JP7390098B2 - ハイブリッドエンジン用潤滑組成物 - Google Patents

Description

本開示は、ハイブリッド車両エンジンを動作させる場合に、触媒寿命を改善し、摩耗および摩擦を低減するための方法に関する。より具体的には、本開示は、ハイブリッド車両エンジンを動作させる場合に、リン保持の改善および摩耗の低減を提供することができる亜鉛ジアルキルジチオホスフェートを含む潤滑油組成物を用いる前述の方法に関する。

よりエネルギー効率の高い車両の現在の傾向では、典型的な添加剤が、ハイブリッド車両エンジンの動作条件下で同じ期待される結果を提供しない可能性があることを認識することが重要である。ハイブリッド車両は、充電式バッテリーに蓄えられた電気エネルギーと、従来の内燃エンジンによって通常は炭化水素ベースの燃料から変換された機械的エネルギーとの両方を利用する。これらのハイブリッドエンジンは、一般に約１５０℃の温度で動作する典型的な内燃エンジンと比較して、約７０℃～約１００℃の温度で動作する。

典型的な耐摩耗剤、例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）は、耐摩耗性、酸化抑制、および／または腐食保護を提供するために、潤滑油組成物に一般的に用いられている。最初に、ＺＤＤＰ成分は、低温で金属表面に可逆的に吸収される。温度が上昇すると、ＺＤＤＰのジアルキルジチオホスホリルジスルフィドへの触媒分解が生じ、ジスルフィドが金属表面に吸収される。ここから、表面にフィルムが形成されるまで、温度および圧力を上げながら熱分解生成物が形成される。

ハイブリッドエンジン油組成物にＺＤＤＰを用いる場合に生じる懸念の１つは、ＺＤＤＰが低い動作条件で熱分解温度に達しないことである。その結果、ＺＤＤＰは、耐摩耗保護を提供するための保護フィルム表面を形成しない可能性がある。生じる別の懸念は、リンが揮発し、燃焼室を通過し、触媒系に堆積して、触媒効率の損失をもたらす可能性があることである。

エンジン油中のリン保持は触媒コンバーターの寿命または効率の改善に役立つが、摩耗保護のためのリン添加剤の利点も考慮する必要がある。したがって、ハイブリッド車両エンジンの動作条件下でこれら３つの特性のバランスを提供するＺＤＤＰ成分を特定することが重要である。

第１の態様では、本開示は、ハイブリッド車両の内燃エンジンにおけるリン保持を改善するための方法に関する。この方法は、潤滑油組成物であって、
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１００ｐｐｍｗのリンから約１０００ｐｐｍｗのリン、および
潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍｗの亜鉛から約１２００ｐｐｍｗの亜鉛、を提供するのに十分な、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含む、潤滑油組成物で、ハイブリッド車両の内燃エンジンを潤滑することを含み、
１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、１つ以上の第一級アルキルアルコール、１つ以上の第二級アルキルアルコール、またはそれらの組み合わせから誘導される。

前述の方法では、リン保持は、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物を含まない同じ潤滑油組成物と比べて、触媒被毒を低減するのに十分であってもよい。

前述の方法の各々では、ハイブリッド車両の内燃エンジンは、１００℃以下、または約７０℃～約１００℃の温度で動作してもよい。

前述の方法の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、各々が３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の方法の各々では、１つ以上の第一級アルキルアルコールのアルキル基は、ヒドロキシル基と比べて、ベータ炭素で分岐を有してもよい。

前述の方法の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペニルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、アミルアルコール、および２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導される。

前述の方法の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、２つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の方法の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の方法の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、およびメチルイソブチルカルビノールからなる群から選択される第二級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の方法の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、２つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の方法の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、１００：２０～５０：５０の１つ以上の第一級アルキルアルコール対１つ以上の第二級アルキルアルコールのモル比から誘導されてもよい。

前述の方法の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、１．０８～１．３の亜鉛対リンのモル比であってもよい。

１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、約５～約３０、または約８～約２０の、リン１モル当たりの平均総炭素原子数を含んでもよい。

前述の方法の各々では、潤滑油組成物は、カルシウム－スルホネート洗浄剤をさらに含んでもよい。カルシウム－スルホネート洗浄剤は、過塩基性カルシウム－スルホネート洗浄剤および／または低塩基性／中性カルシウムスルホン酸塩洗浄剤を含んでもよい。潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、カルシウム－スルホネート洗浄剤から約５００ｐｐｍｗ～約２０００ｐｐｍｗのカルシウムを含んでもよい。

前述の方法の各々では、潤滑油組成物は、ホウ酸化スクシンイミド分散剤を含んでもよい。

前述の方法の各々では、潤滑油組成物は、スクシンイミド分散剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態では、スクシンイミド分散剤は、ホウ酸化スクシンイミドである。好ましくは、ホウ酸化スクシンイミドは、約５ｐｐｍｗ～約３００ｐｐｍｗの量で存在する。

前述の方法の各々では、潤滑油組成物は、有機摩擦調整剤、モリブデン含有化合物、カルシウムスルホネート洗浄剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、および粘度指数向上剤からなる群から選択される１つ以上の成分をさらに含んでもよい。

第２の態様では、本開示は、ハイブリッド車両の内燃エンジンにおける摩耗を低減するための方法であって、潤滑油組成物であって、
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１００ｐｐｍｗのリンから約１０００ｐｐｍｗのリン、および
潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍｗの亜鉛から約１２００ｐｐｍｗの亜鉛、を提供するのに十分な、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含む、潤滑油組成物で、ハイブリッド車両の内燃エンジンを潤滑することを含む、方法に関する。

第２の実施形態では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、１００モル％の１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、１．２０以上から、または約１．２０～約５、または約１．２７以上からの亜鉛対リンのモル比を有してもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、ハイブリッド車両の内燃エンジンは、１００℃以下の温度で動作してもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、３～９個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、約８～約３０、または約１２～約２０の、リン１モル当たりの平均総炭素原子数を含んでもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、１つ以上の第一級アルキルアルコールのアルキル基は、ヒドロキシル基と比べて、ベータ炭素で分岐を有してもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペニルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、および２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、２つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導されてもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、酸化亜鉛で過塩基化されてもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、潤滑油組成物は、カルシウム－スルホネート洗浄剤をさらに含んでもよい。カルシウム－スルホネート洗浄剤は、過塩基性カルシウム－スルホネート洗浄剤および／または低塩基性／中性カルシウム－スルホネート洗浄剤を含んでもよい。潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、カルシウム－スルホネート洗浄剤から約５００ｐｐｍｗ～約２０００ｐｐｍｗのカルシウムを含んでもよい。

前述の第２の実施形態の各々では、潤滑油組成物は、スクシンイミド分散剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態では、スクシンイミド分散剤は、ホウ酸化スクシンイミド分散剤である。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、ホウ酸化スクシンイミド分散剤から約５ｐｐｍｗのホウ素から約３００ｐｐｍｗのホウ素を含む。

前述の第２の実施形態の各々では、潤滑油組成物は、有機摩擦調整剤、モリブデン含有化合物、カルシウムスルホネート洗浄剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、および粘度指数向上剤からなる群から選択される１つ以上の成分をさらに含んでもよい。

第３の態様では、本開示は、ハイブリッド車両の内燃エンジンでの使用のための潤滑油組成物であって、
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１００ｐｐｍｗのリンから約１０００ｐｐｍｗのリン、および
潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍｗの亜鉛から約１２００ｐｐｍｗの亜鉛、を提供するのに十分な、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含む、潤滑油組成物に関する。

第３の実施形態では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、１つ以上の第一級アルキルアルコール、１つ以上の第二級アルキルアルコール、またはそれらの組み合わせから誘導されてもよく、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、１００：２０～５０：５０の１つ以上の第一級アルキルアルコール対１つ以上の第二級アルキルアルコールのモル比から誘導されてもよい。１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、１．０８～１．３の亜鉛対リンのモル比を有してもよい。

前述の第３の実施形態の各々では、潤滑油組成物は、１００℃以下の温度で動作するハイブリッド車両の内燃エンジンでの使用のために構成されてもよい。

前述の第３の実施形態の各々では、潤滑油組成物は、カルシウム－スルホネート洗浄剤をさらに含んでもよい。カルシウム－スルホネート洗浄剤は、過塩基性カルシウム－スルホネート洗浄剤および／または低塩基性／中性カルシウム－スルホネート洗浄剤を含んでもよい。潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、カルシウム－スルホネート洗浄剤から約５００ｐｐｍｗ～約２０００ｐｐｍｗのカルシウムを含んでもよい。

前述の第３の実施形態の各々では、潤滑油組成物は、スクシンイミド分散剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態では、スクシンイミド分散剤は、ホウ酸化スクシンイミド分散剤である。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、ホウ酸化スクシンイミド分散剤から約５ｐｐｍｗのホウ素から約３００ｐｐｍｗのホウ素を含む。

前述の第３の実施形態の各々では、潤滑油組成物は、有機摩擦調整剤、モリブデン含有化合物、カルシウムスルホネート洗浄剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、および粘度指数向上剤からなる群から選択される１つ以上の成分をさらに含んでもよい。

本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために、以下の用語の定義が提供される。

用語「油組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モータ油」、および「モータ潤滑剤」は、基油の原料に加えて少量の添加剤組成物を含む最終潤滑生成物を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。

本明細書で使用される場合、用語「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モータ油添加剤パッケージ」、「モータ油濃縮物」は、主要量の基油原料混合物を除外する潤滑油組成物の一部を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。添加剤パッケージは、粘度指数向上剤または流動点降下剤を含む場合も含まない場合もある。

