JP7270934B2 - 電気活性化合物 - Google Patents

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Description

先行出願の利益の主張
本願は、２０１６年６月３日出願の米国仮特許出願第６２／３４５，２５９号の利益を主張するものであり、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本開示は一般的には、青色発光化合物および電子デバイスにおけるそれらの使用に関する。
発光する有機電子デバイス、例えばディスプレイを構成する発光ダイオードは、多くの異なった種類の電子機器内に存在している。全てのこのようなデバイスにおいて有機活性層が２つの電気的接触層の間に挟まれる。電気的接触層の少なくとも１つは、光が電気的接触層を通過することができるように光透過性である。有機活性層は、電気的接触層にわたって電気を印加した時に有機活性層が光透過性電気的接触層を通して発光する。
発光ダイオード中の活性成分として有機エレクトロルミネセンス化合物を使用することが公知である。簡単な有機分子、例えばアントラセン、チアジアゾール誘導体、およびクマリン誘導体はエレクトロルミネセンスを示すことが知られている。金属錯体、特にイリジウムおよび白金錯体もまた、エレクトロルミネセンスを示すことが知られている。いくつかの場合これらの小分子化合物は、加工および／または電子的性質を改良するホスト材料中のドーパントとして存在している。
新規な発光化合物が継続的に必要とされている。
以下の詳細な説明において記載されるような、式Ｉを有する化合物が提供される。
また、第１の電気的接触と、第２の電気的接触と、それらの間の光活性層とを含む有機電子デバイスが提供され、光活性層が式Ｉを有する化合物を含む。
上記の一般的な説明および以下の詳細な説明は、例示的かつ説明的なものに過ぎず、添付の特許請求の範囲において規定されるように、本発明を限定するものではない。
実施形態は、本明細書に示される概念の理解を助けるために添付の図面において説明される。
本明細書で説明される新規な化合物を含有する有機電子デバイスの一実施例の図解を示す。 本明細書で説明される新規な化合物を含有する有機電子デバイスの別の実施例の図解を示す。
図面中の対象物は、簡潔にかつ明確にするために例示されたものであり、必ずしも縮図として描かれたものではないことは、当業者には明らかである。例えば、図中の対象物のいくつかの寸法は、実施形態の理解を深める一助となるように、他の対象物に対して誇張されている場合もある。
多くの態様および実施形態が、上述されており、例示的なものに過ぎず、限定的なものではない。本明細書を読んだ後、当業者は、他の態様および実施形態が、本発明の範囲から逸脱せずに可能であることを理解する。
任意の１つ以上の実施形態の他の特徴および利点が、以下の詳細な説明から、およびクレームから明らかである。詳細な説明は最初に、用語の定義および説明を記載し、その後、式Ｉを有する化合物、デバイス、そして最後に実施例を記載する。
１．用語の定義および説明
後述の実施形態の詳細を扱う前に、いくつかの用語が定義または明らかにされる。
「用語の定義および説明」において使用されるとき、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’および任意の他の記号は総称であり、式中で定義されるそれらと同じであっても異なっていてもよい。
本明細書中で用いられるとき、用語「隣接した」は、単結合または多重結合によって一緒に接合している炭素に結合している基を指す。典型的な隣接したＲ基は以下に示される：
Figure 0007270934000001
用語「アルコキシ」は、基ＲＯ－（式中、Ｒがアルキル基である）を意味することを意図する。
用語「アルキル」は、脂肪族炭化水素に由来する基を意味することを意図し、直鎖、分岐状、または環状基を包含する。いくつかの実施形態において、アルキルは１～２０個の炭素原子を有する。
用語「芳香族化合物」は、４ｎ＋２の非局在化π電子を有する少なくとも１つの不飽和環状基を含む有機化合物を意味することを意図する。
用語「アリール」または「アリール基」は、芳香族化合物に由来する部分を意味することを意図する。化合物「に由来する」基は、１つ以上の水素（「Ｈ」）またはジューテリウム（「Ｄ」）の除去によって形成されるラジカルを示す。アリール基は、単環（単環式）であるか、または一緒に縮合したまたは共有結合によって結合した複数環（二環式以上）を有してもよい。「炭化水素アリール」は、芳香環に炭素原子だけを有する。「ヘテロアリール」は、少なくとも１つの芳香環に１つ以上のヘテロ原子を有する。いくつかの実施形態において、炭化水素アリール基は、６～６０個の環炭素原子、いくつかの実施形態において、６～３０個の環炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、ヘテロアリール基は、２～５０個の環炭素原子、いくつかの実施形態において、４～３０個の環炭素原子を有する。用語「アルキルアリール」または「アルキルアリール基」は、少なくとも１つのアルキル置換基を有するアリール基を意味することを意図する。
用語「アリールオキシ」は、基ＲＯ－（式中、Ｒがアリール基である）を意味することを意図する。
用語「電荷輸送」は、層、材料、部材または構造に言及している場合、このような層、材料、部材または構造が、比較的効率良くかつ小さい電荷損失で、このような層、材料、部材または構造の厚みを通したこのような電荷の移動を容易にすることを意味することを意図する。正孔輸送材料は正電荷を容易にし、電子輸送材料は負電荷を容易にする。発光材料もまたいくつかの電荷輸送性質を有していてよいが、用語「電荷輸送層、材料、部材または構造」は、その一次機能が発光である層、材料、部材または構造を包含するようには意図されていない。
略語「ＤＢＡ」はジベンジリデンアセトンを表わす。
用語「重水素化（されている）」は、少なくとも１つの水素（「Ｈ」）がジュウテリウム（「Ｄ」）で置換されていることを意味することを意図する。用語「重水素化類似体」は、１つ以上の利用可能な水素がジュウテリウムで置換されている化合物または基の構造類似体を意味することを意図する。重水素化化合物または重水素化類似体中、ジュウテリウムは、天然存在度レベルの少なくとも１００倍存在している。用語「％重水素化されている」または「％重水素化」は、パーセント値で表される重陽子の、プロトン＋重陽子の合計に対する比を意味することを意図する。
用語「ドーパント」は、ホスト材料を含有する層中で、その層の電子的特性、または放射線の放出、受容、もしくはフィルタリングの目標波長を、そのような材料のない層の電子的特性、または放射線の放出、受容、もしくはフィルタリングの波長に比べて変化させる材料を意味することを意図する。
用語「ゲルミル」は、基Ｒ３Ｇｅ－（式中、Ｒが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｃ１～２０アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリール、または重水素化アリールである）を意味することを意図する。
接頭辞「ヘテロ」は、１個以上の炭素原子が異なる原子で置換されていることを示す。いくつかの実施形態において、異なった原子はＮ、Ｏ、またはＳである。
用語「ホスト材料」は、ドーパントが添加されてもよい、通常は層の形態の材料を意味することを意図する。ホスト材料は、電子的特性、または放射線を放出、受容、もしくはフィルターする能力を有する場合も有さない場合もある。
用語「ルミネセント材料」、「発光材料」および「発光体」は、（例えば発光ダイオードまたは発光電気化学セルにおいて）印加電圧によって活性化される時に発光する材料を意味することを意図する。用語「青色ルミネセント材料」は、約４４５～４９０ｎｍの範囲の波長において発光最大を有する放射線を放射することができる材料を意味することを意図する。
用語「層」は、用語「薄膜」と交換可能に使用され、所望の領域を覆うコーティングを指す。この用語は大きさによって限定されるものではない。この領域は、デバイス全体と同じくらい大きくても、あるいは実際の表示装置など特定の機能領域と同じくらい小さくても、あるいは単一のサブピクセルと同じくらい小さくてもかまわない。層および薄膜は、蒸着、液体堆積（連続技術および不連続技術）、および熱転写を含め、従来の任意の堆積技術で形成できる。連続堆積技術には、限定されないが、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、吹付けコーティング、および連続ノズルコーティングまたは印刷が含まれる。不連続堆積技術には、限定されないが、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷が含まれる。
用語「ニトリロ」は、基-Ｃ≡Ｎを意味することを意図する。
用語「有機電子デバイス」または時々単に「電子デバイス」は、１つ以上の有機半導体層または材料を含有するデバイスを意味することを意図する。
用語「光活性」は、（発光ダイオードまたは化学セルでのような）印加電圧によって活性化される時に発光するか、または（光検出器または光起電力セルでのような）輻射エネルギーに応答し、印加バイアス電圧を使用してまたは使用せずに信号を生成する材料または層を意味することを意図する。
用語「シロキサン」は、基Ｒ３ＳｉＯＲ２Ｓｉ－（式中、Ｒが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｃ１～２０アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリール、または重水素化アリールである）を意味することを意図する。いくつかの実施形態において、Ｒアルキル基中の１つ以上の炭素がＳｉで置換される。
用語「シロキシ」は、基Ｒ３ＳｉＯ－（式中、Ｒが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｃ１～２０アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリール、または重水素化アリールである）を意味することを意図する。
用語「シリル」は、基Ｒ３Ｓｉ－（式中、Ｒが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｃ１～２０アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリール、または重水素化アリールである）を指す。いくつかの実施形態において、Ｒアルキル基中の１つ以上の炭素がＳｉで置換される。
全ての基が非置換であっても置換されていてもよい。置換基は以下に考察される。以下に示されるように置換基の結合が１つ以上の環を貫通する構造において、
Figure 0007270934000002
置換基Ｒが１つ以上の環上の任意の利用可能な位置で結合していてもよいことが意味される。
本明細書において、特に明示的に述べられないか、又は使用に関連して反対に示されない限り、本明細書の主題の実施形態が、ある特定の特徴又は要素を含む、包含する、含有する、有する、それらからなる、又はそれらによって若しくはそれらから構成されると述べられ又は記載される場合、明示的に述べられた又は記載されたものに加えて１つ以上の特徴又は要素が実施形態で存在してもよい。本明細書の開示された主題の代わりの実施形態が、ある特定の特徴又は要素から本質的になると記載され、この実施形態では、操作の原理又は実施形態の際立った特性を実質的に変更する特徴及び要素はそこに存在しない。本明細書の記載された主題の更なる代わりの実施形態が、ある特定の特徴又は要素からなると記載され、この実施形態において、又はその実態のない変形形態では、具体的に述べられ又は記載された特徴又は要素のみが存在する。
また、「ａ」または「ａｎ」の使用は、ここに記載された要素および成分を記載するために使用される。これは便宜上、および本発明の範囲の一般的な意味を与えるためのみである。この記述は、１つ又は少なくとも１つを含むように解釈されなければならず、且つそれが別の意味を有することが明らかでない限り、単数は複数も含む。
元素の周期表の縦列に相当する族番号が、ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，８１st Ｅｄｉｔｉｏｎ（２０００～２００１年）に見られるように「新表記法」規約を使用する。
他に定義されない限り、本明細書に使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同一の意味を有する。本明細書に記載されるものと同様のまたは同等な方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験において使用することができるが、適切な方法および材料は、以下に記載される。更に、材料、方法、及び実施例は例示にすぎず、限定的であることを意図しない。
ここに記載されていない範囲まで、特定の材料、処理動作、および回路に関する多くの詳細は従来のものであり、有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光起電力セル、および半導体部材技術のテキストおよびその他の情報源に見出すことができる。
２．式Ｉを有する化合物
ここに記載される化合物は、式Ｉ
Figure 0007270934000003
（式中、
ＮｐＨｅｔが、少なくとも１つの縮合５員環ヘテロ芳香環を有するナフタレン核であり、ヘテロ芳香環が、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＴｅからなる群から選択される１つのヘテロ原子を有し、
Ａｒ１～Ａｒ６が同一であるかまたは異なり、炭化水素アリール基、ヘテロアリール基、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
ａおよびｂが同一であるかまたは異なり、０または１であり、
ｍおよびｎが同一であるかまたは異なり、０または１であり、
但し、ａ、ｂ、ｍ、およびｎが全て０になることはない）を有する。
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物は単一ＮｐＨｅｔ基を有する。
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物はＮ－ヘテロアリール基を有さない。
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物はＮｐＨｅｔ以外のヘテロアリール基を有さない。
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物は発光材料として有用である。いくつかの実施形態において、化合物は青色発光材料である。それらは単独でまたはホスト材料中のドーパントとして使用することができる。
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物は深い青色を有する。本明細書中で用いられるとき、用語「深い青色」は、Ｃ．Ｉ．Ｅ．色度スケール（国際照明委員会、１９３１）による、０．１０未満のＣ．Ｉ．Ｅ．ｙ座標を意味する。いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物は、０．１０未満、いくつかの実施形態において、０．０９０未満のフォトルミネッセンスｙ座標を有する。
いくつかの実施形態において、発光材料として式Ｉの化合物を含有するエレクトロルミネセンスデバイスは深い青色を有する。いくつかの実施形態において、ｘ座標は０．１５未満であり、ｙ座標は０．１０未満であり、いくつかの実施形態において、ｙ座標は０．０９０未満である。
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物は、６０ｎｍ未満、いくつかの実施形態において、５０ｎｍ未満、いくつかの実施形態において、４０ｎｍ未満である半値幅（「ＦＷＨＭ」）を有するフォトルミネッセンス発光プロファイルを有する。これは、より飽和した色を生じさせるためのディスプレイデバイスのために有利である。
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物は１つ以上のドーパント材料と組合せてホスト材料として有用である。
いくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔ核は、縮合環の１つ以上の上に１つ以上の付加的な置換基を有する。いくつかの実施形態において、付加的な置換基はＤ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、ジアリールアミノ、炭化水素アリール、ジアリールアミノ置換炭化水素アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ置換ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化ジアリールアミノ、重水素化炭化水素アリール、重水素化ジアリールアミノ置換炭化水素アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化ジアリールアミノ置換ヘテロアリール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔ核上の付加的な置換基は、Ｄ、アリール、アルキルアリール、重水素化アリール、重水素化アルキルアリール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔ核上の付加的な置換基は、
Figure 0007270934000004
（式中、
Ａｒ７～Ａｒ１２が同一であるかまたは異なり、炭化水素アリール基、ヘテロアリール基、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
ａ１、ｂ１、ｍ１、およびｎ１が、ａ１＋ｍ１＝１または２およびｂ１＋ｎ１＝１または２であるような整数である）の一方または両方である。
アリールおよび／またはアミン含有基
Figure 0007270934000005
はＮｐＨｅｔ核の異なった環に結合している。これらの基は所与の環の任意の利用可能な位置に結合し得る。
第３のアリール含有基および／またはアミン含有基が存在しているとき、それはＮｐＨｅｔ核上の第３の異なった環に結合している。
第４のアリール含有基および／またはアミン含有基が存在しているとき、それはＮｐＨｅｔ核上の第４の異なった環に結合している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は重水素化される。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも２０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも３０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも４０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも５０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも６０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも７０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも８０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも９０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、１００％重水素化されている。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ジュウテリウム置換が核ＮｐＨｅｔ基上に存在している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ジュウテリウム置換がＮｐＨｅｔ核上の１つ以上の置換基上に存在している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ジュウテリウム置換が一方または両方のアミン含有基上に存在している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ジュウテリウム置換が核ＮｐＨｅｔ基、核ＮｐＨｅｔ基上の置換基、およびアミン含有基のうちの２つ以上に存在している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は以下に示される配向で縮合した５員環を有さず、そこで破線はナフタレン核への縮合を示す。
