JP7465816B2 - Method for manufacturing double-sided tape for protecting terminals and semiconductor device with electromagnetic wave shielding film - Google Patents

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Description

本発明は、端子保護用両面テープ及びそれを用いる電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法に関する。
本願は、2018年12月20日に、日本に出願された特願2018-238855号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a double-sided tape for protecting a terminal and a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film using the same.
This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2018-238855, filed on December 20, 2018, the contents of which are incorporated herein by reference.

従来、MPUやゲートアレー等に用いる多ピンのLSIパッケージをプリント配線基板に実装する場合には、複数の電子部品を備える半導体装置として、その接続パッド部に共晶ハンダ、高温ハンダ、金等からなる凸状電極(以下、本明細書においては「端子」と称する)が形成されたものを用いている。そして、それらの端子をチップ搭載用基板上の相対応する端子部に対面、接触させ、溶融/拡散接合する実装方法が採用されている。Conventionally, when mounting a multi-pin LSI package used in an MPU, gate array, etc., on a printed wiring board, a semiconductor device equipped with multiple electronic components is used, in which convex electrodes (hereinafter referred to as "terminals" in this specification) made of eutectic solder, high-temperature solder, gold, etc. are formed on the connection pads. Then, a mounting method is used in which these terminals are brought face-to-face and into contact with corresponding terminal portions on a chip mounting substrate, and melt/diffusion bonding is performed.

パーソナルコンピュータの普及と共にインターネットは一般的となり、現在では、スマートフォンやタブレット端末もインターネットに接続され、デジタル化された映像、音楽、写真、文字情報などを無線通信技術によりインターネットを介して伝達されるシーンが益々増えている。更には、IoT(Internet of Things)が普及して、家電、自動車などの様々なアプリケーション分野でセンサー、RFID(Radio frequency identifier)、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)、ワイヤレスコンポーネント等の半導体デバイスをよりスマートに使用するためのパッケージ技術に革新的な変革がもたらされようとしている。 As personal computers have become more widespread, the Internet has become commonplace, and nowadays, even smartphones and tablet devices are connected to the Internet, and digitalized video, music, photos, text information, and other information are increasingly being transmitted over the Internet using wireless communication technology. Furthermore, the spread of the Internet of Things (IoT) is bringing about revolutionary changes in packaging technology for smarter use of semiconductor devices such as sensors, RFID (Radio frequency identifier), MEMS (Micro Electro Mechanical Systems), and wireless components in various application fields such as home appliances and automobiles.

このように電子機器の進化が続く中で、半導体デバイスへの要求水準は年々高まっている。特に、高性能化、小型化、高集積化、低消費電力化、低コスト化へのニーズに答えようとすると、熱対策、ノイズ対策の2つが重要なポイントとなる。As electronic devices continue to evolve, the demands placed on semiconductor devices are rising year by year. In particular, when trying to meet the needs for higher performance, smaller size, higher integration, lower power consumption, and lower costs, heat countermeasures and noise countermeasures are two key points.

このような熱対策、ノイズ対策に対応して、例えば特許文献1に開示されるように、電子部品モジュールを導電材料で被覆して電磁波シールド膜を形成する方法が採用されている。特許文献1では、個片化された電子部品モジュールの天面及び側面に塗布された導電性樹脂を加熱し硬化させて、電磁波シールド膜を形成している。To deal with such heat and noise issues, a method has been adopted in which an electronic component module is coated with a conductive material to form an electromagnetic shielding film, as disclosed in, for example, Patent Document 1. In Patent Document 1, a conductive resin is applied to the top and side surfaces of an individualized electronic component module, and then heated and hardened to form an electromagnetic shielding film.

端子付き半導体装置を、導電性金属、導電性樹脂(以下、これらを総称して「導電材料」ともいう。)で被覆して電磁波シールド膜を形成する方法としては、スパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法がよく知られている。Well-known methods for forming an electromagnetic shielding film by coating a semiconductor device with terminals with a conductive metal or conductive resin (hereinafter collectively referred to as "conductive material") include sputtering, ion plating, spray coating, etc.

特開2011-151372号公報JP 2011-151372 A

特許文献1で開示されている電子部品の製造方法では、集合基板の裏面に設けられた外部端子電極は、粘着性シートに埋め込まれた状態で導電性樹脂が塗布される。粘着性シートの所定の位置にマスキング部が設けられているので、外部端子電極と電磁波シールド膜とが電気的にショートすることを防止することができる。In the method of manufacturing electronic components disclosed in Patent Document 1, the external terminal electrodes provided on the rear surface of the assembly substrate are embedded in an adhesive sheet and coated with a conductive resin. Masking sections are provided at predetermined positions on the adhesive sheet, preventing electrical shorts between the external terminal electrodes and the electromagnetic shielding film.

しかしながら、粘着性シートの所定の位置にマスキング部を設けることは工程上煩雑である。そのため、はんだボール等の凹凸を有し、浮きの生じやすい外部端子電極であっても埋め込むことが可能な端子保護用テープが求められている。However, providing masking areas at designated positions on the adhesive sheet is a cumbersome process. Therefore, there is a demand for a terminal protection tape that can embed external terminal electrodes that have unevenness, such as solder balls, and are prone to lifting.

一方、導電材料を塗布するスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程においては、粘着性シートの表面温度が上昇し、それに伴い粘着性シートの表面に面荒れが生じることがある。粘着性シートの表面に面荒れが生じると、埋め込まれていた外部端子電極が一部露出し、電磁波シールド膜と電気的にショートするという問題がある。また、粘着シートの表面の面荒れにより、前記個片化された電子部品モジュールの側面の一部が粘着シートに埋め込まれ、前記部分には電磁波シールド膜が形成されないという問題もある。On the other hand, in the process of forming an electromagnetic shielding film by a method such as sputtering, ion plating, or spray coating in which a conductive material is applied, the surface temperature of the adhesive sheet rises, which can cause surface roughness on the surface of the adhesive sheet. If the surface of the adhesive sheet becomes rough, the embedded external terminal electrodes become partially exposed, causing an electrical short circuit with the electromagnetic shielding film. In addition, if the surface of the adhesive sheet becomes rough, a part of the side of the singulated electronic component module becomes embedded in the adhesive sheet, which can cause a problem that an electromagnetic shielding film is not formed on the part.

そこで、本発明は、端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用両面テープであって、導電材料を塗布するスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程においても、前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することが可能な端子保護用両面テープ、及びそれを用いる電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法を提供することを課題とする。Therefore, the present invention aims to provide a double-sided tape for protecting terminals, which is used in the process of forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with terminals, and which is capable of suppressing an increase in the surface temperature and surface roughness of the double-sided tape for protecting terminals, even in the process of forming an electromagnetic wave shielding film by methods such as sputtering, ion plating, and spray coating, which apply a conductive material, and a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film using the same.

すなわち、本発明は、以下の端子保護用両面テープ及びそれを用いる電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法を提供する。In other words, the present invention provides the following double-sided tape for protecting terminals and a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic shielding film using the same.

[1] 端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用両面テープであって、
粘弾性層と、基材と、第2粘着剤層と、を有し、
前記粘弾性層、前記基材、前記第2粘着剤層のうち、少なくとも1層が熱伝導層である端子保護用両面テープ。
[2] 前記粘弾性層と、前記基材と、前記第2粘着剤層のうち、2層以上が熱伝導層である[1]に記載の端子保護用両面テープ。
[3] 前記熱伝導層の熱伝導率が1.0W/(m・K)以上である[1]又は[2]に記載の端子保護用両面テープ。
[4] 前記端子保護用両面テープの総厚みに対する前記熱伝導層の総厚みが、0.01以上である[1]~[3]のいずれか1項に記載の端子保護用両面テープ。
[5] 前記粘弾性層が、埋め込み層及び第1粘着剤層を有する、[1]~[4]のいずれか1項に記載の端子保護用両面テープ。
[6] 前記第1粘着剤層と、前記埋め込み層と、前記基材と、前記第2粘着剤層と、をこの順で有する[5]に記載の端子保護用両面テープ。
[1] A double-sided tape for protecting terminals used in a process for forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with terminals, comprising:
A viscoelastic layer, a substrate, and a second pressure-sensitive adhesive layer,
A double-sided tape for protecting a terminal, wherein at least one layer among the viscoelastic layer, the base material, and the second adhesive layer is a thermally conductive layer.
[2] The double-sided tape for protecting a terminal according to [1], wherein at least two layers among the viscoelastic layer, the base material, and the second pressure-sensitive adhesive layer are thermally conductive layers.
[3] The double-sided tape for protecting a terminal according to [1] or [2], wherein the thermal conductivity of the thermally conductive layer is 1.0 W/(m·K) or more.
[4] The double-sided tape for protecting a terminal according to any one of [1] to [3], wherein a ratio of a total thickness of the thermally conductive layer to a total thickness of the double-sided tape for protecting a terminal is 0.01 or more.
[5] The double-sided tape for protecting a terminal according to any one of [1] to [4], wherein the viscoelastic layer has an embedding layer and a first pressure-sensitive adhesive layer.
[6] The double-sided tape for protecting a terminal according to [5], comprising the first pressure-sensitive adhesive layer, the embedding layer, the base material, and the second pressure-sensitive adhesive layer in this order.

[7] [1]~[6]のいずれか1項に記載の端子保護用両面テープの粘弾性層に、端子付き半導体装置の端子を埋設させる工程と、
前記端子保護用両面テープの粘弾性層に埋設されていない前記端子付き半導体装置の露出面に電磁波シールド膜を形成する工程と、
を含む電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法。
[8] [1]~[6]のいずれか1項に記載の端子保護用両面テープの粘弾性層に、端子付き半導体装置集合体の端子を埋設させる工程と、
前記端子付き半導体装置集合体をダイシングして、前記端子付き半導体装置集合体を、前記端子保護用両面テープの粘弾性層に端子が埋設された端子付き半導体装置とする工程と、
前記端子保護用両面テープの粘弾性層に埋設されていない前記端子付き半導体装置の露出面に電磁波シールド膜を形成する工程と、
を含む電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法。
[7] A step of embedding terminals of a terminal-equipped semiconductor device in the viscoelastic layer of the double-sided tape for protecting a terminal according to any one of [1] to [6];
forming an electromagnetic wave shielding film on an exposed surface of the semiconductor device with terminals that is not embedded in the viscoelastic layer of the double-sided tape for protecting the terminals;
A method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film comprising the steps of:
[8] A step of embedding terminals of a terminal-equipped semiconductor device assembly in a viscoelastic layer of the double-sided tape for protecting a terminal according to any one of [1] to [6];
a step of dicing the terminal-attached semiconductor device assembly to obtain a terminal-attached semiconductor device having terminals embedded in a viscoelastic layer of the terminal protection double-sided tape;
forming an electromagnetic wave shielding film on an exposed surface of the semiconductor device with terminals that is not embedded in the viscoelastic layer of the double-sided tape for protecting the terminals;
A method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film comprising the steps of:

本発明によれば、端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用両面テープであって、導電材料を塗布するスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程においても、前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することが可能な端子保護用両面テープ、及びそれを用いる電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法が提供される。According to the present invention, there is provided a double-sided tape for protecting terminals, which is used in a process for forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with terminals, and which is capable of suppressing an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals and surface roughness even in the process of forming an electromagnetic wave shielding film by a method such as sputtering, ion plating, or spray coating in which a conductive material is applied, and a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film using the double-sided tape for protecting terminals is provided.

本発明の端子保護用両面テープの一の実施形態を模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of one embodiment of a terminal-protecting double-sided tape of the present invention. 本発明の端子保護用両面テープの他の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a terminal protecting double-sided tape according to another embodiment of the present invention. 本発明の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法の一の実施形態を模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view that illustrates a schematic diagram of one embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film according to the present invention. 本発明の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法の他の実施形態を模式的に示す断面図である。5A to 5C are cross-sectional views each showing a schematic diagram of another embodiment of the method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film according to the present invention. 本発明の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法の他の実施形態を模式的に示す断面図である。5A to 5C are cross-sectional views each showing a schematic diagram of another embodiment of the method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film according to the present invention. スパッタリング後の実施例1の端子保護用両面テープの表面(第1粘着剤層表面)の写真である。1 is a photograph of the surface (first adhesive layer surface) of the double-sided tape for protecting a terminal of Example 1 after sputtering. スパッタリング後の実施例2の端子保護用両面テープの表面(第1粘着剤層表面)の写真である。1 is a photograph of the surface (first adhesive layer surface) of the double-sided tape for protecting a terminal of Example 2 after sputtering. スパッタリング後の比較例1の端子保護用両面テープの表面(第1粘着剤層表面)の写真である。1 is a photograph of the surface (first adhesive layer surface) of the double-sided tape for protecting a terminal of Comparative Example 1 after sputtering. スパッタリング後の比較例2の端子保護用両面テープの表面(第1粘着剤層表面)の写真である。1 is a photograph of the surface (first adhesive layer surface) of the double-sided tape for protecting a terminal of Comparative Example 2 after sputtering. スパッタリング後の比較例3の端子保護用両面テープの表面(第1粘着剤層表面)の写真である。1 is a photograph of the surface (first adhesive layer surface) of the double-sided tape for protecting a terminal of Comparative Example 3 after sputtering.

図1は、本発明の端子保護用両面テープの一実施形態を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。 Figure 1 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of one embodiment of the double-sided tape for protecting terminals of the present invention. Note that the figures used in the following explanation may show enlarged essential parts for the sake of convenience in order to make the features of the present invention easier to understand, and the dimensional ratios of each component may not necessarily be the same as in reality.

図1に示す端子保護用両面テープ1は、端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用両面テープ1であって、第1粘着剤層14及び埋め込み層13からなる粘弾性層12、基材11及び第2粘着剤層15をこの順で有する。前記粘弾性層12、前記基材11、前記第2粘着剤層15の少なくとも1層が熱伝導層である。The double-sided tape 1 for protecting terminals shown in Figure 1 is used in the process of forming an electromagnetic shielding film on a semiconductor device with terminals, and has, in this order, a viscoelastic layer 12 consisting of a first adhesive layer 14 and an embedding layer 13, a substrate 11, and a second adhesive layer 15. At least one of the viscoelastic layer 12, the substrate 11, and the second adhesive layer 15 is a thermally conductive layer.

本実施形態の端子保護用両面テープは、図1に示すように、粘弾性層12の第1粘着剤層14の側の最表層に剥離フィルム20を備えていてもよい。また、第2粘着剤層15の側の最表層に剥離フィルム22を備えていてもよい。
本実施形態の端子保護用両面テープは、図1に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図1に示すものにおいて、一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。
1, the terminal protecting double-sided tape of the present embodiment may include a release film 20 on the outermost layer on the first pressure-sensitive adhesive layer 14 side of the viscoelastic layer 12. Also, the terminal protecting double-sided tape may include a release film 22 on the outermost layer on the second pressure-sensitive adhesive layer 15 side.
The double-sided tape for protecting a terminal of this embodiment is not limited to that shown in FIG. 1, and some of the configuration may be changed, deleted, or added to that shown in FIG. 1 as long as the effects of the present invention are not impaired.

図1に示す端子保護用両面テープ1は、剥離フィルム22を剥離して、図2に示すように、支持体30に固定し、更に、剥離フィルム20を剥離して、粘弾性層12に、端子付き半導体装置を、端子の側を下にして押し付けて、粘弾性層12に端子を埋設し、更にその上から導電材料をスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等により塗布することにより、電磁波シールド膜を形成する工程に使用することができる。本実施形態の端子保護用両面テープは、粘弾性層、基材、第2粘着剤層のうち、少なくとも1層が熱伝導層であることによって、導電材料を塗布するスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程においても、前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。The double-sided tape 1 for protecting terminals shown in Fig. 1 can be used in a process for forming an electromagnetic wave shielding film by peeling off the release film 22, fixing it to a support 30 as shown in Fig. 2, peeling off the release film 20, pressing a semiconductor device with terminals against the viscoelastic layer 12 with the terminal side facing down, embedding the terminals in the viscoelastic layer 12, and applying a conductive material from above by sputtering, ion plating, spray coating, etc. The double-sided tape for protecting terminals of this embodiment has at least one layer among the viscoelastic layer, the base material, and the second adhesive layer as a thermal conductive layer, so that an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals and surface roughness can be suppressed even in the process for forming an electromagnetic wave shielding film by a method such as sputtering, ion plating, spray coating, etc., in which a conductive material is applied.

本明細書において、「熱伝導層」とは、熱伝導率が0.5(W/(m・K))以上である層を意味する。熱伝導率は、下記式(1)により算出することができる。
熱伝導率(W/(m・K))=熱拡散率×密度×比熱 式(1)
前記式(1)において、熱拡散率は熱拡散率・熱伝導率測定装置(例えば、アイフェイズ(株)製、ai-Phase Mobile lu)を用いて温度波法(TWA法)により測定することができる。前記式(1)において、比熱はDSC法により、密度はアルキメデス法により算出することができる。
In this specification, the term "thermal conductive layer" refers to a layer having a thermal conductivity of 0.5 (W/(m·K)) or more. The thermal conductivity can be calculated by the following formula (1).
Thermal conductivity (W/(m K)) = thermal diffusivity x density x specific heat Equation (1)
In the formula (1), the thermal diffusivity can be measured by a temperature wave method (TWA method) using a thermal diffusivity/thermal conductivity measuring device (e.g., ai-Phase Mobile lu, manufactured by ai-Phase Corporation). In the formula (1), the specific heat can be calculated by a DSC method, and the density can be calculated by an Archimedes method.

熱伝導層の熱伝導率としては、1.0(W/(m・K))以上であることが好ましく、5.0(W/(m・K))以上であることがより好ましい。熱伝導層の熱伝導率が前記下限値以上であると、導電材料を塗布するスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程において、端子保護用両面テープの放熱の効果が高まり、結果として、端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。
熱伝導層の熱伝導率は、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、30.0(W/(m・K))以下であってもよく、25.0(W/(m・K))以下であってもよい。
上記上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。
組み合わせの例としては、1.0~30.0(W/(m・K))が好ましく、5.0~25.0(W/(m・K))がより好ましい。
The thermal conductivity of the thermally conductive layer is preferably 1.0 (W/(m·K)) or more, and more preferably 5.0 (W/(m·K)) or more. When the thermal conductivity of the thermally conductive layer is equal to or more than the lower limit, the heat dissipation effect of the double-sided tape for protecting terminals is enhanced in the electromagnetic wave shielding film formation process by a method such as sputtering, ion plating, or spray coating in which a conductive material is applied, and as a result, an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals and surface roughness can be suppressed.
The thermal conductivity of the thermal conduction layer is not particularly limited as long as it has the effect of the present invention, but may be, for example, 30.0 (W/(m·K)) or less, or 25.0 (W/(m·K)) or less.
The above upper and lower limits can be combined in any desired manner.
An example of the combination is preferably 1.0 to 30.0 (W/(m·K)), and more preferably 5.0 to 25.0 (W/(m·K)).

粘弾性層と、基材と、第2粘着剤層とを有する本実施形態の端子保護用両面テープにおいては、前記粘弾性層、前記基材、前記第2粘着剤層の少なくとも1層が熱伝導層であることが好ましく、2層以上が熱伝導層であることがより好ましい。本実施形態の端子保護用両面テープは、前記粘弾性層、前記基材、前記第2粘着剤層の少なくとも1層が熱伝導層であることにより、導電材料を塗布するスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程において、端子保護用両面テープの放熱の効果が高まり、結果として、端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。前記粘弾性層、前記基材、前記第2粘着剤層のどの層が熱伝導層であってもよいが、前記基材が熱伝導層であることが特に好ましい。In the terminal protection double-sided tape of this embodiment having a viscoelastic layer, a substrate, and a second adhesive layer, it is preferable that at least one of the viscoelastic layer, the substrate, and the second adhesive layer is a thermally conductive layer, and more preferably, two or more layers are thermally conductive layers. In the terminal protection double-sided tape of this embodiment, at least one of the viscoelastic layer, the substrate, and the second adhesive layer is a thermally conductive layer, so that in the electromagnetic wave shielding film formation process by a method such as sputtering, ion plating, or spray coating to apply a conductive material, the heat dissipation effect of the terminal protection double-sided tape is enhanced, and as a result, the increase in the surface temperature of the terminal protection double-sided tape and surface roughness can be suppressed. Any of the viscoelastic layer, the substrate, and the second adhesive layer may be a thermally conductive layer, but it is particularly preferable that the substrate is a thermally conductive layer.

