JP7426390B2 - アクリル酸製品製造におけるホルムアルデヒド含有水溶液の精製及び精製された水溶液の使用 - Google Patents

アクリル酸製品製造におけるホルムアルデヒド含有水溶液の精製及び精製された水溶液の使用 Download PDF

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Description

本発明は、ホルムアルデヒドを含む水性流出液を処理するプロセス、特に、アクリル酸の合成に由来する水溶液を処理するプロセスに関する。
本発明はまた、プロピレン及び／又はプロパンの蒸気希釈における触媒酸化によるアクリル酸の製造のためのプロセスにおける、精製された水溶液の使用にも関する。
先行技術及び技術的問題
ホルムアルデヒドは、化学産業における原材料として使用され、したがって、通常は、残留のホルムアルデヒドを含む廃液を、廃棄前に処理する必要がある。他の産業プロセスは、ホルムアルデヒドを副産物として生じる。一例として、プロピレンの酸化によるアクリル酸の合成は、ホルムアルデヒドを含有する水相を生じ、これを廃棄する前に又はこのプロセス内で再生利用するために、精製することが望ましい。
したがって、ホルムアルデヒドを含有する水性流出液を効果的に処理する需要が、現存する。
ホルムアルデヒド（ホルミックアルデヒド、メタナール又はホルモルとも呼ばれる）は、常温で、非常に水溶性であって水和物を形成する気体であり、このことは、ホルムアルデヒドを含有する水性流出液の処理において不純物として分離することを難しくする。
水溶液中のホルムアルデヒドのＣＨ２Ｏ形態での濃度は非常に低く、一般に０．１％未満であり、このホルムアルデヒドは、メチレングリコール、ＨＯ（ＣＨ２Ｏ）Ｈ、及びそのオリゴマーＨＯ（ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（ここで、ｎは、一般に、１～８である）の形態である。水溶液中のポリオキシメチレングリコールの形成は、温度と、ポリマーの形成を触媒することができる酸などの他の不純物とに、依存する。これらの反応は、ホルモルの揮発性をかなり制限し、そしてその結果、蒸留の間のホルムアルデヒドの蒸気圧は付随する反応の反応速度によって決定されるがゆえに、蒸留によるその分離を、かなり制限する。
これらの欠点を克服するために、外部の化合物は、一般に、水性媒体から蒸留又は樹脂上の吸収によってより分離し易い付加物を、ホルムアルデヒドと共に形成するために使用される。
例えば、研究は、Ｃｈｅｎ Ｙｕら（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ ｉｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１０）によって、亜硫酸水素ナトリウムとの反応後のホルムアルデヒドの除去へと導かれている。
同様の例は、ホルムアルデヒドをピロ亜硫酸ナトリウムと共に除去するプロセス（これは、酸性条件下で亜硫酸ガスを生成することがないというさらなる利点を有する）を記載する、米国特許第５，５４５，３３６号においても見出だされ得る。
他の適用分野においては、研究は、Ａｓｐｉ Ｋ．Ｋｏｌａｈら（“Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”５（１９９５），ｐｐ．１３－２２）によって、２－ブチン－１，４－ジオールの合成からの水性流出液中の異なる方法のホルムアルデヒド除去有効性の比較へと導かれている。
これらの方法は、実施することが比較的複雑であり、かつ、精製した流出液がプロセス内で再生利用される場合には有害であり得る外部の化合物の導入を必要とする。
本発明者らは、ホルムアルデヒドを含有する水溶液中の酢酸の存在は、この水溶液からのホルムアルデヒドの分離をより容易にし、単純な蒸留によって除去することを可能にすることを見出した。
