JP7363888B2

JP7363888B2 - 樹脂組成物、成形品およびフィルム

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Publication number: JP7363888B2
Application number: JP2021506186A
Authority: JP
Inventors: 桃子山下; 和哉佐藤; 尚史小田
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2019-03-19
Filing date: 2020-01-10
Publication date: 2023-10-18
Anticipated expiration: 2040-01-10
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Description

本発明は、樹脂組成物、これを用いた成形品およびフィルムに関する。

ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）は高い透明性を活かした用途で利用され、今日、多岐にわたって使用されている。一方、その物性を改良するために、あるいは製造適性を高めるために、他の樹脂とブレンドすることが検討されている。
例えば、特許文献１には、溶融法で得られるポリカーボネート（Ａ）９９～１重量部とスチレン系樹脂（Ｂ）１～９９重量部とを含有する熱可塑性樹脂組成物において、ポリカーボネート（Ａ）の温度２５０℃、角速度１０ｒａｄ／ｓの条件で測定した損失角δおよび複素粘度η* （Ｐａ・ｓ）が、所定の関係を満たすことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、粘度平均分子量１６，０００～２３，０００の範囲の芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）１０～９０重量％、および対数粘度値（ＩＶ値）が０．４５～０．５７ｄｌ／ｇであり、末端カルボキシル基量が２０～３５ｅｑ／ｔｏｎであるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ成分）９０～１０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
さらに、特許文献３には、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５０～１００質量部と、ポリエステル系樹脂（Ｂ－１）および／またはスチレン系樹脂（Ｂ－２）とで構成される熱可塑性樹脂（Ｂ）０～５０質量部とからなる樹脂主成分１００質量部に対して、ナフタレン骨格を有する水溶性ポリエステル樹脂バインダで顆粒化された顆粒状無機フィラー（Ｃ）を１～３０質量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。

特開２００３－０２０３９５号公報特開２００７－０２３１１８号公報特開２０１８－１１９０８２号公報

上述の通り、ポリカーボネート樹脂に別の樹脂をブレンドして、さらなる機能を付与することが検討されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂に他の樹脂をブレンドすると、透明性が劣ってしまう場合がある。
特に、本発明者は、ポリカーボネート樹脂に、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂をブレンドすることを検討した。しかしながら、得られる成形品において十分な透明性を確保することは容易ではなかった。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリカーボネート樹脂にキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂をブレンドした樹脂組成物であって、優れた透明性を維持することができる樹脂組成物、およびこれを用いた成形品ならびにフィルムの提供を目的とする。

本発明者が上記課題を検討した結果、ポリカーボネート樹脂にブレンドするキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂として、特定の比率でイソフタル酸変性したものを用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記の手段＜１＞～＜９＞により、上記課題は解決された。

＜１＞ポリカーボネート樹脂（Ａ）１５～８５質量部に対し、ポリアミド樹脂（Ｂ）を８５～１５質量部含み、前記ポリアミド樹脂（Ｂ）は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、８７～９８モル％が炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、１３～２モル％がイソフタル酸に由来する（但し、合計が１００モル％を超えることはない）、樹脂組成物。
＜２＞前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンに由来する、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジカルボン酸由来の構成単位の８７～９８モル％がアジピン酸に由来する、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジカルボン酸由来の構成単位の１０モル％未満がイソフタル酸に由来する、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジカルボン酸由来の構成単位の８～２モル％がイソフタル酸に由来する、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンに由来し、
前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジカルボン酸由来の構成単位の８７～９８モル％がアジピン酸に由来する、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜７＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計含有量が、樹脂組成物の９０質量％以上である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計含有量が、樹脂組成物に含まれる樹脂成分の９８質量％以上である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１０＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成されたフィルム。

本発明により、ポリカーボネート樹脂とキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のブレンド物であって、透明性を維持した樹脂組成物、ならびに、これを用いた成形品ならびにフィルムを提供可能となった。
さらに、透明性に優れ、かつ高い耐薬品性と弾性率を有する樹脂組成物等を提供可能になった。