端子保護用両面テープの総厚みに対する熱伝導層の総厚みは0.01以上であることが好ましく、0.05以上であることがより好ましく、0.1以上であることがさらに好ましい。
端子保護用両面テープの総厚みに対する熱伝導層の総厚みは、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、1.0以下であってもよく、0.8以下であってもよく0.6以下であってもよい。
上記上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。
組み合わせの例としては、0.01~1.0であることが好ましく、0.05~0.8であることが好ましく、0.1~0.6であることがさらに好ましい。
本明細書において、「端子保護用両面テープの総厚み」とは、端子保護用両面テープ全体の厚みを意味し、端子保護用両面テープを構成する全ての層の合計の厚みを意味する。また、本明細書において、「熱伝導層の総厚み」とは、端子保護用両面テープに含まれる熱伝導層の合計の厚みを意味する。端子保護用両面テープの総厚みに対する熱伝導層の総厚みが前記下限値以上であると、導電材料を塗布するスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程において、端子保護用両面テープの放熱の効果が高まり、結果として、端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。
本明細書において、各層の厚みは例えば、JIS K6783、JIS Z1702、JIS Z1709に準拠して、株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器(型番:「PG-02J」)によって測定することができる。
The ratio of the total thickness of the thermally conductive layer to the total thickness of the double-sided tape for protecting a terminal is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.1 or more.
The total thickness of the thermally conductive layer relative to the total thickness of the double-sided tape for protecting a terminal is not particularly limited as long as the effect of the present invention is achieved, but may be, for example, 1.0 or less, 0.8 or less, or 0.6 or less.
The above upper and lower limits can be combined in any desired manner.
As an example of the combination, 0.01 to 1.0 is preferable, 0.05 to 0.8 is more preferable, and 0.1 to 0.6 is even more preferable.
In this specification, the "total thickness of the double-sided tape for protecting terminals" means the overall thickness of the double-sided tape for protecting terminals, and means the total thickness of all layers constituting the double-sided tape for protecting terminals. In addition, in this specification, the "total thickness of the thermally conductive layer" means the total thickness of the thermally conductive layer contained in the double-sided tape for protecting terminals. When the total thickness of the thermally conductive layer relative to the total thickness of the double-sided tape for protecting terminals is equal to or greater than the lower limit, the heat dissipation effect of the double-sided tape for protecting terminals is enhanced in the electromagnetic wave shielding film formation process by a method such as sputtering, ion plating, or spray coating to apply a conductive material, and as a result, the increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals and the surface roughness can be suppressed.
In this specification, the thickness of each layer can be measured, for example, in accordance with JIS K6783, JIS Z1702, and JIS Z1709 using a constant pressure thickness gauge (model number: PG-02J) manufactured by Tecrock Corporation.

次に、本実施形態の端子保護用両面テープを構成する各層について説明する。Next, we will explain each layer that makes up the double-sided tape for protecting terminals in this embodiment.

◎基材
基材は、シート状又はフィルム状であり、その構成材料としては、例えば、各種樹脂及び金属材料等が挙げられる。本明細書において、「シート状又はフィルム状」とは、薄い膜状で、面内の厚さのばらつきが小さく、フレキシブル性を有するものを意味する。
前記樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPEともいう。)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPEともいう。)、高密度ポリエチレン(HDPEともいう。)等のポリエチレン;ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ノルボルネン樹脂等のポリエチレン以外のポリオレフィン;エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVAともいう。)、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン-ノルボルネン共重合体等のエチレン系共重合体(すなわち、モノマーとしてエチレンを用いて得られた共重合体);ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂(すなわち、モノマーとして塩化ビニルを用いて得られた樹脂);ポリスチレン;ポリシクロオレフィン;ポリエチレンテレフタレート(PETともいう。)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート、すべての構成単位が芳香族環式基を有する全芳香族ポリエステル等のポリエステル;2種以上の前記ポリエステルの共重合体;ポリ(メタ)アクリル酸エステル;ポリウレタン;ポリウレタンアクリレート;ポリイミド;ポリアミド;ポリカーボネート;フッ素樹脂;ポリアセタール;変性ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリスルホン;ポリエーテルケトン等が挙げられる。
また、前記樹脂としては、例えば、前記ポリエステルとそれ以外の樹脂との混合物等のポリマーアロイも挙げられる。前記ポリエステルとそれ以外の樹脂とのポリマーアロイは、ポリエステル以外の樹脂の量が比較的少量であるものが好ましい。
また、前記樹脂としては、例えば、ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上が架橋した架橋樹脂;ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上を用いたアイオノマー等の変性樹脂も挙げられる。
The substrate is in the form of a sheet or film, and examples of the constituent materials thereof include various resins and metal materials, etc. In this specification, the term "sheet or film" refers to a thin film having a small variation in thickness within the plane and flexibility.
Examples of the resin include polyethylenes such as low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and high-density polyethylene (HDPE); polyolefins other than polyethylene such as polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, and norbornene resin; ethylene-based copolymers (i.e., copolymers obtained by using ethylene as a monomer) such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, and ethylene-norbornene copolymer; vinyl chloride-based resins (i.e., copolymers obtained by using ethylene as a monomer) such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers. Examples of the resin include resins obtained by using vinyl chloride as the polymerizable monomer; polystyrene; polycycloolefin; polyesters such as polyethylene terephthalate (also referred to as PET), polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and wholly aromatic polyesters in which all structural units have aromatic cyclic groups; copolymers of two or more of the above polyesters; poly(meth)acrylic acid esters; polyurethanes; polyurethane acrylates; polyimides; polyamides; polycarbonates; fluororesins; polyacetals; modified polyphenylene oxides; polyphenylene sulfides; polysulfones; and polyether ketones.
Further, the resin may be, for example, a polymer alloy such as a mixture of the polyester and other resins. The polymer alloy of the polyester and other resins is preferably one in which the amount of the resin other than the polyester is relatively small.
Examples of the resin include crosslinked resins in which one or more of the resins exemplified above are crosslinked; and modified resins such as ionomers using one or more of the resins exemplified above.

なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。(メタ)アクリル酸と類似の用語についても同様であり、例えば、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。In this specification, "(meth)acrylic acid" is a concept that includes both "acrylic acid" and "methacrylic acid." The same applies to terms similar to (meth)acrylic acid. For example, "(meth)acrylate" is a concept that includes both "acrylate" and "methacrylate," and "(meth)acryloyl group" is a concept that includes both "acryloyl group" and "methacryloyl group."

前記金属材料としては、熱伝導率が1.0(W/(m・K))以上の金属材料が好ましく、熱伝導率が5.0(W/(m・K))以上の金属材料がより好ましい。熱伝導率は、すでに説明した前記式(1)より算出することができる。
このような金属材料としては銅、金、銀、アルミニウム等が例として挙げられ、中でも銅が好ましい。基材が前記金属材料を含有する場合は、その形状としては金属箔状であることが好ましく、前記樹脂に粘着剤層を介して金属箔を金属層として積層することが好ましい。樹脂と金属層を貼合するための粘着剤は、本分野で公知のものでよく、後述の第1粘着剤層で説明する粘着剤の中から樹脂及び金属層の種類に合わせて適宜選択することができる。前記粘着剤層を形成するための粘着剤組成物は、第1粘着剤層で説明する粘着剤組成物と同様のものを使用することができる。また、前記粘着剤組成物は、後述の第1粘着剤層で説明する粘着剤組成物の製造方法と同様の方法で製造することができる。
The metal material is preferably a metal material having a thermal conductivity of 1.0 (W/(m·K)) or more, and more preferably a metal material having a thermal conductivity of 5.0 (W/(m·K)) or more. The thermal conductivity can be calculated from the above-mentioned formula (1).
Examples of such metal materials include copper, gold, silver, aluminum, etc., and copper is preferred. When the substrate contains the metal material, the shape is preferably a metal foil, and the metal foil is preferably laminated as a metal layer on the resin via an adhesive layer. The adhesive for bonding the resin and the metal layer may be one known in the art, and can be appropriately selected from the adhesives described in the first adhesive layer below according to the type of resin and metal layer. The adhesive composition for forming the adhesive layer can be the same as the adhesive composition described in the first adhesive layer. In addition, the adhesive composition can be manufactured by the same method as the manufacturing method of the adhesive composition described in the first adhesive layer below.

基材を構成する樹脂及び金属材料は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The resin and metal materials constituting the substrate may be of one type or of two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these may be selected arbitrarily.

前述の通り、基材は1層(単層)のみでもよいし、2層以上の複数層でもよく、複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。
なお、本明細書においては、基材の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚みの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
As described above, the base material may be only one layer (single layer) or may be two or more layers. When the base material is a multiple layer, these multiple layers may be the same or different from each other, and the combination of these multiple layers is not particularly limited.
In this specification, not only in the case of a base material, "multiple layers may be the same or different from one another" means "all layers may be the same, all layers may be different, or only some layers may be the same", and further, "multiple layers are different from one another" means "at least one of the constituent materials and thicknesses of each layer is different from one another".

基材の厚みは、5~1000μmであることが好ましく、10~500μmであることがより好ましく、15~300μmであることがさらに好ましく、20~150μmであることが特に好ましい。
ここで、「基材の厚み」とは、基材全体の厚みを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚みとは、基材を構成するすべての層の合計の厚みを意味する。例えば、前述の樹脂と金属層を粘着剤層を介して積層して得られる基材の場合、その基材の厚みは、前記樹脂と、前記金属層と、前記粘着剤層の合計の厚みを意味する。
The thickness of the substrate is preferably from 5 to 1000 μm, more preferably from 10 to 500 μm, further preferably from 15 to 300 μm, and particularly preferably from 20 to 150 μm.
Here, the "thickness of the substrate" means the thickness of the entire substrate, and for example, the thickness of a substrate consisting of multiple layers means the total thickness of all layers constituting the substrate. For example, in the case of a substrate obtained by laminating the above-mentioned resin and metal layer via an adhesive layer, the thickness of the substrate means the total thickness of the resin, the metal layer, and the adhesive layer.

基材が複数層からなり、かつ1層以上の金属層を有する場合、基材の厚みに対する金属層の総厚みは、0.05以上であることが好ましく、0.10以上であることがより好ましく、0.15以上であることがさらに好ましい。
基材の厚みに対する金属層の総厚みは、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、1.0以下であってもよく、0.8以下であってもよく、0.6以下であってもよい。
上記上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。
組み合わせの例としては、0.05~1.0であることが好ましく、0.10~0.8であることがより好ましく、0.15~0.6であることがさらに好ましい。
本明細書において、「金属層の総厚み」とは、基材に含まれる金属層の合計の厚みを意味する。基材の厚みに対する金属層の総厚みが、前記範囲の下限値以上であると、基材の熱伝導率が上がり、前記基材を用いた前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。
When the substrate is made of multiple layers and has one or more metal layers, the ratio of the total thickness of the metal layers to the thickness of the substrate is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and even more preferably 0.15 or more.
The total thickness of the metal layers relative to the thickness of the substrate is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, but may be, for example, 1.0 or less, 0.8 or less, or 0.6 or less.
The above upper and lower limits can be combined in any desired manner.
An example of the combination is preferably 0.05 to 1.0, more preferably 0.10 to 0.8, and even more preferably 0.15 to 0.6.
In this specification, the "total thickness of the metal layers" refers to the total thickness of the metal layers contained in the substrate. When the total thickness of the metal layers relative to the thickness of the substrate is equal to or greater than the lower limit of the above range, the thermal conductivity of the substrate increases, and the increase in the surface temperature and surface roughness of the double-sided tape for protecting a terminal using the substrate can be suppressed.

樹脂を基材として用いる場合、厚みの精度が高いもの、すなわち、部位によらず厚みのばらつきが抑制されたものが好ましい。上述の構成材料のうち、このような厚みの精度が高い基材を構成するのに使用可能な材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレン以外のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等が挙げられる。When using a resin as the base material, it is preferable to use a resin with high thickness accuracy, i.e., one in which thickness variation is suppressed regardless of the location. Among the above-mentioned constituent materials, examples of materials that can be used to form a base material with such high thickness accuracy include polyethylene, polyolefins other than polyethylene, polyethylene terephthalate, and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA).

基材は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、フィラー、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。In addition to the main constituent materials such as the resin, the substrate may contain various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, and softeners (plasticizers).

上記添加剤の中でも、基材はフィラーを含有していることが好ましく、中でも熱伝導性フィラーを含有していることが好ましい。
本明細書において、「熱伝導性フィラー」とは、熱伝導率が1.0(W/(m・K))以上であるフィラーを意味する。熱伝導率は、すでに説明した前記式(1)より算出することができる。
Among the above additives, the base material preferably contains a filler, and more preferably contains a thermally conductive filler.
In this specification, the term "thermally conductive filler" refers to a filler having a thermal conductivity of 1.0 (W/(m·K)) or more. The thermal conductivity can be calculated from the above-described formula (1).

熱伝導性フィラーの熱伝導率は、1.0(W/(m・K))以上であることが好ましく、4.0(W/(m・K))以上であることがより好ましい。基材に含まれる熱伝導性フィラーの熱伝導率が前記下限値以上であると基材の熱伝導率が上がり、前記基材を用いた前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。
熱伝導性フィラーの熱伝導率は、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、30.0(W/(m・K))以下であってもよく、25.0(W/(m・K))以下であってもよい。
上記上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。
組み合わせの例としては、1.0~30.0(W/(m・K))が好ましく、4.0~25.0(W/(m・K))がより好ましい。
The thermal conductivity of the thermally conductive filler is preferably 1.0 (W/(m·K)) or more, and more preferably 4.0 (W/(m·K)) or more. When the thermal conductivity of the thermally conductive filler contained in the substrate is equal to or more than the lower limit, the thermal conductivity of the substrate increases, and an increase in the surface temperature and surface roughness of the double-sided tape for protecting a terminal using the substrate can be suppressed.
The thermal conductivity of the thermally conductive filler is not particularly limited as long as it has the effects of the present invention, but may be, for example, 30.0 (W/(m·K)) or less, or 25.0 (W/(m·K)) or less.
The above upper and lower limits can be combined in any desired manner.
An example of the combination is preferably 1.0 to 30.0 (W/(m·K)), and more preferably 4.0 to 25.0 (W/(m·K)).

熱伝導性フィラーは、上記熱伝導率の下限値以上であれば特に限定されず、有機フィラーであっても、無機フィラーであってもよいが、無機フィラーであることが好ましい。無機フィラーとしては、無機酸化物、無機炭化物、無機窒化物等が例として挙げられ、無機フィラーとしての熱伝導率が高いことから、無機炭化物、無機窒化物が好ましく、無機窒化物がより好ましい。
無機炭化物としては、炭化ケイ素、無機窒化物としては、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素が例として挙げられ、この中でも熱伝導率が高いという点で、窒化ホウ素が好ましい。
また、熱伝導性フィラーは。1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The thermally conductive filler is not particularly limited as long as it has a thermal conductivity equal to or higher than the lower limit of the above, and may be an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler. Examples of the inorganic filler include inorganic oxides, inorganic carbides, and inorganic nitrides, and inorganic carbides and inorganic nitrides are preferred because they have high thermal conductivity as inorganic fillers, and inorganic nitrides are more preferred.
Examples of inorganic carbides include silicon carbide, and examples of inorganic nitrides include silicon nitride, aluminum nitride, and boron nitride. Among these, boron nitride is preferred because of its high thermal conductivity.
The thermally conductive filler may be used alone or in combination of two or more kinds, and when two or more kinds are used in combination, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

熱伝導性フィラーの形状は、本発明の効果を有する限り特に限定されず、例えば、球状、板状、繊維状等が例として挙げられる。また、熱伝導性フィラーは、樹脂中に均一に分散していることが好ましい。The shape of the thermally conductive filler is not particularly limited as long as it has the effect of the present invention, and examples include spherical, plate-like, fibrous, etc. In addition, it is preferable that the thermally conductive filler is uniformly dispersed in the resin.

熱伝導性フィラーの平均粒子径は、本発明の効果を有する限り特に限定されず、例えば、0.01~20μmであり、0.05~10μmがより好ましい。熱伝導性フィラーの平均粒子径が前記範囲の下限値以上であると、熱伝導性が効率よく確保できる。熱伝導性フィラーの平均粒子径が前記範囲の上限値以下であると、基材表面の平滑性が確保される。
本明細書において、「熱伝導性フィラーの平均粒子径」は、堀場製作所社製「レーザー回折式粒度分布測定装置」を用いて測定することができる。
The average particle size of the thermally conductive filler is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, and is, for example, 0.01 to 20 μm, and more preferably 0.05 to 10 μm. When the average particle size of the thermally conductive filler is equal to or greater than the lower limit of the above range, thermal conductivity can be efficiently ensured. When the average particle size of the thermally conductive filler is equal to or less than the upper limit of the above range, the smoothness of the substrate surface can be ensured.
In this specification, the "average particle size of the thermally conductive filler" can be measured using a "laser diffraction particle size distribution measuring device" manufactured by Horiba, Ltd.

基材の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量は、35~95質量%であることが好ましく、40~90質量%であることがより好ましい。基材の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量が前記範囲の下限値以上であると、基材の熱伝導率が上がり、前記基材を用いた前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。基材の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量が前記範囲の上限値以下であると、基材としての性能が確保可能である。The content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the substrate is preferably 35 to 95% by mass, and more preferably 40 to 90% by mass. When the content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the substrate is equal to or greater than the lower limit of the above range, the thermal conductivity of the substrate increases, and the increase in surface temperature and surface roughness of the double-sided tape for protecting terminals using the substrate can be suppressed. When the content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the substrate is equal to or less than the upper limit of the above range, the performance of the substrate can be ensured.

基材は、透明であってもよいし、不透明であってもよく、目的に応じて着色されていてもよいし、他の層が蒸着されていてもよい。
前記粘弾性層がエネルギー線硬化性である場合、基材はエネルギー線を透過させるものが好ましい。
The substrate may be transparent or opaque, may be colored according to the purpose, and may have other layers vapor-deposited thereon.
When the viscoelastic layer is energy ray curable, the substrate is preferably one that transmits energy rays.

基材は、公知の方法で製造できる。例えば、樹脂を含有する基材は、前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで製造できる。The substrate can be manufactured by a known method. For example, a substrate containing a resin can be manufactured by molding a resin composition containing the resin.

基材が熱伝導性フィラーを含む樹脂である場合、前記基材は、粉末混錬法、及びワニス法によって製造することができる。When the base material is a resin containing a thermally conductive filler, the base material can be manufactured by a powder kneading method and a varnish method.

・粉末混錬法
熱伝導性フィラーを樹脂に添加し、樹脂と熱伝導性フィラーを混合機中で分散させ、所定の型にはめて加熱しながらプレス成型することによって熱伝導性フィラーを含む樹脂からなる基材を得ることができる。また、前記混合機中で分散させる際には、適宜溶媒を使用することができる。
Powder kneading method: A thermally conductive filler is added to a resin, and the resin and the thermally conductive filler are dispersed in a mixer, and the mixture is placed in a predetermined mold and press-molded while being heated, thereby obtaining a substrate made of a resin containing a thermally conductive filler. In addition, a solvent can be used appropriately when dispersing the resin in the mixer.

・ワニス法
熱伝導性フィラーを表面処理したのちに、ワニスと混合して均一分散させ、その状態でシートの上に流し込むことによって熱伝導性フィラーを含む樹脂からなる基材を得ることができる。前記表面処理としては、対水性、対湿性、対薬品性処理、対樹脂とのカップリング処理、表面円滑化処理など、公知の表面処理が例として挙げられる。また、前記ワニスとの混合の際には、適宜溶媒を使用することができる。
- Varnish method After surface-treating the thermally conductive filler, it is mixed with varnish to be uniformly dispersed, and then poured onto a sheet in this state to obtain a substrate made of a resin containing the thermally conductive filler. Examples of the surface treatment include known surface treatments such as water resistance, moisture resistance, chemical resistance, coupling with resin, and surface smoothing treatment. In addition, a solvent can be used appropriately when mixing with the varnish.

◎粘弾性層
本実施形態の端子保護用両面テープにおいて、粘弾性層は、端子付き半導体装置の端子形成面(換言すると回路面)、及びこの端子形成面上に設けられた端子を保護するために用いられる。
前記粘弾性層は、埋め込み層及び第1粘着剤層を有することが好ましい。
Viscoelastic Layer In the terminal protecting double-sided tape of this embodiment, the viscoelastic layer is used to protect the terminal forming surface (in other words, the circuit surface) of the terminal-equipped semiconductor device and the terminals provided on this terminal forming surface.
The viscoelastic layer preferably has an embedding layer and a first adhesive layer.

粘弾性層の厚みは1~1000μmであることが好ましく、5~800μmであることがより好ましく、10~600μmであることがさらに好ましい。
粘弾性層の厚みが前記下限値以上であることで、はんだボール等の浮きの生じやすい端子電極であっても埋設することができる。また、粘弾性層の厚みが前記上限値以下であることで、端子保護用両面テープが過剰な厚みとなることが抑制される。
ここで、「粘弾性層の厚み」とは、粘弾性層全体の厚みを意味し、埋め込み層及び第1粘着剤層の複数層からなる粘弾性層の厚みは、埋め込み層及び第1粘着剤層の合計の厚みを意味する。
The thickness of the viscoelastic layer is preferably from 1 to 1000 μm, more preferably from 5 to 800 μm, and even more preferably from 10 to 600 μm.
When the thickness of the viscoelastic layer is equal to or greater than the lower limit, it is possible to embed even terminal electrodes that are prone to floating, such as solder balls, etc. Also, when the thickness of the viscoelastic layer is equal to or less than the upper limit, the double-sided tape for protecting terminals is prevented from becoming excessively thick.
Here, "the thickness of the viscoelastic layer" means the thickness of the entire viscoelastic layer, and the thickness of a viscoelastic layer consisting of multiple layers including an embedded layer and a first adhesive layer means the total thickness of the embedded layer and the first adhesive layer.

