JP7405308B2 - 印刷物並びにラミネート積層体 - Google Patents
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Description
少なくとも一つの白色顔料以外の顔料は、顔料100質量部あたり鉄元素を200ppm以上含有し、
白色顔料は、白色顔料100質量部あたり鉄元素を200ppm未満含有することを特徴とする印刷物に関する。
本発明においてリキッドインキ組成物とは、グラビアインキまたはフレキソインキ等の、印刷版を使用する印刷方法に適用されるリキッド状の印刷用インキを指し、好ましくはグラビアインキまたはフレキソインキである。また本発明のリキッドインキは活性エネルギー硬化性の成分を含んでおらず、即ち活性エネルギー線非反応性のリキッドインキである。
着色顔料を含有するリキッドインキ組成物は、着色顔料、バインダー樹脂、有機溶剤、必用に応じて水及び各種添加剤等を含有する。
カラー印刷層を形成するリキッドインキ組成物は、顔料100質量部あたり鉄元素を200ppm以上含有する白色顔料以外の顔料(着色顔料)を少なくとも含有する。本発明のカラー印刷層に使用される着色顔料は、顔料粒子表面に鉄元素を導入する処理を行うことにより、この顔料を用いたインキの分散安定性を向上させることができる。
バインダー樹脂は、通常グラビアインキまたはフレキソインキ等の、印刷版を使用する印刷方法に適用されるリキッド状のインキに使用されるバインダー樹脂であれば特に限定されない。樹脂の例としては、例えば、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ポリビニルブチラール樹脂、石油樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、または2種以上を混合して用いることができる。中でも、フィルム基材に対する接着性、耐ブロッキング性、ラミネート適性、及びハイライト転移性等に優れることから、ポリウレタン樹脂を主バインダー樹脂として使用することが好ましく、ウレタン樹脂を主バインダーとする場合は、インキ中の樹脂総量に対してウレタン樹脂の割合を50質量%以上にすることが好ましく、60質量%以上とすることが好ましい。
ポリウレタン樹脂としては、ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得たポリウレタン樹脂であれば特に限定されない。ポリオールとしては、ポリエステルポリオールを用いることが好ましく、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。
繊維素系樹脂としては、例えばセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートその他のセルロースエステル樹脂、ニトロセルロース(硝化綿ともいう)、ヒドロキシアルキルセルロース、およびカルボキシアルキルセルロース等が挙げられる。セルロースエステル樹脂はアルキル基を有することが好ましく、当該アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、更にアルキル基が置換基を有していてもよい。
バインダー樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂を含有することにより、分散性を向上させることができる。ポリビニルブチラール樹脂(B)としては、特に限定なく公知のものを使用することができる。一般的には、ポリビニルアルコールにブチルアルデヒドを公知の反応によりアセタール化することにより得られた反応物を使用することができる。
リキッドインキ組成物で使用する有機溶剤としては、各種有機溶剤を使用することができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、n-プロパノール、イノプロパノール、n-ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤があげられ、これらを単独または2種以上の混合物で用いることができる。近年、作業環境の観点から、トルエン、キシレンといった芳香族系溶剤やケトン系溶剤を用いないことがより好ましい。