用語「過塩基性」は、存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホネート、カルボキシレート、サリチレート、および／またはフェネートの金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、１００％超の変換レベルを有し得る（すなわち、それらは、酸をその「標準」、「中性」の塩に変換するのに必要な理論的金属量の１００％超を含み得る）。多くの場合ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比率を示すために使用される。標準または中性塩では金属比は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは、一般的に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性塩と呼ばれ、有機硫黄酸、カルボン酸、サリチレート、および／またはフェノールの塩であってもよい。

本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を指す。各ヒドロカルビル基は、独立して炭化水素置換基から選択され、置換炭化水素置換基は、ハロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、および窒素のうちの１つ以上を含有し、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に２つ以下の非炭化水素置換基が存在する。

本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビレン置換基」または「ヒドロカルビレン基」は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、分子の２つの場所で炭素原子によって分子の残りの部分に直接結合し、主に炭化水素特性を有する基を指す。各ヒドロカルビレン基は、二価炭化水素置換基から独立して選択され、置換二価炭化水素置換基は、ハロ基、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、および窒素を含有し、ヒドロカルビレン基中の１０個の炭素原子毎に２つ以下の非炭化水素置換基が存在する。

本明細書で使用される場合、用語「重量パーセント」は、別途明確に述べられていない限り、記載された成分が組成物全体の重量に対して表すパーセンテージを意味する。

本明細書で使用される用語「可溶性」、「油溶性」、または「分散性」は、化合物または添加剤が可溶性、溶解性、混和性、または油中にあらゆる割合で懸濁可能であることを示し得るが、必ずしもそうではない。しかしながら、前述の用語は、それらが、例えば、油が採油される環境においてその意図された効果を発揮するのに十分な程度に、油中で可溶性、懸濁性、溶解性、または安定に分散性であることを意味する。さらに、必要に応じて、他の添加剤を追加で組み込むことで、特定の添加剤のより高いレベルの組み込みが可能となり得る。

本明細書で採用される用語「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６またはＡＳＴＭ Ｄ４７３９またはＤＩＮ ５１６３９－１の方法により測定される場合に、ｍｇＫＯＨ／ｇ単位での全塩基価を示すために使用される。

本明細書で採用される用語「アルキル」は、約１～約１００個の炭素原子の直鎖、分枝鎖、環状、および／または置換飽和鎖部分を指す。

本明細書で採用される用語「アルケニル」は、約３～約１０個の炭素原子の直鎖、分岐鎖、環状、および／または置換不飽和鎖部分を指す。

本明細書で採用される用語「アリール」は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ置換基、ならびに／またはこれらに限定されないが、窒素、酸素、および硫黄を含むヘテロ原子を含み得る、単環式および多環式の芳香族化合物を指す。

本明細書の潤滑剤、成分の組み合わせ、または個々の成分は、ハイブリッド車両での使用に好適であってもよい。ハイブリッド車両は、電源またはバッテリー電源と組み合わせて使用される様々な種類の内燃エンジンを含む。ハイブリッド車両のエンジンは、典型的には、約１５０℃で動作する典型的な内燃エンジンと比較して、１００℃未満の温度で動作する。好適なエンジンの種類には、重負荷ディーゼル、乗用車、または軽負荷ディーゼルが含まれてもよいが、これらに限定されない。内燃エンジンは、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ディーゼル／バイオ燃料－燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料－燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）燃料エンジン、またはそれらの混合であってもよい。ディーゼルエンジンは、圧縮点火エンジンであってもよい。ガソリンエンジンは、スパーク点火エンジンであってもよい。内燃エンジンは、２ストローク、４ストローク、またはロータリーエンジンであってもよい。好適な内燃エンジンには、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびにオートバイ、自動車、およびトラックエンジンが含まれる。

内燃エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、複合体、および／またはそれらの混合物のうちの１つ以上の成分を含有してもよい。成分は、例えば、ダイヤモンド様カーボンコーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、グラファイトコーティング、ナノ粒子含有コーティング、および／またはそれらの混合物でコーティングされてもよい。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、または他のセラミック材料を含んでもよい。一実施形態では、アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で使用される場合、用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合体」と同義であり、その詳細な構造にかかわらず、顕微鏡レベルまたはほぼ顕微鏡レベルで混合または反応するアルミニウムおよび他の成分を含む成分または表面を説明することが意図される。これには、セラミック様材料のような非金属性元素または化合物を有する複合体または合金様構造だけでなく、アルミニウム以外の金属を有する任意の従来の合金が含まれる。

内燃エンジンのための潤滑油組成物は、硫黄、リン、または硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ－８７４）含有量にかかわらず、いずれのエンジン潤滑剤にも好適であってもよい。エンジン油潤滑剤の硫黄含有量は、約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下、または約０．３重量％以下、または約０．２重量％以下であってもよい。一実施形態では、硫黄含有量は、約０．００１重量％～約０．５重量％、または約０．０１重量％～約０．３重量％の範囲であってもよい。リン含有量は、約０．２重量％以下、または約０．１重量％以下、または約０．０８５重量％以下、または約０．０８重量％以下、またはさらに約０．０６重量％以下、約０．０５５重量％以下、または約０．０５重量％以下であってもよい。一実施形態では、リン含有量は、約５０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、または約３２５ｐｐｍ～約８５０ｐｐｍであってもよい。硫酸灰分の総含有量は、約２重量％以下、または約１．５重量％以下、または約１．１重量％以下、または約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下であってもよい。一実施形態では、硫酸灰分含有量は、約０．０５重量％～約０．９重量％、または０．１重量％もしくは約０．２重量％～約０．４５重量％であってもよい。別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．４重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．０８重量％以下であってもよく、硫酸灰分は、約１重量％以下である。さらに別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．３重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．０５重量％以下であり、硫酸灰分は、約０．８重量％以下であってもよい。

一実施形態では、潤滑油組成物は、エンジン油であり、潤滑油組成物は、（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含有量、および（ｉｉｉ）約１．５重量％以下の硫酸灰分含有量を有してもよい。

いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、約１～約５％の硫黄を含有する燃料などの低硫黄燃料を動力源とするエンジンでの使用に好適である。高速道路車両燃料は、約１５ｐｐｍの硫黄（または約０．００１５％の硫黄）を含有する。

低速ディーゼルは、典型的には船舶用エンジンを指し、中速ディーゼルは、典型的には機関車を指し、高速ディーゼルは、典型的には高速道路車両を指す。潤滑油組成物は、これらの種類のうちの１つのみまたはすべてのものに好適であってもよい。

さらに、本明細書の潤滑剤は、ＩＬＳＡＣ ＧＦ－３、ＧＦ－４、ＧＦ－５、ＧＦ－６、ＰＣ－１１、ＣＦ、ＣＦ－４、ＣＨ－４、ＣＫ－４、ＦＡ－４、ＣＪ－４、ＣＩ－４ Ｐｌｕｓ、ＣＩ－４、ＡＰＩ ＳＧ、ＳＪ、ＳＬ、ＳＭ、ＳＮ、ＡＣＥＡ Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ３／Ｂ４、Ａ５／Ｂ５、Ａ７／Ｂ７ Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ ５／６、ＪＡＳＯ ＤＬ－１、Ｌｏｗ ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ ＳＡＰＳなどの１つ以上の業界仕様要件、またはＤｅｘｏｓＴＭ １、ＤｅｘｏｓＴＭ ２、ＭＢ－Ａｐｐｒｏｖａｌ ２２９．１、２２９．３、２２９．５、２２９．５１／２２９．３１、２２９．５２、２２９．６、２２９．７１、２２６．５、２２６．５１、２２８．０／．１、２２８．２／．３、２２８．３１、２２８．５、２２８．５１、２２８．６１、ＶＷ ５０１．０１、５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０５．０１、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、５０８．００、５０９．００、５０８．８８、５０９．９９、ＢＭＷ Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１ ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０４、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１２ ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１４ ＦＥ＋、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１７ ＦＥ＋、Ｐｏｒｓｃｈｅ Ａ４０、Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ Ｃｉｔｒｏｅｎ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ Ｂ７１ ２２９０、Ｂ７１ ２２９４、Ｂ７１ ２２９５、Ｂ７１ ２２９６、Ｂ７１ ２２９７、Ｂ７１ ２３００、Ｂ７１ ２３０２、Ｂ７１ ２３１２、Ｂ７１ ２００７、Ｂ７１ ２００８、Ｒｅｎａｕｌｔ ＲＮ０７００、ＲＮ０７１０、ＲＮ０７２０、Ｆｏｒｄ ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ１５３－Ｈ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９３０－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４５－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｃ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｄ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ａ、ＧＭ ６０９４－Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ ＭＳ－６３９５、Ｆｉａｔ ９．５５５３５ Ｇ１、Ｇ２、Ｍ２、Ｎ１、Ｎ２、Ｚ２、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｔ２、ＤＳ１、ＤＳＸ、ＧＨ２、ＧＳ１、ＧＳＸ、ＣＲ１、Ｊａｇｕａｒ Ｌａｎｄ Ｒｏｖｅｒ ＳＴＪＬＲ．０３．５００３、ＳＴＪＬＲ．０３．５００４、ＳＴＪＬＲ．０３．５００５、ＳＴＪＬＲ．０３．５００６、ＳＴＪＬＲ．０３．５００７、ＳＴＪＬＲ．５１．５１２２などの元々の設備製造業者の仕様、または本明細書に記載されていない任意の過去もしくは今後のＰＣＭＯまたはＨＤＤの仕様を満たすのに好適であってもよい。乗用車用モータ油（ＰＣＭＯ）用途のためのいくつかの実施形態では、最終流体中のリンの量は、１０００ｐｐｍ以下、または９００ｐｐｍ以下、または８００ｐｐｍ以下である。

