JP7415629B2 - 酸化亜鉛鉱の製造方法 - Google Patents
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Description
図1は、本発明の酸化亜鉛鉱の製造方法のフローチャートである。本発明の酸化亜鉛鉱の製造方法は、鉄鋼ダスト等の一次原料を還元焙焼して、粗酸化亜鉛ダストを得る還元焙焼工程S10、還元焙焼工程S10で得た粗酸化亜鉛ダスト及び二次原料からフッ素や塩素等のハロゲン元素を処理液中に分離除去して、粗酸化亜鉛ケーキを得る湿式工程S20、湿式工程S20で得た粗酸化亜鉛ケーキを乾燥加熱して、酸化亜鉛鉱を得る乾燥加熱工程S30を、必須の工程とする。
鉄鋼ダスト等の一次原料から粗酸化亜鉛ダストを得る還元焙焼工程S10を行う具体的な方法として、還元焙焼ロータリーキルン(RRK)による還元焙焼法を用いることができる。一次原料として鉄鋼ダストを用い、これを還元焙焼ロータリーキルンによって還元焙焼する場合において、鉄鋼ダストは必要に応じて、予め、石炭、コークス等の炭素質還元剤と混合造粒され、大きさ5~10mm程度のペレットに成形される。そして、このペレットと、混合造粒されていない鉄鋼ダストと、石炭、コークス等の炭素質還元剤と、融点調整剤としての石灰石(CaCO3)等が、併せて還元焙焼ロータリーキルンに連続的に投入される。
湿式工程S20は、湿式処理を行う工程である。湿式処理は、その上流側の工程である還元焙焼工程S10に一次原料(含鉄粗酸化亜鉛原料)を投入して得た粗酸化亜鉛ダスト、及び、この湿式工程S20に直接投入される二次原料(非含鉄粗酸化亜鉛原料)からなる「粗酸化亜鉛ケーキ原料」に含有される塩素等の不純物を、炭酸ナトリウム水溶液中に抽出し、更に固液分離処理を行うことによって、最終的に不純物を水洗浄法により除去して粗酸化亜鉛ケーキを得る処理である。尚、本明細書においては、粗酸化亜鉛ケーキを得るための原料として、湿式工程S20に投入する上記の粗酸化亜鉛ダスト及び二次原料とを、併せて、「粗酸化亜鉛ケーキ原料」と言うものとする。
CO3 2-+H2O←→HCO3 -+OH- ・・・ (式2)
PbCl2+Na2CO3→PbCO3+2NaCl ・・・ (式3)
PbFCl+Na2CO3→PbCO3+NaF+NaCl ・・・ (式4)
「粗酸化亜鉛ケーキ原料」の「ナトリウム水溶液溶性塩素」の含有量を見積る「塩素量見積り処理」は、例えば、下記段落に示す方法によって行うことができる。
湿式工程S20において用いる炭酸ナトリウム水溶液のpHを、上述の「塩素量見積り処理」によって見積った粗酸化亜鉛ケーキ原料の「ナトリウム水溶液溶性塩素」の含有量に応じて調整するpH調整処理は、一例として、以下のようにして行う。
湿式工程S20で得た粗酸化亜鉛ケーキを、乾燥加熱ロータリーキルン(DRK)等の加熱炉に投入して焼成・造粒する乾燥加熱工程S30により、フッ素濃度を更に低減させて、酸化亜鉛鉱を製造することができる。乾燥加熱工程S30における焼成温度は、1000℃以上1200℃以下であることが好ましい。
酸化亜鉛鉱を製造する全体プロセスにおいては、乾燥加熱工程S30で発生した排ガスダストを洗浄して洗浄後の排ガスダストケーキを得るための排ガスダスト洗浄工程が行われる。この工程を行うための洗浄設備は、洗浄塔、湿式電気集塵機の組合せとすることができる。又、同プロセスにおいては、湿式工程S20において粗酸化亜鉛ケーキ原料から分離されたフッ素やカドミウムを高濃度で含有する廃液から、フッ素及びカドミウムを除去し、更に、廃液中に微量に含まれる重金属を中和処理により沈澱除去し、最終的にpHを調整して無害の排水とする排水処理工程も行われる。
