＥＰＡ、イワシ酸、ＤＨＡ、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、及び、キシメニン酸等のポリエン不飽和脂肪酸等が挙げられる。

第５群の脂肪酸は、基本骨格の少なくとも一部に環状構造を有する炭素数が６以上３０以下の飽和又は不飽和脂肪酸である。第５群の脂肪酸は、例えば、９，１０－メチレン－９－オクタデセン酸；アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α－シクロペンチル酸、α－シクロヘキシル酸、α－シクロペンチルエチル酸、α－シクロヘキシルメチル酸、ω－シクロヘキシル酸；５（６）－カルボキシ－４－ヘキシル－２－シクロヘキセン－１－オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸等が挙げられる。

脂肪酸誘導体が脂肪酸ハロゲン化物である場合、脂肪酸誘導体は、脂肪酸クロライドであることが好ましい。脂肪酸クロライドは、例えば、第１群～第５群の何れかに該当する脂肪酸の塩化物である。脂肪酸クロライドは、例えば、パルミチン酸クロライド、ステアリン酸クロライド、ミリスチン酸クロライド、ラウリン酸クロライド、アラキン酸クロライド、ベヘン酸クロライド、ペンタデカン酸クロライド、ヘプタデカン酸クロライド、２－エチルヘキサン酸クロライド、イソステアリン酸クロライド、イソ酪酸クロライド、イソ吉草酸クロライド、２－エチル酪酸クロライド、イソヘプタン酸クロライド、イソノナン酸クロライド、イソデカン酸クロライド、イソトリデカン酸クロライド、イソミリスチン酸クロライド、イソパルミチン酸クロライド、イソアラキン酸クロライド、イソヘキサコサン酸クロライド、オレイン酸クロライド、ウンデカン酸クロライド、カプリン酸クロライド、カプリル酸クロライド、カプロン酸クロライド、吉草酸クロライド、酪酸クロライド、プロピオン酸クロライド、酢酸クロライドから選択される少なくとも１種である。

脂肪酸誘導体のうち脂肪酸無水物は、例えば、第１群～第５群の何れかに該当する脂肪酸の無水物である。脂肪酸無水物は、例えば、無水パルミチン酸、無水ステアリン酸、無水ミリスチン酸、無水ラウリン酸、無水アラキン酸、無水ベヘン酸、無水ペンタデカン酸、無水ヘプタデカン酸、無水２－エチルヘキサン酸、無水イソステアリン酸、無水イソ酪酸、無水イソ吉草酸、無水２－エチル酪酸、無水イソヘプタン酸、無水イソノナン酸、無水イソデカン酸、無水イソトリデカン酸、無水イソミリスチン酸、無水イソパルミチン酸、無水イソアラキン酸、無水イソヘキサコサン酸、無水オレイン酸、無水ウンデカン酸、無水カプリン酸、無水カプリル酸、無水カプロン酸、無水吉草酸、無水酪酸、無水プロピオン酸、無水酢酸、無水ミリスチン酸パルミチン酸、無水酢酸パルミチン酸、無水酢酸酪酸から選択される少なくとも１種である。

ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルの反応には、例えば、第１群に該当する脂肪酸を含む少なくとも１種の脂肪酸誘導体が用いられる。加えて、ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルの反応には、第２群～第５群の何れかに該当する脂肪酸を含む１種以上の脂肪酸誘導体をさらに用いてもよい。

ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルの反応には、例えば、第２群に該当する脂肪酸を含む少なくとも１種の脂肪酸誘導体が用いられる。加えて、ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルの反応には、第１群、及び、第３群～第５群の何れかに該当する脂肪酸を含む１種以上の脂肪酸誘導体をさらに用いてもよい。

［反応触媒］
反応触媒は、デキストリン脂肪酸エステルを得るための反応を促進させるために用いられる。反応触媒は、一例として、複素環アミン類等、窒素原子を含む塩基性物質であって、例えば、ピリジンもしくはピリジン誘導体である。

ピリジン誘導体は、例えば、２－メチルピリジン、３－メチルピリジン、４－メチルピリジン等のピコリン類、２－エチルピリジン、３－エチルピリジン、４－エチルピリジン等のエチルピリジン、２－ジメチルアミノピリジン、３－ジメチルアミノピリジン、４－ジメチルアミノピリジン等のジメチルアミノピリジン類、２，４－ジメチルピリジン、２，６－ジメチルピリジン等のルチジン類、α－ピコリン酸、β－ピコリン酸（ニコチン酸）、γ－ピコリン酸等のピコリン酸類、α－ピコリン酸アミド、β－ピコリン酸アミド（ニコチン酸アミド）、γ－ピコリン酸アミド等のピコリン酸アミド類、α－ピコリン酸メチル、β－ピコリン酸メチル（ニコチン酸メチル）、γ－ピコリン酸メチル等のピコリン酸エステルから選択される少なくとも１種である。なかでもピコリンが好ましく、特に３－メチルピリジンがより好ましい。

反応触媒は液体であるため、反応の促進に必要な量よりも多くの反応触媒を添加することによって、デキストリン脂肪酸エステルの生成時におけるデキストリン、脂肪酸誘導体、及び、反応触媒の混合液の粘度を低下させることができる。また、後述する反応溶媒を添加することによっても、当該混合液の粘度を低下させることができる。

反応溶媒を用いる場合において、デキストリンと脂肪酸誘導体とを反応させる際に用いられる反応触媒の重量は、一例として、デキストリンの重量に対して１倍以上１０倍以下、好ましくは２倍以上６倍以下である。反応触媒の重量を上記範囲とすることで、デキストリン脂肪酸エステルを得るための反応を好適に促進させつつ、反応後の洗浄によって十分に反応触媒を除去できる。なお、反応溶媒を用いない場合、反応触媒の重量は、一例として、デキストリンの重量に対して６倍超、もしくは、１０倍超である。

［反応溶媒］
デキストリンと脂肪酸誘導体とを反応させる際には、デキストリン、脂肪酸誘導体、及び、反応触媒が混合された混合液の希釈を目的として反応溶媒を用いてもよい。反応溶媒は、例えば、アミド系有機溶剤、非環式炭化水素系有機溶剤、及び、７０℃以上２００℃以下の沸点を有する低級カルボン酸と低級アルコールとからなるエステル系有機溶剤から選択される少なくとも１種である。なお、反応溶媒は、デキストリン脂肪酸エステルを得るための反応の促進には寄与しない物質である。

アミド系有機溶剤は、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（ＤＭＩ）等が挙げられる。非環式炭化水素系有機溶剤は、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン等が挙げられる。７０℃以上２００℃以下の沸点を有する低級カルボン酸と低級アルコールとからなるエステル系有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、イソプロピオン酸エチル、イソプロピオン酸プロピル、イソプロピオン酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸エチル、１－ブチルピロリドン等が挙げられる。反応溶媒は、一例として、環境負荷が小さい酢酸ブチルであることが好ましい。

［デキストリン脂肪酸エステルの製造方法］
図１に示すように、デキストリン脂肪酸エステルの製造方法は、ステップＳ１～Ｓ３の手順を含む。ステップＳ１は、反応触媒の存在下において、デキストリンと脂肪酸誘導体とを反応させることで、デキストリン脂肪酸エステルを生成する反応工程である。ステップＳ２及びステップＳ３は、反応物、未反応の原料、反応触媒、及び、反応溶媒を含む混合物から、反応物としてのデキストリン脂肪酸エステルを取り出すための洗浄工程である。ステップＳ２は、水を用いてデキストリン脂肪酸エステルを洗浄（精製）する水洗浄工程である。ステップＳ３は、後述する洗浄溶剤を用いてデキストリン脂肪酸エステルを洗浄する溶剤洗浄工程である。

［反応工程］
ステップＳ１の反応工程は、ステップＳ１－１～Ｓ１－３の工程を含む。ステップＳ１では、まず、液体の反応触媒に固体（例えば粉末状）のデキストリンを分散させる（ステップＳ１－１）。次いで、反応触媒に分散した状態のデキストリンに液体の脂肪酸誘導体を滴下する（ステップＳ１－２）。滴下完了後において、反応触媒、デキストリン、及び、脂肪酸誘導体を含む反応液を０℃以上１５０℃以下の所定温度とした状態で、１時間から２４時間かけてデキストリンと脂肪酸誘導体とを反応させる（ステップＳ１－３）。これにより、デキストリンと脂肪酸誘導体との反応による反応物としてデキストリン脂肪酸エステルが反応液中に生成される。なお、デキストリン脂肪酸エステルは、反応液に溶解した状態で生成される。