白色顔料を含有するリキッドインキ組成物は、白色顔料、バインダー樹脂、有機溶剤、必用に応じて水及び各種添加剤等を含有する。
本発明の印刷物は、フィルム基材上に、白色印刷層及びカラー印刷層が積層された多層印刷物である。白色印刷層及びカラー印刷層は、上述のリキッドインキ組成物をそれぞれ用いて各種フィルム基材への印刷により形成することができ、電子彫刻凹版、又は腐食タイプの凹版等によるグラビア印刷版を用いたグラビア印刷用、又は樹脂版等によるフレキソ印刷版を用いたフレキソ印刷用のインキとして有用である一方で、版を使用せずインクジェットノズルからインキを吐出するインクジェット方式向けのインキを除くものである。
バイオマスポリエステルのジカルボン酸単位は、化石燃料由来のジカルボン酸を使用する。ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、およびそれらの誘導体を制限なく使用することができる。
本発明の積層体は、複数の基材を貼り合せて得られ、基材の少なくとも一つに本発明のリキッド印刷インキの印刷層を有する積層体である。基材は、接着剤により貼り合わせたり、押出しラミネーションにより積層することができる。
(1)基材フィルム1/印刷層/接着層1/シーラントフィルム
(2)基材フィルム1/印刷層/接着層1/金属蒸着未延伸フィルム
(3)基材フィルム1/印刷層/接着層1/金属蒸着延伸フィルム
(4)透明蒸着延伸フィルム/印刷層/接着層1/シーラントフィルム
(5)基材フィルム1/印刷層/接着層1/基材フィルム2/接着層2/シーラントフィルム
(6)基材フィルム1/印刷層/接着層1/金属蒸着延伸フィルム/接着層2/シーラントフィルム
(7)基材フィルム1/印刷層/接着層1/透明蒸着延伸フィルム/接着層2/シーラントフィルム
(8)基材フィルム1/印刷層/接着層1/金属層/接着層2/シーラントフィルム
(9)基材フィルム1/印刷層/接着層1/基材フィルム2/接着層2/金属層/接着層3/シーラントフィルム
(10)基材フィルム1/印刷層/接着層1/金属層/接着層2/基材フィルム2/接着層3/シーラントフィルム
等が挙げられるがこれに限定されない。なお、上記の「基材フィルム1/と印刷層」が、フィルム基材上に白色印刷層とカラー印刷層を有する上記の印刷物に該当する。また、上記構成(1)~(10)では基材フィルム1の接着層1側の面に印刷層を設ける構成を記載したが、基材フィルム1の接着層1と反対側の面(表面)に印刷層を設けてもよいし、基材フィルム2に印刷層を設ける構成としてもよい。
(接着層)
接着層は、公知のフィルムラミネート用の接着剤を適宜使用することができる。また、押出しラミネーションにより積層する場合は、公知の押出しラミネーション用のアンカーコート剤を接着補助剤として適宜使用することができる。これらの接着剤やアンカーコート剤としてガスバリア性を有する材料を使用すると、特にバリア性に優れる積層体を得ることができる。
本発明の積層体は、は単独で用いてもよいし、更に他のフィルムや基材を含んでいてもよい。他の基材としては、上述した延伸フィルム、未延伸フィルム、透明蒸着フィルムに加え、紙、木材、皮革等の多孔質の基材を使用することもできる。他の基材を貼り合せる際に用いる接着剤は、上述したようなガスバリア性の接着剤を用いてもよいし、そうでなくてもよい。
本発明の印刷物や積層体は、食品や医薬品などの保護を目的とする多層包装材料として使用することができる。多層包装材料として使用する場合には、内容物や使用環境、使用形態に応じてその層構成は変化し得る。
なお、本発明におけるGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)による重量平均分子量(ポリスチレン換算)の測定は東ソー(株)社製HLC8220システムを用い以下の条件で行った。
分離カラム:東ソー(株)製TSKgelGMHHR-Nを4本使用。カラム温度:40℃。移動層:和光純薬工業(株)製テトラヒドロフラン。流速:1.0ml/分。試料濃度:1.0重量%。試料注入量:100マイクロリットル。検出器:示差屈折計。