したがって、本発明は、ホルムアルデヒドを含有する水性流出液を、酢酸の存在下で蒸留することにより処理するための、新規なプロセスを提供する。
仏国特許第２１５２８４９号文書は、０．５～１０％のホルムアルデヒド及び０．５～１５％の水、ならびに残余の酢酸を含有する混合物から酢酸を抽出するためのプロセスを記載する。このプロセスは、カラム上からの水の注入によりホルムアルデヒドを選択的に除去しそしてカラムの底部において純粋な酢酸の回収を可能にする反応蒸留をもたらすことにより、剥離剤として水を用いる抽出蒸留を含む（実施例１及びプロセスの図面を参照されたい）。この場合、混合物中の非常に高レベルの酢酸にもかかわらず、水は、ホルムアルデヒドから酢酸を、選択的に首尾よく分離する。この文書の比較実施例において、水を添加すらしなくとも、本質的に酢酸からなる混合物が蒸留される場合、９９％を超える酢酸を含有する底部流れにおいて、ホルムアルデヒドは、実質的に非存在である（０．１％～０．２％）。このことは、（底部）酢酸混合物におけるホルムアルデヒドの液体－蒸気平衡は、水混合物中のホルムアルデヒドの液体－蒸気平衡とは完全に異なっていることを示す。酢酸溶剤において、ホルムアルデヒドは、モノマー形態であり、それによって酢酸と比較して高い相対揮発性を有し、したがって、比較実施例においても、蒸留カラムの底部においてその濃度が非常に低いことを説明する。
本発明は、アクリル酸合成のためのプロセスにおいて生成する水相を処理するために、特に有益である。その理由は、プロピレン及び／又はプロパンの触媒気相酸化によるアクリル酸の合成が、水を生成し、そして凝集性の軽質な副生成物、特にホルムアルデヒド及び酢酸を形成するからである。
このプロセスにおいて得られる気体混合物の複雑さは、アクリル酸を回収しそしてそれをその最終用途に適する等級の精製アクリル酸に変換するために、一連の操作が必要であることを意味する。
したがって、アクリル酸精製工程からの水流は、ホルムアルデヒド及び／又は酢酸を含み得る。
プロピレン及び／又はプロパンの触媒気相酸化によるアクリル酸の製造において、試薬は、希釈した気相状態で、一般に４％～１５％の体積濃度で導入される。一般に、一部の希釈気体が、空気の形態で導入される酸素を伴う窒素によって供給され、そして残りは、不活性化合物の混合物の部分的な再生利用及びアクリル酸反応流が濃縮される工程由来の残留する軽質な生成物によって、又は、好都合にもプロセスの下流で得られた水流に由来する水蒸気によって、構成される。
プロピレン及び／又はプロパンの気体希釈剤として水蒸気を用いるアクリル酸製造プロセスにおいて、再生利用される水流は、一般に、このプロセスの精製及び回収工程に由来し、したがって、外部の水の消費を制限する。
水流が、ホルムアルデヒドを含む蒸気源として再生利用される場合、ホルムアルデヒドが、触媒反応の毒として作用することが見いだされている。その結果は、反応の選択性の低下及び触媒の寿命の短縮である。例として、反応セクションに２％のホルムアルデヒドを含む水流の再生利用は、所定の反応温度におけるアクリル酸の１～２％の収量の低下、又はプロピレン及び／もしくはプロパンの同程度の変換を維持するために反応温度の６～７℃の上昇をもたらす。どちらの場合でも、さらに、反応の選択性の低下が観察され、より多くの副生成物が形成される。反応温度の上昇はまた、触媒の寿命の低下をもたらして早期に取り換えざるを得なくなり、かなりの費用がかかる。
米国特許第５，５４５，３３６号明細書 仏国特許発明第２１５２８４９号明細書