ステップＳ１の反応工程では、任意のタイミングで反応溶媒を添加してもよい。例えば、ステップＳ１－１において、反応溶媒と反応触媒との混合物にデキストリンを分散させてもよい。また、ステップＳ１－２において、脂肪酸誘導体の滴下完了後に反応液を反応溶媒で希釈してもよい。

また、ステップＳ１－３の後、デキストリン脂肪酸エステルが生成された反応液に洗浄補助溶剤を添加することで、反応液を希釈してもよい。洗浄補助溶剤は、一例として、環境負荷が小さい酢酸ブチルであることが好ましい。反応液を洗浄補助溶剤で希釈することで、後工程であるステップＳ２，Ｓ３での洗浄効果を高めることができる。

［水洗浄工程］
ステップＳ２の水洗浄工程は、ステップＳ２－１～Ｓ２－３の工程を含む。ステップＳ２では、ステップＳ１の反応工程によって生成された反応物を含む反応液に水を添加する（ステップＳ２－１）。

次に、水に対して可溶な可溶画分（親水性成分）と、水に対して不溶な不溶画分（疎水性成分）とを分離させる（ステップＳ２－２）。水に対する可溶画分は、極性の高い反応溶媒、反応触媒、及び、反応触媒のハロゲン化物塩等の反応触媒の誘導体である。水に対する不溶画分は、極性の低い反応溶媒、洗浄補助溶剤、未反応の脂肪酸誘導体、及び、反応物としてのデキストリン脂肪酸エステルである。なお、極性の高い反応溶媒は、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等である。極性の低い反応溶媒は、例えば、酢酸ブチルやヘプタン等である。

水に対する可溶画分及び不溶画分は、例えば、反応液に水を添加した状態で静置することで、水及び可溶画分を含む親水性成分の層と、不溶画分を含む疎水性成分の層とに分離可能である。また、可溶画分と不溶画分との分離を促進させるために、攪拌や加熱及び冷却等の処理を行ってもよい。例えば、反応液に水を添加した状態で５０℃まで加熱及び攪拌した後、４０℃以下まで冷却することで、可溶画分と不溶画分とを好適に分離させることができる。

なお、水洗浄工程で用いられる水は、一例として純水であるが、これに代えて、例えば、希塩酸、希硫酸、希硝酸等の希酸を用いてもよい。水洗浄工程で希酸を用いることで、塩基性物質である反応触媒をより好適に洗浄できる。

最後に、デカンテーション（傾瀉）や濾過、分液等の手段によって、可溶画分とともに水を除去することで、デキストリン脂肪酸エステルを含む不溶画分を取り出す（ステップＳ２－３）。なお、ステップＳ２の水洗浄工程では、ステップＳ２－１～Ｓ２－３の工程を１回のみ行ってもよい。また、ステップＳ２－１～Ｓ２－３の工程によって得られた不溶画分を、さらにステップＳ２－１～Ｓ２－３の工程を繰り返すことによって洗浄してもよい。以上の手順により、ステップＳ２の水洗浄工程が完了する。

［溶剤洗浄工程］
ステップＳ３の溶剤洗浄工程は、ステップＳ３－１～Ｓ３－４の工程を含む。ステップＳ３では、まず、ステップＳ２の水洗浄工程によって得られた水に対する不溶画分を洗浄溶剤と混合する（ステップＳ３－１）。

洗浄溶剤は、例えば、以下の条件Ａ～条件Ｃを満たす低級アルコールを含む。
（条件Ａ）洗浄溶剤中のデキストリン脂肪酸エステルを加熱によって溶解でき、かつ、加熱後に冷却することで溶解したデキストリン脂肪酸エステルが析出する。

（条件Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの反応に用いられる反応触媒、洗浄補助溶剤、及び、反応溶媒が洗浄溶剤中に含まれる場合、それらが条件Ａの冷却後に析出しない。
（条件Ｃ）デキストリン脂肪酸エステルの反応及び洗浄に伴って副反応物が生じる場合、副反応物が条件Ａの冷却後に析出しない。なお、副反応物は、例えば、反応触媒のハロゲン化物塩、遊離の脂肪酸、脂肪酸誘導体と洗浄溶媒との反応で生じる脂肪酸アルキル等が挙げられる。

洗浄溶剤は、例えば、７５℃以上の沸点を有する炭素数が３もしくは４の低級アルコールを含むことが好ましい。洗浄溶剤は、例えば、１－プロパノール（１－プロピルアルコール）、２－プロパノール（２－プロピルアルコール）、１－ブタノール（１－ブチルアルコール）、２－ブタノール（２－ブチルアルコール）、ｔ－ブタノール（ｔ－ブチルアルコール）から選択される少なくとも１種を含む。洗浄溶剤は、一例として、１－プロパノールであることが好ましい。１－プロパノールの沸点は、９７℃である。

反応溶媒や洗浄補助溶剤に溶解した状態のデキストリン脂肪酸エステルと洗浄溶剤とを混合することで、デキストリン脂肪酸エステルが不溶画分として析出する。これにより、デキストリン脂肪酸エステルは、反応溶媒や洗浄補助溶剤等のデキストリン脂肪酸エステル以外の成分と分離される。なお、反応触媒及び副反応物が含まれる場合、これらは洗浄溶剤に対する可溶画分に移行する。

次に、洗浄溶剤を加熱することで、加熱された洗浄溶剤にデキストリン脂肪酸エステルを溶解させる加熱工程を行う（ステップＳ３－２）。これにより、ステップＳ１の反応工程においてデキストリン脂肪酸エステルの内部に残存した不純物が、デキストリン脂肪酸エステルから洗浄溶剤中に取り出される。なお、ステップＳ１の反応工程においてデキストリン脂肪酸エステルの内部に残存した不純物は、例えば、反応触媒や未反応の原料である。

ステップＳ３－２の加熱工程では、好ましくは５０℃以上９５℃以下、より好ましくは８０℃以上９５℃以下に洗浄溶剤を加熱する。これにより、デキストリン脂肪酸エステルを好適に溶解させることができる。また、加熱工程では、デキストリン脂肪酸エステルを好適に溶解させるために、攪拌を行ってもよい。

次に、加熱した洗浄溶剤を冷却することで、洗浄溶剤に溶解したデキストリン脂肪酸エステルを析出させる冷却工程を行う（ステップＳ３－３）。これにより、デキストリン脂肪酸エステルの内部に残存した不純物が取り出された後、再度デキストリン脂肪酸エステルが析出するため、デキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物量を低減できる。ステップＳ３－３の冷却工程では、好ましくは０℃以上４０℃以下に洗浄溶剤を冷却する。これにより、デキストリン脂肪酸エステルを好適に析出させることができる。

最後に、濾過やデカンテーション等の手段によって、洗浄溶剤及びその可溶画分とともに反応溶媒や洗浄補助溶剤といった液体成分を除去することで、不溶画分として析出したデキストリン脂肪酸エステルを取り出す（ステップＳ３－４）。なお、ステップＳ３の溶剤洗浄工程では、ステップＳ３－１～Ｓ３－４の工程を１回のみ行ってもよい。また、ステップＳ３－１～Ｓ３－４の工程を複数回繰り返してもよい。以上の手順により、ステップＳ３の溶剤洗浄工程が完了する。その後、必要に応じて粉砕等の工程を経ることでデキストリン脂肪酸エステルが得られる。

なお、図１では、ステップＳ１の反応工程で得られたデキストリン脂肪酸エステルを、ステップＳ２の水洗浄工程とステップＳ３の溶剤洗浄工程とによって洗浄する工程を例示した。これに限定されず、例えば、ステップＳ３の溶剤洗浄工程による洗浄のみで十分な洗浄効果が得られる場合には、ステップＳ２の水洗浄工程を省略してもよい。この場合、ステップＳ３－１では、ステップＳ１の反応工程によって生成された反応物を含む反応液に洗浄溶剤を添加する。

［試験例］
以下、図２～図６を参照して、デキストリン脂肪酸エステルの製造方法について、試験例１～４を用いて説明する。なお、試験例１～４で採用した試験条件は、本実施形態の効果を説明するための実施例または比較例であって、本発明を限定するものではない。