端子付き半導体装置の端子形成面を粘弾性層12に密着させるに際しては、端子付き半導体装置の端子形成面を粘弾性層12中の第1粘着剤層14に直接密着させることが好ましい。このとき、端子形成面及び端子にのり残りを防ぐために、第1粘着剤層14は、埋め込み層13よりも硬く設定することが好ましい。When adhering the terminal forming surface of the semiconductor device with terminals to the viscoelastic layer 12, it is preferable to adhere the terminal forming surface of the semiconductor device with terminals directly to the first adhesive layer 14 in the viscoelastic layer 12. At this time, it is preferable to set the first adhesive layer 14 to be harder than the embedding layer 13 in order to prevent adhesive residue on the terminal forming surface and the terminals.

〇埋め込み層
本実施形態の端子保護用両面テープにおいて、埋め込み層は、粘弾性層のうち端子付き半導体装置の端子を埋設して保護する層である。
埋め込み層は、シート状又はフィルム状であり、前記条件の関係を満たす限り、その構成材料は、特に限定されない。
Burying Layer In the terminal protection double-sided tape of this embodiment, the embedding layer is a layer of the viscoelastic layer that embeds and protects the terminals of a terminal-equipped semiconductor device.
The embedding layer is in the form of a sheet or film, and the material constituting the embedding layer is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned conditional relationship.

例えば、保護対象となる端子付き半導体装置の端子形成面を覆う粘弾性層に、半導体表面に存在する端子の形状が反映されることによって、粘弾性層が変形してしまうことの抑制を目的とする場合、前記埋め込み層の好ましい構成材料としては、埋め込み層の貼付性がより向上する点から、アクリル系樹脂等が挙げられる。For example, if the objective is to prevent the viscoelastic layer covering the terminal formation surface of the terminal-equipped semiconductor device to be protected from being deformed by the shape of the terminals present on the semiconductor surface being reflected in the viscoelastic layer, preferred constituent materials for the embedding layer include acrylic resins, etc., which further improve the adhesion of the embedding layer.

埋め込み層は、前記アクリル系樹脂等の主たる構成材料以外に、フィラー、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。In addition to the main constituent material such as the acrylic resin, the embedding layer may contain various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, and softeners (plasticizers).

上記添加剤の中でも、埋め込み層はフィラーを含有していることが好ましく、中でも上述の熱伝導性フィラーを含有していることが好ましい。埋め込み層が上述の熱伝導性フィラーを含有することによって、埋め込み層の熱伝導率が上がり、前記埋め込み層を用いた前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。Among the above additives, it is preferable that the embedding layer contains a filler, and more preferably contains the above-mentioned thermally conductive filler. By containing the above-mentioned thermally conductive filler in the embedding layer, the thermal conductivity of the embedding layer is increased, and it is possible to suppress an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals using the embedding layer, as well as surface roughness.

埋め込み層の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量は、20~80質量%であることが好ましく、30~70質量%であることがより好ましい。埋め込み層の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量が前記範囲の下限値以上であると、埋め込み層の熱伝導率が上がり、前記埋め込み層を用いた前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。埋め込み層の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量が前記範囲の上限値以下であると、埋め込み層としての性能が確保可能である。The content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the embedded layer is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass. When the content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the embedded layer is equal to or greater than the lower limit of the range, the thermal conductivity of the embedded layer increases, and the increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals using the embedded layer, as well as surface roughness, can be suppressed. When the content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the embedded layer is equal to or less than the upper limit of the range, the performance of the embedded layer can be ensured.

埋め込み層は1層(単層)のみでもよいし、2層以上の複数層でもよく、複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。The embedded layer may be a single layer (single layer) or may be two or more layers. If there are multiple layers, these layers may be the same or different from each other, and the combination of these layers is not particularly limited.

埋め込み層の厚みは、粘弾性層の厚みが1~1000μmとなる範囲で、保護対象となる端子付き半導体装置の端子形成面の端子の高さに応じて適宜調節できるが、比較的高さが高い端子の影響も容易に吸収できる点から、10~500μmであることが好ましく、20~450μmであることがより好ましく、30~400μmであることが特に好ましい。埋め込み層の厚みが前記下限値以上であることで、端子の保護性能がより高い粘弾性層を形成できる。また、埋め込み層の厚みが前記上限値以下であることで、生産性とロール形状での巻取り適性が向上する。
ここで、「埋め込み層の厚み」とは、埋め込み層全体の厚みを意味し、例えば、複数層からなる埋め込み層の厚みとは、埋め込み層を構成するすべての層の合計の厚みを意味する。
The thickness of the embedding layer can be adjusted as appropriate according to the height of the terminals on the terminal-forming surface of the terminal-equipped semiconductor device to be protected, so long as the thickness of the viscoelastic layer is in the range of 1 to 1000 μm, but from the viewpoint of easily absorbing the influence of relatively tall terminals, the thickness is preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 450 μm, and particularly preferably 30 to 400 μm. By making the thickness of the embedding layer equal to or greater than the lower limit, a viscoelastic layer having higher terminal protection performance can be formed. Furthermore, by making the thickness of the embedding layer equal to or less than the upper limit, productivity and suitability for winding in a roll shape are improved.
Here, the "thickness of the buried layer" refers to the thickness of the entire buried layer. For example, the thickness of a buried layer made up of multiple layers refers to the total thickness of all layers that make up the buried layer.

埋め込み層は、端子を埋設するに相応しい、柔らかい性質を有することが好ましく、第1粘着剤層よりも柔らかいことが好ましい。The embedding layer preferably has soft properties suitable for embedding the terminals, and is preferably softer than the first adhesive layer.

(埋め込み層形成用組成物)
埋め込み層は、その構成材料を含有する埋め込み層形成用組成物を用いて形成できる。
例えば、埋め込み層の形成対象面に埋め込み層形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させ、エネルギー線の照射によって硬化させることで、目的とする部位に埋め込み層を形成できる。また、剥離フィルムに埋め込み層形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させ、エネルギー線の照射によって硬化させることで、目的とする厚みの埋め込み層を形成でき、目的とする部位に埋め込み層を転写することもできる。埋め込み層のより具体的な形成方法は、他の層の形成方法とともに、後ほど詳細に説明する。埋め込み層形成用組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、埋め込み層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。ここで、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15~30℃の温度が挙げられる。
(Composition for forming embedding layer)
The burying layer can be formed using a burying layer-forming composition containing the constituent materials thereof.
For example, the buried layer can be formed at the desired site by applying the buried layer forming composition to the surface on which the buried layer is to be formed, drying it as necessary, and curing it by irradiating it with energy rays. Also, the buried layer can be formed with the desired thickness by applying the buried layer forming composition to a release film, drying it as necessary, and curing it by irradiating it with energy rays, and the buried layer can be transferred to the desired site. A more specific method for forming the buried layer will be described in detail later, along with the method for forming other layers. The ratio of the contents of the components that do not vaporize at room temperature in the buried layer forming composition is usually the same as the ratio of the contents of the components of the buried layer. Here, "room temperature" means a temperature that is not particularly cooled or heated, that is, a normal temperature, and examples of the temperature include a temperature of 15 to 30°C.

埋め込み層形成用組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。The embedding layer forming composition may be applied by known methods, such as methods using various coaters such as an air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, screen coater, Mayer bar coater, and kiss coater.

埋め込み層形成用組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、埋め込み層形成用組成物が、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70~130℃で10秒間~5分間の条件で乾燥させることが好ましい。
埋め込み層形成用組成物は、エネルギー線硬化性を有する場合、エネルギー線の照射により硬化させることが好ましい。また、本発明の一つの側面としては、埋め込み層形成用組成物が、エネルギー線硬化性を有する場合、エネルギー線の照射により硬化させないことが好ましい。
The drying conditions for the burying layer forming composition are not particularly limited. When the burying layer forming composition contains a solvent described later, it is preferable to dry the composition by heating. In this case, it is preferable to dry the composition at 70 to 130° C. for 10 seconds to 5 minutes.
When the burying layer forming composition has energy ray curing properties, it is preferable to cure the burying layer forming composition by irradiation with energy rays. In addition, as one aspect of the present invention, when the burying layer forming composition has energy ray curing properties, it is preferable not to cure the burying layer forming composition by irradiation with energy rays.

埋め込み層形成用組成物としては、例えば、アクリル系樹脂を含有する埋め込み層形成用組成物(I)が挙げられる。An example of a composition for forming an embedded layer is composition (I) for forming an embedded layer containing an acrylic resin.

{埋め込み層形成用組成物(I)}
埋め込み層形成用組成物(I)は、アクリル系樹脂を含有する。
埋め込み層形成用組成物(I)としては、後述する、第1粘着剤組成物(I-1)のうち、アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する組成物、第1粘着剤組成物(I-2)のうち、アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)を含有する組成物を、埋め込み層形成用組成物(I)として用いることができる。
{Composition for forming embedding layer (I)}
The embedding layer forming composition (I) contains an acrylic resin.
As the embedding layer forming composition (I), a composition that contains an acrylic resin adhesive resin (I-1a) and an energy ray curable compound out of the first adhesive composition (I-1) described below, and a composition that contains an energy ray curable adhesive resin (I-2a) in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of the acrylic resin adhesive resin (I-1a) out of the first adhesive composition (I-2) can be used as the embedding layer forming composition (I).

埋め込み層形成用組成物(I)において用いる粘着性樹脂(I-1a)及びエネルギー線硬化性化合物は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)で用いる粘着性樹脂(I-1a)及びエネルギー線硬化性化合物の説明と同じである。
埋め込み層形成用組成物(I)において用いる粘着性樹脂(I-2a)は、後述する第1粘着剤組成物(I-2)において用いる粘着性樹脂(I-2a)の説明と同じである。
埋め込み層形成用組成物(I)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。埋め込み層形成用組成物(I)において用いる架橋剤は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)、第1粘着剤組成物(I-2)で用いる架橋剤の説明と同じである。
埋め込み層形成用組成物(I)は、さらに光重合開始剤、その他の添加剤を含有していてもよい。埋め込み層形成用組成物(I)において用いる光重合開始剤、その他の添加剤は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)、第1粘着剤組成物(I-2)で用いる光重合開始剤、その他の添加剤の説明と同じである。また、上述の熱伝導性フィラーを含有する埋め込み層を製造する場合、埋め込み層形成用組成物(I)は、添加剤として熱伝導性フィラーを含有する。
埋め込み層形成用組成物(I)は、溶媒を含有していてもよい。埋め込み層形成用組成物(I)において用いる溶媒は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)、第1粘着剤組成物(I-2)で用いる溶媒の説明と同じである。
The adhesive resin (I-1a) and the energy ray curable compound used in the embedding layer forming composition (I) are the same as those described below for the adhesive resin (I-1a) and the energy ray curable compound used in the first adhesive composition (I-1).
The adhesive resin (I-2a) used in the embedding layer forming composition (I) is the same as the adhesive resin (I-2a) used in the first adhesive composition (I-2) described below.
The embedding layer forming composition (I) preferably further contains a crosslinking agent. The crosslinking agent used in the embedding layer forming composition (I) is the same as the crosslinking agent used in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) and the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) described below.
The embedding layer forming composition (I) may further contain a photopolymerization initiator and other additives. The photopolymerization initiator and other additives used in the embedding layer forming composition (I) are the same as those described below for the photopolymerization initiator and other additives used in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) and the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2). In addition, when producing an embedding layer containing the above-mentioned thermally conductive filler, the embedding layer forming composition (I) contains a thermally conductive filler as an additive.
The embedding layer forming composition (I) may contain a solvent. The solvent used in the embedding layer forming composition (I) is the same as the solvent used in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) and the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) described below.

埋め込み層形成用組成物(I)のうち、粘着性樹脂(I-1a)の分子量及びエネルギー線硬化性化合物の分子量のいずれか一方又は両方を調整することで、埋め込み層が、端子を埋設するに相応しい、柔らかい性質を有するよう設計することができる。
また、埋め込み層形成用組成物(I)のうち、架橋剤の含有量を調整することで、埋め込み層が、端子を埋設するに相応しい、柔らかい性質を有するよう設計することができる。
By adjusting either or both of the molecular weight of the adhesive resin (I-1a) and the molecular weight of the energy ray curable compound in the embedding layer forming composition (I), the embedding layer can be designed to have soft properties suitable for embedding terminals.
In addition, by adjusting the content of the crosslinking agent in the embedding layer forming composition (I), the embedding layer can be designed to have soft properties suitable for embedding the terminals.

<<埋め込み層形成用組成物の製造方法>>
埋め込み層形成用組成物(I)は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
<<Method of manufacturing the composition for forming the embedding layer>>
The embedding layer forming composition (I) can be obtained by blending the respective components constituting the composition.
The order of addition of the components is not particularly limited, and two or more components may be added simultaneously.
When a solvent is used, the solvent may be used by mixing it with any of the other ingredients to pre-dilute the ingredients, or the solvent may be used by mixing it with any of the other ingredients without pre-diluting the ingredients.
The method for mixing the components during blending is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or stirring blade, a method of mixing using a mixer, a method of mixing by applying ultrasound, etc.
The temperature and time during addition and mixing of each component are not particularly limited as long as the components do not deteriorate, and may be adjusted appropriately. The temperature is preferably 15 to 30°C.

{埋め込み層の組成}
本実施形態における、埋め込み層の組成は、上述の埋め込み層形成用組成物(I)から溶媒を除いたものである。
埋め込み層形成用組成物(I)が、後述する、第1粘着剤組成物(I-1)のうち、アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する組成物である場合の埋め込み層(1)における、埋め込み層(1)の総質量に対するアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は50~99質量%であることが好ましく、55~95質量%であることがより好ましく、60~90質量%であることがさらに好ましい。本発明の別の側面としては、埋め込み層(1)の総質量に対するアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は45~90質量%であってもよく、50~85質量%であってもよい。また、埋め込み層(1)の総質量に対するエネルギー線硬化性化合物の含有割合は0.5~50質量%であることが好ましく、5~45質量%であることがさらに好ましい。埋め込み層(1)が架橋剤を含有する場合、埋め込み層(1)の総質量に対する架橋剤の含有割合は0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。
{Composition of the buried layer}
In this embodiment, the composition of the burying layer is the same as the above-mentioned burying layer forming composition (I) except for the solvent.
In the case where the buried layer forming composition (I) is a composition containing an acrylic resin adhesive resin (I-1a) and an energy ray curable compound in the first adhesive composition (I-1) described later, the content ratio of the acrylic resin adhesive resin (I-1a) to the total mass of the buried layer (1) in the buried layer (1) is preferably 50 to 99 mass%, more preferably 55 to 95 mass%, and even more preferably 60 to 90 mass%. In another aspect of the present invention, the content ratio of the acrylic resin adhesive resin (I-1a) to the total mass of the buried layer (1) may be 45 to 90 mass%, or may be 50 to 85 mass%. In addition, the content ratio of the energy ray curable compound to the total mass of the buried layer (1) is preferably 0.5 to 50 mass%, and more preferably 5 to 45 mass%. When the embedding layer (1) contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent relative to the total mass of the embedding layer (1) is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 0.2 to 9 mass%, and even more preferably 0.3 to 8 mass%.

埋め込み層形成用組成物(I)が、アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)を含有する組成物である場合の埋め込み層(2)における、埋め込み層の総質量に対する側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)の含有割合は10~70質量%であることが好ましく、15~65質量%であることがより好ましく、20~60質量%であることがさらに好ましい。埋め込み層(2)が架橋剤を含有する場合、埋め込み層(2)の総質量に対する架橋剤の含有割合は0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。本実施形態の埋め込み層(2)はさらに前記アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)を含有していてもよい。この場合、埋め込み層(2)の総質量に対するアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は、20~70質量%であることが好ましく、25~65質量%であることがより好ましく、30~60質量%であることがさらに好ましい。また、本実施形態の埋め込み層(2)がさらに前記アクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)を含有する場合、前記粘着性樹脂(I-2a)100質量部に対する、前記粘着性樹脂(I-1a)の含有量は、70~100質量部であることが好ましく、75~100質量部であることがより好ましく、80~100質量部であることがさらに好ましい。In the case where the buried layer forming composition (I) is a composition containing an energy ray curable adhesive resin (I-2a) having an unsaturated group introduced into the side chain of an acrylic resin adhesive resin (I-1a), the content ratio of the energy ray curable adhesive resin (I-2a) having an unsaturated group introduced into the side chain to the total mass of the buried layer in the buried layer (2) is preferably 10 to 70 mass%, more preferably 15 to 65 mass%, and even more preferably 20 to 60 mass%. When the buried layer (2) contains a crosslinking agent, the content ratio of the crosslinking agent to the total mass of the buried layer (2) is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 0.2 to 9 mass%, and even more preferably 0.3 to 8 mass%. The buried layer (2) of this embodiment may further contain the adhesive resin (I-1a) which is an acrylic resin. In this case, the content ratio of the adhesive resin (I-1a) which is an acrylic resin to the total mass of the embedded layer (2) is preferably 20 to 70 mass%, more preferably 25 to 65 mass%, and even more preferably 30 to 60 mass%. In addition, when the embedded layer (2) of this embodiment further contains the adhesive resin (I-1a) which is an acrylic resin, the content of the adhesive resin (I-1a) relative to 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a) is preferably 70 to 100 parts by mass, more preferably 75 to 100 parts by mass, and even more preferably 80 to 100 parts by mass.

埋め込み層(1)に含まれるアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)、エネルギー線硬化性化合物、埋め込み層(2)に含まれる粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)の組成等は、後述する第1粘着剤組成物(I-1)で用いるアクリル系樹脂である粘着性樹脂(I-1a)、エネルギー線硬化性化合物、粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)の説明と同じでもよい。The compositions of the adhesive resin (I-1a) which is an acrylic resin contained in the embedding layer (1), the energy ray curable compound, and the energy ray curable adhesive resin (I-2a) in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of the adhesive resin (I-1a) contained in the embedding layer (2) may be the same as those of the adhesive resin (I-1a) which is an acrylic resin, the energy ray curable compound, and the energy ray curable adhesive resin (I-2a) in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of the adhesive resin (I-1a) used in the first adhesive composition (I-1) described below.

本実施形態においては、粘着性樹脂(I-2a)、粘着性樹脂(I-1a)、及び架橋剤を含む埋め込み層(2)であることが好ましい。この場合、粘着性樹脂(I-1a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、カルボキシ基含有モノマー由来の単位を有するアクリル系重合体であることが好ましい。また、粘着性樹脂(I-2a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、水酸基含有モノマー由来の単位を有するアクリル系重合体に、イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させて得られたアクリル系重合体であることが好ましい。架橋剤は、後述の第1粘着剤組成物(I-1)において例示される化合物を使用することができ、トリレン-2,6-ジイソシアネートを使用することが特に好ましい。In this embodiment, the embedding layer (2) preferably contains an adhesive resin (I-2a), an adhesive resin (I-1a), and a crosslinking agent. In this case, the adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic polymer having a structural unit derived from an (meth)acrylic acid alkyl ester and a unit derived from a carboxyl group-containing monomer. The adhesive resin (I-2a) is preferably an acrylic polymer obtained by reacting an acrylic polymer having a structural unit derived from an (meth)acrylic acid alkyl ester and a unit derived from a hydroxyl group-containing monomer with an isocyanate group and an unsaturated group-containing compound having an energy ray polymerizable unsaturated group. The crosslinking agent may be a compound exemplified in the first adhesive composition (I-1) described later, and it is particularly preferable to use tolylene-2,6-diisocyanate.

粘着性樹脂(I-1a)の総質量に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、75~99質量%であることが好ましく、80~98質量%であることがより好ましく、85~97質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(I-1a)の総質量に対するカルボキシ基含有モノマーの構成単位の含有割合は、1.0~30質量%であることが好ましく、2.0~25質量%であることがより好ましく、3.0~20質量%であることがさらに好ましく、5.0~15質量%であることが特に好ましい。粘着性樹脂(I-1a)における(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が4~12であることが好ましく、4~8であることがより好ましい。また、粘着性樹脂(I-1a)においては、アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。中でも前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸n-ブチルであることが特に好ましい。また、粘着性樹脂(I-1a)におけるカルボキシ含有モノマーとしては、エチレン性不飽和モノカルボン酸、エチレン性不飽和ジカルボン酸、エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物等が挙げられ、中でもエチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が特に好ましい。
本実施形態の粘着性樹脂(I-1a)の重量平均分子量は、100,000~800,000であることが好ましく、150,000~700,000であることがより好ましく、200,000~600,000であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。
The content ratio of the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester relative to the total mass of the adhesive resin (I-1a) is preferably 75 to 99 mass%, more preferably 80 to 98 mass%, and even more preferably 85 to 97 mass%. The content ratio of the structural unit of the carboxyl group-containing monomer relative to the total mass of the adhesive resin (I-1a) is preferably 1.0 to 30 mass%, more preferably 2.0 to 25 mass%, even more preferably 3.0 to 20 mass%, and particularly preferably 5.0 to 15 mass%. The (meth)acrylic acid alkyl ester in the adhesive resin (I-1a) preferably has an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms. In addition, the adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic acid alkyl ester. Among them, the (meth)acrylic acid alkyl ester is particularly preferably n-butyl acrylate. In addition, examples of the carboxy-containing monomer in the adhesive resin (I-1a) include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, and anhydrides of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids. Among these, ethylenically unsaturated monocarboxylic acids are preferred, (meth)acrylic acid is more preferred, and acrylic acid is particularly preferred.
The weight average molecular weight of the adhesive resin (I-1a) of this embodiment is preferably 100,000 to 800,000, more preferably 150,000 to 700,000, and even more preferably 200,000 to 600,000.
In this specification, unless otherwise specified, the "weight average molecular weight" is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).

