JP7301053B2 - Terminal protection tape and method for manufacturing semiconductor device with electromagnetic wave shielding film - Google Patents

Terminal protection tape and method for manufacturing semiconductor device with electromagnetic wave shielding film Download PDF

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Description

本発明は、端子保護用テープ及びそれを用いる電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法に関する。
本願は、2018年8月8日に、日本に出願された特願2018-149700号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a terminal protection tape and a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film using the same.
This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2018-149700 filed in Japan on August 8, 2018, the content of which is incorporated herein.

従来、MPUやゲートアレー等に用いる多ピンのLSIパッケージをプリント配線基板に実装する場合には、複数の電子部品を備える半導体装置として、その接続パッド部に共晶ハンダ、高温ハンダ、金等からなる凸状電極(以下、本明細書においては「端子」と称する)が形成されたものを用いている。そして、それらの端子をチップ搭載用基板上の相対応する端子部に対面、接触させ、溶融/拡散接合する実装方法が採用されている。 Conventionally, when a multi-pin LSI package used for an MPU, a gate array, etc. is mounted on a printed circuit board, as a semiconductor device equipped with a plurality of electronic components, the connection pads are made of eutectic solder, high-temperature solder, gold, or the like. A convex electrode (hereinafter referred to as a "terminal" in this specification) is used. Then, a mounting method is adopted in which these terminals are brought into face-to-face contact with corresponding terminal portions on a chip mounting substrate, and fusion/diffusion bonding is performed.

パーソナルコンピュータの普及と共にインターネットは一般的となり、現在では、スマートフォンやタブレット端末もインターネットに接続され、デジタル化された映像、音楽、写真、文字情報などを無線通信技術によりインターネットを介して伝達されるシーンが益々増えている。更には、IoT(Internet of Things)が普及して、家電、自動車などの様々なアプリケーション分野でセンサー、RFID(Radio frequency identifier)、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)、ワイヤレスコンポーネント等の半導体デバイスをよりスマートに使用するためのパッケージ技術に革新的な変革がもたらされようとしている。 With the spread of personal computers, the Internet has become commonplace, and today, smartphones and tablet terminals are also connected to the Internet, and digitized images, music, photos, text information, etc. are transmitted via the Internet using wireless communication technology. is increasing. Furthermore, with the spread of IoT (Internet of Things), semiconductor devices such as sensors, RFID (Radio frequency identifier), MEMS (Micro Electro Mechanical Systems), and wireless components are becoming smarter in various application fields such as home appliances and automobiles. A revolutionary change is about to be made in packaging technology for use in

このように電子機器の進化が続く中で、半導体デバイスへの要求水準は年々高まっている。特に、高性能化、小型化、高集積化、低消費電力化、低コスト化へのニーズに答えようとすると、熱対策、ノイズ対策の2つが重要なポイントとなる。 As electronic devices continue to evolve, the level of demand for semiconductor devices is increasing year by year. In particular, when trying to meet the needs for high performance, miniaturization, high integration, low power consumption, and low cost, countermeasures against heat and noise are two important points.

このような熱対策、ノイズ対策に対応して、例えば特許文献1に開示されるように、電子部品モジュールを導電材料で被覆してシールド層を形成する方法が採用されている。特許文献1では、個片化された電子部品モジュールの天面及び側面に塗布された導電性樹脂を加熱し硬化させて、シールド層を形成している。 In response to such measures against heat and noise, a method of forming a shield layer by covering an electronic component module with a conductive material has been adopted, as disclosed in Patent Document 1, for example. In Patent Literature 1, a shield layer is formed by heating and hardening a conductive resin that is applied to the top surface and side surfaces of an electronic component module that has been separated into pieces.

端子付き半導体装置を、導電材料で被覆してシールド層を形成する方法としては、スパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法も知られている。 Methods such as sputtering, ion plating, and spray coating are also known as methods for coating a semiconductor device with terminals with a conductive material to form a shield layer.

特開2011-151372号公報JP 2011-151372 A

特許文献1で開示されている電子部品の製造方法では、集合基板の裏面に設けられた外部端子電極は、粘着性シートに埋め込まれた状態で導電性樹脂が塗布される。粘着性シートの所定の位置にマスキング部が設けられているので、外部端子電極と電磁波シールド膜とが電気的にショートすることを防止することができる。 In the method for manufacturing an electronic component disclosed in Patent Document 1, the external terminal electrodes provided on the rear surface of the aggregate substrate are coated with a conductive resin while being embedded in the adhesive sheet. Since the masking portion is provided at a predetermined position of the adhesive sheet, it is possible to prevent electrical short-circuiting between the external terminal electrode and the electromagnetic wave shielding film.

しかし、外部端子電極が粘着性シートに充分埋め込ませることができない場合があり、また、埋め込ませることができても、時間が経つにつれて浮きが生じてしまい、外部端子電極と電磁波シールド膜とが電気的にショートしてしまうおそれがある。また、粘着性シートの所定の位置にマスキング部を設けることは工程上煩雑である。 However, there are cases where the external terminal electrodes cannot be sufficiently embedded in the adhesive sheet. There is a risk of short circuit. Moreover, providing a masking portion at a predetermined position of the adhesive sheet is complicated in terms of process.

そこで、本発明は、端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用テープであって、はんだボール等の凹凸を有し、浮きの生じやすい端子電極であっても埋め込むことができ、かつ浮きが生じることがない端子保護用テープ、及び、それを用いる電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention provides a terminal protection tape used in the process of forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with terminals, which is capable of embedding even terminal electrodes that have irregularities such as solder balls and tend to float. To provide a terminal protection tape capable of removing and not causing floating, and a manufacturing method of a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film using the tape.

すなわち、本発明は、以下の端子保護用テープ及びそれを用いる電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法を提供する。 That is, the present invention provides the following terminal protection tape and a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film using the same.

[1] 端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用テープであって、
粘弾性層を有し、
前記粘弾性層の動的粘弾性測定において、50℃におけるtanδの値が0.2以上であり、
前記粘弾性層について、直径8mm、厚さ約1mmの円柱形状の評価用試料を50℃で10%(36°)の一定の捻り歪を加えて、緩和弾性率を測定したときの、最大緩和弾性率G(t)max(MPa)および前記最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから1秒後までに測定された最小緩和弾性率G(t)min(MPa)から下記式(1)に基づいて求められる緩和弾性率変動値X2が、下記式(2)を充足する端子保護用テープ。
X2=logG(t)max - logG(t)min ・・・(1)
0.12 ≦ X2 ・・・(2)
[2] 前記粘弾性層が、埋め込み層及び粘着剤層を有する、前記[1]に記載の端子保護用テープ
[3] 前記粘着剤層と、前記埋め込み層と、基材と、をこの順で有する、前記[2]に記載の端子保護用テープ。
[4] 前記粘着剤層と、前記埋め込み層と、前記基材と、第2の粘着剤層と、をこの順で有する両面テープである、前記[3]に記載の端子保護用テープ。
[5] 前記[1]~[4]のいずれか1項に記載の端子保護用テープの粘弾性層に、前記端子付き半導体装置の端子を埋設させる工程と、
前記端子保護用テープの粘弾性層に埋設されていない前記端子付き半導体装置の露出面に電磁波シールド膜を形成する工程と、
を含む電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法。
[6] 前記[1]~[4]のいずれか1項に記載の端子保護用テープの粘弾性層に、端子付き半導体装置集合体の端子を埋設させる工程と、
前記端子付き半導体装置集合体をダイシングして、前記端子付き半導体装置集合体を、前記端子保護用テープの粘弾性層に端子が埋設された端子付き半導体装置とする工程と、
前記端子保護用テープの粘弾性層に埋設されていない前記端子付き半導体装置の露出面に電磁波シールド膜を形成する工程と、
を含む電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法。
[1] A terminal protection tape used in a step of forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with terminals,
having a viscoelastic layer,
In the dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer, the value of tan δ at 50°C is 0.2 or more,
For the viscoelastic layer, a cylindrical evaluation sample with a diameter of 8 mm and a thickness of about 1 mm is subjected to a constant torsional strain of 10% (36 °) at 50 ° C., and the maximum relaxation modulus is measured. The following formula ( 1) A terminal protection tape in which the relaxation elastic modulus fluctuation value X2 obtained based on 1) satisfies the following formula (2).
X2=logG(t) max -logG(t) min (1)
0.12≦X2 (2)
[2] The terminal protection tape according to [1], wherein the viscoelastic layer has an embedding layer and an adhesive layer. [3] The adhesive layer, the embedding layer, and the base material are laminated in this order. The tape for terminal protection according to the above [2].
[4] The terminal protection tape according to [3], which is a double-sided tape having the pressure-sensitive adhesive layer, the embedding layer, the substrate, and the second pressure-sensitive adhesive layer in this order.
[5] embedding the terminals of the terminal-equipped semiconductor device in the viscoelastic layer of the terminal protection tape according to any one of [1] to [4];
forming an electromagnetic wave shielding film on the exposed surface of the semiconductor device with terminals not embedded in the viscoelastic layer of the terminal protection tape;
A method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film comprising:
[6] A step of embedding terminals of a semiconductor device assembly with terminals in the viscoelastic layer of the terminal protection tape according to any one of [1] to [4];
a step of dicing the semiconductor device assembly with terminals to obtain semiconductor devices with terminals in which the terminals are embedded in the viscoelastic layer of the terminal protection tape;
forming an electromagnetic wave shielding film on the exposed surface of the semiconductor device with terminals not embedded in the viscoelastic layer of the terminal protection tape;
A method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film comprising:

本発明によれば、端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用テープであって、はんだボール等の浮きの生じやすい端子電極であっても埋め込むことができ、かつ浮きが生じることがない端子保護用テープ、及び、それを用いる電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法が提供される。 According to the present invention, there is provided a terminal protection tape used in a step of forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with a terminal, which can embed even a terminal electrode such as a solder ball which tends to float, and can float. Provided are a terminal protection tape which does not cause , and a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film using the same.

本発明の端子保護用テープの一の実施形態を模式的に示す断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows typically one embodiment of the tape for terminal protection of this invention. 本発明の端子保護用テープの他の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the terminal protection tape of the present invention. 本発明の端子保護用テープの他の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the terminal protection tape of the present invention. 本発明の端子保護用テープの他の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the terminal protection tape of the present invention. 本発明の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法の一の実施形態を模式的に示す断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows typically one embodiment of the manufacturing method of the semiconductor device with an electromagnetic shielding film of this invention. 本発明の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法の他の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film according to the present invention; 比較例に係る電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法の例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the example of the manufacturing method of the semiconductor device with an electromagnetic shielding film which concerns on a comparative example.

図1は、本発明の端子保護用テープの一実施形態を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of the terminal protection tape of the present invention. In addition, in the drawings used in the following description, in order to make the features of the present invention easier to understand, there are cases where the main parts are enlarged for convenience, and the dimensional ratios of each component are the same as the actual ones. not necessarily.

図1に示す端子保護用テープ1は、端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用テープ1であって、埋め込み層13及び粘着剤層14からなる粘弾性層12を有する。粘弾性層12の動的粘弾性測定において、50℃におけるtanδの値が0.2以上である。 The terminal protection tape 1 shown in FIG. 1 is a terminal protection tape 1 used in a step of forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with terminals, and comprises a viscoelastic layer 12 composed of an embedding layer 13 and an adhesive layer 14. have. In the dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer 12, the value of tan δ at 50°C is 0.2 or more.

また、前記粘弾性層について、直径8mm、厚さ約1mm(0.9mm~1.1mmを意味する)の円柱形状の評価用試料を50℃で10%(すなわち、36°)の一定の捻り歪を加えて、緩和弾性率を測定したときの、最大緩和弾性率G(t)max(MPa)および前記最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから1秒後までに測定された最小緩和弾性率G(t)min(MPa)から下記式(1)に基づいて求められる緩和弾性率変動値X2が、下記式(2)を充足する。
X2=logG(t)max - logG(t)min ・・・(1)
0.12 ≦ X2 ・・・(2)
In addition, for the viscoelastic layer, a cylindrical evaluation sample with a diameter of 8 mm and a thickness of about 1 mm (meaning 0.9 mm to 1.1 mm) was twisted at a constant twist of 10% (that is, 36 °) at 50 ° C. The maximum relaxation modulus G(t) max (MPa) and the maximum relaxation modulus G(t) max when measuring the relaxation modulus by applying a strain were measured within 1 second after the measurement. A relaxation modulus fluctuation value X2 obtained from the minimum relaxation modulus G(t) min (MPa) based on the following formula (1) satisfies the following formula (2).
X2=logG(t) max -logG(t) min (1)
0.12≦X2 (2)

本実施形態の端子保護用テープは、粘弾性層が、埋め込み層のみからなるものであってもよく、埋め込み層及び粘着剤層を有するものであってもよい。
本実施形態の端子保護用テープは、図1に示すように、粘弾性層12の埋め込み層13の側の最表層に剥離フィルム21を備えていてもよく、粘弾性層12の粘着剤層14の側の最表層に剥離フィルム20を備えていてもよい。
実施形態の端子保護用テープ1において、粘弾性層12は埋め込み層13及び粘着剤層14からなるが、粘弾性層12は埋め込み層13の機能を有し、かつ、50℃におけるtanδの値及び緩和弾性率変動値X2が所定の値の範囲内にあれば、粘弾性層12は埋め込み層13のみからなるものであってもよく、本実施形態の端子保護用テープは、図1に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図1に示すものにおいて、一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。
In the terminal protection tape of the present embodiment, the viscoelastic layer may consist of only the embedding layer, or may have the embedding layer and the adhesive layer.
As shown in FIG. 1, the terminal protection tape of this embodiment may include a release film 21 on the outermost layer of the viscoelastic layer 12 on the embedding layer 13 side. A peeling film 20 may be provided on the outermost layer on the side of .
In the terminal protection tape 1 of the embodiment, the viscoelastic layer 12 is composed of the embedding layer 13 and the adhesive layer 14. The viscoelastic layer 12 has the function of the embedding layer 13 and The viscoelastic layer 12 may consist only of the embedding layer 13 as long as the relaxation elastic modulus fluctuation value X2 is within a predetermined value range. , and part of the configuration shown in FIG. 1 may be changed, deleted, or added within the scope that does not impair the effects of the present invention.

図1に示す端子保護用テープ1は、両方の剥離フィルム20、21を剥離して、支持体の上に載せて、その上から端子付き半導体装置を、端子の側を下にして押し付けて、粘弾性層12に端子を埋設し、更にその上から電磁波シールド膜を形成する工程に使用することができる。前記粘弾性層の動的粘弾性測定において、50℃におけるtanδの値が0.2以上であるので、端子付き半導体装置の端子を粘弾性層12に埋設するにあたり、はんだボール等の凹凸を有し、浮きの生じやすい端子電極であっても埋設することが可能で、対象とする端子付き半導体装置の端子形成面を粘弾性層12に密着させることができる。さらに、粘弾性層12の緩和弾性率変動値X2が前記式(2)で示される所定の値の範囲内にあるので、端子が埋設されたままで保持されて、浮きが生じることなく、端子電極と電磁波シールド膜とが電気的にショートすることを防止することができ、工程上煩雑なマスキング部などを設ける必要もない。 The terminal protection tape 1 shown in FIG. 1 is obtained by peeling off both release films 20 and 21, placing the semiconductor device on the support, and pressing the terminal-equipped semiconductor device thereon with the terminal side down. It can be used in a step of embedding terminals in the viscoelastic layer 12 and forming an electromagnetic wave shielding film thereon. In the dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer, the value of tan δ at 50° C. is 0.2 or more. However, even a terminal electrode that tends to float can be embedded, and the terminal forming surface of the target semiconductor device with a terminal can be brought into close contact with the viscoelastic layer 12 . Furthermore, since the relaxation elastic modulus fluctuation value X2 of the viscoelastic layer 12 is within the range of the predetermined value represented by the formula (2), the terminal is held as it is buried, and the terminal electrode is held without floating. and the electromagnetic wave shielding film can be prevented from being electrically short-circuited, and there is no need to provide a complicated masking portion or the like in the process.

本実施形態の端子保護用テープは、図2の端子保護用テープ2に示すように、粘着剤層14と、埋め込み層13と、基材11と、をこの順で有する構成であってもよく、粘弾性層12の粘着剤層14の側の最表層に剥離フィルム20を備えていてもよい。 As shown in the terminal protection tape 2 of FIG. 2, the terminal protection tape of the present embodiment may have an adhesive layer 14, an embedding layer 13, and a base material 11 in this order. A release film 20 may be provided as the outermost layer of the viscoelastic layer 12 on the adhesive layer 14 side.

図2に示す端子保護用テープ2は、剥離フィルム20を剥離して、支持体としての基材11の上の粘弾性層12に、端子付き半導体装置を、端子の側を下にして押し付けて、粘弾性層12に端子を埋設し、更にその上から電磁波シールド膜を形成する工程に使用することができる。前記粘弾性層の動的粘弾性測定において、50℃におけるtanδの値が0.2以上であるので、端子付き半導体装置の端子を粘弾性層12に埋設するにあたり、はんだボール等の凹凸を有し、浮きの生じやすい端子電極であっても埋設することが可能で、対象とする端子付き半導体装置の端子形成面を粘弾性層12に密着させることができる。さらに、粘弾性層12の緩和弾性率変動値X2が前記式(2)で示される所定の値の範囲内にあるので、端子が埋設されたままで保持されて、浮きが生じることなく、端子電極と電磁波シールド膜とが電気的にショートすることを防止することができ、工程上煩雑なマスキング部などを設ける必要がない。 The terminal protection tape 2 shown in FIG. 2 is obtained by peeling off the release film 20 and pressing the terminal-equipped semiconductor device with the terminal side down onto the viscoelastic layer 12 on the substrate 11 as a support. , a terminal is embedded in the viscoelastic layer 12, and an electromagnetic wave shielding film is formed thereon. In the dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer, the value of tan δ at 50° C. is 0.2 or more. However, even a terminal electrode that tends to float can be embedded, and the terminal forming surface of the target semiconductor device with a terminal can be brought into close contact with the viscoelastic layer 12 . Furthermore, since the relaxation elastic modulus fluctuation value X2 of the viscoelastic layer 12 is within the range of the predetermined value represented by the formula (2), the terminal is held as it is buried, and the terminal electrode is held without floating. and the electromagnetic wave shielding film can be prevented from being electrically short-circuited, and there is no need to provide a complicated masking portion or the like in the process.

本実施形態の端子保護用テープは、図3の端子保護用テープ3に示すように、粘着剤層14と、埋め込み層13と、基材11と、をこの順で有する構成であって、粘弾性層12の粘着剤層14の側の最表層に剥離フィルム20を備えていてもよく、基材11の、粘弾性層12とは反対の側に、支持体に貼合するための第2粘着剤層15(すなわち、貼合粘着剤層)を備えていてもよく、第2粘着剤層15の側の最表層に剥離フィルム22を備える両面テープであってもよい。 As shown in the terminal protection tape 3 of FIG. 3, the terminal protection tape of the present embodiment has an adhesive layer 14, an embedding layer 13, and a base material 11 in this order. A release film 20 may be provided on the outermost layer of the elastic layer 12 on the pressure-sensitive adhesive layer 14 side, and a second adhesive film 20 for bonding to the support may be provided on the opposite side of the base material 11 from the viscoelastic layer 12 . It may be provided with the adhesive layer 15 (that is, the laminated adhesive layer), or may be a double-sided tape provided with the release film 22 as the outermost layer on the side of the second adhesive layer 15 .

図3に示す端子保護用テープ3は、剥離フィルム22を剥離して、図4に示すように、支持体30に固定し、更に、剥離フィルム20を剥離して、粘弾性層12に、端子付き半導体装置を、端子の側を下にして押し付けて、粘弾性層12に端子を埋設し、更にその上から電磁波シールド膜を形成する工程に使用することができる。前記粘弾性層の動的粘弾性測定において、50℃におけるtanδの値が0.2以上であるので、端子付き半導体装置の端子が粘弾性層12に埋設されるに際して、はんだボール等の凹凸を有し、浮きの生じやすい端子電極であっても埋設することが可能で、対象とする端子付き半導体装置の端子形成面を粘弾性層12に密着させることができる。さらに、粘弾性層12の緩和弾性率変動値X2が前記式(2)で示される所定の値の範囲内にあるので、端子が埋設されたままで保持されて、浮きが生じることなく、端子電極と電磁波シールド膜とが電気的にショートすることを防止することができ、工程上煩雑なマスキング部などを設ける必要もない。 The terminal protection tape 3 shown in FIG. 3 peels off the release film 22 and is fixed to the support 30 as shown in FIG. It can be used in the process of pressing the semiconductor device with the terminal side down, burying the terminals in the viscoelastic layer 12, and forming an electromagnetic wave shielding film thereon. In the dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer, the value of tan δ at 50° C. is 0.2 or more. It is possible to embed even a terminal electrode that is likely to float, and the terminal formation surface of the target semiconductor device with a terminal can be brought into close contact with the viscoelastic layer 12 . Furthermore, since the relaxation elastic modulus fluctuation value X2 of the viscoelastic layer 12 is within the range of the predetermined value represented by the formula (2), the terminal is held as it is buried, and the terminal electrode is held without floating. and the electromagnetic wave shielding film can be prevented from being electrically short-circuited, and there is no need to provide a complicated masking portion or the like in the process.

次に、本実施形態の端子保護用テープを構成する各層について説明する。 Next, each layer constituting the terminal protection tape of the present embodiment will be described.