Figure 0007270934000006
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つの５員環縮合環は以下に示される２位に置換基を有し、そこで破線はナフタレン核への縮合を示す。
Figure 0007270934000007
置換基を以下に詳細に検討する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、各々の５員環縮合環は２位に置換基を有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、少なくとも１つの５員環縮合環は２位にジアリールアミノまたはジアリールアミノ置換炭化水素アリールを有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、各々の５員環縮合環は２位にジアリールアミノまたはジアリールアミノ置換炭化水素アリールを有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが式ＮｐＨｅｔ－１を有する。
Figure 0007270934000008
（式中、Ｑ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅであり、破線は、５員環が任意の配向で任意の利用可能な位置で縮合していることを示す。）
ＮｐＨｅｔ－１のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｏである。
ＮｐＨｅｔ－１のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｓである。
ＮｐＨｅｔ－１のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｓｅである。
ＮｐＨｅｔ－１のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｔｅである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが式ＮｐＨｅｔ－１を有し、以下の異性体、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体のうちの１つから選択される。
Figure 0007270934000009
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔはＮｐＨｅｔ１－Ａ、ＮｐＨｅｔ１－Ｂ、ＮｐＨｅｔ１－Ｄ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが式ＮｐＨｅｔ－２を有する。
Figure 0007270934000010
（式中、Ｑ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅであり、破線は、５員環が任意の配向で任意の利用可能な位置で縮合していることを示す。）
ＮｐＨｅｔ－２のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｏである。
ＮｐＨｅｔ－２のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｓである。
ＮｐＨｅｔ－２のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｓｅである。
ＮｐＨｅｔ－２のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｔｅである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが式ＮｐＨｅｔ－２を有し、以下の異性体、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体のうちの１つから選択される。
Figure 0007270934000011
Figure 0007270934000012
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが、異性体ＮｐＨｅｔ２－Ａ、ＮｐＨｅｔ２－Ｂ、ＮｐＨｅｔ２－Ｃ、ＮｐＨｅｔ２－Ｇ、ＮｐＨｅｔ２－Ｈ、ＮｐＨｅｔ２－Ｊ、ＮｐＨｅｔ２－Ｎ、ＮｐＨｅｔ２－Ｏ、ＮｐＨｅｔ２－Ｐ、ＮｐＨｅｔ２－Ｔ、ＮｐＨｅｔ２－Ｕ、ＮｐＨｅｔ２－Ｙ、ＮｐＨｅｔ２－ＩＺ、ＮｐＨｅｔ２－ＡＡ、ＮｐＨｅｔ２－ＡＢ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－Ａ、ＮｐＨｅｔ２－Ｂ、ＮｐＨｅｔ２－Ｃ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｄ、ＮｐＨｅｔ２－Ｅ、ＮｐＨｅｔ２－Ｆ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｇ、ＮｐＨｅｔ２－Ｈ、ＮｐＨｅｔ２－Ｊ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｋ、ＮｐＨｅｔ２－Ｌ、ＮｐＨｅｔ２－Ｍ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｎ、ＮｐＨｅ
ｔ２－Ｏ、ＮｐＨｅｔ２－Ｐ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｑ、ＮｐＨｅｔ２－Ｒ、ＮｐＨｅｔ２－Ｓ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｔ、ＮｐＨｅｔ２－Ｕ、ＮｐＨｅｔ２－Ｗ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｙ、ＮｐＨｅｔ２－Ｚ、ＮｐＨｅｔ２－ＡＡ、ＮｐＨｅｔ２－ＡＢ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ２－ＡＣ、ＮｐＨｅｔ２－ＡＤ、ＮｐＨｅｔ２－ＡＥ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが式ＮｐＨｅｔ－３を有する。
Figure 0007270934000013
（式中、Ｑ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅであり、破線は、５員環が任意の配向で任意の利用可能な位置で縮合していることを示す。）
ＮｐＨｅｔ－３のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｏである。
ＮｐＨｅｔ－３のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｓである。
ＮｐＨｅｔ－３のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｓｅである。
ＮｐＨｅｔ－３のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｔｅである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが式ＮｐＨｅｔ－３を有し、以下の異性体、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体のうちの１つから選択される。
Figure 0007270934000014
Figure 0007270934000015
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ３－Ａ～ＮｐＨｅｔ３－Ｋ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが式ＮｐＨｅｔ－４を有する。
Figure 0007270934000016
（式中、Ｑ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅであり、破線は、５員環が任意の配向で任意の利用可能な位置で縮合していることを示す。）
ＮｐＨｅｔ－４のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｏである。
ＮｐＨｅｔ－４のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｓである。
ＮｐＨｅｔ－４のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｓｅである。
ＮｐＨｅｔ－４のいくつかの実施形態において、Ｑ＝Ｔｅである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔが式ＮｐＨｅｔ－４を有し、以下の異性体、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体のうちの１つから選択される。
Figure 0007270934000017
Figure 0007270934000018
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＮｐＨｅｔは異性体ＮｐＨｅｔ４－Ａ～ＮｐＨｅｔ４－Ｇ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、基
Figure 0007270934000019
が５員環複素環に結合している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、基
Figure 0007270934000020
がナフタレン環に結合している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、基
Figure 0007270934000021
が５員環複素環に結合している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、基
Figure 0007270934000022
がナフタレン環に結合している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、上記の基の両方が５員環複素環に結合している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、上記の基のうちの１つが１つのナフタレン環に結合しており、他の基が他のナフタレン環に結合している。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ≠ｂである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝０である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝ｂ＝１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｍ≠ｎである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｍ＝ｎ＝０である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｍ＝ｎ＝１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＋ｂ＋ｍ＋ｎ＝１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＋ｂ＋ｍ＋ｎ＝２である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＋ｂ＋ｍ＋ｎ＝３である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＋ｂ＋ｍ＋ｎ＝４である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｍ＝ｎ＝１であり、化合物が式Ｉ－ａ
Figure 0007270934000023
（式中、ＮｐＨｅｔ、Ａｒ１～Ａｒ６、ａおよびｂが上で定義した通りである）を有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｍ＝ｎ＝０ａ＝ｂ＝１であり、化合物が式Ｉ－ｂ
Figure 0007270934000024
（式中、
Ａｒ１ｂおよびＡｒ４ｂが同一であるかまたは異なり、炭化水素アリール基、ヘテロアリール基、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
ＮｐＨｅｔが上で定義した通りである）を有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｎ＝０であり、化合物が式Ｉ－ｃ
Figure 0007270934000025
（式中、ＮｐＨｅｔ、Ａｒ１～Ａｒ３、Ａｒ４ｂ、ａ、ｂおよびｍが上で定義した通りであり、但し、ａ、ｂ、およびｍが全て０になることはない）を有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物が式Ｉ－ｄ
Figure 0007270934000026
（式中、ＮｐＨｅｔ、Ａｒ１～Ａｒ９、ａ、ａ１、ｂ、ｍ、ｍ１、およびｎが上で定義した通りであり、但し、ａ＋ｍ＝１または２、ａ１＋ｍ１＝１または２、およびｂ＋ｎ＝１または２である）を有する。式Ｉ－ｄのいくつかの実施形態において、ｍ＝ｍ１＝ｎ＝１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物が式Ｉ－ｅ
Figure 0007270934000027
（式中、ＮｐＨｅｔ、Ａｒ１～Ａｒ１２、ａ、ａ１、ｂ、ｂ１、ｍ、ｍ１、ｎ、およびｎ１が上で定義した通りであり、但し、ａ＋ｍ＝１または２、ａ１＋ｍ１＝１または２、ｂ＋ｎ＝１または２、およびｂ１＋ｎ１＝１または２である）を有する。式Ｉ－ｄのいくつかの実施形態において、ｍ＝ｍ１＝ｎ＝ｎ１＝１である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、６～３０個の環炭素、いくつかの実施形態において６～１８個の環炭素を有する炭化水素アリールまたはその重水素化類似体である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、置換基を有さない炭化水素アリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、Ｄ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有する炭化水素アリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、アントラニル、フルオレニル、それらの重水素化類似体、ならびにＤ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択される１つ以上の置換基を有するそれらの誘導体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、アントラニル、フルオレニル、それらの重水素化類似体、ならびにＤ、アルキル、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択される１つ以上の置換基を有するそれらの誘導体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１が式ｃ
Figure 0007270934000028
（式中、
Ｒ７が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、アルキル、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
ｐが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０～４の整数であり、
ｑが０～４の整数であり、
ｒが０～５の整数であり、
＊が結合点を示す）を有する。
式Ｉにおいてｍ＝０であるとき、式ｃに第２の結合点はない。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、式ｄ
Figure 0007270934000029
（式中、Ｒ７、ｐ、ｑ、ｒおよび＊が式ｃの場合と同様である）を有する。式Ｉにおいてｍ＝０であるとき、式ｄに第２の結合点はない。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、３～３０個の環炭素、いくつかの実施形態において、３～１８個の環炭素を有するヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、置換基を有さないヘテロアリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１は、Ｄ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有するヘテロアリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１はＮ－ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｎ－ヘテロアリールは、カルバゾール、ジフェニルカルバゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、およびそれらの置換誘導体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１はＯ－ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、Ｏ－ヘテロアリールは、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、およびそれらの置換誘導体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、６～３０個の環炭素、いくつかの実施形態において６～１８個の環炭素を有する炭化水素アリールまたはその重水素化類似体である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、置換基を有さない炭化水素アリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、式ａ：
Figure 0007270934000030
（式中、
Ｒ８が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、アルキル、ジアリールアミノ、アリールオキシ、ヘテロアリール、アルコキシ、シロキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化ジアリールアミノ、重水素化アリールオキシ、重水素化ヘテロアリール、重水素化アルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シリル、重水素化ゲルミルからなる群から選択され、隣接したＲ８基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｐが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０～４の整数であり、