粘着性樹脂(I-2a)の総質量に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、1.0~95質量%であることが好ましく、2.0~90質量%であることがより好ましく、3.0~85質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(I-2a)の総質量に対する水酸基含有モノマー由来の単位の含有割合は、1.0~50質量%であることが好ましく、2.0~45質量%であることがより好ましく、3.0~40質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(I-2a)における(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が1~12であることが好ましく、1~4であることがより好ましい。粘着性樹脂(I-2a)は、2種以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有することが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸n-ブチル由来の構成単位を有することがより好ましく、メタクリル酸メチル及びアクリル酸n-ブチル由来の構成単位を有することがさらに好ましい。粘着性樹脂(I-2a)における水酸基含有モノマーとしては、後述の第1粘着剤組成物(I-1)において例示されるものを使用することができ、アクリル酸2-ヒドロキシエチルを使用することが特に好ましい。イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物としては、後述の第1粘着剤組成物(I-2)において例示される化合物を使用することができ、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを使用することが特に好ましい。前記水酸基含有モノマーに由来する全水酸基を100molとしたときの、前記イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物の使用量は、50~150molが好ましく、55~140molがより好ましく、60~135molがさらに好ましい。
本実施形態の粘着性樹脂(I-2a)の重量平均分子量は、10,000~500,000であることが好ましく、20,000~400,000であることがより好ましく、30,000~300,000であることがさらに好ましい。
The content ratio of the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester relative to the total mass of the adhesive resin (I-2a) is preferably 1.0 to 95% by mass, more preferably 2.0 to 90% by mass, and even more preferably 3.0 to 85% by mass. The content ratio of the unit derived from the hydroxyl group-containing monomer relative to the total mass of the adhesive resin (I-2a) is preferably 1.0 to 50% by mass, more preferably 2.0 to 45% by mass, and even more preferably 3.0 to 40% by mass. The (meth)acrylic acid alkyl ester in the adhesive resin (I-2a) preferably has an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms. The adhesive resin (I-2a) preferably has two or more structural units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester, more preferably has structural units derived from methyl (meth)acrylate and n-butyl (meth)acrylate, and even more preferably has structural units derived from methyl methacrylate and n-butyl acrylate. As the hydroxyl group-containing monomer in the adhesive resin (I-2a), those exemplified in the first adhesive composition (I-1) described later can be used, and it is particularly preferable to use 2-hydroxyethyl acrylate. As the unsaturated group-containing compound having an isocyanate group and an energy ray polymerizable unsaturated group, those exemplified in the first adhesive composition (I-2) described later can be used, and it is particularly preferable to use 2-methacryloyloxyethyl isocyanate. When the total hydroxyl groups derived from the hydroxyl group-containing monomer are taken as 100 mol, the amount of the unsaturated group-containing compound having an isocyanate group and an energy ray polymerizable unsaturated group is preferably 50 to 150 mol, more preferably 55 to 140 mol, and even more preferably 60 to 135 mol.
The weight average molecular weight of the adhesive resin (I-2a) of this embodiment is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, and even more preferably 30,000 to 300,000.

〇粘着剤層
以下、粘弾性層を構成する粘着剤層を、後述の、支持体に貼合するための第2粘着剤層と区別して、「第1粘着剤層」と称することがある。
第1粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、粘着剤を含有する。
前記粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂((メタ)アクリロイル基を有する樹脂からなる粘着剤)、ウレタン系樹脂(ウレタン結合を有する樹脂からなる粘着剤)、ゴム系樹脂(ゴム構造を有する樹脂からなる粘着剤)、シリコーン系樹脂(シロキサン結合を有する樹脂からなる粘着剤)、エポキシ系樹脂(エポキシ基を有する樹脂からなる粘着剤)、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート等の粘着性樹脂が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。
Pressure-sensitive adhesive layer Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive layer constituting the viscoelastic layer may be referred to as a "first pressure-sensitive adhesive layer" to distinguish it from a second pressure-sensitive adhesive layer for bonding to a support, which will be described later.
The first pressure-sensitive adhesive layer is in the form of a sheet or film, and contains a pressure-sensitive adhesive.
Examples of the adhesive include adhesive resins such as acrylic resins (adhesives made of resins having (meth)acryloyl groups), urethane resins (adhesives made of resins having urethane bonds), rubber resins (adhesives made of resins having a rubber structure), silicone resins (adhesives made of resins having siloxane bonds), epoxy resins (adhesives made of resins having epoxy groups), polyvinyl ethers, and polycarbonates, with acrylic resins being preferred.

なお、本発明において、「粘着性樹脂」とは、粘着性を有する樹脂と、接着性を有する樹脂と、の両方を含む概念であり、例えば、樹脂自体が粘着性を有するものだけでなく、添加剤等の他の成分との併用により粘着性を示す樹脂や、熱又は水等のトリガーの存在によって接着性を示す樹脂等も含む。In the present invention, the term "adhesive resin" is a concept that includes both resins that have adhesive properties and resins that have adhesive properties, and includes, for example, not only resins that are adhesive in themselves, but also resins that exhibit adhesive properties when used in combination with other components such as additives, and resins that exhibit adhesive properties in the presence of a trigger such as heat or water.

第1粘着剤層は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、フィラー、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。In addition to the main constituent materials such as the resin, the first adhesive layer may contain various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, softeners (plasticizers), etc.

上記添加剤の中でも、第1粘着剤層はフィラーを含有していることが好ましく、中でも上述の熱伝導性フィラーを含有していることが好ましい。第1粘着剤層が上述の熱伝導性フィラーを含有することによって、第1粘着剤層の熱伝導率が上がり、前記第1粘着剤層を用いた前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。Among the above additives, it is preferable that the first adhesive layer contains a filler, and in particular, it is preferable that the first adhesive layer contains the above-mentioned thermally conductive filler. By containing the above-mentioned thermally conductive filler in the first adhesive layer, the thermal conductivity of the first adhesive layer is increased, and it is possible to suppress an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting a terminal using the first adhesive layer, as well as surface roughness.

第1粘着剤層の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量は、20~80質量%であることが好ましく、30~70質量%であることがより好ましい。第1粘着剤層の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量が前記範囲の下限値以上であると、第1粘着剤層の熱伝導率が上がり、前記第1粘着剤層を用いた前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。第1粘着剤層の総質量に対する熱伝導性フィラーの含有量が前記範囲の上限値以下であると、第1粘着剤層としての性能が確保可能である。The content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the first adhesive layer is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass. When the content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the first adhesive layer is equal to or greater than the lower limit of the above range, the thermal conductivity of the first adhesive layer increases, and an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting a terminal using the first adhesive layer, as well as surface roughness, can be suppressed. When the content of the thermally conductive filler relative to the total mass of the first adhesive layer is equal to or less than the upper limit of the above range, the performance of the first adhesive layer can be ensured.

第1粘着剤層は1層(単層)のみでもよいし、2層以上の複数層でもよく、複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。The first adhesive layer may be only one layer (single layer) or may be two or more layers. If it is multiple layers, these multiple layers may be the same or different from each other, and the combination of these multiple layers is not particularly limited.

第1粘着剤層の厚みは1~1000μmであることが好ましく、2~100μmであることがより好ましく、5~20μmであることが特に好ましい。
ここで、「第1粘着剤層の厚み」とは、第1粘着剤層全体の厚みを意味し、例えば、複数層からなる第1粘着剤層の厚みとは、第1粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚みを意味する。
The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably from 1 to 1000 μm, more preferably from 2 to 100 μm, and particularly preferably from 5 to 20 μm.
Here, "the thickness of the first adhesive layer" means the thickness of the entire first adhesive layer; for example, the thickness of a first adhesive layer consisting of multiple layers means the total thickness of all layers constituting the first adhesive layer.

第1粘着剤層は、エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成されたものでもよいし、非エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成されたものでもよい。エネルギー線硬化性粘着剤を用いて形成された第1粘着剤層は、硬化前及び硬化後での物性を、容易に調節できる。
本発明において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、電子線等が挙げられる。
紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンHランプ又はキセノンランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
本発明において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
The first pressure-sensitive adhesive layer may be formed using an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive or a non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. The first pressure-sensitive adhesive layer formed using an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive can easily adjust the physical properties before and after curing.
In the present invention, the term "energy ray" refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have an energy quantum, and examples of such beams include ultraviolet rays and electron beams.
The ultraviolet rays can be irradiated by using, for example, a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, etc. as an ultraviolet ray source. The electron beam can be generated by an electron beam accelerator or the like.
In the present invention, "energy ray curable" means a property of being cured by irradiation with energy rays, and "non-energy ray curable" means a property of not being cured even when irradiated with energy rays.

{第1粘着剤組成物}
第1粘着剤層は、粘着剤を含有する第1粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、第1粘着剤層の形成対象面に第1粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に第1粘着剤層を形成できる。また、剥離フィルムに第1粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする厚みの第1粘着剤層を形成でき、目的とする部位に第1粘着剤層を転写することもできる。第1粘着剤層のより具体的な形成方法は、他の層の形成方法とともに、後ほど詳細に説明する。第1粘着剤組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、第1粘着剤層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。なお、本実施形態において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、即ち平常の温度を意味し、例えば、15~25℃の温度が挙げられる。
{First pressure-sensitive adhesive composition}
The first pressure-sensitive adhesive layer can be formed using a first pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive. For example, the first pressure-sensitive adhesive composition can be applied to a surface on which the first pressure-sensitive adhesive layer is to be formed, and dried as necessary, to form the first pressure-sensitive adhesive layer at a desired location. In addition, the first pressure-sensitive adhesive composition can be applied to a release film, and dried as necessary, to form a first pressure-sensitive adhesive layer of a desired thickness, and the first pressure-sensitive adhesive layer can be transferred to a desired location. A more specific method for forming the first pressure-sensitive adhesive layer will be described in detail later, along with methods for forming other layers. The ratio of the contents of the components that do not vaporize at room temperature in the first pressure-sensitive adhesive composition is usually the same as the ratio of the contents of the components in the first pressure-sensitive adhesive layer. In this embodiment, "room temperature" means a temperature that is not particularly cooled or heated, that is, an ordinary temperature, and examples of such temperatures include temperatures of 15 to 25°C.

第1粘着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。The first adhesive composition may be applied by any known method, such as a method using various coaters such as an air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, screen coater, Mayer bar coater, or kiss coater.

第1粘着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、第1粘着剤組成物が、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70~130℃で10秒間~5分間の条件で乾燥させることが好ましい。The drying conditions for the first adhesive composition are not particularly limited, but when the first adhesive composition contains a solvent as described below, it is preferable to heat dry it. In this case, it is preferable to dry it under conditions of, for example, 70 to 130°C for 10 seconds to 5 minutes.

第1粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合、エネルギー線硬化性粘着剤を含有する第1粘着剤組成物、即ち、エネルギー線硬化性の第1粘着剤組成物としては、例えば、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)(以下、「粘着性樹脂(I-1a)」と略記することがある)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する第1粘着剤組成物(I-1);非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)(以下、「粘着性樹脂(I-2a)」と略記することがある)を含有する第1粘着剤組成物(I-2);前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性低分子化合物と、を含有する第1粘着剤組成物(I-3)等が挙げられる。When the first adhesive layer is energy ray curable, examples of the first adhesive composition containing an energy ray curable adhesive, i.e., the energy ray curable first adhesive composition, include a first adhesive composition (I-1) containing a non-energy ray curable adhesive resin (I-1a) (hereinafter sometimes abbreviated as "adhesive resin (I-1a)") and an energy ray curable compound; a first adhesive composition (I-2) containing an energy ray curable adhesive resin (I-2a) (hereinafter sometimes abbreviated as "adhesive resin (I-2a)") in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of the non-energy ray curable adhesive resin (I-1a); and a first adhesive composition (I-3) containing the adhesive resin (I-2a) and an energy ray curable low molecular weight compound.

{第1粘着剤組成物(I-1)}
第1粘着剤組成物(I-1)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する。
{First Pressure-Sensitive Adhesive Composition (I-1)}
As described above, the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) contains the non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) and an energy ray-curable compound.

(粘着性樹脂(I-1a))
前記粘着性樹脂(I-1a)は、アクリル系樹脂であることが好ましい。
前記アクリル系樹脂としては、例えば、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有するアクリル系重合体が挙げられる。
前記アクリル系樹脂が有する構成単位は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Adhesive resin (I-1a))
The adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic resin.
The acrylic resin may, for example, be an acrylic polymer having at least a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester.
The structural unit contained in the acrylic resin may be of only one type, or of two or more types. When the structural unit is of two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数が1~20であるのものが挙げられ、前記アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、より具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル((メタ)アクリル酸ラウリルともいう。)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル((メタ)アクリル酸ミリスチルともいう。)、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル((メタ)アクリル酸パルミチルともいう。)、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル((メタ)アクリル酸ステアリルともいう。)、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸イコシル等が挙げられる。
The (meth)acrylic acid alkyl ester may, for example, be one in which the alkyl group constituting the alkyl ester has 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group is preferably linear or branched.
More specifically, the (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, Examples of such acrylates include isononyl acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate (also referred to as lauryl (meth)acrylate), tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate (also referred to as myristyl (meth)acrylate), pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate (also referred to as palmityl (meth)acrylate), heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate (also referred to as stearyl (meth)acrylate), nonadecyl (meth)acrylate, and icosyl (meth)acrylate.

第1粘着剤層の粘着力が向上する点から、前記アクリル系重合体は、前記アルキル基の炭素数が4以上である(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有することが好ましい。そして、第1粘着剤層の粘着力がより向上する点から、前記アルキル基の炭素数は、4~12であることが好ましく、4~8であることがより好ましい。また、前記アルキル基の炭素数が4以上である(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。In order to improve the adhesive strength of the first adhesive layer, it is preferable that the acrylic polymer has a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 4 or more carbon atoms. In order to further improve the adhesive strength of the first adhesive layer, the alkyl group preferably has 4 to 12 carbon atoms, and more preferably 4 to 8 carbon atoms. In addition, it is preferable that the (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 4 or more carbon atoms is an acrylic acid alkyl ester.

前記アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有することが好ましい。
前記官能基含有モノマーとしては、例えば、前記官能基が後述する架橋剤と反応することで架橋の起点となったり、前記官能基が不飽和基含有化合物中の不飽和基と反応することで、アクリル系重合体の側鎖に不飽和基の導入を可能とするものが挙げられる。
The acrylic polymer preferably further contains a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to the structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate.
Examples of the functional group-containing monomer include those in which the functional group reacts with a crosslinking agent described below to become a crosslinking starting point, and those in which the functional group reacts with an unsaturated group in an unsaturated group-containing compound to enable the introduction of an unsaturated group into a side chain of an acrylic polymer.

官能基含有モノマー中の前記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基等が挙げられる。
即ち、官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。
Examples of the functional group in the functional group-containing monomer include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group.
That is, examples of functional group-containing monomers include hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, and epoxy group-containing monomers.

前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル;ビニルアルコール、アリルアルコール等の非(メタ)アクリル系不飽和アルコール(すなわち、(メタ)アクリロイル骨格を有しない不飽和アルコール)等が挙げられる。Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hydroxymethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; non-(meth)acrylic unsaturated alcohols (i.e., unsaturated alcohols that do not have a (meth)acryloyl skeleton) such as vinyl alcohol and allyl alcohol.

前記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸(エチレン性不飽和結合を有するモノカルボン酸);フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸(エチレン性不飽和結合を有するジカルボン酸);前記エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物;2-カルボキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸カルボキシアルキルエステル等が挙げられる。Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids (monocarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond) such as (meth)acrylic acid and crotonic acid; ethylenically unsaturated dicarboxylic acids (dicarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond) such as fumaric acid, itaconic acid, maleic acid, and citraconic acid; anhydrides of the ethylenically unsaturated dicarboxylic acids; and (meth)acrylic acid carboxyalkyl esters such as 2-carboxyethyl methacrylate.

官能基含有モノマーは、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーがより好ましい。The functional group-containing monomer is preferably a hydroxyl group-containing monomer or a carboxyl group-containing monomer, more preferably a hydroxyl group-containing monomer.

前記アクリル系重合体を構成する官能基含有モノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The functional group-containing monomer constituting the acrylic polymer may be one type or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

前記アクリル系重合体において、官能基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、構成単位の全量に対して、1~35質量%であることが好ましく、3~32質量%であることがより好ましく、5~30質量%であることが特に好ましい。In the acrylic polymer, the content of structural units derived from functional group-containing monomers is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 3 to 32% by mass, and particularly preferably 5 to 30% by mass, based on the total amount of structural units.

前記アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、及び官能基含有モノマー由来の構成単位以外に、さらに、他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。
前記他のモノマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等と共重合可能なものであれば特に限定されない。
前記他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
The acrylic polymer may further contain a structural unit derived from another monomer, in addition to the structural unit derived from the alkyl (meth)acrylate ester and the structural unit derived from the functional group-containing monomer.
The other monomer is not particularly limited as long as it is copolymerizable with the (meth)acrylic acid alkyl ester and the like.
Examples of the other monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, and acrylamide.

前記アクリル系重合体を構成する前記他のモノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The other monomers constituting the acrylic polymer may be one type only or two or more types, and if there are two or more types, their combination and ratio can be selected arbitrarily.

前記アクリル系重合体は、上述の非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)として使用できる。
一方、前記アクリル系重合体中の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基(エネルギー線重合性基)を有する不飽和基含有化合物を反応させたものは、上述のエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)として使用できる。
なお、本発明において、「エネルギー線重合性」とは、エネルギー線を照射することにより重合する性質を意味する。
The acrylic polymer can be used as the non-energy ray-curable adhesive resin (I-1a) described above.
On the other hand, a compound obtained by reacting a functional group in the acrylic polymer with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group (energy ray-polymerizable group) can be used as the above-mentioned energy ray-curable adhesive resin (I-2a).
In the present invention, the term "energy ray polymerizable" means a property of being polymerized by irradiation with energy rays.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する粘着性樹脂(I-1a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive resin (I-1a) contained in the first adhesive composition (I-1) may be one type or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-1)において、粘着性樹脂(I-1a)の含有量は、第1粘着剤組成物(I-1)の総質量に対して、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-1), the content of the adhesive resin (I-1a) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 15 to 90 mass%, relative to the total mass of the first adhesive composition (I-1).

(エネルギー線硬化性化合物)
第1粘着剤組成物(I-1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-へキサンジオール(メタ)アクリレート等の多価(メタ)アクリレート;ウレタン(メタ)アクリレート;ポリエステル(メタ)アクリレート;ポリエーテル(メタ)アクリレート;エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、オリゴマーとしては、例えば、上記で例示したモノマーが重合したオリゴマー等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物は、分子量が比較的大きく、第1粘着剤層の貯蔵弾性率を低下させにくいという点では、ウレタン(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。
本明細書において、「オリゴマー」とは、重量平均分子量又は式量が5,000以下の物質を意味する。
(Energy ray curable compound)
The energy ray-curable compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) includes a monomer or oligomer that has an energy ray-polymerizable unsaturated group and is curable by irradiation with energy rays.
Of the energy ray-curable compounds, examples of the monomer include polyvalent (meth)acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol (meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4-butylene glycol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol (meth)acrylate; urethane (meth)acrylate; polyester (meth)acrylate; polyether (meth)acrylate; and epoxy (meth)acrylate.
Among the energy ray-curable compounds, examples of the oligomer include oligomers obtained by polymerizing the above-mentioned monomers.
The energy ray curable compound is preferably a urethane (meth)acrylate or a urethane (meth)acrylate oligomer, in that it has a relatively large molecular weight and is less likely to reduce the storage modulus of the first pressure-sensitive adhesive layer.
As used herein, "oligomer" means a material having a weight average molecular weight or formula weight of 5,000 or less.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The energy ray-curable compound contained in the first adhesive composition (I-1) may be only one type or may be two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-1)において、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量は、第1粘着剤組成物(I-1)の総質量に対して、1~95質量%であることが好ましく、5~90質量%であることがより好ましく、10~85質量%であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-1), the content of the energy ray curable compound is preferably 1 to 95 mass%, more preferably 5 to 90 mass%, and particularly preferably 10 to 85 mass%, relative to the total mass of the first adhesive composition (I-1).

(架橋剤)
粘着性樹脂(I-1a)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル系重合体を用いる場合、第1粘着剤組成物(I-1)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
(Crosslinking Agent)
When the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester is used as the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a), it is preferable that the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) further contains a crosslinking agent.