◎粘弾性層
本実施形態の端子保護用テープにおいて、粘弾性層は、端子付き半導体装置の端子形成面(換言すると回路面)、及びこの端子形成面上に設けられた端子を保護するために用いられるものであり、粘弾性層の動的粘弾性測定において、50℃におけるtanδの値は0.2以上であり、前記粘弾性層について、直径8mm、厚さ約1mmの円柱形状の評価用試料を50℃で10%(すなわち、36°)の一定の捻り歪を加えて、緩和弾性率を測定したときの、最大緩和弾性率G(t)max(MPa)および前記最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから1秒後までに測定された最小緩和弾性率G(t)min(MPa)から下記式(1)に基づいて求められる緩和弾性率変動値X2が、下記式(2)を充足する。
X2=logG(t)max - logG(t)min ・・・(1)
0.12 ≦ X2 ・・・(2)
◎Viscoelastic layer In the terminal protection tape of the present embodiment, the viscoelastic layer protects the terminal forming surface (in other words, circuit surface) of the terminal-equipped semiconductor device and the terminals provided on this terminal forming surface. In the dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer, the value of tan δ at 50 ° C. is 0.2 or more, and the viscoelastic layer has a cylindrical shape with a diameter of 8 mm and a thickness of about 1 mm. The maximum relaxation modulus G(t) max (MPa) and the maximum relaxation modulus G The relaxation modulus fluctuation value X2 obtained based on the following formula (1) from the minimum relaxation modulus G (t) min (MPa) measured up to 1 second after the measurement of (t) max is given by the following formula: (2) is satisfied.
X2=logG(t) max -logG(t) min (1)
0.12≦X2 (2)

本明細書において、「50℃における粘弾性層のtanδ」は、50℃における粘弾性層の損失弾性率G”(50℃)を貯蔵弾性率G’(50℃)で除して得ることができる。また、後述の「25℃における粘弾性層のtanδ」は、25℃における粘弾性層の損失弾性率G”(25℃)を貯蔵弾性率G’(25℃)で除して得ることができる。
また、本明細書において、粘弾性層の「損失弾性率G”」及び「貯蔵弾性率G’」は、せん断粘度測定装置に厚さ310μmの粘弾性層を設置し、周波数:1Hz、昇温速度:10℃/minの測定条件で、室温から100℃まで昇温させて測定することによって得ることができる。
As used herein, “tan δ of the viscoelastic layer at 50°C” can be obtained by dividing the loss elastic modulus G″ (50°C) of the viscoelastic layer at 50°C by the storage elastic modulus G′ (50°C). In addition, the later-described "tan δ of the viscoelastic layer at 25°C" can be obtained by dividing the loss elastic modulus G" (25°C) of the viscoelastic layer at 25°C by the storage elastic modulus G' (25°C). can be done.
In addition, in this specification, the “loss modulus G” and “storage modulus G′” of the viscoelastic layer are obtained by setting a viscoelastic layer with a thickness of 310 μm in a shear viscosity measuring device, frequency: 1 Hz, temperature rise Speed: can be obtained by heating from room temperature to 100° C. under measurement conditions of 10° C./min.

本明細書において、「最大緩和弾性率G(t)max」は、粘弾性層について、直径8mm、厚さ約1mmの円柱形状の評価用試料を準備し、粘弾性測定装置(例えば、Anton paar社製、製品名「MCR302」)に設置し、JIS K7244-7を参考に、50℃で治具を回転させて前記試料を捻り、10%(すなわち、36°)の一定の捻り歪を装置制御により加え続け、緩和弾性率G(t)を測定した結果から導出することができる。また、本明細書において、「最小緩和弾性率G(t)min」は、前記最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから1秒後までに測定された緩和弾性率G(t)から導出することができる。As used herein, the “maximum relaxation modulus G(t) max ” of the viscoelastic layer is measured by preparing a cylindrical evaluation sample with a diameter of 8 mm and a thickness of about 1 mm, using a viscoelasticity measuring device (e.g., Anton paar company, product name "MCR302"), and with reference to JIS K7244-7, rotate the jig at 50 ° C to twist the sample, and apply a constant torsional strain of 10% (that is, 36 °) Controlled addition can be continued and the relaxation modulus G(t) can be derived from the measured results. In the present specification, the “minimum relaxation modulus G(t) min ” is the relaxation modulus G(t) measured within 1 second after the maximum relaxation modulus G(t) max is measured. can be derived from

粘弾性層12の一方の面は、半導体装置の端子形成面に粘着される。粘弾性層12の前記一方の面は、粘着剤層であることが好ましい。これにより、端子付き半導体装置を粘着剤層14に貼着させたときの粘着力が良好となる。 One surface of the viscoelastic layer 12 is adhered to the terminal forming surface of the semiconductor device. The one surface of the viscoelastic layer 12 is preferably an adhesive layer. As a result, the adhesive strength when the semiconductor device with terminals is attached to the adhesive layer 14 is improved.

また、緩和弾性率変動値X2は、0.12以上である必要があり、0.13以上であることが好ましく、0.14以上であることがより好ましい。緩和弾性率変動値X2が前記下限値以上であることにより、端子付き半導体装置を粘着剤層14に貼着させた際に端子が埋設されたままで保持されて、浮きが生じることがない。また、緩和弾性率変動値X2は、0.42以下であることが好ましく、0.35以下であることがより好ましく、0.30以下であることが特に好ましい。緩和弾性率変動値X2が前記上限値以下であることにより、埋設が過剰となるおそれがなく、最適な埋設性(以下、埋め込み性ともいう。)が得られる。
緩和弾性率変動値X2の上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。
例えば、緩和弾性率変動値X2は0.12以上0.42以下であることが好ましく、0.13以上0.35以下であることがより好ましく、0.14以上0.30以下であることがさらに好ましい。
The relaxation modulus fluctuation value X2 must be 0.12 or more, preferably 0.13 or more, and more preferably 0.14 or more. When the relaxation elastic modulus fluctuation value X2 is equal to or more than the lower limit value, when the semiconductor device with terminals is adhered to the adhesive layer 14, the terminals are held buried and are not lifted. The relaxation modulus variation value X2 is preferably 0.42 or less, more preferably 0.35 or less, and particularly preferably 0.30 or less. When the relaxed elastic modulus fluctuation value X2 is equal to or less than the upper limit, there is no risk of excessive embedding, and optimum embedding properties (hereinafter also referred to as embedding properties) can be obtained.
The upper limit and lower limit of the relaxation modulus fluctuation value X2 can be arbitrarily combined.
For example, the relaxation modulus fluctuation value X2 is preferably 0.12 or more and 0.42 or less, more preferably 0.13 or more and 0.35 or less, and 0.14 or more and 0.30 or less. More preferred.

粘弾性層の動的粘弾性測定において、50℃におけるtanδの値は0.2以上であり、0.3以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。50℃におけるtanδの値が前記下限値以上であることにより、端子電極への追従性と粘弾性層の流動性が確保できるため、端子電極の埋め込み性が向上する。50℃におけるtanδの値は、6.5以下とすることができ、6.0以下とすることができ、5.4以下とすることができる。
50℃におけるtanδの上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。
例えば、50℃におけるtanδは0.2以上6.5以下であることが好ましく、0.3以上6.0以下であることがより好ましく、0.5以上5.4以下であることがさらに好ましい。
In dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer, the value of tan δ at 50° C. is 0.2 or more, preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more. When the value of tan δ at 50° C. is equal to or higher than the lower limit, the followability to the terminal electrode and the fluidity of the viscoelastic layer can be ensured, thereby improving the embedding property of the terminal electrode. The value of tan δ at 50° C. can be 6.5 or less, can be 6.0 or less, and can be 5.4 or less.
The upper limit and lower limit of tan δ at 50°C can be combined arbitrarily.
For example, tan δ at 50°C is preferably 0.2 or more and 6.5 or less, more preferably 0.3 or more and 6.0 or less, and further preferably 0.5 or more and 5.4 or less. .

前記粘弾性層の50℃における貯蔵弾性率G’(50℃)(MPa)が下記式(3)を充足することが好ましい。
0.01MPa ≦ G’(50℃) ≦ 15MPa ・・・(3)
The storage elastic modulus G' (50°C) (MPa) at 50°C of the viscoelastic layer preferably satisfies the following formula (3).
0.01 MPa ≤ G' (50°C) ≤ 15 MPa (3)

式(3)を充足することにより、はんだボール等の、様々な形状・大きさの浮きの生じやすい端子電極であってもより埋設し易くなる。
G’(50℃)は0.01~15MPaであることが好ましく、0.02~12.5MPaであることがより好ましく、0.03~10MPaであることがさらに好ましい。
By satisfying the expression (3), even terminal electrodes of various shapes and sizes, such as solder balls, which tend to float, can be more easily buried.
G' (50°C) is preferably 0.01 to 15 MPa, more preferably 0.02 to 12.5 MPa, even more preferably 0.03 to 10 MPa.

本実施形態の端子保護用テープは、前記粘弾性層の25℃における貯蔵弾性率G’(25℃)(MPa)が下記式(4)を充足することが好ましい。
0.05MPa ≦ G’(25℃) ≦ 20MPa ・・・(4)
In the terminal protection tape of the present embodiment, the storage elastic modulus G' (25°C) (MPa) of the viscoelastic layer at 25°C preferably satisfies the following formula (4).
0.05 MPa ≤ G' (25°C) ≤ 20 MPa (4)

式(4)を充足することにより、常温における端子保護用テープの形状が保持されやすく、埋め込み層の端部への浸み出しを抑制し易くなる。
G’(25℃)は0.05~20MPaであることが好ましく、0.06~15MPaであることがより好ましく、0.07~10MPaであることがさらに好ましい。
By satisfying the formula (4), the shape of the terminal protection tape at room temperature can be easily maintained, and oozing out to the end of the embedding layer can be easily suppressed.
G' (25°C) is preferably 0.05 to 20 MPa, more preferably 0.06 to 15 MPa, even more preferably 0.07 to 10 MPa.

粘弾性層の厚さd1は、適用する半導体装置の端子の高さh0に応じて調整することができる。粘弾性層の厚さは80~800μmであることが好ましく、100~790μmであることがより好ましく、130~780μmであることが特に好ましい。
粘弾性層の厚さが前記下限値以上であることで、はんだボール等の端子電極であっても埋設することができる。また、埋め込み層の厚さが前記上限値以下であることで、端子保護用テープが過剰な厚さとなることが抑制される。
ここで、「粘弾性層の厚さ」とは、粘弾性層全体の厚さを意味し、埋め込み層及び粘着剤層の複数層からなる粘弾性層の厚さは、埋め込み層及び粘着剤層の合計の厚さを意味する。
本明細書において、「層の厚さ」は、無作為に選択した5箇所で厚さを測定した平均で表される値として、JIS K77130に準じて、定圧厚さ測定器を用いて測定することができる。
The thickness d1 of the viscoelastic layer can be adjusted according to the terminal height h0 of the semiconductor device to be applied. The thickness of the viscoelastic layer is preferably 80-800 μm, more preferably 100-790 μm, and particularly preferably 130-780 μm.
When the thickness of the viscoelastic layer is equal to or greater than the lower limit, even a terminal electrode such as a solder ball can be embedded. Moreover, since the thickness of the embedding layer is equal to or less than the upper limit, it is possible to prevent the terminal protection tape from becoming excessively thick.
Here, the "thickness of the viscoelastic layer" means the thickness of the entire viscoelastic layer. means the total thickness of
In the present specification, the "layer thickness" is a value represented by the average of thicknesses measured at five randomly selected locations, and is measured using a constant pressure thickness gauge according to JIS K77130. be able to.

前記粘弾性層の厚さd1(μm)は、前記端子の高さh0(μm)との間で、下記式(5)を充足することが好ましい。
1.2≦ d1/h0 ≦5.0 ・・・(5)
It is preferable that the thickness d1 (μm) of the viscoelastic layer and the height h0 (μm) of the terminal satisfy the following formula (5).
1.2≦d1/h0≦5.0 (5)

式(5)を充足することにより、はんだボール等の、様々な形状・大きさの浮きの生じやすい端子電極であってもより埋設し易くなる。
d1/h0は1.2~5.0であることが好ましく、1.3~5.0であることがより好ましく、1.4~5.0であることがさらに好ましい。
By satisfying the formula (5), even terminal electrodes of various shapes and sizes, such as solder balls, which are likely to float, can be embedded more easily.
d1/h0 is preferably 1.2 to 5.0, more preferably 1.3 to 5.0, even more preferably 1.4 to 5.0.

粘弾性層の動的粘弾性測定において、25℃におけるtanδの値は0.2以上であってもよく、0.10~1.4であってもよく、0.20~1.0であることが好ましく、0.30~0.8であることがより好ましい。 In the dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer, the value of tan δ at 25°C may be 0.2 or more, may be 0.10 to 1.4, and may be 0.20 to 1.0 is preferred, and 0.30 to 0.8 is more preferred.

端子付き半導体装置の端子形成面を粘弾性層12に密着させるに際しては、端子付き半導体装置の端子形成面を粘弾性層12の粘着剤層14に直接密着させることが好ましい。
このとき、端子形成面及び端子にのり残りを防ぐために、粘着剤層14は、埋め込み層13よりも硬く設定することが好ましい。
When the terminal-forming surface of the semiconductor device with terminals is brought into close contact with the viscoelastic layer 12 , it is preferable to bring the terminal-forming surface of the semiconductor device with terminals into direct contact with the adhesive layer 14 of the viscoelastic layer 12 .
At this time, the pressure-sensitive adhesive layer 14 is preferably set harder than the embedding layer 13 in order to prevent adhesive residue on the terminal forming surface and the terminals.

〇埋め込み層
本実施形態の端子保護用テープにおいて、埋め込み層は、粘弾性層のうち端子付き半導体装置の端子を埋設して保護する層を云う。
埋め込み層は、シート状又はフィルム状であり、前記条件の関係を満たす限り、その構成材料は、特に限定されない。本明細書において、「シート状又はフィルム状」とは、薄い膜状で、面内の厚さのばらつきが小さく、フレキシブル性を有するものを意味する。
O Embedding Layer In the terminal protection tape of the present embodiment, the embedding layer refers to a layer among the viscoelastic layers that embeds and protects the terminals of the terminal-equipped semiconductor device.
The embedding layer is sheet-like or film-like, and its constituent material is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions. As used herein, the term "sheet-like or film-like" means a thin film-like material with small variations in in-plane thickness and flexibility.

例えば、保護対象となる端子付き半導体装置の端子形成面を覆う粘弾性層に、半導体表面に存在する端子の形状が反映されることによって、粘弾性層が変形してしまうことの抑制を目的とする場合、前記埋め込み層の好ましい構成材料としては、埋め込み層の貼付性がより向上する点から、ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。 For example, the purpose is to suppress deformation of the viscoelastic layer that covers the terminal formation surface of a semiconductor device with terminals to be protected, due to reflection of the shape of the terminal present on the semiconductor surface. In this case, urethane (meth)acrylate resins, acrylic resins, and the like can be cited as preferred constituent materials of the embedding layer from the viewpoint of further improving the sticking property of the embedding layer.

埋め込み層は1層(単層)のみでもよいし、2層以上の複数層でもよく、複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。
なお、本明細書においては、埋め込み層の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
The embedded layer may be only one layer (single layer), or may be a plurality of layers of two or more layers. Not limited.
In this specification, not only the case of the buried layer, but the phrase "a plurality of layers may be the same or different" means "all the layers may be the same or all the layers may be different." Only some of the layers may be the same", and further, "multiple layers are different from each other" means "at least one of the constituent material and thickness of each layer is different from each other" means

埋め込み層の厚さは、保護対象となる端子付き半導体装置の端子形成面の端子の高さに応じて適宜調節できるが、比較的高さが高い端子の影響も容易に吸収できる点から、粘弾性層の厚さが80~800μmとなる範囲で、粘着剤層よりも厚くすることが好ましく、50~600μmであることが好ましく、70~550μmであることがより好ましく、80~500μmであることが特に好ましい。埋め込み層の厚さが前記下限値以上であることで、端子の保護性能がより高い粘弾性層を形成できる。また、埋め込み層の厚さが前記上限値以下であることで、生産性とロール形状での巻取り適性が向上する。
ここで、「埋め込み層の厚さ」とは、埋め込み層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる埋め込み層の厚さとは、埋め込み層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the embedded layer can be adjusted according to the height of the terminals on the terminal-forming surface of the terminal-equipped semiconductor device to be protected. The elastic layer is preferably thicker than the pressure-sensitive adhesive layer within the range of 80 to 800 μm, preferably 50 to 600 μm, more preferably 70 to 550 μm, and 80 to 500 μm. is particularly preferred. When the thickness of the embedding layer is equal to or greater than the lower limit, a viscoelastic layer having higher terminal protection performance can be formed. In addition, when the thickness of the embedding layer is equal to or less than the upper limit, the productivity and suitability for winding in a roll shape are improved.
Here, the "thickness of the embedded layer" means the thickness of the entire embedded layer. means.

埋め込み層は、端子を埋設するに相応しい、柔らかい性質を有することが好ましく、粘着剤層よりも柔らかいことが好ましい。 The embedding layer preferably has a soft property suitable for embedding the terminals, and is preferably softer than the adhesive layer.

(埋め込み層形成用組成物)
埋め込み層は、その構成材料を含有する埋め込み層形成用組成物を用いて形成できる。
例えば、埋め込み層の形成対象面に埋め込み層形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させ、エネルギー線の照射によって硬化させることで、目的とする部位に埋め込み層を形成できる。また、剥離フィルムに埋め込み層形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させ、エネルギー線の照射によって硬化させることで、目的とする厚さの埋め込み層を形成でき、目的とする部位に埋め込み層を転写することもできる。埋め込み層のより具体的な形成方法は、他の層の形成方法とともに、後ほど詳細に説明する。埋め込み層形成用組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、埋め込み層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。ここで、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15~30℃の温度等が挙げられる。
(Composition for forming buried layer)
The buried layer can be formed using a buried layer-forming composition containing its constituent materials.
For example, the embedding layer can be formed in the target site by applying the embedding layer forming composition to the surface to be formed of the embedding layer, drying it if necessary, and curing it by irradiating it with an energy beam. In addition, by applying the embedding layer forming composition to the release film, drying it as necessary, and curing it by irradiation with energy rays, it is possible to form the embedding layer with the desired thickness, which can be applied to the desired site. Buried layers can also be transferred. A more specific method for forming the buried layer will be described later in detail together with the method for forming other layers. The content ratio of the components that do not vaporize at room temperature in the embedding layer-forming composition is usually the same as the content ratio of the components in the embedding layer. Here, "ordinary temperature" means a temperature at which no particular cooling or heating is applied, that is, a normal temperature, and includes, for example, a temperature of 15 to 30°C.

埋め込み層形成用組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。 The embedding layer-forming composition may be applied by a known method such as air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, A method using various coaters such as a screen coater, a Meyer bar coater, and a kiss coater can be used.

埋め込み層形成用組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、埋め込み層形成用組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70~130℃で10秒間~5分間の条件で乾燥させることが好ましい。
埋め込み層形成用組成物は、エネルギー線硬化性を有する場合、エネルギー線の照射により硬化させることが好ましい。
Drying conditions for the burying layer-forming composition are not particularly limited. However, when the burying layer-forming composition contains a solvent described later, it is preferable to heat and dry the composition. It is preferable to dry under the conditions of 10 seconds to 5 minutes.
When the embedded layer-forming composition is energy ray-curable, it is preferably cured by energy ray irradiation.

埋め込み層形成用組成物としては、例えば、アクリル系樹脂を含有する埋め込み層形成用組成物(I)等が挙げられる。 Examples of the buried layer-forming composition include a buried layer-forming composition (I) containing an acrylic resin.

{埋め込み層形成用組成物(I)}
埋め込み層形成用組成物(I)は、アクリル系樹脂を含有する。
埋め込み層形成用組成物(I)としては、後述する、第1粘着剤組成物(I-1)のうち、アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)及びエネルギー線硬化性化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有する組成物、第1粘着剤組成物(I-2)のうち、アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(1-2a)を含有する組成物を埋め込み層形成用組成物(I)として用いることができる。
{Buried layer forming composition (I)}
The embedding layer forming composition (I) contains an acrylic resin.
The embedded layer-forming composition (I) is composed of the adhesive resin (I-1a), which is an acrylic resin, and an energy ray-curable compound among the first adhesive composition (I-1), which will be described later. Of the composition containing at least one selected from the group, the first adhesive composition (I-2), an unsaturated group is introduced into the side chain of the adhesive resin (I-1a), which is an acrylic resin. A composition containing the energy ray-curable adhesive resin (1-2a) can be used as the embedded layer-forming composition (I).

埋め込み層形成用組成物(I)において用いる粘着性樹脂(I-1a)及びエネルギー線硬化性化合物は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)で用いる粘着性樹脂(I-1a)及びエネルギー線硬化性化合物の説明と同じである。
埋め込み層形成用組成物(I)において用いる粘着性樹脂(I-2a)は、後述する第1粘着剤組成物(I-2)において用いる粘着性樹脂(I-2a)の説明と同じである。
埋め込み層形成用組成物(I)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。埋め込み層形成用組成物(I)において用いる架橋剤は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)、第1粘着剤組成物(I-2)で用いる架橋剤の説明と同じである。
埋め込み層形成用組成物(I)は、さらに光重合開始剤、その他の添加剤を含有していてもよい。埋め込み層形成用組成物(I)において用いる光重合開始剤、その他の添加剤は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)、第1粘着剤組成物(I-2)で用いる光重合開始剤、その他の添加剤の説明と同じである。
埋め込み層形成用組成物(I)は、溶媒を含有していてもよい。埋め込み層形成用組成物(I)、第1粘着剤組成物(I-2)において用いる溶媒は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)で用いる溶媒の説明と同じである。
The adhesive resin (I-1a) and the energy ray-curable compound used in the embedding layer-forming composition (I) are the adhesive resin (I-1a) used in the first adhesive composition (I-1) described later. and the same as the explanation of the energy ray-curable compound.
The adhesive resin (I-2a) used in the embedding layer-forming composition (I) is the same as the adhesive resin (I-2a) used in the first adhesive composition (I-2) described below. .
The buried layer-forming composition (I) preferably further contains a cross-linking agent. The cross-linking agent used in the embedded layer-forming composition (I) is the same as the cross-linking agent used in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) and the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) described below. .
The buried layer-forming composition (I) may further contain a photopolymerization initiator and other additives. The photopolymerization initiator and other additives used in the embedding layer-forming composition (I) are the first adhesive composition (I-1) and the first adhesive composition (I-2) described later. The explanation is the same as for the polymerization initiator and other additives.
The buried layer-forming composition (I) may contain a solvent. The solvents used in the embedding layer-forming composition (I) and the first adhesive composition (I-2) are the same as the solvents used in the first adhesive composition (I-1) described below.