他のハードウェアは、開示された潤滑剤とともに使用するのに好適でない可能性がある。「機能性流体」は、トラクターの作動流体、自動変速機流体を含む動力伝達流体、連続可変トランスミッション流体および手動トランスミッション流体、トラクターの作動流体を含む作動流体、一部のギア油、パワーステアリング流体、風力タービン、圧縮機に使用される流体、一部の工業用流体、および動力伝達装置の部品に関連する流体を含むがこれらに限定されない様々な流体を包含する用語である。例えば自動変速機流体などのこれらの流体の各々の中には、顕著に異なる機能特性の流体を必要する異なる設計を有する様々なトランスミッションのために様々な異なる種類の流体が存在することに留意すべきである。これは、動力の発生または伝達に使用されない用語「潤滑流体」とは対照的である。

例えば、トラクターの作動流体に関しては、これらの流体は、エンジンを潤滑させることを除いて、トラクターのすべての潤滑剤用途に使用される汎用品である。これらの潤滑用途には、ギアボックス、パワーテイクオフおよびクラッチ、リアアクスル、リダクションギア、湿式ブレーキ、および油圧アクセサリーの潤滑が含まれてもよい。

機能性流体が自動変速機流体である場合、自動変速機流体は、クラッチ板が動力を伝達するのに十分な摩擦を有していなければならない。しかしながら、流体の摩擦係数は、動作中に流体が加熱されるため、温度の影響により低下する傾向がある。トラクターの作動流体または自動変速機流体は高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステムまたは自動変速機が故障する可能性がある。これは、エンジン油の機能ではない。

トラクター流体、例えば、スーパートラクタユニバーサル油（ＳＴＵＯ）またはユニバーサルトラクタトランスミッション油（ＵＴＴＯ）は、エンジン油の性能と、変速機、ディファレンシャル、ファイナルドライブプラネタリギア、湿式ブレーキ、および油圧性能とを組み合わせてもよい。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ流体を配合するのに使用される添加剤の多くは機能的に類似しているが、適切に組み込まれなければ有害な影響を及ぼすおそれがある。例えば、エンジン油に使用される一部の耐摩耗添加剤および極圧添加剤は、油圧ポンプの銅成分に対して極めて強い腐食性を有し得る。ガソリンまたはディーゼルエンジンの性能に使用される洗浄剤および分散剤は、湿式ブレーキの性能に有害であり得る。静粛な湿式ブレーキ鳴きに特有の摩擦調整剤は、エンジン油性能に必要な熱安定性を欠いている可能性がある。これらの流体の各々は、機能性、トラクター、または潤滑性にかかわらず、特定かつ厳格な製造業者の要件を満たすように設計されている。

本開示は、自動車用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示は、２Ｔおよび／または４Ｔオートバイ用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、クランクケース用途に好適であり、かつ空気混入、アルコール燃料適合性、酸化防止性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、気泡低減特性、摩擦低減、燃費、プレイグニッション防止、錆抑制、汚泥および／または煤煙分散性、ピストン清浄性、堆積物形成、および耐水性の特性に改善を有する潤滑油を提供してもよい。

本開示のエンジン油は、以下に詳細に説明されるように、１つ以上の添加剤を適切な基油配合物に添加することによって配合されてもよい。添加剤は、添加剤パッケージ（または濃縮物）の形態で基油と組み合わせてもよく、または代替的に、基油（または両方の混合物）と個々に組み合わせてもよい。完全に配合されたエンジン油は、添加された添加剤およびそのそれぞれの割合に基づいて、改善された性能特性を示し得る。

本開示のさらなる詳細および利点は、以下の説明に部分的に記載され、かつ／または本開示の実施によって習得され得る。本開示の詳細および利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘された要素および組み合わせによって実現および達成され得る。前述の一般的な説明および以下の詳細な説明が両方とも例示的かつ説明的なものに過ぎず、特許請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。

本発明は、ハイブリッド車両の内燃エンジンを潤滑油組成物で潤滑することによって、ハイブリッド車両の内燃エンジンにおけるリン保持を改善するための方法であって、リン保持が、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物を含まない同じ潤滑油と比べて、触媒中毒を低減するのに十分である、方法に関する。

別の態様では、本発明は、ハイブリッド車両の内燃エンジンにおける摩耗を低減するための方法であって、ハイブリッド車両の内燃エンジンを潤滑油組成物で潤滑することを含む、方法に関する。

前述の方法で用いられる潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて５０重量％超の基油と、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、約１００：０～０：１００の第一級アルキルアルコール対第二級アルキルアルコールのモル比から誘導される。

亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物
ハイブリッド車両の内燃エンジンにおけるリン保持を改善し、かつ摩耗特性を改善するための方法での使用のための本開示の潤滑油組成物は、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）を含有する。

ＺＤＤＰは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１５重量％、または約０．０１重量％～約１０重量％、または約０．０５重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約３重量％の量で、潤滑油組成物中に存在する。

ＺＤＤＰ化合物は、第一級アルキルアルコール、第二級アルキルアルコール、または第一級および第二級アルキルアルコールの組み合わせから誘導されるＺＤＤＰを含み得る。ＺＤＤＰ剤を調製するために使用される第一級アルキルアルコールおよび第二級アルキルアルコールは、１～２０個の炭素原子、または約１～１８個の炭素原子、または約１～約１６個の炭素原子、または２～１２個の炭素原子、または約３～約８個の炭素原子を含むアルキル基を有してもよい。好ましくは、第一級アルキルアルコールは、ヒドロキシル基に比べて、ベータ炭素で分岐を有する。

例えば、ベータ（β）炭素で分岐を有するアルコールは、ヒドロキシル基の酸素原子から数えて２番目の炭素で分岐しているであろう。

ＺＤＤＰ剤の調製での使用のための第一級アルキルアルコールおよび第二級アルキルアルコールの好適な例としては、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、アミルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、および２－エチルヘキサノールから選択されてもよい。

潤滑油組成物中のＺＤＤＰを作製するために使用される第一級アルキルアルコール対第二級アルキルアルコールのモル比は、約１００：０～０：１００、または約１００：０～５０：５０、または１００：０～６０：４０である。ＺＤＤＰは、約１．０８～１．３、または約１．０８～１．２、または約１．０９～約１．１５のＰ：Ｚｎモル比を有してもよい。いくつかの実施形態では、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、酸化亜鉛で過塩基化されてもよい。

いくつかの実施形態では、添加剤組成物は、少なくとも２つの異なる亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物を含む。亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物上の２つのアルキル基は、同じでもよく、または異なっていてもよい。

いくつかの実施形態では、１００モルパーセントの１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物のアルキル基は、１つ以上の第一級アルコール基から誘導されてもよい。いくつかの実施形態では、１００モルパーセントの１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物のアルキル基は、１つ以上の第二級アルコール基から誘導されてもよい。いくつかの実施形態では、すべての第一級アルコール亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩およびすべての第二級アルコール亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩の混合物が提供される。

亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩を生成するのに好適なアルコールは、第一級アルキルアルコール、第二級アルキルアルコール、または第一級アルコールと第二級アルコールの混合物であってもよい。ある実施形態では、添加剤パッケージは、第一級アルキル基を含むアルコールから誘導される１つの亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩と、第二級アルキル基を含むアルコールから誘導される別の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩と、を含む。別の実施形態では、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、少なくとも２つの第二級アルコールから誘導される。アルコールは、分岐鎖、環状鎖、または直鎖のいずれかを含有してもよい。

１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であってもよく、以下の式によって表されてもよく、
式中、Ｒ_５およびＲ_６は、１～２０個の炭素原子、または約１～１８個の炭素原子、または約１～約１６個の炭素原子、または２～１２個の炭素原子、または約３～約８個の炭素原子を含有し、かつアルキルなどの部分およびシクロアルキル部分を含む、同じまたは異なるアルキル基であってもよい。したがって、部分は、例えば、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、アミル、ｎ－ヘキシル、ｉ－ヘキシル、ｎ－オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、２－エチルヘキシル、シクロヘキシル、またはメチルシクロペンチルであってもよい。

ＺＤＤＰ化合物のリン１モル当たりの総炭素原子数の平均数は、ＺＤＤＰ化合物の作製に使用されるアルコールによりＺＤＤＰ化合物に提供される４つのアルキル基Ｒ_５およびＲ_６の炭素原子の合計を２で割ることによって計算してもよい。例えば、単一のＺＤＤＰ化合物では、Ｒ_５がＣ_３－アルキル基であり、Ｒ_６がＣ_６アルキル基である場合、総炭素原子数は、３＋３＋６＋６＝１８である。これをＺＤＤＰ１モル当たり２モルのリンで割ると、リン１モル当たりの平均総炭素原子数は９になる。

１つ以上のＺＤＤＰ化合物を含有する組成物のリン１モル当たりの平均総炭素原子数（ＡＴＣＰ）は、以下の式に従ってＺＤＤＰ化合物の作製に使用されるアルコールから計算してもよく、
ＡＴＣＰ＝２＊［（ａｌｃ１のモル％＊ａｌｃ１のＣ原子の数）＋（ａｌｃ２のモル％＊ａｌｃ２のＣ原子の数）＋（ａｌｃ３のモル％＊ａｌｃ３のＣ原子の数）＋…など］
式中、ａｌｃ１、ａｌｃ２、およびａｌｃ３は各々、ＺＤＤＰ化合物の作製に使用される異なるアルコールを表し、モル％は、ＺＤＤＰ化合物の作製に使用される反応混合物中に存在したアルコールの各々のモルパーセントである。「など」は、３つを超えるアルコールを使用してＺＤＤＰ化合物を作製する場合に、反応混合物中に存在するアルコールの各々を含めるように式を拡張することができることを示す。