前記架橋剤は、例えば、前記官能基と反応して、粘着性樹脂(I-1a)同士を架橋するものである。
架橋剤としては、例えば、トリレン-2,6-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤(イソシアネート基を有する架橋剤);エチレングリコールグリシジルエーテル、N,N’―(シクロヘキサン-1,3-ジイルビスメチレン)ビス(グリシジルアミン)等のエポキシ系架橋剤(グリシジル基を有する架橋剤);ヘキサ[1-(2-メチル)-アジリジニル]トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤);アルミニウムキレート等の金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤);イソシアヌレート系架橋剤(イソシアヌル酸骨格を有する架橋剤)等が挙げられる。
粘着剤の凝集力を向上させて第1粘着剤層の粘着力を向上させる点、及び入手が容易である等の点から、架橋剤はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。
The crosslinking agent reacts with the functional group, for example, to crosslink the adhesive resins (I-1a) together.
Examples of the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents (crosslinking agents having an isocyanate group) such as tolylene-2,6-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and adducts of these diisocyanates; epoxy-based crosslinking agents (crosslinking agents having a glycidyl group) such as ethylene glycol glycidyl ether and N,N'-(cyclohexane-1,3-diylbismethylene)bis(glycidylamine); aziridine-based crosslinking agents (crosslinking agents having an aziridinyl group) such as hexa[1-(2-methyl)-aziridinyl]triphosphatriazine; metal chelate-based crosslinking agents (crosslinking agents having a metal chelate structure) such as aluminum chelate; and isocyanurate-based crosslinking agents (crosslinking agents having an isocyanuric acid skeleton).
From the viewpoints of improving the cohesive strength of the adhesive and thereby improving the adhesive strength of the first adhesive layer, and of easy availability, the crosslinking agent is preferably an isocyanate-based crosslinking agent.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する架橋剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The first adhesive composition (I-1) may contain only one type of crosslinking agent or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-1)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-1a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~20質量部であることがより好ましく、1~10質量部であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-1), the content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-1a).

(光重合開始剤)
第1粘着剤組成物(I-1)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する第1粘着剤組成物(I-1)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
(Photopolymerization initiator)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may further contain a photopolymerization initiator. When the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) contains a photopolymerization initiator, the curing reaction proceeds sufficiently even when the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) is irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール化合物;、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル、ジベンジル、ベンゾフェノン、2,4-ジエチルチオキサントン、1,2-ジフェニルメタン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン、2-クロロアントラキノン等が挙げられる。
また、前記光重合開始剤としては、例えば、1-クロロアントラキノン等のキノン化合物;アミン等の光増感剤等を用いることもできる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal; acetophenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; acyl phosphinates such as bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; phosphine oxide compounds; sulfide compounds such as benzyl phenyl sulfide and tetramethylthiuram monosulfide; α-ketol compounds such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanocene; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl, dibenzyl, benzophenone, 2,4-diethylthioxanthone, 1,2-diphenylmethane, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone, 2-chloroanthraquinone, and the like.
As the photopolymerization initiator, for example, a quinone compound such as 1-chloroanthraquinone; a photosensitizer such as an amine, and the like can also be used.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The photopolymerization initiator contained in the first adhesive composition (I-1) may be only one type or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-1)において、光重合開始剤の含有量は、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5量部であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-1), the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the energy ray-curable compound.

(その他の添加剤)
第1粘着剤組成物(I-1)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、充填剤(フィラー)、防錆剤、着色剤(顔料、染料)、増感剤、粘着付与剤、反応遅延剤、架橋促進剤(触媒)等の公知の添加剤が挙げられる。また、上述の熱伝導性フィラーを含有する第1粘着剤層を製造する場合、第1粘着剤組成物(I-1)は、添加剤として熱伝導性フィラーを含有する。
なお、反応遅延剤とは、例えば、第1粘着剤組成物(I-1)中に混入している触媒の作用によって、保存中の第1粘着剤組成物(I-1)において、目的としない架橋反応が進行するのを抑制するものである。反応遅延剤としては、例えば、触媒に対するキレートによってキレート錯体を形成するものが挙げられ、より具体的には、1分子中にカルボニル基(-C(=O)-)を2個以上有するものが挙げられる。
(Other additives)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additives include known additives such as antistatic agents, antioxidants, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, colorants (pigments, dyes), sensitizers, tackifiers, reaction retarders, crosslinking accelerators (catalysts), etc. In addition, when producing the first pressure-sensitive adhesive layer containing the above-mentioned thermally conductive filler, the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) contains a thermally conductive filler as an additive.
The reaction retarder is, for example, a retarder that inhibits the progress of an unintended crosslinking reaction in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) during storage due to the action of a catalyst mixed in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1). Examples of the reaction retarder include a retarder that forms a chelate complex by chelating with a catalyst, and more specifically, a retarder that has two or more carbonyl groups (-C(=O)-) in one molecule.

第1粘着剤組成物(I-1)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The other additives contained in the first adhesive composition (I-1) may be of only one type or of two or more types, and if there are two or more types, their combination and ratio can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-1)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。In the first adhesive composition (I-1), the content of other additives is not particularly limited and may be selected appropriately depending on their types.

(溶媒)
第1粘着剤組成物(I-1)は、溶媒を含有していてもよい。第1粘着剤組成物(I-1)は、溶媒を含有していることで、塗工対象面への塗工適性が向上する。
(solvent)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain a solvent. By containing a solvent, the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) has improved suitability for application to a surface to be coated.

前記溶媒は有機溶媒であることが好ましく、前記有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン;酢酸エチル等のエステル(カルボン酸エステル);テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;シクロヘキサン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;1-プロパノール、2-プロパノール等のアルコール等が挙げられる。The solvent is preferably an organic solvent, and examples of the organic solvent include ketones such as methyl ethyl ketone and acetone; esters (carboxylic acid esters) such as ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and n-hexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and alcohols such as 1-propanol and 2-propanol.

前記溶媒としては、例えば、粘着性樹脂(I-1a)の製造時に用いたものを粘着性樹脂(I-1a)から取り除かずに、そのまま第1粘着剤組成物(I-1)において用いてもよいし、粘着性樹脂(I-1a)の製造時に用いたものと同一又は異なる種類の溶媒を、第1粘着剤組成物(I-1)の製造時に別途添加してもよい。As the solvent, for example, the solvent used during the production of the adhesive resin (I-1a) may be used as is in the first adhesive composition (I-1) without being removed from the adhesive resin (I-1a), or the same or different type of solvent as that used during the production of the adhesive resin (I-1a) may be added separately during the production of the first adhesive composition (I-1).

第1粘着剤組成物(I-1)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The first adhesive composition (I-1) may contain only one type of solvent or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-1)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。In the first adhesive composition (I-1), the solvent content is not particularly limited and may be adjusted as appropriate.

{第1粘着剤組成物(I-2)}
第1粘着剤組成物(I-2)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I-2a)を含有する。
{First Pressure-Sensitive Adhesive Composition (I-2)}
As described above, the first adhesive composition (I-2) contains an energy ray-curable adhesive resin (I-2a) in which an unsaturated group has been introduced into the side chain of a non-energy ray-curable adhesive resin (I-1a).

(粘着性樹脂(I-2a))
前記粘着性樹脂(I-2a)は、例えば、粘着性樹脂(I-1a)中の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させることで得られる。
(Adhesive resin (I-2a))
The adhesive resin (I-2a) can be obtained, for example, by reacting a functional group in the adhesive resin (I-1a) with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group.

前記不飽和基含有化合物は、前記エネルギー線重合性不飽和基以外に、さらに粘着性樹脂(I-1a)中の官能基と反応することで、粘着性樹脂(I-1a)と結合可能な基を有する化合物である。
前記エネルギー線重合性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基(エテニル基ともいう。)、アリル基(2-プロペニル基ともいう。)等が挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
粘着性樹脂(I-1a)中の官能基と結合可能な基としては、例えば、水酸基又はアミノ基と結合可能なイソシアネート基及びグリシジル基、並びにカルボキシ基又はエポキシ基と結合可能な水酸基及びアミノ基等が挙げられる。
The unsaturated group-containing compound is a compound having, in addition to the energy ray-polymerizable unsaturated group, a group that can bond to the adhesive resin (I-1a) by reacting with a functional group in the adhesive resin (I-1a).
Examples of the energy ray-polymerizable unsaturated group include a (meth)acryloyl group, a vinyl group (also called an ethenyl group), and an allyl group (also called a 2-propenyl group), with a (meth)acryloyl group being preferred.
Examples of the group capable of bonding to a functional group in the adhesive resin (I-1a) include an isocyanate group and a glycidyl group capable of bonding to a hydroxyl group or an amino group, and a hydroxyl group and an amino group capable of bonding to a carboxy group or an epoxy group.

前記不飽和基含有化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロイルイソシアネート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられ、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートが好ましく、その中でも2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが特に好ましい。
前記イソシアネート化合物は、粘着性樹脂(I-1a)中の水酸基と結合可能であり、粘着性樹脂(I-1a)中の全水酸基を100molとしたときの、前記イソシアネート化合物の使用量は、10~150molが好ましく、20~140molがより好ましく、30~130molがさらに好ましい。
Examples of the unsaturated group-containing compound include (meth)acryloyloxyethyl isocyanate, (meth)acryloyl isocyanate, and glycidyl (meth)acrylate. Of these, (meth)acryloyloxyethyl isocyanate is preferred, and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is particularly preferred.
The isocyanate compound is capable of bonding with hydroxyl groups in the adhesive resin (I-1a), and the amount of the isocyanate compound used is preferably 10 to 150 mol, more preferably 20 to 140 mol, and even more preferably 30 to 130 mol, when the total number of hydroxyl groups in the adhesive resin (I-1a) is 100 mol.

第1粘着剤組成物(I-2)が含有する粘着性樹脂(I-2a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。The adhesive resin (I-2a) contained in the first adhesive composition (I-2) may be one type or two or more types, and if there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-2)において、粘着性樹脂(I-2a)の含有量は、第1粘着剤組成物(I-2)の総質量に対して、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、10~90質量%であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-2), the content of the adhesive resin (I-2a) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 10 to 90 mass%, relative to the total mass of the first adhesive composition (I-2).

(架橋剤)
粘着性樹脂(I-2a)として、例えば、粘着性樹脂(I-1a)におけるものと同様な、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル系重合体を用いる場合、第1粘着剤組成物(I-2)は、さらに架橋剤を含有していてもよい。
(Crosslinking Agent)
When the adhesive resin (I-2a) is, for example, the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer similar to that in the adhesive resin (I-1a), the first adhesive composition (I-2) may further contain a crosslinking agent.

第1粘着剤組成物(I-2)における前記架橋剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)における架橋剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-2)が含有する架橋剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
The crosslinking agent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be the same as the crosslinking agent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain only one type of crosslinking agent, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-2)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~50質量部であることが好ましく、0.1~20質量部であることがより好ましく、1~10質量部であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-2), the content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a).

(光重合開始剤)
第1粘着剤組成物(I-2)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する第1粘着剤組成物(I-2)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
(Photopolymerization initiator)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may further contain a photopolymerization initiator. When the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) contains a photopolymerization initiator, the curing reaction proceeds sufficiently even when the composition is irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

第1粘着剤組成物(I-2)における前記光重合開始剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-2)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
Examples of the photopolymerization initiator in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same photopolymerization initiators as those in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be only one type, or may be two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-2)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5質量部であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-2), the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a).

(その他の添加剤)
第1粘着剤組成物(I-2)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
第1粘着剤組成物(I-2)における前記その他の添加剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)におけるその他の添加剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-2)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Other additives)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additives in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same additives as those in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be one type only, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-2)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。In the first adhesive composition (I-2), the content of other additives is not particularly limited and may be selected appropriately depending on their types.

(溶媒)
第1粘着剤組成物(I-2)は、第1粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
第1粘着剤組成物(I-2)における前記溶媒としては、第1粘着剤組成物(I-1)における溶媒と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-2)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
第1粘着剤組成物(I-2)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。
(solvent)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain a solvent for the same purpose as in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
Examples of the solvent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same solvents as those in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain one type of solvent, or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
In the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2), the content of the solvent is not particularly limited and may be appropriately adjusted.

{第1粘着剤組成物(I-3)}
第1粘着剤組成物(I-3)は、上述の様に、前記粘着性樹脂(I-2a)と、エネルギー線硬化性低分子化合物と、を含有する。
{First Pressure-Sensitive Adhesive Composition (I-3)}
As described above, the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) contains the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) and an energy ray-curable low molecular weight compound.

第1粘着剤組成物(I-3)において、粘着性樹脂(I-2a)の含有量は、第1粘着剤組成物(I-3)の総質量に対して、5~99質量%であることが好ましく、10~95質量%であることがより好ましく、15~90質量%であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-3), the content of the adhesive resin (I-2a) is preferably 5 to 99 mass%, more preferably 10 to 95 mass%, and particularly preferably 15 to 90 mass%, relative to the total mass of the first adhesive composition (I-3).

(エネルギー線硬化性低分子化合物)
第1粘着剤組成物(I-3)が含有する前記エネルギー線硬化性低分子化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー及びオリゴマーが挙げられ、第1粘着剤組成物(I-1)が含有するエネルギー線硬化性化合物と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-3)が含有する前記エネルギー線硬化性低分子化合物は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(energy ray curable low molecular weight compound)
The energy ray-curable low molecular weight compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) includes monomers and oligomers that have an energy ray-polymerizable unsaturated group and are curable by irradiation with energy rays, and examples of the energy ray-curable compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) include the same monomers and oligomers as those contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2).
The energy ray-curable low molecular weight compound contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be only one type, or may be two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-3)において、前記エネルギー線硬化性低分子化合物の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)の含有量100質量部に対して、0.01~300質量部であることが好ましく、0.03~200質量部であることがより好ましく、0.05~100質量部であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-3), the content of the energy ray-curable low molecular weight compound is preferably 0.01 to 300 parts by mass, more preferably 0.03 to 200 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive resin (I-2a).

(光重合開始剤)
第1粘着剤組成物(I-3)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する第1粘着剤組成物(I-3)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
(Photopolymerization initiator)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may further contain a photopolymerization initiator. In the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) containing a photopolymerization initiator, the curing reaction proceeds sufficiently even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

第1粘着剤組成物(I-3)における前記光重合開始剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-3)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
Examples of the photopolymerization initiator in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include the same photopolymerization initiators as those in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be only one type, or may be two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-3)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I-2a)及び前記エネルギー線硬化性低分子化合物の総含有量100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.03~10質量部であることがより好ましく、0.05~5量部であることが特に好ましい。In the first adhesive composition (I-3), the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total content of the adhesive resin (I-2a) and the energy ray-curable low molecular weight compound.

(その他の添加剤)
第1粘着剤組成物(I-3)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、第1粘着剤組成物(I-1)におけるその他の添加剤と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-3)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Other additives)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additives include the same additives as those in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives contained in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be one type only, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

第1粘着剤組成物(I-3)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。In the first adhesive composition (I-3), the content of other additives is not particularly limited and may be selected appropriately depending on their types.

(溶媒)
第1粘着剤組成物(I-3)は、第1粘着剤組成物(I-1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
第1粘着剤組成物(I-3)における前記溶媒としては、第1粘着剤組成物(I-1)における溶媒と同じものが挙げられる。
第1粘着剤組成物(I-3)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
第1粘着剤組成物(I-3)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。
(solvent)
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain a solvent for the same purpose as in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
Examples of the solvent in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include the same solvents as those in the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain one type of solvent, or two or more types. When two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.
In the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3), the content of the solvent is not particularly limited and may be appropriately adjusted.

{第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の第1粘着剤組成物}
ここまでは、第1粘着剤組成物(I-1)、第1粘着剤組成物(I-2)及び第1粘着剤組成物(I-3)について主に説明したが、これらの含有成分として説明したものは、これら3種の第1粘着剤組成物以外の全般的な第1粘着剤組成物(本実施形態においては、「第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の第1粘着剤組成物」と称する)でも、同様に用いることができる。
{First Pressure-Sensitive Adhesive Composition Other Than First Pressure-Sensitive Adhesive Compositions (I-1) to (I-3)}
Up to this point, the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2), and the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3) have been mainly explained, but the components explained as contained therein can be similarly used in general first pressure-sensitive adhesive compositions other than these three types of first pressure-sensitive adhesive compositions (in the present embodiment, referred to as "first pressure-sensitive adhesive compositions other than first pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3)").

第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の第1粘着剤組成物としては、エネルギー線硬化性の第1粘着剤組成物以外に、非エネルギー線硬化性の第1粘着剤組成物も挙げられる。
非エネルギー線硬化性の第1粘着剤組成物としては、例えば、アクリル系樹脂((メタ)アクリロイル基を有する樹脂)、ウレタン系樹脂(ウレタン結合を有する樹脂)、ゴム系樹脂(ゴム構造を有する樹脂)、シリコーン系樹脂(シロキサン結合を有する樹脂)、エポキシ系樹脂(エポキシ基を有する樹脂)、ポリビニルエーテル、又はポリカーボネート等の粘着性樹脂を含有するものが挙げられ、アクリル系樹脂を含有するものが好ましい。
Examples of first pressure-sensitive adhesive compositions other than the first pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) include not only energy ray-curable first pressure-sensitive adhesive compositions but also non-energy ray-curable first pressure-sensitive adhesive compositions.
Examples of the non-energy ray-curable first adhesive composition include those containing adhesive resins such as acrylic resins (resins having (meth)acryloyl groups), urethane resins (resins having urethane bonds), rubber resins (resins having a rubber structure), silicone resins (resins having siloxane bonds), epoxy resins (resins having epoxy groups), polyvinyl ether, or polycarbonate, and those containing acrylic resins are preferred.

第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)以外の第1粘着剤組成物は、1種又は2種以上の架橋剤を含有することが好ましく、その含有量は、上述の第1粘着剤組成物(I-1)等の場合と同様とすることができる。It is preferable that the first pressure-sensitive adhesive compositions other than the first pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) contain one or more types of crosslinking agents, and the content thereof can be the same as in the case of the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1) described above, etc.

<第1粘着剤組成物の製造方法>
第1粘着剤組成物(I-1)~(I-3)等の前記第1粘着剤組成物は、前記粘着剤と、必要に応じて前記粘着剤以外の成分等の、第1粘着剤組成物を構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
<Method for producing first pressure-sensitive adhesive composition>
The first pressure-sensitive adhesive compositions, such as the first pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3), can be obtained by blending the pressure-sensitive adhesive and, as necessary, each component for constituting the first pressure-sensitive adhesive composition, such as a component other than the pressure-sensitive adhesive.
The order of addition of the components is not particularly limited, and two or more components may be added simultaneously.
When a solvent is used, the solvent may be used by mixing it with any of the other ingredients to pre-dilute the ingredients, or the solvent may be used by mixing it with any of the other ingredients without pre-diluting the ingredients.
The method for mixing the components during blending is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or stirring blade, a method of mixing using a mixer, a method of mixing by applying ultrasound, etc.
The temperature and time during addition and mixing of each component are not particularly limited as long as the components do not deteriorate, and may be adjusted appropriately. The temperature is preferably 15 to 30°C.

{第1粘着剤層の組成}
本実施形態における、第1粘着剤層の組成は、上述の第1粘着剤層組成物から溶媒を除いたものである。
第1粘着剤層組成物が、前記第1粘着剤組成物(I-1)である場合の第1粘着剤層(I-1)における、第1粘着剤層(I-1)の総質量に対する粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は、50~99質量%であることが好ましく、55~95質量%であることがより好ましく、60~90質量%であることがさらに好ましい。また、本発明の別の側面としては、第1粘着剤層(I-1)の総質量に対する粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は、25~80質量%であってもよく、30~75質量%であってもよく、35~70質量%であってもよい。また、第1粘着剤層(I-1)の総質量に対するエネルギー線硬化性化合物の含有割合は、1~50質量%であることが好ましく、2~48質量%であることがより好ましく、5~45質量%であることがさらに好ましい。第1粘着剤層(I-1)が架橋剤を含有する場合、第1粘着剤層(I-1)の総質量に対する架橋剤の含有割合は0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。
{Composition of the first adhesive layer}
In this embodiment, the composition of the first pressure-sensitive adhesive layer is the same as the above-mentioned first pressure-sensitive adhesive layer composition except that the solvent is removed.
In the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) when the first pressure-sensitive adhesive layer composition is the first pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content ratio of the adhesive resin (I-1a) relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) is preferably 50 to 99 mass%, more preferably 55 to 95 mass%, and even more preferably 60 to 90 mass%. In addition, as another aspect of the present invention, the content ratio of the adhesive resin (I-1a) relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) may be 25 to 80 mass%, may be 30 to 75 mass%, or may be 35 to 70 mass%. In addition, the content ratio of the energy ray curable compound relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) is preferably 1 to 50 mass%, more preferably 2 to 48 mass%, and even more preferably 5 to 45 mass%. When the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-1) is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 0.2 to 9 mass%, and even more preferably 0.3 to 8 mass%.

第1粘着剤層組成物が、前記第1粘着剤組成物(I-2)である場合の第1粘着剤層(I-2)における、第1粘着剤層(I-2)の総質量に対する粘着性樹脂(I-2a)の含有割合は、70~100質量%であることが好ましく、75~100質量%であることがより好ましく、80~100質量%であることがさらに好ましく、80~99.6質量%であることが特に好ましい。第1粘着剤層(I-2)が架橋剤を含有する場合、第1粘着剤層(I-2)の総質量に対するか架橋剤の含有割合は、0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。When the first pressure-sensitive adhesive layer composition is the first pressure-sensitive adhesive composition (I-2), the content ratio of the adhesive resin (I-2a) in the first pressure-sensitive adhesive layer (I-2) relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-2) is preferably 70 to 100 mass%, more preferably 75 to 100 mass%, even more preferably 80 to 100 mass%, and particularly preferably 80 to 99.6 mass%. When the first pressure-sensitive adhesive layer (I-2) contains a crosslinking agent, the content ratio of the crosslinking agent relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-2) is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 0.2 to 9 mass%, and even more preferably 0.3 to 8 mass%.