埋め込み層形成用組成物(I)のうち、粘着性樹脂(I-1a)の分子量及びエネルギー線硬化性化合物の分子量のいずれか一方又は両方を調整することで、埋め込み層が、端子を埋設するに相応しい、柔らかい性質を有するよう設計することができる。
また、埋め込み層形成用組成物(I)のうち、架橋剤の含有量を調整することで、埋め込み層が、端子を埋設するに相応しい、柔らかい性質を有するよう設計することができる。
By adjusting one or both of the molecular weight of the adhesive resin (I-1a) and the molecular weight of the energy ray-curable compound in the embedding layer forming composition (I), the embedding layer embeds the terminals. It can be designed to have soft properties suitable for
In addition, by adjusting the content of the cross-linking agent in the embedding layer forming composition (I), the embedding layer can be designed to have soft properties suitable for embedding terminals.

<<埋め込み層形成用組成物の製造方法>>
埋め込み層形成用組成物(I)等の埋め込み層形成用組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
<<Method for Producing Buried Layer Forming Composition>>
A buried layer-forming composition such as the buried layer-forming composition (I) is obtained by blending each component for constituting the composition.
There are no particular restrictions on the order of addition of each component when blending, and two or more components may be added at the same time.
When a solvent is used, the solvent may be mixed with any compounding component other than the solvent and used by diluting this compounding component in advance, or any compounding component other than the solvent may be diluted in advance. You may use by mixing a solvent with these compounding ingredients, without preserving.
The method of mixing each component at the time of blending is not particularly limited, and may be selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or stirring blade; a method of mixing using a mixer; a method of mixing by applying ultrasonic waves. It can be selected as appropriate.
The temperature and time at which each component is added and mixed are not particularly limited as long as each compounded component does not deteriorate, and may be adjusted as appropriate, but the temperature is preferably 15 to 30°C.

{埋め込み層の組成}
本実施形態における、埋め込み層の組成は、上述の埋め込み層形成用組成物(I)から溶媒を除いたものである。
埋め込み層形成用組成物(I)が、後述する、第1粘着剤組成物(I-1)のうち、アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する組成物である場合の埋め込み層(1)における、埋め込み層(1)の総質量に対するアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は55~99質量%であることが好ましく、55~95質量%であることがより好ましく、60~90質量%であることがさらに好ましい。本発明の別の側面としては、埋め込み層(1)の総質量に対するアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は45~90質量%であってもよく、50~85質量%であってもよい。また、埋め込み層(1)の総質量に対するエネルギー線硬化性化合物の含有割合は1~50質量%であることが好ましく、5~45質量%であることがさらに好ましい。埋め込み層(1)が架橋剤を含有する場合、埋め込み層(1)の総質量に対する架橋剤の含有割合は0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。
{Composition of Buried Layer}
The composition of the embedded layer in the present embodiment is obtained by removing the solvent from the above-described embedded layer-forming composition (I).
The embedding layer forming composition (I) comprises an adhesive resin (I-1a) which is an acrylic resin among the first adhesive composition (I-1), which will be described later, and an energy ray-curable compound, In the embedding layer (1) in the case of a composition containing is preferred, 55 to 95 mass % is more preferred, and 60 to 90 mass % is even more preferred. As another aspect of the present invention, the content of the adhesive resin (I-1a), which is an acrylic resin, relative to the total mass of the embedding layer (1) may be 45 to 90% by mass, or 50 to 85% by mass. %. The content of the energy ray-curable compound is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 45% by mass, relative to the total mass of the embedding layer (1). When the embedding layer (1) contains a cross-linking agent, the content of the cross-linking agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 9% by mass, relative to the total mass of the embedding layer (1). is more preferable, and 0.3 to 8% by mass is even more preferable.

埋め込み層形成用組成物(I)が、アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(1-2a)を含有する組成物である場合の埋め込み層(2)における、埋め込み層の総質量に対する側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(1-2a)の含有割合は10~70質量%であることが好ましく、15~65質量%であることがより好ましく、20~60質量%であることがさらに好ましい。また、本発明の別の側面としては、埋め込み層(2)の総質量に対するアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は、10~60質量%であってもよく、15~55質量%であってもよく、20~55質量%であってもよい。埋め込み層(2)が架橋剤を含有する場合、埋め込み層(2)の総質量に対する架橋剤の含有割合は0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~7.8質量%であることがさらに好ましい。また、本実施形態の埋め込み層(2)はさらに前記アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)を含有していてもよい。この場合、埋め込み層(2)の総質量に対するアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は、35~85質量%であることが好ましく、40~80質量%であることがより好ましく、35~75質量%であることがさらに好ましい。また、本実施形態の埋め込み層(2)がさらに前記アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)を含有する場合、前記粘着性樹脂(1-2a)100質量部に対する、前記粘着性樹脂(1-1a)の含有量は、40~150質量部であることが好ましく、50~140質量部であることがより好ましく、60~130質量部であることがさらに好ましい。 The embedded layer-forming composition (I) contains an energy ray-curable adhesive resin (1-2a) in which an unsaturated group is introduced into the side chain of the adhesive resin (I-1a), which is an acrylic resin. In the embedding layer (2) in the case of a composition that % by mass is preferable, 15 to 65% by mass is more preferable, and 20 to 60% by mass is even more preferable. As another aspect of the present invention, the content of the adhesive resin (I-1a), which is an acrylic resin, relative to the total mass of the embedding layer (2) may be 10 to 60% by mass. It may be up to 55 mass %, or it may be 20 to 55 mass %. When the embedding layer (2) contains a cross-linking agent, the content of the cross-linking agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 9% by mass, relative to the total mass of the embedding layer (2). is more preferable, and 0.3 to 7.8% by mass is even more preferable. The embedding layer (2) of the present embodiment may further contain the adhesive resin (I-1a), which is the acrylic resin. In this case, the content of the adhesive resin (I-1a), which is an acrylic resin, in the total mass of the embedding layer (2) is preferably 35 to 85% by mass, more preferably 40 to 80% by mass. More preferably, 35 to 75% by mass is even more preferable. Further, when the embedding layer (2) of the present embodiment further contains the adhesive resin (I-1a), which is an acrylic resin, the adhesive resin (1-2a) with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin The content of (1-1a) is preferably 40 to 150 parts by mass, more preferably 50 to 140 parts by mass, even more preferably 60 to 130 parts by mass.

埋め込み層(1)に含まれるアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)、エネルギー線硬化性化合物、埋め込み層(2)に含まれる粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(1-2a)の組成等は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)で用いるアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)、エネルギー線硬化性化合物、粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(1-2a)の説明と同じでもよい。 Adhesive resin (I-1a) that is acrylic resin contained in embedding layer (1), energy ray-curable compound, unsaturated side chain of adhesive resin (I-1a) contained in embedding layer (2) The composition of the energy ray-curable adhesive resin (1-2a) into which a group is introduced is the adhesive resin (I-1a ), the energy ray-curable compound, and the energy ray-curable adhesive resin (1-2a) in which an unsaturated group is introduced into the side chain of the adhesive resin (I-1a).

本実施形態においては、粘着性樹脂(1-2a)、粘着性樹脂(1-1a)、及び架橋剤を含む埋め込み層(2)であることが好ましい。この場合、粘着性樹脂(1-1a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、カルボキシ基含有モノマー由来の単位を有するアクリル系重合体であることが好ましい。また、粘着性樹脂(1-2a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、水酸基含有モノマー由来の単位を有するアクリル系重合体に、イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させて得られたアクリル系重合体であることが好ましい。架橋剤は、後述の第1粘着剤組成物(I-1)において例示される化合物を使用することができ、トリレンジイソシアネートを使用することが特に好ましい。 In the present embodiment, the embedded layer (2) preferably contains an adhesive resin (1-2a), an adhesive resin (1-1a), and a cross-linking agent. In this case, the adhesive resin (1-1a) is preferably an acrylic polymer having structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl esters and units derived from carboxy group-containing monomers. Further, the adhesive resin (1-2a) has an isocyanate group and an energy ray-polymerizable unsaturated group in an acrylic polymer having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester and a unit derived from a hydroxyl group-containing monomer. It is preferably an acrylic polymer obtained by reacting an unsaturated group-containing compound. As the cross-linking agent, compounds exemplified in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) described later can be used, and tolylene diisocyanate is particularly preferably used.

粘着性樹脂(1-1a)の総質量に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、75~99質量%であることが好ましく、80~98質量%であることがより好ましく、85~97質量%であることがさらに好ましい。本発明の別の側面としては、粘着性樹脂(1-1a)の総質量に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、70~95質量%でもよく、80~95質量%でもよい。粘着性樹脂(1-1a)の総質量に対するカルボキシ基含有モノマーの構成単位の含有割合は、1.0~30質量%であることが好ましく、2.0~25質量%であることがより好ましく、3.0~20質量%であることがさらに好ましい。本発明の別の側面としては、粘着性樹脂(1-1a)の総質量に対するカルボキシ基含有モノマーの構成単位の含有割合は、3.0~20質量%でもよく、5.0~15質量%でもよい。粘着性樹脂(1-1a)における(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が4~12であることが好ましく、4~8であることがより好ましい。また、粘着性樹脂(1-1a)においては、アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。中でも前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸n-ブチルであることが特に好ましい。また、粘着性樹脂(1-1a)におけるカルボキシ含有モノマーとしては、エチレン性不飽和モノカルボン酸、エチレン性不飽和ジカルボン酸、エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物等が挙げられ、中でもエチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が特に好ましい。
本実施形態の粘着性樹脂(1-1a)の重量平均分子量は、100,000~800,000であることが好ましく、150,000~700,000であることがより好ましく、200,000~600,000であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。
The content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester relative to the total mass of the adhesive resin (1-1a) is preferably 75 to 99% by mass, more preferably 80 to 98% by mass. , 85 to 97% by mass. As another aspect of the present invention, the content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester relative to the total mass of the adhesive resin (1-1a) may be 70 to 95% by mass, or 80 to 95% by mass. It's okay. The content ratio of the constituent units of the carboxy group-containing monomer to the total mass of the adhesive resin (1-1a) is preferably 1.0 to 30% by mass, more preferably 2.0 to 25% by mass. , 3.0 to 20% by mass. As another aspect of the present invention, the content ratio of the structural unit of the carboxy group-containing monomer to the total mass of the adhesive resin (1-1a) may be 3.0 to 20% by mass, and 5.0 to 15% by mass. It's okay. The (meth)acrylic acid alkyl ester in the adhesive resin (1-1a) preferably has an alkyl group with 4 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms. In addition, the adhesive resin (1-1a) is preferably alkyl acrylate. Among them, the (meth)acrylic acid alkyl ester is particularly preferably n-butyl acrylate. Examples of the carboxy-containing monomer in the adhesive resin (1-1a) include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, and anhydrides of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids. Saturated monocarboxylic acids are preferred, (meth)acrylic acid is more preferred, and acrylic acid is particularly preferred.
The weight average molecular weight of the adhesive resin (1-1a) of the present embodiment is preferably 100,000 to 800,000, more preferably 150,000 to 700,000, and more preferably 200,000 to 600. ,000 is more preferred.
In addition, in this specification, the "weight average molecular weight" is a polystyrene conversion value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, unless otherwise specified.

粘着性樹脂(1-2a)の総質量に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、1.0~95質量%であることが好ましく、2.0~90質量%であることがより好ましく、3.0~85質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(1-2a)の総質量に対する水酸基含有モノマー由来の単位の含有割合は、1.0~50質量%であることが好ましく、2.0~45質量%であることがより好ましく、3.0~40質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(1-2a)における(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が1~12であることが好ましく、1~4であることがより好ましい。粘着性樹脂(1-2a)は、2種以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有することが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸n-ブチル由来の構成単位を有することがより好ましく、メタクリル酸メチル及びアクリル酸n-ブチル由来の構成単位を有することがさらに好ましい。粘着性樹脂(1-2a)における水酸基含有モノマーとしては、後述の第1粘着剤組成物(I-1)において例示されるものを使用することができ、アクリル酸2-ヒドロキシエチルを使用することが特に好ましい。イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物としては、後述の第1粘着剤組成物(I-2)において例示される化合物を使用することができ、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを使用することが特に好ましい。前記水酸基含有モノマーに由来する全水酸基を100molとしたときの、前記イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物の使用量は、10~150molが好ましく、20~140molがより好ましく、30~130molがさらに好ましい。
本実施形態の粘着性樹脂(1-2a)の重量平均分子量は、10,000~500,000であることが好ましく、20,000~400,000であることがより好ましく、30,000~300,000であることがさらに好ましい。
The content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester relative to the total mass of the adhesive resin (1-2a) is preferably 1.0 to 95% by mass, more preferably 2.0 to 90% by mass. is more preferable, and 3.0 to 85% by mass is even more preferable. The content ratio of units derived from a hydroxyl group-containing monomer to the total mass of the adhesive resin (1-2a) is preferably 1.0 to 50% by mass, more preferably 2.0 to 45% by mass, More preferably, it is 3.0 to 40% by mass. The (meth)acrylic acid alkyl ester in the adhesive resin (1-2a) preferably has an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms. The adhesive resin (1-2a) preferably has structural units derived from two or more (meth)acrylic acid alkyl esters, and structural units derived from methyl (meth)acrylate and n-butyl (meth)acrylate. It is more preferable to have structural units derived from methyl methacrylate and n-butyl acrylate. As the hydroxyl group-containing monomer in the adhesive resin (1-2a), those exemplified in the first adhesive composition (I-1) described later can be used, and 2-hydroxyethyl acrylate can be used. is particularly preferred. As the unsaturated group-containing compound having an isocyanate group and an energy ray-polymerizable unsaturated group, compounds exemplified in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) described later can be used, and 2-methacryloyloxyethyl Particular preference is given to using isocyanates. The amount of the unsaturated group-containing compound having the isocyanate group and the energy beam-polymerizable unsaturated group is preferably 10 to 150 mol, more preferably 20 to 140 mol, when the total hydroxyl groups derived from the hydroxyl group-containing monomer are 100 mol. Preferably, 30 to 130 mol is more preferable.
The weight average molecular weight of the adhesive resin (1-2a) of the present embodiment is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, and more preferably 30,000 to 300. ,000 is more preferred.

〇粘着剤層
以下、粘弾性層を構成する粘着剤層を、後述の、支持体に貼合するための第2粘着剤層と区別して、「第1粘着剤層」と称することがある。
第1粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、粘着剤を含有する。
前記粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂((メタ)アクリロイル基を有する樹脂からなる粘着剤)、ウレタン系樹脂(ウレタン結合を有する樹脂からなる粘着剤)、ゴム系樹脂(ゴム構造を有する樹脂からなる粘着剤)、シリコーン系樹脂(シロキサン結合を有する樹脂からなる粘着剤)、エポキシ系樹脂(エポキシ基を有する樹脂からなる粘着剤)、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート等の粘着性樹脂が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。
O Adhesive Layer Hereinafter, the adhesive layer constituting the viscoelastic layer may be referred to as a "first adhesive layer" to distinguish it from a second adhesive layer for bonding to a support, which will be described later.
The first adhesive layer is sheet-like or film-like and contains an adhesive.
Examples of the adhesive include acrylic resin (adhesive made of a resin having a (meth)acryloyl group), urethane resin (adhesive made of a resin having a urethane bond), rubber resin (a resin having a rubber structure adhesive), silicone resin (adhesive made of a resin having a siloxane bond), epoxy resin (adhesive made of a resin having an epoxy group), polyvinyl ether, adhesive resins such as polycarbonate, acrylic based resins are preferred.

なお、本発明において、「粘着性樹脂」とは、粘着性を有する樹脂と、接着性を有する樹脂と、の両方を含む概念であり、例えば、樹脂自体が粘着性を有するものだけでなく、添加剤等の他の成分との併用により粘着性を示す樹脂や、熱又は水等のトリガーの存在によって接着性を示す樹脂等も含む。 In the present invention, the term "adhesive resin" is a concept that includes both a resin having adhesiveness and a resin having adhesiveness. Also included are resins that exhibit adhesiveness when used in combination with other components such as additives, and resins that exhibit adhesiveness due to the presence of a trigger such as heat or water.

第1粘着剤層は1層(単層)のみでもよいし、2層以上の複数層でもよく、複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The first pressure-sensitive adhesive layer may be only one layer (single layer), or may be a plurality of layers of two or more layers. The combination is not particularly limited.

第1粘着剤層の厚さは1~1000μmであることが好ましく、2~100μmであることがより好ましく、8~20μmであることが特に好ましい。
ここで、「第1粘着剤層の厚さ」とは、第1粘着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる第1粘着剤層の厚さとは、第1粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1-1000 μm, more preferably 2-100 μm, particularly preferably 8-20 μm.
Here, the "thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer" means the thickness of the entire first pressure-sensitive adhesive layer. means the total thickness of all the layers that make up the

第1粘着剤層は、エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成されたものでもよいし、非エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成されたものでもよい。エネルギー線硬化性の粘着剤を用いて形成された第1粘着剤層は、硬化前及び硬化後での物性を、容易に調節できる。
本発明において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、電子線等が挙げられる。
紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンHランプ又はキセノンランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
本発明において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
The first adhesive layer may be formed using an energy ray-curable adhesive, or may be formed using a non-energy ray-curable adhesive. The physical properties of the first pressure-sensitive adhesive layer formed using an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive can be easily adjusted before and after curing.
In the present invention, the term "energy ray" means an electromagnetic wave or a charged particle beam that has an energy quantum, and examples thereof include ultraviolet rays, electron beams, and the like.
Ultraviolet rays can be applied by using, for example, a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like as an ultraviolet light source. The electron beam can be generated by an electron beam accelerator or the like.
In the present invention, "energy ray-curing" means the property of curing by irradiation with energy rays, and "non-energy ray-curing" means the property of not curing even when irradiated with energy rays. .

{{第1粘着剤組成物}}
第1粘着剤層は、粘着剤を含有する第1粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、第1粘着剤層の形成対象面に第1粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に第1粘着剤層を形成できる。また、剥離フィルムに第1粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする厚さの第1粘着剤層を形成でき、目的とする部位に第1粘着剤層を転写することもできる。第1粘着剤層のより具体的な形成方法は、他の層の形成方法とともに、後ほど詳細に説明する。第1粘着剤組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、第1粘着剤層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。なお、本実施形態において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、即ち平常の温度を意味し、例えば、15~25℃の温度等が挙げられる。
{{first adhesive composition}}
A 1st adhesive layer can be formed using the 1st adhesive composition containing an adhesive. For example, the first pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the target site by applying the first pressure-sensitive adhesive composition to the surface to be formed of the first pressure-sensitive adhesive layer and drying it as necessary. Further, by applying the first pressure-sensitive adhesive composition to the release film and drying it as necessary, the first pressure-sensitive adhesive layer having the desired thickness can be formed, and the first pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the desired site. can also be transcribed. A more specific method for forming the first pressure-sensitive adhesive layer will be described later in detail together with methods for forming other layers. The content ratio of the components that do not vaporize at room temperature in the first pressure-sensitive adhesive composition is usually the same as the content ratio of the components in the first pressure-sensitive adhesive layer. In the present embodiment, "ordinary temperature" means a temperature that is not particularly cooled or heated, that is, a normal temperature, and includes, for example, a temperature of 15 to 25°C.

第1粘着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。 Coating of the first pressure-sensitive adhesive composition may be performed by a known method, for example, air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, A method using various coaters such as a screen coater, a Meyer bar coater, and a kiss coater can be used.

第1粘着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、第1粘着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70~130℃で10秒間~5分間の条件で乾燥させることが好ましい。 Drying conditions for the first pressure-sensitive adhesive composition are not particularly limited, but when the first pressure-sensitive adhesive composition contains a solvent to be described later, it is preferably dried by heating. It is preferable to dry under the conditions of 10 seconds to 5 minutes.

第1粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合、エネルギー線硬化性粘着剤を含有する第1粘着剤組成物、即ち、エネルギー線硬化性の第1粘着剤組成物としては、例えば、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)(以下、「粘着性樹脂(I-1a)」と略記することがある)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する第1粘着剤組成物(I-1);非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)(以下、「粘着性樹脂(I-2a)」と略記することがある)を含有する第1粘着剤組成物(I-2);前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性低分子化合物と、を含有する第1粘着剤組成物(I-3)等が挙げられる。 When the first pressure-sensitive adhesive layer is energy-ray-curable, the first pressure-sensitive adhesive composition containing the energy-ray-curable pressure-sensitive adhesive, i.e., the energy-ray-curable first pressure-sensitive adhesive composition, for example, non-energy A first adhesive composition containing a radiation-curable adhesive resin (I-1a) (hereinafter sometimes abbreviated as "adhesive resin (I-1a)") and an energy ray-curable compound. (I-1); Energy ray-curable adhesive resin (I-2a) in which an unsaturated group is introduced into the side chain of non-energy ray-curable adhesive resin (I-1a) (hereinafter referred to as “adhesive a first adhesive composition (I-2) containing a resin (I-2a)"; the adhesive resin (I-2a) and an energy ray-curable low molecular weight compound The first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) containing, etc. can be mentioned.

