JP7277178B2 - ウルトラファインバブル生成装置 - Google Patents

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Description

本発明は、直径が1.0μm未満のウルトラファインバブルを生成するウルトラファインバブル生成装置に関する。
近年、直径がマイクロメートルサイズのマイクロバブル、及び直径がナノメートルサイズのナノバブル等の微細なバブルの特性を応用する技術が開発されてきている。特に、直径が1.0μm未満のウルトラファインバブル(Ultra Fine Bubble;以下、「UFB」ともいう)については、その有用性が様々な分野において確認されている。
特許文献1には、気体が加圧溶解された加圧液を減圧ノズルから噴出させることによって、微細なバブルを生成する微細気泡生成装置が開示されている。また、特許文献2には、混合ユニットを用いて気体混合液体の分流と合流を繰り返すことによって、微細なバブルを生成する装置が開示されている。
特許第6118544号公報 特許第4456176号公報
特許文献1、2に記載のいずれの装置においても、直径がナノメートルサイズのUFBに加えて、直径がミリメートルサイズのミリバブルや直径がミクロンメートルサイズのマイクロバブルが比較的多量に生成される。但し、ミリバブルやマイクロバブルには浮力が作用するため、長期間の保存においては徐々に液面に浮上し、消滅してしまう傾向がある。
一方、直径がナノメートルサイズのUFBについては、浮力の影響を受け難く、ブラウン運動を行いながら液中に浮遊するため、長期間の保存に適している。しかしながら、UFBにおいても、ミリバブルやマイクロバブルとともに生成されたり、気液界面エネルギが小さかったりすると、ミリバブルやマイクロバブルの消滅の影響を受け、時間の経過とともに減少してしまう。すなわち、長期間保存してもUFB濃度の減少が抑制されるUFB含有液を得るためには、UFB含有液の生成時において、高い気液界面エネルギを有するUFBが高純度且つ高濃度に生成されることが求められる。
本発明は上記問題点を解消するためになされたものである。よってその目的とするところは、純度の高いUFB含有液を効率的に生成することが可能なUFB生成装置を提供することである。
本発明の一態様に係るウルトラファインバブル生成装置は、膜沸騰を液体に生じさせることにより、直径が1.0μm未満のウルトラファインバブルを生成する発熱素子を複数備えた発熱部を含む素子基板と、前記生成されたウルトラファインバブルを含有する液体を回収する回収ユニットと、を有し、前記発熱部は、電極パッドからのエネルギが投入される発熱素子の集合体を含み、前記発熱部において少なくとも二以上の前記発熱素子が同一の共通配線を介して前記電極パッドに接続されており、前記複数の発熱素子は、時分割でそれぞれ駆動され、前記共通配線の抵抗の値が、前記発熱素子の抵抗と前記発熱素子に個別に接続される配線の抵抗との合計の値の所定の割合以下となるように、前記共通配線の幅または膜厚が構成されていることを特徴とする。
本発明によれば、UFB含有液を効率的に生成することが可能となる。
UFB生成装置の一例を示す図である。 前処理ユニットの概略構成図である。 溶解ユニットの概略構成図及び液体の溶解状態を説明するための図である。 T-UFB生成ユニットの概略構成図である。 発熱素子の詳細を説明するための図である。 発熱素子における膜沸騰の様子を説明するための図である。 膜沸騰泡の膨張に伴ってUFBが生成される様子を示す図である。 膜沸騰泡の収縮に伴ってUFBが生成される様子を示す図である。 液体の再加熱によってUFBが生成される様子を示す図である。 膜沸騰で生成される泡の消泡時の衝撃波によってUFBが生成される様子を示す図である。 後処理ユニットの構成例を示す図である。 素子基板のレイアウトを説明する図である。 電気的等価回路を示す図である。 配線抵抗ロス差を低減する例を説明する図である。 素子基板のレイアウト等を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。 UFBを安定的に生成する例を説明する図である。
<<UFB生成装置の構成>>
図1は、本発明に適用可能なウルトラファインバブル生成装置(UFB生成装置)の一例を示す図である。本実施形態のUFB生成装置1は、前処理ユニット100、溶解ユニット200、T-UFB生成ユニット300、後処理ユニット400、及び回収ユニット500を含む。前処理ユニット100に供給された水道水などの液体Wは、上記の順番で各ユニット固有の処理が施され、T-UFB含有液として回収ユニット500で回収される。以下、各ユニットの機能及び構成について説明する。詳細は後述するが、本明細書では急激な発熱に伴う膜沸騰を利用して生成したUFBをT-UFB(Thermal-Ultra Fine Bubble)と称す。
図2は、前処理ユニット100の概略構成図である。本実施形態の前処理ユニット100は、供給された液体Wに対し脱気処理を行う。前処理ユニット100は、主に、脱気容器101、シャワーヘッド102、減圧ポンプ103、液体導入路104、液体循環路105、液体導出路106を有する。例えば水道水のような液体Wは、バルブ109を介して、液体導入路104から脱気容器101に供給される。この際、脱気容器101に設けられたシャワーヘッド102が、液体Wを霧状にして脱気容器101内に噴霧する。シャワーヘッド102は、液体Wの気化を促すためのものであるが、気化促進効果を生み出す機構としては、遠心分離器なども代替可能である。
ある程度の液体Wが脱気容器101に貯留された後、全てのバルブを閉じた状態で減圧ポンプ103を作動させると、既に気化している気体成分が排出されるとともに、液体Wに溶解している気体成分の気化と排出も促される。この際、脱気容器101の内圧は、圧力計108を確認しながら数百~数千Pa(1.0Torr~10.0Torr)程度に減圧されればよい。前処理ユニット100によって脱気される気体としては、例えば窒素、酸素、アルゴン、二酸化炭素などが含まれる。
以上説明した脱気処理は、液体循環路105を利用することにより、同じ液体Wに対して繰り返し行うことができる。具体的には、液体導入路104のバルブ109と液体導出路106のバルブ110を閉塞し、液体循環路105のバルブ107を開放した状態で、シャワーヘッド102を作動させる。これにより、脱気容器101に貯留され、脱気処理が一度行われた液体Wは、再びシャワーヘッド102を介して脱気容器101に噴霧される。更に、減圧ポンプ103を作動させることにより、シャワーヘッド102による気化処理と減圧ポンプ103による脱気処理が、同じ液体Wに対し重ねて行われることになる。そして、液体循環路105を利用した上記繰り返し処理を行う度に、液体Wに含まれる気体成分を段階的に減少させていくことができる。所望の純度に脱気された液体Wが得られると、バルブ110を開放することにより、液体Wは液体導出路106を経て溶解ユニット200に送液される。
なお、図2では、気体部を低圧にして溶解物を気化させる前処理ユニット100を示したが、溶解した液体を脱気させる方法はこれに限らない。例えば、液体Wを煮沸して溶解物を気化させる加熱煮沸法を採用してもよいし、中空糸を用いて液体と気体の界面を増大させる膜脱気方法を採用してもよい。中空糸を用いた脱気モジュールとしては、SEPARELシリーズ(大日本インキ社製)が市販されている。これは、中空糸膜の原料にポリ4-メチルペンテン-1(PMP)を用いて、主にピエゾヘッド向けに供給するインクなどから気泡を脱気する目的で使用されている。更に、真空脱気法、加熱煮沸法、及び膜脱気方法の2つ以上を併用してもよい。
図3(a)及び(b)は、溶解ユニット200の概略構成図及び液体の溶解状態を説明するための図である。溶解ユニット200は、前処理ユニット100より供給された液体Wに対し所望の気体を溶解させるユニットである。本実施形態の溶解ユニット200は、主に、溶解容器201、回転板202が取り付けられた回転シャフト203、液体導入路204、気体導入路205、液体導出路206、及び加圧ポンプ207を有する。
前処理ユニット100より供給された液体Wは、液体導入路204より、溶解容器201に供給され貯留される。一方、気体Gは気体導入路205より溶解容器201に供給される。
所定量の液体Wと気体Gが溶解容器201に貯留されると、加圧ポンプ207を作動し溶解容器201の内圧を0.5Mpa程度まで上昇させる。加圧ポンプ207と溶解容器201の間には安全弁208が配されている。また、回転シャフト203を介して液中の回転板202を回転させることにより、溶解容器201に供給された気体Gを気泡化し、液体Wとの接触面積を大きくし、液体W中への溶解を促進する。そしてこのような作業を、気体Gの溶解度がほぼ最大飽和溶解度に達するまで継続する。この際、可能な限り多くの気体を溶解させるために、液体の温度を低下させる手段を配してもよい。また、難溶解性の気体の場合は、溶解容器201の内圧を0.5MPa以上に上げる事も可能である。その場合は、安全面から容器の材料などを最適にする必要がある。
気体Gの成分が所望の濃度で溶解された液体Wが得られると、液体Wは液体導出路206を経由して排出され、T-UFB生成ユニット300に供給される。この際、背圧弁209は、供給時の圧力が必要以上に高くならないように液体Wの流圧を調整する。
図3(b)は、溶解容器201で混入された気体Gが溶解していく様子を模式的に示す図である。液体W中に混入された気体Gの成分を含む気泡2は、液体Wに接触している部分から溶解する。このため、気泡2は徐々に収縮し、気泡2の周囲には気体溶解液体3が存在する状態となる。気泡2には浮力が作用するため、気泡2は気体溶解液体3の中心から外れた位置に移動したり、気体溶解液体3から分離して残存気泡4となったりする。すなわち、液体導出路206を介してT-UFB生成ユニット300に供給される液体Wには、気体溶解液体3が気泡2を囲った状態のものや、気体溶解液体3と気泡2が互いに分離した状態のものが混在している。
なお、図において気体溶解液体3とは、「液体W中において、混入された気体Gの溶解濃度が比較的高い領域」を意味している。実際に液体Wに溶解している気体成分においては、気泡2の周囲や、気泡2と分離した状態であっても領域の中心で濃度が最も高く、その位置から離れるほど気体成分の濃度は連続的に低くなる。すなわち、図3(b)では説明のために気体溶解液体3の領域を破線で囲っているが、実際にはこのような明確な境界が存在するわけではない。また、本発明においては、完全に溶解しない気体が、気泡の状態で液体中に存在しても許容される。
図4は、T-UFB生成ユニット300の概略構成図である。T-UFB生成ユニット300は、主に、チャンバー301、液体導入路302、液体導出路303を備え、液体導入路302からチャンバー301内を経て液体導出路303に向かう流れが、不図示の流動ポンプによって形成されている。流動ポンプとしては、ダイヤフラムポンプ、ギアポンプ、スクリューポンプなど各種ポンプを採用することができる。液体導入路302から導入される液体Wには、溶解ユニット200によって混入された気体Gの気体溶解液体3が混在している。
チャンバー301の底面には発熱素子10が設けられた素子基板12が配されている。発熱素子10に所定の電圧パルスが印加されることにより、発熱素子10に接触する領域に膜沸騰により生じる泡13(以下、膜沸騰泡13ともいう)が発生する。そして、膜沸騰泡13の膨張や収縮に伴って気体Gを含有するウルトラファインバブル(UFB11)が生成される。その結果、液体導出路303からは多数のUFB11が含まれたUFB含有液Wが導出される。
図5(a)及び(b)は、発熱素子10の詳細構造を示す図である。図5(a)は発熱素子10の近傍、同図(b)は発熱素子10を含むより広い領域の素子基板12の断面図をそれぞれ示している。
図5(a)に示すように、本実施形態の素子基板12は、シリコン基板304の表面に、蓄熱層としての熱酸化膜305と、蓄熱層を兼ねる層間膜306と、が積層されている。層間膜306としては、SiO2膜、または、SiN膜を用いることができる。層間膜306の表面には抵抗層307が形成され、その抵抗層307の表面に、配線308が部分的に形成されている。配線308としては、Al、Al-Si、またはAl-CuなどのAl合金配線を用いることができる。これらの配線308、抵抗層307、及び、層間膜306の表面には、SiO2膜、またはSi3N4膜から成る保護層309が形成されている。