第1粘着剤層組成物が、前記第1粘着剤組成物(I-3)である場合の第1粘着剤層(I-3)における、第1粘着剤層(I-3)の総質量に対する粘着性樹脂(I-2a)の含有割合は、50~99質量%であることが好ましく、55~95質量%であることがより好ましく、60~90質量%であることがさらに好ましい。また、第1粘着剤層(I-3)の総質量に対するエネルギー線硬化性低分子化合物の含有割合は、1~50質量%であることが好ましく、2~48質量%であることがより好ましく、5~45質量%であることがさらに好ましい。第1粘着剤層(I-3)が架橋剤を含有する場合、第1粘着剤層(I-3)の総質量に対する架橋剤の含有割合は0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~9質量%であることがより好ましく、0.3~8質量%であることがさらに好ましい。In the first pressure-sensitive adhesive layer (I-3) in which the first pressure-sensitive adhesive layer composition is the first pressure-sensitive adhesive composition (I-3), the content ratio of the adhesive resin (I-2a) relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-3) is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 55 to 95% by mass, and even more preferably 60 to 90% by mass. In addition, the content ratio of the energy ray-curable low molecular weight compound relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-3) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 48% by mass, and even more preferably 5 to 45% by mass. In the case where the first pressure-sensitive adhesive layer (I-3) contains a crosslinking agent, the content ratio of the crosslinking agent relative to the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer (I-3) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 9% by mass, and even more preferably 0.3 to 8% by mass.

本実施形態においては、粘着性樹脂(I-2a)、及び架橋剤を含む第1粘着剤層(I-2)であることが好ましい。この場合、粘着性樹脂(I-2a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、水酸基含有モノマー由来の単位を有するアクリル系重合体に、イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させて得られたアクリル系重合体であることが好ましい。架橋剤は、第1粘着剤組成物(I-1)において例示した化合物を使用することができ、トリレン-2.6-ジイソシアネートを使用することが特に好ましい。In this embodiment, the first adhesive layer (I-2) preferably contains an adhesive resin (I-2a) and a crosslinking agent. In this case, the adhesive resin (I-2a) is preferably an acrylic polymer obtained by reacting an acrylic polymer having a structural unit derived from an (meth)acrylic acid alkyl ester and a unit derived from a hydroxyl group-containing monomer with an unsaturated group-containing compound having an isocyanate group and an energy ray polymerizable unsaturated group. The crosslinking agent may be any of the compounds exemplified in the first adhesive composition (I-1), and it is particularly preferable to use tolylene-2.6-diisocyanate.

粘着性樹脂(I-2a)の総質量に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、50~99質量%であることが好ましく、60~98質量%であることがより好ましく、70~97質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(I-2a)の総質量に対する水酸基含有モノマー由来の単位の含有割合は、0.5~15質量%であることが好ましく、1.0~10質量%であることがより好ましく、2.0~10質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(I-2a)における(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が1~12であることが好ましく、1~4であることがより好ましい。粘着性樹脂(I-2a)は、2種以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有することが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸n-ブチル由来の構成単位を有することがより好ましく、メタクリル酸メチル及びアクリル酸n-ブチル由来の構成単位を有することがさらに好ましい。粘着性樹脂(I-2a)における水酸基含有モノマーとしては、上述の粘着性樹脂(I-1a)において例示されるものを使用することができ、アクリル酸2-ヒドロキシエチルを使用することが特に好ましい。イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物としては、第1粘着剤組成物(I-2)において例示した化合物を使用することができ、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを使用することが特に好ましい。前記水酸基含有モノマーに由来する全水酸基を100molとしたときの、前記イソシアネート基及びエネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物の使用量は、20~80molが好ましく、25~75molがより好ましく、30~70molがさらに好ましい。The content ratio of the structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl esters to the total mass of the adhesive resin (I-2a) is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 98% by mass, and even more preferably 70 to 97% by mass. The content ratio of the units derived from hydroxyl group-containing monomers to the total mass of the adhesive resin (I-2a) is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1.0 to 10% by mass, and even more preferably 2.0 to 10% by mass. The (meth)acrylic acid alkyl ester in the adhesive resin (I-2a) preferably has an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms. The adhesive resin (I-2a) preferably has structural units derived from two or more types of (meth)acrylic acid alkyl esters, more preferably has structural units derived from methyl (meth)acrylate and n-butyl (meth)acrylate, and even more preferably has structural units derived from methyl methacrylate and n-butyl acrylate. As the hydroxyl group-containing monomer in the adhesive resin (I-2a), those exemplified in the above-mentioned adhesive resin (I-1a) can be used, and it is particularly preferable to use 2-hydroxyethyl acrylate. As the unsaturated group-containing compound having an isocyanate group and an energy ray polymerizable unsaturated group, the compounds exemplified in the first adhesive composition (I-2) can be used, and it is particularly preferable to use 2-methacryloyloxyethyl isocyanate. When the total hydroxyl groups derived from the hydroxyl group-containing monomer are taken as 100 mol, the amount of the unsaturated group-containing compound having an isocyanate group and an energy ray polymerizable unsaturated group is preferably 20 to 80 mol, more preferably 25 to 75 mol, and even more preferably 30 to 70 mol.

◎剥離フィルム
前記剥離フィルムは、本分野で公知のものでよい。
好ましい前記剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂製フィルムの少なくとも一方の表面が、シリコーン処理等によって剥離処理されたもの;フィルムの少なくとも一方の表面が、ポリオレフィンで構成された剥離面となっているもの等が挙げられる。
剥離フィルムの厚みは、基材の厚みと同様であることが好ましい。
Release Film The release film may be any film known in the art.
Preferred examples of the release film include a resin film such as polyethylene terephthalate, at least one surface of which has been subjected to a release treatment such as silicone treatment; and a film in which at least one surface is a release surface composed of polyolefin.
The thickness of the release film is preferably similar to the thickness of the substrate.

◎第2粘着剤層
第2粘着剤層(すなわち、貼合粘着剤層)は、本実施形態の端子保護用両面テープを支持体に貼合するための粘着剤層である。
前記第2粘着剤層は、本分野で公知のものでよく、上述の第1粘着剤層で説明したものから、支持体に合わせて適宜選択することができる。
Second Adhesive Layer The second adhesive layer (i.e., laminating adhesive layer) is an adhesive layer for laminating the terminal protecting double-sided tape of this embodiment to a support.
The second pressure-sensitive adhesive layer may be one known in the art, and can be appropriately selected from those described above for the first pressure-sensitive adhesive layer in accordance with the support.

第2粘着剤層の厚みは5~50μmであることが好ましく、10~45μmであることがより好ましく、15~40μmであることが特に好ましい。
ここで、「第2粘着剤層の厚み」とは、第2粘着剤層全体の厚みを意味し、例えば、複数層からなる第2粘着剤層の厚みとは、第2粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚みを意味する。
The thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably from 5 to 50 μm, more preferably from 10 to 45 μm, and particularly preferably from 15 to 40 μm.
Here, "the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer" means the thickness of the entire second pressure-sensitive adhesive layer; for example, the thickness of a second pressure-sensitive adhesive layer consisting of multiple layers means the total thickness of all layers constituting the second pressure-sensitive adhesive layer.

第2粘着剤層を形成するための第2粘着剤組成物は、前記第1粘着剤組成物と同様であり、第2粘着剤組成物の製造方法も、前記第1粘着剤組成物の製造方法と同様である。The second adhesive composition for forming the second adhesive layer is the same as the first adhesive composition, and the manufacturing method of the second adhesive composition is also the same as the manufacturing method of the first adhesive composition.

第2粘着剤層としては、上述の粘着性樹脂(I-1a)を含むことが好ましい。
この場合、第2粘着剤層の総質量に対する粘着性樹脂(I-1a)の含有割合は、70~100質量%であることが好ましく、75~100質量%であることがより好ましく、80~100質量%であることがさらに好ましく、80~99.98質量%であることが特に好ましい。また、第2粘着剤層はさらに架橋剤を含んでいてもよい。第2粘着剤層の総質量に対する架橋剤の含有割合は、0.005~0.1質量%であることが好ましく、0.01~0.09質量%であることがより好ましく、0.015~0.08質量%であることがさらに好ましい。また、粘着剤樹脂(I-1a)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、カルボキシ基含有モノマー由来の単位を有するアクリル系重合体であることが好ましい。架橋剤は上述の架橋剤を使用することができ、イソシアネート系架橋剤を使用することが特に好ましい。
The second pressure-sensitive adhesive layer preferably contains the above-mentioned pressure-sensitive adhesive resin (I-1a).
In this case, the content ratio of the adhesive resin (I-1a) to the total mass of the second adhesive layer is preferably 70 to 100 mass%, more preferably 75 to 100 mass%, even more preferably 80 to 100 mass%, and particularly preferably 80 to 99.98 mass%. The second adhesive layer may further contain a crosslinking agent. The content ratio of the crosslinking agent to the total mass of the second adhesive layer is preferably 0.005 to 0.1 mass%, more preferably 0.01 to 0.09 mass%, and even more preferably 0.015 to 0.08 mass%. The adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic polymer having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester and a unit derived from a carboxyl group-containing monomer. The crosslinking agent may be the above-mentioned crosslinking agent, and it is particularly preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent.

粘着性樹脂(I-1a)の総質量に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、70~100質量%であることが好ましく、75~100質量%であることがより好ましく、80~100質量%であることがさらに好ましい。粘着性樹脂(I-1a)の総質量に対するカルボキシ基含有モノマーの構成単位の含有割合は、0~20質量%であることが好ましく、0.5~19質量%であることがより好ましく、0.7~18質量%であることがさらに好ましく、1.0~17質量%であることが特に好ましい。粘着性樹脂(I-1a)における(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が4~12であることが好ましく、4~8であることがより好ましい。また、粘着性樹脂(I-1a)においては、アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。中でも前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸n-ブチルであることが特に好ましい。また、粘着性樹脂(I-1a)におけるカルボキシ含有モノマーとしては、エチレン性不飽和モノカルボン酸、エチレン性不飽和ジカルボン酸、エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物等が挙げられ、中でもエチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が特に好ましい。
本実施形態の粘着性樹脂(I-1a)の重量平均分子量は、100,000~800,000であることが好ましく、150,000~700,000であることがより好ましく、200,000~600,000であることがさらに好ましい。
The content ratio of the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester relative to the total mass of the adhesive resin (I-1a) is preferably 70 to 100 mass%, more preferably 75 to 100 mass%, and even more preferably 80 to 100 mass%. The content ratio of the structural unit of the carboxyl group-containing monomer relative to the total mass of the adhesive resin (I-1a) is preferably 0 to 20 mass%, more preferably 0.5 to 19 mass%, even more preferably 0.7 to 18 mass%, and particularly preferably 1.0 to 17 mass%. The (meth)acrylic acid alkyl ester in the adhesive resin (I-1a) preferably has an alkyl group with 4 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 8. In addition, the adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic acid alkyl ester. Among them, the (meth)acrylic acid alkyl ester is particularly preferably n-butyl acrylate. In addition, examples of the carboxy-containing monomer in the adhesive resin (I-1a) include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, and anhydrides of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids. Among these, ethylenically unsaturated monocarboxylic acids are preferred, (meth)acrylic acid is more preferred, and acrylic acid is particularly preferred.
The weight average molecular weight of the adhesive resin (I-1a) of this embodiment is preferably 100,000 to 800,000, more preferably 150,000 to 700,000, and even more preferably 200,000 to 600,000.

◇端子保護用両面テープの製造方法
前記端子保護用両面テープは、上述の各層を対応する位置関係となるように順次積層することで製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
The double-sided tape for protecting a terminal can be manufactured by laminating the above-mentioned layers in order so that they are in a corresponding positional relationship. The method for forming each layer is as described above.

例えば、剥離フィルムの剥離処理面上に、上述の埋め込み層形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、埋め込み層を積層する。別の剥離フィルムの剥離処理面上に、上述の第1粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、第1粘着剤層を積層する。剥離フィルム上の埋め込み層を、別の剥離フィルム上の第1粘着剤層と貼り合わせることで、剥離フィルム、埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープを得る。剥離フィルムは、端子保護用テープの使用時に取り除けばよい。For example, the above-mentioned embedding layer forming composition is applied to the release-treated surface of a release film and dried as necessary to laminate the embedding layer. The above-mentioned first adhesive composition is applied to the release-treated surface of another release film and dried as necessary to laminate the first adhesive layer. The embedding layer on the release film is bonded to the first adhesive layer on the other release film to obtain a terminal protection tape in which the release film, embedding layer, first adhesive layer and release film are laminated in this order. The release film can be removed when the terminal protection tape is to be used.

続いて、上述の、剥離フィルム、埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープの埋め込み層の側の剥離フィルムを剥離し、これを基材と貼り合わせることで、基材上に埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープを得ることができる。Next, the release film on the embedded layer side of the terminal protection tape, in which the release film, embedding layer, first adhesive layer and release film are laminated in this order as described above, is peeled off and this is bonded to the substrate to obtain a terminal protection tape in which the embedded layer, first adhesive layer and release film are laminated in this order on the substrate.

また、例えば、基材に対して、埋め込み層形成用組成物を押出成形することにより、基材上に埋め込み層を積層する。剥離フィルムの剥離処理面上に、上述の第1粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、第1粘着剤層を積層する。そして、この剥離フィルム上の第1粘着剤層を基材上の埋め込み層と貼り合わせることでも、基材上に埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された端子保護用テープを得ることができる。 For example, an embedding layer can be laminated on the substrate by extruding a composition for forming an embedding layer onto the substrate. The first adhesive composition described above is applied to the release-treated surface of a release film, and dried as necessary to laminate the first adhesive layer. Then, the first adhesive layer on the release film can be bonded to the embedding layer on the substrate to obtain a terminal protection tape in which the embedding layer, the first adhesive layer, and the release film are laminated in this order on the substrate.

基材上に埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された上述の端子保護用テープを準備する。別の剥離フィルムの剥離処理面上に、上述の第2粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、第2粘着剤層を積層する。そして、この剥離フィルム上の第2粘着剤層を前記端子保護用テープの基材と貼り合わせることで、剥離フィルム、第2粘着剤層、基材、埋め込み層、第1粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に積層された本実施形態の端子保護用両面テープを得ることができる。剥離フィルムは、端子保護用両面テープの使用時に取り除けばよい。The above-mentioned terminal protection tape is prepared in which the embedding layer, the first adhesive layer, and the release film are laminated in this order on the substrate. The above-mentioned second adhesive composition is applied to the release-treated surface of another release film, and dried as necessary to laminate the second adhesive layer. Then, the second adhesive layer on this release film is bonded to the substrate of the terminal protection tape to obtain the double-sided terminal protection tape of this embodiment in which the release film, the second adhesive layer, the substrate, the embedding layer, the first adhesive layer, and the release film are laminated in this order. The release film can be removed when using the double-sided terminal protection tape.

上述の各層以外の他の層を備えた端子保護用両面テープは、上述の製造方法において、前記他の層の積層位置が適切な位置となるように、前記他の層の形成工程及び積層工程のいずれか一方又は両方を適宜追加して行うことで、製造できる。A double-sided tape for protecting terminals having layers other than the layers described above can be manufactured by appropriately adding either or both of the steps of forming and laminating the other layers to the manufacturing method described above so that the lamination position of the other layers is appropriate.

◇電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法
本実施形態の端子保護用両面テープは、例えば、以下の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法に使用できる。
図3は、本実施形態の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法であって、第1粘着剤層14と、埋め込み層13と、基材11と、第2粘着剤層15と、をこの順で有する端子保護用両面テープ1を、支持体30に固定して、電磁波シールド膜付き半導体装置の製造を行う場合の、一の実施形態を模式的に示す断面図である。
Manufacturing Method of a Semiconductor Device with an Electromagnetic Wave Shielding Film The double-sided tape for protecting a terminal of this embodiment can be used, for example, in the following manufacturing method of a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film.
FIG. 3 is a cross-sectional view that shows a schematic embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film according to the present embodiment, in which a terminal-protecting double-sided tape 1 having a first adhesive layer 14, a embedding layer 13, a substrate 11, and a second adhesive layer 15, in this order, is fixed to a support 30 to manufacture a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film.

まず、図3(a)、(b)に示す様に、端子保護用両面テープの粘弾性層12に、端子付き半導体装置65を、端子91の側、すなわち回路基板63の端子形成面63aを下にして押し付けて、粘弾性層12に端子91を埋設させる。
このとき、端子付き半導体装置65の端子91に粘弾性層12を接触させて、端子保護用両面テープに端子付き半導体装置65を押し付ける。これにより、粘弾性層12の第1粘着剤層14の側の最表面を、端子91の表面及び回路基板63の端子形成面63aに、順次圧着させる。このとき、粘弾性層12を加熱することで、粘弾性層12は軟化し、端子91を覆うようにして端子91間に広がり、端子形成面63aに密着するとともに、端子91の表面、特に端子形成面63aの近傍部位の表面を覆って、端子91を埋設させる。
First, as shown in Figures 3(a) and (b), the terminal-equipped semiconductor device 65 is pressed against the viscoelastic layer 12 of the terminal protection double-sided tape with the terminal 91 side, i.e., the terminal forming surface 63a of the circuit board 63, facing down, to embed the terminal 91 in the viscoelastic layer 12.
At this time, the viscoelastic layer 12 is brought into contact with the terminals 91 of the terminal-equipped semiconductor device 65, and the terminal-equipped semiconductor device 65 is pressed against the terminal-protecting double-sided tape. This causes the outermost surface of the viscoelastic layer 12 on the side of the first adhesive layer 14 to be pressed against the surface of the terminals 91 and the terminal-forming surface 63a of the circuit board 63, in that order. At this time, the viscoelastic layer 12 is heated, so that the viscoelastic layer 12 softens and spreads between the terminals 91 so as to cover the terminals 91, adheres closely to the terminal-forming surface 63a, and covers the surfaces of the terminals 91, particularly the surfaces of the areas in the vicinity of the terminal-forming surface 63a, thereby embedding the terminals 91.

端子保護用両面テープに端子付き半導体装置65を圧着させる方法としては、各種シートを対象物に圧着させて貼付する公知の方法を適用でき、例えば、ラミネートローラーや真空ラミネーターを用いる方法等が挙げられる。 As a method for pressing the terminal-equipped semiconductor device 65 onto the double-sided tape for protecting the terminals, a known method of pressing and attaching various sheets to an object can be applied, such as a method using a laminating roller or a vacuum laminator.

端子付き半導体装置65を、端子保護用両面テープに圧着させるときの圧力は、特に限定されないが、0.1~1.5MPaであることが好ましく、0.3~1.3MPaであることがより好ましい。加熱温度は、30~70℃が好ましく、35~65℃がより好ましく、40~60℃が特に好ましい。また、粘弾性層12の第1粘着剤層14を端子形成面63aに貼り合わせることが好ましい。The pressure when bonding the terminal-equipped semiconductor device 65 to the terminal protection double-sided tape is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.5 MPa, and more preferably 0.3 to 1.3 MPa. The heating temperature is preferably 30 to 70°C, more preferably 35 to 65°C, and particularly preferably 40 to 60°C. In addition, it is preferable to attach the first adhesive layer 14 of the viscoelastic layer 12 to the terminal formation surface 63a.

端子保護用両面テープの粘弾性層12に埋設されていない端子付き半導体装置65の露出面に導電性樹脂101を塗布し(図3(c))、更に、熱硬化させることで、導電材料からなる電磁波シールド膜10を形成する(図3(d))。導電材料で被覆して電磁波シールド膜10を形成する方法としては、スパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法を用いることができる。A conductive resin 101 is applied to the exposed surface of the terminal-equipped semiconductor device 65 that is not embedded in the viscoelastic layer 12 of the terminal protection double-sided tape (FIG. 3(c)), and then heat-cured to form an electromagnetic wave shielding film 10 made of a conductive material (FIG. 3(d)). Methods for forming the electromagnetic wave shielding film 10 by covering with a conductive material include sputtering, ion plating, spray coating, and the like.

スパッタリングの方法としては、DCスパッタリング、RFスパッタリング、DCマグネトロンスパッタリング、イオンビームスパッタリング等の本分野において公知のスパッタリング方法を採用することができる。 As the sputtering method, a sputtering method known in this field, such as DC sputtering, RF sputtering, DC magnetron sputtering, ion beam sputtering, etc. can be used.

前記端子保護用両面テープが、粘弾性層、基材、第2粘着剤層を有し、前記粘弾性層、前記基材、前記第2粘着剤層のうち、少なくとも1層が熱伝導層であることによって、導電性樹脂を塗布するスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程においても、前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。The double-sided tape for protecting terminals has a viscoelastic layer, a substrate, and a second adhesive layer, and at least one of the viscoelastic layer, the substrate, and the second adhesive layer is a thermally conductive layer. This makes it possible to suppress an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals and surface roughness even during the process of forming an electromagnetic shielding film by methods such as sputtering, ion plating, and spray coating, which apply a conductive resin.