{第1粘着剤組成物(I-1)}
第1粘着剤組成物(I-1)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する。
{First adhesive composition (I-1)}
As described above, the first adhesive composition (I-1) contains a non-energy ray-curable adhesive resin (I-1a) and an energy ray-curable compound.

(粘着性樹脂(I-1a))
前記粘着性樹脂(I-1a)は、アクリル系樹脂であることが好ましい。
前記アクリル系樹脂としては、例えば、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有するアクリル系重合体が挙げられる。
前記アクリル系樹脂が有する構成単位は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Adhesive resin (I-1a))
The adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic resin.
Examples of the acrylic resin include an acrylic polymer having at least a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester.
The structural units of the acrylic resin may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数が1~20であるのものが挙げられ、前記アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、より具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル((メタ)アクリル酸ラウリルともいう。)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル((メタ)アクリル酸ミリスチルともいう。)、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル((メタ)アクリル酸パルミチルともいう。)、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル((メタ)アクリル酸ステアリルともいう。)、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸イコシル等が挙げられる。
Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester include those in which the alkyl group constituting the alkyl ester has 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group is linear or branched. is preferred.
(Meth)acrylic acid alkyl esters, more specifically, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid n-butyl, isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) ) undecyl acrylate, dodecyl (meth)acrylate (also referred to as lauryl (meth)acrylate), tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate (also referred to as myristyl (meth)acrylate), (meth) ) Pentadecyl acrylate, hexadecyl (meth) acrylate (also referred to as palmityl (meth) acrylate), heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate (also referred to as stearyl (meth) acrylate), (meth) ) nonadecyl acrylate, icosyl (meth)acrylate and the like.

第1粘着剤層の粘着力が向上する点から、前記アクリル系重合体は、前記アルキル基の炭素数が4以上である(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有することが好ましい。そして、第1粘着剤層の粘着力がより向上する点から、前記アルキル基の炭素数は、4~12であることが好ましく、4~8であることがより好ましい。また、前記アルキル基の炭素数が4以上である(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。 From the viewpoint of improving the adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer, the acrylic polymer preferably has a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 4 or more carbon atoms. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 4 to 12, more preferably 4 to 8, from the viewpoint of further improving the adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer. In addition, the (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 4 or more carbon atoms is preferably an acrylic acid alkyl ester.

前記アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有することが好ましい。
前記官能基含有モノマーとしては、例えば、前記官能基が後述する架橋剤と反応することで架橋の起点となったり、前記官能基が不飽和基含有化合物中の不飽和基と反応することで、アクリル系重合体の側鎖に不飽和基の導入を可能とするものが挙げられる。
It is preferable that the acrylic polymer further has a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester.
As the functional group-containing monomer, for example, the functional group reacts with a cross-linking agent described later to become a starting point for crosslinking, or the functional group reacts with an unsaturated group in an unsaturated group-containing compound, Examples thereof include those capable of introducing unsaturated groups into side chains of acrylic polymers.

官能基含有モノマー中の前記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基等が挙げられる。
即ち、官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。
Examples of the functional group in the functional group-containing monomer include hydroxyl group, carboxyl group, amino group, epoxy group and the like.
That is, examples of functional group-containing monomers include hydroxyl group-containing monomers, carboxy group-containing monomers, amino group-containing monomers, and epoxy group-containing monomers.

前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル;ビニルアルコール、アリルアルコール等の非(メタ)アクリル系不飽和アルコール(すなわち、(メタ)アクリロイル骨格を有しない不飽和アルコール)等が挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxymethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, (meth) Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; Saturated alcohol (that is, unsaturated alcohol having no (meth)acryloyl skeleton) and the like can be mentioned.

前記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸(エチレン性不飽和結合を有するモノカルボン酸);フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸(エチレン性不飽和結合を有するジカルボン酸);前記エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物;2-カルボキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸カルボキシアルキルエステル等が挙げられる。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids (monocarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond) such as (meth)acrylic acid and crotonic acid; fumaric acid, itaconic acid, maleic acid, citracone; ethylenically unsaturated dicarboxylic acids (dicarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond) such as acids; anhydrides of the ethylenically unsaturated dicarboxylic acids; (meth)acrylic acid carboxyalkyl esters such as 2-carboxyethyl methacrylate; be done.

官能基含有モノマーは、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーがより好ましい。 The functional group-containing monomer is preferably a hydroxyl group-containing monomer or a carboxy group-containing monomer, more preferably a hydroxyl group-containing monomer.

前記アクリル系重合体を構成する官能基含有モノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The functional group-containing monomers constituting the acrylic polymer may be of one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

前記アクリル系重合体において、官能基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、構成単位の全量に対して、1~35質量%であることが好ましく、3~32質量%であることがより好ましく、5~30質量%であることが特に好ましい。 In the acrylic polymer, the content of structural units derived from functional group-containing monomers is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 3 to 32% by mass, based on the total amount of structural units. , 5 to 30% by mass.

前記アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、及び官能基含有モノマー由来の構成単位以外に、さらに、他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。
前記他のモノマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等と共重合可能なものであれば特に限定されない。
前記他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
The acrylic polymer may further have structural units derived from other monomers in addition to structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl esters and structural units derived from functional group-containing monomers.
The other monomer is not particularly limited as long as it is copolymerizable with (meth)acrylic acid alkyl ester or the like.
Examples of the other monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile and acrylamide.

前記アクリル系重合体を構成する前記他のモノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The other monomers constituting the acrylic polymer may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

前記アクリル系重合体は、上述の非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)として使用できる。
一方、前記アクリル系重合体中の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基(エネルギー線重合性基)を有する不飽和基含有化合物を反応させたものは、上述のエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)として使用できる。
なお、本発明において、「エネルギー線重合性」とは、エネルギー線を照射することにより重合する性質を意味する。
The acrylic polymer can be used as the above non-energy ray-curable adhesive resin (I-1a).
On the other hand, the functional group in the acrylic polymer is reacted with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group (energy ray-polymerizable group), and the above-mentioned energy ray-curable adhesive It can be used as resin (I-2a).
In the present invention, the term "energy ray polymerizable" means the property of polymerizing when irradiated with an energy ray.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する粘着性樹脂(I-1a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The adhesive resin (I-1a) contained in the first adhesive composition (I-1) may be only one kind, or two or more kinds, and when two or more kinds are used, the combination and ratio thereof are Can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-1)において、粘着性樹脂(I-1a)の含有量は、第1粘着剤組成物(I-1)の総質量に対して、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。 In the first adhesive composition (I-1), the content of the adhesive resin (I-1a) is 5 to 99% by mass with respect to the total mass of the first adhesive composition (I-1). preferably 10 to 95% by mass, particularly preferably 15 to 90% by mass.

(エネルギー線硬化性化合物)
第1粘着剤組成物(I-1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-へキサンジオール(メタ)アクリレート等の多価(メタ)アクリレート;ウレタン(メタ)アクリレート;ポリエステル(メタ)アクリレート;ポリエーテル(メタ)アクリレート;エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(Energy ray-curable compound)
Examples of the energy ray-curable compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) include monomers or oligomers having an energy ray-polymerizable unsaturated group and curable by energy ray irradiation.
Among energy ray-curable compounds, monomers include, for example, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol (meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4 -polyvalent (meth)acrylates such as butylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol (meth)acrylate; urethane (meth)acrylates; polyester (meth)acrylates; polyether (meth)acrylates; meth)acrylate and the like.

エネルギー線硬化性化合物のうち、オリゴマーとしては、例えば、上記で例示したモノマーが重合したオリゴマー等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物は、分子量が比較的大きく、第1粘着剤層の貯蔵弾性率を低下させにくいという点では、ウレタン(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。
本明細書において、「オリゴマー」とは、重量平均分子量又は式量が5,000以下の物質を意味する。
Among the energy ray-curable compounds, oligomers include, for example, oligomers obtained by polymerizing the above-exemplified monomers.
Urethane (meth)acrylates and urethane (meth)acrylate oligomers are preferred as the energy ray-curable compound because they have a relatively large molecular weight and are unlikely to reduce the storage modulus of the first pressure-sensitive adhesive layer.
As used herein, "oligomer" means a substance having a weight average molecular weight or formula weight of 5,000 or less.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The energy ray-curable compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be of only one type, or may be of two or more types. You can choose.

第1粘着剤組成物(I-1)において、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量は、第1粘着剤組成物(I-1)の総質量に対して、1~95質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、10~85質量%であることが特に好ましい。 In the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content of the energy ray-curable compound is 1 to 95% by mass with respect to the total weight of the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1). is preferred, 5 to 90 mass % is more preferred, and 10 to 85 mass % is particularly preferred.

(架橋剤)
粘着性樹脂(I-1a)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル系重合体を用いる場合、第1粘着剤組成物(I-1)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
(crosslinking agent)
As the adhesive resin (I-1a), in addition to the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester, when using the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer, the first adhesive composition The product (I-1) preferably further contains a cross-linking agent.

前記架橋剤は、例えば、前記官能基と反応して、粘着性樹脂(I-1a)同士を架橋するものである。
架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤(イソシアネート基を有する架橋剤);N,N'-(シクロヘキサン-1,3-ジイルビスメチレン)ビス(ジグリシジルアミン)、エチレングリコールグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤(グリシジル基を有する架橋剤);ヘキサ[1-(2-メチル)-アジリジニル]トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤);アルミニウムキレート等の金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤);イソシアヌレート系架橋剤(イソシアヌル酸骨格を有する架橋剤)等が挙げられる。
粘着剤の凝集力を向上させて第1粘着剤層の粘着力を向上させる点、及び入手が容易である等の点から、架橋剤はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。
The cross-linking agent is, for example, one that reacts with the functional group to cross-link the adhesive resins (I-1a).
Examples of cross-linking agents include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isocyanate-based cross-linking agents (cross-linking agents having isocyanate groups) such as adducts of these diisocyanates; N,N'-(cyclohexane-1,3 -diylbismethylene)bis(diglycidylamine), epoxy-based cross-linking agents (cross-linking agents having a glycidyl group) such as ethylene glycol glycidyl ether; aziridines such as hexa[1-(2-methyl)-aziridinyl]triphosphatriazine cross-linking agents (cross-linking agents having an aziridinyl group); metal chelate-based cross-linking agents such as aluminum chelate (cross-linking agents having a metal chelate structure); isocyanurate-based cross-linking agents (cross-linking agents having an isocyanuric acid skeleton).
The cross-linking agent is preferably an isocyanate-based cross-linking agent because it improves the cohesion of the pressure-sensitive adhesive to improve the adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer and is easily available.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する架橋剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain one type of cross-linking agent, or two or more types thereof.

第1粘着剤組成物(I-1)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~20質量部であることがより好ましく、1~10質量部であることが特に好ましい。 In the first adhesive composition (I-1), the content of the cross-linking agent is preferably 0.01 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin (I-1a). , more preferably 0.1 to 20 parts by mass, particularly preferably 1 to 10 parts by mass.

(光重合開始剤)
第1粘着剤組成物(I-1)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する第1粘着剤組成物(I-1)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
(Photoinitiator)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may further contain a photopolymerization initiator. The first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) containing a photopolymerization initiator undergoes a sufficient curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール化合物;、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル、ジベンジル、ベンゾフェノン、2,4-ジエチルチオキサントン、1,2-ジフェニルメタン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン、2-クロロアントラキノン等が挙げられる。
また、前記光重合開始剤としては、例えば、1-クロロアントラキノン等のキノン化合物;アミン等の光増感剤等を用いることもできる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal; acetophenone, 2-hydroxy -Acetophenone compounds such as 2-methyl-1-phenyl-propan-1-one and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one; bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine acylphosphine oxide compounds such as oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; sulfide compounds such as benzylphenyl sulfide and tetramethylthiuram monosulfide; α-ketol compounds such as 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanocene; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; diphenylmethane, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone, 2-chloroanthraquinone and the like.
As the photopolymerization initiator, for example, a quinone compound such as 1-chloroanthraquinone; a photosensitizer such as an amine;

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The photopolymerization initiator contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

第1粘着剤組成物(I-1)において、光重合開始剤の含有量は、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5量部であることが特に好ましい。 In the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the energy ray-curable compound. , more preferably 0.03 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass.

(その他の添加剤)
第1粘着剤組成物(I-1)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、充填剤(フィラー)、防錆剤、着色剤(顔料、染料)、増感剤、粘着付与剤、反応遅延剤、架橋促進剤(触媒)等の公知の添加剤が挙げられる。
なお、反応遅延剤とは、例えば、第1粘着剤組成物(I-1)中に混入している触媒の作用によって、保存中の第1粘着剤組成物(I-1)において、目的としない架橋反応が進行するのを抑制するものである。反応遅延剤としては、例えば、触媒に対するキレートによってキレート錯体を形成するものが挙げられ、より具体的には、1分子中にカルボニル基(-C(=O)-)を2個以上有するものが挙げられる。
(Other additives)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain other additives that do not fall under any of the above-described components within the range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of other additives include antistatic agents, antioxidants, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, colorants (pigments, dyes), sensitizers, and tackifiers. , a reaction retardant, a cross-linking accelerator (catalyst), and other known additives.
In addition, the reaction retarder is, for example, the first adhesive composition (I-1) during storage due to the action of a catalyst mixed in the first adhesive composition (I-1). It suppresses the progress of a cross-linking reaction that does not occur. Examples of the reaction retarder include those that form a chelate complex by chelating the catalyst, more specifically those having two or more carbonyl groups (-C(=O)-) in one molecule. mentioned.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The other additives contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

第1粘着剤組成物(I-1)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。 In the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content of other additives is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the type.

(溶媒)
第1粘着剤組成物(I-1)は、溶媒を含有していてもよい。第1粘着剤組成物(I-1)は、溶媒を含有していることで、塗工対象面への塗工適性が向上する。
(solvent)
The first PSA composition (I-1) may contain a solvent. Since the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) contains a solvent, the coating suitability to the surface to be coated is improved.

前記溶媒は有機溶媒であることが好ましく、前記有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン;酢酸エチル等のエステル(カルボン酸エステル);テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;シクロヘキサン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;1-プロパノール、2-プロパノール等のアルコール等が挙げられる。 The solvent is preferably an organic solvent, and examples of the organic solvent include ketones such as methyl ethyl ketone and acetone; esters (carboxylic acid esters) such as ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; cyclohexane, n-hexane, and the like. aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as 1-propanol and 2-propanol.

前記溶媒としては、例えば、粘着性樹脂(I-1a)の製造時に用いたものを粘着性樹脂(I-1a)から取り除かずに、そのまま第1粘着剤組成物(I-1)において用いてもよいし、粘着性樹脂(I-1a)の製造時に用いたものと同一又は異なる種類の溶媒を、第1粘着剤組成物(I-1)の製造時に別途添加してもよい。 As the solvent, for example, the solvent used in the production of the adhesive resin (I-1a) is used as it is in the first adhesive composition (I-1) without removing it from the adhesive resin (I-1a). Alternatively, a solvent of the same or different type as that used in the production of the adhesive resin (I-1a) may be added separately in the production of the first adhesive composition (I-1).

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The solvents contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be of one type or two or more types, and when two or more types are used, their combination and ratio can be arbitrarily selected.

第1粘着剤組成物(I-1)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。 The content of the solvent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate.

{第1粘着剤組成物(I-2)}
第1粘着剤組成物(I-2)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)を含有する。
{First adhesive composition (I-2)}
As described above, the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) is an energy-ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) in which an unsaturated group is introduced into the side chain of the non-energy-ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a). Contains resin (I-2a).

(粘着性樹脂(I-2a))
前記粘着性樹脂(I-2a)は、例えば、粘着性樹脂(I-1a)中の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させることで得られる。
(Adhesive resin (I-2a))
The adhesive resin (I-2a) is obtained, for example, by reacting a functional group in the adhesive resin (I-1a) with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group.

前記不飽和基含有化合物は、前記エネルギー線重合性不飽和基以外に、さらに粘着性樹脂(I-1a)中の官能基と反応することで、粘着性樹脂(I-1a)と結合可能な基を有する化合物である。
前記エネルギー線重合性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基(エテニル基ともいう。)、アリル基(2-プロペニル基ともいう。)等が挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
粘着性樹脂(I-1a)中の官能基と結合可能な基としては、例えば、水酸基又はアミノ基と結合可能なイソシアネート基及びグリシジル基、並びにカルボキシ基又はエポキシ基と結合可能な水酸基及びアミノ基等が挙げられる。
The unsaturated group-containing compound is capable of bonding with the adhesive resin (I-1a) by reacting with a functional group in the adhesive resin (I-1a) in addition to the energy ray-polymerizable unsaturated group. It is a compound having a group.
Examples of the energy ray-polymerizable unsaturated group include a (meth)acryloyl group, a vinyl group (also referred to as an ethenyl group), an allyl group (also referred to as a 2-propenyl group), and the like, and a (meth)acryloyl group. is preferred.
Groups capable of bonding with functional groups in the adhesive resin (I-1a) include, for example, an isocyanate group and a glycidyl group capable of bonding with a hydroxyl group or an amino group, and a hydroxyl group and an amino group capable of bonding with a carboxy group or an epoxy group. etc.

前記不飽和基含有化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロイルイソシアネート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられ、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートが好ましく、その中でも2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが特に好ましい。
前記イソシアネート化合物は、粘着性樹脂(I-1a)中の水酸基と結合可能であり、粘着性樹脂(I-1a)中の全水酸基を100molとしたときの、前
記イソシアネート化合物の使用量は、10~150molが好ましく、20~140molがより好ましく、30~130molがさらに好ましい。
Examples of the unsaturated group-containing compound include (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, (meth) acryloyl isocyanate, glycidyl (meth) acrylate and the like, and (meth) acryloyloxyethyl isocyanate is preferred, among which 2-methacryloyl Oxyethyl isocyanate is particularly preferred.
The isocyanate compound can bond with the hydroxyl groups in the adhesive resin (I-1a), and the amount of the isocyanate compound used is 10 when the total hydroxyl groups in the adhesive resin (I-1a) are 100 mol. ~150 mol is preferred, 20 to 140 mol is more preferred, and 30 to 130 mol is even more preferred.

第1粘着剤組成物(I-2)が含有する粘着性樹脂(I-2a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The adhesive resin (I-2a) contained in the first adhesive composition (I-2) may be only one kind or two or more kinds. Can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-2)において、粘着性樹脂(I-2a)の含有量は、第1粘着剤組成物(I-2)の総質量に対して、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、10~90質量%であることが特に好ましい。 In the first adhesive composition (I-2), the content of the adhesive resin (I-2a) is 5 to 99% by mass relative to the total mass of the first adhesive composition (I-2). preferably 10 to 95% by mass, particularly preferably 10 to 90% by mass.

(架橋剤)
粘着性樹脂(I-2a)として、例えば、粘着性樹脂(I-1a)におけるものと同様な、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル系重合体を用いる場合、第1粘着剤組成物(I-2)は、さらに架橋剤を含有していてもよい。
(crosslinking agent)
As the adhesive resin (I-2a), for example, when using the acrylic polymer having the same structural unit derived from a functional group-containing monomer as in the adhesive resin (I-1a), the first adhesive composition The product (I-2) may further contain a cross-linking agent.

第1粘着剤組成物(I-2)における前記架橋剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)における架橋剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-2)が含有する架橋剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
Examples of the cross-linking agent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same cross-linking agents as in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain only one type of cross-linking agent, or two or more types thereof.

第1粘着剤組成物(I-2)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~20質量部であることがより好ましく、1~10質量部であることが特に好ましい。 In the first adhesive composition (I-2), the content of the cross-linking agent is preferably 0.01 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a). , more preferably 0.1 to 20 parts by mass, particularly preferably 1 to 10 parts by mass.

(光重合開始剤)
第1粘着剤組成物(I-2)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する第1粘着剤組成物(I-2)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
(Photoinitiator)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may further contain a photopolymerization initiator. The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) containing a photopolymerization initiator undergoes a sufficient curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

第1粘着剤組成物(I-2)における前記光重合開始剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-2)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
Examples of the photopolymerization initiator in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same photopolymerization initiators as in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

第1粘着剤組成物(I-2)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5質量部であることが特に好ましい。 In the first adhesive composition (I-2), the content of the photopolymerization initiator is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a). is preferred, 0.03 to 10 parts by weight is more preferred, and 0.05 to 5 parts by weight is particularly preferred.

(その他の添加剤)
第1粘着剤組成物(I-2)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
第1粘着剤組成物(I-2)における前記その他の添加剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)におけるその他の添加剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-2)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Other additives)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain other additives that do not fall under any of the above-described components within the range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of the other additives in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same additives as the other additives in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, their combination and ratio can be arbitrarily selected. .

第1粘着剤組成物(I-2)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。 The content of other additives in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the type.

(溶媒)
第1粘着剤組成物(I-2)は、第1粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
第1粘着剤組成物(I-2)における前記溶媒としては、第1粘着剤組成物(I-1)における溶媒と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-2)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
第1粘着剤組成物(I-2)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。
(solvent)
The first PSA composition (I-2) may contain a solvent for the same purpose as the first PSA composition (I-1).
Examples of the solvent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same solvents as in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The solvents contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be of one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
The content of the solvent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate.