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
なお、本明細書におけるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂とは、ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂をいう。

本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１５～８５質量部に対し、ポリアミド樹脂（Ｂ）を８５～１５質量部含み、前記ポリアミド樹脂（Ｂ）は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、８７～９８モル％が炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、１３～２モル％がイソフタル酸に由来する（但し、合計が１００モル％を超えることはない）ことを特徴とする。
このような構成とすることにより、ポリカーボネート樹脂とキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂をブレンドしても、高い透明性を維持できる。さらに、耐薬品性や弾性率を向上させることができる。
熱可塑性樹脂の多くの場合は屈折率が異なると、ブレンドしても、透明になりにくい。そのため、ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹脂、特に、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂とのブレンドは難しかった。本発明では、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂としてイソフタル酸変性した高屈折率のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、ポリカーボネート樹脂とキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のブレンドに成功した。また、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂とポリカーボネート樹脂の界面があっても、その界面で光が乱反射しにくくなったため、透明性を向上させることが可能になった。さらに、耐薬品性や弾性率も向上可能であることを見出した。
なお、本明細書において透明とは特に断らない限り無色透明を意味するが、各種用途に適合する範囲で有色の半透明の状態であってもよい意味である。

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
本発明の樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、公知のポリカーボネート樹脂を広く採用することができる。
ポリカーボネート樹脂は、通常、非晶性樹脂である。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、主鎖に芳香環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ビフェニル環など）を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、下記式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂であることがより好ましい。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｘは、単結合または下記式（２）～（４）のいずれかで表される基を表す。
ｎおよびｍは、それぞれ独立に、０～４の整数である。
＊は結合手を表す。

式中、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ独立にアルキル基またはアリール基である。＊は結合手である。

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、およびＲ^６は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基または炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。アルキル基としては、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、特に好ましくは炭素数１～４のアルキル基であり、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。アリール基としては、より好ましくは炭素数６～１８のアリール基、特に好ましくは炭素数６～１２のアリール基であり、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。これらのアルキル基およびアリール基はさらに置換基を有していてもよい。

ｎおよびｍは、それぞれ独立に０～４の整数であるが、中でも０～２の整数であることが好ましく、０または１がより好ましく、０がさらに好ましい。

式（１）で表される構成単位を構成するモノマーとして、具体的には、４，４’－ビフェノール、２，４’－ビフェノール、２，２’－ビフェノール、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェノール、３，３’－ジフェニル－４，４’－ビフェノール、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１’－ビス（４-ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１’－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－１－フェニルエタン、１，１’－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）－１－フェニルエタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）ジフェニルメタン、１，１’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－ナフチルエタン等が挙げられる。

式（１）で表される構成単位は、好ましくは、２，２’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構成単位（以下の式（３）で表される構成単位）、１，１’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタンに由来する構成単位（以下の式（４）で表される構成単位）、およびビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンに由来する構成単位（以下の式（５）で表される構成単位）から選択される少なくとも１種であり、より好ましくは、式（３）で表される構成単位である。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表される構成単位以外の任意の構成単位を含んでいてもよいが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は式（１）で表される構成単位のみからなることが好ましい。式（１）で表される構成単位は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、さらに好ましくは９０～１００モル％、特に好ましくは９５～１００モル％の割合で含まれる。ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表される構成単位を１種または２種以上含んでいてよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
その他の構成単位としては、従来のポリカーボネート樹脂が含み得るいずれの構成単位であってもよい。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は５．０×１０^３以上であることが好ましく、１．０×１０^４以上であることがより好ましく、１．５×１０^４以上であることがさらに好ましい。上限値としては、１．０×１０^５以下であることが好ましく、５．０×１０^４以下であることがより好ましく、４．０×１０^４以下であることがさらに好ましく、３．０×１０^４以下であってもよい。粘度平均分子量の定義は、特開２０１９－００２０２３号公報の段落００６４の記載に従う。