保護層309の表面において、結果的に発熱素子10となる熱作用部311に対応する部分、及び、その周囲には、抵抗層307の発熱に伴う化学的、及び物理的な衝撃から保護層309を保護するための耐キャビテーション膜310が形成されている。抵抗層307の表面において、配線308が形成されていない領域は、抵抗層307が発熱する熱作用部311である。配線308が形成されていない抵抗層307の発熱部分は、発熱素子(ヒータ)10として機能する。このように素子基板12における層は、半導体の製造技術によってシリコン基板304の表面に順次に形成され、これにより、シリコン基板304に熱作用部311が備えられる。
なお、図に示す構成は一例であり、その他の各種構成が適用可能である。例えば、抵抗層307と配線308との積層順が逆の構成、及び抵抗層307の下面に電極を接続させる構成(所謂プラグ電極構成)が適用可能である。つまり、後述するように、熱作用部311により液体を加熱して、液体中に膜沸騰を生じさせることができる構成であればよい。
図5(b)は、素子基板12において、配線308に接続される回路を含む領域の断面図の一例である。P型導電体であるシリコン基板304の表層には、N型ウェル領域322、及び、P型ウェル領域323が部分的に備えられている。一般的なMOSプロセスによるイオンインプランテーションなどの不純物の導入、及び拡散によって、N型ウェル領域322にP-MOS320が形成され、P型ウェル領域323にN-MOS321が形成される。
P-MOS320は、N型ウェル領域322の表層に部分的にN型あるいはP型の不純物を導入してなるソース領域325及びドレイン領域326と、ゲート配線335などから構成されている。ゲート配線335は、ソース領域325及びドレイン領域326を除くN型ウェル領域322の部分の表面に、厚さ数百Åのゲート絶縁膜328を介して堆積されている。
N-MOS321は、P型ウェル領域323の表層に部分的にN型あるいはP型の不純物を導入してなるソース領域325及びドレイン領域326と、ゲート配線335などから構成されている。ゲート配線335は、ソース領域325及びドレイン領域326を除くP型ウェル領域323の部分の表面に、厚さ数百Åのゲート絶縁膜328を介して堆積されている。ゲート配線335は、CVD法により堆積された厚さ3000Å~5000Åのポリシリコンからなる。これらのP-MOS320及びN-MOS321によって、C-MOSロジックが構成される。
P型ウェル領域323において、N-MOS321と異なる部分には、電気熱変換素子(発熱抵抗素子)の駆動用のN-MOSトランジスタ330が形成されている。N-MOSトランジスタ330は、不純物の導入及び拡散などの工程によりP型ウェル領域323の表層に部分的に形成されたソース領域332及びドレイン領域331と、ゲート配線333などから構成されている。ゲート配線333は、P型ウェル領域323におけるソース領域332及びドレイン領域331を除く部分の表面に、ゲート絶縁膜328を介して堆積されている。
本例においては、電気熱変換素子の駆動用トランジスタとして、N-MOSトランジスタ330を用いた。しかし、その駆動用トランジスタは、複数の電気熱変換素子を個別に駆動する能力を持ち、かつ、上述したような微細な構造を得ることができるトランジスタであればよく、N-MOSトランジスタ330には限定されない。また本例においては、電気熱変換素子と、その駆動用トランジスタと、が同一基板上に形成されているが、これらは、別々の基板に形成してもよい。
P-MOS320とN-MOS321との間、及びN-MOS321とN-MOSトランジスタ330との間等の各素子間には、5000Å~10000Åの厚さのフィールド酸化により酸化膜分離領域324が形成されている。この酸化膜分離領域324によって各素子が分離されている。酸化膜分離領域324において、熱作用部311に対応する部分は、シリコン基板304上の一層目の蓄熱層334として機能する。
P-MOS320、N-MOS321、及びN-MOSトランジスタ330の各素子の表面には、CVD法により、厚さ約7000ÅのPSG膜、またはBPSG膜などから成る層間絶縁膜336が形成されている。層間絶縁膜336を熱処理により平坦にした後に、層間絶縁膜336及びゲート絶縁膜328を貫通するコンタクトホールを介して、第1の配線層となるAl電極337が形成される。層間絶縁膜336及びAl電極337の表面には、プラズマCVD法により、厚さ10000Å~15000ÅのSiO2膜から成る層間絶縁膜338が形成される。層間絶縁膜338の表面において、熱作用部311及びN-MOSトランジスタ330に対応する部分には、コスパッタ法により、厚さ約500ÅのTaSiN膜から成る抵抗層307が形成される。抵抗層307は、層間絶縁膜338に形成されたスルーホールを介して、ドレイン領域331の近傍のAl電極337と電気的に接続される。抵抗層307の表面には、各電気熱変換素子への配線となる第2の配線層としてのAlの配線308が形成される。配線308、抵抗層307、及び層間絶縁膜338の表面の保護層309は、プラズマCVD法により形成された厚さ3000ÅのSiN膜から成る。保護層309の表面に堆積された耐キャビテーション膜310は、Ta、Fe,Ni,Cr,Ge,Ru,Zr,Ir等から選択される少なくとも1つ以上の金属であり、厚さ約2000Åの薄膜から成る。抵抗層307としては、上述したTaSiN以外のTaN0.8、CrSiN、TaAl、WSiN等、液体中に膜沸騰を生じさせることができるものであれば各種材料が適用可能である。
図6(a)及び(b)は、発熱素子10に所定の電圧パルスを印加した場合の膜沸騰の様子を示す図である。ここでは、大気圧のもとでの膜沸騰を生じさせた場合を示している。図6(a)において、横軸は時間を示す。また、下段のグラフの縦軸は発熱素子10に印加される電圧を示し、上段のグラフの縦軸は膜沸騰により発生した膜沸騰泡13の体積と内圧を示す。一方、図6(b)は、膜沸騰泡13の様子を、図6(a)に示すタイミング1~3に対応づけて示している。以下、時間に沿って各状態を説明する。尚、後述するように膜沸騰によって発生したUFB11は主として膜沸騰泡13の表面近傍に発生する。図6(b)に示す状態は、図1で示したように、生成ユニット300で発生したUFB11から循環経路を介して溶解ユニット200に再度供給され、その液体が生成ユニット300の液路に再度供給された状態を示す。
発熱素子10に電圧が印加される前、チャンバー301内はほぼ大気圧が保たれている。発熱素子10に電圧が印加されると、発熱素子10に接する液体に膜沸騰が生じ、発生した気泡(以下、膜沸騰泡13と称す)は内側から作用する高い圧力によって膨張する(タイミング1)。このときの発泡圧力は約8~10MPaとみなされ、これは水の飽和蒸気圧に近い値である。
電圧の印加時間(パルス幅)は0.5μsec~10.0μsec程度であるが、電圧が印加されなくなった後も、膜沸騰泡13はタイミング1で得られた圧力の慣性によって膨張する。但し、膜沸騰泡13の内部では膨張に伴って発生した負圧力が徐々に大きくなり、膜沸騰泡13を収縮する方向に作用する。やがて慣性力と負圧力が釣り合ったタイミング2で膜沸騰泡13の体積は最大となり、その後は負圧力によって急速に収縮する。
膜沸騰泡13が消滅する際、膜沸騰泡13は発熱素子10の全面ではなく、1箇所以上の極めて小さな領域で消滅する。このため、発熱素子10においては、膜沸騰泡13が消滅する極めて小さな領域に、タイミング1で示す発泡時よりも更に大きな力が発生する(タイミング3)。
以上説明したような膜沸騰泡13の発生、膨張、収縮及び消滅は、発熱素子10に電圧パルスが印加されるたびに繰り返され、そのたびに新たなUFB11が生成される。
次に図7~図10を用いて、膜沸騰泡13の発生、膨張、収縮及び消滅の各過程において、UFB11が生成される様子を更に詳しく説明する。
図7(a)~(d)は、膜沸騰泡13の発生及び膨張に伴ってUFB11が生成される様子を模式的に示す図である。図7(a)は、発熱素子10に電圧パルスが印加される前の状態を示している。チャンバー301の内部には、気体溶解液体3が混在した液体Wが流れている。
図7(b)は、発熱素子10に電圧が印加され、液体Wに接している発熱素子10のほぼ全域で膜沸騰泡13が一様に発生した様子を示している。電圧が印加されたとき、発熱素子10の表面温度は10℃/μsec以上の速度で急激に上昇し、ほぼ300℃に達した時点で膜沸騰が起こり、膜沸騰泡13が生成される。
発熱素子10の表面温度は、その後もパルスの印加中に600~800℃程度まで上昇し、膜沸騰泡13の周辺の液体も急激に加熱される。図では、膜沸騰泡13の周辺に位置し、急激に加熱される液体の領域を未発泡高温領域14として示している。未発泡高温領域14に含まれる気体溶解液体3は熱的溶解限界を超えて析出しUFBとなる。析出した気泡の直径は10nm~100nm程度であり、高い気液界面エネルギを有している。そのため、短時間で消滅することもなく液体W内で独立を保ながら浮遊する。本実施形態では、このように膜沸騰泡13の発生から膨張時に熱的作用によって生成される気泡を第1のUFB11Aと称す。
図7(c)は、膜沸騰泡13が膨張する過程を示している。発熱素子10への電圧パルスの印加が終了しても、膜沸騰泡13は発生したときに得た力の慣性によって膨張を続け、未発泡高温領域14も慣性によって移動及び拡散する。すなわち、膜沸騰泡13が膨張する過程において、未発泡高温領域14に含まれた気体溶解液体3が新たに気泡となって析出し、第1のUFB11Aとなる。
図7(d)は、膜沸騰泡13が最大体積となった状態を示している。膜沸騰泡13は慣性によって膨張するが、膨張に伴って膜沸騰泡13の内部の負圧は徐々に高まり、膜沸騰泡13を収縮しようとする負圧力として作用する。そして、この負圧力が慣性力と釣り合った時点で、膜沸騰泡13の体積は最大となり、以後収縮に転じる。
膜沸騰泡13の収縮段階においては、図8(a)~(c)に示す過程により発生するUFB(第2のUFB11B)と、図9(a)~(c)に示す過程により発生するUFB(第3のUFB)とがある。これら2つの過程は併存しておきていると考えられる。
図8(a)~(c)は、膜沸騰泡13の収縮に伴ってUFB11が生成される様子を示す図である。図8(a)は、膜沸騰泡13が収縮を開始した状態を示している。膜沸騰泡13が収縮を開始しても、周囲の液体Wには膨張する方向の慣性力が残っている。よって、膜沸騰泡13の極周囲には、発熱素子10から離れる方向に作用する慣性力と、膜沸騰泡13の収縮に伴って発熱素子10に向かう力とが作用し、減圧された領域となる。図では、そのような領域を未発泡負圧領域15として示している。
未発泡負圧領域15に含まれる気体溶解液体3は、圧的溶解限界を超え、気泡として析出する。析出した気泡の直径は100nm程度であり、その後短時間で消滅することもなく液体W内で独立を保ながら浮遊する。本実施形態では、このように膜沸騰泡13が収縮する際の圧力的作用によって析出する気泡を、第2のUFB11Bと称す。
図8(b)は、膜沸騰泡13が収縮する過程を示している。膜沸騰泡13が収縮する速度は負圧力によって加速し、未発泡負圧領域15も膜沸騰泡13の収縮に伴って移動する。すなわち、膜沸騰泡13が収縮する過程において、未発泡負圧領域15が通過する箇所の気体溶解液体3が次々に析出し、第2のUFB11Bとなる。
図8(c)は、膜沸騰泡13が消滅する直前の様子を示している。膜沸騰泡13の加速度的な収縮により、周囲の液体Wの移動速度も増大するが、チャンバー301内の流路抵抗によって圧力損失が生じる。その結果、未発泡負圧領域15が占める領域は更に大きくなり、多数の第2のUFB11Bが生成される。
図9(a)~(c)は、膜沸騰泡13の収縮時において、液体Wの再加熱によってUFBが生成される様子を示す図である。図9(a)は、発熱素子10の表面が収縮する膜沸騰泡13に被覆されている状態を示している。
図9(b)は、膜沸騰泡13の収縮が進み、発熱素子10の表面の一部が液体Wに接触した状態を示している。このとき発熱素子10の表面には、液体Wが接しても膜沸騰には到らないほどの熱が残っている。図では、発熱素子10の表面に接することにより加熱される液体の領域を未発泡再加熱領域16として示している。膜沸騰には到らないものの、未発泡再加熱領域16に含まれる気体溶解液体3は、熱的溶解限界を超えて析出する。本実施形態では、このように膜沸騰泡13が収縮する際の液体Wの再加熱によって生成される気泡を第3のUFB11Cと称す。
図9(c)は、膜沸騰泡13の収縮が更に進んだ状態を示している。膜沸騰泡13が小さくなるほど、液体Wに接する発熱素子10の領域が大きくなるため、第3のUFB11Cは、膜沸騰泡13が消滅するまで生成される。