{第1粘着剤組成物(I-3)}
第1粘着剤組成物(I-3)は、上述の様に、前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性低分子化合物と、を含有する。
{First adhesive composition (I-3)}
The first adhesive composition (I-3) contains the adhesive resin (I-2a) and an energy ray-curable low-molecular-weight compound, as described above.

第1粘着剤組成物(I-3)において、粘着性樹脂(I-2a)の含有量は、第1粘着剤組成物(I-3)の総質量に対して、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。 In the first adhesive composition (I-3), the content of the adhesive resin (I-2a) is 5 to 99% by mass relative to the total mass of the first adhesive composition (I-3). preferably 10 to 95% by mass, particularly preferably 15 to 90% by mass.

(エネルギー線硬化性低分子化合物)
第1粘着剤組成物(I-3)が含有する前記エネルギー線硬化性低分子化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー及びオリゴマーが挙げられ、第1粘着剤組成物(I-1)が含有するエネルギー線硬化性化合物と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-3)が含有する前記エネルギー線硬化性低分子化合物は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Energy ray-curable low-molecular compound)
Examples of the energy ray-curable low-molecular compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include monomers and oligomers having energy ray-polymerizable unsaturated groups and curable by energy ray irradiation. , the same energy ray-curable compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The energy ray-curable low-molecular-weight compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be of only one type, or may be of two or more types. Can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-3)において、前記エネルギー線硬化性低分子化合物の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~300質量部であることが好ましく、0.03~200質量部であることがより好ましく、0.05~100質量部であることが特に好ましい。 In the first adhesive composition (I-3), the content of the energy ray-curable low-molecular-weight compound is 0.01 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a). parts, more preferably 0.03 to 200 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 100 parts by mass.

(光重合開始剤)
第1粘着剤組成物(I-3)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する第1粘着剤組成物(I-3)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
(Photoinitiator)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may further contain a photopolymerization initiator. The first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) containing a photopolymerization initiator undergoes a sufficient curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

第1粘着剤組成物(I-3)における前記光重合開始剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-3)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
Examples of the photopolymerization initiator in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include the same photopolymerization initiators as in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. .

第1粘着剤組成物(I-3)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)及び前記エネルギー線硬化性低分子化合物の総含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5量部であることが特に好ましい。 In the first adhesive composition (I-3), the content of the photopolymerization initiator is, relative to the total content of 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a) and the energy ray-curable low-molecular-weight compound, It is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass.

(その他の添加剤)
第1粘着剤組成物(I-3)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)におけるその他の添加剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-3)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Other additives)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain other additives that do not fall under any of the above components within the range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of the other additives include the same as the other additives in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be of one type or two or more types, and when there are two or more types, their combination and ratio can be arbitrarily selected. .

第1粘着剤組成物(I-3)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。 In the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3), the content of other additives is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the type.

(溶媒)
第1粘着剤組成物(I-3)は、第1粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
第1粘着剤組成物(I-3)における前記溶媒としては、第1粘着剤組成物(I-1)における溶媒と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-3)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
第1粘着剤組成物(I-3)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。
(solvent)
The first PSA composition (I-3) may contain a solvent for the same purpose as the first PSA composition (I-1).
Examples of the solvent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include the same solvents as in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The solvents contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be of one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
The content of the solvent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate.

{第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の第1粘着剤組成物}
ここまでは、第1粘着剤組成物(I-1)、第1粘着剤組成物(I-2)及び第1粘着剤組成物(I-3)について主に説明したが、これらの含有成分として説明したものは、これら3種の第1粘着剤組成物以外の全般的な第1粘着剤組成物(本実施形態においては、「第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の第1粘着剤組成物」と称する)でも、同様に用いることができる。
{First PSA compositions other than first PSA compositions (I-1) to (I-3)}
So far, the first PSA composition (I-1), the first PSA composition (I-2) and the first PSA composition (I-3) have been mainly described, but these components What was described as a general first pressure-sensitive adhesive composition other than these three first pressure-sensitive adhesive compositions (in the present embodiment, "first pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I- It can also be used in the same way in the case of "first pressure-sensitive adhesive composition other than 3)".

第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の第1粘着剤組成物としては、エネルギー線硬化性の第1粘着剤組成物以外に、非エネルギー線硬化性の第1粘着剤組成物も挙げられる。
非エネルギー線硬化性の第1粘着剤組成物としては、例えば、アクリル系樹脂((メタ)アクリロイル基を有する樹脂)、ウレタン系樹脂(ウレタン結合を有する樹脂)、ゴム系樹脂(ゴム構造を有する樹脂)、シリコーン系樹脂(シロキサン結合を有する樹脂)、エポキシ系樹脂(エポキシ基を有する樹脂)、ポリビニルエーテル、又はポリカーボネート等の粘着性樹脂を含有するものが挙げられ、アクリル系樹脂を含有するものが好ましい。
As the first pressure-sensitive adhesive composition other than the first pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3), in addition to the energy ray-curable first pressure-sensitive adhesive composition, a non-energy ray-curable first pressure-sensitive adhesive composition Adhesive compositions are also included.
Examples of the non-energy ray-curable first pressure-sensitive adhesive composition include acrylic resins (resins having a (meth)acryloyl group), urethane resins (resins having a urethane bond), rubber resins (having a rubber structure resin), silicone resin (resin having a siloxane bond), epoxy resin (resin having an epoxy group), polyvinyl ether, or adhesive resin such as polycarbonate, and those containing acrylic resin is preferred.

第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の第1粘着剤組成物は、1種又は2種以上の架橋剤を含有することが好ましく、その含有量は、上述の第1粘着剤組成物(I-1)等の場合と同様とすることができる。 The first pressure-sensitive adhesive compositions other than the first pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) preferably contain one or more cross-linking agents, and the content thereof is as described above. It can be the same as in the case of the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) and the like.

<第1粘着剤組成物の製造方法>
第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)等の前記第1粘着剤組成物は、前記粘着剤と、必要に応じて前記粘着剤以外の成分等の、第1粘着剤組成物を構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
<Method for producing the first pressure-sensitive adhesive composition>
The first pressure-sensitive adhesive compositions such as the first pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) include the pressure-sensitive adhesive and, if necessary, components other than the pressure-sensitive adhesive. It is obtained by blending each component for constituting the composition.
There are no particular restrictions on the order of addition of each component when blending, and two or more components may be added at the same time.
When a solvent is used, the solvent may be mixed with any compounding component other than the solvent and used by diluting this compounding component in advance, or any compounding component other than the solvent may be diluted in advance. You may use by mixing a solvent with these compounding ingredients, without preserving.
The method of mixing each component at the time of blending is not particularly limited, and may be selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or stirring blade; a method of mixing using a mixer; a method of mixing by applying ultrasonic waves. It can be selected as appropriate.
The temperature and time at which each component is added and mixed are not particularly limited as long as each compounded component does not deteriorate, and may be adjusted as appropriate, but the temperature is preferably 15 to 30°C.

{第1粘着剤層の組成}
本実施形態における、第1粘着剤層の組成は、上述の第1粘着剤層組成物から溶媒を除いたものである。
第1粘着剤層組成物が、前記第1粘着剤組成物(I-1)である場合の第1粘着剤層(I-1)における、第1粘着剤層(I-1)の総質量に対する粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は、50~99質量%であることが好ましく、55~95質量%であることがより好ましく、60~90質量%であることがさらに好ましい。また、本発明の別の側面としては、第1粘着剤層(I-1)の総質量に対する粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は、25~80質量%であってもよく、30~75質量%であってもよく、35~70質量%であってもよい。また、第1粘着剤層(I-1)の総質量に対するエネルギー線硬化性化合物の含有割合は、1~50質量%であることが好ましく、2~48質量%であることがより好ましく、5~45質量%であることがさらに好ましい。第1粘着剤層(I-1)が架橋剤を含有する場合、第1粘着剤層(I-1)の総質量に対する架橋剤の含有割合は0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。
{Composition of first adhesive layer}
The composition of the first pressure-sensitive adhesive layer in the present embodiment is obtained by removing the solvent from the above-described first pressure-sensitive adhesive layer composition.
Total weight of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) in the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) when the first pressure-sensitive adhesive layer composition is the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) The content of the adhesive resin (I-1a) is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 55 to 95% by mass, even more preferably 60 to 90% by mass. Further, as another aspect of the present invention, the content of the adhesive resin (I-1a) with respect to the total mass of the first adhesive layer (I-1) may be 25 to 80% by mass, or 30 It may be up to 75% by mass, or 35 to 70% by mass. In addition, the content of the energy ray-curable compound with respect to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 48% by mass. More preferably, it is up to 45% by mass. When the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) contains a cross-linking agent, the content of the cross-linking agent with respect to the total weight of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) is preferably 0.1 to 10% by mass. , more preferably 0.2 to 9% by mass, more preferably 0.3 to 8% by mass.

第1粘着剤層組成物が、前記第1粘着剤組成物(I-2)である場合の第1粘着剤層(I-2)における、第1粘着剤層(I-2)の総質量に対する粘着性樹脂(I-2a)の含有割合は、50~99質量%であることが好ましく、60~98質量%であることがより好ましく、70~97質量%であることがさらに好ましい。第1粘着剤層(I-2)が架橋剤を含有する場合、第1粘着剤層(I-2)の総質量に対する架橋剤の含有割合は、0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。 Total weight of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-2) in the first pressure-sensitive adhesive layer (I-2) when the first pressure-sensitive adhesive layer composition is the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) The content of the adhesive resin (I-2a) is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 98% by mass, even more preferably 70 to 97% by mass. When the first pressure-sensitive adhesive layer (I-2) contains a cross-linking agent, the content of the cross-linking agent with respect to the total weight of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-2) is 0.1 to 10% by mass. It is preferably from 0.2 to 9% by mass, and even more preferably from 0.3 to 8% by mass.

第1粘着剤層組成物が、前記第1粘着剤組成物(I-3)である場合の第1粘着剤層(I-3)における、第1粘着剤層(I-3)の総質量に対する粘着性樹脂(I-2a)の含有割合は、50~99質量%であることが好ましく、55~95質量%であることがより好ましく、60~90質量%であることがさらに好ましい。また、第1粘着剤層(I-3)の総質量に対するエネルギー線硬化性低分子化合物の含有割合は、1~50質量%であることが好ましく、2~48質量%であることがより好ましく、5~45質量%であることがさらに好ましい。第1粘着剤層(I-3)が架橋剤を含有する場合、第1粘着剤層(I-3)の総質量に対する架橋剤の含有割合は0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。 Total weight of the first adhesive layer (I-3) in the first adhesive layer (I-3) when the first adhesive layer composition is the first adhesive composition (I-3) The content of the adhesive resin (I-2a) is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 55 to 95% by mass, even more preferably 60 to 90% by mass. Also, the content of the energy ray-curable low-molecular-weight compound with respect to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-3) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 48% by mass. , more preferably 5 to 45% by mass. When the first pressure-sensitive adhesive layer (I-3) contains a cross-linking agent, the content of the cross-linking agent with respect to the total weight of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-3) is preferably 0.1 to 10% by mass. , more preferably 0.2 to 9% by mass, more preferably 0.3 to 8% by mass.

本実施形態においては、粘着性樹脂(1-2a)、及び架橋剤を含む第1粘着剤層(I-2)であることが好ましい。この場合、粘着性樹脂(1-2a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、水酸基含有モノマー由来の単位を有するアクリル系重合体に、イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させて得られたアクリル系重合体であることが好ましい。架橋剤は、第1粘着剤組成物(I-1)において例示した化合物を使用することができ、トリレンジイソシアネートを使用することが特に好ましい。 In the present embodiment, it is preferably the first adhesive layer (I-2) containing the adhesive resin (1-2a) and the cross-linking agent. In this case, the adhesive resin (1-2a) is an acrylic polymer having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester and a unit derived from a hydroxyl group-containing monomer, and an isocyanate group and an energy ray-polymerizable unsaturated group. It is preferably an acrylic polymer obtained by reacting an unsaturated group-containing compound possessed. As the cross-linking agent, the compounds exemplified in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) can be used, and it is particularly preferable to use tolylene diisocyanate.

粘着性樹脂(1-2a)の総質量に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、50~99質量%であることが好ましく、60~98質量%であることがより好ましく、70~97質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(1-2a)の総質量に対する水酸基含有モノマー由来の単位の含有割合は、0.5~15質量%であることが好ましく、1.0~10質量%であることがより好ましく、2.0~10質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(1-2a)における(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が1~12であることが好ましく、1~4であることがより好ましい。粘着性樹脂(1-2a)は、2種以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有することが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸n-ブチル由来の構成単位を有することがより好ましく、メタクリル酸メチル及びアクリル酸n-ブチル由来の構成単位を有することがさらに好ましい。粘着性樹脂(1-2a)における水酸基含有モノマーとしては、前述の第1粘着剤組成物(I-1)において例示されるものを使用することができ、アクリル酸2-ヒドロキシエチルを使用することが特に好ましい。イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物としては、第1粘着剤組成物(I-2)において例示した化合物を使用することができ、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを使用することが特に好ましい。前記水酸基含有モノマーに由来する全水酸基を100molとしたときの、前記イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物の使用量は、20~80molが好ましく、25~75molがより好ましく、30~70molがさらに好ましい。 The content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester relative to the total mass of the adhesive resin (1-2a) is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 98% by mass. , 70 to 97% by mass. The content ratio of units derived from a hydroxyl group-containing monomer to the total mass of the adhesive resin (1-2a) is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1.0 to 10% by mass, It is more preferably 2.0 to 10% by mass. The (meth)acrylic acid alkyl ester in the adhesive resin (1-2a) preferably has an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms. The adhesive resin (1-2a) preferably has structural units derived from two or more (meth)acrylic acid alkyl esters, and structural units derived from methyl (meth)acrylate and n-butyl (meth)acrylate. It is more preferable to have structural units derived from methyl methacrylate and n-butyl acrylate. As the hydroxyl group-containing monomer in the adhesive resin (1-2a), those exemplified in the first adhesive composition (I-1) can be used, and 2-hydroxyethyl acrylate can be used. is particularly preferred. As the unsaturated group-containing compound having an isocyanate group and an energy ray-polymerizable unsaturated group, the compounds exemplified in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) can be used, and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is used. is particularly preferred. The amount of the unsaturated group-containing compound having the isocyanate group and the energy beam-polymerizable unsaturated group is preferably 20 to 80 mol, more preferably 25 to 75 mol, when the total hydroxyl groups derived from the hydroxyl group-containing monomer are 100 mol. Preferably, 30 to 70 mol is more preferable.

◎基材
基材は、シート状又はフィルム状であり、その構成材料としては、例えば、各種樹脂が挙げられる。
前記樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPEともいう。)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPEともいう。)、高密度ポリエチレン(HDPEともいう。)等のポリエチレン;ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ノルボルネン樹脂等のポリエチレン以外のポリオレフィン;エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVAともいう。)、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン-ノルボルネン共重合体等のエチレン系共重合体(すなわち、モノマーとしてエチレンを用いて得られた共重合体);ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂(すなわち、モノマーとして塩化ビニルを用いて得られた樹脂);ポリスチレン;ポリシクロオレフィン;ポリエチレンテレフタレート(PETともいう。)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート、すべての構成単位が芳香族環式基を有する全芳香族ポリエステル等のポリエステル;2種以上の前記ポリエステルの共重合体;ポリ(メタ)アクリル酸エステル;ポリウレタン;ポリウレタンアクリレート;ポリイミド;ポリアミド;ポリカーボネート;フッ素樹脂;ポリアセタール;変性ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリスルホン;ポリエーテルケトン等が挙げられる。
また、前記樹脂としては、例えば、前記ポリエステルとそれ以外の樹脂との混合物等のポリマーアロイも挙げられる。前記ポリエステルとそれ以外の樹脂とのポリマーアロイは、ポリエステル以外の樹脂の量が比較的少量であるものが好ましい。
また、前記樹脂としては、例えば、ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上が架橋した架橋樹脂;ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上を用いたアイオノマー等の変性樹脂も挙げられる。
◎ Base material The base material is in the form of a sheet or a film, and examples of constituent materials thereof include various resins.
Examples of the resin include polyethylene such as low-density polyethylene (also referred to as LDPE), linear low-density polyethylene (also referred to as LLDPE), and high-density polyethylene (also referred to as HDPE); polypropylene, polybutene, polybutadiene, and polymethyl Polyolefins other than polyethylene such as pentene and norbornene resins; ethylene-vinyl acetate copolymer (also called EVA), ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, Ethylene-based copolymers such as norbornene copolymers (that is, copolymers obtained using ethylene as a monomer); vinyl chloride-based resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers (that is, vinyl chloride as a monomer Polystyrene; polycycloolefin; polyethylene terephthalate (also called PET), polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, all configurations Polyesters such as wholly aromatic polyesters whose units have an aromatic cyclic group; Copolymers of two or more of the above polyesters; Poly(meth)acrylic acid esters; Polyurethanes; Polyurethane acrylates; Polyimides; polyacetal; modified polyphenylene oxide; polyphenylene sulfide; polysulfone;
Examples of the resin include polymer alloys such as mixtures of the polyester and other resins. The polymer alloy of the polyester and the resin other than polyester is preferably one in which the amount of the resin other than the polyester is relatively small.
Further, as the resin, for example, a crosslinked resin in which one or more of the resins exemplified above are crosslinked; Also included are resins.

なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。(メタ)アクリル酸と類似の用語についても同様であり、例えば、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。 In this specification, "(meth)acrylic acid" is a concept that includes both "acrylic acid" and "methacrylic acid". The same applies to terms similar to (meth) acrylic acid, for example, "(meth) acrylate" is a concept that includes both "acrylate" and "methacrylate", and "(meth) acryloyl group" is a concept that includes both "acryloyl group" and "methacryloyl group".

基材を構成する樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The resin constituting the substrate may be of one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

基材は1層(単層)のみでもよいし、2層以上の複数層でもよく、複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The substrate may have only one layer (single layer), or may have a plurality of layers including two or more layers. Not limited.

基材の厚さは、5~1000μmであることが好ましく、10~500μmであることがより好ましく、15~300μmであることがさらに好ましく、20~150μmであることが特に好ましい。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the substrate is preferably 5 to 1000 μm, more preferably 10 to 500 μm, even more preferably 15 to 300 μm, particularly preferably 20 to 150 μm.
Here, the "thickness of the base material" means the thickness of the entire base material. means.

基材は、厚さの精度が高いもの、すなわち、部位によらず厚さのばらつきが抑制されたものが好ましい。上述の構成材料のうち、このような厚さの精度が高い基材を構成するのに使用可能な材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレン以外のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等が挙げられる。 It is preferable that the base material has a high thickness accuracy, that is, a material in which variations in thickness are suppressed irrespective of parts. Among the constituent materials described above, examples of materials that can be used to form a base material with high thickness accuracy include polyethylene, polyolefins other than polyethylene, polyethylene terephthalate, and ethylene-vinyl acetate copolymer ( EVA) and the like.

基材は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、充填材、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。 The substrate contains various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, softeners (plasticizers), etc., in addition to the main constituent materials such as the resins. may

基材は、透明であってもよいし、不透明であってもよく、目的に応じて着色されていてもよいし、他の層が蒸着されていてもよい。
前記粘弾性層がエネルギー線硬化性である場合、基材はエネルギー線を透過させるものが好ましい。
The substrate may be transparent or opaque, colored according to purpose, or may be deposited with other layers.
When the viscoelastic layer is energy ray-curable, the substrate preferably transmits energy rays.

基材は、公知の方法で製造できる。例えば、樹脂を含有する基材は、前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで製造できる。 A base material can be manufactured by a well-known method. For example, a substrate containing a resin can be produced by molding a resin composition containing the resin.

◎剥離フィルム
前記剥離フィルムは、当該分野で公知のものでよい。
好ましい前記剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂製フィルムの少なくとも一方の表面が、シリコーン処理等によって剥離処理されたもの;フィルムの少なくとも一方の表面が、ポリオレフィンで構成された剥離面となっているもの等が挙げられる。
剥離フィルムの厚さは、基材の厚さと同様であることが好ましい。
◎Release Film The release film may be one known in the art.
Preferred release films include, for example, a film made of a resin such as polyethylene terephthalate and the like, at least one surface of which is release-treated by silicone treatment or the like; and the like.
The thickness of the release film is preferably the same as the thickness of the substrate.

◎第2粘着剤層
第2粘着剤層(すなわち、貼合粘着剤層)は、本実施形態の端子保護用テープを支持体に貼合するための粘着剤層である。
前記第2粘着剤層は、当該分野で公知のものでよく、上述の第1粘着剤層で説明したものから、支持体に合わせて適宜選択することができる。
第2粘着剤層を形成するための第2粘着剤組成物は、前記第1粘着剤組成物と同様であり、第2粘着剤組成物の製造方法も、前記第1粘着剤組成物の製造方法と同様である。
⊚Second Adhesive Layer The second adhesive layer (ie, lamination adhesive layer) is an adhesive layer for laminating the terminal protection tape of the present embodiment to a support.
The second pressure-sensitive adhesive layer may be one known in the art, and can be appropriately selected from those described for the first pressure-sensitive adhesive layer according to the support.
The second pressure-sensitive adhesive composition for forming the second pressure-sensitive adhesive layer is the same as the first pressure-sensitive adhesive composition, and the method for producing the second pressure-sensitive adhesive composition is also the same as the first pressure-sensitive adhesive composition. Similar to the method.

◇端子保護用テープの製造方法
前記端子保護用テープは、上述の各層を対応する位置関係となるように順次積層することで製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
<Method for Producing Terminal Protection Tape> The terminal protection tape can be produced by successively laminating the layers described above so as to have corresponding positional relationships. The method for forming each layer is as described above.