Ｃｈｅｎ Ｙｕ ｅｔ ａｌ．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ ｉｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、２０１０ Ａｓｐｉ Ｋ．Ｋｏｌａｈ ｅｔ ａｌ．"Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ"５（１９９５），ｐｐ．１３－２２
したがって、実質的に純粋である、すなわち、本質的にホルムアルデヒドを非含有である水を生成し、これを、再生利用可能である、すなわち、蒸気希釈においてプロピレン及び／又はプロパンの触媒酸化によってアクリル酸合成のためのプロセスの反応セクションにおいて再使用可能であるようにするような効果を有する、プロピレン及び／又はプロパンの触媒酸化によるアクリル酸の合成からの水相の処理のためのプロセスの需要が、存在する。
本発明のひとつの目的は、上記需要を満たしそしてプロピレン及び／又はプロパン酸化触媒の生産性及び寿命を改善するために、ホルムアルデヒドの除去のための単純な技術的解決を提案することである。
発明の要旨
本発明の目的は、ホルムアルデヒドを含む水溶液から蒸留によってホルムアルデヒドを除去するプロセスであって、この蒸留は、酢酸の存在下で実施されることを特徴とする。
１つの実施形態において、水溶液は、０．１～５質量％、好ましくは１～３質量％のホルムアルデヒドを含む。１つの実施形態において、水溶液は、１～１０質量％、好ましくは２～６質量％の酢酸を含む。
好都合には、水溶液中の酢酸対ホルムアルデヒドの質量比は、１～５の間、好ましくは１～４の間である。
１つの実施形態において、蒸留は、上部取付上部コンデンサーを備えた蒸留カラムを用いて実施される。
１つの実施形態において、蒸留は、上部取付機械的蒸気コンプレッサーを備えた蒸留カラムを用いて実施される。
１つの実施形態において、ホルムアルデヒドを含む水溶液は、プロピレン及び／又はプロパンの触媒酸化によるアクリル酸の合成のためのプロセスに由来する。
この実施形態において、酢酸は、処理されている水溶液中に存在していてもよく、又は酢酸は、アクリル酸合成のための上記プロセスにおいて生成される、酢酸を含む蒸気として、加えられる。
１つの実施形態において、アクリル酸合成のためのプロセスは、溶媒を用いた液体抽出による水分離を含む、アクリル酸を精製するためのプロセスを含む。
１つの実施形態において、アクリル酸合成のためのプロセスは、溶媒を用いた共沸蒸留による水分離を含む、アクリル酸を精製するためのプロセスを含む。
１つの実施形態において、アクリル酸合成のためのプロセスは、蒸気希釈におけるプロピレン及び／又はプロパンの触媒酸化のためのプロセスであって、言い換えると、水蒸気中に希釈された開始物質の流れと共に供給される。
１つの実施形態において、処理後の水相は、アクリル酸合成のためのプロセスに、好ましくは反応セクションにおける蒸気源として再生利用される。
本発明の別の目的は、１～４の酢酸／ホルムアルデヒド質量比でホルムアルデヒド及び酢酸を含む水相の蒸留処理、ならびに精製された水相のプロセスの反応セクションにおける再蒸気源としての生利用を含む、プロピレン及び／又はプロパンの触媒酸化によるアクリル酸の合成のためのプロセスであり、この水相は、蒸留カラムの底部で回収され、他方で、ホルムアルデヒドは、カラム上部で回収される。
１つの実施形態において、蒸留処理は、隔壁蒸留カラムを用いて実施され、それにより、再生利用され得る水相に溶解しているホルムアルデヒドと残留溶媒とを、分離除去することを可能にする。
本発明者らは、驚くべきことに、酢酸とホルムアルデヒドとが、蒸留カラムに供給される水流中に共に存在することが、存在するホルムアルデヒドの大部分を、蒸留カラムの上部から除去することを可能にすることを、見出した。