一次原料としては鉄鋼ダストを用い、二次原料としては、「高鉛ウェルツキルンダスト」(二次原料A)及び「RHF(Rotary Hearth Furnace)で回収された粗酸化亜鉛」(二次原料B)を用いて、本発明の製造方法による酸化亜鉛鉱の製造を試験的に行った。
固液分離装置内の処理液のpH設定値を、粗酸化亜鉛ケーキ原料の「ナトリウム水溶液溶性塩素」含有量に関わらず、6.5に固定して、このpH値に見合う量の炭酸ナトリウム(ソーダ灰)を、凝集槽に添加するようにした他は、実施例と同一条件で製造を行った。
2 沈降分離装置(シックナー)
3 pH測定装置
10 湿式処理設備
S10 還元焙焼工程
S20 湿式工程
S30 乾燥加熱工程
Claims (4)
- 塩素と鉄を含む含鉄粗酸化亜鉛原料である一次原料を、還元焙焼して、粗酸化亜鉛ダストを得る還元焙焼工程と、
前記粗酸化亜鉛ダストと、塩素を含み、鉄を含まない非含鉄粗酸化亜鉛原料である二次原料と、からなる、粗酸化亜鉛ケーキ原料を、炭酸ナトリウム水溶液にてレパルプ後、脱水することによって、粗酸化亜鉛ケーキを得る湿式工程と、
前記粗酸化亜鉛ケーキを焼成して、酸化亜鉛鉱を得る乾燥加熱工程と、を含む酸化亜鉛鉱の製造プロセスにおいて、
前記湿式工程を行う前の何れかの段階で、前記粗酸化亜鉛ケーキ原料のナトリウム水溶液溶性塩素(前記ナトリウム水溶液溶性塩素とは、炭酸ナトリウム水溶液には溶けるが、非水溶性であって、水のみでは溶けない塩素のことを言う)の含有量を見積る塩素量見積り処理を下記の実施手段によって行い、
前記湿式工程においては、前記炭酸ナトリウム水溶液のpHを、前記粗酸化亜鉛ケーキ原料のナトリウム水溶液溶性塩素の含有量に対応するpHとするpH調整処理を行う、酸化亜鉛鉱の製造方法。
(塩素量見積り処理の実施手段):前記粗酸化亜鉛ケーキ原料のサンプルに、水を加えて撹拌し、撹拌後に濾別することで、前記粗酸化亜鉛ケーキ原料から水溶性の塩素化合物が除去された状態の固体分を得る。そして、前記固体分にpH8以上の炭酸ナトリウム水溶液を加えて撹拌し、撹拌後に濾別することで濾液分を得る。続いて、前記濾液分の塩素濃度を測定し、前記塩素濃度に前記濾液分の体積を乗ずることで塩素量を求める。更に、前記塩素量を前記粗酸化亜鉛ケーキ原料の前記サンプルの重量で除することにより前記粗酸化亜鉛ケーキ原料の塩素含有率を求める。前記塩素含有率に前記粗酸化亜鉛ケーキ原料の前記湿式工程への投入量を乗ずることで、前記粗酸化亜鉛ケーキ原料の前記ナトリウム水溶液溶性塩素の含有量を見積る。 - 前記一次原料が鉄鋼ダストであって、
前記二次原料に含まれるナトリウム水溶液溶性塩素の含有量を前記粗酸化亜鉛ケーキ原料のナトリウム水溶液溶性塩素の含有量とみなして、前記塩素量見積り処理を行う、
請求項1に記載の酸化亜鉛鉱の製造方法。 - 前記二次原料は、複数種の前記非含鉄粗酸化亜鉛原料の混合物であって、
前記pH調整処理を、個々の前記非含鉄粗酸化亜鉛原料に含まれるナトリウム水溶液溶性塩素含有率と、個々の前記非含鉄粗酸化亜鉛原料の使用量に応じて、前記炭酸ナトリウム水溶液のpHを調整することによって行う、
請求項2に記載の酸化亜鉛鉱の製造方法。 - 前記pH調整処理後の、前記炭酸ナトリウム水溶液のpHが6.0以上6.5以下である、
請求項1から3の何れかに記載の酸化亜鉛鉱の製造方法。
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