ｑが０～５の整数であり、
ｒが０～５の整数であり、
＊が結合点を示す）を有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２が式ｂ
Figure 0007270934000031
（式中、Ｒ８、ｐ、ｑ、ｒおよび＊が式ａの場合と同様である）を有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、アントラニル、フルオレニル、それらの重水素化類似体、ならびにＤ、アルキル、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化シリル、およ
び重水素化ゲルミルからなる群から選択される１つ以上の置換基を有するそれらの誘導体からなる群から選択される。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、３～３０個の環炭素、いくつかの実施形態において、３～１８個の環炭素を有するヘテロアリールまたは重水素化ヘテロアリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、置換基を有さないヘテロアリールである。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、シリル、シロキシ、シロキサン、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、カルバゾリル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、重水素化シロキシ、重水素化シロキサン、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化ジアリールアミノ、および重水素化カルバゾリルからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、ヘテロアリールおよび重水素化ヘテロアリールからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有し、そこでヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳからなる群から選択される少なくとも１つの環原子を有する。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２は、ピロール、ピリジン、ピリミジン、カルバゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、イミダゾロベンゾイミダゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、インドロカルバゾール、フェナントロリン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有する。
Ａｒ１について上述の実施形態の全てがＡｒ４に同様に当てはまる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１＝Ａｒ４である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ１≠Ａｒ４である。
Ａｒ２について上述の実施形態の全てがＡｒ３、Ａｒ５、およびＡｒ６に同様に当てはまる。
式ＩのＡｒ２について上述の実施形態の全てが式Ｉ－ｂのＡｒ１ｂおよびＡｒ４ｂに同様に当てはまる。
式ＩのＡｒ２の上述の実施形態の全てが式Ｉ－ｃのＡｒ４ｂに同様に当てはまる。
式ＩのＡｒ１の上述の実施形態の全てが式Ｉ－ｄおよび式Ｉ－ｅのＡｒ７、および式Ｉ－ｅのＡｒ１０に同様に当てはまる。
式ＩのＡｒ２の上述の実施形態の全てが式Ｉ－ｄおよび式Ｉ－ｅのＡｒ８およびＡｒ９、ならびに式Ｉ－ｅのＡｒ１１およびＡｒ１２に同様に当てはまる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２＝Ａｒ３である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２≠Ａｒ３である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ５＝Ａｒ６である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ５≠Ａｒ６である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２＝Ａｒ６である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ３＝Ａｒ５である。
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ２＝Ａｒ６およびＡｒ３＝Ａｒ５である。
式Ｉの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。例えば、ＮｐＨｅｔが構造ＮｐＨｅｔ２－Ａを有する実施形態は、ａ＝１であり、Ａｒ１が式ｃを有する実施形態と組み合わせることができる。同じことが、上に記載された他の互いに矛盾しない実施形態についても言える。当業者は、いずれの実施形態が互いに矛盾するか理解でき、その結果、本出願により予期される実施形態の組み合わせを容易に決定できるであろう。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ａを有し、式ＩＩ－Ａまたは式ＩＩ－Ｂ
Figure 0007270934000032
（式中、
ＱがＯ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ａｒ１～Ａｒ６が同一であるかまたは異なり、炭化水素アリール基、ヘテロアリール基、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
Ｒ１およびＲ３が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ２が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ４およびＲ５が同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、
ａ、ｂ、ｃ１およびｃ２が同一であるかまたは異なり、０または１であり、
ｄが０～４の整数であり、
ｅ１およびｅ２が同一であるかまたは異なり、０～２の整数である）を有する。
式ＩのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、ａ、およびｂの上述の実施形態の全てが、式ＩＩ－Ａおよび式ＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ1～Ａｒ6、ａ、およびｂに同様に当てはまる。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝０である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝１である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ２＝０である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ２＝１である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝ｃ２である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝１でありＲ１がＤ、炭化水素アリール、アルキルアリール、重水素化炭化水素アリール、または重水素化アルキルアリールである。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝１であり、Ｒ１＝Ｄである。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝１であり、Ｒ１が、６～１８個の環炭素を有する炭化水素アリールまたは重水素化アリールである。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝１であり、Ｒ１が上で定義した式ａを有する。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝１であり、Ｒ１が上で定義した式ｂを有する。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝１であり、Ｒ１が、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アルキル－それらの置換誘導体、ジアリールアミノ－それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される。
Ｒ１の上述の実施形態の全てが、ｃ２＝１であるときＲ３に同様に当てはまる。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＝０である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＝１である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＝２である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＝３である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＝４である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＞０である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、少なくとも１つのＲ2＝Ｄである。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、少なくとも１つのＲ２は、６～１８個の環炭素を有する炭化水素アリールまたは重水素化アリールである。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、少なくとも１つのＲ２は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アルキル－それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である。
式ＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、ｃ１＝ｃ２＝１、およびｄ＝０である。
上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ１＝０である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ１＝１である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ１＝２である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ１＞０である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ２＝０である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ２＝１である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ２＝２である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ２＞０である。
式ＩＩ－ＡのＲ１の上述の実施形態の全てが、ｅ１＞０であるとき式ＩＩ－ＢのＲ１に同様に当てはまる。
式ＩＩ－ＡのＲ３の上述の実施形態の全てが、ｅ２＞０であるとき式ＩＩ－ＢのＲ３に同様に当てはまる。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ１＝ｅ２＝ｄ＝０である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ１＝ｅ２＝１、およびｄ＝０である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ４＝Ｒ５である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ４≠Ｒ５である。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ４＝ＨまたはＤである。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ４は、６～１８個の環炭素を有する炭化水素アリールまたは重水素化炭化水素アリールである。
式ＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、Ｒ４は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、それらのアルキル置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
Ｒ4について上述の実施形態の全てがＲ５に同様に当てはまる。
式ＩＩ－Ｂの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｂを有し、式ＩＩ－Ｃまたは式ＩＩ－Ｄ
Figure 0007270934000033
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ１、ｄ、ｅ１、およびｅ２が式ＩＩ－ＡおよびＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩ－Ａおよび式ＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ１、ｄ、ｅ１、およびｅ２の上述の実施形態の全てが、式ＩＩ－Ｃおよび式ＩＩ－ＤのＡｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ１、ｄ、ｅ１、およびｅ２に同様に当てはまる。
式ＩＩ－Ｃの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩ－Ｄの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｃを有し、式ＩＩ－Ｅ、式ＩＩ－Ｅ１、式ＩＩ－Ｅ２、式ＩＩ－Ｆ、または式ＩＩ－Ｆ１
Figure 0007270934000034
Figure 0007270934000035
（式中、
ＱがＯ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ａｒ１～Ａｒ６が同一であるかまたは異なり、炭化水素アリール基、ヘテロアリール基、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
Ｒ１およびＲ３が出現ごとに同一であるかまたは異なり、は、Ｄ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ２が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ４およびＲ５が同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ２ａおよびＲ２ｂが同一であるかまたは異なり、Ｄ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され、
ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４が同一であるかまたは異なり、０または１であり、
ａが０～４の整数であり、
ｅ１およびｅ２が同一であるかまたは異なり、０～２の整数である）を有する。
式ＩのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、ａ、およびｂの上述の実施形態の全てが、式ＩＩ－Ｅ、式ＩＩ－Ｅ１、式ＩＩ－Ｅ２、式ＩＩ－Ｆ、および式ＩＩ－Ｆ１のＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、ａ、およびｂに同様に当てはまる。
式ＩＩ－ＡのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｃ１、ｃ２、およびｄの上述の実施形態の全てが、式ＩＩ－Ｅ、式ＩＩ－Ｅ１、および式ＩＩ－Ｅ２のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｃ１、ｃ２、およびｄに同様に当てはまる。
式ＩＩ－Ｅ、式ＩＩ－Ｅ１、または式ＩＩ－Ｅ２の上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、それぞれ、式ＩＩ－Ｅ、式ＩＩ－Ｅ１、または式ＩＩ－Ｅ２のための１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩ－Ｆのいくつかの実施形態において、ｃ３＝０である。
式ＩＩ－Ｆのいくつかの実施形態において、ｃ３＝１である。
式ＩＩ－Ｆのいくつかの実施形態において、ｃ４＝０である。
式ＩＩ－Ｆのいくつかの実施形態において、ｃ４＝１である。
式ＩＩ－ＡのＲ２の上述の実施形態の全てが、ｃ３＝１であるとき式ＩＩ－ＦのＲ２ａに同様に当てはまる。
式ＩＩ－ＡのＲ２の上述の実施形態の全てが、式ｃ４＝１であるときＩＩ－ＦのＲ２ｂに同様に当てはまる。
式ＩＩ－ＤのＲ１、Ｒ３、ｅ１、およびｅ２の上述の実施形態の全てが、式ＩＩ－ＦのＲ１、Ｒ３、ｅ１、およびｅ２に同様に当てはまる。
式ＩＩ－Ｆの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩ－ＢのＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｅ１、およびｅ２の上述の実施形態の全てが式ＩＩ－Ｆ１のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｅ１、およびｅ２に同様に当てはまる。
式ＩＩ－Ｆ１の上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｇを有し、式ＩＩＩ－Ａまたは式ＩＩＩ－Ｂ
Figure 0007270934000036
（式中、ｅ３が０～２の整数であり、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、およびｅ２が式ＩＩ－Ａおよび式ＩＩ－Ｆについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ３＝０である。
式ＩＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ３＝１である。
式ＩＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ３＝２である。
式ＩＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、ｅ３＞０であり、少なくとも１つのＲ１が上に記載された通りである。