したがって、本発明に従う処理プロセスは、アクリル酸合成プロセスにおいて生成する酢酸を含む水流中に存在するホルムアルデヒドを除去するために、特に有益である；酢酸は、アクリル酸精製手順における特定の操作条件下でのその好ましい取り込みに起因して、処理のための流れに直接存在してもよい。代替としては、酢酸は、アクリル酸精製プロセス内で生成する酢酸の濃縮した流れによって添加されてもよい。これらの２つの代替は、処理のための流れを汚染し得る相又は外部製剤を導入することがないという利点を有し、これらは、本質的にホルムアルデヒドを含まず、かつ、アクリル酸合成プロセスの反応セクションに入る気体を希釈するための蒸気の源としての使用のために好適である、水相を生じる。この結果は、プロセス内での水消費の点で得である。
アクリル酸合成プロセスのエネルギーバランスは、蒸留カラムの上部において希釈された蒸気の機械的圧縮を合わせることによって最適化され得、これにより、この蒸気は、熱伝導流体として使用されることが可能になる。
液体抽出による水分離と、蒸気源として再生利用される水相の本発明の精製とを有する、アクリル酸生成プラントを、図示する。 共沸蒸留による水分離と、蒸気源として再生利用される水相の本発明の精製とを有する、アクリル酸生成プラントを、図示する。 図１及び図２のプラントにおいて使用され得る、本発明の精製プロセスの変法を示す。 蒸留によるホルムアルデヒドの除去に対する酢酸の存在の効果を示す。
発明の詳細な評価
ここで、本発明は、以下の説明において、より詳細にかつ非限定の様式で説明される。
本発明の処理プロセスは、少なくとも１つの充填要素、例えばバルク充填物及び／もしくは構造充填物を有するか、ならびに／又はトレイ、例えば多孔性トレイ、固定バルブトレイ、可動バルブトレイ、バブルトレイ、又はそれらの組み合わせを備えた、従来の蒸留カラムを使用する蒸留によって実施される。
蒸留カラムは、好ましくは、１～１５の間の理論段数を含み、常温で稼働する。
１つの実施形態において、蒸留カラムは、生成した蒸気を濃縮する、上部取付上部コンデンサーを備える。濃縮生成物は、少なくとも部分的に、潅流として再生利用されてもよく、その残りは、好都合には、取り除かれて、このプロセスの全体または一部分（例えば、反応セクションからの気体混合物中のアクリル酸を吸収するか、又は、これより後の廃棄前の処理のための処理ステーションに送られる工程）において、再生利用される
１つの実施形態において、蒸留カラムは、カラム下部の温度よりも温度を高くするように蒸気に圧力をかける、上部取付機械的蒸気コンプレッサーを備える。この方法で圧縮された蒸気は、蒸留カラムを備えたボイラーにおいて必要とされる熱の流れの一部分を供給する、熱伝達流体として使用されて、蒸留のために提供されてもよい。
本発明にしたがう蒸留によって処理される水溶液は、一般に、０．１～５質量％のホルムアルデヒドを含む。
水溶液中の１～１０質量％の量の酢酸は、蒸留によるホルムアルデヒドの除去を促進する。
一般に、１～４の間の質量比の酢酸対ホルムアルデヒドは、６０％を超えるか、又は７０％すら超えるホルムアルデヒドの除去を可能にする。
１つの好ましい実施形態において、本発明にしたがうプロセスに供される水溶液は、プロピレン及び／又はプロパンの触媒的気相酸化によるアクリル酸生成のためのプロセスにおいて使用される、アクリル酸精製手順によって生成される。１つのこのような水溶液は、例えば、図１及び２における流れ（９）によって表される。
図１及び２を参照すると、アクリル酸を生成するためのプラントは、プロピレン及び／又はプロパンと酸素の混合物（１）を供給されたリアクター１を備え、ここで、アクロレインが豊富な混合物が生成されて、第２リアクター２に送られ、ここで、アクロレインが選択的に酸化されてアクリル酸となる。
第２工程からの気体混合物（２）は、反応物由来の未変換の化合物又は１つのもしくは両方の反応工程の間に生成された不純物（ならびにアクリル酸）から成り、これらの構成要素は、以下である：