ＺＤＤＰのＲ_５およびＲ６の両方からの平均総炭素原子数は、リン１モル当たり２個超の炭素原子であり、一実施形態では、４超～４０個の炭素原子、または５超～約３０個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、６超～約１６個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、約６～約１５個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、約９～約１５個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、リン１モル当たり約１２個の炭素原子である。

ジアルキルジチオホスフェート亜鉛塩は、最初に、通常１つ以上のアルコールの反応によりジアルキルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）をまず形成することによって、次いで、形成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和することによって、既知の技術に従って調製されてもよい。亜鉛塩を作製するために、任意の塩基性または中性亜鉛化合物を使用してもよいが、酸化物、水酸化物、およびカーボネートが最も一般的に用いられる。成分（ｉ）の亜鉛ジアルキルジチオホスフェートは、米国特許第７，３６８，５９６号に一般に記載されているプロセスなどのプロセスによって作製されてもよい。

いくつかの実施形態では、少なくとも１つの亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１００～約１０００ｐｐｍのリン、または約２００～約１０００ｐｐｍのリン、または約３００～約９００ｐｐｍのリン、または約４００～約８００ｐｐｍのリン、または約５５０～約７００ｐｐｍのリンを提供するのに十分な量で潤滑油中に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、少なくとも１つの亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍｗの亜鉛から約１２００ｐｐｍｗの亜鉛、または約１００ｐｐｍｗの亜鉛から約１１００ｐｐｍｗの亜鉛、または約２００ｐｐｍｗの亜鉛から約１０００ｐｐｍｗの亜鉛を提供するのに十分な量で潤滑油中に存在してもよい。

１．２７０以上のＺｎ対Ｐの比率を有する１００％の１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導される１つ以上のＺＤＤＰ化合物を使用することによって、予想外に、ＺＤＤＰ化合物が欠けていること以外同じ潤滑油組成物と比べて、約１００℃以下の温度で動作する場合に、多種多様なＺＤＤＰ化合物にわたってリン保持の改善が提供される。具体的には、リン保持を改善するために、１００モルパーセントの１つ以上の第一級アルキルアルコール、または１００モルパーセントの１つ以上の第二級アルキルアルコール、または１００：２０～５０：５０もしくは約６０：４０の１つ以上の第一級アルキルアルコール対１つ以上の第二級アルキルアルコールのモル比から誘導される１つ以上のＺＤＤＰ化合物を使用することによって、予想外に、約１００℃以下の温度で動作する場合に、リン保持の増加が提供された。いくつかの実施形態では、リン保持を改善するための方法は、リン１モル当たり約５～約３０または約８～２０の平均総炭素原子数を含む１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物で、ハイブリッド車両の内燃エンジンを潤滑することを含む。

１．２７０以上の１つ以上のＺＤＤＰ化合物からのＺｎ対Ｐのモル比を有する１００モルパーセントの１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導される１つ以上のＺＤＤＰ化合物を使用することによって、予想外に、第一級および第二級アルキルアルコールの混合物または１．２７０未満のＺｎ対Ｐモル比から誘導されるＺＤＤＰ化合物を含む潤滑油組成物と比べて、約１００℃以下または約７０℃の温度で動作する場合に、摩耗結果の改善が提供される。具体的には、摩耗を低減するために、１００モルパーセントの１つ以上の第一級アルキルアルコールおよび１．２７０以上の１つ以上のＺＤＤＰ化合物からのＺｎ対Ｐのモル比から誘導される１つ以上のＺＤＤＰ化合物を使用することによって、予想外に、約１００℃以下の温度で動作する場合に、摩耗結果の低減が提供された。いくつかの実施形態では、摩耗を低減するための方法は、リン１モル当たり約８～約３０または約１２～約２０の平均総炭素原子数を含む１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物で、ハイブリッド車両の内燃エンジンを潤滑することを含む。

本発明は、基本的なＺＤＤＰである過塩基性ＺＤＤＰを含み得る。基本的なＺＤＤＰという用語または同等の表現は、本明細書において、金属置換基がリン酸ラジカルよりも化学量論的に大量に存在する亜鉛塩を説明するために使用される。例えば、通常または中性の亜鉛ホスホロジチオアートは、２当量（すなわち、２モル）のホスホロジチオ酸当たり２当量（すなわち、１モル）の亜鉛を有し、塩基性亜鉛ジオルガノホスホロジチオアートは、２当量のホスホロジチオ酸当たり２当量を超える亜鉛を有する。

例えば、過塩基化は、酸化亜鉛などの塩基性亜鉛化合物で実行され得る。所望の過塩基化を得るために必要な塩基性亜鉛化合物の量は、重要ではない。本質的な要因は、反応混合物中に、過塩基化反応に十分な亜鉛化合物が存在することである。絶対に不可欠というわけでないが、反応に必要な量をわずかに超える亜鉛化合物を使用すると、反応がより満足のいく方式で進行することがわかっている。この過剰分は、最終生成物から大量の固形物を除去するために必要な最小限のレベルに保つ必要がある。一般的に言うと、亜鉛化合物の過剰分は、１０～１５重量パーセントを超えてはならない。

基油
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）のＢａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記されるように、グループＩ～Ｖにおける基油のいずれかから選択してもよい。５つの基油のグループは、以下の通りである。

グループＩ、グループＩＩ、およびグループＩＩＩは、鉱物油プロセス原料である。グループＩＶの基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される、真の合成分子種を含有する。多くのグループＶの基油も真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、および／またはポリフェニルエーテルなどが含まれてもよいが、植物油などの天然に存在する油であってもよい。グループＩＩＩの基油は鉱物油から誘導されるが、これらの流体が受ける酷烈な加工はそれらの物理的特性をＰＡＯなどの一部の真の合成物と非常に類似したものにすることに留意すべきである。したがって、グループＩＩＩの基油から誘導される油は、業界では合成流体と呼ばれることがある。グループＩＩ＋は、高粘度指数グループＩＩを含んでもよい。

開示される潤滑油組成物中に使用される基油は、鉱物油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド、またはそれらの混合物であってもよい。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製、精製および再精製油、ならびにそれらの混合物から誘導されてもよい。

未精製油は、精製処理を行わないか、それ以上の精製処理はほとんど行われない天然源、鉱物源、または合成源から誘導されるものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る、１つ以上の精製ステップで処理されていることを除き、未精製油と類似である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などである。食用品質に精製された油は、有用である場合または有用でない場合がある。食用油は、ホワイトオイルとも呼ばれる場合がある。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、食用油またはホワイトオイルを含まない。

再精製油はまた、再生油または再処理油としても知られている。これらの油は、同一のまたは類似のプロセスを使用する清製油と同様に得られる。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とする技術によってさらに処理される。

鉱物油には、掘削によって得られる油、または植物および動物から得られる油、またはそれらの任意の混合物が含まれてもよい。例えば、そのような油には、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、大豆油、および亜麻仁油、ならびに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、およびパラフィン系、ナフテン系、もしくは混合されたパラフィン系－ナフテン系の種類の溶媒処理または酸処理された鉱物潤滑油が含まれてもよいが、それらに限定されない。そのような油は、必要に応じて部分的または完全に水素化されてもよい。石炭または頁岩から誘導される油も、有用であってもよい。

有用な合成潤滑油には、重合、オリゴマー化、もしくは内部重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）などの炭化水素油；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、１－デセンのトリマーもしくはオリゴマー、例えば、ポリ（１－デセン）（そのような材料は多くの場合α－オレフィンと呼ばれる）、およびそれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、類似体、および相同体、またはそれらの混合物が含まれてもよい。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化材料である。

他の合成潤滑油には、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デカンホスホン酸のジエチルエステル）、またはポリマーテトラヒドロフランが含まれる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成されてもよく、典型的には、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであってもよい。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュガス対液体合成手順だけでなく他のガス対液体油によって調製してもよい。

潤滑組成物に含まれる主要量の基油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよく、主要量の基油は、組成物中の添加剤成分または粘度指数向上剤の提供に起因する基油以外である。別の実施形態では、潤滑組成物に含まれる主要量の基油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよく、主要量の基油は、組成物中の添加剤成分または粘度指数向上剤の提供に起因する基油以外である。

存在する潤滑粘度の油の量は、粘度指数向上剤および／または流動点降下剤および／または他の上面処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた後の残りの残量であってもよい。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、または約９０重量％超などの、主要量であってもよい。

酸化防止剤
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の酸化防止剤も含有してもよい。酸化防止剤化合物は、既知のものであり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、またはそれらの混合物が含まれる。酸化防止剤化合物は、単独でまたは組み合わせて使用してもよい。

ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、第二級ブチル基および／または第三級ブチル基を含有してもよい。フェノール基は、ヒドロカルビル基および／または第２の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されていてもよい。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールまたは４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、または４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールおよびアルキルアクリレートから誘導される付加生成物を含んでもよく、アルキル基は、約１～約１８個、または約２～約１２個、または約２～約８個、または約２～約６個、または約４個の炭素原子を含有してもよい。別の市販のヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｔｈａｎｏｘ（商標）４７１６を含んでもよい。

有用な酸化防止剤は、ジアリールアミンおよび高分子量フェノールを含んでもよい。ある実施形態では、潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有してもよいため、各酸化防止剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在してもよい。ある実施形態では、酸化防止剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．３～約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４～約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であってもよい。

硫化されて硫化オレフィンを形成し得る好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、またはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、またはそれらの混合物、ならびにそれらの二量体、三量体、および四量体は、特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、１，３－ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー付加物およびブチルアクリレートなどの不飽和エステルであってもよい。

別のクラスの硫化オレフィンには、硫化脂肪酸およびそのエステルが含まれる。脂肪酸は、多くの場合、植物油または動物油から得られ、典型的には約４～約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸およびそのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、またはそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油、またはそれらの混合物から得られる。脂肪酸および／またはエステルは、α－オレフィンなどのオレフィンと混合してもよい。