［試験例１：試料の作製］
図２に示すように、試験例１では、試料Ａ１～Ａ７を作製した。試料Ａ１～Ａ７は、それぞれ異なる洗浄方法を用いて作製したデキストリンイソステアリン酸エステルである。デキストリンイソステアリン酸エステルは、ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルの一例であって、不純物を含まない状態で無色透明の物質である。試料Ａ１～Ａ７の作製条件を図２に示す。なお、試験例１では、試料Ａ１～Ａ７の作製において、洗浄補助溶剤は使用していない。

試料Ａ１では、まず、反応工程として、１３．５６ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、４０．０ｇの３－メチルピリジン及び１１．８ｇのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６８．０ｇのイソステアリン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンイソステアリン酸エステルを生成した。なお、試料Ａ１におけるデキストリンとイソステアリン酸クロライドとの反応モル比は、２．７３である。

反応工程の後、水洗浄工程を行った。水洗浄工程では、デキストリンイソステアリン酸エステルを含む反応液に水を添加し、５０℃まで加熱して攪拌した後、４０℃以下まで冷却した。そして、水とともに水に対する可溶画分を除去した。水洗浄工程として、以上の工程を２回行った。

水洗浄工程の後、溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程では、デキストリンイソステアリン酸エステルを１－プロパノールに沈殿させた。次いで、１－プロパノールを５０℃まで加熱して撹拌した後、４０℃以下まで冷却した。そして、１－プロパノールとともに１－プロパノールに対する可溶画分を除去した。溶剤洗浄工程として、以上の工程を４回行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ａ２では、試料Ａ１と同様の反応工程によってデキストリンイソステアリン酸エステルを生成した。反応工程の後、水洗浄工程として、デキストリンイソステアリン酸エステルを含む反応液に水を添加して温度の調整をせずに静置した後、水とともに水に対する可溶画分を除去した。水洗浄工程の後、試料Ａ１と同様の溶剤洗浄工程、及び、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ａ３では、試料Ａ１と同様の反応工程によってデキストリンイソステアリン酸エステルを生成した後、水洗浄工程を省略して、試料Ａ１と同様の溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ａ４では、試料Ａ１と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、溶剤洗浄工程として、比較のために１－プロパノールに代えてメタノール（沸点６４℃）にデキストリンイソステアリン酸エステルを沈殿させた。次いで、メタノールを５０℃まで加熱して撹拌した後、４０℃以下まで冷却した。そして、メタノールとともにメタノールに対する可溶画分を除去した。溶剤洗浄工程として、以上の工程を４回行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。なお、デキストリンイソステアリン酸エステルは、メタノールが加熱された状態でもメタノールには溶解しない。すなわち、メタノールは、上述した洗浄溶剤の条件Ａを満たさない。

試料Ａ５では、試料Ａ１と同様の反応工程を行った後、水洗浄工程を省略し、試料Ａ４と同様にメタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ａ６では、試料Ａ１と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、溶剤洗浄工程として、比較のために１－プロパノールに代えてエタノール（沸点７４℃）にデキストリンイソステアリン酸エステルを沈殿させた。次いで、エタノールを５０℃まで加熱して撹拌した後、４０℃以下まで冷却した。そして、エタノールとともにエタノールに対する可溶画分を除去した。溶剤洗浄工程として、以上の工程を４回行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。なお、デキストリンイソステアリン酸エステルは、エタノールが加熱された状態でもエタノールには溶解しない。すなわち、エタノールは、上述した洗浄溶剤の条件Ａを満たさない。

試料Ａ７では、試料Ａ１と同様の反応工程を行った後、水洗浄工程を省略し、試料Ａ６と同様にエタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ａ１～Ａ７の酸価は、１．３以下であった。試料Ａ１～Ａ７の平均アシル基置換度は、グルコース単位当たり１．９～２．４であった。試料Ａ１～Ａ７の赤外線吸収スペクトルは、１７４５ｃｍ^－１付近にエステル由来、２８００ｃｍ^－１～３０００ｃｍ^－１付近にアルキル由来、１０００ｃｍ^－１～１２００ｃｍ^－１付近に糖由来のピークを示した。以上のことから、試料Ａ１～Ａ７がデキストリンイソステアリン酸エステルであることが確認された。なお、赤外線吸収スペクトルの測定には、フーリエ変換赤外分光光度計「ＦＴ／ＩＲ－４７００」（日本分光株式会社製）を用いた。

［試験例１：評価］
試料Ａ１～Ａ７に対して、デキストリン脂肪酸エステルにおける不純物除去効果を確認するための官能評価及び定量評価を行った。官能評価は、臭い、色味、及び、透明性の３項目について評価した。定量評価は、反応触媒含有量、６００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度、及び、４００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度の３項目について評価した。試料Ａ１～Ａ７の評価結果を図２に示す。

なお、各評価項目において、点数が低いほどデキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物が少なく好ましい状態であることを意味する。官能評価では、８名のパネラーで採点した結果の平均点を四捨五入した値を評価結果として採用した。また、何れの評価項目においても３点以下である試料を合格と判定し、１項目でも４点以上であった試料を不合格と判定した。総合評価の値は、各評価項目の平均点を四捨五入した値を示す。

臭いの官能評価では、試料Ａ１～Ａ７を１種類ごとにガラス瓶に入れた状態で、室温でガラス瓶を開封してヘッドスペースの臭いを嗅いだ。無臭であるものを１点、ほとんど臭いを感じないものを２点、わずかに臭いを感じるものを３点、明確に臭いを感じるものを４点、強く臭いを感じるものを５点とした。なお、デキストリン脂肪酸エステルの臭いは、デキストリン脂肪酸エステルに含まれる反応触媒等の不純物の量が多いほど強くなる。

色味の官能評価では、ガラス瓶に入れた試料Ａ１～Ａ７の外観の色味を目視で評価した。無色であるものを１点、淡黄色であるものを２点、黄色であるものを３点、黄褐色であるものを４点、褐色であるものを５点とした。なお、デキストリンイソステアリン酸エステルの色味は、デキストリンイソステアリン酸エステルに含まれる反応触媒等の不純物の量が少ないほど無色に近く、不純物の量が多いほど褐色に近づく。

透明性の官能評価では、ガラス瓶に入れた試料Ａ１～Ａ７の外観の透明性を目視で評価した。透明であるものを１点、ほとんど濁りが無いものを２点、わずかに濁りがあるものを３点、明確に濁りがあるものを４点、不透明であるものを５点とした。なお、デキストリン脂肪酸エステルの透明性は、デキストリンイソステアリン酸エステルに含まれる反応触媒等の不純物の量が少ないほど透明に近く、不純物の量が多いほど不透明に近づく。

反応触媒含有量の定量評価では、試料Ａ１～Ａ７の各々を１ｇずつ精秤し、各々をクロロホルムにて１０ｍＬになるように希釈したものをガスクロマトグラフに供して反応触媒である３－メチルピリジンの量を測定した。なお、３－メチルピリジンは、デキストリン脂肪酸エステルにおける着色及び臭いの原因物質の一例である。３－メチルピリジンが１００ｐｐｍ未満のものを１点、１００ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ未満のものを２点、３００ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ未満のものを３点、５００ｐｐｍ以上７００ｐｐｍ未満のものを４点、７００ｐｐｍ以上のものを５点とした。なお、ガスクロマトグラフには、キャピラリーガスクロマトグラフ「ＧＣ－２０１０Ｐｌｕｓ」（株式会社島津製作所製）を用いた。

吸光度の定量評価では、試料Ａ１～Ａ７の各々を１ｇずつ精秤し、５ｇのミネラルオイルを添加してから１００℃に加熱して溶解させた後、常温まで放冷させたものを分光光度計による吸光度測定に供した。そして、試料Ａ１～Ａ７の各々に対して、６００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度と、４００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度とを、ランベルトベール（Ｌａｍｂｅｒｔ－Ｂｅｅｒ）の法則に従って測定した。なお、ミネラルオイルは、「シルコールＰ－７０」（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）を用いた。分光光度計は、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ－７５０」（日本分光株式会社製）を用いた。

デキストリンイソステアリン酸エステルにおける不純物に起因する濁り（透明性の低下）を評価するために、６００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度を測定した。デキストリンイソステアリン酸エステルは、反応触媒等の不純物の量が少ないほど６００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度が小さく、逆に、不純物の量が多いほど６００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度が大きくなる。

６００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度が０．１０未満のものを１点、０．１０以上０．２０未満のものを２点、０．２０以上０．３０未満のものを３点、０．３０以上０．４０未満のものを４点、０．４０以上のものを５点とした。