－ 通常使用される温度及び圧力の条件下で濃縮不可能な軽化合物：本質的に、プロピレン、プロパン、窒素、未変換の酸素、最終酸化によって少量形成される一酸化炭素及び二酸化炭素；
－ 濃縮可能な軽化合物：特に、水、軽アルデヒド、例えば未変換のアクロレイン、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒド、ギ酸、酢酸、プロピオン酸；
－ 重化合物：本質的に、フルフラルデヒド、ベンズアルデヒド、マレイン酸及び無水物、安息香酸。
このプロセスにおいて得られた気体混合物（２）の複雑さは、この気体流出液に存在するアクリル酸を回収しそしてそれをその最終用途に適した等級のアクリル酸に変換するために、一連の操作が必要とされることを意味する。
この目的のために、気体混合物（２）は、吸収カラム３に送られ、ここで、アクリル酸及び他の酸化生成物は、水の吸収によって濃縮され、そして濃縮不可能な化合物の流れ（４）が、取り除かれる。
吸収カラム３を離れる液体の流れ（３）は、ユニット４にて、アクリル酸についての水非混和性溶媒（７）の存在下で実施される脱水工程を受ける。
図１で示される第１の変法において、脱水工程は、液体抽出カラム４における溶媒（７）の存在下でのアクリル酸の液体－液体抽出によって実施され、水及びホルムアルデヒドを含む不純物を含んだ底部流れ（５）ならびに溶媒媒体中にアクリル酸を豊富に含む上部流れ（１４）を生成する。使用され得る溶媒としては、例えば、アクリル酸エチル又は酢酸イソプロピルが挙げられ得る。
この流れ（１４）は、次いで、蒸留８を受けて、溶媒（１６）を回収し、これは、流れ（６）を経由して蒸留カラム９において精製を受ける底部流れ（１５）と共に抽出カラム４へと再生利用され、底部において技術等級のアクリル酸（１８）を、そして上部において軽不純物が濃縮された流れを、生じる。
第２の変法において、脱水工程は、蒸留カラムにおいて溶媒（７）による共沸蒸留によって実施され、カラム上部において２相の媒体（６）を生じる：カラム４にて潅流において再生利用された溶媒から本質的に成る有機相（１６）及びホルムアルデヒドを含む不純物を含んだ水相（５）。使用され得る溶媒としては、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）又はトルエンが挙げられる。
共沸蒸留カラムの底部において、流れ（１５）は、蒸留カラム９において精製を受け、底部において技術等級のアクリル酸（１８）を、そして上部において軽不純物が濃縮された流れ（１７）を、生じる。
図１及び図２に示されない他の工程が、アクリル酸精製セクションにおいて、存在してもよい。
これらの２つの変法において、少量の溶解した溶媒を含む水流（５）が、好都合には、蒸留カラム５において蒸留によって溶媒回収のための工程に送られる；溶媒は、上部（８）において回収され、そして流れ（６）へと再生利用されて、ユニット４に供給され、本質的に全てのホルムアルデヒドを含む水相が、底部（９）において得られる。
本発明にしたがうプロセスは、蒸留カラム６において蒸留によって水相（９）を処理することによって、上部流れ（１１）において存在する本質的に全てのホルムアルデヒドを除去し、精製された水相（１２）を得ることを含む。
本発明は、酢酸の存在下で（流れ（１０）の経由、外部又はプロセス内の生成のいずれかによって、好ましくは再生利用流れを経由して、この化合物を添加すること、あるいは、流れ（９）への酢酸不純物の取り込みを促進する様式でアクリル酸精製／回収プロセスを実施することによる）カラム６において蒸留を実施することを含む。蒸留は、好ましくは、カラム６において大気圧にて実施され、上記の流れ９は、このカラムの底部第三に導入される。
ホルムアルデヒドの蒸留前に流れ（９）に酢酸を導入する他の有益な方法は、流れ（１０）を、この不純物を分離するためのカラムの上部で得られる、酢酸が濃縮された流れの形で使用することである。