別の代替の実施形態では、酸化防止剤組成物は、上述のフェノール性および／またはアミン性酸化防止剤に加えて、モリブデン含有酸化防止剤も含有する。これらの３つの酸化防止剤の組み合わせが使用される場合、好ましくは、フェノール対アミン対モリブデン含有の比率は、（０～２）：（０～２）：（０～１）である。

１つ以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、または約０．１重量％～約１０重量％、または約１重量％～約５重量％の範囲で存在してもよい。

耐摩耗剤
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の耐摩耗剤も含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例としては、金属チオホスフェート；金属ジアルキルジチオホスフェート；リン酸エステルまたはその塩；ホスフェートエステル；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテル、またはアミド；硫化オレフィン；チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物；ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好適な耐摩耗剤は、モリブデンジチオカルバメートであってもよい。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により詳細に記載されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、または亜鉛であってもよい。有用な耐摩耗剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであってもよい。

好適な耐摩耗剤のさらなる例としては、チタン化合物、タータラート、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、ホスファイト（例えば、ジブチルホスファイト）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが挙げられる。タータラートまたはタルトリミドは、アルキル－エステル基を含有してもよく、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であってもよい。耐摩耗剤は、一実施形態では、シトラートを含んでもよい。

耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約１５重量％、または約０．０１重量％～約１０重量％、または約０．０５重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約３重量％を含む範囲で存在してもよい。

ホウ素含有化合物
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有してもよい。

ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ボレートエステル、ホウ酸化脂肪アミン、ホウ酸化エポキシド、ホウ酸化洗浄剤、およびホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。

ホウ素含有化合物は、存在する場合、潤滑油組成物の最大約８重量％まで、約０．０１重量％～約７重量％、約０．０５重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約３重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。

いくつかの実施形態では、ホウ素含有化合物は、ホウ酸化スクシンイミド分散剤として潤滑油組成物中に存在してもよい。潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、ホウ酸化スクシンイミド分散剤から約５ｐｐｍｗのホウ素から約３００ｐｐｍｗのホウ素、または約２５０ｐｐｍｗ以下のホウ素、または約１５０ｐｐｍｗ以下のホウ素、または約８０ｐｐｍｗ以下のホウ素、または約４０ｐｐｍ以下のホウ素、または約５ｐｐｍｗ以上のホウ素、または約１０ｐｐｍｗ以上のホウ素を有してもよい。

洗浄剤
潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の中性、低塩基性、または過塩基性洗浄剤、およびそれらの混合物をさらに含んでもよい。好適な洗浄剤基質には、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサラート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノおよび／もしくはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはメチレン架橋フェノールが含まれる。好適な洗浄剤およびその調製方法は、ＵＳ７，７３２，３９０およびその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公報により詳細に記載されている。

洗浄剤基質は、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、またはそれらの混合物などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属で塩基化されてもよい。いくつかの実施形態では、洗浄剤は、バリウムを含まない。いくつかの実施形態では、洗浄剤は、マグネシウムまたはカルシウムなどの微量の他の金属を、５０ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下などの量で含有してもよい。好適な洗浄剤には、石油スルホン酸およびアリール基がベンジル、トリル、およびキシリルである長鎖モノまたはジアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩が含まれてもよい。好適な洗浄剤の例としては、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、カルシウムスルホネート、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサレート、マグネシウムサリチレート、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、ナトリウムスルホネート、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサレート、ナトリウムサリチレート、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。

過塩基性洗浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属過塩基性洗浄剤添加剤であってもよい。そのような洗浄剤添加剤は、金属酸化物または金属水酸化物を基質および二酸化炭素ガスと反応させることによって調製されてもよい。基質は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、または脂肪族置換フェノールなどの酸である。

専門用語「過塩基性」または「低塩基性／中性」は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホネート、カルボキシレート、およびフェネートの金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、１００％超の変換レベルを有してもよい（すなわち、これらは、酸をその「標準」「中性」の塩に変換するのに必要な理論的量の金属の１００％より多くを含んでもよい）。多くの場合ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比率を示すために使用される。標準または中性塩では金属比は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは、一般的に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性塩と呼ばれ、有機硫黄酸、カルボン酸、またはフェノールの塩であってもよい。

潤滑油組成物の過塩基性洗浄剤は、約２００ｍｇＫＯＨ／グラム以上、またはさらなる例として、約２５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上、もしくは約３５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上、もしくは約３７５ｍｇＫＯＨ／グラム以上、もしくは約４００ｍｇＫＯＨ／グラム以上の全塩基価（ＴＢＮ）を有してもよい。

好適な過塩基性洗浄剤の例としては、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノおよび／またはジチオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性マグネシウムスルホネート、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性マグネシウムサリチレート、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノおよび／またはジチオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、または過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。

過塩基性フェネートカルシウム洗浄剤は、すべてＡＳＴＭ Ｄ－２８９６の方法により測定される場合に、少なくとも約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～約４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または約２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する。そのような洗浄剤組成物が不活性希釈剤、例えば、プロセス油、通常鉱物油で形成される場合、全塩基価は、希釈剤、および洗浄剤組成物に含有され得る任意の他の材料（例えば、促進剤など）を含む組成物全体の塩基性を反映する。

過塩基性洗浄剤は、１．１：１から、または２：１から、または４：１から、または５：１から、または７：１から、または１０：１からの金属対基質比を有してもよい。

潤滑油組成物の低塩基性／中性洗浄剤は、約１７５ｍｇＫＯＨ／グラム以下、またはさらなる例として、約１５０ｍｇＫＯＨ／グラム以下、もしくは約３５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上、または約３７５ｍｇＫＯＨ／グラム以上、もしくは約４００ｍｇＫＯＨ／グラム以上の全塩基価（ＴＢＮ）を有してもよい。

好適な低塩基性／中性洗浄剤の例としては、低塩基性／中性カルシウムスルホネート洗浄剤、低塩基性／中性カルシウムサリチレート洗浄剤、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

好適な低塩基性／中性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート洗浄剤組成物、最も好ましくは低塩基性カルシウムプロピレン誘導アルキルアリールスルホネートは、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩を調製し、望ましい場合、少量の過塩基化が生じるように、二酸化炭素など作用または酸性材料に、少量の過剰の酸化物、水酸化物、またはアルコラートなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩基の存在下で塩を供することによって形成される。この制御された過塩基化は、上述の過塩基化とほぼ同じ方式で同じ材料を使用して行うことができ、当然ながら、金属塩基の量は、得られた組成物の所望の全塩基価が達成されるようなものである。低塩基性／中性カルシウム硫化アルキルフェネートもまた、本開示の組成物中の好適な成分である。

いくつかの実施形態では、洗浄剤は、エンジンにおける錆を低減または防止するのに有効である。

洗浄剤は、約０重量％～約１０重量％、または約０．１重量％～約８重量％、または約１重量％～約４重量％、または約４重量％超～約８重量％で存在してもよい。

いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、カルシウム－スルホネート洗浄剤を含む。カルシウム－スルホネート洗浄剤は、過塩基性および低塩基性／中性から選択されてもよい。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、カルシウム－スルホネート洗浄剤から約３００ｐｐｍｗのカルシウムから約２５００ｐｐｍｗのカルシウム、または約４００ｐｐｍｗのカルシウムから約２０００ｐｐｍｗのカルシウム、または約５００ｐｐｍｗのカルシウムから約１８００ｐｐｍｗのカルシウム、または約５００ｐｐｍｗのカルシウムから約１２００ｐｐｍｗ以下のカルシウム、または１２００ｐｐｍｗ未満のカルシウムを含む。

分散剤
潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の分散剤またはそれらの混合物を含んでもよい。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含有せず、潤滑剤に添加するときに通常いずれの灰分にも寄与しないため、多くの場合、無灰型の分散剤として知られている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合することを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定される場合に約３５０～約５０，０００、または～約５０００、または～約３０００の範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号または米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。ポリオレフィンは、約２～約１６個、または約２～約８個、または約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製されてもよい。スクシンイミド分散剤は、典型的には、典型的にポリ（エチレンアミン）であるポリアミンから形成されたイミドである。

好ましいアミンは、ポリアミンおよびヒドロキシアミンから選択される。使用され得るポリアミンの例としては、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、およびペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）などのより高い同族体が挙げられるが、これらに限定されない。

好適な重質ポリアミンは、ＴＥＰＡおよびＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６つ以上の窒素原子、分子当たり２つ以上の第一級アミン、および従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり７つ以上の窒素を含有し、分子当たり２つ以上の第一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、２８重量％超（例えば、３２重量％超）の全窒素と、当量当たり１２０～１６０グラムの当量の第一級アミン基とを含む。

好適なポリアミンは、一般的にＰＡＭとして知られており、ＴＥＰＡおよびペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）が、ポリアミンの主要部分であり、通常約８０％未満である、エチレンアミンの混合物を含有する。

典型的には、ＰＡＭは、１グラム当たり８．７～８．９ミリ当量の第一級アミン（第一級アミンの当量当たり１１５～１１２グラムの当量）および約３３～３４重量％の総窒素含有量を有する。実質的にＴＥＰＡを含まず、ごく少量のＰＥＨＡを含むが、主に６つ以上の窒素およびより広範な分岐を有するオリゴマーを含有するＰＡＭオリゴマーのより重質なカットは、分散性が改善された分散剤を生成してもよい。

ある実施形態では、本開示は、ＧＰＣにより決定される場合に、約３５０～約５０，０００、または～約５０００、または～約３０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミド分散剤をさらに含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤と組み合わせて使用してもよい。

いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンは、含まれる場合に、５０モル％超、６０モル％超、７０モル％超、８０モル％超、または９０モル％超の末端二重結合の含有量を有してもよい。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。ＧＰＣにより決定される場合に約８００～約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、または１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。