図10(a)および(b)は、膜沸騰で生成された膜沸騰泡13の消泡時の衝撃(所謂、キャビテーションの一種)によって、UFBが生成される様子を示す図である。図10(a)は、膜沸騰泡13が消滅する直前の様子を示している。膜沸騰泡13は内部の負圧力によって急激に収縮し、その周囲を未発泡負圧領域15が覆う状態となっている。
図10(b)は、膜沸騰泡13が点Pで消滅した直後の様子を示している。膜沸騰泡13が消泡するとき、その衝撃により音響波が点Pを起点として同心円状に広がる。音響波とは、気体、液体、固体を問わず伝播する弾性波の総称であり、本実施形態においては、液体Wの粗密、すなわち液体Wの高圧面17Aと低圧面17B、とが交互に伝播される。
この場合、未発泡負圧領域15に含まれる気体溶解液体3は、膜沸騰泡13の消泡時の衝撃波によって共振され、低圧面17Bが通過するタイミングで圧的溶解限界を超えて相転移する。すなわち、膜沸騰泡13の消滅と同時に、未発泡負圧領域15内には多数の気泡が析出する。本実施形態ではこのような膜沸騰泡13が消泡する時の衝撃波によって生成される気泡を第4のUFB11Dと称す。
膜沸騰泡13の消泡時の衝撃波よって生成される第4のUFB11Bは、極めて狭い薄膜的領域に極めて短時間(1μS以下)で突発的に出現する。直径は第1~第3のUFBよりも十分小さく、第1~第3のUFBよりも気液界面エネルギが高い。このため、第4のUFB11Dは、第1~第3のUFB11A~11Cとは異なる性質を有し異なる効果を生み出すものと考えられる。
また、第4のUFB11Dは、衝撃波が伝播する同心球状の領域のいたる所で一様に発生するため、生成された時点からチャンバー301内に一様に存在することになる。第4のUFB11Dが生成されるタイミングでは、第1~第3のUFBが既に多数存在しているが、これら第1~第3のUFBの存在が第4のUFB11Dの生成に大きく影響することはない。また、第4のUFB11Dの発生によって第1~第3のUFBが消滅することもないと考えられる。
以上説明したように発熱素子10の発熱により膜沸騰泡13が発生し消泡するまでの複数の段階においてUFB11が発生すると想定される。第1のUFB11A、第2のUFB11B及び第3のUFB11Cは、膜沸騰により発生する膜沸騰泡の表面の近傍に発生する。ここで近傍とは膜沸騰泡の表面から約20μm以内の領域である。第4のUFB11Dは、気泡が消泡(消滅)する際に発生する衝撃波が伝搬する領域に発生する。上述した例では膜沸騰泡13が消泡するまでの例を示したがUFBを発生させるためにはこれに限られない。例えば、発生した膜沸騰泡13が消泡する前に大気と連通することで、膜沸騰泡13が消耗まで至らない場合においてもUFBの生成が可能である。
次にUFBの残存特性について説明する。液体の温度が高いほど気体成分の溶解特性は低くなり、温度が低いほど気体成分の溶解特性は高くなる。すなわち、液体の温度が高いほど、溶解している気体成分の相転移が促され、UFBが生成されやすくなる。液体の温度と気体の溶解度は反比例の関係にあり、液体の温度上昇により、飽和溶解度を超えた気体が気泡になって液体中に析出される。
このため、液体の温度が常温から急激に上昇すると溶解特性が一気に下がり、UFBが生成され始める。そして、温度が上がるほど熱的溶解特性は下がり、多くのUFBが生成される状況となる。
反対に液体の温度が常温から下降すると、気体の溶解特性は上昇し、生成されたUFBは液化しやすくなる。しかしながら、このような温度は、常温よりも十分に低い。更に、液体の温度が下がっても、一度発生したUFBは高い内圧と高い気液界面エネルギを有するため、この気液界面を破壊するほどの高い圧力が作用する可能性は極めて低い。すなわち、一度生成されたUFBは、液体を常温常圧で保存する限り、簡単に消滅することはない。
本実施形態において、図7(a)~(c)で説明した第1のUFB11A、及び図9(a)~(c)で説明した第3のUFB11Cは、このような気体の熱的溶解特性を利用して生成されたUFBと言える。
一方、液体の圧力と溶解特性の関係においては、液体の圧力が高いほど気体の溶解特性は高くなり、圧力が低いほど溶解特性は低くなる。すなわち液体の圧力が低いほど、液体に溶解している気体溶解液体の気体への相転移が促され、UFBが生成されやすくなる。液体の圧力が常圧から下がると、溶解特性が一気に下がり、UFBが生成され始める。そして、圧力が下がるほど圧的溶解特性は下がり、多くのUFBが生成される状況となる。
反対に液体の圧力が常圧から上昇すると、気体の溶解特性は上昇し、生成されたUFBは液化しやすくなる。しかしながら、このような圧力は、大気圧よりも十分に高く、更に、液体の圧力が上がっても、一度発生したUFBは高い内圧と高い気液界面エネルギを有するため、この気液界面を破壊するほどの高い圧力が作用する可能性は極めて低い。すなわち、一度生成されたUFBは、液体を常温常圧で保存する限り、簡単に消滅することはない。
本実施形態において、図8(a)~(c)で説明した第2のUFB11B、及び図10(a)~(c)で説明した第4のUFB11Dは、このような気体の圧力的溶解特性を利用して生成されたUFBと言える。
以上では、生成される要因の異なる第1~第4のUFBを個別に説明してきたが、上述した生成要因は、膜沸騰という事象に伴って同時多発的に起こるものである。このため、第1~第4のUFBのうち少なくとも2種類以上のUFBが同時に生成されることもあり、これら生成要因が互いに協働してUFBを生成することもある。但し、いずれの生成要因も、膜沸騰現象によって招致されることは共通している。本明細書では、このように急激な発熱に伴う膜沸騰を利用してUFBを生成する方法を、T-UFB(Thermal-Ultra Fine Bubble)生成方法と称す。また、T-UFB生成方法によって生成したUFBをT-UFB、T-UFB生成方法によって生成されたT-UFBを含有する液体をT-UFB含有液と称す。
T-UFB生成方法によって生成される気泡はその殆どが1.0μm以下であり、ミリバブルやマイクロバブルは生成され難い。すなわち、T-UFB生成方法によれば、UFBが支配的に、かつ、効率的に生成されることになる。また、T-UFB生成方法によって生成されたT-UFBは、従来法によって生成されたUFBよりも高い気液界面エネルギを有し、常温常圧で保存する限り簡単に消滅することはない。更に、新たな膜沸騰によって新たなT-UFBが生成されても、先行して生成されていたT-UFBがその衝撃によって消滅することも抑制される。つまり、T-UFB含有液に含まれるT-UFBの数や濃度は、T-UFB含有液における膜沸騰の発生回数に対しヒステリシス特性を有すると言える。言い替えると、T-UFB生成ユニット300に配する発熱素子の数や発熱素子に対する電圧パルスの印加回数を制御することにより、T-UFB含有液に含まれるT-UFBの濃度を調整することができる。
再び図1を参照する。T-UFB生成ユニット300において、所望のUFB濃度を有するT-UFB含有液Wが生成されると、当該UFB含有液Wは、後処理ユニット400に供給される。
図11(a)~(c)は、本実施形態の後処理ユニット400の構成例を示す図である。本実施形態の後処理ユニット400は、UFB含有液Wに含まれる不純物を、無機物イオン、有機物、不溶固形物、の順に段階に除去する。
図11(a)は、無機物イオンを除去するための第1の後処理機構410を示す。第1の後処理機構410は、交換容器411、陽イオン交換樹脂412、液体導入路413、集水管414及び液体導出路415を備えている。交換容器411には、陽イオン交換樹脂412が収容されている。T-UFB生成ユニット300で生成されたUFB含有液Wは、液体導入路413を経由して交換容器411に注入され、陽イオン交換樹脂412に吸収され、ここで不純物としての陽イオンが除去される。このような不純物には、T-UFB生成ユニット300の素子基板12より剥離した金属材料などが含まれ、例えばSiO2、SiN、SiC、Ta、Al2O3、Ta2O5、Irが挙げられる。
陽イオン交換樹脂412は、三次元的な網目構造を持った高分子母体に官能基(イオン交換基)を導入した合成樹脂であり、合成樹脂は0.4~0.7mm程度の球状粒子を呈している。高分子母体としては、スチレン-ジビニルベンゼンの共重合体が一般的であり、官能基としては例えばメタクリル酸系とアクリル酸系のものを用いることができる。但し、上記材料は一例である。所望の無機イオンを効果的に除去することができれば、上記材料は様々に変更可能である。陽イオン交換樹脂412に吸収され、無機イオンが除去されたUFB含有液Wは、集水管414によって集水され、液体導出路415を介して次の工程に送液される。
図11(b)は、有機物を除去するための第2の後処理機構420を示す。第2の後処理機構420は、収容容器421、ろ過フィルタ422、真空ポンプ423、バルブ424、液体導入路425、液体導出路426、及びエア吸引路427を備えている。収容容器421の内部は、ろ過フィルタ422によって上下2つの領域に分割されている。液体導入路425は、上下2つの領域のうち上方の領域に接続し、エア吸引路427及び液体導出路426は下方の領域に接続する。バルブ424を閉じた状態で真空ポンプ423を駆動すると、収容容器421内の空気がエア吸引路427を介して排出され、収容容器421の内部が負圧になり、液体導入路425よりUFB含有液Wが導入される。そして、ろ過フィルタ422によって不純物が除去された状態のUFB含有液Wが収容容器421に貯留される。
ろ過フィルタ422によって除去される不純物には、チューブや各ユニットで混合され得る有機材料が含まれ、例えばシリコンを含む有機化合物、シロキサン、エポキシなどが挙げられる。ろ過フィルタ422に使用可能なフィルタ膜としては、細菌系まで除去できるサブμmメッシュのフィルタや、ウィルスまで除去できるnmメッシュのフィルタが挙げられる。
収容容器421にUFB含有液Wがある程度貯留された後、真空ポンプ423を停止してバルブ424を開放すると、収容容器421のT-UFB含有液は液体導出路426を介して次の工程に送液される。なお、ここでは、有機物の不純物を除去する方法として真空ろ過法を採用したが、フィルタを用いたろ過方法としては、例えば重力ろ過法や加圧ろ過を採用することもできる。
図11(c)は、不溶の固形物を除去するための第3の後処理機構430を示す。第3の後処理機構430は、沈殿容器431、液体導入路432、バルブ433及び液体導出路434を備えている。
まず、バルブ433を閉じた状態で沈殿容器431に所定量のUFB含有液Wを液体導入路432より貯留し、しばらく放置する。この間、UFB含有液Wに含まれている固形物は、重力によって沈殿容器431の底部に沈降する。また、UFB含有液に含まれるバブルのうち、マイクロバブルのような比較的大きなサイズのバブルも浮力によって液面に浮上し、UFB含有液から除去される。十分な時間が経過した後バルブ433を開放すると、固形物や大きなサイズのバブルが除去されたUFB含有液Wが液体導出路434を介して、回収ユニット500に送液される。本実施形態では3つの後処理機構を順に適用する例を示したが、これに限られず、必要に応じた後処理機構を適宜採用すれば良い。
再度図1を参照する。後処理ユニット400で不純物が除去されたT-UFB含有液Wは、そのまま回収ユニット500に送液してもよいが、再び溶解ユニット200に戻すこともできる。後者の場合、T-UFBの生成によって低下したT-UFB含有液Wの気体溶解濃度を、溶解ユニット200において再び飽和状態まで補填することができる。その上で新たなT-UFBをT-UFB生成ユニット300で生成すれば、上述した特性のもと、T-UFB含有液のUFB含有濃度を更に上昇させることができる。すなわち、溶解ユニット200、T-UFB生成ユニット300、後処理ユニット400を巡る循環回数の分だけ、UFB含有濃度を高めることができ、所望のUFB含有濃度が得られた後に、当該UFB含有液Wを回収ユニット500に送液することができる。
回収ユニット500は、後処理ユニット400より送液されて来たUFB含有液Wを回収及び保存する。回収ユニット500で回収されたT-UFB含有液は、様々な不純物が除去された純度の高いUFB含有液となる。
回収ユニット500においては、何段階かのフィルタリング処理を行い、UFB含有液WをT-UFBのサイズごと分類してもよい。また、T-UFB方式により得られるT-UFB含有液Wは、常温よりも高温であることが予想されるため、回収ユニット500には冷却手段を設けてもよい。なお、このような冷却手段は、後処理ユニット400の一部に設けられていてもよい。