本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上記式（１）で表される構成単位を誘導するビスフェノール類および炭酸エステル形成化合物を反応させることによって、製造することができる。具体的にはポリカーボネートを製造する際に用いられている公知の方法、例えばビスフェノール類とホスゲンとの直接反応（ホスゲン法）、あるいはビスフェノール類とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応（エステル交換法）などの方法で製造することができる。
炭酸エステル形成化合物としては、例えばホスゲンや、ジフェニルカーボネート、ジ－ｐ－トリルカーボネート、フェニル－ｐ－トリルカーボネート、ジ－ｐ－クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのビスアリールカーボネートが挙げられる。これらの化合物は１種のみを使用しても、２種以上を併用してもよい。

ホスゲン法においては、通常、酸結合剤および溶媒の存在下において、式（１）で表される構成単位を誘導するモノマーおよび任意に他の構成単位を誘導するモノマーをホスゲンと反応させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルムなどが用いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を加え、また重合度調節のために、フェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、長鎖アルキル置換フェノール等の一官能基化合物を加えることが好ましい。また、所望により亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトなどの酸化防止剤や、フルオログルシン、イサチンビスフェノールなどの分岐化剤を少量添加してもよい。反応温度は、通常０～１５０℃、好ましくは５～４０℃の範囲である。反応時間は反応温度によって左右されるが、通常０．５分～１０時間、好ましくは１分～２時間である。また、反応中は、反応系のｐＨを１０以上に保持することが好ましい。

一方、エステル交換法においては、式（１）で表される構成単位を誘導するモノマーおよび任意に他の構成単位を誘導するモノマーを、ビスアリールカーボネートと混合し、高温減圧下で反応させる。反応は、通常１５０～３５０℃、好ましくは２００～３００℃の範囲の温度で行い、最終的には好ましくは１３３Ｐａ以下まで減圧して、エステル交換反応により生成したビスアリールカーボネートに由来するフェノール類を系外へ留去させる。反応時間は、反応温度や減圧度などによって左右されるが、通常１～２４時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。また、所望により、分子量調節剤、酸化防止剤、分岐化剤等を添加してもよい。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有量は適宜定めればよいが、樹脂組成物中、１５質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であってもよく、さらには３０質量％以上であってもよく、特には、４０質量％以上であってもよい。上限値は、８５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが好ましい。

＜ポリアミド樹脂（Ｂ）＞
本発明の樹脂組成物に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、８７～９８モル％が炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、１３～２モル％がイソフタル酸に由来する（但し、合計が１００モル％を超えることはない）。

本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）は、ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、好ましくは８０モル％以上が、より好ましくは９０モル％以上が、さらに好ましくは９５モル％以上が、一層好ましくは９９モル％以上がキシリレンジアミンに由来する。上記キシリレンジアミンはメタキシリレンジアミンであることが好ましい。

キシリレンジアミン以外のジアミンは、パラフェニレンジアミン等の芳香族ジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンが例示される。これらの他のジアミンは、１種のみでも２種以上であってもよい。

本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）は、好ましくは、８７～９８モル％が炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸（好ましくは、アジピン酸）に由来する。炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸の割合の下限値は、８８モル％以上が好ましく、８９モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましく、９１モル％以上が一層好ましく、９２モル％以上がより一層好ましい。上限値は、９７モル％以下が好ましく、９６モル％以下がより好ましく、９５モル％以下であってもよい。

炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示され、アジピン酸およびセバシン酸が好ましく、アジピン酸がより好ましい。炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）においては、ジカルボン酸由来の構成単位を構成する全ジカルボン酸のうち、イソフタル酸に由来する構成単位の割合が１３～２モル％である。前記イソフタル酸に由来する構成単位の割合の下限値は、３モル％以上が好ましく、４モル％以上がより好ましく、５モル％以上であってもよい。前記イソフタル酸に由来する構成単位の割合の上限値は、１２モル％以下が好ましく、１１モル％以下がより好ましく、１０モル％未満がさらに好ましく、９モル％以下が一層好ましく、８モル％以下がより一層好ましい。本発明においてはイソフタル酸に由来する構成単位の割合を上記範囲とすることにより、成形品の高い透明性を実現することができる。さらに、優れた耐薬品性を付与することができ、成形品に高い弾性率を付与することができる。