式ＩＩ－Ａおよび式ＩＩ－ＦのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、およびｅ２の上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、およびｅ２に同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ａの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ｂの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｈを有し、式ＩＩＩ－Ｃまたは式ＩＩＩ－Ｄ
Figure 0007270934000037
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３が式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３の上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ｃおよび式ＩＩＩ－ＤのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３に同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ｃの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ｄの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｊを有し、式ＩＩＩ－Ｅまたは式ＩＩＩ－Ｆ
Figure 0007270934000038
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３が式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３の上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ｅおよび式ＩＩＩ－ＦのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３に同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ｅの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ｆの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ａのいくつかの実施形態において、化合物が式ＩＩＩ－Ａ１または式ＩＩＩ－Ａ２
Figure 0007270934000039
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、およびｄが式ＩＩＩ－Ａについて上で定義した通りである）を有する。式ＩＩＩ－ＡのＱ、Ａｒ1～Ａｒ6、Ｒ1～Ｒ3、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、およびｄの上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ａ１および式ＩＩＩ－Ａ２のＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、およびｄに同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ａ１または式ＩＩＩ－Ａ２の任意の上述の実施形態は、互いに矛盾しない限り、それぞれ、式ＩＩＩ－Ａ１または式ＩＩＩ－Ａ２の１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ｂのいくつかの実施形態において、化合物が式ＩＩＩ－Ｂ１
Figure 0007270934000040
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３が式ＩＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３の上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ｂ１のＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３に同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ｂ１の上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ｃのいくつかの実施形態において、化合物が式ＩＩＩ－Ｃ１
Figure 0007270934000041
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、およびｄが式ＩＩＩ－Ｃについて上で定義した通りである）を有する。式ＩＩＩ－ＣのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、およびｄの上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ｃ１のＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、およびｄに同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ｃ１の上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ｄのいくつかの実施形態において、化合物が式ＩＩＩ－Ｄ１
Figure 0007270934000042
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｄ、ｅ１、およびｅ２が式ＩＩＩ－Ｄについて上で定義した通りである）を有する。式ＩＩＩ－ＤのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｄ、ｅ１、およびｅ２の上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ｄ１のＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｄ、ｅ１、およびｅ２に同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ｄ１の上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ｅのいくつかの実施形態において、化合物が式ＩＩＩ－Ｅ１または式ＩＩＩ－Ｅ２
Figure 0007270934000043
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、およびｃ２が式ＩＩＩ－Ｅについて上で定義した通りである）を有する。式ＩＩＩ－ＥのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、およびｃ２の上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ｅ１および式ＩＩＩ－Ｅ２のＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、およびｃ２に同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ｅ１または式ＩＩＩ－Ｅ２の任意の上述の実施形態は、互いに矛盾しない限り、それぞれ、式ＩＩＩ－Ｅ１または式ＩＩＩ－Ｅ２の１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＩＩ－Ｆのいくつかの実施形態において、化合物が式ＩＩＩ－Ｆ１
Figure 0007270934000044
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｅ１、およびｅ２が式ＩＩＩ－Ｆについて上で定義した通りである）を有する。式ＩＩＩ－ＦのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｅ１、およびｅ２の上述の実施形態の全てが、式ＩＩＩ－Ｆ１のＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｅ１、およびｅ２に同様に当てはまる。
式ＩＩＩ－Ｆ１の上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｎを有し、式ＩＶ－Ａまたは式ＩＶ－Ｂ
Figure 0007270934000045
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３が式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３の上述の実施形態の全てが、式ＩＶ－Ａおよび式ＩＶ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３に同様に当てはまる。
式ＩＶ－Ａの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＶ－Ｂの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｏを有し、式ＩＶ－Ｃまたは式ＩＶ－Ｄ
Figure 0007270934000046
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３が式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３の上述の実施形態の全てが式ＩＶ－Ｃおよび式ＩＶ－ＤのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３に同様に当てはまる。
式ＩＶ－Ｃの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＶ－Ｄの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｐを有し、式ＩＶ－Ｅまたは式ＩＶ－Ｆ
Figure 0007270934000047
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３が式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３の上述の実施形態の全てが、式ＩＶ－Ｅおよび式ＩＶ－ＦのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３に同様に当てはまる。
式ＩＶ－Ｅの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式ＩＶ－Ｆの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｔを有し、式Ｖ－Ａまたは式Ｖ－Ｂ
Figure 0007270934000048
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３が式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ1～Ａｒ6、Ｒ1～Ｒ3、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３の上述の実施形態の全てが式Ｖ－Ａおよび式Ｖ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３に同様に当てはまる。
式Ｖ－Ａの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｖ－Ｂの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物は核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｕを有し、式Ｖ－Ｃまたは式Ｖ－Ｄ
Figure 0007270934000049
（式中、Ｑ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３が式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－Ｂについて上で定義した通りである）を有する。
式ＩＩＩ－Ａおよび式ＩＩＩ－ＢのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３の上述の実施形態の全てが、式Ｖ－Ｃおよび式Ｖ－ＤのＱ、Ａｒ１～Ａｒ６、Ｒ１～Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ、ｅ１、ｅ２、およびｅ３に同様に当てはまる。
式Ｖ－Ｃの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
式Ｖ－Ｄの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
Ｃ－ＣまたはＣ－Ｎ結合をもたらす任意の技術および公知の重合技術を使用して式Ｉの化合物を製造することができる。鈴木、山本、スティル、および金属触媒Ｃ－Ｎカップリングならびに金属触媒および酸化直接アリール化などの様々なこのような技術が公知である。
重水素化前駆材料を使用して同様な方法でまたは、より一般的には、トリフルオロメタンスルホン酸、三塩化アルミニウムまたは二塩化エチルアルミニウムなど、ルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下でベンゼン－ｄ６などの重水素化溶媒で非重水素化化合物を処理することによって、重水素化化合物を調製することができる。また、ジュウテリウム置換反応は、ＰＣＴ出願公開国際公開第２０１１／０５３３３４号パンフレットに記載されている。
核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｏ（Ｑ＝Ｏである）を有する化合物を以下のスキームに従って製造することができる。
Figure 0007270934000050
核異性体ＮｐＨｅｔ２－Ｐ（Ｑ＝Ｏである）を有する化合物を以下のスキームに従って製造することができる。
Figure 0007270934000051
典型的な調製物が実施例において示される。
式Ｉを有する化合物の例には、限定されないが、以下に示される化合物が含まれる。
（ａ）ＮｐＨｅｔ－１（Ｑ＝Ｏである）を有する化合物。
Figure 0007270934000052
（ｂ）ＮｐＨｅｔ－２（Ｑ＝Ｏである）を有する化合物。
Figure 0007270934000053
Figure 0007270934000054
Figure 0007270934000055
Figure 0007270934000056
Figure 0007270934000057
Figure 0007270934000058
Figure 0007270934000059
化合物２－２３［化合物２－１０と同じ］
Figure 0007270934000060
化合物２－２７［化合物２－１１と同じ］
Figure 0007270934000061
Figure 0007270934000062
Figure 0007270934000063
Figure 0007270934000064
Figure 0007270934000065
Figure 0007270934000066
Figure 0007270934000067
Figure 0007270934000068
（ｃ）ＮｐＨｅｔ－３（Ｑ＝Ｏである）
Figure 0007270934000069
Figure 0007270934000070
上記の化合物において、Ｐｈはフェニルを示す。
（ｄ）ＮｐＨｅｔ－４（Ｑ＝Ｏである）を有する化合物。
Figure 0007270934000071
上記の化合物において、Ｐｈはフェニルを示す。
３．デバイス
ここに記載された式Ｉを有する化合物を含む１つ以上の層を有することから利益を得る場合がある有機電子デバイスには、限定されないが：（１）電気エネルギーを放射線に変換するデバイス（例えば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、ダイオードレーザー、またはライティングパネル）、（２）電子的プロセスを使用して信号を検出するデバイス（例えば、光検出器、光導電素子、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、赤外線（「ＩＲ」）検出器、またはバイオセンサー）、（３）放射線を電気エネルギーに変換するデバイス（例えば、光起電力デバイスまたは太陽電池）、（４）１つの波長の光をより長い波長の光に変換するデバイス（例えば、ダウンコンバート蛍光体デバイス）、（５）１つ以上の有機半導体層を備える１つ以上の電子部品を備えるデバイス（例えば、トランジスタまたはダイオード）または（１）～（５）の項目のデバイスの任意の組合せが含まれる。
いくつかの実施形態において、デバイスは、式Ｉの化合物を有する光活性層を備える。式Ｉの任意の上述の実施形態を有する化合物を光活性層において使用することができる。
いくつかの実施形態において、デバイスはアノードおよびカソードならびにそれらの間の光活性層を備え、そこで光活性層が式Ｉを有する化合物を含有する。式Ｉの上述の実施形態のいずれかを有する化合物を光活性層において使用することができる。
式Ｉを有する化合物を含有する有機電子デバイス構造物の１つの図解が図１に示される。デバイス１００は、第１の電気コンタクト層、アノード層１１０および第２の電気コンタクト層、カソード層１６０、ならびにそれらの間の光活性層１４０を有する。正孔注入層１２０がアノードに隣接している。正孔輸送材料を含む正孔輸送層１３０が正孔注入層に隣接していてもよい。電子輸送材料を含む電子輸送層１５０がカソードに隣接していてもよい。選択肢として、デバイスは、アノード１１０の隣に１つ以上の付加的な正孔注入層または正孔輸送層（図示せず）および／またはカソード１６０の隣に１つ以上の付加的な電子注入層または電子輸送層（図示せず）を使用してもよい。さらなる選択肢として、デバイスは、光活性層１４０と電子輸送層１５０との間に消光防止層（図示せず）を有してもよい。
層１２０～１５０、およびそれらの間の任意の付加的な層は、別々におよび一括して活性層と称される。
いくつかの実施形態において、光活性層は、図２に示されるようにピクセル化される。デバイス２００において、層１４０はピクセルまたはサブピクセル単位１４１、１４２、および１４３に分けられ、それらは層にわたって繰り返される。ピクセルまたはサブピクセル単位の各々は異なった色を表わす。
いくつかの実施形態において、サブピクセル単位は赤色、緑色、および青色のための単位である。３つのサブピクセル単位が図に示されるが、２つまたは３つ超を用いてもよい。
いくつかの実施形態において、異なった層は、以下の範囲の厚さを有する：アノード１１０、５００～５０００Å、いくつかの実施形態において、１０００～２０００Å；正孔注入層１２０、５０～２０００Å、いくつかの実施形態において、２００～１０００Å；正孔輸送層１３０、５０～２０００Å、いくつかの実施形態において、２００～１０００Å；光活性層１４０、１０～２０００Å、いくつかの実施形態において、１００～１０００Å；電子輸送層１５０、５０～２０００Å、いくつかの実施形態において、１００～１０００Å；カソード１６０、２００～１００００Å、いくつかの実施形態において、３００～５０００Å。デバイス内の電子・正孔再結合領域の位置、したがってデバイスの発光スペクトル、各々の層の相対的な厚さによって影響され得る。層厚さの所望の比率は、使用される材料の正確な性質に左右される。
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物は、青色発光色を有する、光活性層１４０内の発光材料として有用である。それらは単独でまたはホスト材料中のドーパントとして使用することができる。
ａ．光活性層