デキストリンイソステアリン酸エステルにおいては、不純物の増加に伴って赤みが増すほど４００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度が大きくなる。すなわち、４００ｎｍの波長を有する光に対するデキストリンイソステアリン酸エステルの吸光度は、不純物に起因する着色（赤みの濃さ）の度合いを表す指標となる。

４００ｎｍの波長を有する光に対する吸光度が０．２０未満のものを１点、０．２０以上０．３０未満のものを２点、０．３０以上０．４０未満のものを３点、０．４０以上０．５０未満のものを４点、０．５０以上のものを５点とした。

［試験例１：評価結果］
図２に示すように、溶剤洗浄工程において１－プロパノールを用いた試料Ａ１～Ａ３では、何れの評価項目においても３点以下の結果であった。すなわち、試料Ａ１～Ａ３は、デキストリンイソステアリン酸エステルにおいて、不純物に起因する臭いや着色の程度が十分に抑えられていた。試料Ａ１～Ａ３では、溶剤洗浄工程において、加熱した１－プロパノールにデキストリンイソステアリン酸エステルが溶解したことが確認された。

試料Ａ１～Ａ３の結果から、溶剤洗浄工程において、加熱した１－プロパノールにデキストリンイソステアリン酸エステルを溶解させた後、再度析出させることで、十分な洗浄効果が得られたことが確認された。また、試料Ａ３よりも試料Ａ１、Ａ２の方がより洗浄効果が高かったことから、溶剤洗浄工程と合わせて水洗浄工程を行うことで、よりデキストリン脂肪酸エステルの洗浄効果を高められることが確認された。

一方、溶剤洗浄工程においてメタノールまたはエタノールを用いた試料Ａ４～Ａ７では、試料Ａ６の色味及び４００ｎｍの光に対する吸光度が３点であったが、それ以外の評価項目では何れも４点以上の結果が確認された。

試料Ａ４～Ａ７では、メタノールまたはエタノールを加熱しても、洗浄溶剤中へのデキストリンイソステアリン酸エステルの溶解が確認されなかった。そのため、試料Ａ４～Ａ７では、デキストリンイソステアリン酸エステルの内部に残存した不純物に起因する臭い、透明性の悪化、及び色味の変化が生じたものと考えられる。

以上の結果から、溶剤洗浄工程において洗浄溶剤にデキストリン脂肪酸エステルを溶解させた後、再度析出させることで、デキストリン脂肪酸エステルの内部に含まれる不純物の量を低減できることが確認された。そして、デキストリン脂肪酸エステルにおいて、不純物に起因する臭い、濁り、着色等を抑制できることが確認された。

［試験例２：試料の作製］
図３に示すように、試験例２では、溶剤洗浄工程における加熱温度が洗浄効果に及ぼす影響を確認するために試料Ｂ１～Ｂ８を作製した。そして、試料Ｂ１～Ｂ８を試験例１と同様の評価に供した。試料Ｂ１～Ｂ８は、ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルの一例であるデキストリンイソステアリン酸エステルである。試料Ｂ１～Ｂ８の作製条件及び評価結果を図３に示す。また、図３には、試料Ａ１，Ａ４，Ａ６の作製条件及び評価結果を合わせて示す。なお、試験例２では、試料Ｂ１～Ｂ８の作製において、洗浄補助溶剤は使用していない。

試料Ｂ１では、まず、反応工程として、１０．９２ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、３６．０ｇの３－メチルピリジン及び１１．８ｇのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６０．０ｇのイソステアリン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンイソステアリン酸エステルを生成した。なお、試料Ｂ１におけるデキストリンとイソステアリン酸クロライドとの反応モル比は、３．０である。

反応工程の後、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程を行った。水洗浄工程の後、１－プロパノールを加熱する際の温度を４５℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ１と同様の溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｂ２では、溶剤洗浄工程において、１－プロパノールを加熱する際の温度を６０℃にした点を除き、試料Ｂ１と同様の手順によってデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｂ３では、溶剤洗浄工程において、１－プロパノールを加熱する際の温度を８０℃にした点を除き、試料Ｂ１と同様の手順によってデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｂ４では、溶剤洗浄工程において、１－プロパノールを加熱する際の温度を９０℃にした点を除き、試料Ｂ１と同様の手順によってデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｂ５では、試料Ｂ１と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、１－プロパノールに代えてメタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程の条件は、メタノールを加熱する際の温度を４５℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ４と同様である。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｂ６では、溶剤洗浄工程において、メタノールを加熱する際の温度を６０℃にした点を除き、試料Ｂ５と同様の手順によってデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｂ７では、試料Ｂ１と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、１－プロパノールに代えてエタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程の条件は、エタノールを加熱する際の温度を４５℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ６と同様である。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｂ８では、溶剤洗浄工程において、エタノールを加熱する際の温度を６０℃にした点を除き、試料Ｂ７と同様の手順によってデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｂ１～Ｂ８の酸価は、３．０以下であった。試料Ｂ１～Ｂ８の平均アシル基置換度は、グルコース単位当たり１．９～２．４であった。試料Ｂ１～Ｂ８の赤外線吸収スペクトルは、１７４５ｃｍ^－１付近にエステル由来、２８００ｃｍ^－１～３０００ｃｍ^－１付近にアルキル由来、１０００ｃｍ^－１～１２００ｃｍ^－１付近に糖由来のピークを示した。以上のことから、試料Ｂ１～Ｂ８がデキストリンイソステアリン酸エステルであることが確認された。

［試験例２：評価結果］
図３に示すように、溶剤洗浄工程における加熱温度が４５℃の試料Ｂ１では、透明性の官能評価が３点であったが、それ以外の評価が何れも４点であった。また、溶剤洗浄工程における加熱温度が５０℃以上の試料Ｂ２～Ｂ４では、何れの評価項目においても３点以下の結果であった。特に、溶剤洗浄工程における加熱温度が８０℃以上の試料Ｂ３，Ｂ４では、全ての評価項目が１点で、非常に優れた洗浄効果が確認された。

試料Ｂ１では、溶剤洗浄工程において、加熱した１－プロパノールへのデキストリンイソステアリン酸エステルの溶解が不十分であった。試料Ｂ２～Ｂ４では、溶剤洗浄工程において、加熱した１－プロパノールにデキストリンイソステアリン酸エステルが十分に溶解したことが確認された。試料Ａ１及び試料Ｂ１～Ｂ４の結果から、溶剤洗浄工程における加熱温度は、デキストリン脂肪酸エステルが十分に溶解する程度に設定されることが好ましく、例えば、５０℃以上であれば、十分な洗浄効果が得られることが確認された。また、溶剤洗浄工程における加熱温度が８０℃以上であれば、特に優れた洗浄効果が得られることが確認された。

一方、試料Ｂ５～Ｂ８では、加熱温度が４５℃及び６０℃の何れの場合でも、洗浄溶剤中へのデキストリンイソステアリン酸エステルの溶解が確認されなかった。また、溶剤洗浄工程においてメタノールまたはエタノールを用いた場合では、複数の評価項目で４点以上の結果が確認された。試料Ａ４，Ａ６及び試料Ｂ１～Ｂ４の結果から、溶剤洗浄工程においてメタノールまたはエタノールを用いた場合では、加熱温度が４５℃～６０℃の何れの場合であっても十分な洗浄効果が得られないことが確認された。

［試験例３：試料の作製］
図４に示すように、試験例３では、反応触媒や反応溶媒の種類が洗浄効果に及ぼす影響を確認するために試料Ｃ１～Ｃ７を作製した。そして、試料Ｃ１～Ｃ７を試験例１と同様の評価に供した。試料Ｃ１～Ｃ７は、ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルの一例であるデキストリンイソステアリン酸エステルである。試料Ｃ１～Ｃ７の作製条件及び評価結果を図４に示す。また、図４には、試料Ａ１，Ｂ３の作製条件及び評価結果を合わせて示す。

試料Ｃ１では、反応工程として、１３．５６ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、４０．０ｇの３－メチルピリジンに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６８．０ｇのイソステアリン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、１１．８ｇのｎ－へプタンを添加して混合液を希釈した状態で、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンイソステアリン酸エステルを生成した。なお、試料Ｃ１におけるデキストリンとイソステアリン酸クロライドとの反応モル比は、２．７３である。