以上が、UFB生成装置1の概略であるが、図示したような複数のユニットは無論変更可能であり、全てを用意する必要は無い。使用する液体Wや気体Gの種類、また生成するT-UFB含有液の使用目的に応じて、上述したユニットの一部を省略してもよいし、上述したユニット以外に更に別のユニットを追加してもよい。
例えば、UFBに含有させる気体が大気である場合は、前処理ユニット100や溶解ユニット200を省略することができる。反対に、UFBに複数種類の気体を含ませたい場合は、溶解ユニット200を更に追加してもよい。
また、図11(a)~(c)で示すような不純物を除去するためのユニットは、T-UFB生成ユニット300よりも上流に設けてもよいし、上流と下流の両方に設けてもよい。UFB生成装置に供給される液体が水道水や雨水、また汚染水などの場合は、液体中に有機系や無機系の不純物が含まれている事がある。そのような不純物を含んだ液体WをT-UFB生成ユニット300に供給すると、発熱素子10を変質させたり、塩析現象を招致したりするおそれが生じる。図11(a)~(c)で示すような機構をT-UFB生成ユニット300よりも上流に設けておくことにより、上記のような不純物を事前に除去することができる。
<<T-UFB含有液に使用可能な液体および気体>>
ここで、T-UFB含有液を生成するために使用可能な液体Wについて説明する。本実施形態で使用可能な液体Wとしては、例えば、純水、イオン交換水、蒸留水、生理活性水、磁気活性水、化粧水、水道水、海水、川水、上下水、湖水、地下水、雨水などが挙げられる。また、これらの液体等を含む混合液体も使用可能である。また、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒も使用できる。水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては特に限定されないが、具体例として、以下のものを挙げることができる。メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコールなどの炭素数1乃至4のアルキルアルコール類。N-メチル-2-ピロリドン、2-ピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類。エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール。1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール。3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類。エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。グリセリン、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールプロパンなどのトリオール類。これらの水溶性有機溶剤は、単独で用いてもよく、または2種以上を併用してもよい。
溶解ユニット200で導入可能な気体成分としては、例えば、水素、ヘリウム、酸素、窒素、メタン、フッ素、ネオン、二酸化炭素、オゾン、アルゴン、塩素、エタン、プロパン、空気、などが挙げられる。また、上記のいくつかを含む混合気体であってもよい。さらに、溶解ユニット200では必ずしも気体状態にある物質を溶解させなくてもよく、所望の成分で構成される液体や固を液体Wに融解させてもよい。この場合の溶解としては、自然溶解のほか、圧力付与による溶解であってもよいし、電離による水和、イオン化、化学反応を伴う溶解であってもよい。
<<T-UFB生成方法の効果>>
次に、以上説明したT-UFB生成方法の特徴と効果を、従来のUFB生成方法と比較して説明する。例えばベンチュリー方式に代表される従来の気泡生成装置においては、流路の一部に減圧ノズルのようなメカ的な減圧構造を設け、この減圧構造を通過するように所定の圧力で液体を流すことにより、減圧構造の下流の領域に様々なサイズの気泡を生成している。
この場合、生成された気泡のうち、ミリバブルやマイクロバブルのような比較的大きなサイズのバブルには浮力が作用するため、やがて液面に浮上して消滅してしまう。また、浮力が作用しないUFBについても、然程大きな気液界面エネルギを有していないので、ミリバブルやマイクロバブルとともに消滅してしまう場合もある。加えて、上記減圧構造を直列に配置し、同じ液体を繰り返し減圧構造に流したとしても、その繰り返し回数に応じた数のUFBを、長期間保存することはできない。すなわち、従来のUFB生成方法によって生成されたUFB含有液では、UFB含有濃度を所定の値で長期間維持することは困難であった。
これに対し、膜沸騰を利用する本実施形態のT-UFB生成方法では、常温から300℃程度への急激な温度変化や、常圧から数メガパスカル程度への急激な圧力変化を、発熱素子の極近傍に局所的に生じさせている。当該発熱素子は、一辺が数十μm~数百μm程度の四辺形をしている。従来のUFB発生器の大きさに比べると、1/10~1/1000程度である。且つ、膜沸騰泡表面の極薄い膜領域に存在する気体溶解液体が、熱的溶解限界または圧力的溶解限界を瞬間的に(マイクロ秒以下の超短時間で)超えることにより、相転移が起こりUFBとなって析出する。この場合、ミリバブルやマイクロバブルのような比較的大きなサイズのバブルは殆ど発生せず、液体には直径が100nm程度のUFBが極めて高い純度で含有される。更に、このように生成されたT-UFBは、十分に高い気液界面エネルギを有しているため、通常の環境下において破壊されにくく、長期間の保存が可能である。
液体に対し局所的に気体界面を形成できる膜沸騰現象を用いた本発明であれば、液体領域全体に影響を与えることなく、発熱素子の近傍に存在する液体の一部に界面形成し、それに伴う熱的、圧力的に作用する領域を極めて局所的な範囲とすることができる。その結果、安定的に所望のUFBを生成することができる。また、液体を循環して生成液体に対し更にUFBの生成条件を付与することで、既存のUFBへの影響を少なく新たなUFBを追加生成することができる。その結果、比較的容易に、所望のサイズ、濃度のUFB液体を製造することができる。
更に、T-UFB生成方法においては、上述したヒステリシス特性を有するため、高い純度のまま所望の濃度まで含有濃度を高めていくことができる。すなわち、T-UFB生成方法よれば、高純度、高濃度で且つ長期間保存可能なUFB含有液を、効率的に生成することができる。
<<T-UFB含有液の具体的用途>>
一般に、ウルトラファインバブル含有液は、内包される気体の種類によって用途が区別される。なお、液体にPPM~BPM程度の量を液体中に溶解できる気体であれば、いずれの気体においてもUFB化させることが可能である。1例としては、下記のような用途に応用する事ができる。
・空気を内包させたUFB含有液は、工業的・農水産業・医療用などの洗浄や、植物・農水産物の育成にも好適に用いることができる。
・オゾンを内包したUFB含有液は、工業的・農水産業・医療用などの洗浄用途に加え、殺菌、滅菌及び除菌を目的とした用途や、排水や汚染土壌の環境浄化などにも好適に用いることができる。
・窒素を内包したUFB含有液は、工業的・農水産業・医療用など洗浄用途に加え、殺菌、滅菌及び除菌を目的とした用途や、排水や汚染土壌の環境浄化などにも好適に用いることができる。
・酸素を内包したUFB含有液は、工業的・農水産業・医療用など洗浄用途に加え、植物・農水産物の育成にも好適に用いることができる。
・二酸化炭素を内包したUFB含有液は、工業的・農水産業・医療用などの洗浄用途に加え、殺菌、滅菌及び除菌を目的とした用途などに好適に用いることができる。
・医療用ガスであるパーフロロカーボンを内包したUFB含有液は、超音波診断や治療に好適に用いることができる。このように、UFB含有液は、医療・薬品・歯科・食品・工業・農水産業などの多岐に亘って、効果を発揮することができる。
そして、それぞれの用途において、UFB含有液の効果を迅速に且つ確実に発揮するためには、UFB含有液に含まれるUFBの純度と濃度が重要となる。すなわち、高純度で所望の濃度のUFB含有液を生成することが可能な本実施形態のT-UFB生成方法を利用すれば、様々な分野でこれまで以上の効果を期待することができる。以下、T-UFB生成方法及びT-UFB含有液を好適に適用可能と想定される用途を列挙する。
(A)液体の精製的用途
・浄水器に対し、T-UFB生成ユニットを配することにより、浄水効果やPH調製液の精製効果を高めることが期待できる。また、炭酸水サーバなどにT-UFB生成ユニットを配することもできる。
・加湿器、アロマディヒューザー、コーヒーメーカー等にT-UFB生成ユニットを配することにより、室内の加湿効果や消臭効果及び香りの拡散効果を向上させることが期待できる。
・溶解ユニットにおいてオゾンガスを溶解させたUFB含有液を生成し、これを歯科治療、火傷の治療、内視鏡使用時の傷の手当てなどで用いることにより、医療的な洗浄効果や消毒効果を向上させることが期待できる。
・集合住宅の貯水槽にT-UFB生成ユニットを配することにより、長期間保存される飲料水の浄水効果や塩素の除去効果を向上させることが期待できる。
・日本酒、焼酎、ワインなど、高温の殺菌処理を行うことができない酒造工程において、オゾンや二酸化炭素を含有するT-UFB含有液を用いることにより、従来よりも効率的に低温殺菌処理を行うことが期待できる。
・特定保健食品や機能表示食品の製造過程で、原料にUFB含有液を混合させることで低温殺菌処理が可能になり、風味を落とさずに、安心かつ機能性を有する食品を提供することができる。
・魚や真珠などの魚介類の養殖場所において、養殖用の海水や淡水の供給経路にT-UFB生成ユニットを配することにより、魚介類の産卵や発育を促進させることが期待できる。
・食材保存水の精製工程にT-UFB生成ユニットを配することにより、食材の保存状態を向上させることが期待できる。
・プール用水や地下水などを脱色するための脱色器にT-UFB生成ユニットを配することにより、より高い脱色効果を期待することができる。
・コンクリート部材のひび割れ修復のためにT-UFB含有液を用いることにより、ひび割れ修復の効果向上を期待することができる。
・液体燃料を用いる機器(自動車、船舶、飛行機)等の液体燃料に、T-UFBを含有させることにより、燃料のエネルギ効率を向上させることが期待できる。
(B)洗浄的用途
近年、衣類に付着した汚れなどを除去するための洗浄水として、UFB含有液が注目されている。上記実施形態で説明したT-UFB生成ユニットを洗濯機に配し、従来よりも純度が高く浸透性に優れたUFB含有液を洗濯層に供給することにより、更に洗浄力を向上させることが期待できる。
・浴用シャワーや便器洗浄機にT-UFB生成ユニットを配することにより、人体等、生物全般の洗浄効果のほか、浴室又は便器の水垢やカビなどの汚染除去を促す効果を期待できる。
・自動車などのウィンドウォッシャー、壁材などを洗浄するための高圧洗浄機、洗車機、食器洗浄機、食材洗浄機等においてT-UFB生成ユニットを配することにより、それぞれの洗浄効果を更に向上させることが期待できる。
・プレス加工後のバリ取り工程など工場で製造した部品を洗浄・整備する際に、T-UFB含有液を用いることにより、洗浄効果を向上させることが期待できる。
・半導体素子製造時、ウェハの研磨水としてT-UFB含有液を用いることにより、研磨効果を向上させることが期待できる。また、レジスト除去工程においては、T-UFB含有液を用いることにより、剥離が困難なレジストの剥離を促すことが期待できる。
・医療ロボット、歯科治療器、臓器の保存容器などの医療機器の、洗浄や消毒を行うための器機に、T-UFB生成ユニットを配することにより、これら器機の洗浄効果や消毒効果の向上を期待することができる。また、生物の治療などにも適用可能である。
(C)医薬品用途
・化粧品などにT-UFB含有液を含有させることで、皮下細胞への浸透を促進するとともに防腐剤や界面活性剤などの皮膚に悪影響を与える添加剤を大幅に低下させることができる。その結果、より安心で、且つ、機能性のある化粧品を提供する事ができる。
・CTやMRIなどの医療検査装置の造影剤に、T-UFBを含有する高濃度ナノバブル製剤を活用することで、X線や超音波による反射光を効率的に活用でき、より詳細な撮影画像を得る事ができ、悪性腫瘍の初期診断などに活用できる。
・HIFU(High Intensity Focused Ultrasound)と呼ばれている超音波治療器で、T-UFBを含有する高濃度ナノバブル水を用いることで、超音波の照射パワーを低下でき、より非侵襲的に治療をすることができる。特に、正常な組織へのダメージを低減することが可能になる。
