JP7434860B2 - 多孔質膜 - Google Patents
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
(1)ポリオレフィンを主成分として含有し、X線電子分光法(ESCA)で測定される表面酸素濃度比(O/C)が0.05~0.2であり、かつ、X線電子分光法(ESCA)で測定される表面フッ素濃度比(F/C)が0.001~0.010である、多孔質膜であり、
(2)前記ポリオレフィンが、超高分子量ポリエチレンを含有し、前記超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量(Mw)が、1×106以上である、(1)の多孔質膜であることが好ましく、
(3)少なくとも一方の面の水接触角が80°以下であり、JIS K7209(2000年)に準じて測定した吸水率が50%以上である、(1)または(2)の多孔質膜であることが好ましく、
(4)引張破断強度が100MPa以上である、(1)~(3)のいずれかの多孔質膜であることが好ましく、
(5)細孔を備え、前記細孔の細孔径が、20~100nmである、(1)~(4)のいずれかの多孔質膜であることが好ましい。
以下、順に説明する。
本発明の多孔質膜の特性等について説明する。
本発明に用いる多孔質材料は、ポリオレフィンを主成分として含有し、多孔質膜の一方の面から他方の面まで貫通する細孔を有するものであれば特に限定されることはない。
本発明の多孔質膜の製造方法では、多孔質材料にフッ素ガス及び酸素ガスを含有する混合ガス(本明細書においては、単に、混合ガスと称することがある)を接触させて、多孔質材料の表面及び多孔質材料が備える細孔の内部の親水化処理を行い、多孔質膜を得る。
(1)測定方法
X線電子分光法(ESCA)測定装置「AXIS Nova(Kratos Analytical社製)」を用い、多孔質膜表面の各元素のピーク面積と感度係数より、原子組成百分率を計算した。得られた原子組成百分率の値から、炭素原子(C原子)に対するフッ素原子(F原子)の比率(F/C)、および炭素原子(C原子)に対する酸素原子(O原子)の比率(O/C)を求めた
(2)測定条件
・励起X線: monochromatic Al Kα1,2 線(1486.6eV)
・X線径: 0.15mm
・光電子脱出角度: 90 °(試料表面に対する検出器の傾き)。
(1)測定方法
パームポロメーター「CFP-1500(PMI社製)を用い試験体の細孔径をWet加圧/Dry加圧法で測定した
(2)測定条件
・試験液 :Galwick(15.9DYNES/CM)
・測定圧力:500~2700kPa
・解析法 :細孔(DIST)の最大値を読み取り、試験体の細孔径とする。
(1)測定方法
接触角計「DropMasterDMs-400(協和界面科学株式会社製)」を用い試験体表面の水接触角を液滴法で測定した
(2)測定条件
・試験液 :蒸留水、1μL
・測定時期:試験液滴下後1000mS
・解析法 :θ/2法
・n数 :3 。
(1)測定方法
i)50℃に調整したオーブンで試験体を24時間乾燥させる
ii)デシケーターに投入し、室温まで冷却し、試験体の重量を測定する
iii)上記i)、ii)の作業を試験体の重量が±0.1mg以内で一定になるまで行い初期重量(m1)とする
iV)試験体を蒸留水に24時間浸漬した後、取り出し、表面の水分を拭き取る(キムタオル)。1分以内に吸水後の重量を測定し、吸水後重量(m2)とする
V)((m2-m1)/m1)×100により、吸水率を算出する
(2)引用規格:JIS K7209-2000に準拠 。
(1)測定方法
フーリエ変換赤外分光光度計「IR Prestige-21(株式会社島津製作所製)を用い赤外吸収スペクトルを測定し、ポリエチレン由来のピーク(2960cm-1、2870cm-1付近)の有無を確認した
(2)測定条件
・ユニット: ATR法ユニット(MIRacleA)
・測定波数: 400~4000cm-1 。
(1)測定方法
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(株式会社島津製作所製)を用
い重量平均分子量を測定した
(2)測定条件
・溶媒 : o―ジクロロベンゼン
・温度 : 135℃
・流量 : 1.0ml/min 。
(1)測定方法
TENSILON(登録商標)UCT-100(オリエンテック社製)を用いて、引張破断強度を測定した
(2)引用規格
JIS K7127(1999年)