いくつかの実施形態において、光活性層は、ホスト材料とドーパントとして式Ｉを有する化合物とを含有する。いくつかの実施形態において、第２のホスト材料が存在している
。
いくつかの実施形態において、光活性層は、ホスト材料とドーパントとして式Ｉを有する化合物とだけを含有する。いくつかの実施形態において、層の機能を著しく変化させない限り、少量の他の材料が存在している。
いくつかの実施形態において、光活性層は、第１のホスト材料と、第２のホスト材料と、ドーパントとして式Ｉを有する化合物とだけを含有する。いくつかの実施形態において、層の機能を著しく変化させない限り、少量の他の材料が存在している。
いくつかの実施形態において、ドーパント化合物が式Ｉ－ａを有する。
いくつかの実施形態において、ホスト材料は、クリセン、フェナントレン、トリフェニレン、フェナントロリン、トリアジン、ナフタレン、アントラセン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フェニルピリジン、カルバゾール、インドロカルバゾール、インドロインドール、フラン、ベンゾフラン、ナフトフラン、ジベンゾフラン、ベンゾジフラン、ナフトジフラン、金属キノリネート錯体、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、インドロカルバゾール、インドロインドール、フラン、ベンゾフラン、ナフトフラン、ジベンゾフラン、ナフトジフラン、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、ホスト材料は９，１０－ジアリールアントラセン化合物またはその重水素化類似体である。
いくつかの実施形態において、ホスト材料は、１つまたは２つのジアリールアミノ置換基を有するクリセン誘導体、またはそれらの重水素化類似体である。
いくつかの実施形態において、光活性層は、ドーパント材料とホストとして式Ｉを有する化合物とを含有する。いくつかの実施形態において、第２のホスト材料が存在している。
いくつかの実施形態において、光活性層は、ドーパント材料とホストとして式Ｉを有する化合物とだけを含有する。いくつかの実施形態において、層の機能を著しく変化させない限り、少量の他の材料が存在している。
いくつかの実施形態において、光活性層は、第１のホスト材料として式Ｉを有する化合物と、第２のホスト材料と、およびドーパントとだけを含有する。いくつかの実施形態において、層の機能を著しく変化させない限り、少量の他の材料が存在している。
いくつかの実施形態において、ホスト化合物が式Ｉ－ｂを有する。
いくつかの実施形態において、ホスト化合物が式Ｉ－ｃを有する。
いくつかの実施形態において、第２のホスト材料は、クリセン、フェナントレン、トリフェニレン、フェナントロリン、トリアジン、ナフタレン、アントラセン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フェニルピリジン、カルバゾール、インドロカルバゾール、インドロインドール、フラン、ベンゾフラン、ナフトフラン、ジベンゾフラン、ベンゾジ
フラン、ナフトジフラン、金属キノリネート錯体、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
いくつかの実施形態において、第２のホストは、トリフェニレン、カルバゾール、インドロカルバゾール、インドロインドール、フラン、ベンゾフラン、ナフトフラン、ジベンゾフラン、ナフトジフラン、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
ドーパント対全ホスト材料の重量比は、１：９９～７０：３０、いくつかの実施形態において、５：９５～２５：７５、いくつかの実施形態において、１０：９０～２０：８０の範囲である。
上に考察された実施形態、特定の実施形態、特定の実施例、および実施形態の組合せによって示される任意の式Ｉの化合物を光活性層において使用することができる。
ｂ．他のデバイス層
デバイス内の他の層は、このような層において有用であることが知られている任意の材料から製造することができる。
アノード１１０は、正電荷キャリアを注入するために特に効率的である電極である。それは、例えば金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含有する材料から製造することができるか、またはそれは導電性ポリマー、およびそれらの混合物であり得る。適した金属には１１族金属、４族、５族、および６族の金属、ならびに８族～１０族遷移金属が含まれる。アノードが光透過性である場合、酸化インジウムスズなどの１２族、１３族および１４族金属の混合金属酸化物が一般的に使用される。また、アノードは、“Ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｌｉｇｈｔ－ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅｓ ｍａｄｅ ｆｒｏｍ ｓｏｌｕｂｌｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ，”Ｎａｔｕｒｅ ｖｏｌ．３５７，ｐｐ４７７ ４７９ （１１ Ｊｕｎｅ １９９２）に記載されるようにポリアニリンなどの有機材料からなってもよい。アノードおよびカソードの少なくとも１つは、発生された光を観察することができるように少なくとも部分的に透明であるのがよい。
正孔注入層１２０は正孔注入材料を含有し、限定されないが、下位層の平坦化、電荷輸送および／または電荷注入特性、酸素または金属イオンなどの不純物の捕捉および有機電子デバイスの性能を促進するかまたは改善するための他の態様を含めた１つ以上の機能を有機電子デバイスにおいて有してもよい。正孔注入層は、しばしばプロトン酸がドープされる、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）またはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などのポリマー材料で形成され得る。プロトン酸は、例えば、ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸）等であり得る。
正孔注入層は、銅フタロアシアニンおよびテトラチアフルバレン－テトラシアノキノジメタン系（ＴＴＦ－ＴＣＮＱ）などの電荷移動化合物等を含有することができる。
いくつかの実施形態において、正孔注入層は、少なくとも１つの電気導電性ポリマーと少なくとも１つのフッ素化酸ポリマーとを含有する。
いくつかの実施形態において、正孔注入層は、コロイド形成ポリマー酸でドープされた電気導電性ポリマーの水性分散体から製造される。このような材料は、例えば、米国特許出願公開第２００４／０１０２５７７号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１２７６３７号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２０５８６０号明細書、およびＰＣＴ出願公開国際公開第２００９／０１８００９号パンフレットに記載されている。
層１３０のための正孔輸送材料の例は、例えば、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１８，ｐ．８３７－８６０，１９９６，Ｙ．Ｗａｎｇ著に要約されている。正孔輸送分子およびポリマーの両方を使用することができる。一般的に使用される正孔輸送分子は： Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、１，１－ビス［（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）－［１，１’－（３，３’－ジメチル）ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス－（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－２，５－フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ－フェニル－４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ－（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－２－メチルフェニル］（４－メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１－フェニル－３－［ｐ－（ジエチルアミノ）スチリル］－５－［ｐ－（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２－トランス－ビス（９Ｈ－カルバゾル－９－イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－メチルフェニル）－（１，１’－ビフェニル）－４，４’－ジアミン（ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ビス－（フェニル）ベンジジン（α－ＮＰＢ）、およびポルフィリン化合物、例えば銅フタロアシアニンである。いくつかの実施形態において、正孔輸送層は正孔輸送ポリマーを含有する。いくつかの実施形態において、正孔輸送ポリマーはジスチリルアリール化合物である。いくつかの実施形態において、アリール基は２つ以上の縮合芳香環を有する。いくつかの実施形態において、アリール基はアセンである。本明細書中で用いられるとき用語「アセン」は、直鎖構成に２つ以上のオルト縮合ベンゼン環を含有する炭化水素親成分を意味する。他の一般的に使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）－ポリシラン、およびポリアニリンである。また、上述したもののような正孔輸送分子をポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマー中にドープすることによって正孔輸送ポリマーを得ることができる。いくつかの場合、トリアリールアミンポリマー、特にトリアリールアミン－フルオレンコポリマーが使用される。いくつかの場合、ポリマーおよびコポリマーは架橋性である。
いくつかの実施形態において、電子輸送層はｐ－ドーパントをさらに含有する。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はｐ型ドーパントでドープされる。ｐ型ドーパントの例には、限定されないが、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４－ＴＣＮＱ）およびペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボン酸－３，４，９，１０－二無水物（ＰＴＣＤＡ）が含まれる。
いくつかの実施形態において、２つ以上の正孔輸送層が存在している（図示せず）。
層１５０のために使用され得る電子輸送材料の例には、限定されないが、金属キレート化オキシノイド化合物、例えばトリス（８－ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＡｌＱ）、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（ｐ－フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、テトラキス－（８－ヒドロキシキノラト）ハフニウム（ＨｆＱ）およびテトラキス－（８－ヒドロキシキノラト）ジルコニウム（ＺｒＱ）などの金属キノレート誘導体など；およびアゾール化合物、例えば２－（４－ビフェニリル）－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール（ＴＡＺ）、および１，３，５－トリ（フェニル－２－ベンゾイミダゾール）ベンゼン（ＴＰＢＩ）
など；キノキサリン誘導体、例えば２，３－ビス（４－フルオロフェニル）キノキサリンなど；フルオランテン誘導体、例えば３－（４－（４－メチルスチリル）フェニル－ｐ－トリルアミノ）フルオランテンなど；フェナントロリン、例えば４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（ＤＰＡ）および２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（ＤＤＰＡ）など；およびそれらの混合物が含まれる。いくつかの実施形態において、電子輸送層はｎ－ドーパントをさらに含有する。Ｎ－ドーパント材料は公知である。ｎ－ドーパントには、限定されないが、１族および２族金属；１族および２族金属塩、例えばＬｉＦ、ＣｓＦ、およびＣｓ2ＣＯ3；１族および２族金属有機化合物、例えばＬｉキノレート；および分子ｎ－ドーパント、例えばロイコ染料、金属錯体、例えばＷ2（ｈｐｐ）4（式中、ｈｐｐ＝１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－２Ｈ－ピリミド－［１，２－ａ］－ピリミジンである）およびコバルトセン、テトラチアナフタセン、ビス（エチレンジチオ）テトラチアフルバレン、複素環ラジカルまたはジラジカル、および複素環式ラジカルまたはジラジカルのダイマー、オリゴマー、ポリマー、ジスピロ化合物および多環が含まれる。
いくつかの実施形態において、光活性層と電子輸送層との間に消光防止層が存在して、電子輸送層による青色輝度の消滅を防止してもよい。エネルギー移動消光を防止するためには、消光防止材料の一重項エネルギーが、青色発光体の一重項エネルギーよりも高くなければならない。電子移動消光を防止するためには、発光体励起子と消光防止材料との間の電子移動が吸熱的になるように、消光防止材料のＬＵＭＯ準位が（真空準位に対して）十分浅くなければならない。さらに、発光体励起子と消光防止材料との間の電子移動が吸熱的になるように、消光防止材料のＨＯＭＯ準位が（真空準位に対して）十分深くなければならない。一般的には、消光防止材料は、高い一重項エネルギーおよび三重項エネルギーを有するバンドギャップの大きな材料である。
カソード１６０は、電子または負電荷キャリアを注入するために特に効率的である電極である。カソードは、アノードよりも低い仕事関数を有する任意の金属または非金属であり得る。カソード用の材料は、１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｃｓ）、２族（アルカリ土類）金属、稀土類元素およびランタニド、ならびにアクチニドを含めた１２族金属から選択され得る。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの材料、ならびに組合せを使用することができる。
また、ＬｉＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＯおよびＬｉ２Ｏ、またはＬｉ含有有機金属化合物などのアルカリ金属含有無機化合物を有機層１５０とカソード層１６０との間に堆積させて、動作電圧を低下させることができる。図示されないが、この層は、電子注入層と称されてもよい。
有機電子デバイスにおいて他の層を有することが知られている。例えば、注入される正電荷の量を制御するおよび／または層のバンドギャップ整合を提供する、または保護層として機能する、アノード１１０と正孔注入層１２０との間の層（図示せず）があり得る。銅フタロアシアニン、オキシ窒化ケイ素、フルオロカーボン、シランなどの本技術分野に公知の層、または例えばＰｔなどの金属の極薄層を使用することができる。あるいは、アノード層１１０、活性層１２０、１３０、１４０、および１５０、またはカソード層１６０のうちのいくつかまたは全てを表面処理して、電荷キャリア輸送効率を増加させることができる。構成層それぞれの材料の選択は好ましくは、高いエレクトロルミネセンス効率を有するデバイスを提供するために発光体層中の正電荷および負電荷のバランスをとることによって決定される。
それぞれの機能性層は２つ以上の層から構成され得るということは理解されたい。
ｃ．デバイスの製造
デバイス層は蒸着、液体堆積、および熱転写などの任意の堆積技術、または技術の組合せによって形成され得る。
いくつかの実施形態において、デバイスは、正孔注入層、正孔輸送層、および光活性層の液体堆積によって、ならびにアノード、電子輸送層、電子注入層およびカソードの蒸着によって製造される。
正孔注入層は、それが溶解されるかまたは分散されてそれからフィルムを形成する任意の液体媒体から堆積され得る。いくつかの実施形態において、液体媒体は、１つだけまたは複数の有機溶媒を含有する。いくつかの実施形態において、液体媒体に実質的に影響を与えない限り、少量の他の材料が存在している。
いくつかの実施形態において、液体媒体は水だけを含有するかまたは水と有機溶媒とだけを含有する。いくつかの実施形態において、液体媒体に実質的に影響を与えない限り、少量の他の材料が存在している。
正孔注入材料は、液体媒体中に０．５～１０重量パーセントの量で存在している。
いくつかの実施形態において、正孔注入層は、任意の連続または不連続な液体堆積技術によって形成される。いくつかの実施形態において、正孔注入層はスピンコーティングによって適用される。いくつかの実施形態において、正孔注入層はインクジェット印刷によって適用される。いくつかの実施形態において、正孔注入層は連続ノズル印刷によって適用される。いくつかの実施形態において、正孔注入層はスロットダイコーティングによって適用される。液体堆積後に、液体媒体は空気中で、不活性雰囲気中で、または真空によって、室温でまたは加熱しながら除去され得る。
いくつかの実施形態において、正孔輸送層は、液体媒体中の正孔輸送材料の液体堆積によって形成される。液体媒体は、正孔輸送材料が溶解または分散されてそれからフィルムを形成する媒体である。いくつかの実施形態において、液体媒体は１つ以上の有機溶媒を含有する。いくつかの実施形態において、液体媒体は水または水と有機溶媒と．を含有する。いくつかの実施形態において、有機溶媒は芳香族溶媒である。いくつかの実施形態において、有機液体は、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アニソール、およびそれらの混合物から選択される。正孔輸送材料は、液体媒体中に０．２～２重量パーセントの濃度で存在し得る。正孔輸送層は、任意の連続または不連続な液体堆積技術によって適用され得る。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はスピンコーティングによって適用される。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はインクジェット印刷によって適用される。いくつかの実施形態において、正孔輸送層は連続ノズル印刷によって適用される。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はスロットダイコーティングによって適用される。液体堆積後に、液体媒体は空気中で、不活性雰囲気中で、または真空によって、室温でまたは加熱しながら除去され得る。
いくつかの実施形態において、光活性層は蒸着によって形成される。これらの方法は、当該技術分野でよく知られている。
いくつかの実施形態において、光活性層は、液体媒体中の光活性材料および１つ以上のホスト材料の液体堆積によって形成される。液体媒体は、光活性層の材料が溶解されるかまたは分散されてそれからフィルムを形成する媒体である。いくつかの実施形態において、液体媒体は１つ以上の有機溶媒を含有する。いくつかの実施形態において、光活性層の機能に実質的に影響を与えない限り、少量の付加的な材料が存在している。