・T-UFBを含有する高濃度ナノバブルを種にして、気泡周囲のマイナス電荷領域にリポソームを形成するリン脂質を修飾させ、そのリン脂質を介して、各種医療性物質(DNAや、RNAなど)を付与したナノバブル製剤を作成することができる。
・歯髄や象牙質再生治療として、T-UFB生成による高濃度ナノバブル水を含む薬剤を歯管内に送液すると、ナノバブル水の浸透作用により薬剤が象牙細管内に深く入り込み除菌効果を促進し、歯髄の感染根管治療を短時間かつ安全に行う事が可能である。
<<素子基板のレイアウト>>
前述したように、1つの発熱素子(以降では、ヒータという)10に所定の電圧パルスを印加することで生じる膜沸騰によって、UFB11が生成される。このため、所定の単位時間に生成されるUFB11の数を増やすためには、発熱素子10の数を増やせばよい。所望の数のUFB11を安定的にかつ短時間で生成しようとすると、多くの発熱素子を高密度に配置して駆動することが求められる。一例として、複数の発熱素子10を配した素子基板12を複数並べて配置して、1万個の発熱素子10を配したUFB生成装置1の形態が考えらえる。より短時間でUFB11を生成しようとする場合、発熱素子10の数をさらに増やすことが求められる。
しかしながら、単純に発熱素子10の数を増やすだけでは、UFB11を安定的に生成することができないことがある。例えば、発熱素子10の数が1万個を超えるような場合、それらの発熱素子10に流れる電流は、合計すると膨大な値となる。また、発熱素子10に接続するための配線の寄生抵抗等のロスは、発熱素子10ごとにばらつく。このため、各発熱素子10に投入されるエネルギが大きく変動する。各発熱素子10に投入されるエネルギが大きく変動することで、許容可能な範囲を超えたエネルギが投入されてしまう発熱素子10が現れる虞がある。UFBを安定的に大量に生成するために高密度で多数の発熱素子10を素子基板12に配置する場合、各発熱素子10に投入されるエネルギのバラツキを所定の範囲に保つことが求められる。以下では、まず、各発熱素子10に投入されるエネルギがばらつくことを説明する。
図12は、素子基板12の一部の要素領域1250(発熱部ともいう)を抽出した平面レイアウトの一例を示す図であり、1つの要素領域1250に発熱素子が複数備えらえている例を示している。図12(a)は、1つの要素領域1250に8個の発熱素子1011~1018が配されている例であり、図12(b)は、1つの要素領域1250に4個の発熱素子1061~1064が配されている例である。以下では、便宜上、少ない発熱素子の数の例を用いて説明することとする。
図12(a)において、要素領域1250には、8つの発熱素子1011~1018に電気エネルギを投入するための電極パッド1201、1202が配されている。つまり、要素領域1250は、1組の電極パッドによってエネルギが投入される二以上の発熱素子の集合体ともいえる。領域1221a~1228a、1221b~1228bは、各発熱素子1011~1018に個別に接続された個別配線領域である。領域1211および1212は、複数の個別配線領域と電極パッド1201、1202とを接続する共通配線領域である。本実施形態では、各発熱素子1011~1018は、半導体フォトリソグラフィの工程によって形成することで、ほぼ同一の形状および膜厚で製造されたものを用いている。つまり、各発熱素子1011~1018は、ほぼ同一の抵抗値を有する。
以降の説明においては、特に断りを入れない限り、UFBを生成する発熱素子10は、ほぼ同一形状であり、初期状態では同一抵抗値を有するものを用いるものとする。なお、発熱素子10の形状は、同一形状である必要はなく、以降で説明するように、エネルギのばらつきを抑制するように構成されていればよい。例えば、要素領域1250ごとに発熱素子10の形状が異なっていてもよい。発熱素子10の形状を部分的に変更することは、フォトリソグラフィの工程におけるマスク設計によって適宜実施可能である。
電極パッド1201、1202に、図6(a)に示す電圧パルスを印加することで、共通配線領域1211、1212、個別配線領域1221~1228、および各発熱素子1011~1018に電流が流れる。そして、各発熱素子1011~1018上の液体に膜沸騰が生じ、UFBが生成される。
図12(b)は、図12(a)と異なり、要素領域1250に4つの発熱素子1061~1064が配されている例である。領域1241a~1244a、1241b~1244bは、各発熱素子1061~1064に個別に接続された個別配線領域である。領域1231および1232は、複数の個別配線領域と電極パッド1201、1202とを接続する共通配線領域である。
本発明者は、図12(a)に示す構成での発熱素子単位あたりのUFB生成量と、図12(b)に示す構成での発熱素子単位あたりのUFB生成量とが、異なることを見出した。これは、図12(a)の構成の各発熱素子1011~1018で消費するエネルギ量と、図12(b)の構成の各発熱素子1061~1064で消費するエネルギ量とで違いが生じることに起因する。具体的には、共通配線領域1211、1212、1231、1232の配線抵抗ロスにより、各発熱素子に投入されるエネルギがばらつくことでエネルギ量の違いが発生している。
図13は、図12の電気的等価回路を示す図である。図13(a)は、図12(a)の構成に対応し、図13(b)は、図12(b)の構成に対応する。図12および図13を用いてエネルギがばらつくことを具体的に説明する。
図13は、図12の個別配線領域および共通配線領域を電気的な配線抵抗に置き換えており、発熱素子を電気的な発熱素子抵抗に置き換えた図としている。図13(a)のrh1~rh8は、図12(a)の発熱素子1011~1018に対応し、図13(b)のrh61~rh64は、図12(b)の発熱素子1061~1064にそれぞれ対応した、発熱素子の抵抗値を表す。図13(a)のrliA1~rliA8は、図12(a)の個別配線領域1221a~1228aの抵抗値を表す。図13(a)のrliB1~rliB8は、図12(a)の個別配線領域1221b~1228bの抵抗値を表す。図13(a)のrlcA1~rlcA8は、図12(a)の共通配線領域1211の抵抗値を表す。図13(a)のrlcB1~rlcB8は、図12(a)の共通配線領域1212の抵抗値を表す。同様に、図13(b)のrliA61~rliA64は、図12(b)の個別配線領域1241a~1244aの抵抗値を表し、rliB61~rliB64は、図12(b)の個別配線領域1241b~1244bの抵抗値を表す。rlcA61~rlcA64は、図12(b)の共通配線領域1231の抵抗値を表し、rlcB61~rlcB64は、図12(b)の共通配線領域1232の抵抗値を表す。
また、図13(a)では、図6(a)に示す電圧パルス(時間t1)を電極パッド1201―1202間に印加時に各発熱素子に流れる電流をi1~i8で示し、図13(b)では、同電流をi61~i64で示している。図13では、発熱素子に流れる電流i1~i8、i61~i64を用いて、配線抵抗の領域に流れる電流を表記している。
このとき、図13(a)の発熱素子1011に投入されるエネルギE1は、式1により表すことができ、発熱素子1018に投入されるエネルギE2は、式2により表すことができる。
発熱素子1011: E1=i1×i1×rh1×t1 (式1)
発熱素子1018: E2=i8×i8×rh8×t1 (式2)
また、図13(b)の発熱素子1061に投入されるエネルギE3は、式3により表すことができ、発熱素子1064に投入されるエネルギE4は、式4により表すことができる。
発熱素子1061: E3=i61×i61×rh61×t1 (式3)
発熱素子1064: E4=i64×i64×rh64×t1 (式4)
ここで、発熱素子は、フォトリソグラフィの工程で同時に発熱素子が形成されていることから、発熱素子の抵抗値rh1、rh8、rh61、rh64は、ほぼ同じ抵抗値である。その一方、各発熱素子に流れる電流は、主に配線抵抗rlc部分の影響によりi1≠i8≠i61≠i64となる。このため、発熱素子に印加されるエネルギがバラつく。この結果、生成されるUFBの量が異なることになり、安定的なUFB生成の妨げとなる。UFBを安定的に、かつ短時間で生成するには、要素領域において各発熱素子に投入するエネルギバラツキを低減することが求められる。
以下では、複数の発熱素子10を有する構成において、発熱素子10に投入されるエネルギのバラツキを抑制する例を説明する。
<実施形態1>
図14は、共通配線領域における配線抵抗ロス差を低減する例を説明する図である。図14(a)は、素子基板12の一部の要素領域を抽出した平面レイアウトの一例を示す図であり、図12(b)の構成に対応している。図14(a)に示す構成では、各個別配線領域1241b~1244b上に、発熱素子に流れる電流を制御するためのスイッチ(SW)1401~1404が配されている。この構成において、電極パッド1201-1202間には、常時、発熱素子の電源電圧(24V)が印加され続けているが、SWがオフ(L)の時は発熱素子に電流が流れない構成となっている。図14(b)は、発熱素子を駆動するSW1401~1404のロジック信号の波形を示す図である。各SW1401~1404にロジック信号Hを印加することで、SWがオンになり、対応する発熱素子に電極パッド1201-1202を通じて電源電圧による電流が流れ、発熱素子上に膜沸騰が発生する。
図12および図13に示す構成では、電源電圧を印加した時間、電極パッドに接続されている全ての発熱素子を同時に駆動する構成である。一方、図14(a)に示す構成では、SW1401~1404によってタイミングをずらして各発熱素子1061~1064を駆動する。このような構成によれば、図13(b)において、複数の発熱素子1061~1064に対して同時に電流が流れる場合に影響が現れる共通配線部1351の配線抵抗ロスを、大幅に低減することができる。このように、SW1401~1404を配し、時分割で発熱素子を駆動可能に構成することにより、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑えることができる。
図14(c)は、図14(a)に示す要素領域を素子基板12に複数並べた例を示す図である。UFBを短時間で安定的に生成するためには、多数の発熱素子を配することが求められる。図14(c)では、説明のため、発熱素子が4個配されている要素領域が8個並んでいる形態を示したが、要素領域における発熱素子の数を増やしたり、要素領域の数を増やしたりすることで、多数の発熱素子を配することができる。なお、T-UFB生成ユニット300においては、素子基板12上の電極パッド1201、1202を避け、発熱素子10を横断するように壁1421および蓋(不図示)が設けられ、液室が形成される。本実施形態においては、液室内においては、内部を仕切る壁が設けられていないが、内部を仕切る壁が設けられていてもよい。
<実施形態2>
図15は、本実施形態を説明する図である。図14に示す構成では、SWを素子基板12に配する形態を説明したが、本実施形態では、SWを素子基板12の外部に設けることで、素子基板12のコストを低減する形態である。例えば、複数の発熱素子および1組の電極パッドを含む要素領域を複数のグループ(ブロック)に分けて、駆動するブロックをSWによって切り替えることができる。実施形態1では、複数の発熱素子を並列的に接続する共通配線領域1231、1232が素子基板12に備えられている形態を説明した。本実施形態は、各発熱素子10には、独立した個別配線1511、1512が接続される形態である。
図15(a)は、ある要素領域のレイアウトを示す図であり、図15(b)は、図15(a)の等価回路である。図15(a)では、電極パッド1501、1502および各個別配線1511、1512を通じて、各発熱素子10にパルス状の電源電圧が印可され、各発熱素子10が同時に駆動される。図15(a)の構成では、各発熱素子10には、各個別配線1511、1512を通じて電流が流れるので、各発熱素子10を同時に駆動しても各発熱素子10に投入されるエネルギバラツキは抑えられる。
図15(c)は、電極パッド1501、1502の位置を、図15(a)と異なる位置に配したレイアウト図である。電極パッド1501、1502の位置を、素子基板12の片側に集約することで、レイアウトの自由度を向上させることができ、また高密度化を実現できる。図15(c)の構成でも、各発熱素子10に独立した個別配線が接続されているので、それ自体でもエネルギバラツキを抑制することが可能ではある。しかしながら、発熱素子10の数をさらに増やした場合、発熱素子10の位置の差によって、領域1521に示すように、各発熱素子10に接続される配線の長さに差が生じる。この結果、配線抵抗による差が生じてしまい、エネルギにバラツキが生じてしまう虞がある。具体的には、電極パッド1501、1502から遠い位置に配されている発熱素子10へ個別の配線抵抗が、電極パッド1501、1502から近い位置に配されている発熱素子10への個別の配線抵抗よりも大きくなる。この結果、電極パッド1501、1502からの位置に応じて、発熱素子に流れるエネルギにバラツキが生じる虞がある。