反応工程の後、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程及び溶剤洗浄工程（洗浄溶剤：１－プロパノール、加熱温度：５０℃）を行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｃ２では、溶剤洗浄工程において、１－プロパノールを加熱する際の温度を８０℃にした点を除き、試料Ｃ１と同様の手順によってデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｃ３では、反応工程として、１０．９２ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、３６．０ｇの３－メチルピリジンに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６０．０ｇのイソステアリン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、１２．０ｇの酢酸ブチルを添加して混合液を希釈した状態で、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンイソステアリン酸エステルを生成した。なお、試料Ｃ３におけるデキストリンとイソステアリン酸クロライドとの反応モル比は、３．０である。

反応工程の終了後、洗浄補助溶剤として３８．０ｇの酢酸ブチルを添加した。そして、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程及び溶剤洗浄工程（洗浄溶剤：１－プロパノール、加熱温度：５０℃）を行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｃ４では、溶剤洗浄工程において、１－プロパノールを加熱する際の温度を８０℃にした点を除き、試料Ｃ３と同様の手順によってデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｃ５では、試料Ｃ３と同様の手順の反応工程を行った後、洗浄補助溶剤として３８．０ｇの酢酸ブチルを添加した。そして、水洗浄工程として、ステップＳ２－１～Ｓ２－３の工程を３回繰り返した。そのうち２回目の工程において、水に代えて０．０１Ｎの規定濃度を有する希塩酸を用いた。そして、試料Ｃ４と同様の洗浄工程（洗浄溶剤：１－プロパノール、加熱温度：８０℃）を行った後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｃ６では、反応工程として、１３．５６ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、４０．０ｇのピリジンに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６８．０ｇのイソステアリン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、１２．０ｇの酢酸ブチルを添加して混合液を希釈した状態で、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンイソステアリン酸エステルを生成した。なお、試料Ｃ６におけるデキストリンとイソステアリン酸クロライドとの反応モル比は、２．７３である。

反応工程の終了後、洗浄補助溶剤として３８．０ｇの酢酸ブチルを添加した。そして、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程及び溶剤洗浄工程（洗浄溶剤：１－プロパノール、加熱温度：５０℃）を行った。その後、乾燥を経てデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

試料Ｃ７では、溶剤洗浄工程において、１－プロパノールを加熱する際の温度を８０℃にした点を除き、試料Ｃ６と同様の手順によってデキストリンイソステアリン酸エステルを得た。

なお、反応触媒として３－メチルピリジンに代えてピリジンを用いた試料Ｃ６及びＣ７では、反応触媒含有量の定量評価としてピリジンの量を測定した。ピリジンは、デキストリン脂肪酸エステルにおける着色及び臭いの原因物質の一例である。測定条件は、３－メチルピリジンに対して採用された条件と同様である。

試料Ｃ１～Ｃ７の酸価は、３．０以下であった。試料Ｃ１～Ｃ７の平均アシル基置換度は、グルコース単位当たり１．９～２．４であった。試料Ｃ１～Ｃ７の赤外線吸収スペクトルは、１７４５ｃｍ^－１付近にエステル由来、２８００ｃｍ^－１～３０００ｃｍ^－１付近にアルキル由来、１０００ｃｍ^－１～１２００ｃｍ^－１付近に糖由来のピークを示した。以上のことから、試料Ｃ１～Ｃ７がデキストリンイソステアリン酸エステルであることが確認された。

［試験例３：評価結果］
図４に示すように、試料Ｃ１～Ｃ６では、何れの評価項目においても２点以下の結果であった。特に、溶剤洗浄工程における加熱温度が８０℃以上の試料Ｃ２，Ｃ４，Ｃ６では、全ての評価項目が１点で、非常に優れた洗浄効果が確認された。なお、試料Ｃ１～Ｃ６では、溶剤洗浄工程において、加熱した１－プロパノールにデキストリンイソステアリン酸エステルが溶解したことが確認された。

試料Ａ１，Ｃ１，Ｃ３，Ｃ６の結果から、溶剤洗浄工程における加熱温度が５０℃以上であれば、反応溶媒や反応触媒の種類によらず、十分な洗浄効果が得られることが確認された。また、試料Ｂ３，Ｃ２，Ｃ４，Ｃ５，Ｃ７の結果から、溶剤洗浄工程における加熱温度が８０℃以上であれば、反応溶媒や反応触媒の種類によらず、特に優れた洗浄効果が得られることが確認された。試料Ｃ３～Ｃ７の結果から、反応溶媒として環境負荷が小さい酢酸ブチルを用いた場合でも、不純物の量が少ないデキストリン脂肪酸エステルを製造できることが確認された。

［試験例４：試料の作製］
図５及び図６に示すように、試験例４では、試料Ｄ１～Ｄ１４を作製した。試料Ｄ１～Ｄ１０は、デキストリンパルチミン酸エステルである。試料Ｄ１１，Ｄ１２は、デキストリン（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）エステルである。試料Ｄ１３，Ｄ１４は、デキストリンミスチリン酸エステルである。これらのデキストリン脂肪酸エステルは、それぞれゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルの一例であって、不純物を含まない状態で白色不透明の物質である。試料Ｄ１～Ｄ６の作製条件を図５に示すとともに、試料Ｄ７～Ｄ１４の作製条件を図６に示す。

図５に示すように、試料Ｄ１では、反応工程として、１１．９９ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、６０．０ｇの３－メチルピリジンに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６８．０ｇのパルチミン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、１２．０ｇの酢酸ブチルを添加して混合液を希釈した状態で、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンパルチミン酸エステルを生成した。なお、試料Ｄ１におけるデキストリンとパルチミン酸クロライドとの反応モル比は、３．０である。

反応工程の終了後、洗浄補助溶剤として３８．０ｇの酢酸ブチルを添加した。そして、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程を行った。水洗浄工程の後、１－プロパノールを加熱する際の温度を４５℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ１と同様の溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ２では、溶剤洗浄工程において、１－プロパノールを加熱する際の温度を５０℃にした点を除き、試料Ｄ１と同様の手順によって粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ３では、反応工程として、１８．７０ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、６４．０ｇの３－メチルピリジンに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６０．０ｇのパルチミン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、１２．０ｇの酢酸ブチルを添加して混合液を希釈した状態で、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンパルチミン酸エステルを生成した。なお、試料Ｄ１におけるデキストリンとパルチミン酸クロライドとの反応モル比は、１．９５である。

反応工程の終了後、洗浄補助溶剤として３８．０ｇの酢酸ブチルを添加した。そして、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程を行った。水洗浄工程の後、１－プロパノールを加熱する際の温度を８０℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ１と同様の溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ４では、溶剤洗浄工程において、１－プロパノールを加熱する際の温度を９０℃にした点を除き、試料Ｄ１と同様の手順によって粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ５では、試料Ｄ１と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、１－プロパノールに代えてメタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程の条件は、試験例１の試料Ａ４と同様（加熱温度：５０℃）である。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ６では、試料Ｄ３と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、１－プロパノールに代えてメタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程の条件は、試験例１の試料Ａ４と同様（加熱温度：５０℃）である。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ１，Ｄ２，Ｄ４，Ｄ５の乾燥減量は、０．４％であった。試料Ｄ３，Ｄ６の乾燥減量は、０．５％であった。試料Ｄ１，Ｄ２，Ｄ４，Ｄ５の酸価は、１．３～１．５であった。試料Ｄ３，Ｄ６の酸価は、２．３であった。試料Ｄ１，Ｄ２，Ｄ４，Ｄ５の平均アシル基置換度は、グルコース単位当たり２．３であった。試料Ｄ３，Ｄ６の平均アシル基置換度は、グルコース単位当たり１．４であった。試料Ｄ１～Ｄ６の赤外線吸収スペクトルは、１７４５ｃｍ^－１付近にエステル由来、２８００ｃｍ^－１～３０００ｃｍ^－１付近にアルキル由来、１０００ｃｍ^－１～１２００ｃｍ^－１付近に糖由来のピークを示した。以上のことから、試料Ｄ１～Ｄ６がデキストリンパルチミン酸エステルであることが確認された。なお、乾燥減量は、各試料を２ｇずつ精秤して１０５℃で１時間乾燥させたときの、乾燥前後の重量差を乾燥前の重量で割った値である。