例えば、剥離フィルムの剥離処理面上に、上述の埋め込み層形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、埋め込み層を積層する。別の剥離フィルムの剥離処理面上に、上述の第1粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、第1粘着剤層を積層する。剥離フィルム上の埋め込み層を、別の剥離フィルム上の第1粘着剤層と貼り合わせることで、剥離フィルム、埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープを得る。剥離フィルムは、端子保護用テープの使用時に取り除けばよい。 For example, the embedding layer is laminated by coating the embedding layer forming composition on the release-treated surface of the release film and drying it as necessary. The first pressure-sensitive adhesive layer is laminated by coating the above-described first pressure-sensitive adhesive composition on the release-treated surface of another release film and drying it as necessary. By bonding the embedding layer on the release film to the first adhesive layer on another release film, a terminal protection tape in which the release film, the embedding layer, the first adhesive layer, and the release film are laminated in this order is produced. obtain. The release film may be removed when the terminal protection tape is used.

また、基材上に埋め込み層及び第1粘着剤層がこの順に、これらの厚さ方向において積層された端子保護用テープは、以下に示す方法で製造できる。
例えば、上述の、剥離フィルム、埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープの埋め込み層の側の剥離フィルムを剥離し、これを基材と貼り合わせることで、基材上に埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープを得ることができる。剥離フィルムは、端子保護用テープの使用時に取り除けばよい。
A terminal protection tape in which an embedding layer and a first pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order on a base material in the thickness direction can be produced by the following method.
For example, by peeling off the release film on the embedding layer side of the terminal protection tape in which the release film, the embedding layer, the first adhesive layer, and the release film are laminated in this order, and bonding this to the substrate. , the embedding layer, the first pressure-sensitive adhesive layer and the release film are laminated in this order on the base material to obtain a terminal protection tape. The release film may be removed when the terminal protection tape is used.

また、例えば、基材に対して、埋め込み層形成用組成物を押出成形することにより、基材上に埋め込み層を積層する。剥離フィルムの剥離処理面上に、上述の第1粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、第1粘着剤層を積層する。そして、この剥離フィルム上の第1粘着剤層を基材上の埋め込み層と貼り合わせることでも、基材上に埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープを得ることができる。剥離フィルムは、端子保護用テープの使用時に取り除けばよい。 Alternatively, for example, the embedding layer is laminated on the substrate by extruding the embedding layer forming composition onto the substrate. The first pressure-sensitive adhesive layer is laminated by applying the above-described first pressure-sensitive adhesive composition onto the release-treated surface of the release film and drying it as necessary. The terminal protection tape in which the embedding layer, the first adhesive layer and the release film are laminated in this order on the substrate can also be obtained by laminating the first adhesive layer on the release film to the embedding layer on the substrate. can be obtained. The release film may be removed when the terminal protection tape is used.

また、第2粘着剤層、基材、埋め込み層及び第1粘着剤層がこの順に、これらの厚さ方向において積層された両面テープの形態の端子保護用テープは、以下に示す方法で製造できる。
例えば、上述の、基材上に埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープを準備する。別の剥離フィルムの剥離処理面上に、上述の第2粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、第2粘着剤層を積層する。そして、この剥離フィルム上の第2粘着剤層を前記端子保護用テープの基材と貼り合わせることで、剥離フィルム、第2粘着剤層、基材、埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープを得ることができる。剥離フィルムは、端子保護用テープの使用時に取り除けばよい。
Moreover, the terminal protection tape in the form of a double-sided tape in which the second pressure-sensitive adhesive layer, the base material, the embedding layer and the first pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order in the thickness direction can be produced by the method shown below. .
For example, the above terminal protection tape is prepared in which the embedding layer, the first pressure-sensitive adhesive layer and the release film are laminated in this order on the substrate. The second pressure-sensitive adhesive layer is laminated by applying the above-described second pressure-sensitive adhesive composition onto the release-treated surface of another release film and drying it as necessary. Then, by bonding the second adhesive layer on the release film to the base material of the terminal protection tape, the release film, the second adhesive layer, the base material, the embedding layer, the first adhesive layer and the release film are obtained. are laminated in this order to obtain a terminal protection tape. The release film may be removed when the terminal protection tape is used.

上述の各層以外の他の層を備えた端子保護用テープは、上述の製造方法において、前記他の層の積層位置が適切な位置となるように、前記他の層の形成工程及び積層工程のいずれか一方又は両方を適宜追加して行うことで、製造できる。 A terminal protection tape having layers other than the above-described layers is obtained by performing the steps of forming and laminating the other layers in the above-described manufacturing method so that the lamination positions of the other layers are appropriate. It can be produced by adding either one or both as appropriate.

◇電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法
本実施形態の端子保護用テープは、例えば、以下の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法に使用できる。
図5は、本実施形態の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法であって、粘着剤層14と、埋め込み層13と、基材11と、をこの順で有する端子保護用テープ3を、図4に示すように支持体30に固定して行う、電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法の、一の実施形態を模式的に示す断面図である。
<Method for Manufacturing Semiconductor Device with Electromagnetic Shield Film> The terminal protection tape of the present embodiment can be used, for example, in the following method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shield film.
FIG. 5 shows a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film according to the present embodiment, in which a terminal protection tape 3 having an adhesive layer 14, an embedding layer 13, and a base material 11 in this order is shown in FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of a method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film, which is performed by fixing to a support 30 as shown in FIG.

まず、図5(a)、(b)に示す様に、端子保護用テープの粘弾性層12に、端子付き半導体装置65を、端子91の側、すなわち回路基板63の端子形成面63aを下にして押し付けて、粘弾性層12に端子91を埋設させる。
このとき、端子付き半導体装置65の端子91に粘弾性層12を接触させて、端子保護用テープに端子付き半導体装置65を押し付ける。これにより、粘弾性層12の粘着剤層14の側の最表面を、端子91の表面及び回路基板63の端子形成面63aに、順次圧着させる。このとき、粘弾性層12を加熱することで、粘弾性層12は軟化し、端子91を覆うようにして端子91間に広がり、端子形成面63aに密着するとともに、端子91の表面、特に端子形成面63aの近傍部位の表面を覆って、端子91を埋設させる。
First, as shown in FIGS. 5A and 5B, the semiconductor device 65 with terminals is placed on the viscoelastic layer 12 of the terminal protection tape with the terminal 91 side, that is, the terminal forming surface 63a of the circuit board 63 facing downward. The terminal 91 is embedded in the viscoelastic layer 12 by pressing the terminal 91 into the viscoelastic layer 12 .
At this time, the viscoelastic layer 12 is brought into contact with the terminals 91 of the semiconductor device 65 with terminals, and the semiconductor device 65 with terminals is pressed against the terminal protection tape. As a result, the outermost surface of the viscoelastic layer 12 on the side of the adhesive layer 14 is pressed against the surface of the terminal 91 and the terminal forming surface 63 a of the circuit board 63 in order. At this time, by heating the viscoelastic layer 12, the viscoelastic layer 12 is softened, spreads between the terminals 91 so as to cover the terminals 91, adheres to the terminal forming surface 63a, and the surfaces of the terminals 91, particularly the terminals, are softened. The terminal 91 is buried by covering the surface of the portion near the forming surface 63a.

端子保護用テープに端子付き半導体装置65を圧着させる方法としては、各種シートを対象物に圧着させて貼付する公知の方法を適用でき、例えば、ラミネートローラーや真空ラミネーターを用いる方法等が挙げられる。 As a method for crimping the terminal-equipped semiconductor device 65 to the terminal protection tape, a known method of crimping and attaching various sheets to an object can be applied, and examples thereof include a method using a lamination roller or a vacuum laminator.

端子付き半導体装置65を、端子保護用テープに圧着させるときの圧力は、特に限定されないが、0.1~1.5MPaであることが好ましく、0.3~1.3MPaであることがより好ましい。加熱温度は、30~70℃が好ましく、35~65℃がより好ましく、40~60℃が特に好ましい。また、粘弾性層12の第1粘着剤層14を端子形成面63aに貼り合わせることが好ましい。 The pressure when the terminal-equipped semiconductor device 65 is pressure-bonded to the terminal protection tape is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.5 MPa, more preferably 0.3 to 1.3 MPa. . The heating temperature is preferably 30 to 70°C, more preferably 35 to 65°C, and particularly preferably 40 to 60°C. Moreover, it is preferable to bond the first adhesive layer 14 of the viscoelastic layer 12 to the terminal forming surface 63a.

端子付き半導体装置65の露出面に導電性樹脂101を塗布し(図5(c))、更に、熱硬化させることで、導電材料からなる電磁波シールド膜10を形成する(図5(d))。導電材料で被覆して電磁波シールド膜10を形成する方法としては、スパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法を用いることもできる。 A conductive resin 101 is applied to the exposed surface of the semiconductor device 65 with terminals (FIG. 5(c)), and further thermally cured to form an electromagnetic wave shielding film 10 made of a conductive material (FIG. 5(d)). . As a method of forming the electromagnetic wave shielding film 10 by coating with a conductive material, methods such as sputtering, ion plating, and spray coating can be used.

前記端子保護用テープは、粘弾性層12の緩和弾性率変動値X2が前記式(2)で示される所定の値の範囲内にあるので、端子付き半導体装置の端子が粘弾性層12に埋設されるに際して、はんだボール等の凹凸を有し、浮きの生じやすい端子電極であっても、浮きが生じることなく埋設することが可能で、回路基板63の端子形成面63aを粘弾性層12に密着させることができる。さらに、端子が埋設されたままで保持されることで、端子電極である端子91と電磁波シールド膜10とが電気的にショートすることを防止することができ、工程上煩雑なマスキング部などを設ける必要もない。 In the terminal protection tape, since the relaxation elastic modulus variation value X2 of the viscoelastic layer 12 is within the range of the predetermined value represented by the formula (2), the terminals of the terminal-equipped semiconductor device are embedded in the viscoelastic layer 12. Even terminal electrodes that have irregularities such as solder balls and are likely to float when being soldered can be embedded without floating, and the terminal forming surface 63 a of the circuit board 63 can be placed on the viscoelastic layer 12 . can be adhered. Furthermore, since the terminal is held buried, it is possible to prevent an electrical short between the terminal 91, which is a terminal electrode, and the electromagnetic wave shielding film 10, and it is necessary to provide a complicated masking part in the process. Nor.

粘弾性層12を有する端子保護用テープ3から、電磁波シールド膜付き半導体装置66をピックアップすることによって、電磁波シールド膜10で被覆された端子付き半導体装置65を取り出すことができる(図5(e))。 By picking up the semiconductor device 66 with the electromagnetic shielding film from the terminal protection tape 3 having the viscoelastic layer 12, the semiconductor device 65 with the terminal covered with the electromagnetic shielding film 10 can be taken out (FIG. 5E). ).

図5に示す電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法で、電磁波シールドの対象となる端子付き半導体装置65は、個別に製造された端子付き半導体装置65であってもよく、ダイシング法によって個片化された端子付き半導体装置65であってもよい。 In the method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film shown in FIG. 5, the semiconductor device 65 with terminals to be electromagnetically shielded may be an individually manufactured semiconductor device 65 with terminals, which is singulated by a dicing method. It may be a semiconductor device 65 with a terminal.

図5に示す電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法では、個片化され個々の電子部品61、62が封止樹脂64で封止された端子付き半導体装置65を、端子保護用テープ3を用いて、電磁波シールドする方法を示したが、次の様に、個片化する前の端子付き半導体装置集合体6から、端子保護用テープ2を用いて、端子付き半導体装置65を電磁波シールドすることもできる。 In the method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film shown in FIG. , a method for electromagnetic wave shielding has been shown, but the terminal protecting tape 2 is used to electromagnetically shield the semiconductor device 65 with terminals from the semiconductor device assembly 6 with terminals before singulation as follows. can also

図6は、本実施形態の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法であって、粘着剤層14と、埋め込み層13と、基材11と、をこの順で有する端子保護用テープ2を用いて、端子付き半導体装置65を電磁波シールドする方法の他の実施形態を模式的に示す断面図である。 FIG. 6 shows a method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film according to the present embodiment, using a terminal protection tape 2 having an adhesive layer 14, an embedding layer 13, and a base material 11 in this order. 4 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of a method for shielding a semiconductor device 65 with terminals from electromagnetic waves; FIG.

まず、図6(a)、(b)に示す様に、端子保護用テープの粘弾性層12に、回路基板63によって連結された端子付き半導体装置集合体6を、端子91の側、すなわち回路基板63の端子形成面63aを下にして押し付けて、前記図5(a)、(b)のときと同様に、粘弾性層12に端子91を埋設させる。 First, as shown in FIGS. 6A and 6B, the terminal-equipped semiconductor device assembly 6 connected by the circuit board 63 is placed on the viscoelastic layer 12 of the terminal protection tape on the side of the terminal 91, that is, the circuit. The terminal formation surface 63a of the substrate 63 is pressed downward to embed the terminals 91 in the viscoelastic layer 12 in the same manner as in FIGS. 5(a) and 5(b).

このとき、端子付き半導体装置集合体6に上側から圧力をかけながら、前記図5(a)、(b)のときと同様に、端子保護用テープの粘弾性層12に、端子91を埋設させる。 At this time, the terminals 91 are embedded in the viscoelastic layer 12 of the terminal protection tape while applying pressure to the terminal-equipped semiconductor device assembly 6 from above as in the case of FIGS. .

また、粘弾性層12を加熱しながら貼り合わせることで、粘弾性層12を軟化させ、粘弾性層12を回路基板63の端子形成面63aに密着させることができる。端子付き半導体装置集合体6を、端子保護用テープに圧着させるときの圧力は、特に限定されないが、0.1~1.5MPaであることが好ましく、0.3~1.3MPaであることがより好ましい。加熱温度は、30~70℃が好ましく、35~65℃がより好ましく、40~60℃が特に好ましい。また、粘弾性層12の第1粘着剤層14を端子形成面63aに貼り合わせることが好ましい。 Further, by bonding the viscoelastic layer 12 while heating it, the viscoelastic layer 12 is softened, and the viscoelastic layer 12 can be brought into close contact with the terminal formation surface 63 a of the circuit board 63 . The pressure when the terminal-equipped semiconductor device assembly 6 is pressure-bonded to the terminal protection tape is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.5 MPa, more preferably 0.3 to 1.3 MPa. more preferred. The heating temperature is preferably 30 to 70°C, more preferably 35 to 65°C, and particularly preferably 40 to 60°C. Moreover, it is preferable to bond the first adhesive layer 14 of the viscoelastic layer 12 to the terminal forming surface 63a.

次いで、端子付き半導体装置集合体6をダイシングして、端子付き半導体装置65とする(図6(c))。電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる本実施形態の端子保護用テープは、端子付き半導体装置集合体6のダイシングテープを兼ねることになる。そして、図5に示す電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法において、電磁波シールドの対象となる端子付き半導体装置65が、ダイシング法によって個片化された端子付き半導体装置65であるときは、ダイシングテープ上の端子付き半導体装置をピックアップして、端子保護用テープに貼り換える作業(図5(a))が必要になる。一方、図6に示す電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法では、ダイシングテープ上の端子付き半導体装置65を端子保護用テープに貼り換える作業を省略することができる。 Next, the semiconductor device assembly 6 with terminals is diced to obtain semiconductor devices 65 with terminals (FIG. 6(c)). The terminal protection tape of the present embodiment used in the step of forming the electromagnetic shielding film also serves as the dicing tape for the semiconductor device assembly 6 with terminals. In the method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film shown in FIG. It is necessary to pick up the upper terminal-equipped semiconductor device and replace it with terminal protection tape (FIG. 5(a)). On the other hand, in the method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film shown in FIG. 6, it is possible to omit the work of replacing the semiconductor device 65 with terminals on the dicing tape with the terminal protection tape.

端子付き半導体装置65の露出面に導電性樹脂101を塗布する(図6(d))。このとき、端子付き半導体装置集合体6の各端子付き半導体装置65の境界部分において導電性樹脂101の分離が不充分な場合には、エキスパンド装置等を用いて端子保護用テープを延伸してもよい。個片化された端子付き半導体装置65のそれぞれの側面に導電性樹脂101が塗布された状態で、個々の端子付き半導体装置65を個片化することができる。更に、個片化された端子付き半導体装置65の天面及び側面に塗布された導電性樹脂101を加熱し硬化させて、端子付き半導体装置65の露出面に、導電材料からなる電磁波シールド膜10を形成させる(図6(e))。端子付き半導体装置65(図6(c))に直接導電材料をスパッタリングして、電磁波シールド膜10を形成させてもよい(図6(e))。 A conductive resin 101 is applied to the exposed surface of the semiconductor device 65 with terminals (FIG. 6(d)). At this time, if the separation of the conductive resin 101 is insufficient at the boundaries of the semiconductor devices 65 with terminals of the semiconductor device assembly 6 with terminals, the terminal protection tape may be stretched using an expanding device or the like. good. In a state in which the conductive resin 101 is applied to each side surface of the separated semiconductor devices 65 with terminals, the individual semiconductor devices 65 with terminals can be singulated. Furthermore, the conductive resin 101 applied to the top surface and the side surface of the individualized semiconductor device 65 with terminals is heated and cured to form an electromagnetic wave shielding film 10 made of a conductive material on the exposed surface of the semiconductor device 65 with terminals. is formed (FIG. 6(e)). The electromagnetic wave shielding film 10 may be formed by sputtering a conductive material directly on the semiconductor device 65 with terminals (FIG. 6(c)) (FIG. 6(e)).

粘弾性層12の緩和弾性率変動値X2が前記式(2)で示される所定の値の範囲内にあるので、端子付き半導体装置集合体6の端子を粘弾性層12に埋設するにあたり、はんだボール等の浮きの生じやすい端子電極であっても、浮きが生じることなく埋設することが可能で、回路基板63の端子形成面63aを粘弾性層12に密着させることができる。結果として、端子電極である端子91と電磁波シールド膜10とが電気的にショートすることを防止することができ、工程上煩雑なマスキング部などを設ける必要もない。 Since the relaxation elastic modulus fluctuation value X2 of the viscoelastic layer 12 is within the range of the predetermined value shown by the above formula (2), solder Even a terminal electrode, such as a ball, which tends to float, can be buried without floating, and the terminal forming surface 63 a of the circuit board 63 can be brought into close contact with the viscoelastic layer 12 . As a result, it is possible to prevent the terminal 91, which is a terminal electrode, from being electrically short-circuited with the electromagnetic wave shielding film 10, eliminating the need to provide a complicated masking portion or the like in the process.

粘弾性層12を有する端子保護用テープから、電磁波シールド膜付き半導体装置66をピックアップすることによって、電磁波シールド膜10で被覆された端子付き半導体装置65を取り出すことができる(図6(f))。 By picking up the semiconductor device 66 with the electromagnetic wave shielding film from the terminal protection tape having the viscoelastic layer 12, the semiconductor device 65 with terminals coated with the electromagnetic wave shielding film 10 can be taken out (FIG. 6(f)). .

本実施形態の端子保護用テープにおいて、端子91の高さh0は、粘弾性層12の厚さd1よりも低いことが好ましく、1.2≦ d1/h0 ≦5.0であることが好ましい。具体的には、50~300μmであることが好ましく、60~270μmであることがより好ましく、80~240μmであることが特に好ましい。端子91の高さが前記下限値以上であることで、端子91の機能をより向上させることができる。また、端子91の高さが前記上限値以下であることで、端子91上部での粘弾性層12の残存を抑制する効果がより高くなる。
なお、本明細書において、「端子の高さ」とは、端子のうち、端子形成面から最も高い位置に存在する部位での高さを意味する。端子付き半導体装置集合体6及び端子付き半導体装置半導体装置65が複数の端子91を有する場合、端子91の高さh0はそれらの平均とすることができる。端子の高さは例えば、非接触型3次元光干渉式表面粗さ計(日本Veeco社製、商品名:Wyko NT1100)によって測定することができる。
In the terminal protection tape of this embodiment, the height h0 of the terminal 91 is preferably smaller than the thickness d1 of the viscoelastic layer 12, and preferably 1.2≤d1/h0≤5.0. Specifically, it is preferably 50 to 300 μm, more preferably 60 to 270 μm, particularly preferably 80 to 240 μm. Since the height of the terminal 91 is equal to or higher than the lower limit, the function of the terminal 91 can be further improved. In addition, since the height of the terminal 91 is equal to or less than the upper limit, the effect of suppressing the viscoelastic layer 12 remaining on the upper portion of the terminal 91 is further enhanced.
In this specification, the term "height of a terminal" means the height of a portion of the terminal that is located at the highest position from the terminal forming surface. If the terminal-equipped semiconductor device assembly 6 and the terminal-equipped semiconductor device semiconductor device 65 have a plurality of terminals 91, the height h0 of the terminals 91 can be the average thereof. The height of the terminal can be measured by, for example, a non-contact three-dimensional optical interference surface roughness meter (manufactured by Veeco Japan, trade name: Wyko NT1100).

端子91の幅は特に限定されないが、170~350μmであることが好ましく、200~320μmであることがより好ましく、230~290μmであることが特に好ましい。端子91の幅が前記下限値以上であることで、端子91の機能をより向上させることができる。また、端子91の高さが前記上限値以下であることで、端子91上部での粘弾性層12の残存を抑制する効果がより高くなる。
なお、本明細書において、「端子の幅」とは、端子形成面に対して垂直な方向から端子を見下ろして平面視したときに、端子表面上の異なる2点間を直線で結んで得られる線分の最大値を意味する。端子が球形、又は半球形であるときは、「端子の幅」とは、端子を見下ろして平面視したときのその端子の最大直径(端子径)をいう。
Although the width of the terminal 91 is not particularly limited, it is preferably 170 to 350 μm, more preferably 200 to 320 μm, particularly preferably 230 to 290 μm. Since the width of the terminal 91 is equal to or greater than the lower limit, the function of the terminal 91 can be further improved. In addition, since the height of the terminal 91 is equal to or less than the upper limit, the effect of suppressing the viscoelastic layer 12 remaining on the upper portion of the terminal 91 is further enhanced.
In this specification, the "width of the terminal" is obtained by connecting two different points on the surface of the terminal with a straight line when the terminal is viewed from above in a direction perpendicular to the terminal forming surface. Means the maximum value of a line segment. When the terminal is spherical or hemispherical, the "width of the terminal" means the maximum diameter (terminal diameter) of the terminal when viewed from above.