ＧＰＣにより決定される場合に、約９００～約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であってもよい。そのようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、またはＢｏｅｒｚｅｌらに対する米国特許第４，１５２，４９９号およびＧａｔｅａｕらに対する米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているように三塩化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。前述の熱エン反応で使用される場合、ＨＲ－ＰＩＢは、反応性の増大により、反応中のより高い変換率、およびより少量の沈殿物の形成をもたらし得る。好適な方法は、米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。

一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤をさらに含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有してもよい。

アルケニルまたはアルキル無水コハク酸の活性％は、クロマトグラフィー技術を使用して決定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄および第６欄に記載されている。

ポリオレフィンの変換率は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄および第６欄の式を使用する活性％から計算される。

別途明記しない限り、すべてのパーセンテージは、重量パーセントであり、すべての分子量は、市販のポリスチレン標準（較正基準として１８０～約１８，０００の数平均分子量を有する）を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定される数平均分子量である。

一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸から誘導されてもよい。

一実施形態では、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導されてもよい。例として、分散剤は、ポリＰＩＢＳＡとして記載されてもよい。

ある実施形態では、分散剤は、エチレン－プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物から誘導されてもよい。

好適なクラスの窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン－プロピレン分散剤から誘導されてもよい。官能化ＯＣＰと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第７，４８５，６０３号、同第７，７８６，０５７号、同第７，２５３，２３１；号、同第６，１０７，２５７号、および同第５，０７５，３８３号に記載され、および／または市販されている。

ヒドロカルビル－ジカルボン酸のヒドロカルビル部分または成分Ａ）の無水物は、代替的に、エチレン－アルファオレフィンコポリマーから誘導されてもよい。これらのコポリマーは、複数のエチレン単位および複数の１つ以上のＣ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン単位を含有する。Ｃ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン単位は、プロピレン単位を含んでもよい。

好適な分散剤の１つのクラスはまた、マンニッヒ塩基であってもよい。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、およびホルムアルデヒドなどのアルデヒドの縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。

好適なクラスの分散剤はまた、高分子量エステルまたは半エステルアミドであってもよい。

好適な分散剤はまた、従来の方法によって様々な薬剤のいずれかと反応させて後処理されてもよい。これらの中には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネートヒンダードフェノールエステル、およびリン化合物がある。ＵＳ７，６４５，７２６、ＵＳ７，２１４，６４９、およびＵＳ８，０４８，８３１は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。

カーボネートおよびホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善または付与するように設計された様々な後処理により後処理、またはさらに後処理されてもよい。このような後処理には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の２７～２９欄に要約されたものが含まれる。そのような処理には、
無機リン酸または無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号および同第４，６４８，９８０号）、
有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）、
五硫化リン、
既に上述したホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３号および同第４，６５２，３８７号）、
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、および／または酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号および同第４，９４８，３８６号）、
エポキシドポリエポキシドまたはチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号および同第５，０２６，４９５号）、
アルデヒドまたはケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）、
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）、
グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）、
尿素、チオ尿素、またはグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、および英国特許第ＧＢ１，０６５，５９５号）、
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
アルケニルシアニド（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号および同第３，３６６，５６９号）、
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）、
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）、
アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）、
１，３－ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）、
アルコキシル化アルコールまたはフェノールのサルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）、
環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、および同第４，９７１，７１１号）、
環状カーボネートまたはチオカーボネート直鎖モノカーボネートまたはポリカーボネート、またはクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４８，８８６号、同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護されたクロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジトラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および同第４，６６６，４６０号）、
環状カーボネートもしくはチオカーボネート、直鎖モノカーボネートもしくはポリカーボネート、またはクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８６０号、および同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許第２，４４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護されたクロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および同第４，６６６，４６０号）、
環状カルバメート、環状チオカルバメート、または環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号および同第４，６６６，４５９号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）、
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）、
五硫化リンおよびポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）、
カルボン酸またはアルデヒドまたはケトンと硫黄または塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）、
ヒドラジンおよび二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）、
アルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号、
アルデヒドおよびジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸およびホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、およびそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）、
ホルムアルデヒドおよびフェノール、ならびにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシュウ酸およびそれに次ぐジイソシアネートの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）、
リンの無機酸もしくは無水物またはその部分もしくは完全硫黄類似体およびホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）、
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、およびそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択的にそれに続くホウ素化合物、ならびにそれに次ぐグリコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）、
アルデヒドおよびトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）、
アルデヒドおよびトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）、
環状ラクトンおよびホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号および同第４，９７１，７１１号）による処理が含まれる。上記の特許は、その全体が本明細書に組み込まれる。

好適な分散剤のＴＢＮは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、約５～約３０ＴＢＮに匹敵する、油を含まない基準で約１０～約６５ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤であってもよい。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定される。

分散剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得る分散剤の別の量は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．１重量％～約１５重量％、または約０．１重量％～約１０重量％、または約３重量％～約１０重量％、または約１重量％～約６重量％、または約７重量％～約１２重量％であってもよい。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、混合分散剤系を利用する。単一の種類または任意の所望の比率の２つ以上の種類の分散剤の混合物を使用してもよい。

摩擦調整剤
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の摩擦調整剤も含有してもよい。好適な摩擦調整剤には、金属を含有するおよび金属を含まない摩擦調整剤が含まれてもよく、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に生成する植物油または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族または芳香族カルボン酸とのエステルまたは部分エステルなどが含まれてもよいが、これらに限定されない。

好適な摩擦調整剤は、直鎖状、分岐鎖状、もしくは芳香族ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有してもよく、かつ飽和であっても不飽和であってもよい。ヒドロカルビル基は、炭素および水素または硫黄もしくは酸素などのヘテロ原子で構成されてもよい。ヒドロカルビル基は、約１２～約２５個の炭素原子の範囲であってもよい。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであってもよい。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノエステル、またはジエステル、または（トリ）グリセリドであってもよい。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、または長鎖イミダゾリンであってもよい。

他の好適な摩擦調整剤には、有機、無灰（金属を含まない）、窒素を含まない有機摩擦調整剤が含まれてもよい。そのような摩擦調整剤には、カルボン酸および無水物をアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含んでもよく、一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル）を含む。有機無灰窒素を含まない摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ－、ジ－、およびトリ－エステルを含有し得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

アミン性摩擦調整剤は、アミンまたはポリアミンを含んでもよい。そのような化合物は、直鎖、飽和もしくは不飽和のいずれか、またはそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２～約２５個の炭素原子を含有してもよい。好適な摩擦調整剤のさらなる例としては、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。そのような化合物は、直鎖、飽和、不飽和のいずれか、またはそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有してもよい。これらは、約１２～約２５個の炭素原子を含有してもよい。例としては、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。

アミンおよびアミドは、それ自体として、または酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸またはモノ－、ジ－、もしくはトリ－アルキルボレートなどのホウ素化合物との付加物もしくは反応生成物の形態で使用してもよい。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載されている。

摩擦調整剤は、任意選択的に、約０重量％～約１０重量％、または約０．０１重量％～約８重量％、または約０．１重量％～約４重量％などの範囲で存在してもよい。

モリブデン含有成分
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のモリブデン含有化合物も含有してもよい。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、またはそれらの混合物の機能的性能を有してもよい。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、および／またはそれらの混合物が含まれてもよい。モリブデンスルフィドは、モリブデンジスルフィドを含む。モリブデンジスルフィドは、安定な分散剤の形態であってもよい。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデン化合物のアミン塩、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであってもよい。

使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ ８２２（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ ２０００（商標）およびＭｏｌｙｖａｎ ８５５（商標）などの商品名で、ならびにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、およびＳ－７１０などの商品名で販売されている市販の材料、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる、ＵＳ５，６５０，３８１、ＵＳ ＲＥ３７，３６３ Ｅ１、ＵＳ ＲＥ３８，９２９ Ｅ１、およびＵＳ ＲＥ４０，５９５ Ｅ１に記載されている。

追加的に、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であってもよい。含まれるものは、モリブデン酸、アンモニウムモリブレート、ナトリウムモリブレート、カリウムモリブレート、ならびに他のアルカリ金属モリブレートおよび他のモリブデン塩、例えば、水素ナトリウムモリブレート、ＭｏＯＣｌ_４、ＭｏＯ_２Ｂｒ_２、Ｍｏ_２Ｏ_３Ｃｌ_６、三酸化モリブデンまたは類似の酸性モリブデン化合物である。代替的に、組成物には、例えば、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、および同第４，２５９，１９４号、ならびにＷＯ９４／０６８９７に記載されている塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によるモリブデンが提供され得る。

別のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、式Ｍｏ_３Ｓ_ｋＬ_ｎＱ_ｚの化合物などの三核モリブデン化合物およびそれらの混合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、有機基が化合物を油中に可溶性または分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する独立して選択された配位子を表し、ｎは、１～４であり、ｋは、４～７で変動し、Ｑは、水、アミン、アルコール、ホスフィン、およびエーテルなどの中性電子供与性化合物の群から選択され、ｚは、０～５の範囲にあり、非化学量論値を含む。すべての配位子の有機基の中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、または少なくとも３５個の炭素原子など、少なくとも２１個の総炭素原子が存在してもよい。追加の好適なモリブデン化合物は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

油溶性モリブデン化合物は、約０．５ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約７００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約５５０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、または約２０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で存在してもよい。

遷移金属含有化合物
別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物または半金属であってもよい。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが含まれてもよいが、これらに限定されない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが含まれるが、これらに限定されない。

ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、付着制御添加剤、またはこれらの機能のうちの２つ以上として機能してもよい。ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドなどの油溶性チタン化合物であってもよい。開示された技術に使用され得る、または開示された技術の油溶性材料の調製に使用され得るチタン含有化合物の中では、チタン（ＩＶ）オキシド、チタン（ＩＶ）スルフィド、チタン（ＩＶ）ニトラートなどの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物；チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２－エチルヘキソキシドなどのチタン（ＩＶ）アルコキシド；およびチタンフェネートを含むがこれに限定されない、他のチタン化合物または錯体；チタン（ＩＶ）２－エチル－１－３－ヘキサンジオエートまたはチタンシトラートまたはチタンオレアートなどのチタンカルボキシレート、およびチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナート）イソプロポキシドである。開示された技術に包含される他の形態のチタンには、チタンジチオホスフェート（例えば、ジアルキルジチオホスフェート）およびチタンスルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホネート）などのチタンホスフェート、または一般に、油溶性塩などの塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物が含まれる。したがって、チタン化合物はとりわけ、有機酸、アルコール、およびグリコールから誘導されてもよい。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ－Ｏ－Ｔｉ構造を含有する二量体またはオリゴマー形態でも存在してもよい。そのようなチタン材料は、市販されているか、または当業者に明白である適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは、特定の化合物に依存して、固体または液体として室温で存在してもよい。これらは、適切な不活性溶媒中の溶液形態でも提供されてもよい。

一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ変性分散剤として供給され得る。そのような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル－（またはアルキル）無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製されてもよい。得られたチタン酸コハク酸塩中間体は、直接使用してもよいか、または（ａ）遊離の縮合可能な－－ＮＨ官能基を有するポリアミン系スクシンイミド／アミド分散剤、（ｂ）ポリアミン系スクシンイミド／アミド分散剤、すなわちアルケニル－（またはアルキル－）無水コハク酸およびポリアミンの成分、（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミンとの反応により調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤、またはそれらの混合物などの多数の物質のいずれかと反応させてもよい。代替的に、チタン酸コハク酸塩中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコールもしくはポリオール、または脂肪酸などの他の薬剤と反応させてもよく、その生成物は、潤滑剤にＴｉを付与するために直接使用してもよいか、または上述のようにコハク酸分散剤とさらに反応させてもよい。例として、チタン変性分散剤または中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０～１５０℃で５～６時間反応させてもよい。得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸およびポリエチレンポリアミン混合物（１２７グラム＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤とさらに反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成させてもよい。

別のチタン含有化合物は、チタンアルコキシドとＣ_６～Ｃ_２５カルボン酸との反応生成物であってもよい。反応生成物は、以下の式によって表されてもよく、
式中、ｎは、２、３、および４から選択される整数であり、Ｒは、約５～約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、または以下の式によって表されてもよく、
式中、ｍ＋ｎ＝４であり、ｎは、１～３の範囲であり、Ｒ_４は、１～８の範囲の炭素原子を有するアルキル部分であり、Ｒ_１は、約６～２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_２およびＲ_３は、同一もしくは異なり、１～６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、またはチタン化合物は、以下の式によって表されてもよく、

式中、ｘは、０～３の範囲であり、Ｒ_１は、約６～２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_２、およびＲ_３は、同一もしくは異なり、約１～６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_４は、Ｈ、またＣ_６～Ｃ_２５カルボン酸部分のいずれかからなる群から選択される。

好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などが含まれてもよいが、これらに限定されない。

ある実施形態では、油溶性チタン化合物は、約０～約３０００重量ｐｐｍのチタン、または約２５～約１５００重量ｐｐｍのチタン、または約３５重量ｐｐｍ～約５００重量ｐｐｍのチタン、または約５０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍを提供する量で潤滑油組成物中に存在してもよい。

粘度指数向上剤
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の粘度指数向上剤も含有してもよい。好適な粘度指数向上剤には、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン－イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ－オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、またはそれらの混合物が含まれてもよい。粘度指数向上剤は、星型ポリマーを含んでもよく、好適な例は、米国公開第２０１２／０１０１０１７（Ａ１）号に記載されている。

本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、粘度指数向上剤に加えて、または粘度指数向上剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数向上剤も含有してもよい。好適な粘度指数向上剤には、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン－プロピレンコポリマー、アミンで官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸－スチレンコポリマーが含まれてもよい。

粘度指数向上剤および／または分散剤粘度指数向上剤の総量は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、約０．１重量％～約１５重量％、約０．１重量％～約１２重量％、または約０．５重量％～約１０重量％であってもよい。

他の任意選択の添加剤
他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択されてもよい。さらに、前述の添加剤のうちの１つ以上が、多官能性であってもよく、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供してもよく、またはそれ以外の機能を提供してもよい。

本開示に従う潤滑油組成物は、任意選択的に、他の性能添加剤を含んでもよい。他の性能添加剤は、本開示の特定の添加剤に対する追加であってもよく、ならびに／または金属不活性化剤、粘度指数向上剤、洗浄剤、無灰ＴＢＮブースター、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散剤粘度指数向上剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物のうちの１つ以上を含んでもよい。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有する。

好適な金属不活性化剤には、ベンゾトリアゾール誘導体（典型的には、トリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンズイミダゾール、２－アルキルジチオベンズイミダゾール、または２－アルキルジチオベンゾチアゾール；エチルアクリレートおよび２－エチルヘキシルアクリレートならびに任意選択的に酢酸ビニルのコポリマーを含む泡抑制剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤；無水マレイン酸－スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤が含まれてもよい。

好適な泡抑制剤には、シロキサンなどのケイ素系化合物が含まれる。

好適な流動点降下剤には、ポリメチルメタクリレートまたはそれらの混合物が含まれてもよい。流動点降下剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、または約０．０２重量％～約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在してもよい。

好適な防錆剤は、鉄金属表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物または化合物の混合物であってもよい。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例としては、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、およびセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、ならびにトール油脂肪酸、オレイン酸、およびリノール酸から生成されたものなどの二量体および三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食防止剤には、約６００～約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ－ジカルボン酸、およびテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、およびヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含有するアルケニルコハク酸が含まれる。他の有用な種類の酸性腐食防止剤は、アルケニル基中に約８～約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。そのようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドも有用である。有用な防錆剤は、高分子量の有機酸である。いくつかの実施形態では、エンジン油は、防錆剤を含まない。

防錆剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。

一般的に言えば、好適なクランクケース潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲にある添加剤成分を含んでもよい。

上記各成分のパーセンテージは、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残りは、１つ以上の基油からなる。

本明細書に記載の組成物の配合に使用される添加剤は、個々にまたは様々な部分組み合わせで基油にブレンドされてもよい。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、成分のすべてを同時にブレンドすることが好適であってもよい。

以下の実施例は、本開示の方法および組成物を例示するものであって、限定するものではない。当該分野において通常用いられる様々な条件およびパラメータの他の好適な修正および調整は、当業者にとって既知であり、本開示の趣旨および範囲内にある。本明細書で引用したすべての特許および刊行物は、それらの全体が参照により本明細書に完全に組み込まれる。

亜鉛ジアルキルジチオホスフェートがハイブリッドエンジンの潤滑油組成物の特性にいかに影響を及し得るかを実証するために、潤滑油組成物をリン保持および摩耗について試験した。前述の実施例の各々には、表２に従った量で存在するスクシンイミド分散剤、ホウ酸化スクシンイミド分散剤、有機摩擦調整剤、モリブデン含有化合物、カルシウムスルホネート洗浄剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、および粘度指数向上剤が含まれていた。

エンジンのエージング中に揮発するリンの量を決定するために、エージングしていない油およびエージングした油中のカルシウムおよびリンの量を、誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ）によって決定した。リン保持は、エージングした油中のリン対エージングしていない油中のリンの比率を決定することによって計算され、油によって放出された揮発性基油成分の量を補正した。揮発性補正は、エージングした油中のカルシウム対エージングしていない油中のカルシウムの比率によって決定される。カルシウム濃度の増加は、油中の揮発性成分の損失を示す。揮発性基油成分の損失の指標としてのカルシウム濃度の追跡を、シーケンスＩＩＩＧプロトコルで使用して、リン保持を決定する。このプロトコルは、Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ Ｓｅｒｖｉｃｅ Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ＳＡＥ Ｊ１８３，Ｍａｒｃｈ ２００６においてより詳細に見出させ得る。リン保持の結果が表３に見出され得る。

表３から分かるように、実施例１～４の各々は、異なるＺＤＤＰ化合物を含み、これらのすべてが、典型的な内燃エンジンの典型的な動作温度と比べて、約７０℃の動作温度で改善されたリン保持を提供した。さらに、この試験の結果は、ＺＤＤＰ成分からのリンが、典型的な内燃エンジンの動作温度を反映している約１５０℃以上の温度で揮発することを示す。対照的に、ハイブリッド内燃エンジンの動作温度を反映している７０℃までエージングした後、ＺＤＤＰ成分のリンの揮発はほとんどまたは全く観察されなかった。ＩＥ－４は、７０℃および１５０℃の両方で比較的良好な結果を実証し、ＺＤＤＰ成分が分解温度に達しなかったことを示している。