図１及び図２において、この種の酢酸が濃縮されている流れは、流れ（１７）によって表され、これは、蒸留カラム９の底部にて回収されるアクリル酸の蒸留の間に得られる。
好都合には、本質的に全てのホルムアルデヒドが除去されている水相（１２）が、蒸気ジェネレーター７に送られ、生成された水蒸気は、第１リアクターの入口にてプロピレン／プロパンを希釈し、そしてリアクター１内のプロピレン／プロパン堆積濃度を５％～１０％の間にするために、このプロセスの反応セクションに送られる。
カラム６の上部において蒸留された、ホルムアルデヒドを含む流れ（１１）は、除去されてもよく、又は、プロセスにおいて少なくとも部分的に再生利用されてもよい。
１つの実施形態において、流れ（１１）は、アクリル酸吸収カラム３の上部にて再生利用される。次いで、ホルムアルデヒドは、不活性ガス及び未濃縮の軽化合物と共にカラム上部流れ（４）へと取り込まれ、流れ（４）は、焼却によって除去され得る。
本発明にしたがう第３の変法は、ホルムアルデヒド含有水相に存在する溶媒を回収する工程に、酢酸の存在下での蒸留によるホルムアルデヒドの除去を合わせることを含む。これらの２つの工程は、例えば、図３に示される、１つの隔壁蒸留カラムを用いて合わせられる。
隔壁カラム６Ｂに、反応混合物を脱水する工程から得られる、ホルムアルデヒド及び少量の溶解した溶媒を含む水相（９）が、直接供給される。酢酸を含む流れ（１９）は、上述の条件下で添加されてもよい。
カラム６Ｂは、図１及び図２に示されるスキームにおいて並べて配置される蒸留カラム及び６と同じ機能を果たす。
以下は、カラム６Ｂの可能な構成である：蒸留カラム６Ｂは、上部パートにおけるカラムの上部ドームに接続しているが下部パートのカラムの基部には接続していない隔壁を含み、したがってこの壁は、カラムを２つのセクションに分けていて、その下部空間はカラム基盤空間に連絡しており、そしてその上部空間は２つの密封ゾーンに分かれている。
カラム６Ｂは、供給セクション５０の上部プレートに配される。セクション５０の上部において、溶媒を含む上部流れ（８）が蒸留され、そして再生利用され得る。
取り除きセクションと呼ばれるセクション６０にて、ホルムアルデヒド豊富な流れ（１１）が、上部にて蒸留され、そして本質的に全てのホルムアルデヒドが除去されている水相に相当する流れ（１２）が、底部にて回収され、そしてこの流れ（１２）が、好都合には、蒸気源として再生利用され得る。
本発明のさらなる目的は、プロピレン及び／又はプロパンの触媒酸化によってアクリル酸合成のためのプロセスであり、これは、０．１～５％のホルムアルデヒドを含む水相を生成し、ここで、上記水相中のホルムアルデヒドが蒸留カラムの上部にて除去される、少なくとも１つの工程を含み、このプロセスは、蒸留が、１～５の酢酸／ホルムアルデヒドの質量比の酢酸の存在下で実施され、カラム底部にて得られた精製された水相は、このプロセスの反応セクションにおいて蒸気源として再生利用されることを特徴とする。
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、添付の特許請求の範囲によって規定される本発明の範囲を限定することを目的としない。
実験セクション
１０理論段と等しい５ｍのＰａｌｌリングを含む２００ｍｍ径の蒸留カラムを含む組み立て品を、使用した。
カラムを、ホルムアルデヒドを含む水流と共に下部パートに位置する点に置き、この水流を、供給プレートの沸点より５度低い大気圧にて、蒸留に供する。このカラムは、上部取付ピン型コンデンサーを備える。気相をベントに送り、液相を取り除いてバランス上に配置したトレイ上に送る。潅流速度は、自動化３ウェイバルブからカラムの還流まで又は取り除き線までの配置時間によって提供される。
蒸留を、以下の変法で実施する：