図６に示すように、試料Ｄ７では、反応工程として、１２．８４ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、３８．０ｇの３－メチルピリジン及び５０．０ｇのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６０．０ｇのパルチミン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンパルチミン酸エステルを生成した。なお、試料Ｄ７におけるデキストリンとパルチミン酸クロライドとの反応モル比は、３．０である。

反応工程の後、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程を行った。水洗浄工程の後、１－プロパノールを加熱する際の温度を６０℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ１と同様の溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ８では、反応工程において、反応触媒として３－メチルピリジンに代えて３８．０ｇのピリジンを用いた点を除き、試料Ｄ７と同様の手順によって粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ９では、試料Ｄ７と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、１－プロパノールに代えてメタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程の条件は、メタノールを加熱する際の温度を６０℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ４と同様である。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ１０では、試料Ｄ８と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、１－プロパノールに代えてメタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程の条件は、メタノールを加熱する際の温度を６０℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ４と同様である。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンパルチミン酸エステルを得た。

試料Ｄ７～Ｄ１０の乾燥減量は、０．５％であった。試料Ｄ７～Ｄ１０の酸価は、２．０～２．２であった。試料Ｄ７～Ｄ１０の平均アシル基置換度は、グルコース単位当たり２．２であった。試料Ｄ７～Ｄ１０の赤外線吸収スペクトルは、１７４５ｃｍ^－１付近にエステル由来、２８００ｃｍ^－１～３０００ｃｍ^－１付近にアルキル由来、１０００ｃｍ^－１～１２００ｃｍ^－１付近に糖由来のピークを示した。以上のことから、試料Ｄ７～Ｄ１０がデキストリンパルチミン酸エステルであることが確認された。

試料Ｄ１１では、反応工程として、２１．６０ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、３８．０ｇの３－メチルピリジンに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に計６０．０ｇのパルチミン酸クロライドと２－エチルヘキサン酸クロライドとを滴下した。滴下終了後、１２．０ｇの酢酸ブチルを添加して混合液を希釈した状態で、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリン（パルチミン酸／エチルヘキサン酸）エステルを生成した。なお、試料Ｄ１１におけるデキストリンとパルチミン酸クロライド及び２－エチルヘキサン酸クロライドとの反応モル比は、２．１である。

反応工程の終了後、洗浄補助溶剤として３８．０ｇの酢酸ブチルを添加した。そして、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程を行った。水洗浄工程の後、１－プロパノールを加熱する際の温度を６０℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ１と同様の溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリン（パルチミン酸／エチルヘキサン酸）エステルを得た。

試料Ｄ１２では、試料Ｄ１１と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、１－プロパノールに代えてメタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程の条件は、試験例１の試料Ａ４と同様（加熱温度：５０℃）である。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリン（パルチミン酸／エチルヘキサン酸）エステルを得た。

試料Ｄ１１，Ｄ１２の乾燥減量は、０．４％であった。試料Ｄ１１，Ｄ１２の酸価は、２．５であった。試料Ｄ１１，Ｄ１２の平均アシル基置換度は、グルコース単位当たり１．２～１．８であった。試料Ｄ１１，Ｄ１２の赤外線吸収スペクトルは、１７４５ｃｍ^－１付近にエステル由来、２８００ｃｍ^－１～３０００ｃｍ^－１付近にアルキル由来、１０００ｃｍ^－１～１２００ｃｍ^－１付近に糖由来のピークを示した。以上のことから、試料Ｄ１１，Ｄ１２がデキストリンパルチミン酸エステルであることが確認された。

試料Ｄ１３では、反応工程として、１４．０７ｇのデキストリン（平均糖重合度３０）を、３３．０ｇの３－メチルピリジンに分散させた混合液を作製した。次に、５０℃に加熱した当該混合液に６０．０ｇのミスチリン酸クロライドを滴下した。滴下終了後、１２．０ｇの酢酸ブチルを添加して混合液を希釈した状態で、９５℃の反応温度で２時間反応させてデキストリンミスチリン酸エステルを生成した。なお、試料Ｄ１３におけるデキストリンとミスチリン酸クロライドとの反応モル比は、２．８５である。

反応工程の終了後、洗浄補助溶剤として３８．０ｇの酢酸ブチルを添加した。そして、試験例１の試料Ａ１と同様の水洗浄工程を行った。水洗浄工程の後、１－プロパノールを加熱する際の温度を９５℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ１と同様の溶剤洗浄工程を行った。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンミスチリン酸エステルを得た。

試料Ｄ１４では、試料Ｄ１３と同様の反応工程及び水洗浄工程を行った後、１－プロパノールに代えてエタノールを用いた溶剤洗浄工程を行った。溶剤洗浄工程の条件は、エタノールを加熱する際の温度を６０℃にした点を除き、試験例１の試料Ａ６と同様である。その後、乾燥を経て粉末状のデキストリンミスチリン酸エステルを得た。

試料Ｄ１３，Ｄ１４の乾燥減量は、０．３％であった。試料Ｄ１３，Ｄ１４の酸価は、２．２であった。試料Ｄ１３，Ｄ１４の平均アシル基置換度は、グルコース単位当たり２．０～２．２であった。試料Ｄ１３，Ｄ１４の赤外線吸収スペクトルは、１７４５ｃｍ^－１付近にエステル由来、２８００ｃｍ^－１～３０００ｃｍ^－１付近にアルキル由来、１０００ｃｍ^－１～１２００ｃｍ^－１付近に糖由来のピークを示した。以上のことから、試料Ｄ１３，Ｄ１４がデキストリンミスチリン酸エステルであることが確認された。

［試験例４：評価］
図５及び図６に示すように、作製した試料Ｄ１～Ｄ１４に対して、デキストリン脂肪酸エステルにおける不純物除去効果を確認するための官能評価及び定量評価を行った。官能評価は、臭い及び色味の２項目について評価した。定量評価は、反応触媒含有量及び色度（ｂ値）の２項目について評価した。試料Ｄ１～Ｄ６の評価結果を図５に示すとともに、試料Ｄ７～Ｄ１４の評価結果を図６に示す。

なお、各評価項目において、点数が低いほどデキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物が少なく好ましい状態であることを意味する。官能評価では、８名のパネラーで採点した結果の平均点を四捨五入した値を評価結果として採用した。また、何れの評価項目においても３点以下である試料を合格と判定し、１項目でも４点以上であった試料を不合格と判定した。総合評価の値は、各評価項目の平均点を四捨五入した値を示す。

臭いの官能評価は、試験例１～３と同様の試験条件及び評価基準で行った。色味の官能評価では、ガラス瓶に入れた試料Ｄ１～Ｄ１４の外観の色味を目視で評価した。白色であるものを１点、淡黄色であるものを２点、黄色であるものを３点、黄褐色であるものを４点、褐色であるものを５点とした。なお、試験例４で作製したデキストリン脂肪酸エステルの色味は、デキストリン脂肪酸エステルに含まれる反応触媒等の不純物の量が少ないほど白色に近く、不純物の量が多いほど褐色に近づく。

反応触媒含有量（３－メチルピリジンまたはピリジン）の定量評価は、試験例１～３と同様の試験条件及び評価基準で行った。色度の定量評価では、試料Ｄ１～Ｄ１４の各々を２ｇずつ精秤し、各試料を２ｇのミネラルオイルに溶解させたものを色差計による色度測定に供した。そして、各試料に対してＪＩＳ－Ｚ－８７８１－４に準拠するＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系において特定される色度ｂ＊（以下ｂ値とする）を測定した。ｂ値の測定には、色差計「ＺＥ ６０００」（日本電色工業株式会社製）を用いた。

ｂ値が２．０未満のものを１点、２．０以上３．０未満のものを２点、３．０以上４．０未満のものを３点、４．０以上５．０未満のものを４点、５．０以上のものを５点とした。なお、ｂ値が大きいほど黄色味が強いことを意味し、ｂ値が０に近いほど黄色味が弱いことを意味する。

［試験例４：評価結果］
図５に示すように、溶剤洗浄工程における加熱温度が４５℃の試料Ｄ１では、臭いの官能評価が３点であったが、それ以外の評価が何れも４点であった。溶剤洗浄工程における加熱温度が５０℃以上の試料Ｄ２～Ｄ４では、何れの評価項目においても３点以下の結果であった。特に、溶剤洗浄工程における加熱温度が８０℃以上の試料Ｄ３，Ｄ４では、全ての評価項目が１点で、非常に優れた洗浄効果が確認された。