隣り合う端子91間の距離(すなわち、端子間ピッチ)は、特に限定されないが、250~800μmであることが好ましく、300~600μmであることがより好ましく、350~500μmであることが特に好ましい。前記距離が前記下限値以上であることで、端子91の埋め込み性をより向上させることができる。また、前記距離が前記上限値以下であることで、端子91上部での粘弾性層12の残存を抑制する効果がより高くなる。
なお、本明細書において、「隣り合う端子間の距離」とは、隣り合う端子同士の表面間の距離の最小値を意味する。
The distance between adjacent terminals 91 (that is, the pitch between terminals) is not particularly limited, but is preferably 250 to 800 μm, more preferably 300 to 600 μm, and particularly preferably 350 to 500 μm. When the distance is equal to or greater than the lower limit, the embeddability of the terminal 91 can be further improved. Further, when the distance is equal to or less than the upper limit, the effect of suppressing the viscoelastic layer 12 from remaining above the terminal 91 is further enhanced.
In this specification, "distance between adjacent terminals" means the minimum distance between surfaces of adjacent terminals.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to specific examples. However, the present invention is by no means limited to the examples shown below.

<モノマー>
略記しているモノマーの正式名称を、以下に示す。
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
BA:アクリル酸n-ブチル
MMA:メタクリル酸メチル
AAc:アクリル酸
<Monomer>
Full names for abbreviated monomers are shown below.
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate BA: n-butyl acrylate MMA: methyl methacrylate AAc: acrylic acid

(貼合粘着剤層形成用組成物Aの製造)
BA91質量部及びAAc9質量部からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量(Mw)400,000)33.6質量部と、溶媒としてエチルメチルケトン66.4質量部と、架橋剤として多価エポキシ化合物(三菱ガス化学株式会社製、製品名「TETRAD-C」、濃度5%のN,N'-(シクロヘキサン-1,3-ジイルビスメチレン)ビス(ジグリシジルアミン))0.2質量部を添加し、30分間撹拌を行って貼合粘着剤層形成用組成物Aを調製した。
(Production of Composition A for Forming Bonded Pressure-sensitive Adhesive Layer)
33.6 parts by mass of an acrylic copolymer (weight average molecular weight (Mw) 400,000) consisting of 91 parts by mass of BA and 9 parts by mass of AAc, 66.4 parts by mass of ethyl methyl ketone as a solvent, and a polyvalent epoxy as a cross-linking agent 0.2 parts by mass of a compound (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., product name “TETRAD-C”, concentration of 5% N,N′-(cyclohexane-1,3-diylbismethylene)bis(diglycidylamine)) It added and stirred for 30 minutes, and the composition A for lamination adhesive layer formation was prepared.

(貼合粘着剤層Aの製造)
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」、厚さ38μm)の剥離処理面に、前記貼合粘着剤層形成用組成物Aを塗工し、100℃で1分間加熱乾燥させることにより、厚さ20μmの貼合粘着剤層Aを製造した。
(Production of lamination pressure-sensitive adhesive layer A)
The adhesive layer-forming composition A is applied to the release-treated surface of a release film (“SP-PET381031” manufactured by Lintec Co., Ltd., thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate film is release-treated by silicone treatment. and dried by heating at 100° C. for 1 minute to produce a laminated pressure-sensitive adhesive layer A having a thickness of 20 μm.

(粘着剤層形成用組成物Bの製造)
BA74質量部、MMA20質量部及びHEA6質量部からなるアクリル系共重合体に対して、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(以下、「MOI」と略記する)(HEAに対して約50モル%)を付加した樹脂の溶液(粘着剤主剤、固形分35質量%)を調製した。この粘着剤主剤100質量部に対して、架橋剤としてトリレンジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)を0.5質量部添加し、30分間攪拌を行って粘着剤層形成用組成物Bを調製した。
(Production of composition B for forming pressure-sensitive adhesive layer)
2-Methacryloyloxyethyl isocyanate (hereinafter abbreviated as "MOI") (about 50 mol% relative to HEA) is added to an acrylic copolymer consisting of 74 parts by mass of BA, 20 parts by mass of MMA and 6 parts by mass of HEA. A solution of the obtained resin (based adhesive, solid content 35% by mass) was prepared. To 100 parts by mass of this adhesive main agent, 0.5 parts by mass of tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solid content concentration: 37.5%) is added as a cross-linking agent. The mixture was stirred for 1 minute to prepare a composition B for forming an adhesive layer.

(粘着剤層14の製造)
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」、厚さ38μm)の剥離処理面に、前記粘着剤層形成用組成物Bを塗工し、100℃で1分間加熱乾燥させることにより、厚さ10μmの粘着剤層14を製造した。
(Production of adhesive layer 14)
The pressure-sensitive adhesive layer-forming composition B is applied to the release-treated surface of a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Co., Ltd., thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate film is release-treated by silicone treatment, A pressure-sensitive adhesive layer 14 having a thickness of 10 μm was produced by drying by heating at 100° C. for 1 minute.

(埋め込み層形成用組成物Aの製造)
BA91質量部及びAAc9質量部からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量(Mw)400,000)の溶液(固形分33.6質量%)100質量部と、BA62質量部、MMA10質量部及びHEA28質量部からなるアクリル系共重合体に2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートをHEA100mol%に対して付加率が80mol%となるように付加した樹脂(平均重量分子量(Mw)100,000)の溶液(固形分45質量%)93.5質量部と、架橋剤としてトリレンジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)2.5質量部、多価エポキシ化合物(三菱ガス化学株式会社製、製品名「TETRAD-C」、濃度5%のN,N'-(シクロヘキサン-1,3-ジイルビスメチレン)ビス(ジグリシジルアミン))2.5質量部を添加し、30分間撹拌して埋め込み層形成用組成物Aを調製した。
(Production of embedded layer forming composition A)
100 parts by weight of solution (solid content 33.6% by weight) of acrylic copolymer (weight average molecular weight (Mw) 400,000) consisting of 91 parts by weight of BA and 9 parts by weight of AAc, 62 parts by weight of BA, 10 parts by weight of MMA and 28 parts by weight of HEA A solution (solid content 45% by mass) 93.5 parts by mass, and tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solid content concentration: 37.5%) 2.5 parts by mass as a cross-linking agent, polyvalent epoxy compound Add 2.5 parts by mass of (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., product name “TETRAD-C”, concentration of 5% N,N′-(cyclohexane-1,3-diylbismethylene)bis(diglycidylamine)) and stirred for 30 minutes to prepare a buried layer forming composition A.

(埋め込み層形成用組成物Bの製造)
BA91質量部及びAAc9質量部からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量(Mw)400,000)の溶液(固形分33.6質量%)100質量部と、BA62質量部、MMA10質量部及びHEA28質量部からなるアクリル系共重合体に2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートをHEA100mol%に対して付加率が80mol%となるように付加した樹脂(平均重量分子量(Mw)100,000)の溶液(固形分45質量%)75質量部と、架橋剤としてトリレンジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)15質量部を添加し、30分間撹拌を行って埋め込み層形成用組成物Bを調製した。
(Production of embedded layer forming composition B)
100 parts by weight of solution (solid content 33.6% by weight) of acrylic copolymer (weight average molecular weight (Mw) 400,000) consisting of 91 parts by weight of BA and 9 parts by weight of AAc, 62 parts by weight of BA, 10 parts by weight of MMA and 28 parts by weight of HEA A solution (solid content 45% by mass) and 15 parts by mass of tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solid content concentration: 37.5%) as a cross-linking agent, and stirred for 30 minutes. A composition B for forming a buried layer was prepared.

(埋め込み層形成用組成物Cの製造)
BA91質量部及びAAc9質量部からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量(Mw)400,000)の溶液(固形分33.6質量%)100質量部と、BA62質量部、MMA10質量部及びHEA28質量部からなるアクリル系共重合体に2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートをHEA100mol%に対して付加率が80mol%となるように付加した樹脂(平均重量分子量(Mw)100,000)の溶液(固形分45質量%)75質量部と、架橋剤としてトリレンジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)2.5質量部を添加し、30分間撹拌を行って埋め込み層形成用組成物Cを調製した。
(Production of embedded layer forming composition C)
100 parts by weight of solution (solid content 33.6% by weight) of acrylic copolymer (weight average molecular weight (Mw) 400,000) consisting of 91 parts by weight of BA and 9 parts by weight of AAc, 62 parts by weight of BA, 10 parts by weight of MMA and 28 parts by weight of HEA A solution (solid content 45% by mass) and 2.5 parts by mass of tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solid concentration: 37.5%) as a cross-linking agent, and stirred for 30 minutes. was performed to prepare a composition C for forming a buried layer.

(埋め込み層形成用組成物Dの製造)
BA91質量部及びAAc9質量部からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量(Mw)400,000)の溶液(固形分33.6質量%)100質量部と、BA62質量部、MMA10質量部及びHEA28質量部からなるアクリル系共重合体に2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートをHEA100mol%に対して付加率が80mol%となるように付加した樹脂(平均重量分子量(Mw)100,000)の溶液(固形分45質量%)75質量部と、架橋剤としてトリレンジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)8.75質量部、多価エポキシ化合物(三菱ガス化学株式会社製、製品名「TETRAD-C」、濃度5%のN,N'-(シクロヘキサン-1,3-ジイルビスメチレン)ビス(ジグリシジルアミン))2.5質量部を添加し、30分間撹拌して埋め込み層形成用組成物Dを調製した。
(Production of embedded layer forming composition D)
100 parts by weight of solution (solid content 33.6% by weight) of acrylic copolymer (weight average molecular weight (Mw) 400,000) consisting of 91 parts by weight of BA and 9 parts by weight of AAc, 62 parts by weight of BA, 10 parts by weight of MMA and 28 parts by weight of HEA A solution (solid content 45% by mass) 75 parts by mass, tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solid content concentration: 37.5%) 8.75 parts by mass as a cross-linking agent, polyepoxy compound (Mitsubishi 2.5 parts by mass of N,N'-(cyclohexane-1,3-diylbismethylene)bis(diglycidylamine) with a concentration of 5%, product name "TETRAD-C" manufactured by Gas Kagaku Co., Ltd. is added, A buried layer forming composition D was prepared by stirring for 30 minutes.

(埋め込み層形成用組成物Eの製造)
BA91質量部及びAAc9質量部からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量(Mw)400,000)の溶液(固形分33.6質量%)100質量部と、BA62質量部、MMA10質量部及びHEA28質量部からなるアクリル系共重合体に2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートをHEA100mol%に対して付加率が80mol%となるように付加した樹脂(平均重量分子量(Mw)100,000)の溶液(固形分45質量%)75質量部と、架橋剤としてトリレンジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)15質量部、多価エポキシ化合物(三菱ガス化学株式会社製、製品名「TETRAD-C」、濃度5%のN,N'-(シクロヘキサン-1,3-ジイルビスメチレン)ビス(ジグリシジルアミン))5.0質量部を添加し、30分間撹拌して埋め込み層形成用組成物Eを調製した。
(Production of embedded layer forming composition E)
100 parts by weight of solution (solid content 33.6% by weight) of acrylic copolymer (weight average molecular weight (Mw) 400,000) consisting of 91 parts by weight of BA and 9 parts by weight of AAc, 62 parts by weight of BA, 10 parts by weight of MMA and 28 parts by weight of HEA A solution (solid content 45% by mass) 75 parts by mass, tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solid content concentration: 37.5%) 15 parts by mass as a cross-linking agent, polyepoxy compound (Mitsubishi Gas Chemical 5.0 parts by mass of N,N'-(cyclohexane-1,3-diylbismethylene)bis(diglycidylamine) having a concentration of 5%, product name "TETRAD-C" manufactured by Co., Ltd. was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. A buried layer forming composition E was prepared by stirring.

(埋め込み層形成用組成物Fの製造)
BA91質量部及びAAc9質量部からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量(Mw)400,000)の溶液(固形分33.6質量%)100質量部と、BA62質量部、MMA10質量部及びHEA28質量部からなるアクリル系共重合体に2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートをHEA100mol%に対して付加率が80mol%となるように付加した樹脂(平均重量分子量(Mw)100,000)の溶液(固形分45質量%)75質量部と、架橋剤としてトリレンジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)2.5質量部、多価エポキシ化合物(三菱ガス化学株式会社製、製品名「TETRAD-C」、濃度5%のN,N'-(シクロヘキサン-1,3-ジイルビスメチレン)ビス(ジグリシジルアミン))5.0質量部を添加し、30分間撹拌して埋め込み層形成用組成物Eを調製した。
(Production of embedded layer forming composition F)
100 parts by weight of solution (solid content 33.6% by weight) of acrylic copolymer (weight average molecular weight (Mw) 400,000) consisting of 91 parts by weight of BA and 9 parts by weight of AAc, 62 parts by weight of BA, 10 parts by weight of MMA and 28 parts by weight of HEA A solution (solid content 45% by mass) 75 parts by mass, and 2.5 parts by mass of tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name “BHS-8515”, solid content concentration: 37.5%) as a cross-linking agent, polyepoxy compound (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., product name "TETRAD-C", N,N'-(cyclohexane-1,3-diylbismethylene)bis(diglycidylamine) with a concentration of 5%) 5.0 parts by mass is added, The mixture was stirred for 30 minutes to prepare a buried layer forming composition E.

(基材)
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(製品名「コスモシャインA4100」、厚み50μm、東洋紡社製)を基材11に用いた。
(Base material)
A polyethylene terephthalate (PET) film (product name “Cosmo Shine A4100”, thickness 50 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the base material 11 .

(端子付き半導体装置の準備)
実施例及び比較例の端子保護用テープの埋め込み性を評価するに当たり、次の端子付き半導体装置を準備した。
・端子付き半導体装置(1)
半導体装置の大きさ:10mm×10mm
端子の高さ:200μm
端子径:250μm
端子間ピッチ:400μm
端子の数:10×10=100個
(Preparation of semiconductor devices with terminals)
In evaluating the embedding properties of the terminal protection tapes of Examples and Comparative Examples, the following semiconductor devices with terminals were prepared.
・Semiconductor device with terminals (1)
Size of semiconductor device: 10mm x 10mm
Terminal height: 200 μm
Terminal diameter: 250 μm
Pitch between terminals: 400 μm
Number of terminals: 10 x 10 = 100

<動的粘弾性(せん断貯蔵弾性率)測定方法>
粘弾性層について、動的機械分析装置(TAインスツルメンツ社製、製品名「DMA Q800」)を用い、昇温速度10℃/分の条件で150℃まで昇温し、貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”を測定し、これらの50℃における比(G”/G’)であるtanδの値を求めた。
<Dynamic viscoelasticity (shear storage modulus) measurement method>
For the viscoelastic layer, using a dynamic mechanical analyzer (manufactured by TA Instruments, product name "DMA Q800"), the temperature was raised to 150 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min, and the storage elastic modulus G' and loss were measured. The elastic modulus G″ was measured, and the value of tan δ, which is the ratio (G″/G′) at 50° C., was obtained.

<応力緩和性の測定方法>
図1に示す形態の端子保護用テープ1のうち、両方の剥離フィルムを剥離して、粘弾性層12を複数層積層することにより、厚さ約1mmの粘弾性層を形成した。これから直径8mm、厚さ約1mmの円柱形状の評価用試料を作製した。
上記サンプルについて、JIS K7244-7を参考にして、粘弾性測定装置(Anton paar社製,製品名「MCR302」)を用いて、50℃で、治具を回転させて評価用試料を捻り、10%(すなわち、36°)の一定の捻り歪を装置制御により加え続け、緩和弾性率G(t)(MPa)を測定した。その測定結果から、最大緩和弾性率G(t)max(MPa)を導出するとともに、前記最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから1秒後までに測定された最小緩和弾性率G(t)min(MPa)を導出した。
測定温度:50℃
得られた最大緩和弾性率G(t)max(MPa)および最小緩和弾性率G(t)min(MPa)から、下記式(1)に基づいて、緩和弾性率変動値X2=ΔlogG(t)を算出した。
X2=logG(t)max - logG(t)min ・・・(1)
<Method for measuring stress relaxation>
A viscoelastic layer having a thickness of about 1 mm was formed by laminating a plurality of viscoelastic layers 12 after peeling off both release films of the terminal protection tape 1 having the configuration shown in FIG. A cylindrical evaluation sample having a diameter of 8 mm and a thickness of about 1 mm was prepared from this.
For the above sample, referring to JIS K7244-7, using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Anton paar, product name "MCR302") at 50 ° C., rotating the jig and twisting the evaluation sample, 10 % (ie, 36°) constant torsional strain was continuously applied by device control, and the relaxation modulus G(t) (MPa) was measured. From the measurement results, the maximum relaxation modulus G (t) max (MPa) is derived, and the minimum relaxation modulus G measured within 1 second after the maximum relaxation modulus G (t) max is measured (t) min (MPa) was derived.
Measurement temperature: 50°C
From the obtained maximum relaxation modulus G(t) max (MPa) and minimum relaxation modulus G(t) min (MPa), based on the following formula (1), the relaxation modulus fluctuation value X2 = ΔlogG(t) was calculated.
X2=logG(t) max -logG(t) min (1)

<プレス直後の埋め込み性評価方法>
図3の形態の端子保護用テープ3の、貼合粘着剤層15側の剥離フィルム22を剥離し、SUS板30上に接着させて、図4の形態の埋め込み性評価用の試料を作製し、粘着剤層14側の剥離フィルム20を剥離し、このSUS板30の側を下にして50℃に温度調節したホットプレート上に設置した。次に、図5の(a)のように、前記端子付き半導体装置の端子の側を下にして、真空ラミネーターを用いて、この粘弾性層12に、プレス圧力(荷重1.1MPa)、プレス時間40s、加熱時間50℃で押し付けた。この埋め込み性評価を9個の端子付き半導体装置について実施した。
<Method for evaluating embeddability immediately after pressing>
The release film 22 on the adhesive layer 15 side of the terminal protection tape 3 in the form of FIG. , the release film 20 on the adhesive layer 14 side was peeled off, and the SUS plate 30 side was placed on a hot plate whose temperature was adjusted to 50°C. Next, as shown in FIG. 5A, the terminal side of the semiconductor device with terminals is placed downward, and a vacuum laminator is used to press pressure (load 1.1 MPa) on the viscoelastic layer 12. The pressing time was 40 s and the heating time was 50°C. This embeddability evaluation was performed on nine semiconductor devices with terminals.

プレス直後に、横から観察して埋め込み性を確認して、全ての端子付き半導体装置の下側面が端子保護用テープに接着しており、端子が端子保護用テープに隠れて観察できなかったものを、プレス直後の埋め込み性良好(5)と評価した。半導体装置の内側では一部の端子に浮きが確認できるものの、半導体装置外周部が端子保護用テープに隠れて端子が観察できなかったものを、プレス直後の埋め込み性良(4)と評価した。半導体装置外周部の一部が端子保護用テープから剥がれ、端子が観察できる割合が50%以下のものを、プレス直後の埋め込み性普通(3)と評価した。半導体装置外周部の一部が端子保護用テープから剥がれ、端子が観察できる割合が50%以上のものを、プレス直後の埋め込み性(2)と評価した。少なくとも1個の端子付き半導体装置の下側面が端子保護用テープから浮いており、端子が端子保護用テープと半導体装置本体との間に全て観察できたものを、プレス直後の埋め込み性不良(1)と評価した。 Immediate after pressing, the embeddability was confirmed by observing from the side. All semiconductor devices with terminals had their lower surfaces adhered to the terminal protection tape, and the terminals were hidden by the terminal protection tape and could not be observed. was evaluated as good embeddability (5) immediately after pressing. If some terminals were found to be floating inside the semiconductor device, but the outer periphery of the semiconductor device was hidden by the terminal protection tape and the terminals could not be observed, the embedding property immediately after pressing was evaluated as good (4). When a portion of the peripheral portion of the semiconductor device was peeled off from the terminal protection tape and the terminal was observable in 50% or less, the embedding property immediately after pressing was evaluated as normal (3). When a portion of the peripheral portion of the semiconductor device was peeled off from the terminal protection tape and the terminal was observable at a rate of 50% or more, the embedding property immediately after pressing was evaluated as (2). The lower surface of at least one terminal-equipped semiconductor device was floating from the terminal protection tape, and all the terminals were observed between the terminal protection tape and the semiconductor device main body. ).