図15(d)は、図15(c)からさらにエネルギバラツキを抑制するように構成されたレイアウト図である。図15(d)に示す構成においては、図15(c)の領域1521のように配線レイアウトにおいて配線抵抗に差が生じる領域を、領域1522のように配線幅を広げている。このようなレイアウトによれば、各発熱素子10に投入されるエネルギのバラツキを抑制することができる。図15(d)の例では、電極パッド1501、1502からの距離が遠い発熱素子10を接続する個別配線の幅が、距離が近い発熱素子10を接続する個別配線の幅よりも広くなっている。
図15(e)は、図15(d)の等価回路を示しており、特に、配線幅の違いによる配線抵抗を表す図である。図15(e)において各配線抵抗の関係は、下記の通りである。
rliA1<rliA2<rliA3<rliA4
rliB1<rliB2<rliB3<rliB4
rliA1+rliC1+rliB1+rliD1=rliA2+rliC2+rliB2+rliD2=rliA3+rliC3+rliB3+rliD3=rliA4+rliC4+rliB4+rliD4
なお、上記式は、等号で接続されているが、各発熱素子10がUFBを生成できる膜沸騰を所定レベルのバラツキに抑えられていればよく、実質的に同等の抵抗としてもよい。
図15(f)は、図15(d)の変形例を示すレイアウトである。図15(f)では、素子基板12にSW1531~1534を形成している形態である。SW1531~S1534は、実施形態1で説明したものと同様である。SW1531~S1534によって時分割で駆動制御し、かつ発熱素子ごとにおいて配線抵抗を同じに構成することで、さらにエネルギバラツキを抑制することができる。
<実施形態3>
本実施形態は、実施形態1と同様に、各発熱素子に並列的に接続する共通配線を設ける構成である。実施形態1では、寄生配線抵抗の影響を押さえるため、SWによる時分割制御によって、エネルギバラツキを抑制する形態を説明した。本実施形態では、エネルギバラツキを抑制するように、電源電圧、発熱素子抵抗、および配線抵抗を調整する形態を説明する。
図16は、UFBを安定的に生成する例を説明する図である。図16(a)は、本実施形態で用いる発熱素子を説明する図である。本発明者は、10万発の膜沸騰が可能な発熱素子を用いて実験を行った。この発熱素子は、10万発の膜沸騰までは膜沸騰を発生させることが保証されているものである。換言すると、仮に10万発以上の膜沸騰を発生させると、発熱素子の素子抵抗が断線するなどして、適切な膜沸騰を生じない虞がある発熱素子である。
図16(a)では、本発明者が、この10万発の膜沸騰が可能な発熱素子にどの程度のエネルギを与えた場合にUFBが生成されるかを確認した結果を示している。図16(a)においては、発泡しきい値エネルギが「1」(第一の値)の場合に、理論上、膜沸騰が生じることを示している。電源電圧を変えることで投入エネルギを変えた場合、発泡しきい値エネルギを「1」とした場合に対して投入エネルギ差が3倍を超えてくると、10万発程度の印加パルスを印加している際に、発熱素子の抵抗値が急激に変化し、UFB生成が困難になった。換言すれば、所定の発熱素子の発泡しきい値エネルギを「1」とした場合に、その発熱素子への投入エネルギが、発泡しきい値エネルギの3倍以下であれば、発熱素子の急激な断線等が生じずに、安定的にUFBを生成できることが判明した。また、発泡しきい値エネルギが「1」の場合に膜沸騰が生じる発熱素子を用いて安定的にUFBを生成するためには、各発熱素子への投入エネルギを環境によるバラツキを考慮して最低を1.1倍に設定した。本実施形態では、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキは、発泡しきい値エネルギを「1」とした場合に、発泡しきい値エネルギに対して1.1倍以上かつ3倍以下の範囲内とすることが好ましい。なお、ここでは、この10万発の膜沸騰が可能な発熱素子を例に挙げて説明するが、他の耐久性をもつ発熱素子についても同様である。
本実施形態では、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを上記に示す範囲とする具体的な構成を説明する。本実施形態では、実施形態1で説明した図12(b)および図13(b)のレイアウトを用いることとする。本実施形態では、電源電圧、発熱素子抵抗、および配線抵抗を調整することで、各発熱素子に投入されるエネルギを、発泡しきい値エネルギを基準として所定範囲(1.1倍から3倍)に抑える形態を説明する。より具体的には、配線抵抗を調整する形態を説明する。これにより、発熱素子を高密度に配置する場合、発熱素子10の周辺の配線領域のレイアウトをコンパクトとしつつ、安定的にUFBを生成することができる。
本実施形態では、図13(b)のうちの、発熱素子部1352、共通配線部1351および電極パッド1201、1202の3つのパートに着目する。発熱素子部1352は、発熱素子および個別配線領域を合わせた構成である。UFB生成を短時間に生成するために発熱素子を高密度で配置する場合、個別配線部の領域は、極力小さいことが望ましい。これに対し、発熱素子を高密度で配置するため、共通配線部1351には極力多くの発熱素子部が接続されることが望ましい。
図13(b)では、i61~i64は、それぞれ発熱素子rh61からrh64に流れる電流である。ここで発熱素子rh61からrh64に投入されるエネルギは、図13(b)に示すように、それぞれ、i61×i61×rh61×t1、i62×i62×rh62×t1、i63×i63×rh63×t1、i63×i63×rh63×t1となる。t1は、図6(a)に示すパルス幅である。本実施形態では、フォトリソグラフィの工程で発熱素子を形成しており、各発熱素子の発熱抵抗は、同じであることから各発熱素子での投入エネルギ差は、発熱素子に流れる電流の2乗に比例する。
図16(b)は、図13(b)の等価回路を示しており、各発熱素子に流れる電流をi1からi4、各発熱素子の抵抗値および各発熱素子に個別に接続されている配線の寄生抵抗値の合算をr、共通配線部分の抵抗値をR1~R4として表した図である。
図16(b)に示す回路においてキルヒホッフ法則により式(5)が成り立つ。
Figure 0007277178000001
ここで、表1に示す値を用いる場合、各発熱素子での投入エネルギ差が発熱素子に流れる電流の2乗に比例していることから、各発熱素子に投入されるエネルギ比は、表2のように表せる。
Figure 0007277178000002

(表1)
Figure 0007277178000003
(表2)
配線抵抗の差により、電極パッド1201、1202から最も遠い位置の発熱素子rh64に投入されるエネルギが、最も小さくなる。ここで、前述したように、最も遠い位置の発熱素子rh64に投入されるエネルギを、所定の範囲内の最小値である、発泡しきい値エネルギ「1」に対して1.1倍となるように投入エネルギを決定する。以下、発泡しきい値エネルギ「1」に対して発熱素子に投入されるエネルギ比(この例では、1.1倍)を、単純に、投入エネルギ比と呼ぶ。
表1に示すように、ここではV1として24V、発熱素子及び個別に配線されている寄生抵抗部分の合計の抵抗値rを200Ω、共通に流れる部分のR1~R4の抵抗値を20Ωとした。この場合、rh64の投入エネルギ比が1.1に対して、最も投入されるエネルギが大きいrh61に投入されるエネルギ比は、2.9となる。つまり、発泡しきい値エネルギを「1」とした場合に、各発熱素子に投入されるエネルギ比を1.1倍~3倍以下に抑えることができる。このような構成によれば、各発熱素子において10万パルス(10万発)まで熱沸騰を起こすことができ、UFBを生成することができる。即ち、表1に示すように、発熱素子抵抗値を含めた個別配線の抵抗値rに対して共通に流れる配線領域の抵抗値R1~R4を1/10以下に抑えることで、UFBを安定的に生成することができる。
図16(c)は、図16(b)とは別の例である。図16(c)は、発熱素子の数を8つにした例を示している。図16(c)の電気回路は、図13(a)で表すことができる。図16(d)は、図13(a)の等価回路を示しており、各各発熱素子に流れる電流をi1からi8、各発熱素子の抵抗値並びに各発熱素子に個別に接続されている配線の寄生抵抗値の合算をr、共通配線部分の抵抗値をR1~R8として表した図である。
前述したように、キルヒホッフ法則を用いて発熱素子投入エネルギ比が最も小さいrh8が1.1、発熱素子投入エネルギ比が最も大きい部分rh1が2.9となるように構成するため、一例として、表3に示す値を用いる。この場合、各発熱素子に投入されるエネルギ比は、表4のように表せる。
Figure 0007277178000004

(表3)
Figure 0007277178000005
(表4)
表4に示すように、この例では、発熱素子の電源電圧は20Vとし、発熱素子の抵抗と発熱素子を接続する個別配線の抵抗とを合算した抵抗を200Ω、共通配線に流れる寄生の配線抵抗をそれぞれ4Ωとする。図16(b)の構成では、共通配線に流れる寄生の配線抵抗は、20Ω(個別配線の合算値の1/10の比率)でUFBを安定的に生成することができる。一方、図16(d)に示す構成では、共通配線に流れる寄生の配線抵抗を4Ω(個別配線の合算値の1/50)以下とすることが必要となる。なお、図16(b)の構成では、共通配線部分の抵抗を下げることで全体的にロスが減り、電源電圧を20Vとすることで、表4に示すように、所定のエネルギ比となるように構成することができる。
以上、二つの具体例を挙げて説明したが、発熱素子の数に応じて様々なバリエーションが考えられる。いずれにせよ、各発熱素子に投入されるエネルギを、投入エネルギ比において所定範囲(1.1倍から3倍)に抑えるように構成できればよい。なお、図16(d)に示すように、各発熱素子に投入されるエネルギのばらつきを抑制させるために、共通配線領域1631、1632の配線幅を広げることで、共通配線に流れる寄生の配線抵抗を下げることができる。あるいは、図16(e)に示すように、共通配線領域1231に対して、共通配線領域1631、1632の配線抵抗層の膜厚を増加させることで共通配線に流れる寄生の配線抵抗を下げることができる。即ち、共通配線の抵抗の値が、発熱素子の抵抗と発熱素子に個別に接続される配線の抵抗との合計の値の所定の割合以下となるように、共通配線の幅または膜厚が構成されていればよい。
<変形例1>
図17はUFBを安定的に生成する、各種の変形例を説明する図である。図16では、共通配線部分の抵抗を抑えることで、全体のロスを抑えることができ、その結果、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑制する形態を説明した。さらに発熱素子を高密度に配置するためには、発熱素子に個別に接続する配線領域を極力小さくすることが有効である。
図17(a)~(c)は、複数の配線層を形成する例を示す図である。図17(a)は、平面レイアウト図であり、図17(b)および(c)は、それぞれXVIIb断面、XVIIc断面を示す図である。これまで説明してきた発熱素子を接続する配線層とは別の配線層を形成して共通配線部分とすることで、共通配線抵抗の値を下げつつ小型化を実現できる。図17(a)から(c)において、配線層1701は、発熱素子10に接続する共通配線領域1231の層とは異なる別の層である。スルーホール1702は、発熱素子10に接続する共通配線領域1231の層と、配線層1701とを電気的に接続する。
図17(a)~(c)の形態では、発熱素子10の熱ストレスの影響を考慮して、発熱素子10の下層部には配線層1701を配さない形態を示している。しかしながら、バリア層等を配線層の上部に形成して熱ストレスを抑制する構成であれば、発熱素子10の下層部にも、配線層1701を伸ばしてもよい。また、図17(a)~(c)の形態では、新たに1層の配線層1701を形成する形態を説明したが、高密度化を図るために発熱素子の数を増やした場合に、さらなる配線層を追加で設けてもよい。図16(e)で説明したように、発熱素子10を直接接続する配線の膜厚を増加させて配線抵抗を下げることも可能であるが、この場合、配線層のパターンエッチングの際に、同じ層に配される発熱素子の形状にバラツキが生じる虞がある。本変形例で説明したように、発熱素子に直接接続する配線層以外に別個の配線層を設ける場合、発熱素子の形状にバラツキが生じることを抑制することができる。