試料Ｄ１では、溶剤洗浄工程において、加熱した１－プロパノールへのデキストリンパルチミン酸エステルの溶解が不十分であった。試料Ｄ２～Ｄ４では、溶剤洗浄工程において、加熱した１－プロパノールにデキストリンパルチミン酸エステルが十分に溶解したことが確認された。試料Ｄ１～Ｄ４の結果から、ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルにおいても、ゲル化能を有しないデキストリン脂肪酸エステルと同様に、溶剤洗浄工程における加熱温度が５０℃以上であれば、十分な洗浄効果が得られることが確認された。また、溶剤洗浄工程における加熱温度が８０℃以上であれば、特に優れた洗浄が得られることが確認された。そして、試料Ｄ２～Ｄ４の結果から、ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルにおいて、反応溶媒として環境負荷が小さい酢酸ブチルを用いた場合でも、不純物の量が少ないデキストリン脂肪酸エステルを製造できることが確認された。

一方、溶剤洗浄工程においてメタノールを用いた試料Ｄ５，Ｄ６では、洗浄溶剤中へのデキストリンパルチミン酸エステルの溶解が確認されなかった。また、試料Ｄ５，Ｄ６では、全ての評価項目で４点以上の結果が確認された。試料Ｄ５，Ｄ６の結果から、ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルであっても、溶剤洗浄工程においてメタノールを用いた場合では、洗浄溶剤を加熱しても十分な洗浄効果が得られないことが確認された。

図６に示すように、溶剤洗浄工程において１－プロパノールを用いた試料Ｄ７，Ｄ８，Ｄ１１，Ｄ１３では、何れの評価項目においても３点以下の結果であった。特に、溶剤洗浄工程における加熱温度が９５℃の試料Ｄ１３では、全ての評価項目が１点で、非常に優れた洗浄効果が確認された。

試料Ｄ７，Ｄ８，Ｄ１１，Ｄ１３では、溶剤洗浄工程において、加熱した１－プロパノールに各デキストリン脂肪酸エステルが溶解したことが確認された。試料Ｄ７，Ｄ８，Ｄ１１，Ｄ１３の結果から、ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルにおいても、溶剤洗浄工程における加熱温度が５０℃以上であれば、反応溶媒や反応触媒の種類によらず、十分な洗浄効果が得られることが確認された。

一方、溶剤洗浄工程においてメタノールまたはエタノールを用いた試料Ｄ９，Ｄ１０，Ｄ１３，Ｄ１４では、洗浄溶剤中への各デキストリン脂肪酸エステルの溶解が確認されなかった。また、試料Ｄ９，Ｄ１０，Ｄ１３，Ｄ１４では、何れかの評価項目で４点以上の結果が確認された。試料Ｄ９，Ｄ１０，Ｄ１３，Ｄ１４の結果から、ゲル化能を有するデキストリン脂肪酸エステルであっても、溶剤洗浄工程においてメタノールまたはエタノールを用いた場合では、洗浄溶剤を加熱しても十分な洗浄効果が得られないことが確認された。

［処方例］
以下、図７～図１４を参照して、本実施形態の製造方法を用いて作製したデキストリン脂肪酸エステルの処方例１～８を説明する。

［処方例１：リップグロス］
図７に示すように、処方例１では、図７中の表に示すグループ１，２の成分を用いて透明なリップグロスを作製した。処方例１では、グループ１の各成分を混合した状態で９０℃に加熱して均一になるまで溶解させた。さらに、グループ１の各成分が溶解した混合物にグループ２の成分を添加した後、容器に充填して室温まで冷却することで透明なリップグロスを得た。処方例１のリップグロスは、透明であり、硬い未溶解物がなく滑らかな塗り心地で、アミン異臭も感じられず、唇へのなじみやツヤが良く、しっとりと保湿感のあるものであった。なお、図７中の表に示すデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ７と同様の工程で作製された。デキストリンパルミチン酸エステルは、試料Ｄ４と同様の工程で作製された。デキストリンミリスチン酸エステルは、試料Ｄ１３と同様の工程で作製された。

［処方例２：日焼け止めクリーム］
図８に示すように、処方例２では、図８中の表に示すグループ１～３の成分を用いて日焼け止めクリームを作製した。処方例２では、まず、グループ１の各成分を混合した状態で加熱して溶解させた。そして、グループ２の各成分を混合した状態で加熱した後、グループ１の各成分が溶解した混合物にグループ２の成分を攪拌しながら加えることで乳化させた。さらに、乳化後にグループ３の各成分を添加して均一になるように分散させることで日焼け止めクリームを得た。処方例２の日焼け止めクリームは、透明感があり、硬い未溶解物がなく滑らかな塗り心地で、アミン異臭も感じられず、肌への延びや持続性が良好の白浮きしないものであった。なお、図８中の表に示すデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ４と同様の工程で作製された。デキストリンパルミチン酸エステルは、試料Ｄ４と同様の工程で作製された。

［処方例３：クレンジングオイル］
図９に示すように、処方例３では、図９中の表に示すグループ１の成分を用いてクレンジングオイルを作製した。処方例３では、まず、グループ１の各成分を混合した状態で９０℃に加熱して均一になるまで溶解させた。その後、容器に充填して室温まで冷却することでクレンジングオイルを得た。処方例３のクレンジングオイルは、透明感があり、硬い未溶解物がなく滑らかな塗り心地で、アミン異臭も感じられず、肌への延びや持続性が良好の白浮きしないものであった。なお、図９中の表に示すデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ３と同様の工程で作製された。デキストリンミリスチン酸エステルは、試料Ｄ１３と同様の工程で作製された。デキストリン（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）エステルは、試料Ｄ１１と同様の工程で作製された。

［処方例４：リキッドファンデーション］
図１０に示すように、処方例４では、図１０中の表に示すグループ１～３の成分を用いて水中油（Ｏ／Ｗ）型のリキッドファンデーションを作製した。処方例４では、まず、グループ１の各成分を混合した状態で加熱して溶解させた。そして、グループ２の各成分を混合した状態で加熱した後、グループ１の各成分が溶解した混合物にグループ２の成分を攪拌しながら加えることで乳化させた。さらに、乳化後にグループ３の各成分を混合した混合物を添加して均一になるように分散させることでリキッドファンデーションを得た。処方例４のリキッドファンデーションは、透明感があり、硬い未溶解物がなく滑らかな塗り心地で、アミン異臭も感じられず、肌への延びや持続性が良好なものであった。なお、図１０中の表に示すグループ１のデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ７と同様の工程で作製された。デキストリンパルミチン酸エステルは、試料Ｄ２と同様の工程で作製された。グループ３の酸化チタンの表面処理に用いたデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｄ１６と同様の工程で作製された。

［処方例５：ホットクレンジングゲル］
図１１に示すように、処方例５では、図１１中の表に示すグループ１，２の成分を用いてホットクレンジングゲルを作製した。処方例５では、まず、グループ１の各成分を混合した状態で加熱して溶解させた。そして、グループ２の各成分を混合した状態で加熱して溶解させた後、グループ１の各成分が溶解した混合物にグループ２の各成分が溶解した混合物を攪拌しながら加えることで乳化させた。これにより、ホットクレンジングゲルを得た。処方例５のホットクレンジングゲルは、透明感があり、硬い未溶解物がなく滑らかな塗り心地で、アミン異臭も感じられず、肌への延びやメイクの洗浄効果が良好なものであった。なお、図１１中の表に示すデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ２と同様の工程で作製された。デキストリン（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）エステルは、試料Ｄ１１と同様の工程で作製された。

［処方例６：口紅］
図１２に示すように、処方例６では、図１２中の表に示すグループ１，２の成分を用いて口紅を作製した。処方例６では、まず、グループ１の各成分を混合した状態で加熱して溶解させた。次に、グループ１の各成分が溶解した混合物にグループ２の各成分を添加した後、攪拌して均一に分散させた。そして、脱泡した後、容器に充填することで口紅を得た。処方例６の口紅は、透明感があり、硬い未溶解物がなく滑らかな塗り心地で、アミン異臭も感じられず、唇への延びや発色、ツヤが良好なものであった。なお、図１２中の表に示すデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ１と同様の工程で作製された。