ジカルボン酸由来の構成単位は、イソフタル酸と炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外の他のジカルボン酸を含んでいてもよい。他のジカルボン酸としては、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸化合物を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。

ポリアミド樹脂（Ｂ）は、イソフタル酸由来の構成単位と炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位の合計が、ジカルボン酸由来の構成単位の９０モル％以上を占めることが好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに好ましく、９８モル％以上を占めることが一層好ましく、９９モル％以上を占めることがより一層好ましい。上限値は、１００モル％である。

本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）は、ジカルボン酸由来の構成単位とジアミン由来の構成単位とから構成されるが、ジカルボン酸由来の構成単位およびジアミン由来の構成単位以外の構成単位や、末端基等の他の構造の部位を含みうる。他の構成単位としては、ε－カプロラクタム、バレロラクタム、ラウロラクタム、ウンデカラクタム等のラクタム、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸等由来の構成単位が例示できるが、これらに限定されるものではない。さらに、本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）は、合成に用いた添加剤等の微量成分が含まれていてもよい。ポリアミド樹脂（Ｂ）は、通常、９５質量％以上、好ましくは９８質量％以上が、ジカルボン酸由来の構成単位またはジアミン由来の構成単位で構成される。

本発明においてポリアミド樹脂（Ｂ）は、結晶性ポリアミド樹脂であっても、非晶性ポリアミド樹脂であってもよい。なお、本明細書において非晶性樹脂とは、結晶融解エンタルピーΔＨｍが１０Ｊ／ｇ未満である樹脂をいう。

本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、下限値が６,０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１２，０００以上であってもよい。また、前記数平均分子量（Ｍｎ）の上限値は、５０,０００以下であることが好ましく、３０，０００以下であることがより好ましく、２５，０００以下、１８，０００以下、１４，５００以下であってもよい。

ポリアミド樹脂（Ｂ）は、ジアミンとジカルボン酸とを触媒の存在下で重縮合することを含む製造方法によって製造することができる。ここでのジアミンとジカルボン酸は、上記で述べたものと同義であり、好ましい範囲も同じである。触媒としては公知のものを利用することができるが、ナトリウムを含む触媒としては、次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウム等が例示される。カルシウムを含む触媒としては、次亜リン酸カルシウム、亜リン酸カルシウム等が挙げられる。
重縮合は、通常、溶融重縮合法であり、溶融させた原料ジカルボン酸に原料ジアミンを滴下しつつ加圧下で昇温し、縮合水を除きながら重合させる方法が挙げられる。あるいは、原料ジアミンと原料ジカルボン酸から構成される塩を水の存在下で、加圧下で昇温し、加えた水および縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法が挙げられる。

ポリアミド樹脂（Ｂ）の含有量は適宜定めればよいが、樹脂組成物中で、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であってもよく、さらには４０質量％以上であってもよい。上限値としては、８５質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であってもよく、さらには７０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよい。

＜ブレンド形態＞
本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１５～８５質量部に対し、ポリアミド樹脂（Ｂ）を８５～１５質量部で含む。ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計は、１００質量部を超えてもよいが、１００質量部が好ましい。
また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部としたとき、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の割合の下限値は、１８質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、さらには、用途等に応じて、３０質量部以上、４０質量部以上、５５質量部以上、７５質量部以上であってもよい。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計を１００質量部としたとき、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の割合の上限値は、８２質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、さらには、用途等に応じて、７０質量部以下、６５質量部以下、５５質量部以下であってもよい。