<変形例2>
図17(d)および(e)は、別の変形例を説明する図である。図17(a)~(c)では、発熱素子10が形成されている基板の同一面に電極パッド1201、1202が形成されている形態を説明した。前述したように、発熱素子10が形成されている面には、UFBを生成するために液体が接している領域(液室)がある。液室は、壁と蓋で覆われている。一方、電極パッド1201、1202は、液室外に配置される。このように、発熱素子10と電極パッド1201、1202とを電気的に分離する場合、配線の引き回しが長くなる。図17(d)および(e)では、発熱素子と同一面に電極パッド1201、1202を設けず、素子基板の別の面までスルーホールを貫通させ、素子基板の裏面に電極パッドと配線層を設ける形態を示す。図17(e)は、図17(d)で示すXVIIe断面の図である。
図17(d)および(e)に示すように、素子基板の裏面の大部分に配線層1741が形成されている。素子基板の裏面とは、発熱素子が形成されている面と反対側の面である。素子基板の裏面であれば、発熱素子10の熱ストレスの影響が生じないので、素子基板の裏面の大部分を配線層1741として利用している。スルーホール1742は、発熱素子が形成されている面の配線層と裏面の配線層1741とを接続する。配線層1741は、共通配線の層であり、裏面の大部分に形成することで、共通配線の配線抵抗を低減することができる。本実施形態では、電極パッド1751が、裏面の大部分(図17(e)の例では、配線層1741と同領域)に形成されている。図17(d)および(e)の構成によれば、高密度に発熱素子10を配置しつつ、かつ共通配線の配線抵抗を下げることができる。このため、高密度に配置した場合であっても、安定的にUFBを生成することができる。また、電極パッドが裏面に形成されているので、発熱素子10が形成されている面の大部分に液室を設けることができる。このため、高密度に発熱素子10を配置することで、短時間でUFBを生成することができる。
図17(f)は、図17(d)に示す要素を複数配置した素子基板12の例を示す図である。図17(f)の素子基板12では、電極パッドが発熱素子と同一面に形成されていないことから、壁1761が素子基板12の外周部まで形成されている。図17(f)は、説明のために、簡素化した記載であるが、発熱素子の数および要素数を増やすことで、高速にUFBを生成することができる。
図17(g)は、図17(d)に示す要素をウェハ1771の全体に配置した例を示す図である。これまでは、素子基板12は、矩形の形状に切り出す形態を説明したが、UFBを生成するに際し、素子基板12の形状に制約はない。従って、図17(g)に示すように、発熱素子と配線とを形成した基板を切り出さず、ウェハ1771の全体をT-UFB生成ユニット300に適用することができる。
図17(d)~(g)で説明したように、素子基板12の裏面配線を行い裏面に電極パッドを配する場合、UFBを生成するための液体からの電極パッドの分離が容易に行うことができる。なお、素子基板12の裏面に電極パッドを設けた場合、電源電圧パルスを出力するドライバーおよびスイッチ等は、外部デバイスにより構成される。そして、例えばこれらのドライバー等は、図17(g)のウェハ1771と接続して駆動することで、安定したUFBの生成が可能となる。
<実施形態4>
実施形態2では、共通配線を用いず、それぞれが独立した個別配線を用いる形態を説明した。本実施形態は、実施形態2のように個別配線を用いる形態であるが、個別配線に複数の発熱素子10が接続される形態を説明する。
図18は、UFBを安定的に生成する本実施形態を説明する図である。図18(a)は、平面レイアウトを示す図である。これまで説明したように、UFBを短時間で生成するには、より多くの発熱素子を同時に駆動することが求められる。図18(a)は、図15(f)よりも、さらに発熱素子数を増加させた例を示している。図18(a)に示すように、SW1821~1824が、独立した各配線領域に設けられている。また、独立した各配線上には、複数の発熱素子が設けられている。本実施形態では、SW1821~1824の駆動タイミングを変更して時分割で、同じ配線領域上に設けられている複数の発熱素子を同時に駆動する形態である。
図18(b)は、図18(a)の電気回路であり、図18(c)は、SW1821~1824の駆動タイミングを示している。発熱素子1811~1814において、同時に駆動される発熱素子の枝番を、それぞれ「a」と「b」とで示している。例えば、SW1821が「H」になった場合、発熱素子1811aおよび1811bが駆動されることになる。
このような構成によれば、複数の発熱素子に対して共通となる配線部分が存在していても、同時に駆動される各発熱素子に投入されるエネルギをほぼ同じにすることができる。このため、同時に駆動される各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑制することができる。
<実施形態5>
実施形態1では、発熱素子に接続する個別配線にSWを設け、時分割で駆動制御することで、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑制する形態を説明した。ここで、高密度化のために共通配線領域をシュリンクさせると、SWを用いて時分割で駆動制御した場合であっても、各発熱素子への投入エネルギのバラツキが発生し得る。実施形態1で説明したように、電極パッド1201、1202から遠い位置の発熱素子と近い位置の発熱素子とでは、共通配線領域の配線抵抗が異なるからである。
図19は、UFBを安定的に生成する本実施形態を説明する図である。本実施形態では、時分割で発熱素子の駆動タイミングをずらすことに加えて、更なる制御を行う形態である。図19(a)は、レイアウトを示す図である。本実施形態は、図14(a)で説明した形態と同様に、個別配線領域にSW1921~1924を配した形態である。本実施形態では、SW1921~1924の駆動に応じて、発熱素子の電源電圧を変化させる形態である。図19(b)は、図19(a)の電気回路を示し、図19(c)は、SWの駆動タイミングと、駆動タイミングに応じた電源電圧の値とを示す図である。
本実施形態では、SW1921~1924で各発熱素子を時分割で駆動すると共に、各時分割タイミングにおいて各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキが抑えられるように電圧を時分割で変化させる。
図19(c)に示すように、配線抵抗が最も小さい発熱素子1911をSW1921によって駆動するタイミングの電源電圧は、他の発熱素子1912~1914を駆動するタイミングの電源電圧よりも低い。また、図19(c)に示すように、配線抵抗が大きくなるにつれて、発熱素子1912~1914を駆動するタイミングでの電源電圧が高くなるように構成されている。なお、図19(c)では、電源電圧を時分割で変化させる形態を示したが、電源電圧の代わりに、SWを駆動する制御信号のパルス幅を変化させることで、エネルギバラツキを抑制してもよい。即ち、SWを駆動する制御信号のパルス幅を変化させることで、発熱素子を駆動する時間長を変化させてもよい。さらには、電源電圧の時分割制御とパルス幅制御とを組み合わせてもよい。
本実施形態によれば、例えば共通配線領域の配線幅が同じ場合であっても、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑制することができる。
<実施形態6>
これまでの実施形態では、素子基板12に搭載される発熱素子10は、半導体のフォトリソグラフィの工程で製造されるものであり、同一形状で同一抵抗であることを前提に説明をした。そして、例えば実施形態1の図12(b)で説明した構成では、発熱素子1061に対して発熱素子1064に流れる電流が減少することから、発熱素子に投入されるエネルギにバラツキが生じることを説明した。本実施形態では、発熱素子10の形状を、発熱素子を配置する位置関係に応じて異ならせる形態を説明する。
図20は、UFBを安定的に生成する本実施形態を説明する図である。図20(a)は、図16(a)で示したように10万発の膜沸騰が可能な発熱素子をベースに、発熱素子の形状を異ならせることで抵抗値を異ならせた場合のUFBの生成可否を示す図である。発熱素子の所定の単位面積あたりの発泡しきい値エネルギを「1」とした場合、発熱素子の形状及び抵抗値が変わる場合に、投入エネルギが1.1倍から3倍以下となる抵抗値の形状で10万発の膜沸騰が可能であった。即ち、発熱素子の形状及び抵抗値を変えた場合であっても、上記の範囲内であれば、安定的なUFBの生成が可能である。本実施形態では、発熱素子の形状を投入されるエネルギに応じて変えることで、安定的なUFBを生成する。
図20(b)は、本実施形態のレイアウトの例を示す図である。図20(c)は、図20(b)の電気回路を示す図である。電極パッド1201、1202から近い位置の発熱素子2001に流れるエネルギは、配線抵抗ロスが少ないので、遠い位置の発熱素子2004に流れるエネルギよりも大きい。このため、単位面積あたりのエネルギを合わせるように発熱素子の形状を決定する。具体的には、発熱素子2001の抵抗パターンの長さ(長くすると抵抗が大きくなる方向)を、発熱素子2004の抵抗パターンの長さよりも長くする。即ち、発熱素子2001の電流の流れる方向の長さを発熱素子2004の電流の流れる方向の長さよりも長くする。より詳細には、電極パッド1201、1202から遠い位置の発熱素子2004から近くなるにつれて、発熱素子の抵抗パターンの長さを段階的に短くする。
発熱素子10の形状を変えると、形成される膜沸騰泡13の形状が異なることが起こり得る。即ち、各発熱素子10の形状が同一である方が、均一な膜沸騰泡13を生じさせる点においては有用である。しかしながら、UFBを生成する際には、前述したように、膜沸騰泡13が生じればよく、各発熱素子間で均一な膜沸騰泡13が形成されなくてよい。本実施形態では、各発熱素子10に投入されるエネルギのバラツキを抑制することに主眼をおいたものであり、投入されるエネルギに応じて発熱素子10の形状を変更することで、UFBを安定的に生成するものである。
<実施形態7>
本実施形態は、発熱素子の抵抗値を監視し、監視している発熱素子の抵抗値に応じて発熱素子の電源電圧または印可パルス幅を調整する形態を説明する。
実施形態1から5では、発熱素子は、同一形状および同一抵抗を前提に説明を行い、実施形態6では、発熱素子の形状を変更する形態を説明した。ここで、UFB生成をより短時間で高速に行うためには、素子基板を大きくしたり、図17(g)に示すようにウェハ上の全体に発熱素子を配したりすることが求められる。この場合、膜厚の面内分布または発熱素子パターニングの面内バラツキ等により、初期で設計していた発熱素子サイズおよび発熱素子抵抗値にバラツキが生じることがある。この結果、各発熱素子に投入するエネルギが変化して安定したUFBを生成することが損なわれる虞がある。
図21は、UFBを安定的に生成する本実施形態を説明する図である。図21(a)は、レイアウトの一例を示す図である。本実施形態は、発熱素子の電源2101の他に、抵抗測定器2102を備えている形態である。抵抗測定器2102によって発熱素子の抵抗値を監視する。そして、監視している抵抗値に応じて発熱素子に投入するエネルギを調整する。これにより、ウェハ全体など非常に大きいサイズの発熱素子基板を用いてUFBを生成する際のエネルギのバラツキを抑制することができる。図21(b)は、監視している抵抗値に応じて印可パルス幅を調整する例である。図21(c)は、監視している抵抗値に応じて発熱素子の電源電圧を調整する例である。なお、図21(b)および(c)に示すように、投入エネルギの調整は、時分割で行ってもよいし、発熱素子ブロックを分けてブロック単位で行なってもよい。
<変形例>
図21(d)は、変形例を示す図である。図21(a)の構成では、時分割制御を行い、各分割タイミングにおいて1つの発熱素子を駆動する形態を示した。図21(d)は、時分割制御を行う際に、各分割タイミングにおいて複数の発熱素子を駆動する例である。図21(d)に示すように、同時に駆動する発熱素子の数を同じにして、電圧またはパルス幅の調整を時分割制御してもよい。
<実施形態8>
これまでの実施形態では、SWを用いて同時に駆動させる複数の発熱素子の数を、各SWに対応するブロックにおいて同じ数とした形態を説明した。本実施形態は、SWを用いて同時に駆動させる発熱素子の数を、ブロックに応じて異ならせる形態を説明する。