－ カラム上部にて取り除かれる流量に対するカラムに戻る液体流量によって表される、０．５～５の間である潅流速度、及び／又は
－ カラム上部にて取り除かれる流量とカラムへの供給流量によって表される、１０～３０％の間の質量百分率。
別個の実験を行うために、供給流れ及び蒸留流れにおいて存在するホルムアルデヒドの量に対する質量バランスを、ジニトロフェニルヒドラジンとの錯体形成後の高処理液体クロマトグラフィーによって、実施した。
このことは、カラム上部におけるホルムアルデヒドの流量とホルムアルデヒドの供給流量との間の質量百分率によって表される、ホルムアルデヒドの分離の程度の決定を可能にする。
ホルムアルデヒドを含む２つの水流が、試験される：
－ １．５質量％のホルムアルデヒドを含む水（比較例）
－ １．５質量％のホルムアルデヒド及び６質量％の酢酸を含む水（本発明の例）。
結果を、図４において対照する。これは、試験した２つの流れについての、蒸留の程度の関数としてホルムアルデヒドの分離の程度を示す。
ホルムアルデヒドの除去の程度は、酢酸の非存在下では５０％を下回ったままであり、したがって、ホルムアルデヒドの蒸留の難しさを確認する。
酢酸の存在は、７０％を超えるホルムアルデヒドの除去の程度を可能にする。

Claims (11)

  1. ホルムアルデヒドを含有する水溶液から蒸留によってホルムアルデヒドを除去するプロセスであって、前記蒸留が、酢酸の存在下で実施され、ホルムアルデヒドを含有する前記水溶液が、プロピレン及び／又はプロパンの触媒酸化によるアクリル酸合成のためのプロセスに由来し、処理後の水相が、前記アクリル酸合成のためのプロセスに再生利用され、前記水相が蒸留カラムの底部で回収されるとともに前記ホルムアルデヒドがカラム上部にて回収される、プロセス。
  2. 前記水溶液が、０．１～５質量％のホルムアルデヒドを含む、請求項１に記載のプロセス。
  3. 前記水溶液が、１～１０質量％の酢酸を含む、請求項１又は２に記載のプロセス。
  4. 前記水溶液中の酢酸対ホルムアルデヒドの質量比が、１～５である、請求項１～３のいずれか１項に記載のプロセス。
  5. 前記蒸留が、上部取付上部コンデンサーを備えた蒸留カラムを用いて実施される、請求項１～４のいずれか１項に記載のプロセス。
  6. 前記蒸留が、上部取付機械的蒸気コンプレッサーを備えた蒸留カラムを用いて実施される、請求項１～５のいずれか１項に記載のプロセス。
  7. 前記酢酸が、前記アクリル酸合成のためのプロセスにおいて生成される、酢酸を含む蒸気として加えられる、請求項１～６のいずれか１項に記載のプロセス。
  8. 前記アクリル酸合成のためのプロセスが、溶媒を用いた液体抽出による水分離を含む、アクリル酸を精製するためのプロセスを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載のプロセス。
  9. 前記アクリル酸合成のためのプロセスが、溶媒を用いた共沸蒸留による水分離を含む、アクリル酸を精製するためのプロセスを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載のプロセス。
  10. ０．１～５％のホルムアルデヒドを含む水相を生成し、前記水相中の前記ホルムアルデヒドが蒸留カラムの上部で取り除かれる、少なくとも１つの工程を含む、プロピレン及び／又はプロパンの触媒酸化によってアクリル酸を合成するためのプロセスであって、前記蒸留が、１～５の酢酸／ホルムアルデヒド質量比での酢酸の存在下で実施され、カラムの底部で得られた精製された水相が、前記プロセスの反応セクションにおける蒸気源として再生利用される、プロセス。
  11. 蒸留処理が、隔壁蒸留カラムを用いて実施される、請求項１０に記載のプロセス。
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