本実施形態の端子保護用両面テープ1から、電磁波シールド膜付き半導体装置66をピックアップすることによって、電磁波シールド膜10で被覆された電磁波シールド膜付き半導体装置66を取り出すことができる(図3(e))。By picking up the semiconductor device 66 with an electromagnetic wave shielding film from the double-sided tape 1 for protecting terminals of this embodiment, the semiconductor device 66 with an electromagnetic wave shielding film covered with the electromagnetic wave shielding film 10 can be removed (Figure 3 (e)).

図3に示す電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法で、電磁波シールドの対象となる端子付き半導体装置65は、個別に製造された端子付き半導体装置65であってもよく、ダイシング法によって個片化された端子付き半導体装置65であってもよい。In the manufacturing method of a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film shown in Figure 3, the terminal-equipped semiconductor device 65 to be electromagnetically shielded may be an individually manufactured terminal-equipped semiconductor device 65, or may be a terminal-equipped semiconductor device 65 that has been singulated by a dicing method.

図3に示す電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法では、個片化され個々の電子部品61、62が封止樹脂64で封止された端子付き半導体装置65を、端子保護用両面テープ1を用いて、電磁波シールドする方法を示したが、次の様に、個片化する前の端子付き半導体装置集合体6から、端子保護用両面テープ1を用いて、端子付き半導体装置65を電磁波シールドすることもできる。 In the manufacturing method of a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film shown in Figure 3, a method is shown in which a semiconductor device with terminals 65, which has been singulated and has individual electronic components 61, 62 sealed with sealing resin 64, is electromagnetically shielded using double-sided tape 1 for protecting terminals. However, as described below, the semiconductor device with terminals 65 can also be electromagnetically shielded from the semiconductor device with terminals assembly 6 before it is singulated using double-sided tape 1 for protecting terminals.

図4及び図5は、本実施形態の電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法であって、第1粘着剤層14と、埋め込み層13と、基材11と、第2粘着剤層15と、をこの順で有する端子保護用両面テープ1を用いて、端子付き半導体装置65を電磁波シールドする方法の他の実施形態を模式的に示す断面図である。 Figures 4 and 5 are cross-sectional views that show a schematic diagram of another embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film according to this embodiment, in which a terminal-equipped semiconductor device 65 is electromagnetically shielded using a terminal-protecting double-sided tape 1 having, in this order, a first adhesive layer 14, an embedding layer 13, a substrate 11, and a second adhesive layer 15.

まず、図4(a)、(b)に示す様に、端子保護用両面テープの粘弾性層12に、回路基板63によって連結された端子付き半導体装置集合体6を、端子91の側、すなわち回路基板63の端子形成面63aを下にして押し付けて、前記図3(a)、(b)のときと同様に、粘弾性層12に端子91を埋設させる。First, as shown in Figures 4(a) and (b), the terminal-equipped semiconductor device assembly 6 connected by the circuit board 63 is pressed against the viscoelastic layer 12 of the terminal protection double-sided tape with the terminal 91 side, i.e., the terminal forming surface 63a of the circuit board 63, facing down, and the terminal 91 is embedded in the viscoelastic layer 12 in the same manner as in Figures 3(a) and (b).

このとき、端子付き半導体装置集合体6に上側から圧力をかけながら、前記図3(a)、(b)のときと同様に、端子保護用両面テープの粘弾性層12に、端子91を埋設させる。At this time, while applying pressure from above to the terminal-equipped semiconductor device assembly 6, the terminals 91 are embedded in the viscoelastic layer 12 of the double-sided tape for protecting the terminals, as in Figures 3(a) and (b) above.

また、粘弾性層12を加熱しながら貼り合わせることで、粘弾性層12を軟化させ、粘弾性層12を回路基板63の端子形成面63aに密着させることができる。端子付き半導体装置集合体6を、端子保護用両面テープに圧着させるときの圧力は、特に限定されないが、0.1~1.5MPaであることが好ましく、0.3~1.3MPaであることがより好ましい。加熱温度は、30~70℃が好ましく、35~65℃がより好ましく、40~60℃が特に好ましい。また、粘弾性層12の第1粘着剤層14を端子形成面63aに貼り合わせることが好ましい。Furthermore, by laminating the viscoelastic layer 12 while heating it, the viscoelastic layer 12 can be softened and adhered to the terminal forming surface 63a of the circuit board 63. The pressure when the terminal-equipped semiconductor device assembly 6 is pressed onto the terminal protection double-sided tape is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.5 MPa, and more preferably 0.3 to 1.3 MPa. The heating temperature is preferably 30 to 70°C, more preferably 35 to 65°C, and particularly preferably 40 to 60°C. Furthermore, it is preferable to laminate the first adhesive layer 14 of the viscoelastic layer 12 to the terminal forming surface 63a.

次いで、端子付き半導体装置集合体6をダイシングして、端子付き半導体装置65とする(図4(c))。電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる本実施形態の端子保護用両面テープは、端子付き半導体装置集合体6のダイシングテープを兼ねることになる。そして、図3に示す電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法において、電磁波シールドの対象となる端子付き半導体装置65が、ダイシング法によって個片化された端子付き半導体装置65であるときは、ダイシングテープ上の端子付き半導体装置をピックアップして、端子保護用両面テープに貼り換える作業(図3(a))が必要になる。一方、図4に示す電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法では、ダイシングテープ上の端子付き半導体装置65を端子保護用両面テープに貼り換える作業を省略することができる。Next, the terminal-equipped semiconductor device assembly 6 is diced to obtain a terminal-equipped semiconductor device 65 (FIG. 4(c)). The terminal-protecting double-sided tape of this embodiment used in the process of forming the electromagnetic wave shielding film also serves as a dicing tape for the terminal-equipped semiconductor device assembly 6. In the manufacturing method of a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film shown in FIG. 3, when the terminal-equipped semiconductor device 65 to be electromagnetically shielded is a terminal-equipped semiconductor device 65 that has been singulated by a dicing method, the work of picking up the terminal-equipped semiconductor device on the dicing tape and replacing it with the terminal-protecting double-sided tape (FIG. 3(a)) is required. On the other hand, in the manufacturing method of a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film shown in FIG. 4, the work of replacing the terminal-equipped semiconductor device 65 on the dicing tape with the terminal-protecting double-sided tape can be omitted.

続いて、剥離テープ22を剥離し、第2粘着剤層15を介して端子保護用両面テープを支持体30上に固定する。そして、端子保護用両面テープの粘弾性層12に埋設されていない端子付き半導体装置65の露出面に導電性樹脂101を塗布する(図4(d))。このとき、端子付き半導体装置集合体6の各端子付き半導体装置65の境界部分において導電性樹脂101の分離が不充分な場合には、エキスパンド装置等を用いて端子保護用両面テープを延伸してもよい。個片化された端子付き半導体装置65のそれぞれの側面に導電性樹脂101が塗布された状態で、個々の端子付き半導体装置65を個片化することができる。更に、個片化された端子付き半導体装置65の天面及び側面に塗布された導電性樹脂101を加熱し硬化させて、端子保護用両面テープの粘弾性層12に埋設されていない端子付き半導体装置65の露出面に、導電材料からなる電磁波シールド膜10を形成させる(図4(e))。端子付き半導体装置65(図4(c))に直接導電材料をスパッタリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法により、電磁波シールド膜10を形成させてもよい(図4(e))。導電材料をスパッタンリング、イオンプレーティング、スプレーコート等の方法により塗布する際の導電材料の温度は、常温~250℃である。Next, the release tape 22 is peeled off, and the terminal protection double-sided tape is fixed on the support 30 via the second adhesive layer 15. Then, a conductive resin 101 is applied to the exposed surface of the terminal-equipped semiconductor device 65 that is not embedded in the viscoelastic layer 12 of the terminal protection double-sided tape (FIG. 4(d)). At this time, if the separation of the conductive resin 101 is insufficient at the boundary portion of each terminal-equipped semiconductor device 65 of the terminal-equipped semiconductor device assembly 6, the terminal protection double-sided tape may be stretched using an expanding device or the like. With the conductive resin 101 applied to each side of the individualized terminal-equipped semiconductor device 65, each terminal-equipped semiconductor device 65 can be individualized. Furthermore, the conductive resin 101 applied to the top and side surfaces of the individualized terminal-equipped semiconductor device 65 is heated and cured to form an electromagnetic wave shielding film 10 made of a conductive material on the exposed surface of the terminal-equipped semiconductor device 65 that is not embedded in the viscoelastic layer 12 of the terminal protection double-sided tape (FIG. 4(e)). The electromagnetic wave shielding film 10 may be formed (FIG. 4(e)) by directly applying a conductive material to the semiconductor device 65 with terminals (FIG. 4(c)) by a method such as sputtering, ion plating, spray coating, etc. The temperature of the conductive material when applying the conductive material by a method such as sputtering, ion plating, spray coating, etc. is from room temperature to 250° C.

前記端子保護用両面テープが、粘弾性層12と、基材11と、第2粘着剤層15と、を有し、前記粘弾性層12、前記基材11、前記第2粘着剤層15のうち、少なくとも1層が熱伝導層であることによって導電性樹脂を塗布するスパッタリングイオンプレーティング、スプレーコート等の方法による電磁波シールド膜形成工程においても、前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができる。The double-sided tape for protecting terminals has a viscoelastic layer 12, a substrate 11, and a second adhesive layer 15, and at least one of the viscoelastic layer 12, the substrate 11, and the second adhesive layer 15 is a thermally conductive layer, so that an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals and surface roughness can be suppressed even in the electromagnetic wave shielding film formation process using methods such as sputtering ion plating and spray coating in which a conductive resin is applied.

本実施形態の端子保護用両面テープから、電磁波シールド膜付き半導体装置66をピックアップすることによって、電磁波シールド膜10で被覆された端子付き半導体装置65を取り出すことができる(図4(f))。By picking up the semiconductor device 66 with an electromagnetic shielding film from the terminal protection double-sided tape of this embodiment, a semiconductor device 65 with terminals covered with an electromagnetic shielding film 10 can be removed (Figure 4 (f)).

なお、図5(a)~(c)に示す通り、上述の端子保護用両面テープの粘弾性層12に端子91を埋設させる工程、端子付き半導体装置集合体6をダイシングして、端子付き半導体装置65とする工程は、第2粘着剤層15を介して支持体30上に固定された端子保護用両面テープ上で行ってもよい。As shown in Figures 5(a) to (c), the process of embedding terminals 91 in the viscoelastic layer 12 of the above-mentioned double-sided tape for protecting terminals and the process of dicing the terminal-equipped semiconductor device assembly 6 to obtain a terminal-equipped semiconductor device 65 may be performed on the double-sided tape for protecting terminals fixed on the support 30 via the second adhesive layer 15.

本実施形態の端子保護用両面テープにおいて、端子91の高さh0は、粘弾性層12の厚みd1よりも低いことが好ましく、1.2≦ d1/h0 ≦5.0であることが好ましい。具体的には、端子91の高さは、20~300μmであることが好ましく、30~270μmであることがより好ましく、40~240μmであることが特に好ましい。端子91の高さが前記下限値以上であることで、端子91の機能をより向上させることができる。また、端子91の高さが前記上限値以下であることで、端子91上部での粘弾性層12の残存を抑制する効果がより高くなる。
なお、本明細書において、「端子の高さ」とは、端子のうち、端子形成面から最も高い位置に存在する部位での高さを意味する。端子付き半導体装置集合体及び端子付き半導体装置65が複数の端子91を有する場合、端子91の高さh0はそれらの平均とすることができる。端子の高さは、例えば、非接触型3次元光干渉式表面粗さ計(日本Veeco社製、商品名:Wyko NT1100)によって測定することができる。
In the terminal protection double-sided tape of this embodiment, the height h0 of the terminal 91 is preferably lower than the thickness d1 of the viscoelastic layer 12, and preferably satisfies 1.2≦d1/h0≦5.0. Specifically, the height of the terminal 91 is preferably 20 to 300 μm, more preferably 30 to 270 μm, and particularly preferably 40 to 240 μm. When the height of the terminal 91 is equal to or greater than the lower limit, the function of the terminal 91 can be further improved. Furthermore, when the height of the terminal 91 is equal to or less than the upper limit, the effect of suppressing the remaining of the viscoelastic layer 12 on the upper part of the terminal 91 is enhanced.
In this specification, "height of terminal" means the height of the terminal at the highest position from the terminal formation surface. When the terminal-equipped semiconductor device assembly and the terminal-equipped semiconductor device 65 have multiple terminals 91, the height h0 of the terminals 91 can be the average of the terminals. The height of the terminal can be measured, for example, by a non-contact three-dimensional optical interference surface roughness meter (manufactured by Veeco Japan, product name: Wyko NT1100).

端子91の幅は特に限定されないが、170~350μmであることが好ましく、200~320μmであることがより好ましく、230~290μmであることが特に好ましい。端子91の幅が前記下限値以上であることで、端子91の機能をより向上させることができる。また、端子91の幅が前記上限値以下であることで、端子91上部での粘弾性層12の残存を抑制する効果がより高くなる。
なお、本明細書において、「端子の幅」とは、端子形成面に対して垂直な方向から端子を見下ろして平面視したときに、端子表面上の異なる2点間を直線で結んで得られる線分の最大値を意味する。端子が球形、又は半球形であるときは、「端子の幅」とは、端子を見下ろして平面視したときのその端子の最大直径(端子径)をいう。
The width of the terminal 91 is not particularly limited, but is preferably 170 to 350 μm, more preferably 200 to 320 μm, and particularly preferably 230 to 290 μm. When the width of the terminal 91 is equal to or greater than the lower limit, the function of the terminal 91 can be further improved. Furthermore, when the width of the terminal 91 is equal to or less than the upper limit, the effect of suppressing the remaining of the viscoelastic layer 12 on the upper part of the terminal 91 is enhanced.
In this specification, the "terminal width" refers to the maximum value of a line segment obtained by connecting two different points on the terminal surface with a straight line when the terminal is viewed in a plan view from above the terminal in a direction perpendicular to the terminal formation surface. When the terminal is spherical or hemispherical, the "terminal width" refers to the maximum diameter (terminal diameter) of the terminal when viewed in a plan view from above the terminal.

隣り合う端子91間の距離(すなわち、端子間ピッチ)は、特に限定されないが、250~800μmであることが好ましく、300~600μmであることがより好ましく、350~500μmであることが特に好ましい。前記距離が前記下限値以上であることで、端子91の埋め込み性をより向上させることができる。また、前記距離が前記上限値以下であることで、端子91上部での粘弾性層12の残存を抑制する効果がより高くなる。
なお、本明細書において、「隣り合う端子間の距離」とは、隣り合う端子同士の表面間の距離の最小値を意味する。
The distance between adjacent terminals 91 (i.e., the inter-terminal pitch) is not particularly limited, but is preferably 250 to 800 μm, more preferably 300 to 600 μm, and particularly preferably 350 to 500 μm. When the distance is equal to or greater than the lower limit, the embeddability of the terminals 91 can be further improved. Furthermore, when the distance is equal to or less than the upper limit, the effect of suppressing the viscoelastic layer 12 from remaining on the upper part of the terminals 91 is further enhanced.
In this specification, the "distance between adjacent terminals" means the minimum distance between the surfaces of adjacent terminals.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。The present invention will be described in more detail below with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.

<モノマー>
略記しているモノマーの正式名称を、以下に示す。
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
BA:アクリル酸n-ブチル
MMA:メタクリル酸メチル
AAc:アクリル酸
<Monomer>
The full names of the abbreviated monomers are shown below.
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate BA: n-butyl acrylate MMA: methyl methacrylate AAc: acrylic acid

(第2粘着剤層形成用組成物Aの製造)
BA91質量部、AAc9質量部からなるアクリル系共重合体の溶液(重量平均分子量(Mw)500,000、粘着剤主剤、固形分濃度33.6%、日本カーバイド工業株式会社製、製品名「ニッセツ PE-121」)100質量部に対して、架橋剤としてN,N’―(シクロヘキサン-1,3-ジイルビスメチレン)ビス(グリシジルアミン)(濃度5%、三菱ガス化学株式会社製、製品名「TETRAD-C」)0.2質量部を添加し、30分間撹拌を行って第2粘着剤層形成用組成物Aを調製した。
(Production of second pressure-sensitive adhesive layer-forming composition A)
To 100 parts by mass of an acrylic copolymer solution consisting of 91 parts by mass of BA and 9 parts by mass of AAc (weight average molecular weight (Mw) 500,000, adhesive main agent, solids concentration 33.6%, manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd., product name "Nissetsu PE-121"), 0.2 parts by mass of N,N'-(cyclohexane-1,3-diylbismethylene)bis(glycidylamine) (concentration 5%, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., product name "TETRAD-C") as a crosslinking agent was added and stirred for 30 minutes to prepare a second adhesive layer forming composition A.

(第2粘着剤層Aの製造)
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」、厚み38μm)の剥離処理面に、前記第2粘着剤層形成用組成物Aを塗工し、100℃で1分間加熱乾燥させることにより、厚み20μmの第2粘着剤層Aを製造した。
(Production of second pressure-sensitive adhesive layer A)
The second adhesive layer-forming composition A was applied to the release-treated surface of a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate film had been subjected to a silicone treatment for release, and the composition was dried by heating at 100° C. for 1 minute to produce a second adhesive layer A having a thickness of 20 μm.

(第1粘着剤層形成用組成物Bの製造)
BA74質量部、MMA20質量部及びHEA6質量部からなるアクリル系共重合体に対して、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(HEAに対して約50モル%)を付加した樹脂の溶液(重量平均分子量(Mw)500,000、粘着剤主剤、固形分35質量%、日本合成化学工業株式会社製、製品名「コーポニール UN-4730-D」)100質量部に対して、架橋剤としてトリレン-2,6-ジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)を0.5質量部添加し、30分間攪拌を行って第1粘着剤層形成用組成物Bを調製した。
(Production of first pressure-sensitive adhesive layer-forming composition B)
A first adhesive layer-forming composition B was prepared by adding 0.5 parts by mass of tolylene-2,6-diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solids concentration: 37.5%) as a crosslinking agent to 100 parts by mass of a resin solution (weight average molecular weight (Mw) 500,000, adhesive main agent, solids content 35 mass%, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "Coponyl UN-4730-D") obtained by adding 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (approximately 50 mol % relative to HEA) to an acrylic copolymer consisting of 74 parts by mass of BA, 20 parts by mass of MMA, and 6 parts by mass of HEA, and stirring for 30 minutes.

(第1粘着剤層Bの製造)
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」、厚み38μm)の剥離処理面に、前記第1粘着剤層形成用組成物Bを塗工し、100℃で1分間加熱乾燥させることにより、厚み10μmの第1粘着剤層Bを製造した。
(Production of first pressure-sensitive adhesive layer B)
The first adhesive layer-forming composition B was applied to the release-treated surface of a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate film had been subjected to a silicone treatment for release, and the composition was dried by heating at 100° C. for 1 minute to produce a first adhesive layer B having a thickness of 10 μm.

(埋め込み層形成用組成物Aの製造)
BA91質量部、AAc9質量部からなるアクリル系共重合体の溶液(重量平均分子量(Mw)500,000、粘着剤主剤、固形分濃度33.6%、日本カーバイド工業株式会社製、製品名「ニッセツ PE-121」)100質量部と、BA62質量部、MMA10質量部及びHEA28質量部からなるアクリル系共重合体に2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートをHEA100mol%に対して付加率が80mol%となるように付加した樹脂の溶液(重量平均分子量(Mw)370,000、粘着剤主剤、固形分濃度45%、日本合成化学工業株式会社製、製品名「コーポニール UN-2528LM1」)75質量部と、架橋剤としてトリレン-2,6-ジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)15質量部を添加し、30分間撹拌して埋め込み層形成用組成物Aを調製した。
(Production of Composition A for Forming Burying Layer)
100 parts by mass of an acrylic copolymer solution consisting of 91 parts by mass of BA and 9 parts by mass of AAc (weight average molecular weight (Mw) 500,000, adhesive base, solid content concentration 33.6%, manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd., product name "Nissetsu PE-121") and a resin solution (weight average molecular weight (Mw) 370,000, adhesive base, solid content concentration 45%, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "Coponyl") in which 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added to an acrylic copolymer consisting of 62 parts by mass of BA, 10 parts by mass of MMA, and 28 parts by mass of HEA at an addition rate of 80 mol% relative to 100 mol% of HEA. To the mixture, 75 parts by mass of an isocyanate-2,6-diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solid content concentration: 37.5%) was added as a crosslinking agent, and the mixture was stirred for 30 minutes to prepare a composition A for forming a embedding layer.