図22は、UFBを安定的に生成する本実施形態を説明する図である。図22(a)は、本実施形態のレイアウトを説明する図である。SW2221に対応するブロックには、1つの発熱素子2211が配されている。SW2222に対応するブロックには、2つの発熱素子2212a、bが配されている。SW2223に対応するブロックには、2つの発熱素子2213a、bが配されている。SW2224に対応するブロックには、3つの発熱素子2214a、b、cが配されている。図22(b)は、同時に駆動させる発熱素子の数に応じて、電源電圧を調整する例を示している。このような形態においても、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑制することができる。
<実施形態9>
これまでの実施形態では、電極パッドから接続される複数の発熱素子は、電気的に並列接続される形態を説明した。本実施形態では、電極パッドから接続される複数の発熱素子を、同一配線上において電気的に直列接続する形態を説明する。
図22(c)は、本実施形態のレイアウトを説明する図である。図22(c)に示すように、発熱素子2231を直列接続することで、電流を一定とすることができる。また、複数の発熱素子を駆動することにより、UFBを高速に生成することができる。
<変形例>
図22(d)は、変形例を示す図である。図22(d)では、発熱素子を直接接続する場合において、発熱素子の抵抗パターンの幅を抵抗パターンの長さよりも長くする例である。直列接続を行なうと発熱素子を駆動するための電源電圧が直列分高くなる。発熱素子の駆動電源として高電圧を望まない場合、図22(d)のように構成することで、発熱素子面積を維持しつつ、発熱素子の電源電圧が高くならないように構成できる。このように、幅が広い発熱素子を複数直列接続する形態を採用してもよい。
<実施形態10>
これまでの実施形態では、レイアウトを調整したり、駆動するタイミングなどを調整したりすることで、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑制する形態を説明した。本実施形態では、発熱素子の両端または片側端の電圧を一定に保つ機構を備える形態を説明する。
図23は、UFBを安定的に生成する本実施形態を説明する図である。図23(a)は、発熱素子1011~1018の両端に、発熱素子に投入するエネルギを一定に保つ電圧一定化回路2301、2302を配した形態である。電圧一定化回路2301、2302により、発熱素子1011~1018の接続部において強制的に電圧を一定に保つことで、各発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑制することができる。図23(b)は、電圧一定化回路の一例として、ソースフォロワーを示す図である。電圧一定化回路を用いることで、配線抵抗ロスの差異を吸収することができるので、発熱素子に投入されるエネルギのバラツキを抑えることができる。
図23(c)および図23(d)は、片側の電圧を一定化にする回路2301、2303がそれぞれ配されているレイアウトを示す図である。片側のみに電圧一定化回路を配しても発熱素子に印加される電圧を一定にする効果を得ることができる。また、図23(c)に示すように、個別配線領域に分岐する前段に電圧一定化回路を配してもよく、図23(d)に示すように、個別配線領域に分岐された後段に電圧一定化回路を配してもよい。また、ここでは電圧一定化回路を配する形態を説明したが、発熱素子に流れる電流を一定にする定電流回路を発熱素子の両端または片側端に配する構成としてもよい。
<変形例>
図24は、UFBを安定的に生成する変形例を示す図である。図24(a)は、発熱素子2401が配されている上面の層を示し、図24(b)は、その下の第二層を示し、図24(c)は、その下の第三層を示し、図24(d)は、裏面の層を示している。各発熱素子2401の両端の接続部には、電圧一定化回路2301、2302が配されている。電圧一定化回路2301、2302を設けることで、多数の発熱素子への投入エネルギのバラツキを抑制することができ、高密度に発熱素子を配置することができる。また、スルーホール2402を通じて裏面から電力が供給される形態になっている。
<その他の実施形態>
上記の実施形態においては、一定の温度かつ一定の環境気圧の条件でUFBを生成するものとして説明した。つまり、温度や環境気圧の違いは考慮していない。UFB生成装置は、発熱素子を駆動することでUFBを生成することから、UFB生成装置1の(特に、発熱素子を備えたUFB生成部の)温度が変化する。膜沸騰は、大気圧で約300℃にて発生することから、UFB生成部の温度に応じて印加するエネルギを増減させてもよく、これにより、安定したUFBの生成を行うことができる。
また、所望の気体をUFBにするためには、より多くの気体をUFB生成液に溶け込ましてから膜沸騰を行なうことが望ましい。その場合UFB生成装置1全体を高圧(例えば3~4気圧等)化した状態においてUFB生成を行なうことで、より効率的に所望の気体を安定してUFB化が可能となる。この場合、高圧にすると膜沸騰を起こす温度も上がるため、印加エネルギを膜沸騰しきい値に応じて増加させて、上述した実施形態と同様にエネルギのバラツキを抑制することができる。
1 UFB生成装置
10 発熱素子
11 UFB(ウルトラファインバブル)
12 素子基板
13 膜沸騰泡
300 T-UFB生成ユニット

Claims (22)

  1. ルトラファインバブル生成装置であって、
    膜沸騰を液体に生じさせることにより、直径が1.0μm未満のウルトラファインバブルを生成する発熱素子を複数備えた発熱部を含む素子基板と、
    前記生成されたウルトラファインバブルを含有する液体を回収する回収ユニットと、
    を有し、
    前記発熱部は、電極パッドからのエネルギが投入される発熱素子の集合体を含み、前記発熱部において少なくとも二以上の前記発熱素子が同一の共通配線を介して前記電極パッドに接続されており、前記複数の発熱素子は、時分割でそれぞれ駆動され、
    前記共通配線の抵抗の値が、前記発熱素子の抵抗と前記発熱素子に個別に接続される配線の抵抗との合計の値の所定の割合以下となるように、前記共通配線の幅または膜厚が構成されていることを特徴とするウルトラファインバブル生成装置。
  2. 前記素子基板は、前記発熱部を複数備え、複数の発熱部のそれぞれにおいて、前記複数の発熱素子が時分割でそれぞれ駆動されることを特徴とする請求項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  3. 前記発熱部において前記発熱素子の形状が、前記共通配線を介して接続される位置関係に応じて異なることを特徴とする請求項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  4. 前記共通配線の抵抗に応じて、時分割で前記発熱素子に印加される電圧または前記発熱素子の駆動する時間長が変わることを特徴とする請求項からのいずれか一項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  5. 前記発熱部において、前記発熱素子はそれぞれ、個別の配線に接続されていることを特徴とする請求項1に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  6. 前記個別の配線は、前記個別の配線の抵抗値が所定の範囲内となるようにレイアウトされていることを特徴とする請求項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  7. 前記共通配線の幅または膜厚は、
    前記発熱素子によって前記膜沸騰が生じるエネルギを第一の値とした場合、前記共通配線に接続される複数の発熱素子のそれぞれに投入されるエネルギが、前記第一の値の1.1倍以上かつ3倍以下となるように構成されていることを特徴とする請求項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  8. 前記共通配線は、前記素子基板において前記発熱素子が形成されている層とは別の層に形成されることを特徴とする請求項またはに記載のウルトラファインバブル生成装置。
  9. 前記共通配線は、前記素子基板において前記発熱素子が形成されている面の裏面に形成されることを特徴とする請求項1、7、または8に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  10. 前記電極パッドは、前記裏面に形成されていることを特徴とする請求項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  11. ウェハ上に前記素子基板が複数備えられた生成部をさらに有することを特徴とする請求項1、7、8、9、または10に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  12. それぞれの個別の配線に接続され、かつ同時に駆動される少なくとも二以上の発熱素子のグループを含む複数のグループが、異なる時分割のタイミングでそれぞれ駆動されることを特徴とする請求項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  13. 前記発熱部において、同時に駆動する発熱素子の数は、各グループにおいて同じであることを特徴とする請求項12に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  14. 前記発熱部において同時に駆動する少なくとも二以上の発熱素子のグループが、異なる時分割のタイミングでそれぞれ駆動され、各タイミングにおいて同時に駆動する発熱素子の数に応じて各タイミングで前記発熱素子に印加される電圧または前記発熱素子の駆動する時間長が変わることを特徴とする請求項12に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  15. 前記発熱部における前記発熱素子の抵抗を監視する監視手段をさらに有し、
    時分割で前記発熱素子に印加される電圧または前記発熱素子を駆動する時間長が、前記監視手段による監視の結果に応じて変わることを特徴とする請求項または14に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  16. 前記発熱部において、同一配線上で同時に駆動される複数の発熱素子が直列に接続されていることを特徴とする請求項12に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  17. 前記直列に接続されている発熱素子のそれぞれは、電流が流れる方向の抵抗パターンの長さが、前記抵抗パターンの幅よりも小さいことを特徴とする請求項16に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  18. 前記発熱部において、前記複数の発熱素子のそれぞれ、または、所定の数の発熱素子に印加されるエネルギを一定化する一定化手段をさらに有することを特徴とする請求項1に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  19. 前記一定化手段は、前記発熱素子の両端もしくは片側の電圧または電流を一定に保つことを特徴とする請求項18に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  20. 所望の気体を液体に溶解する溶解ユニットをさらに有し、
    前記素子基板は、前記溶解ユニットにおいて所望の気体が溶解された液体に前記膜沸騰を生じさせる、請求項1から19のいずれか1項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  21. 前記生成されたウルトラファインバブルを含有する液体から不純物を除去する後処理ユニットをさらに有し、
    前記回収ユニットは、前記後処理ユニットから送液された液体を回収する、請求項1から20のいずれか1項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
  22. 前記回収ユニットは、液体を冷却する冷却手段を備えていることを特徴とする請求項1ないし21のいずれか1項に記載のウルトラファインバブル生成装置。
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