適したクラスの溶媒には、限定されないが、脂肪族炭化水素（例えばデカンおよびヘキサデカン）、ハロゲン化炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、およびペルフルオロヘプタン）、芳香族炭化水素（例えば非置換およびアルキル置換およびアルコキシ－置換トルエンおよびキシレン）、芳香族エーテル（例えばアニソールおよびジベンジルエーテル）、ヘテロ芳香族化合物（例えばピリジン）極性溶媒（例えばテトラヒドロピラン（「ＴＨＰ」）、ジメチルアセトアミド（「ＤＭＡＣ」）およびＮ－メチルピロリドン（「ＮＭＰ」）、エステル（例えばエチルアセテート、プロピレンカーボネート、メチルベンゾエート）、アルコールおよびグリコール（例えばイソプロパノールおよびエチレングリコール）、グリコールエーテルおよび誘導体（例えばプロピレングリコールメチルエーテルおよびプロピレングリコールメチルエーテルアセテート）、およびケトン（例えばシクロペンタノンおよびジイソブチルケトン）が含まれる。
光活性材料は、液体媒体中に０．２～２重量パーセントの濃度で存在し得る。液体媒体に応じて他の重量パーセントの光活性材料を使用してもよい。光活性層は、任意の連続または不連続な液体堆積技術によって適用され得る。いくつかの実施形態において、光活性層はスピンコーティングによって適用される。いくつかの実施形態において、光活性層はインクジェット印刷によって適用される。いくつかの実施形態において、光活性層は連続ノズル印刷によって適用される。いくつかの実施形態において、光活性層はスロットダイコーティングによって適用される。液体堆積後に、液体媒体は空気中で、不活性雰囲気中で、または真空によって、室温でまたは加熱しながら除去され得る。
電子輸送層は任意の蒸着方法によって堆積され得る。
いくつかの実施形態においては、真空下で熱的蒸発によって堆積される。
電子注入層は任意の蒸着方法によって堆積され得る。いくつかの実施形態においては、真空下で熱的蒸発によって堆積される。
カソードは任意の蒸着方法によって堆積され得る。いくつかの実施形態においては、真空下で熱的蒸発によって堆積される。
本明細書に記載される概念は、以下の実施例においてさらに説明され、実施例は、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定するものではない。
合成例１
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－１の調製を説明する。
（ａ）３，７－ジブロモナフタレン－２，６－ジオール。
Figure 0007270934000072
この化合物を米国特許第８，８１６，１００号明細書におけるように合成した。
（ｂ）２，２’－［（３，７－ジブロモナフタレン－２，６－ジイル）ビス（オキシ）］ビス（１－フェニルエタノン）。
Figure 0007270934000073
５００ｍＬの丸底フラスコ内で、３，７－ジブロモナフタレン－２，６－ジオール（２．７５ｇ、８．６５ｍｍｏｌ）をアセトン（２５０ｍＬ）と配合した。２－ブロモアセトフェノン（３．４５ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）およびＫ2ＣＯ3（４．７８ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を６５℃で４２時間撹拌した。室温に冷却した後、沈殿物を濾過してアセトン（２５ｍＬ）で洗浄し、その後に、脱イオン水（５０ｍＬ）、次に希釈したＨＣｌ（５ｖ／ｖ％、５０ｍＬ）、次に水（５０ｍＬ）そして最後にアセトン（２５ｍＬ）で洗浄した。綿毛状固体を減圧下で乾燥させてオフホワイト粉末（３．５ｇ、７３％）を生じた。1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．１１（ｓ，２Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），７．７２（ｍ，２Ｈ），７．６１（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），７．４２（ｓ，２Ｈ），５．７６（ｓ，４Ｈ）．
（ｃ）５，１０－ジブロモ－３，８－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000074
炉で乾燥された５００ｍＬの丸底フラスコ内に、２，２’－［（３，７－ジブロモナフタレン－２，６－ジイル）ビス（オキシ）］ビス（１－フェニルエタノン）（２．０６ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）を添加し、その後に、クロロホルム（１５０ｍＬ）を添加した。混合物を加熱して７８℃で還流した。懸濁液はオフホワイトの乳状であった。メタンスルホン酸（２．７４５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を７８℃で１６時間撹拌した。次にそれを室温に冷却させた。反応懸濁液を減圧下で濃縮させた。生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、その後に、ヘキサン中で再結晶させて無色の粉末（０．４００ｇ、２１％）をもたらした。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．１０（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｓ，２Ｈ），７．６４－７．５６（ｍ，１０Ｈ）ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ２６Ｈ１４Ｂｒ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）５１６．９４．実測値５１６．９３．Ｘ線結晶解析：
Figure 0007270934000075
（ｄ）Ｎ５，Ｎ５，Ｎ１０，Ｎ１０－テトラ（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－３，８－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン－５，１０－ジアミン、化合物２－１。
Figure 0007270934000076
５０ｍＬの丸底フラスコ内に５，１０－ジブロモ－３，８－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、Ｎ－（ビフェニル－４－イル）ビフェニル－４－アミン（０．２ｇ、０．６ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．０８３ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を添加した。次に、トルエン（３５ｍＬ）を添加し、そして混合物をＮ２で２０分間スパージした（ｓｐａｒｇｅｄ）。グローブボックス内で、封止された２５ｍＬフラスコ中でＰｄ２（ＤＢＡ）３（０．０２６ｇ、０．０２８ｍｍｏｌ）およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチル－ホスフィン（０．０１４ｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）と混合し、１０分間撹拌した。次に、触媒混合物をカニューレを介して反応フラスコに移し、反応混合物を１２０℃で１６時間撹拌した。
反応混合物を室温に冷却させ、次にジクロロメタン（２０ｍＬ）で希釈した。混合物をシリカおよびセライト（登録商標）のプラグを通過させた。生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、その後に、ヘキサン中で再結晶させて黄色の固体（０．０８ｇ、２１％）をもたらした。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ+（ｍ／ｚ）Ｃ７４Ｈ５０Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）９９９．３９．実測値９９９．２９。
合成例２
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－２の調製を説明する。
（ａ）４’－プロピル－Ｎ－（ｐ－トリル）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン
Figure 0007270934000077
ドライボックス内で、４－ブロモトルエン（３．３４ｇ、１９．１２ｍｍｏｌ）、４’－プロピル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（４．０４ｇ、１９．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（１７５ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）および無水トルエン（１１０ｍｌ）を２５０ｍＬフラスコ内に取り、５分間撹拌した。ＮａＯｔＢｕ（２．３９ｇ、２４．８６ｍｍｏｌ）を小部分に分けて添加した。反応物を５０℃で１６時間撹拌させ、進行をＵＰＬＣ分析によってモニタした。その後、混合物は、トルエンで溶離されるセライトおよび塩基性アルミナを有するプラグを通過させられた。溶媒を除去し、クロロホルム／ヘキサン勾配で溶離されるシリカゲルカラム上で材料を分離した。画分をＵＰＬＣ分析によって同定し、集め、そして溶媒を回転蒸発によって除去した。溶媒をストリッピングする間に沈殿物が形成された。それを濾過によって集めて、一晩真空下で乾燥させて白色フレークとして生成物を生じたが、ＵＰＬＣ分析によって９９％の純度で収量４．６ｇであった。
（ｂ）３，８－ジフェニル－Ｎ５，Ｎ１０－ビス（４’－プロピル－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－Ｎ５，Ｎ１０－ジ－ｐ－トリルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン－５，１０－ジアミン
Figure 0007270934000078
ドライボックス内で、５，１０－ジブロモ－３，８－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン（２．１０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、４’－プロピル－Ｎ－（ｐ－トリル）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（２５６ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（１１ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）および無水トルエン（２０ｍｌ）を５０ｍＬフラスコ内に取り、５分間撹拌した。ＮａＯｔＢｕ（９３ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ）を小部分に分けて添加した。反応物を５０℃で２時間撹拌させ、進行をＵＰＬＣ分析によってモニタした。その後、混合物は、トルエンで溶離されるセライトおよびシリカゲルを有するプラグを通過させられた。溶媒を除去し、残留物を少容量のＤＣＭ中に溶解した。撹拌しながらＭｅＯＨに溶液を滴下した。一晩窒素下で周囲温度に置いた後、沈殿物を濾過によって集めた。クロロホルム／ヘキサン勾配で溶離される、フラッシュクロマトグラフィーによって生成物を分離した。生成物を含有する画分をＵＰＬＣ分析によって同定し、組み合わせた。溶媒を除去し、残留物を少容量のＤＣＭ（５ｍＬ）中に溶解した。生成物をアセトニトリル（５０ｍＬ）から沈殿させ、濾過して一晩真空下で乾燥させて、９９．９％の純度の薄黄色の非晶質材料２７０ｍｇを生じた。生成物の構造はＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ分析によって確認された。
合成例３
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－３の調製を説明する。
（ａ）１，６－ジブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン
Figure 0007270934000079
ＲＢＦ（２５０ｍＬ）内にナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（３．０ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、クロロホルム（１００ｍＬ）および酢酸（２０ｍＬ）を添加し、Ｎ－ブロモスクシンイミドを一回で添加した（５．３８ｇ、３０．２ｍｍｏｌ）。反応物を撹拌し、１時間撹拌しながらゆるやかな還流まで加熱した。最初に、透明な溶液が形成され、次に明るい黄色の沈殿物が生じた。ＵＰＬＣ分析は反応が終わったことを示した。
室温に冷却した後、水を添加した。有機相を分離し、水、飽和ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。その後、溶液はシリカゲルプラグを通過させられた。溶媒を蒸発させ、残留物をクロロホルム／ヘキサンから結晶化させて、ＵＰＬＣ分析によって９９％の純度で３．１ｇの明るい黄色粉末として生成物を生じた。生成物の構造はＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ分析によって確認された。
（ｂ）２，７－ビス（４－ブチルフェニル）ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン
Figure 0007270934000080
２５０ｍＬ３首丸底フラスコに２，７－ジブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（３．００ｇ、７．９５ｍｍｏｌ）、（４－ブチルフェニル）ボロン酸（３．００ｇ、１６．７０ｍｍｏｌ）、トルエン（１６５ｍｌ）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ，１６ｍＬ）およびＡｌｉｑｕａｔ３３６（３２ｍｇ）を添加した。撹拌しながら、系を窒素で２０分間パージした。（ＡＭＰＨＯＳ）２ＰｄＣｌ２（２８ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）を添加し、系をさらに１０分間パージした。反応物を撹拌し、窒素下で４時間ゆるやかに還流した。進行をＵＰＬＣ分析によってモニタした。その後、有機相を分離し、水、ＨＣｌ、飽和ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液は、トルエンで溶離されるアルミナ（塩基性）の短いカラムを通過させられた。溶液の体積を低減し、アセトニトリルを添加した。混合物を一晩室温に放置した。生成物を濾過し、アセトニトリルで洗浄し、真空下で乾燥させてＵＰＬＣ分析によって９８％の純度の明るい黄色の結晶物質として３．１ｇの生成物を生じた。生成物の構造はＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ分析によって確認された。
（ｃ）１，６－ジブロモ－２，７－ビス（４－ブチルフェニル）ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン
Figure 0007270934000081
ＲＢＦ（２５０ｍＬ）内に２，７－ビス（４－ブチルフェニル）ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（２．１ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）、クロロホルム（１００ｍＬ）、酢酸（２０ｍＬ）およびＮ－ブロモスクシンイミド（１．６６ｇ、９．３３ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を撹拌し、１時間撹拌しながらゆるやかな還流まで加熱した。最初に、透明な溶液が形成された。次に明るい黄色の沈殿物が生じた。ＵＰＬＣ分析は反応が終わったことを示した。
冷却後に、水を添加し、有機相を分離した。溶液を水、飽和ブラインで洗浄し、シリカゲルプラグを通過させられる前にＭｇＳＯ４で乾燥させた。溶媒を蒸発させ、残留物をクロロホルム／ヘキサンから結晶化させてＵＰＬＣ分析によって９４％の純度の１．７ｇの明るい黄色粉末を生じた。生成物の構造はＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ分析によって確認された。
（ｄ）２，７－ビス（４－ブチルフェニル）－Ｎ１，Ｎ６－ビス（４’－プロピル－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－Ｎ１，Ｎ６－ジ－ｐ－トリルナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－１，６－ジアミン、化合物３
Figure 0007270934000082
ドライボックス内で、１，６－ジブロモ－２，７－ビス（４－ブチルフェニル）ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（３８７ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）、４’－プロピル－Ｎ－（ｐ－トリル）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（３７９ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（１７ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）および無水トルエン（３３ｍｌ）を１００ｍＬフラスコ内に取り、５分間撹拌した。ＮａＯｔＢｕ（１４１ｍｇ、１．４６ｍｍｏｌ）を小部分に分けて添加した。反応物を５０℃で２時間撹拌させ、進行をＵＰＬＣ分析によってモニタした。その後、混合物は、トルエンで溶離されるセライトおよびシリカゲルを有するプラグを通過させられた。溶媒を除去し、残留物を少容量のＤＣＭ中に溶解した。撹拌しながらＭｅＯＨに溶液を滴下した。一晩窒素下で周囲温度に置いた後、沈殿物を濾過によって集めた。クロロホルム／ヘキサン勾配で溶離される、フラッシクロマトグラフィーによって生成物を分離した。生成物を含有する画分をＵＰＬＣ分析によって同定し、組み合わせた。溶媒を除去し、残留物を少容量のＤＣＭ（５ｍＬ）中に溶解した。生成物をアセトニトリル（５０ｍＬ）から沈殿させ、濾過して一晩真空下で乾燥させて９９．９％の純度の薄黄色の非晶質材料２７５ｍｇを生じた。生成物の構造はＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ分析によって確認された。
合成例４
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－４の調製を説明する。
（ａ）２，７－ジブロモ－３，８－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000083
この化合物を米国特許第８，２４７，８１０号明細書におけるように合成した。
（ｂ）４，４’－（３，８－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）ビス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアニリン）、化合物４。
Figure 0007270934000084