７０℃および１５０℃でエージングされた潤滑油も、ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの高周波往復リグ（ＨＦＲＲ）試験を使用して試験し、様々な温度での摩耗に対する様々なＺＤＤＰ成分の影響を決定した。ＨＦＲＲ試験では、ＡＮＳＩ ５２１００スチールボールをＡＮＳＩ ５２１００スチールディスクにわたって振動させた。ボールと試験面との間に７００ｇの負荷を加えて、２ミリメートルの経路上で２０Ｈｚの速度でボールを振動させた。試験を１２０℃の温度で６０分間実行した。本明細書で用いられた試験条件は、Ｍ．Ｄ．Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｓ．Ｋｏｒｃｅｋ，Ｒ．Ｋ．Ｊｅｎｓｅｎ，Ａ．Ｋ．Ｇａｎｇｏｐａｄｈｙａｙ ａｎｄ Ｅ．Ａ．Ｓｏｔｉｓ，Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｗｅａｒ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃａｐａｂｉｌｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｏｗ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌｓ，ＳＡＥ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｅｒｉｅｓ Ｐａｐｅｒ ２００１－０１－３５４１（２００１）およびＨ．Ｇａｏ，Ｋ．Ｋ．Ｂｊｏｒｎｅｎ，Ａ．Ｋ．Ｇａｎｇｏｐａｄｈｙａｙ ａｎｄ Ｒ．Ｋ．Ｊｅｎｓｅｎ，Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｎｔｉｗｅａｒ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｌｏｗ－Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌｓ，ＳＡＥ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｓｅｒｉｅｓ Ｐａｐｅｒ ２００５－０１－３８２２（２００５）の記事において、車両のフィールド試験で既知の摩耗性能を有するエンジン油の摩耗防止特性を調べるために過去に使用されている。試験後、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（ＰＤＩ）のＭｉｃｒｏＡｎａｌｙｚｅｒ ２０００を使用して、試験面の摩耗痕の表面トレースを測定し、摩耗痕の面積を記録した。

表４から分かるように、約７０℃の動作条件で観察された最良の結果は、ＺＤＤＰ成分が１００モルパーセントの１つ以上の第一級アルキルアルコールのから誘導された場合、または１．２７０以上のＺＤＤＰ成分からのＺｎ対Ｐのモル比を有するＺＤＤＰ成分から誘導された場合であった。最良の結果は予想外であり、１００モルパーセントの１つ以上の第一級および１．２７０のＺＤＤＰ成分からのＺｎ対Ｐのモル比から誘導されたＺＤＤＰ成分を用いた本発明の実施例５において観察された。

表４に観察されるように、第一級アルコールから誘導されたＺＤＤＰ成分は、ハイブリッド内燃エンジンおよび典型的な内燃エンジンの動作条件よりもはるかに高い温度で分解する。ＺＤＤＰ成分は、耐摩耗性を有し、これは、ＺＤＤＰ成分が分解して金属表面にフィルムを形成するときに保護特性を付与する。表４に基づくと、１００モル％の第一級アルコールから誘導されたＺＤＤＰ成分が典型的な内燃エンジンの動作温度よりもさらに高い温度で分解することを表３が示しているため、潤滑油組成例ＩＥ－５が摩耗保護の点で最良の結果を提供したことは驚くべきことであった。

本開示の他の実施形態は、本明細書の考察および本明細書に開示された実施形態の実施から当業者に明らかになるであろう。明細書および特許請求の範囲を通して使用されているように、「ａ」および／または「ａｎ」は、１つまたは２つ以上を指し得る。別途指定のない限り、本明細書および特許請求の範囲で使用される原料の量、分子量、パーセント、比率、反応条件などの特性を表すすべての数字は、用語「約」が存在するか否かにかかわらず、すべての事例において用語「約」によって修飾されると理解されるべきである。したがって、別途指定のない限り、明細書および添付の特許請求の範囲に記載の数値パラメータは、本開示によって得られることが求められる所望の特性に依存して変動し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは、少なくとも、報告された有効桁数の観点から、および通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。広範囲の開示を記載する数値範囲およびパラメータが近似値であるにもかかわらず、特定の実施例に記載される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、それらのそれぞれの試験測定において見出される標準偏差から必然的に生じる、特定の誤差を本質的に含有する。本明細書および実施例が、例示的なものにすぎず、本開示の真の範囲および趣旨は以下の特許請求の範囲によって示されるものとみなされることが意図される。

前述の実施形態は、実際にかなりの変動を受けやすい。したがって、実施形態は、上記の特定の例示に限定されるものではない。むしろ、上述の実施形態は、法的に利用可能なそれらの等価物を含む、添付の特許請求の範囲の趣旨および範囲内にある。

特許権所有者は、いずれかの開示される実施形態を、一般に開放することを意図せず、いずれかの開示される修正または変形が文字通り特許請求の範囲に該当し得ない程度まで、それらは均等論下でこれらの一部であるとみなされる。

本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータは、単独で、または本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、もしくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。

本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータについての各量／値または量／値の範囲は、本明細書に開示される任意の他の成分、化合物、置換基、またはパラメータについて開示される各量／値または量／値の範囲と組み合わせて開示されていると解釈されるべきであり、本明細書に開示される２つ以上の成分、化合物、置換基、またはパラメータについての量／値または量／値の範囲の任意の組み合わせも、したがって、この説明の目的のために互いに組み合わせて開示されることも理解されたい。

本明細書に開示される各範囲は、同じ有効桁数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることをさらに理解されたい。したがって、１～４の範囲は、１、２、３、および４の値の明確な開示として解釈されるべきである。

本明細書に開示される各範囲の各下限が、同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限および各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることをさらに理解されたい。したがって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、もしくは各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、または各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって誘導されるすべての範囲の開示として解釈されるべきである。

さらに、説明または実施例において開示される成分、化合物、置換基、またはパラメータの特定量／値は、範囲の下限または上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、したがって、本出願の他の個所で開示される同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲の任意の他の下限もしくは上限または特定量／値と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲を形成することができる。

Claims (21)

1. ハイブリッド車両の内燃エンジンにおける摩耗を低減するための方法であって、潤滑油組成物であって、
   ５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
   前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、５５０ｐｐｍｗのリンから７１０ｐｐｍｗのリン、及び
   前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、２００ｐｐｍｗの亜鉛から８２１ｐｐｍｗの亜鉛、を提供するのに十分な、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含む、潤滑油組成物で、前記ハイブリッド車両の前記内燃エンジンを潤滑することを含み、
   前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１００モル％の１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導され、
   前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、少なくとも１．２０の亜鉛対リンのモル比を有し、
   前記潤滑油組成物が、スクシンイミド分散剤、ホウ酸化スクシンイミド分散剤、有機摩擦調整剤、モリブデン含有化合物、スルホン酸カルシウム清浄剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、及び粘度指数向上剤からなる群から選択される１つ以上の成分を更に含み、
   前記ハイブリッド車両の前記内燃エンジンが、１００℃以下の温度で動作する、方法。
2. 前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、３～９個の炭素原子を有するアルキル基を有する前記１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の方法。
3. 前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、８～３０、又は１２～２０のリン１モル当たりの平均総炭素原子数を含む、請求項１に記載の方法。
4. 前記１つ以上の第一級アルキルアルコールの前記アルキル基が、前記ヒドロキシル基と比べて、ベータ炭素で分岐を有する、請求項１に記載の方法。
5. 前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペニルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、及び２－エチルヘキサノールからなる群から選択される前記１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の方法。
6. 前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、２つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の方法。
7. 前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、酸化亜鉛で過塩基化されている、請求項１に記載の方法。
8. 前記潤滑油組成物が、カルシウム－スルホネート洗浄剤を更に含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記潤滑油組成物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、前記カルシウム－スルホネート洗浄剤から５００ｐｐｍｗ～２０００ｐｐｍｗのカルシウムを含む、請求項８に記載の方法。
10. 前記潤滑油組成物が、前記スクシンイミド分散剤を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記潤滑油組成物が、前記ホウ酸化スクシンイミド分散剤を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記潤滑油組成物が、酸化防止剤を更に含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 前記潤滑油組成物が、有機摩擦調整剤、モリブデン含有化合物、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、及び粘度指数向上剤からなる群から選択される１つ以上の成分を更に含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
14. ハイブリッド車両の内燃エンジンでの使用のための潤滑油組成物であって、
    ５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
    前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、５５０ｐｐｍｗのリンから７１０ｐｐｍｗのリン、及び
    前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、２００ｐｐｍｗの亜鉛から８２１ｐｐｍｗの亜鉛、を提供するのに十分な、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
    前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１００モル％の１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導され、
    １つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、少なくとも１．２０の亜鉛対リンのモル比を有し、
    前記潤滑油組成物が、スクシンイミド分散剤、ホウ酸化スクシンイミド分散剤、有機摩擦調整剤、モリブデン含有化合物、スルホン酸カルシウム清浄剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、及び粘度指数向上剤からなる群から選択される１つ以上の成分を更に含み、
    前記潤滑油組成物が、１００℃以下の温度で動作する前記ハイブリッド車両の内燃エンジンでの使用のために配合されている、潤滑油組成物。
15. 前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１．２～１．３の亜鉛対リンのモル比を有する、請求項１４に記載の潤滑油組成物。
16. 前記潤滑油組成物が、カルシウム－スルホネート洗浄剤を更に含む、請求項１４又は１５に記載の潤滑油組成物。
17. 前記カルシウム－スルホネート洗浄剤が、過塩基性カルシウム－スルホネート洗浄剤及び／又は低塩基性／中性カルシウム－スルホネート洗浄剤を含む、請求項１６に記載の潤滑油組成物。
18. 前記潤滑油組成物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、前記カルシウム－スルホネート洗浄剤から５００ｐｐｍｗ～２０００ｐｐｍｗのカルシウムを含む、請求項１６に記載の潤滑油組成物。
19. 前記潤滑油組成物が、前記スクシンイミド分散剤を更に含む、請求項１４又は１５に記載の潤滑油組成物。
20. 前記潤滑油組成物が、前記ホウ酸化スクシンイミド分散剤を含む、請求項１４又は１５に記載の潤滑油組成物。
21. 前記潤滑油組成物が、前記ホウ酸化スクシンイミド分散剤から５ｐｐｍｗのホウ素から３００ｐｐｍｗのホウ素を含む、請求項２０に記載の潤滑油組成物。