粘度はトキメック社製B型粘度計で25℃において測定した。
顔料約100mgを吸着用塩基溶液15mLと共に50mLポリエチレン製広口瓶に秤量し、ペイントシェーカー(株式会社東洋精機製作所製)で混合撹拌した(750cpm、15分)。
続いて、冷却高速遠心機H-2000B(株式会社コクサン製)で遠心分離(3500G、20分)して顔料を沈降させた後、上澄み液10mLを分取した。
これを酢酸n-プロピル(関東化学株式会社製)15mLで希釈し、自動滴定装置COM-A19(株式会社HIRANUMA製)により滴定用酸溶液により電位差滴定を行うことで、上澄み溶液中に存在する未吸着の塩基量を測定した。
求めた未吸着の塩基量を、加えた塩基量から差し引くことで、顔料の重量当たりの塩基吸着量を算出した。
そして、顔料の表面積当たりの塩基吸着量を、重量当たりの塩基吸着量を窒素吸着比表面積で除することで算出した。
なお、吸着用塩基溶液としては、ファクター値の分かっている0.1mol/L水酸化テトラ-n-ブチルアンモニウム溶液(N/10)(ベンゼン・メタノール溶液)(関東化学株式会社製)を、酢酸n-プロピル(関東化学20株式会社製)で正確に100分の1に希釈することで作製した。
また、滴定用酸溶液としては、p-トルエンスルホン酸一水和物(関東化学株式会社製)約95mgを500mLの酢酸n-プロピル(関東化学株式会社製)に溶解させ、前述の吸着用塩基溶液で濃度を滴定後に使用した。
C.I.ピグメントブルー15:3(DIC株式会社製)ウェットケーキ373.1部(顔料分150部)とイオン交換水500部を2Lステンレス製カップに入れ、回転数500rpmのホモディスパー2.5型(プライミクス株式会社製)で15分間撹拌した。C.I.ピグメントブルー15:3のスラリーを5Lステンレス製カップに移し、イオン交換水2127部を加え、回転数150rpmのステンレス製アンカー翼で撹拌しながら、硫酸鉄(II)七水和物(富士フイルム和光純薬株式会社製)3.8部を加え溶解させ、60℃に昇温した。続いて、35%過酸化水素水(富士フイルム和光純薬株式会社製)54部を加え、2時間撹拌した。次にスラリーをヌッチェ濾過し、70℃の温水12Lで洗浄した後、濾物を送風定温乾燥器WFO-500(東京理化器械株式会社製)で送風乾燥(98℃、18時間)した。得られた顔料塊を粉砕し、銅フタロシアニン顔料(PB15:3-1)150部を得た。顔料に含まれる鉄元素量は3530ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.57μmol/m2だった。
C.I.ピグメントブルー15:3(DIC株式会社製)ウェットケーキ373.1部(顔料分150部)とイオン交換水500部を2Lステンレス製カップに入れ、回転数500rpmのホモディスパー2.5型(プライミクス株式会社製)で15分間撹拌した。C.I.ピグメントブルー15:3のスラリーを5Lステンレス製カップに移し、イオン交換水2127部を加え、回転数150rpmのステンレス製アンカー翼で撹拌し、60℃に昇温して2時間撹拌した。次いで、C.I.ピグメントブルー15:3のスラリーをヌッチェ濾過し、70℃の温水12Lで洗浄した後、濾物を送風定温乾燥器WFO-500(東京理化器械株式会社製)で送風乾燥(98℃、18時間)した。得られた顔料塊を粉砕し、銅フタロシアニン顔料(PB15:3-2)150部を得た。顔料に含まれる鉄元素量は155ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.0μmol/m2だった。