本発明の樹脂組成物の第一のブレンド形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）４５～６５質量部に対し、ポリアミド樹脂（Ｂ）を５５～３５質量部含む形態である。本ブレンド形態とすることにより、透明性に優れ、かつ、耐薬品性と弾性率にバランスよく優れた樹脂組成物が得られる。
本発明の樹脂組成物の第二のブレンド形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）７０～８５質量部に対し、ポリアミド樹脂（Ｂ）を３０～１５質量部含む形態である。本ブレンド形態とすることにより、特に透明性に優れた樹脂組成物が得られる。
本発明の樹脂組成物の第三のブレンド形態は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１５～３０質量部に対し、ポリアミド樹脂（Ｂ）を８５～７０質量部含む形態である。本ブレンド形態とすることにより、特に耐薬品性および弾性率に優れた樹脂組成物が得られる。

本発明の樹脂組成物は、上記のポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）のみからなっていてもよいし、他の成分を含んでいてもよい。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリアミド樹脂（Ｂ）は、それぞれ１種を用いてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上を含む場合には、その合計が上記の範囲を満たすことが好ましい。

本発明の樹脂組成物における、ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリアミド樹脂（Ｂ）以外の他の成分としては、上記で示したポリアミド樹脂（Ｂ）以外の他のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂、滑剤、充填剤、艶消剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。これらの添加剤は、それぞれ、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
滑剤としては、高級脂肪酸金属塩が例示され、ステアリン酸カルシウムが好ましい。

他のポリアミド樹脂としては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド６／６６（ポリアミド６成分およびポリアミド６６成分からなる共重合体）、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ＭＰＸＤ６（ポリメタパラキシリレンアジパミド）、ＭＸＤ１０（ポリメタキシリレンセバサミド）、ＭＰＸＤ１０（ポリメタパラキシリレンセバサミド）およびＰＸＤ１０（ポリパラキシリレンセバサミド）、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、ポリアミド９Ｉ／９Ｔ等が例示される。これらの他のポリアミド樹脂は、それぞれ、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂等を例示することができる。これらのポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂は、それぞれ、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計含有量を、樹脂組成物に含まれる樹脂成分の９８質量％以上とすることができ、９９質量％以上であってもよい。
本発明の樹脂組成物は、また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計含有量を、樹脂組成物の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上）とすることができる。

本発明の樹脂組成物は、公知の方法で製造することができる。例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）を溶融混練することによって得られる。

本発明の樹脂組成物は、４ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍのＩＳＯ試験片に成形し、ＪＩＳＫ７１７１に従った曲げ弾性率を、２．２ＧＰａ以上とすることができ、２．６ＧＰａ以上とすることもでき、さらには、３．０ＧＰａ以上とすることもできる。前記曲げ弾性率の上限は、例えば、５．０ＧＰａ以下、さらには４．０ＧＰａ以下でも、要求される性能を満たすものである。

＜成形品＞
本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物から形成される。
本発明の樹脂組成物を用いた成形品の具体的な製造方法は、特に制限されず、熱可塑性樹脂について一般に使用されている成形方法を採用することができる。具体的には、射出成形、中空成形、押出成形、プレス成形などの成形方法を適用することができる。

成形品としては、単層フィルム（単層シートを含む）、多層フィルム（多層シートを含む）、繊維、糸、モノフィラメント、マルチフィラメント、ロープ、チューブ、ホース、各種成形材料、容器、各種部品、完成品、筐体等が例示される。さらに成形品（特に、フィルム、モノフィラメント、マルチフィラメント）は、延伸してもよい。前記成形品は、薄肉成形品や中空成形品等であってもよい。なかでも、本発明においては、高い透明性の利点が活かされる観点から、フィルム（シートを含む）製品であることが好ましい。フィルムの厚さは、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、６０μｍ以下であることがさらに好ましい。下限値は０．１μｍ以上であることが実際的である。厚みのあるシートとしては、厚みが１００μｍ以上であることが好ましく、５００μｍ以上であることがより好ましく、１ｍｍ以上であることがさらに好ましい。上限値としては、１０ｍｍ以下であることが実際的である。成形品の具体例としては、特に限定されるものではないが、ラップ、シュリンクフィルム等の食品包装用フィルム等の日用品、各種形状のパウチ、容器の蓋材、ボトル、カップ、トレイ、チューブ、電子機器等の表示画面の透明部材、照明機器の透明部材、記録媒体の表面部材、医薬品の包装部材、自動車等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、ＯＡ機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品、遊戯具、医療品等として好適に用いられる。