［処方例７：マスカラ］
図１３に示すように、処方例７では、図１３中の表に示すグループ１，２の成分を用いてウォータープルーフマスカラを作製した。処方例７では、まず、グループ１の各成分を混合した状態で加熱して溶解させた。次に、グループ１の各成分が溶解した混合物にグループ２の各成分を添加した後、攪拌して均一に分散させることで、ウォータープルーフマスカラを得た。処方例７のマスカラは、透明感があり、硬い未溶解物がなく滑らかで、アミン異臭も感じられず、まつ毛への塗布性や持続性、ツヤが良好なものであった。なお、図１３中の表に示すデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ４と同様の工程で作製された。また、処方例７では、グループ１の成分として、試料Ｄ２と同様の工程で作製されたデキストリンパルチミン酸エステルと、試料Ｄ３と同様の工程で作製されたデキストリンパルチミン酸エステルとを用いた。

［処方例８：化粧下地］
図１４に示すように、処方例８では、図１４中の表に示すグループ１～３の成分を用いて油中水（Ｗ／Ｏ）型の化粧下地を作製した。処方例８では、まず、グループ１の各成分を混合した状態で加熱して溶解させた。そして、グループ２の各成分を混合した状態で加熱した後、グループ１の各成分が溶解した混合物にグループ２の成分を攪拌しながら加えることで乳化させた。さらに、乳化後にグループ３の各成分を混合した混合物を添加して均一になるように分散させることで化粧下地を得た。処方例８の化粧下地は、透明感があり、硬い未溶解物がなく滑らかで、アミン異臭も感じられず、肌への塗布性やツヤが良く、化粧ノリが良好なものであった。なお、図１４中の表に示すグループ１のデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ３と同様の工程で作製された。グループ３の酸化チタンの表面処理に用いたデキストリンイソステアリン酸エステルは、試料Ｃ７と同様の工程で作製された。デキストリンパルチミン酸エステルは、試料Ｄ７と同様の工程で作製された。デキストリン（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）エステルは、試料Ｄ１１と同様の工程で作製された。

［実施形態の効果］
上記実施形態によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
（１）溶剤洗浄工程において、加熱された洗浄溶剤にデキストリン脂肪酸エステルを溶解させた後、洗浄溶剤を冷却してデキストリン脂肪酸エステルを析出させることで、デキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物の量を低減できる。その結果、デキストリン脂肪酸エステルにおいて、不純物に起因する臭い、濁り、着色等を抑制できる。

（２）洗浄溶剤として１－プロパノールを用いることで、加熱工程において、デキストリン脂肪酸エステルを十分に溶解させることができる。また、冷却工程において、反応触媒であるピリジンまたはピリジン誘導体や他の副反応物を析出させずに、デキストリン脂肪酸エステルを十分に析出させることができる。

（３）反応溶媒を用いる場合、反応触媒の重量が、デキストリンの重量に対して１倍以上１０倍以下、好ましくは２倍以上６倍以下であることで、反応を好適に促進させつつ、反応後の洗浄によって十分に反応触媒を除去できる。

（４）加熱工程において、洗浄溶剤を５０℃以上に加熱することで、デキストリン脂肪酸エステルを好適に溶解させることができる。また、加熱工程において、洗浄溶剤を８０℃以上に加熱することで、デキストリン脂肪酸エステルをより好適に溶解させることができる。これにより、反応工程においてデキストリン脂肪酸エステルが生成される際に、内部に残存した不純物を好適に取り出すことができる。

（５）冷却工程において、洗浄溶剤を４０℃以下に冷却することで、加熱工程で洗浄溶剤に溶解したデキストリン脂肪酸エステルを好適に析出させることができる。
（６）溶剤洗浄工程に加えて水洗浄工程を行うことで、デキストリン脂肪酸エステルに含まれる不純物をより低減できる。

（７）反応工程において、反応溶媒によって原料や反応触媒を含む混合液を希釈することで、反応触媒の使用量を増加させずとも混合液の粘度を下げることができる。また、酢酸ブチルを含む反応溶媒を用いることで、他の反応溶媒として用いる場合と比較して、環境への負荷を低減できる。

［変更例］
なお、上記実施形態は、以下のように変更して実施することができる。また、以下に示す変更例は、技術的に矛盾しない範囲で組み合わせることができる。

・反応溶媒は、酢酸ブチルに限定されず、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドやｎ－へプタンであってもよい。また、反応溶媒は、試験例１～４で用いたものに限定されず、デキストリン脂肪酸エステルの製造に使用可能であって、溶剤洗浄工程の冷却工程において他の物質との副反応物が析出しないものであればよい。

・反応工程で用いられる反応触媒の重量は、デキストリンの重量に対して２倍以上６倍以下に限定されず、デキストリン脂肪酸エステルを生成するための反応を好適に促進でき、かつ、溶剤洗浄工程によって十分に除去できる程度であればよい。例えば、デキストリン、脂肪酸誘導体、及び、反応触媒が混合された混合液の粘度を下げるために、反応触媒の重量を６倍超としてもよい。この場合、反応触媒とは別に反応溶媒を加えなくてもよい。また、反応触媒は、デキストリン脂肪酸エステルを生成するための反応を好適に促進できるのであれば、ピリジンまたはピリジン誘導体以外のものであってもよい。

・溶剤洗浄工程のみで十分な洗浄効果が得られるのであれば、水洗浄工程を省略してもよい。また、溶剤洗浄工程を行った後に水洗浄工程を行ってもよい。水洗浄工程を行う場合、水に対する可溶画分と不溶画分とを分離する際には、加熱及び攪拌後に冷却する手順を踏んでもよいし、温度調整をせずに静置のみで分離を行ってもよい。

・溶剤洗浄工程の冷却工程において、加熱工程で洗浄溶剤に溶解したデキストリン脂肪酸エステルを好適に析出させることができるのであれば、洗浄溶剤を冷却する温度が４０℃よりも高くてもよい。この場合、例えば、冷却工程において、洗浄溶剤を４０℃超５０℃未満に冷却してもよい。

・溶剤洗浄工程の加熱工程において、洗浄溶剤に対してデキストリン脂肪酸エステルを好適に溶解させることができるのであれば、洗浄溶剤を加熱する温度が５０℃よりも低くてもよい。例えば、洗浄溶剤を加熱する温度の下限値は、デキストリン脂肪酸エステルの種類と洗浄溶剤の種類との組み合わせに応じて設定されてもよい。

・洗浄溶剤は、１－プロパノールに限定されず、例えば、上述した条件Ａ～条件Ｃを満たす任意の物質を用いてもよい。また、洗浄溶剤工程において、洗浄溶剤と水とを混合した混合洗浄液を用いてデキストリン脂肪酸エステルを洗浄してもよい。この場合、混合洗浄液に含まれる洗浄溶剤に対してデキストリン脂肪酸エステルが溶解すればよい。

Claims (5)

1. 反応触媒の存在下において、デキストリンと脂肪酸誘導体とを反応させることで、デキストリン脂肪酸エステルを生成する反応工程と、
   洗浄溶剤を用いて前記デキストリン脂肪酸エステルを洗浄する溶剤洗浄工程と、を含み、
   前記溶剤洗浄工程は、
   前記洗浄溶剤に前記デキストリン脂肪酸エステルを溶解させる加熱工程と、
   前記加熱工程後の前記洗浄溶剤を冷却することで前記デキストリン脂肪酸エステルを析出させる冷却工程と、
   冷却後の前記洗浄溶剤を取り除く工程と、を含み、
   前記反応触媒は、ピリジンまたはピリジン誘導体であり、
   前記洗浄溶剤は、１－プロパノールを含み、
   前記加熱工程では、前記洗浄溶剤を５０℃以上に加熱する
   デキストリン脂肪酸エステルの製造方法。
2. 前記冷却工程では、前記洗浄溶剤を４０℃以下に冷却する
   請求項１に記載のデキストリン脂肪酸エステルの製造方法。
3. 前記反応工程では、前記デキストリン、前記脂肪酸誘導体、及び前記反応触媒が混合された混合液が反応溶媒によって希釈された状態で前記デキストリン脂肪酸エステルが生成され、
   前記反応工程で用いられる前記反応触媒の重量は、前記デキストリンの重量に対して２倍以上６倍以下である
   請求項２に記載のデキストリン脂肪酸エステルの製造方法。
4. 前記反応溶媒は、酢酸ブチルを含む
   請求項３に記載のデキストリン脂肪酸エステルの製造方法。
5. 前記溶剤洗浄工程の前または後に、水を用いて前記デキストリン脂肪酸エステルを洗浄する水洗浄工程をさらに含む
   請求項１ないし４のうち何れか一項に記載のデキストリン脂肪酸エステルの製造方法。

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