(基材A)
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み25μm)に粘着剤を粘着剤層の厚みが22μmとなるように塗布し、厚み9μmの銅箔を貼合し、基材Aを得た。なお、粘着剤層の形成には、BA46質量部、2-エチルヘキシルアクリレート37質量部、酢酸ビニル9質量部、AAc6質量部、及び無水マレイン酸2質量部からなるアクリル系共重合体(粘着剤主剤、固形分濃度30%)100質量部に対して、架橋剤としてトリレン-2,6-ジイソシアネート(トーヨーケム株式会社製、製品名「BHS-8515」、固形分濃度:37.5%)2.18質量部を添加し、30分間撹拌して調製した粘着剤組成物を使用した。
(基材B)
ポリイミド樹脂に窒化ホウ素フィラーを分散させたフィルムを厚み25μmとなるよう製膜し基材Bとした。基材の総質量に対する窒化ホウ素フィラーの含有率は50質量%とした。
(基材C)
高耐熱特殊ポリエステル(製品名「トルセナ」、厚み50μm、株式会社東レ製)の一方の表面に銅を蒸着させたフィルムを基材Cとして用いた。蒸着した銅の厚みは0.1μmとした。
(基材D)
PETフィルム(厚み50μm)を基材Dとして用いた。
(Substrate A)
A pressure-sensitive adhesive was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 25 μm) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 22 μm, and a copper foil having a thickness of 9 μm was attached to obtain a substrate A. In addition, for the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, 46 parts by mass of BA, 37 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 9 parts by mass of vinyl acetate, 6 parts by mass of AAc, and 2 parts by mass of maleic anhydride were mixed with 100 parts by mass of an acrylic copolymer (main adhesive, solid content concentration 30%), and 2.18 parts by mass of tolylene-2,6-diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS-8515", solid content concentration: 37.5%) was added as a crosslinking agent, and a pressure-sensitive adhesive composition was used, which was prepared by stirring for 30 minutes.
(Substrate B)
A film in which boron nitride filler was dispersed in polyimide resin was formed to a thickness of 25 μm to prepare a substrate B. The content of the boron nitride filler relative to the total mass of the substrate was 50 mass %.
(Substrate C)
A film of highly heat-resistant special polyester (product name "TORCENA", thickness 50 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) with copper vapor-deposited on one surface was used as the substrate C. The thickness of the vapor-deposited copper was 0.1 μm.
(Substrate D)
A PET film (thickness: 50 μm) was used as the substrate D.

(端子付き半導体装置の準備)
実施例及び比較例の端子保護用両面テープの埋め込み性を評価するに当たり、次の端子付き半導体装置を準備した。
・端子付き半導体装置
半導体装置の大きさ:6mm×6mm
端子の高さ:50μm
端子径:250μm
端子間ピッチ:400μm
端子の数:13×13=169個
(Preparation of Semiconductor Device with Terminals)
In order to evaluate the embeddability of the terminal protection double-sided tapes of the examples and comparative examples, the following semiconductor devices with terminals were prepared.
Semiconductor device with terminals Size of semiconductor device: 6mm x 6mm
Terminal height: 50 μm
Terminal diameter: 250 μm
Terminal pitch: 400 μm
Number of terminals: 13 x 13 = 169

<熱伝導率の測定>
熱拡散率・熱伝導率測定装置((株)アイフェイズ製、製品名「ai-Phase Mobile 1u」)を用いて、基材、粘弾性層、第2粘着剤層の熱拡散率を測定した。
そして、下記計算式(2)より、基材、粘弾性層、第2粘着剤層の熱伝導率を算出した。
なお、基材、粘弾性層、第2粘着剤層の比熱はDSC法により、密度はアルキメデス法により算出した。
熱伝導率(W/(m・K))=熱拡散率×密度×比熱 式(2)
<Measurement of thermal conductivity>
The thermal diffusivity of the substrate, the viscoelastic layer, and the second pressure-sensitive adhesive layer were measured using a thermal diffusivity/thermal conductivity measuring device (manufactured by A-Phase Corporation, product name "ai-Phase Mobile 1u").
The thermal conductivities of the substrate, the viscoelastic layer, and the second pressure-sensitive adhesive layer were then calculated using the following formula (2).
The specific heat of the substrate, the viscoelastic layer and the second pressure-sensitive adhesive layer was calculated by the DSC method, and the density was calculated by the Archimedes method.
Thermal conductivity (W/(m K)) = thermal diffusivity x density x specific heat Equation (2)

<スパッタリング時の端子保護用両面テープの表面温度の測定>
実施例及び比較例の端子保護用両面テープに端子付き半導体装置を後述の方法により載置した。この端子保護用両面テープの端子付き半導体装置が載置されていない粘弾性層表面(第1粘着剤層表面)の箇所に温度測定用ラベル(日油技研工業社製、真空用サーモラベル)を貼付し、その表面を耐熱テープにて保護した。この端子保護用両面テープに後述の条件でスパッタリングを行った。その後、耐熱テープを剥がすことにより、スパッタリングの際の端子保護用両面テープの表面温度を確認した。
<Measurement of surface temperature of double-sided tape for protecting terminals during sputtering>
A semiconductor device with terminals was placed on the double-sided tape for protecting terminals of the examples and comparative examples by the method described below. A temperature measurement label (vacuum thermo label, manufactured by Nihon Yu Giken Kogyo Co., Ltd.) was attached to the portion of the viscoelastic layer surface (first adhesive layer surface) of the double-sided tape for protecting terminals where the semiconductor device with terminals was not placed, and the surface was protected with heat-resistant tape. Sputtering was performed on the double-sided tape for protecting terminals under the conditions described below. The heat-resistant tape was then peeled off to confirm the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals during sputtering.

<スパッタリング処理>
図1の形態の端子保護用両面テープ1の第2粘着剤層15側の剥離フィルム22を剥離し、無アルカリガラス(コーニング社製、EagleXG、100mm角、0.7mm厚)上に実施例、比較例の端子保護用両面テープを第2粘着剤層を介して貼付し、測定用のサンプルとした。このサンプルに対して、端子付き半導体装置を以下のように載置した。
図3の(a)のように、前記端子付き半導体装置の端子の側を下にして、この粘弾性層12に、プレス圧力(荷重1.1MPa)、プレス時間40s、加熱温度50℃で押し付け、端子付き半導体装置を端子保護用両面テープに載置した。
その後、下記条件にて銅層をスパッタリングにより成膜した。
・ターゲット:銅
・手法:DCマグネトロンスパッタリング
・印加方法:DC500W
・基材加熱:150℃
・キャリアガス:アルゴン
・成膜圧力:3.4Pa
スパッタリング後の端子保護用両面テープの表面(第1粘着剤層表面)を目視により観察した。表面にひび割れやシワ、剥がれといった表面の荒れがないものを合格(A)とし、表面にひび割れやシワ、剥がれといった表面の荒れがあるものを不合格(B)とした。
<Sputtering treatment>
The release film 22 on the second adhesive layer 15 side of the terminal protection double-sided tape 1 in the form of Fig. 1 was peeled off, and the terminal protection double-sided tape of the Example and Comparative Example was attached to alkali-free glass (manufactured by Corning Incorporated, Eagle XG, 100 mm square, 0.7 mm thick) via the second adhesive layer to prepare a sample for measurement. A semiconductor device with terminals was placed on this sample as follows.
As shown in FIG. 3A, the semiconductor device with terminals was placed on the double-sided tape for protecting the terminals by pressing it against the viscoelastic layer 12 with the terminal side facing down under a pressing pressure (load of 1.1 MPa) for a pressing time of 40 s and a heating temperature of 50° C.
Thereafter, a copper layer was formed by sputtering under the following conditions.
Target: Copper Method: DC magnetron sputtering Power application: DC 500W
Substrate heating: 150°C
Carrier gas: Argon Film formation pressure: 3.4 Pa
The surface of the terminal protection double-sided tape (surface of the first adhesive layer) after sputtering was visually observed. Those without surface roughness such as cracks, wrinkles, or peeling were rated as pass (A), and those with surface roughness such as cracks, wrinkles, or peeling were rated as fail (B).

[実施例1]
埋め込み層形成用組成物Aをポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET381031」、厚み38μm)の剥離処理面に塗工し、100℃で1分間加熱乾燥させた後、埋め込み層形成用組成物Aの上にポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP-PET382150」、厚み38μm)の剥離処理面をラミネートし、厚み50μmの埋め込み層を製造した。次に、厚み10μmの第1粘着剤層Bに厚み50μmの埋め込み層Aを貼合した。続いて、埋め込み層Aの側の剥離フィルムを剥離し、基材Aと貼り合わせた。最後に、基材の埋め込み層Aとは反対側に、前記第2粘着剤層Aを積層して、図1に示す形態の実施例1の端子保護用両面テープ1を製造した。
端子保護用両面テープ1を用いて、スパッタリング処理を行い、スパッタリング時の端子保護用両面テープ1の表面温度を測定、スパッタリング後の端子保護用両面テープ1の表面を目視により観察した。粘弾性層、基材A、第2粘着剤層の熱伝導率と、スパッタリング時の端子保護用両面テープ1の表面温度、並びにスパッタリング後の端子保護用両面テープ1の表面の観察結果を表1に示す。また、スパッタリング後の端子保護用両面テープ1の表面(第1粘着剤層表面)の写真を図6に示す。
[Example 1]
The embedding layer forming composition A was applied to the release-treated surface of a release film ("SP-PET381031" manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate film was treated for release by silicone treatment, and the film was dried by heating at 100° C. for 1 minute. Then, the release-treated surface of a release film ("SP-PET382150" manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate film was treated for release by silicone treatment was laminated on the embedding layer forming composition A to produce an embedding layer having a thickness of 50 μm. Next, the embedding layer A having a thickness of 50 μm was bonded to the first adhesive layer B having a thickness of 10 μm. Next, the release film on the embedding layer A side was peeled off and bonded to the substrate A. Finally, the second adhesive layer A was laminated on the opposite side of the embedding layer A of the substrate to produce the terminal protection double-sided tape 1 of Example 1 having the form shown in FIG. 1.
A sputtering process was performed using the terminal-protecting double-sided tape 1, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 1 during sputtering was measured, and the surface of the terminal-protecting double-sided tape 1 after sputtering was visually observed. The thermal conductivities of the viscoelastic layer, the substrate A, and the second pressure-sensitive adhesive layer, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 1 during sputtering, and the observation results of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 1 after sputtering are shown in Table 1. A photograph of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 1 after sputtering (the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer) is shown in Figure 6.

[実施例2]
基材Aに代えて基材Bを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、端子保護用両面テープ2を製造した。
端子保護用両面テープ2を用いて、スパッタリング処理を行い、スパッタリング時の端子保護用両面テープ2の表面温度を測定、スパッタリング後の端子保護用両面テープ2の表面を目視により観察した。粘弾性層、基材B、第2粘着剤層の熱伝導率と、スパッタリング時の端子保護用両面テープ2の表面温度、並びにスパッタリング後の端子保護用両面テープ2の表面の観察結果を表1に示す。また、スパッタリング後の端子保護用両面テープ2の表面(第1粘着剤層表面)の写真を図7に示す。
[Example 2]
A double-sided tape 2 for protecting a terminal was produced in the same manner as in Example 1, except that the substrate B was used instead of the substrate A.
A sputtering process was performed using the terminal-protecting double-sided tape 2, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 2 during sputtering was measured, and the surface of the terminal-protecting double-sided tape 2 after sputtering was visually observed. The thermal conductivities of the viscoelastic layer, substrate B, and second adhesive layer, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 2 during sputtering, and the observation results of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 2 after sputtering are shown in Table 1. A photograph of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 2 after sputtering (surface of the first adhesive layer) is shown in Figure 7.

[比較例1]
基材Aに代えて基材Cを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、端子保護用両面テープ3を製造した。
端子保護用両面テープ3を用いて、スパッタリング処理を行い、スパッタリング時の端子保護用両面テープ3の表面温度を測定、スパッタリング後の端子保護用両面テープ3の表面を目視により観察した。粘弾性層、基材C、第2粘着剤層の熱伝導率と、スパッタリング時の端子保護用両面テープ3の表面温度、並びにスパッタリング後の端子保護用両面テープ3の表面の観察結果を表1に示す。また、スパッタリング後の端子保護用両面テープ3の表面(第1粘着剤層表面)の写真を図8に示す。
[Comparative Example 1]
A terminal protecting double-sided tape 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that the substrate C was used instead of the substrate A.
A sputtering process was performed using the terminal-protecting double-sided tape 3, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 3 during sputtering was measured, and the surface of the terminal-protecting double-sided tape 3 after sputtering was visually observed. The thermal conductivities of the viscoelastic layer, the substrate C, and the second pressure-sensitive adhesive layer, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 3 during sputtering, and the observation results of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 3 after sputtering are shown in Table 1. Also, a photograph of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 3 after sputtering (the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer) is shown in Figure 8.

[比較例2]
基材Aに代えて基材Dを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、端子保護用両面テープ4を製造した。
端子保護用両面テープ4を用いて、スパッタリング処理を行い、スパッタリング時の端子保護用両面テープ4の表面温度を測定、スパッタリング後の端子保護用両面テープ4の表面を目視により観察した。粘弾性層、基材D、第2粘着剤層の熱伝導率と、スパッタリング時の端子保護用両面テープ4の表面温度、並びにスパッタリング後の端子保護用両面テープ4の表面の観察結果を表1に示す。また、スパッタリング後の端子保護用両面テープ4の表面(第1粘着剤層表面)の写真を図9に示す。
[Comparative Example 2]
A terminal protecting double-sided tape 4 was produced in the same manner as in Example 1, except that substrate D was used instead of substrate A.
A sputtering process was performed using the terminal-protecting double-sided tape 4, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 4 during sputtering was measured, and the surface of the terminal-protecting double-sided tape 4 after sputtering was visually observed. The thermal conductivities of the viscoelastic layer, substrate D, and second pressure-sensitive adhesive layer, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 4 during sputtering, and the observation results of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 4 after sputtering are shown in Table 1. Also, a photograph of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 4 after sputtering (the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer) is shown in Figure 9.

[比較例3]
埋め込み層Aの厚みを160μmとしたこと以外は、比較例2と同様にして、端子保護用両面テープ5を製造した。
端子保護用両面テープ5を用いて、スパッタリング処理を行い、スパッタリング時の端子保護用両面テープ5の表面温度を測定、スパッタリング後の端子保護用両面テープ5の表面を目視により観察した。粘弾性層、基材D、第2粘着剤層の熱伝導率と、スパッタリング時の端子保護用両面テープ5の表面温度、並びにスパッタリング後の端子保護用両面テープ5の表面の観察結果を表1に示す。また、スパッタリング後の端子保護用両面テープ5の表面(第1粘着剤層表面)の写真を図10に示す。
[Comparative Example 3]
A terminal protecting double-sided tape 5 was produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that the thickness of the embedding layer A was set to 160 μm.
A sputtering process was performed using the terminal-protecting double-sided tape 5, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 5 during sputtering was measured, and the surface of the terminal-protecting double-sided tape 5 after sputtering was visually observed. The thermal conductivities of the viscoelastic layer, substrate D, and second pressure-sensitive adhesive layer, the surface temperature of the terminal-protecting double-sided tape 5 during sputtering, and the observation results of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 5 after sputtering are shown in Table 1. A photograph of the surface of the terminal-protecting double-sided tape 5 after sputtering (the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer) is shown in Figure 10.

Figure 0007465816000001
Figure 0007465816000001

表1に示される結果から、本発明の実施例に係る端子保護用両面テープを用いて、端子付き半導体装置を電磁波シールドするにあたり、粘弾性層、基材、第2粘着剤層のうち、少なくとも1層が熱伝導層であることによって、導電材料を塗布するスパッタリング工程においても、前記端子保護用両面テープの表面温度の上昇、並びに面荒れを抑制することができることが確認された。 From the results shown in Table 1, it was confirmed that when using the double-sided tape for protecting terminals according to an embodiment of the present invention to electromagnetically shield a semiconductor device with terminals, by having at least one layer among the viscoelastic layer, the base material, and the second adhesive layer be a thermally conductive layer, it is possible to suppress an increase in the surface temperature of the double-sided tape for protecting terminals and surface roughness even during the sputtering process in which a conductive material is applied.

本発明の端子保護用両面テープは、端子付き半導体装置を電磁波シールドする際に、端子付き半導体装置の端子を保護する用途に用いることができる。本発明の端子保護用両面テープを用いて、端子付き半導体装置を電磁波シールドすることができ、電磁波シールド膜付き半導体装置を製造することができる。The double-sided tape for protecting terminals of the present invention can be used to protect the terminals of a semiconductor device with terminals when electromagnetically shielding the semiconductor device with terminals. By using the double-sided tape for protecting terminals of the present invention, a semiconductor device with terminals can be electromagnetically shielded, and a semiconductor device with an electromagnetic shielding film can be manufactured.

1・・・端子保護用両面テープ、10・・・電磁波シールド膜、11・・・基材、12・・・粘弾性層、13・・・埋め込み層、14・・・第1粘着剤層、15・・・第2粘着剤層(貼合粘着剤層)、30・・・支持体、6・・・端子付き半導体装置集合体、60・・・半導体装置集合体、61、62・・・電子部品、63・・・回路基板、63a・・・端子形成面、64・・・封止樹脂層、65・・・端子付き半導体装置、66・・・電磁波シールド膜付き半導体装置、91・・・端子、101・・・導電性樹脂、20,22・・・剥離フィルム1: double-sided tape for protecting terminals, 10: electromagnetic wave shielding film, 11: substrate, 12: viscoelastic layer, 13: embedding layer, 14: first adhesive layer, 15: second adhesive layer (laminating adhesive layer), 30: support, 6: semiconductor device assembly with terminals, 60: semiconductor device assembly, 61, 62: electronic component, 63: circuit board, 63a: terminal forming surface, 64: sealing resin layer, 65: semiconductor device with terminals, 66: semiconductor device with electromagnetic wave shielding film, 91: terminal, 101: conductive resin, 20, 22: release film

Claims (5)

端子付き半導体装置に電磁波シールド膜を形成する工程に用いられる端子保護用両面テープであって、
粘弾性層と、基材と、第2粘着剤層と、を有し、
前記粘弾性層、前記基材、前記第2粘着剤層のうち、少なくとも1層が熱伝導層であり、
前記熱伝導層の熱伝導率は、1.0W/(m・K)以上であり、
前記端子保護用両面テープの総厚みに対する熱伝導層の総厚みの割合は、0.1以上であり、
前記粘弾性層が、埋め込み層及び第1粘着剤層を有する端子保護用両面テープ。
A double-sided tape for protecting terminals used in a process for forming an electromagnetic wave shielding film on a semiconductor device with terminals, comprising:
A viscoelastic layer, a substrate, and a second pressure-sensitive adhesive layer,
At least one of the viscoelastic layer, the base material, and the second pressure-sensitive adhesive layer is a thermally conductive layer,
The thermal conductivity of the thermally conductive layer is 1.0 W/(m K) or more,
a ratio of a total thickness of the thermally conductive layer to a total thickness of the terminal protection double-sided tape is 0.1 or more;
The viscoelastic layer comprises an embedding layer and a first adhesive layer .
前記粘弾性層と、前記基材と、前記第2粘着剤層のうち、2層以上が熱伝導層である請求項1に記載の端子保護用両面テープ。 The double-sided tape for protecting terminals according to claim 1, wherein at least two layers of the viscoelastic layer, the base material, and the second adhesive layer are thermally conductive layers. 前記第1粘着剤層と、前記埋め込み層と、前記基材と、前記第2粘着剤層と、をこの順で有する請求項1又は2に記載の端子保護用両面テープ。 The double-sided tape for protecting a terminal according to claim 1 , comprising the first adhesive layer, the embedding layer, the base material, and the second adhesive layer in this order. 請求項1~のいずれか1項に記載の端子保護用両面テープの粘弾性層に、端子付き半導体装置の端子を埋設させる工程と、
前記端子保護用両面テープの粘弾性層に埋設されていない前記端子付き半導体装置の露出面に電磁波シールド膜を形成する工程と、
を含む電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法。
A step of embedding terminals of a semiconductor device with terminals in the viscoelastic layer of the double-sided tape for protecting a terminal according to any one of claims 1 to 3 ;
forming an electromagnetic wave shielding film on an exposed surface of the semiconductor device with terminals that is not embedded in the viscoelastic layer of the double-sided tape for protecting the terminals;
A method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film comprising the steps of:
請求項1~のいずれか1項に記載の端子保護用両面テープの粘弾性層に、端子付き半導体装置集合体の端子を埋設させる工程と、
前記端子付き半導体装置集合体をダイシングして、前記端子付き半導体装置集合体を、前記端子保護用両面テープの粘弾性層に端子が埋設された端子付き半導体装置とする工程と、
前記端子保護用両面テープの粘弾性層に埋設されていない前記端子付き半導体装置の露出面に電磁波シールド膜を形成する工程と、
を含む電磁波シールド膜付き半導体装置の製造方法。
A step of embedding terminals of a terminal-equipped semiconductor device assembly in the viscoelastic layer of the double-sided tape for protecting a terminal according to any one of claims 1 to 3 ;
a step of dicing the terminal-attached semiconductor device assembly to obtain a terminal-attached semiconductor device having terminals embedded in a viscoelastic layer of the terminal protection double-sided tape;
forming an electromagnetic wave shielding film on an exposed surface of the semiconductor device with terminals that is not embedded in the viscoelastic layer of the double-sided tape for protecting the terminals;
A method for manufacturing a semiconductor device with an electromagnetic wave shielding film comprising the steps of:
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