成形品の利用分野としては、特に限定されるものではないが、自動車等輸送機部品、自動車内装品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、ＯＡ機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品、遊戯具、医療品、食品包装用フィルム、装飾品、塗料やオイルの容器、防衛および航空宇宙製品等が挙げられる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

＜合成例１ＭＸＤ６の合成＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの５０Ｌ反応缶に、アジピン酸９０００ｇ（６１．６ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２．６ｇ（ポリアミド樹脂中のリン原子濃度換算で１００質量ｐｐｍ）および酢酸ナトリウム０．８ｇを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて１８０℃に昇温し、アジピン酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン８６００ｇ（６３．２ｍｏｌ）を滴下した。この間、内温は連続的に２４５℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに２６０℃まで昇温し、１時間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。数平均分子量（Ｍｎ）は１５０００であった。
ＭＸＤ６は、後述する比較例２で用いた。

＜合成例２ＭＸＤ６Ｉの合成＞
撹拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管、ストランドダイを備えた反応容器に、精秤したアジピン酸８０００ｇとイソフタル酸７４０ｇ（合計５９．２ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２．５ｇ（ＮａＨ_２ＰＯ_２・Ｈ_２Ｏ）を配合し、十分に窒素置換した後、窒素を内圧０．４ＭＰａまで充填し、さらに少量の窒素気流下で系内を撹拌しながら１９０℃まで加熱した。
これにメタキシリレンジアミン８２７０ｇ（６０．７ｍｏｌ）を撹拌下に滴下し、生成する縮合水を系外へ除きながら系内を連続的に昇温した。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温を上昇させ、２５５℃に達した時点で反応容器内を減圧にし、さらに内温を上昇させて２６０℃で１０分間、溶融重縮合反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、得られた重合物をストランドダイから取り出して、これをペレット化し、約１５ｋｇのポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ）を得た。
アジピン酸とイソフタル酸は表１に示すイソフタル酸変性率となるように、モノマー量のモル比率を調整した。実施例３の場合、５９．２ｍｏｌのジカルボン酸のうち、アジピン酸が９２．５モル％、イソフタル酸が７．５モル％となる。

ポリアミド樹脂の数平均分子量は、以下の通り求めた。ポリアミド樹脂０．３ｇを、フェノール／エタノール＝４／１（体積比）の混合溶剤に投入して、２５℃で撹拌し、完全に溶解させた後、撹拌しつつ、メタノール５ｍＬで容器内壁を洗い流し、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液で中和滴定して末端アミノ基濃度［ＮＨ_２］を求めた。また、ポリアミド樹脂０．３ｇを、ベンジルアルコールに、窒素気流下１７０℃で撹拌し、完全に溶解させた後、窒素気流下８０℃以下まで冷却し、撹拌しつつメタノール１０ｍＬで容器内壁を洗い流し、０．０１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定して末端カルボキシ基濃度［ＣＯＯＨ］を求めた。測定した末端アミノ基濃度［ＮＨ_２］（単位：μ当量／ｇ）および末端カルボキシ基濃度［ＣＯＯＨ］（単位：μ当量／ｇ）から、次式によって数平均分子量を求めた。
数平均分子量（Ｍｎ）＝２，０００，０００／（［ＣＯＯＨ］＋［ＮＨ_２］）

ポリカーボネート樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名ユーピロン（登録商標）Ｓ－２０００、粘度平均分子量２２，０００