2-アミノ-5-メチルベンゼンスルホン酸38.5部を水500部に分散後、35%塩酸25.0部を加え、0℃に保ちながら40%亜硝酸ソーダ水溶液36.8部を滴下し、ジアゾ溶液を得た。次に、2-ヒドロキシ-3-ナフトエ酸42.5部を50℃の温水200部に分散後、25%苛性ソーダ水溶液74部を加えてカップラー溶液を得た。カップラー溶液を10℃まで冷却後、撹拌しながら上記ジアゾ溶液を滴下した。10℃で60分間撹拌してカップリング反応を終了させ、染料懸濁液を得た。続いて、得られた染料懸濁液に、10%のガムロジンのNa塩溶液77部(ガムロジンとして7.7部)を添加した。30分撹拌後、72%塩化カルシウム37.4部を水40部に溶解した液を加え、60分撹拌してレーキ化を終了させた。レーキ化反応終了後、25℃で90分間加熱しつつ撹拌し、カルシウムレーキアゾ顔料(C.I.ピグメントレッド57:1)の水中懸濁液を得た。この懸濁液を85℃まで加熱後、90分間撹拌した後、濾過、水洗し、C.I.ピグメントレッド57:1のウェットケーキを得た。このウェットケーキを水2500部に加え、1時間撹拌する。次いで、硫酸鉄(II)七水和物12.0部を加え、30分間撹拌し、35%過酸化水素37.5部を加え、さらに2時間撹拌する。反応液のpHを25%苛性ソーダ水溶液で8.0に調整し、35%塩化カルシウム水を120部加え、30分間撹拌した後、濾過、水洗、110℃で一昼夜乾燥、粉砕して、C.I.ピグメントレッド57:1からなるPR57:1-1を得た。PR57:1-1に含まれる鉄元素量は13780ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.80μmol/m2だった。
2-アミノ-5-メチルベンゼンスルホン酸38.5部を水500部に分散後、35%塩酸25.0部を加え、0℃に保ちながら40%亜硝酸ソーダ水溶液36.8部を滴下し、ジアゾ溶液を得た。次に、2-ヒドロキシ-3-ナフトエ酸42.5部を50℃の温水200部に分散後、25%苛性ソーダ水溶液74部を加えてカップラー溶液を得た。カップラー溶液を10℃まで冷却後、撹拌しながら上記ジアゾ溶液を滴下した。10℃で60分間撹拌してカップリング反応を終了させ、染料懸濁液を得た。続いて、得られた染料懸濁液に、10%のガムロジンのNa塩溶液77部(ガムロジンとして7.7部)を添加した。30分撹拌後、72%塩化カルシウム37.4部を水40部に溶解した液と、硫酸鉄(II)七水和物6.0部を加え、60分撹拌してレーキ化を終了させた。レーキ化反応終了後、25℃で90分間加熱しつつ撹拌し、カルシウムレーキアゾ顔料(C.I.ピグメントレッド57:1)の水中懸濁液を得た。この懸濁液を85℃まで加熱後、35%過酸化水素37.5部を加え、90分間撹拌した後、濾過、水洗し、C.I.ピグメントレッド57:1のウェットケーキを得た。このウェットケーキを110℃で一昼夜乾燥させた後、粉砕して、C.I.ピグメントレッド57:1からなるPR57:1-2を得た。PR57:1-2に含まれる鉄元素量は630ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は1.14μmol/m2だった。
2-アミノ-5-メチルベンゼンスルホン酸38.5部を水500部に分散後、35%塩酸25.0部を加え、0℃に保ちながら40%亜硝酸ソーダ水溶液36.8部を滴下し、ジアゾ溶液を得た。次に、2-ヒドロキシ-3-ナフトエ酸42.5部を50℃の温水200部に分散後、25%苛性ソーダ水溶液74部を加えてカップラー溶液を得た。カップラー溶液を10℃まで冷却後、撹拌しながら上記ジアゾ溶液を滴下した。10℃で60分間撹拌してカップリング反応を終了させ、染料懸濁液を得た。続いて、得られた染料懸濁液に、10%のガムロジンのNa塩溶液77部(ガムロジンとして7.7部)を添加した。30分撹拌後、72%塩化カルシウム37.4部を水40部に溶解した液を加え、60分撹拌してレーキ化を終了させた。レーキ化反応終了後、25℃で90分間加熱しつつ撹拌し、カルシウムレーキアゾ顔料(C.I.ピグメントレッド57:1)の水中懸濁液を得た。この懸濁液を85℃まで加熱後、90分間撹拌した後、濾過、水洗し、C.I.ピグメントレッド57:1のウェットケーキを得た。このウェットケーキを110℃で一昼夜乾燥させた後、粉砕して、C.I.ピグメントレッド57:1からなる比較PR57:1-3を得た。PR57:1-3に含まれる鉄元素量は18ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は1.17μmol/m2だった。