<プレス1日後の浮きの評価方法>
その後、常温に放冷して1日後の端子付き半導体装置について、横から観察して浮きを確認して、全ての端子付き半導体装置の下側面が端子保護用テープに接着しており、端子が端子保護用テープに隠れて観察できなかったものを、浮き良好(5)と評価した。半導体装置の内側では一部の端子に浮きが確認できるものの、半導体装置外周部が端子保護用テープに隠れて端子が観察できなかったものを、浮き良(4)と評価した。半導体装置外周部の一部が端子保護用テープから剥がれ、端子が観察できる割合が50%以下のものを、浮き普通(3)と評価した。半導体装置外周部の一部が端子保護用テープから剥がれ、端子が観察できる割合が50%以上のものを、浮きやや不良(2)と評価した。端子付き半導体装置の下側面が端子保護用テープから浮いており、端子が端子保護用テープと半導体装置本体との間に全て観察できたものを、浮き不良(1)と評価した。
<Method for evaluating floating after one day of pressing>
After that, the semiconductor devices with terminals were allowed to cool to room temperature for one day, and the semiconductor devices with terminals were observed from the side to confirm floating. Those that were hidden by the terminal protection tape and could not be observed were evaluated as good float (5). Good floating (4) was evaluated when some terminals inside the semiconductor device were partially floated, but the terminal could not be observed because the outer peripheral portion of the semiconductor device was hidden by the terminal protection tape. When a part of the peripheral portion of the semiconductor device was peeled off from the terminal protection tape and the percentage of the terminal being observable was 50% or less, it was evaluated as floating normal (3). When a portion of the peripheral portion of the semiconductor device was peeled off from the terminal protection tape and the percentage of the terminal being observable was 50% or more, it was evaluated as somewhat poor (2). When the lower surface of the semiconductor device with terminals was lifted from the terminal protection tape and all the terminals were observed between the terminal protection tape and the semiconductor device main body, it was evaluated as floating failure (1).

[実施例1]
<端子保護用テープの製造>
埋め込み層形成用組成物Aをポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」、厚さ38μm)の剥離処理面に塗工し、100℃で1分間加熱乾燥させた後、埋め込み層形成用組成物Aの上にポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET382150」、厚さ38μm)の剥離処理面をラミネートし、厚さ50μmの埋め込み層を製造した。
前記埋め込み層のラミネートした剥離フィルムを剥がした面どうしを貼合し、厚さ100μmの埋め込み層を作製した。同様にして埋め込み層を貼合して積層し、厚さ300μmの埋め込み層Aを作製した。
厚さ10μmの粘着剤層14に厚さ300μmの埋め込み層Aを貼合して、図1に示す形態の厚さ310μmの粘弾性層12を有する実施例1の端子保護用テープ1を製造した。
[Example 1]
<Production of terminal protection tape>
The embedding layer forming composition A was applied to the release-treated surface of a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Co., Ltd., thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate film was subjected to a release treatment by silicone treatment, and then heated at 100°C. After drying by heating for 1 minute, a release film (“SP-PET382150” manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate film was release-treated with silicone was peeled off from the composition A for forming an embedded layer. The treated side was laminated to produce a buried layer with a thickness of 50 μm.
A 100 μm-thick burying layer was produced by bonding the surfaces of the burying layer from which the laminated release film was peeled off. In the same manner, the embedding layers were adhered and laminated to prepare an embedding layer A having a thickness of 300 μm.
A 300 μm thick embedding layer A was attached to a 10 μm thick pressure-sensitive adhesive layer 14 to produce a terminal protection tape 1 of Example 1 having a 310 μm thick viscoelastic layer 12 in the form shown in FIG. .

<応力緩和性の測定>
実施例1の端子保護用テープ1について、緩和弾性率変動値X2=ΔlogG(t)を算出した。結果を表1に示す。
<Measurement of stress relaxation>
For the terminal protection tape 1 of Example 1, the relaxation modulus fluctuation value X2=ΔlogG(t) was calculated. Table 1 shows the results.

<粘弾性層のせん断貯蔵弾性率測定>
実施例1の端子保護用テープ1について、50℃におけるtanδ(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’)を求めた。結果を表1に示す。
<Measurement of shear storage modulus of viscoelastic layer>
The tan δ (loss elastic modulus G″/storage elastic modulus G′) at 50° C. was determined for the terminal protection tape 1 of Example 1. Table 1 shows the results.

<埋め込み性の評価>
実施例1の端子保護用テープ1の、埋め込み層Aの側の剥離フィルムを剥離し、基材であるポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(製品名「コスモシャインA4100」、厚み50μm、東洋紡社製)の易接着処理側と貼り合わせ、図2に示す、基材11/埋め込み層13/粘着剤層14の形態の粘弾性層12を有する実施例1の端子保護用テープ2を製造した。
<Evaluation of embeddability>
The release film on the embedding layer A side of the terminal protection tape 1 of Example 1 was peeled off, and the polyethylene terephthalate (PET) film (product name “Cosmo Shine A4100”, thickness 50 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) serving as the base material was removed. A terminal protection tape 2 of Example 1 having a viscoelastic layer 12 in the form of substrate 11/embedding layer 13/adhesive layer 14 shown in FIG.

更に、実施例1の端子保護用テープ2の基材の埋め込み層Aとは反対側に、前記貼合粘着剤層Aを積層して、図3に示す形態の粘弾性層12を有する実施例1の端子保護用テープ3を製造した。 Further, an example having a viscoelastic layer 12 having the form shown in FIG. No. 1 terminal protection tape 3 was manufactured.

実施例1の端子保護用テープ3についてプレス直後の埋め込み性を評価した。結果を表1に示す。 The embedability of the terminal protection tape 3 of Example 1 immediately after pressing was evaluated. Table 1 shows the results.

<浮きの評価>
その後、常温に放冷して1日後の端子付き半導体装置について、浮きを評価した。結果を表1に示す。
<Evaluation of float>
After that, the semiconductor device with terminals was allowed to cool to room temperature for one day, and floating was evaluated. Table 1 shows the results.

[実施例2]
<端子保護用テープの製造>
実施例1において、埋め込み層形成用組成物Aを埋め込み層形成用組成物Bに変更して、この他は実施例1と同様にして、図1に示す形態の厚さ310μmの粘弾性層12を有する実施例1の端子保護用テープ1を製造した。
[Example 2]
<Production of terminal protection tape>
A viscoelastic layer 12 having a thickness of 310 μm and having the shape shown in FIG. A terminal protection tape 1 of Example 1 having was manufactured.

実施例1と同様にして、実施例2の端子保護用テープ1のうち粘弾性層12について、50℃におけるtanδ(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’)を求めた。また、50℃における緩和弾性率変動値X2=ΔlogG(t)を算出した。結果を表1に示す。 In the same manner as in Example 1, tan δ (loss elastic modulus G″/storage elastic modulus G′) at 50° C. was determined for the viscoelastic layer 12 of the terminal protection tape 1 of Example 2. Table 1 shows the relaxation modulus fluctuation value X2=ΔlogG(t).

実施例1と同様にして、実施例2の端子保護用テープ1を用いて、図2に示す形態の粘弾性層12を有する実施例2の端子保護用テープ2、及び、図3に示す形態の粘弾性層12を有する実施例2の端子保護用テープ3を製造した。 In the same manner as in Example 1, using the terminal protection tape 1 of Example 2, the terminal protection tape 2 of Example 2 having the viscoelastic layer 12 of the form shown in FIG. 2 and the form shown in FIG. A terminal protection tape 3 of Example 2 having a viscoelastic layer 12 of was manufactured.

実施例2の端子保護用テープ3について、実施例1と同様に、プレス直後の埋め込み性、及び浮きを評価した。結果を表1に示す。 Regarding the terminal protection tape 3 of Example 2, similarly to Example 1, the embedding property immediately after pressing and the floating were evaluated. Table 1 shows the results.

[実施例3]
<端子保護用テープの製造>
実施例1において、埋め込み層形成用組成物Aを埋め込み層形成用組成物Cに変更して、この他は実施例1と同様にして、図1に示す形態の厚さ310μmの粘弾性層12を有する実施例3の端子保護用テープ1を製造した。
[Example 3]
<Production of terminal protection tape>
In Example 1, the viscoelastic layer 12 having a thickness of 310 μm and having the form shown in FIG. A terminal protection tape 1 of Example 3 having

実施例1と同様にして、実施例3の端子保護用テープ1のうち粘弾性層12について、50℃におけるtanδ(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’)を求めた。また、50℃における緩和弾性率変動値X2=ΔlogG(t)を算出した。結果を表1に示す。 In the same manner as in Example 1, tan δ (loss elastic modulus G″/storage elastic modulus G′) at 50° C. was determined for the viscoelastic layer 12 of the terminal protection tape 1 of Example 3. Table 1 shows the relaxation modulus fluctuation value X2=ΔlogG(t).

実施例1と同様にして、実施例3の端子保護用テープ1を用いて、図2に示す形態の粘弾性層12を有する実施例3の端子保護用テープ2、及び、図3に示す形態の粘弾性層12を有する実施例3の端子保護用テープ3を製造した。 In the same manner as in Example 1, using the terminal protection tape 1 of Example 3, the terminal protection tape 2 of Example 3 having the viscoelastic layer 12 of the form shown in FIG. 2 and the form shown in FIG. A terminal protection tape 3 of Example 3 having a viscoelastic layer 12 of was manufactured.

実施例3の端子保護用テープ3について、実施例1と同様に、プレス直後の埋め込み性、及び浮きを評価した。結果を表1に示す。 As in Example 1, the terminal protection tape 3 of Example 3 was evaluated for embeddability and float immediately after pressing. Table 1 shows the results.

[比較例1]
<端子保護用テープの製造>
実施例1において、埋め込み層形成用組成物Aを埋め込み層形成用組成物Dに変更して、この他は実施例1と同様にして、図1に示す形態の厚さ310μmの粘弾性層12を有する比較例1の端子保護用テープ1を製造した。
[Comparative Example 1]
<Production of terminal protection tape>
In Example 1, the viscoelastic layer 12 having a thickness of 310 μm and having the shape shown in FIG. A terminal protection tape 1 of Comparative Example 1 having

実施例1と同様にして、比較例1の端子保護用テープ1のうち粘弾性層12について、50℃におけるtanδ(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’)を求めた。また、50℃における緩和弾性率変動値X2=ΔlogG(t)を算出した。結果を表1に示す。 In the same manner as in Example 1, tan δ (loss elastic modulus G″/storage elastic modulus G′) at 50° C. was determined for the viscoelastic layer 12 of the terminal protection tape 1 of Comparative Example 1. Table 1 shows the relaxation modulus fluctuation value X2=ΔlogG(t).

実施例1と同様にして、比較例1の端子保護用テープ1を用いて、図2に示す形態の粘弾性層12を有する比較例1の端子保護用テープ2、及び、図3に示す形態の粘弾性層12を有する比較例1の端子保護用テープ3を製造した。 In the same manner as in Example 1, using the terminal protection tape 1 of Comparative Example 1, the terminal protection tape 2 of Comparative Example 1 having the viscoelastic layer 12 of the form shown in FIG. 2 and the form shown in FIG. A terminal protection tape 3 of Comparative Example 1 having a viscoelastic layer 12 of

比較例1の端子保護用テープ3について、実施例1と同様に、プレス直後の埋め込み性、及び浮きを評価した。結果を表1に示す。 As in Example 1, the terminal protection tape 3 of Comparative Example 1 was evaluated for embedding properties and lift immediately after pressing. Table 1 shows the results.

[比較例2]
<端子保護用テープの製造>
実施例1において、埋め込み層形成用組成物Aを埋め込み層形成用組成物Eに変更して、この他は実施例1と同様にして、図1に示す形態の厚さ310μmの粘弾性層12を有する比較例2の端子保護用テープ1を製造した。
[Comparative Example 2]
<Production of terminal protection tape>
In Example 1, the viscoelastic layer 12 having a thickness of 310 μm and having the shape shown in FIG. A terminal protection tape 1 of Comparative Example 2 having

実施例1と同様にして、比較例2の端子保護用テープ1のうち粘弾性層12について、50℃におけるtanδ(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’)を求めた。また、50℃における緩和弾性率変動値X2=ΔlogG(t)を算出した。結果を表1に示す。 In the same manner as in Example 1, tan δ (loss elastic modulus G″/storage elastic modulus G′) at 50° C. was determined for the viscoelastic layer 12 of the terminal protection tape 1 of Comparative Example 2. Table 1 shows the relaxation modulus fluctuation value X2=ΔlogG(t).

実施例1と同様にして、比較例2の端子保護用テープ1を用いて、図2に示す形態の粘弾性層12を有する比較例2の端子保護用テープ2、及び、図3に示す形態の粘弾性層12を有する比較例2の端子保護用テープ3を製造した。 In the same manner as in Example 1, using the terminal protection tape 1 of Comparative Example 2, the terminal protection tape 2 of Comparative Example 2 having the viscoelastic layer 12 of the form shown in FIG. 2 and the form shown in FIG. A terminal protection tape 3 of Comparative Example 2 having a viscoelastic layer 12 of

比較例2の端子保護用テープ3について、実施例1と同様に、プレス直後の埋め込み性、及び浮きを評価した。結果を表1に示す。 As in Example 1, the terminal protection tape 3 of Comparative Example 2 was evaluated for embedding properties immediately after pressing and floating. Table 1 shows the results.

[比較例3]
<端子保護用テープの製造>
実施例1において、埋め込み層形成用組成物Aを埋め込み層形成用組成物Fに変更して、この他は実施例1と同様にして、図1に示す形態の厚さ310μmの粘弾性層12を有する比較例3の端子保護用テープ1を製造した。
[Comparative Example 3]
<Production of terminal protection tape>
In Example 1, the viscoelastic layer 12 having a thickness of 310 μm and having the form shown in FIG. A terminal protection tape 1 of Comparative Example 3 having

実施例1と同様にして、比較例3の端子保護用テープ1のうち粘弾性層12について、50℃におけるtanδ(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’)を求めた。また、50℃における緩和弾性率変動値X2=ΔlogG(t)を算出した。結果を表1に示す。 In the same manner as in Example 1, tan δ (loss elastic modulus G″/storage elastic modulus G′) at 50° C. was determined for the viscoelastic layer 12 of the terminal protection tape 1 of Comparative Example 3. Table 1 shows the relaxation modulus fluctuation value X2=ΔlogG(t).

実施例1と同様にして、比較例3の端子保護用テープ1を用いて、図2に示す形態の粘弾性層12を有する比較例3の端子保護用テープ2、及び、図3に示す形態の粘弾性層12を有する比較例3の端子保護用テープ3を製造した。 In the same manner as in Example 1, using the terminal protection tape 1 of Comparative Example 3, the terminal protection tape 2 of Comparative Example 3 having the viscoelastic layer 12 of the form shown in FIG. 2 and the form shown in FIG. A terminal protection tape 3 of Comparative Example 3 having a viscoelastic layer 12 of

比較例3の端子保護用テープ3について、実施例1と同様に、プレス直後の埋め込み性、及び浮きを評価した。結果を表1に示す。 As in Example 1, the terminal protection tape 3 of Comparative Example 3 was evaluated for embeddability and lift immediately after pressing. Table 1 shows the results.

Figure 0007301053000001
Figure 0007301053000001

表1に示される結果から示される通り、比較例に係る端子保護用テープでは、埋め込み性が不良(比較例2)であるか、又は、プレス1日後に浮きが生じてしまい(図7(c))、端子付き半導体装置を電磁波シールドするにあたり、電磁波シールド膜を形成した際に、端子電極と電磁波シールド膜とが電気的にショートするおそれがあるものであった(図7(f))。 As shown by the results shown in Table 1, the terminal protection tape according to the comparative example had poor embedding properties (Comparative Example 2), or floated after one day of pressing (Fig. 7 (c) )), there is a risk of electrical short-circuiting between the terminal electrode and the electromagnetic wave shielding film when the electromagnetic wave shielding film is formed in shielding the semiconductor device with terminals from electromagnetic waves (FIG. 7(f)).

本実施形態の実施例に係る端子保護用テープでは、浮きの生じやすいバンプを粘弾性層12に埋設することが可能で、半導体装置の端子形成面を粘弾性層に密着させることができ、1日後も浮きが生じない。したがって、本実施形態の端子保護用テープを用いて、端子付き半導体装置を電磁波シールドするにあたり、電磁波シールド膜を形成した際に、端子電極であるバンプと電磁波シールド膜とが電気的にショートすることを防止することができ、工程上煩雑なマスキング部などを設ける必要もないものとすることができる。 With the terminal protection tape according to the example of the present embodiment, bumps that tend to float can be embedded in the viscoelastic layer 12, and the terminal forming surface of the semiconductor device can be brought into close contact with the viscoelastic layer. No floating occurs even after a day. Therefore, when the terminal protection tape of the present embodiment is used to shield a semiconductor device with terminals from electromagnetic waves, when the electromagnetic wave shielding film is formed, the bumps, which are terminal electrodes, and the electromagnetic wave shielding film are electrically short-circuited. can be prevented, and there is no need to provide a complicated masking part or the like in the process.

本発明の端子保護用テープは、端子付き半導体装置を電磁波シールドする際に、端子付き半導体装置の端子を保護する用途に用いることができる。本発明の端子保護用テープを用いて、端子付き半導体装置を電磁波シールドすることができ、電磁波シールド膜付き半導体装置を製造することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The terminal protection tape of the present invention can be used for protecting the terminals of a semiconductor device with terminals when shielding the semiconductor device with terminals from electromagnetic waves. Using the terminal protection tape of the present invention, a semiconductor device with terminals can be electromagnetically shielded, and a semiconductor device with an electromagnetic shielding film can be manufactured.

1,2,3・・・端子保護用テープ、10・・・電磁波シールド膜、11・・・基材、12・・・粘弾性層、13・・・埋め込み層、14・・・粘着剤層、15・・・第2粘着剤層(貼合粘着剤層)、30・・・支持体、6・・・端子付き半導体装置集合体、60・・・半導体装置集合体、60a・・・端子形成面、61、62・・・電子部品、63・・・回路基板、63a・・・端子形成面、64・・・封止樹脂層、65・・・端子付き半導体装置、66・・・電磁波シールド膜付き半導体装置、91・・・端子、101・・・導電性樹脂、20,21,22・・・剥離フィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1,2,3... Terminal protection tape, 10... Electromagnetic shielding film, 11... Base material, 12... Viscoelastic layer, 13... Embedding layer, 14... Adhesive layer , 15... Second adhesive layer (bonded adhesive layer), 30... Support, 6... Semiconductor device assembly with terminal, 60... Semiconductor device assembly, 60a... Terminal Formation surface 61, 62 Electronic component 63 Circuit board 63a Terminal formation surface 64 Sealing resin layer 65 Semiconductor device with terminal 66 Electromagnetic wave Semiconductor device with shield film 91 Terminal 101 Conductive resin 20, 21, 22 Release film

Claims (6)

端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用テープであって、
粘弾性層を有し、
前記粘弾性層の動的粘弾性測定において、50℃におけるtanδの値が0.2以上であり、
前記粘弾性層について、直径8mm、厚さ約1mmの円柱形状の評価用試料を50℃で10%(36°)の一定の捻り歪を加えて、緩和弾性率を測定したときの、最大緩和弾性率G(t)max(MPa)および前記最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから1秒後までに測定された最小緩和弾性率G(t)min(MPa)から下記式(1)に基づいて求められる緩和弾性率変動値X2が、下記式(2)を充足する端子保護用テープ。
X2=logG(t)max - logG(t)min ・・・(1)
0.12 ≦ X2 ・・・(2)
A terminal protection tape used in a process of forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with terminals,
having a viscoelastic layer,
In the dynamic viscoelasticity measurement of the viscoelastic layer, the value of tan δ at 50°C is 0.2 or more,
Regarding the viscoelastic layer, a cylindrical evaluation sample with a diameter of 8 mm and a thickness of about 1 mm is subjected to a constant torsional strain of 10% (36 °) at 50 ° C., and the maximum relaxation modulus is measured. The following formula ( 1) A terminal protection tape in which the relaxation elastic modulus fluctuation value X2 obtained based on 1) satisfies the following formula (2).
X2=logG(t) max -logG(t) min (1)
0.12≦X2 (2)
前記粘弾性層が、埋め込み層及び粘着剤層を有する、請求項1に記載の端子保護用テープ。 The terminal protection tape according to claim 1, wherein the viscoelastic layer has an embedding layer and an adhesive layer. 前記粘着剤層と、前記埋め込み層と、基材と、をこの順で有する、請求項2に記載の端子保護用テープ。 3. The terminal protection tape according to claim 2, comprising said adhesive layer, said embedding layer, and a substrate in this order. 前記粘着剤層と、前記埋め込み層と、前記基材と、第2の粘着剤層と、をこの順で有する両面テープである、請求項3に記載の端子保護用テープ。 4. The terminal protection tape according to claim 3, which is a double-sided tape having said adhesive layer, said embedded layer, said base material, and a second adhesive layer in this order. 請求項1~4のいずれか1項に記載の端子保護用テープの粘弾性層に、前記端子付き半導体装置の端子を埋設させる工程と、
前記端子保護用テープの粘弾性層に埋設されていない前記端子付き半導体装置の露出面に電磁波シールド膜を形成する工程と、
を含む電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法。
a step of embedding the terminals of the terminal-equipped semiconductor device in the viscoelastic layer of the terminal protection tape according to any one of claims 1 to 4;
forming an electromagnetic wave shielding film on the exposed surface of the semiconductor device with terminals not embedded in the viscoelastic layer of the terminal protection tape;
A method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film comprising:
請求項1~4のいずれか1項に記載の端子保護用テープの粘弾性層に、端子付き半導体装置集合体の端子を埋設させる工程と、
前記端子付き半導体装置集合体をダイシングして、前記端子付き半導体装置集合体を、前記端子保護用テープの粘弾性層に端子が埋設された端子付き半導体装置とする工程と、
前記端子保護用テープの粘弾性層に埋設されていない前記端子付き半導体装置の露出面に電磁波シールド膜を形成する工程と、
を含む電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法。
a step of embedding terminals of a semiconductor device assembly with terminals in the viscoelastic layer of the terminal protection tape according to any one of claims 1 to 4;
a step of dicing the semiconductor device assembly with terminals to obtain semiconductor devices with terminals in which the terminals are embedded in the viscoelastic layer of the terminal protection tape;
forming an electromagnetic wave shielding film on the exposed surface of the semiconductor device with terminals not embedded in the viscoelastic layer of the terminal protection tape;
A method of manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film comprising:
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