実施例１～７、比較例１～３
ペレットを１１０℃で４時間乾燥させた後、ポリカーボネート樹脂ペレットとポリアミド樹脂ペレットとを表１に示す質量比率となるようにドライブレンドし、滑剤としてステアリン酸カルシウム１００質量ｐｐｍを加え、射出成形機（住友重機械工業（株）製、ＳＥ１３０ＤＵ－ＨＰ）に導入し、４ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍのＩＳＯ試験片を作製した。成形に際し、シリンダー温度は２８０℃、金型表面温度は１００℃にて実施した。
以下の評価を行い、表１に示した。

＜外観評価＞
上記試験片を印刷物上に置いた。その際に背景に見える印刷画像の視認性を目視にて評価した。結果は以下のように区分して対比した。評価は５人の専門家で行い、多数決で判断した。結果を表１に示す。
（評価）
Ａ：印刷画像を容易に視認できた。
Ｂ：白濁が見られるものの印刷画像は視認可能であった。
Ｃ：白濁が著しく印刷画像が視認できなかった。

＜耐薬品性＞
上記試験片を２３℃の条件でトルエンに浸漬し、５日間静置し、その外観を評価した。印刷物上に上記で浸漬後の試験片を置いた。その際に背景に見える印刷画像の視認性を目視にて評価した。結果は以下のように区分して対比した。評価は５人の専門家で行い、多数決で判断した。結果を表１に示す。
（評価）
Ａ：試験片形状に変化はなく、その透明性への影響はなかった。
Ｂ：試験片形状に変化はなかったが、透明性は悪化した（視認は可能）。
Ｃ：試験片形状に変化はなかったが、透明性は悪化した（視認は不可能）。
Ｄ：試験片形状は変化し、透明性も悪化した。
また視認の可否については、浸漬前の時点で白濁しており、視認性のないものについては、試験片形状に変化のない場合は、「Ｃ」、試験片の形状に変化があった場合は、「Ｄ」とした。

＜弾性率測定（曲げ試験）＞
上記で得られたＩＳＯ試験片について、ＪＩＳＫ７１７１に従った方法により、曲げ弾性率を測定した。
本実施例では、曲げ試験機として、（株）東洋精機製作所製のベンドグラフIIを用いた。

上記の結果から分かるとおり、イソフタル酸の変性率（共重合率）が２～１３モル％のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂をポリカーボネート樹脂にブレンドした場合（実施例１～７）では、透明性が高く優れた外観を有していた。さらに、曲げ弾性率も高かった。また、イソフタル酸の変性率（共重合率）が２～１３モル％のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の割合を多くすることにより、耐薬品性も高くなった。
これに対し、ポリカーボネート樹脂とキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂とのブレンドであっても、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂がイソフタル酸由来の構成単位を有さないもの（比較例２）や、イソフタル酸変性率が高すぎるもの（比較例３）では、ポリカーボネート樹脂単独（比較例１）と比して、透明性が格段に劣っていた。さらに、比較例の樹脂組成物は耐薬品性にも劣っていた。

Claims

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１５～８５質量部に対し、ポリアミド樹脂（Ｂ）を８５～１５質量部含み、
前記ポリアミド樹脂（Ｂ）は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、８７～９８モル％が炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、１３～２モル％がイソフタル酸に由来する（但し、合計が１００モル％を超えることはない）、樹脂組成物。
前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンに由来する、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジカルボン酸由来の構成単位の８７～９８モル％がアジピン酸に由来する、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジカルボン酸由来の構成単位の１０モル％未満がイソフタル酸に由来する、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジカルボン酸由来の構成単位の８～２モル％がイソフタル酸に由来する、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンに由来し、
前記ポリアミド樹脂（Ｂ）におけるジカルボン酸由来の構成単位の８７～９８モル％がアジピン酸に由来する、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計含有量が、樹脂組成物の９０質量％以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計含有量が、樹脂組成物に含まれる樹脂成分の９８質量％以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成されたフィルム。