N-(4-クロロ-2,5ジメトキシフェニル)-3-ヒドロキシ-2-ナフトアミド12.5部を50℃の温水200部に投入した後、ロート油0.6部、25%苛性ソーダ水液16部を加えてカップラー溶液を得た。次に、3-アミノ-4-メトキシベンズアニリド8.0部を水100部に分散後、35%塩酸10部を加え、0℃に保ちながら40%亜硝酸ソーダ水溶液6部を滴下し、ジアゾ溶液を得た。このジアゾ溶液にカップラー溶液を添加した後、85℃まで加熱し、60分間撹拌した後、濾過、水洗し、C.I.ピグメントレッド146のウェットケーキを得た。このウェットケーキを水500部に加え、1時間撹拌する。次いで、硫酸鉄(II)七水和物0.58部を加え、30分間撹拌し、35%過酸化水素18.0部を加え、さらに2時間撹拌した後、濾過、水洗、110℃で一昼夜乾燥、粉砕して、C.I.ピグメントレッド146からなるPR146-1を得た。PR146-1に含まれる鉄元素量は5900ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.79μmol/m2だった。
N-(4-クロロ-2,5ジメトキシフェニル)-3-ヒドロキシ-2-ナフトアミド12.5部を50℃の温水200部に投入した後、ロート油0.6部、25%苛性ソーダ水液16部を加えてカップラー溶液を得た。次に、3-アミノ-4-メトキシベンズアニリド8.0部を水100部に分散後、35%塩酸10部を加え、0℃に保ちながら40%亜硝酸ソーダ水溶液6部を滴下し、ジアゾ溶液を得た。このジアゾ溶液にカップラー溶液を添加した後、85℃まで加熱し、60分間撹拌した後、濾過、水洗し、C.I.ピグメントレッド146のウェットケーキを得た。このウェットケーキを110℃で一昼夜乾燥させた後、粉砕して、C.I.ピグメントレッド146からなる比較PR146-2を得た。比較PR146-2に含まれる鉄元素量は61ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.10μmol/m2だった。
C.I.ピグメントバイオレット23(DIC株式会社製)のウェットケーキ143部(顔料分50部)とイオン交換水857部を2Lステンレス製カップに入れ、回転数500rpmのホモディスパー2.5型(プライミクス株式会社製)で30分間撹拌した。C.I.ピグメントバイオレット23のスラリーを5Lステンレス製カップに移し、回転数150rpmのステンレス製アンカー翼で撹拌しながら、硫酸鉄(II)七水和物(富士フイルム和光純薬株式会社製)0.57部を加え溶解させ、60℃に昇温した。続いて、35%過酸化水素水(富士フイルム和光純薬株式会社製)12.5部を加え、1時間撹拌した後、硫酸鉄(II)七水和物0.57部を追加で加え、さらに1時間撹拌した。次にスラリーをヌッチェ濾過し、70℃の温水12Lで洗浄した後、濾物を送風定温乾燥器WFO-500(東京理化器械株式会社製)で送風乾燥(98℃、18時間)した。得られた顔料塊を粉砕し、ジオキサジン顔料(PV23-1)50部を得た。
顔料に含まれる鉄元素量は240ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は1.06μmol/m2だった。
カーボンブラック-A(粒子径47nm、DBP吸油量47cm3/100g、窒素吸着比表面積48m2/g、pH3.1)150部を水500部に加え、1時間撹拌し、カーボンブラックを水に濡らす。次に、水2350部を加え、1時間撹拌した後、硫酸鉄(II)七水和物6.84部を加え、さらに30分間撹拌する。ここに、35%過酸化水素214.3部を添加し、1時間撹拌し、硫酸鉄(II)七水和物1.71部を加え、1時間撹拌した。続いて、カーボンブラックスラリーを濾過、水洗、98℃で一昼夜乾燥、粉砕して、カーボンブラック-1(CB-1)を得た。CB-1に含まれる鉄元素量は8590ppm(0.8590%)だった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.69μmol/m2だった。