スターバーを保有する１００ｍＬの２首丸底フラスコ内に、２，７－ジブロモ－３，８－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン（０．５０ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）、［４（ジフェニルアミノ）フェニル］ボロン酸（０．５８ｇ、２．０３ｍｍｏｌ）およびリン酸カリウム三塩基一水和物（１．１８ｇ、５．０２ｍｍｏｌ）を添加した。トルエン（５ｍＬ）およびエタノール（５ｍＬ）を添加した。混合物を窒素で２０分間スパージした。グローブボックス内で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１２０ｇ、０．１０４ｍｍｏｌ）を５０ｍＬフラスコに添加し、その後に、トルエン（１５ｍＬ）を添加した。フラスコをゴムセプタムで封止し、グローブボックスから出した。触媒溶液をカニューレを介して反応フラスコに移した。反応混合物を１１５℃で２０時間撹拌した。粗生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、黄色の粉末を生じた（０．０８０ｇ、１０％）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．６４－７．５５（ｍ，６Ｈ），７．４７（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｍ，２Ｈ），７．２９－７．２５（ｍ，４Ｈ），７．１０－７．０３（ｍ，６Ｈ），６．９０（ｍ，２Ｈ）．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ６２Ｈ４２Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）８４７．３３．実測値８４７．１５．
合成例５
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物１－１の調製を説明する。
工程ａ。
Figure 0007270934000085
４．４２ｇのブロモナフトールを１００ｍＬのトルエン中に溶解し、これに８．０ｇジブロモアセトフェノンを添加した。１３ｇの塩基性アルミナを添加し、混合物を１６時間空気下で還流した。わずかに橙色の透明な溶液が一晩で白色固体を生成し、それは冷却時に高密度化した。高温トルエン溶液を濾過してアルミナを除去し、冷却しながら白色固体を集めた。
工程ｂ。
Figure 0007270934000086
アミノ化条件（０．２ｇのＰｄ２（ＤＢＡ）３、０．０９ｇのＰ（ｔ－Ｂｕ）３および０．５ｇのｔ－ＢｕＯＮａ）を使用して、工程ａからの材料１．０ｇを１．６ｇのビス－ジフェニルアミンと反応させ、５０ｍＬのトルエン中に溶解した。触媒材料を添加したとき、溶液は暗紫色であった。混合物を窒素下９５Ｃで２時間加熱した。３時間後に溶液は黒ずんで灰乳白色の沈殿物があった。溶液を乾燥状態に蒸発させ、次に、ソックスレー（Ｓｏｘｈｌｅｔ）中の塩化メチレンを使用してアルミナ床を通して抽出した。これは橙色の溶液を生成し、明るい青色のフォトルミネッセンスを有する薄黄色の固体を沈殿させた。固体は高温トルエンから再結晶化された（約５０ｍＬの煮沸トルエン中約０．４５ｇ）。溶液が冷却されるにつれて柔毛状固体がゆっくりと生成された。
合成例６
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物１－２の調製を説明する。
工程ａ．中間ＩＮＴ－１
Figure 0007270934000087
グローブボックス内で、１．２ｇの２－ブロモ－６－ナフトールを２．１５ｇのアントラセンボロン酸エステルに添加した。これに０．１２ｇのＰｄ２（ＤＢＡ）３、０．０７ｇのトリシクロヘキシルホスフィンおよび１．９ｇのリン酸カリウムを添加し、全てを６０ｍＬの１，４－ジオキサンおよび３０ｍＬの水中に溶解した。これを１６時間にわたって窒素下で７５℃のマントル内のグローブボックス内で混合および加熱した。加熱時間の終わりに溶液は透明な暗赤色であった。溶液を蒸発させて固体をアセトン／ＤＣＭで複数回抽出して、橙赤色の溶液を集め、それは蒸発時に約１．０ｇの収量の灰黄色の固体を沈殿させた。
工程ｂ．化合物１－２
Figure 0007270934000088
工程ａからの１ｇのＩＮＴ－１および２．５ｇの塩基性アルミナを有する５０ｍＬのトルエン中の０．４ｇのブロモアセトフェノンを空気中で一晩還流させた。冷却した時にアルミナの上に懸濁されたｐｐｔ．があった。軽めのｐｐｔをアルミナから傾瀉し、濾過して固体を集めた。これを煮沸トルエンから再結晶化し、濾過および冷却して薄黄色の柔毛状結晶を集めた。これらをアセトニトリル、メタノールで洗浄し、吸引して約０．５５ｇに乾燥させた。
合成例７
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－１４の調製を説明する。
（ａ）Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－６－ブロモ－Ｎ－（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）
ナフタレン－２－アミン。
Figure 0007270934000089
グローブボックス内で、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（０．１４ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、１，１’－フェロセンジイル－ビス（ジフェニルホスフィン）（０．０８５ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）および無水トルエン（１０ｍＬ）を１００ｍＬの丸底フラスコに添加した。混合物を１０分間撹拌した。触媒混合物を無水トルエン（４０ｍＬ）で希釈し、その後に、２，６－ジブロモナフタレン（２．８２ｇ、９．８６ｍｍｏｌ）、Ｎ－（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（２．３ｇ、７．６３ｍｍｏｌ）およびＮａＯｔＢｕ（２．３０ｇ、２３．９ｍｍｏｌ）を添加した。フラスコをゴムセプタで封止し、５５℃で１９時間、次に７０℃で３時間、そして次に８０℃で１時間加熱した。反応混合物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製して無色の固体を生じた（２．５０ｇ、６５％）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ３２Ｈ２８ＢｒＮに対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）５０６．１５．実測値５０６．００，５０８．０１。
（ｂ）Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－Ｎ－（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）－６－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－２－アミン。
Figure 0007270934000090
Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－６－ブロモ－Ｎ－（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）ナフタレン－２－アミン（２．５ｇ、４．９ｍｍｏｌ）、Ｂ２ｐｉｎ２（１．９０ｇ、７．４０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１．４６ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｄｐｆ）Ｃｌ２-ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．２０１ｇ，０．２４６ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの２首丸底フラスコに添加し、次にそれにマニホールドに取り付けられる還流冷却器を装着し、セプタムをサイドチュービングアダプターの上に置いた。次に真空および窒素排出の３サイクルを実施した。無水１，４－ジオキサン（２４ｍＬ）をシリンジを介して反応フラスコに移した。混合物を窒素で２０分間スパージした。反応混合物を１１０℃で３時間撹拌した。室温に冷却した後、反応混合物は、セライト（登録商標）６０ｇのプラグを通過させられた。濾液を暗褐色の油（４．７ｇ）に濃縮した。油をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製して無色の固体を生じた（２．１ｇ、７８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．２２（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５７－７．５１（ｍ，３Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３３－７．２７（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ）。
（ｃ）２，７－ジブロモナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000091
１００ｍＬの２首丸底フラスコ内でナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン（０．６００ｇ、２．８８ｍｍｏｌ）を酢酸（６ｍＬ）と組み合わせた。混合物を撹拌した。次にＮ－ブロモスクシンイミド（１．０６ｇ、５．９６ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。混合物を６５℃で撹拌した。溶液が明るい黄色から赤に変わった。５０分後に、暗灰色の懸濁液が観察された。この反応混合物を室温へ冷却させた。反応混合物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製し、その後に、再結晶させて無色の粉末を生じた（０．７７０ｇ、７３％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｍ，２Ｈ）．
（ｄ）Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイルジナフタレン－６，２－ジイル）ビス［Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニル－４－アミン］。
Figure 0007270934000092
スターバーを含有する５０ｍＬの２首丸底フラスコ内に２，７－ジブロモナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン（０．２５０ｇ、０．６８３ｍｍｏｌ）、Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－Ｎ－［６－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－２－イル］ビフェニル－４－アミン（０．８７５ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．３０１ｇ、２．８４ｍｍｏｌ）を添加した。テトラヒドロフラン（８ｍＬ）および水（１．５ｍＬ）を添加した。混合物を窒素で１５分間スパージした。グローブボックス内で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０９７ｇ、０．０８４ｍｍｏｌ）を２５ｍＬフラスコに添加し、その後に、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）を添加した。フラスコをゴムセプタムで封止し、グローブボックスから出した。触媒溶液をカニューレを介して反応フラスコに移した。反応混合物を８５℃で約１７時間撹拌した。粗生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、黄色の粉末を生じた（０．０６０ｇ、８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．３７（ｓ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８７－７．８５（ｍ，４Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６８（ｓ，２Ｈ），７．６３（ｍ，４Ｈ），７．５６（ｍ，４Ｈ），７．４７－７．４３（ｍ，６Ｈ），７．４０－７．３６２（ｍ，８Ｈ），７．２３（ｍ，４Ｈ），７．１６（ｍ，４Ｈ），１．３７（ｓ，１８Ｈ）．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ７８Ｈ６２Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）１０５９．４９．実測値１０６１．１６。
合成例８
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－１７、Ｎ，Ｎ’－（ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイルジナフタレン－６，２－ジイル）ビス［Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニル－４－アミン］の調製を説明する。
Figure 0007270934000093
スターバーを含有する５０ｍＬの２首丸底フラスコ内に２，７－ジブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（０．２５３ｇ、０．６９０ｍｍｏｌ）、Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－Ｎ－［６－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－２－イル］ビフェニル－４－アミン（０．８１５ｇ、１．４７ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．３１０ｇ、２．９２ｍｍｏｌ）を添加した。エタノール（１ｍＬ）および水（０．８ｍＬ）を添加した。混合物を窒素で２０分間スパージした。グローブボックス内で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１６７ｇ、０．１４４ｍｍｏｌ）を２５ｍＬフラスコに添加し、その後に、トルエン（５ｍＬ）を添加した。フラスコをゴムセプタムで封止し、グローブボックスから出した。触媒溶液をカニューレを介して反応フラスコに移した。反応混合物を１００℃で約１５．５時間撹拌した。ＬＣ分析は出発原料の不完全な変換を示した。６．２５：５のエタノール：水混合物を２０分間、封止された洋ナシ形フラスコ内で窒素でスパージした。グローブボックス内で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１７８ｇ、０．１５４ｍｍｏｌ）を２５ｍＬ洋ナシ形フラスコに添加し、それをセプタムで封止した。エタノール：水混合物（１ｍＬ）をシリンジ経由で反応混合物に添加し、その後ただちに触媒溶液を添加した。反応混合物を１０℃でさらに２３．７５時間撹拌した。次に粗生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、黄色の粉末を生じた（０．３５０ｇ、４８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．４４（ｓ，２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｍ，４Ｈ），７．５７（ｍ，４Ｈ），７．４８－７．４３（ｍ，６Ｈ），７．４０－７．３７（ｍ，６Ｈ），７．３４（ｍ，４Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），１．３７（ｓ，１８Ｈ）．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ７８Ｈ６２Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）１０５９．４９．実測値１０５８．２３。
合成例９
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－３５、Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－６－（７－（４－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）アミノ）フェニル）ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２－イル）－Ｎ－（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）ナフタレン－２－アミンの調製を説明する。
Figure 0007270934000094
Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－６－（７－ブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２－イル）－Ｎ－（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）ナフタレン－２－アミン（０．２４０ｇ、０．３３７ｍｍｏｌ）、（Ｎ－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）－Ｎ－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（０．２５９ｇ、０．５１４ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．１５４ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）をスターバーを含有する５０ｍＬ２首丸底フラスコに添加した。トルエン（８ｍＬ）、水（０．７ｍＬ）およびエタノール（２．０ｍＬ）を添加した。混合物をＮ2で２０分間スパージした。グローブボックス内で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０２０ｇ、０．０１７ｍｍｏｌ）およびトルエン（４ｍＬ）を２０ｍＬフラスコに添加した。フラスコをゴムセプタムで封止し、グローブボックスから出し、わずかに加熱して溶液を形成した。触媒溶液をカニューレを介して反応フラスコに移した。反応混合物を１１０℃で１６時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却させ、フラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製して黄色の粉末を生じた（０．１９２ｇ、５６％）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ７４Ｈ６０Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）１００９．４７。実測値１００９．６１。
合成例１０
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－３６の調製を説明する。
（ａ）３，７－ビス［（４－クロロフェニル）エチニル］ナフタレン－２，６－ジイルジアセテート。
Figure 0007270934000095