(3)測定条件
・形状:測定方向長さ150mm、幅10mmの短冊状
・初期チャック間距離50mm
・引張速度:200mm/分。
厚み:12μm、融点:137℃、細孔径:40μm、水接触角:110°、吸水率:2%、引張強度:212MPa、引張伸度:117%の多孔質材料であって、重量平均分子量(MW)が2.0×106の超高分子量ポリエチレンを25質量%含有し、重量平均分子量(MW)が3.0×105の高密度ポリエチレンを75質量%含有する多孔質材料を基材として用いた。親水化処理工程としては、上記の基材を反応容器内に入れ、反応容器内を真空とすべく反応容器内から排気した後、この反応容器内に酸素ガス(O2)/フッ素ガス(F2)/窒素ガス(N2)=0.5/0.15/0.35atmの分圧である混合ガスを導入した後、この反応容器を室温(23℃)で5分間放置した後、反応容器内を窒素ガスに置換し、反応容器内から基材を取り出した。その後、上記の基材を80℃のお湯に1時間浸漬した後、120℃のオーブンで乾燥し、多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の細孔径は40μmであり、得られた多孔質膜の厚さは12μmであった。
酸素(O2)/フッ素(F2)/窒素(N2)=0.3/0.1/0.6atmの分圧を持つ混合ガスを導入した以外は実施例1と同一の方法で多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の細孔径は40μmであり、得られた多孔質膜の厚さは12μmであった。
酸素(O2)/フッ素(F2)/窒素(N2)=0.3/0.2/0.5atmの分圧を持つ混合ガスを導入した以外は実施例1と同一の方法で多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の細孔径は40μmであり、得られた多孔質膜の厚さは12μmであった。
酸素(O2)/フッ素(F2)/窒素(N2)=0.8/0.1/0.1atmの分圧を持つ混合ガスを導入した以外は実施例1と同一の方法で多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の細孔径は40μmであり、得られた多孔質膜の厚さは12μmであった。
酸素(O2)/フッ素(F2)/窒素(N2)=0.8/0.2/0atmの分圧を持つ混合ガスを導入した以外は実施例1と同一の方法で多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の細孔径は40μmであり、得られた多孔質膜の厚さは12μmであった。
酸素(O2)/フッ素(F2)/窒素(N2)=0.5/0.3/0.2atmの分圧を持つ混合ガスを導入した以外は実施例1と同一の方法で多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の細孔径は40μmであり、得られた多孔質膜の厚さは12μmであった。
酸素(O2)/フッ素(F2)/窒素(N2)=0.1/0.15/0.75atmの分圧を持つ混合ガスを導入した以外は実施例1と同一の方法で多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の細孔径は40μmであり、得られた多孔質膜の厚さは12μmであった。
Claims (1)
- ポリオレフィンを主成分として含有し、
X線電子分光法(ESCA)で測定される表面酸素濃度比(O/C)が0.06以上0.19以下であり、かつ、
X線電子分光法(ESCA)で測定される表面フッ素濃度比(F/C) が0.001以上0.009以下である多孔質膜の製造方法であり、
重量平均分子量(MW)が2.0×10 6 の超高分子量ポリエチレンを25質量%含有し、重量平均分子量(MW)が3.0×10 5 の高密度ポリエチレンを75質量%含有する多孔質膜を、フッ素ガス及び酸素ガスを含有する混合ガスに接触させて、多孔質膜の表面及び多孔質膜が備える細孔の内部の親水化処理を行う工程Iと、
前記工程Iにて、前記混合ガスによる浸水か処理後の多孔質膜を温度が60℃以上80℃以下の純水中に30分以上60分以下、浸漬させる工程IIと、
前記工程II後に前記多孔質膜を、温度が80℃以上120℃以下の環境下にて30分以上60分以下静置し、乾燥させる工程IIIをこの順に有することを特徴とする、多孔質膜の製造方法。
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