カーボンブラック-A 150部を水500部に加え、1時間撹拌し、カーボンブラックを水に濡らす。次に、水2350部を加え、3時間撹拌した。続いて、カーボンブラックスラリーを濾過、水洗、98℃で一昼夜乾燥、粉砕して、カーボンブラック(CB-2)を得た。CB-2に含まれる鉄元素量は4ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.38μmol/m2だった。
酸化チタンJR-780(テイカ(株)社製))150部を水3000部に加え、1時間撹拌し、酸化チタンを水に濡らす。次に、硫酸鉄(II)七水和物3.0部を加え、さらに30分間撹拌する。ここに、35%過酸化水素214.3部を添加し、1時間撹拌し、硫酸鉄(II)七水和物3.0部を加え、1時間撹拌した。続いて、酸化チタンスラリーを濾過、水洗、98℃で一昼夜乾燥、粉砕して、酸化チタン-1(W6-1)を得た。酸化チタンW6-1に含まれる鉄元素量は6240ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.41μmol/m2だった。
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた4つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール84.5部(水酸基価:56.6mgKOH/g)とポリエチレングリコール15.5部(水酸基価:278mgKOH/g)およびイソホロンジイソシアネート27.55部を仕込み、窒素気流下に90℃で10時間反応させ、イソシアネート基含有率2.84重量%のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル68.7部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン7.83部、ジ-n-ブチルアミン0.11部、酢酸エチル136.8部およびイソプロピルアルコール110.7部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、45℃で5時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液P-1を得た。
セルロースアセテートプロピオネートCAP482-0.5(Eastman Chemical社製)20部に、イソプロピルアルコール/酢酸エチル/酢酸ノルマルプロピル/メチルシクロヘキサン(重量比で25/25/13/10の比率)の混合液を80部加え、充分混合して樹脂固形分濃度20質量%のセルロースエステル樹脂溶液Caを作製した。
巴工業株式会社製の「SMA 3000P」を、IPA 25%、酢酸エチル 25%、SMA 3000P 50%の配合で固形分50%溶液として十分撹拌し、マレイン酸樹脂溶液Mを作成した。
(塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂溶液の調整)
水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂(樹脂モノマー組成が重量%で塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール=92/3/5、水酸基価(mgKOH)=64)を酢酸エチルで10%溶液とし、これを塩酢ビ樹脂溶液Vとした。
ポリウレタン樹脂溶液P1(固形分30%)を30部、マレイン酸樹脂溶液M(固形分50%)1部、セルロースアセテートプロピオネート樹脂溶液Ca(固形分20%)3部、酸化チタンJR-780(テイカ(株)社製)36部、酢酸エチル30部の計100部からなる混合物をダイノーミル(ウィリー・エ・バッコーフェノン社製)を用いて混練し、リキッドインキを作製した。なお、実施例1で用いた酸化チタンは、顔料表面に鉄を導入する処理を行っておらず、鉄が未検出であった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.0μmol/m2だった。
実施例2、3、比較例1、2についても表1~に示す配合にて、実施例1と同様の手順にてリキッドインキを製造した。実施例2で用いた酸化チタンは、顔料表面に鉄を導入する処理を行っておらず、実施例2の酸化チタンに含まれる鉄元素量は25ppmだった。また、顔料の表面積あたりの塩基吸着量は0.0μmol/m2だった。
得られたリキッドインキについて、下記の試験方法にて評価を行った。
(練肉後のミルベース流動性)
実施例及び比較例に記載のインキの粘度をB型粘度計にて6rpmと60rpmの回転数で測定した。6rpmで測定した粘度を60rpmで測定した粘度で割り、TI値を求めた。TI値が3.0未満であれば実用上使用可能である。
○:TI値が1.5未満
△:TI値が1.5以上~3.0未満
×:TI値が3.0以上
(分散安定性)
実施例及び比較例に記載のインキを25℃で1週間静置したのち、分離と沈殿の具合を評価した。
〇: まったく分離がみられない。
△: やや上層に分離がみられる。目安としては分離層の厚さが5mm以下。
×: 上層に明らかな分離がみられる。目安としては分離層の厚さが5mm以上。
<沈殿>スパチュラでインキを保存した容器の底をゆっくりと掻く。
〇: まったく沈殿がみられない。
△: 底に僅かに沈殿がみられる。(スパチュラの先端に沈殿物が僅かに確認される)
×: 底に多くの沈殿がみられる。(スパチュラで沈殿物が多くかきとれる)
<黄色味の評価>
(目視による色相の観察)
実施例及び比較例に記載のインキをバーコーター#4(RDS社)を用いてOPPフィルムに塗工し、色相を目視判定した。なお、OPPフィルムは東洋紡(株)製のP2161(20μm)を用い、実施例1の色相に対して各実施例、比較例の色相を相対評価した。
〇:実施例1と同等の色相を有する。
△:実施例1よりも黄色味が増して色相がやや劣る。
×:実施例1よりも黄色味が増して色相が大幅に劣る。
ポリウレタン樹脂溶液P1(固形分30%)を40部、マレイン酸樹脂溶液M(固形分50%)1部、セルロースアセテートプロピオネート樹脂溶液Ca(固形分20%)3部、調整1で得られた銅フタロシアニン顔料(PB15:3)10部、酢酸エチル46部の計100部からなる混合物をダイノーミル(ウィリー・エ・バッコーフェノン社製)を用いて混練し、リキッドインキを作製した。
実施例5~9、比較例3~6についても表2~3に示す配合にて、実施例4と同様の手順にてリキッドインキを製造した。
実施例及び比較例に記載のインキの粘度を酢酸エチルでザーンカップ#3(離合社製)で16秒(25℃)に調整し、版深35μmグラビア版を備えたグラビア校正機により、OPP、PET、NY、透明蒸着フィルムの各種フィルムで作製した印刷物を1日放置後、印刷面にセロハンテープ(ニチバン製12mm幅)を貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の状態を次の3段階で目視判定した。
△:印刷皮膜の50~80%がフィルムに残った。
×:印刷皮膜の50%以下がフィルムに残った。
結果を以下の表に示す。
Claims (6)
- フィルム基材上に、白色顔料を有する白色印刷層、及び少なくとも一つの白色顔料以外の顔料を有するカラー印刷層が積層された多層印刷物であって、
前記少なくとも一つの白色顔料以外の顔料は、アゾ顔料またはカーボンブラックであり、前記顔料100質量部あたり鉄元素を200ppm以上含有し、
前記白色顔料は、白色顔料100質量部あたり鉄元素を200ppm未満含有することを特徴とする印刷物。
但し、前記白色顔料以外の顔料は、顔料の表面積あたりの塩基吸着量が0.30μmol/m2以上である。 - 前記白色顔料が酸化チタンであることを特徴とする請求項1に印刷物。
- 前記カラー印刷層が、ポリウレタン樹脂、マレイン酸樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂から選ばれる少なく
とも一種以上の樹脂を含有する請求項1に記載の印刷物。 - 前記カラー印刷層が、塩素系樹脂を含有しない請求項1に記載の印刷物。
- 前記白色印刷層が、塩素系樹脂を含有しない請求項1に記載の印刷物。
- 請求項1に記載の印刷物を有するラミネート積層体。
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