グローブボックス内で、Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（０．３５０ｇ、０．４９７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミン（５０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（５０ｍＬ）、その後に、ＣｕＩ（０．１９０ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、３，７－ジブロモナフタレン－２，６－ジイルジアセテート（２．００ｇ、４．９７ｍｍｏｌ）および１－クロロ－４－エチニルベンゼン（０．４６６ｇ）。反応混合物（明るい黄色の懸濁液）を６０℃で撹拌した。アルキンの残部（０．９５４ｇ）を約３分間にわたって部分に分けて添加した。混合物を６０℃で６時間撹拌した。反応混合物をクロロホルムで希釈した（２×２５０ｍＬ）。得られた懸濁液を水（３００ｍＬ）ならびにＨＣｌ（１０ｍＬ、１Ｎ）で洗浄した。有機層を分離し、ロータリーエバポレーター下で濃縮してスラッジを生じた。スラッジをＤＣＭ（２００ｍＬ）中に再溶解し、水（３００ｍＬ）で洗浄した。有機層は硫酸ナトリウムのプラグを通過させられた。暗褐色の溶液をロータリーエバポレーターで濃縮して、固体約９ｇを生じた。固体をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製して褐色の固体を生じた（１．３９ｇ、５４％）。
（ｂ）２，７－ビス（４－クロロフェニル）ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000096
３，７－ビス［（４－クロロフェニル）エチニル］ナフタレン－２，６－ジイルジアセテート（０．６３０ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの２首丸底フラスコに添加し、その後に、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（２０ｍＬ）および炭酸セシウム（４．００２ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）および脱イオン水（４ｍＬ）を添加した。混合物を２０分間スパージした。それを８０℃で一晩撹拌した。室温に冷却した後、脱イオン水（４０ｍＬ）を添加した。沈殿物を濾過し、脱イオン水（２０ｍＬ）、メタノール（２０ｍＬ）そして最後にクロロホルム（２０ｍＬ）で洗浄した。沈殿物を減圧下（１３０ミリトールで３０分間）で乾燥させて黄色の固体を生じた（０．４９５ｇ、９４％）。生成物は高温においてほとんどの有機溶媒に可溶性でなかった。特性決定は行われなかった。
（ｃ）Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイルジベンゼン－４，１－ジイル）ビス［Ｎ－（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニル－４
－アミン］。
Figure 0007270934000097
グローブボックス内で、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（０．０２４ｇ、０．０２６ｍｍｏｌ）およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（０．０２３ｇ、０．１１ｍｍｏｌ）ならびにトルエン（３ｍＬ）をスターバーを含有する５０ｍＬの２首丸底フラスコ内で組み合わせた。混合物を２３℃で１０分間撹拌した。ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．３００ｇ、３．１２ｍｍｏｌ）を次いで添加し、その後に、Ｎ－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン塩酸塩（０．４３３ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）、トルエン（７ｍＬ）、および２，７－ビス（４－クロロフェニル）ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン（０．２４２ｇ、０．５６４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で１５時間撹拌した。粗生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、黄色の粉末を生じた（０．２７０ｇ、４８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０８（ｓ，２Ｈ），７．９７（ｓ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），７．６３（ｍ，４Ｈ），７．５７（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｍ，２Ｈ），７．３１－７．２７（ｍ，４Ｈ），７．２４－７．１８（ｍ，１０Ｈ），７．０７（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｓ，１８Ｈ）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ+（ｍ／ｚ）Ｃ７０Ｈ５８Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）９５９．４６。実測値９６０．０９。
合成例１１
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－３７、Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイルジベンゼン－４，１－ジイル）ビス［Ｎ－（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニル－３－アミン］の調製を説明する。
Figure 0007270934000098
グローブボックス内で、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（０．０２４ｇ、０．０２６ｍｍｏｌ）およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（０．０１６ｇ、０．０７９ｍｍｏｌ）およびトルエン（３ｍＬ）をスターバーを含有する５０ｍＬの２首丸底フラスコ内で組み合わせた。混合物を２３℃で１０分間撹拌した。ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．１４１ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）を次いで添加し、その後に、Ｎ－（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニル－３－アミン（０．３５０ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）、トルエン（７ｍＬ）、および２，７－ビス（４－クロロフェニル）ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン（０．２３９ｇ、０．５５６ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で１３時間撹拌した。粗生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、黄色の粉末を生じた（０．１５０ｇ、２８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０７（ｓ，２Ｈ），７．９６（ｓ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），７．５５（ｍ，４Ｈ），７．４４－７．３７（ｍ，８Ｈ），７．３５－７．３１（ｍ，６Ｈ），７．２９－７．２５（ｍ，２Ｈ），７．２１－７．１７（ｍ，６Ｈ），７．１３（ｍ，２Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），７．００（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｓ，１８Ｈ）．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ７０Ｈ５８Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）９５９．４６。実測値９５９．４７。
合成例１２
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－３８、Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイルジベンゼン－４，１－ジイル）ビス［３－メチル－Ｎ－（２－メチルフェニル）ビフェニル－４－アミン］の調製を説明する。
Figure 0007270934000099
グローブボックス内で、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（０．０２８ｇ、０．０３１ｍｍｏｌ）およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（０．０１８ｇ、０．０８９ｍｍｏｌ）ならびにトルエン（３ｍＬ）をスターバーを含有する５０ｍＬの２首丸底フラスコ内で組み合わせた。混合物を２３℃で１０分間撹拌した。次にナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．１４２ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）を添加し、その後に、３－メチル－Ｎ－（２－メチルフェニル）ビフェニル－４－アミン（０．３３４ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）、トルエン（１１ｍＬ）、および２，７－ビス（４－クロロフェニル）ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン（０．２５０ｇ、０．５８２ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で２１時間撹拌した。粗生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、黄色の粉末を生じた（０．０４０ｇ、８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０４（ｓ，２Ｈ），７．９４（ｓ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．５３（ｍ，２Ｈ），７．４７－７．４３（ｍ，６Ｈ），７．３７－７．３３（ｍ，２Ｈ），７．３０（ｄ，２Ｈ），７．２４－７．１６（ｍ，４Ｈ），７．１２－７．０９（ｍ，４Ｈ），７．００（ｓ，２Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），２．１４（ｓ，４Ｈ）。１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，１２５．６９ＭＨｚ）δ １５９．３，１５４．０，１５０．０，１４６．０，１４５．４，１４１．３，１３８．７，１３５．９（７），１３５．９（２），１３２．６，１３１．２，１３０．９（６），１２９．８，１２９．６，１２８．７，１２８．６，１２７．９（６），１２７．９（３），１２７．６，１２７．１，１２６．４，１２６．３，１２２．６，１１９．９，１１７．９，１０６．２，９９．３，１９．７，１９．５．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ６６Ｈ５０Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）７５１．３３。実測値７５１．４０。
合成例１３
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－３９、Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイルジベンゼン－４，１－ジイル）ビス［２－メチル－Ｎ－（２－メチルフェニル）アニリン］の調製を説明する。
Figure 0007270934000100
グローブボックス内で、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（０．０３３ｇ、０．０３６ｍｍｏｌ）およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（０．０１９ｇ、０．０９０ｍｍｏｌ）およびトルエン（３ｍＬ）をスターバーを含有する５０ｍＬの２首丸底フラスコ内で組み合わせた。混合物を２３℃で１０分間撹拌した。ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．１５２ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）を次いで添加し、その後に、２－メチル－Ｎ－（２－メチルフェニル）ベンザミン（０．２２５ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）、トルエン（７ｍＬ）、および２，７－ビス（４－クロロフェニル）ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン（０．２００ｇ、０．４６６ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で１６時間撹拌した。次に同じグローブボックス内で、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（０．０３０ｇ、０．０３３ｍｍｏｌ）およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（０．０２５ｇ、０．１２３ｍｍｏｌ）を２０ｍＬバイアルに添加し、その後に、１，４－ジオキサン（５ｍＬ）を添加した。この混合物を反応混合物に添加した。ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．０８８ｇ、０．９２ｍｍｏｌ）もまた添加した。混合物を１００℃で合計３９時間撹拌した。粗生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、黄色の粉末を生じた（０．０５８ｇ、１６％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０３（ｂｒ，２Ｈ），７．９３（ｂｒ，２Ｈ）．７．７６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．２８（ｍ，４Ｈ），７．２１－７．１３（ｍ，８Ｈ），７．０５（ｍ，４Ｈ），６．９９（ｂｒ，２Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），２．１０（ｓ，１２Ｈ）．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ５４Ｈ４２Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）７５１．３３。実測値７５１．４０。
合成例１４
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－４０の調製を説明する。
（ａ）３－［（４－クロロ－２－メチルフェニル）エチニル］［トリ（プロパン－２－イ
ル）］シラン。
Figure 0007270934000101
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．７３ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミン（１００ｍＬ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（１００ｍＬ）、ＣｕＩ（１．１５ｇ、６．０４ｍｍｏｌ）、２－ブロモ－５－クロロトルエン（６．１７ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、および（トリイソプロピルシリル）アセチレン（１．９７ｇ）をスターバーを含有する５００ｍＬの丸底フラスコに添加した。反応混合物（明るい黄色の懸濁液）を封止し、プレートを６０℃に設定した。反応混合物は暗褐色であった。アルキンの残部（４．１２ｇ）を５分間で添加した。反応混合物（暗褐色の懸濁液）を７時間撹拌した。室温に冷却した後、得られた懸濁液をＨＣｌ水溶液（１００ｍＬ、１Ｎ）に添加した。次にジクロロメタンを添加した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムのプラグを通過させた。次に濾液をロータリーエバポレーター下で濃縮してスラッジを生じた。エチルアセテート（２００ｍＬ）および脱イオン水（２００ｍＬ）をスラッジに添加し、混合物を分液漏斗に移し、十分に振った。有機層を分離し、黒色の沈殿物を濾過により除去した。有機層を脱イオン水（２×２００ｍＬ）で洗浄し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過した。それをロータリーエバポレーターで濃縮して、暗褐色の油（１１．７ｇ）を生じた。この油をフラッシュカラムクロマトグラフィーのために添加使用して明るい黄色の油を生じた（８．４４ｇ、９２％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．３７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．２Ｈｚ，１Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），１．１４（ｍ，１８Ｈ），１．１０（ｍ，３Ｈ）。
（ｂ）４－クロロ－１－エチニル－２－メチルベンゼン。
Figure 0007270934000102
（（４－クロロ－２－メチルフェニル）エチニル）トリイソプロピルシラン（４．０ｇ、１３ｍｍｏｌ）を保有する２５０ｍＬフラスコをゴムセプタムで封止した。フラスコを脱気し、シュレンクラインに接続された針経由でＮ２３ｘを充填した。無水テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）をシリンジ経由で添加し、溶液に浸漬された針経由で混合物をＮ２でパージした。テトラブチルアンモニウムフルオリド（１９ｍＬ、１Ｍ、１９ｍｍｏｌ）をシリンジ経由で２０分にわたって滴下した。数滴後に赤色の溶液が観察され、次いで暗い海老茶色が観察された。反応混合物を２３℃で１時間撹拌した。暗い海老茶色の溶液が２０ｍＬの脱イオン水で急冷され、暗褐色の沈殿物が観察された。それを濾過してジエチルエーテル（１００ｍＬ）を濾液に添加し、混合物を５分間撹拌した。それを分液漏斗に移し、ＮＨ４Ｃｌ（１０ｍＬ）飽和水溶液を添加した。有機層を分離し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過して暗い海老茶色の溶液を生じた。生成物を失わないようにポンプ圧（３０℃、４０５ミリバールに設定）を使用してロータリーエバポレーターでそれを濃縮した。暗い海老茶色の油をシリカのプラグを通過させ、４００ｍＬのヘキサンで溶離して明るい黄色の溶液を生じた。これをロータリーエバポレーター（圧力を４０℃、２８０ミリバールに設定）で濃縮して明るい黄色の油（４．２４ｇ）を生じた。１Ｈ ＮＭＲ積分によると（所望の生成物、ヘキサンおよびフルオロトリイソプロピルシラン塩（１．０：１．２：１．０モル比）単離された材料の３７質量％（１．５６ｇ）。化合物をさらに精製せずに次の工程において使用した。
（ｃ）３，７－ビス（（４－クロロ－２－メチルフェニル）エチニル）ナフタレン－２，６－ジイルジアセテート。
Figure 0007270934000103
グローブボックス内で、Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（０．３５０ｇ、０．４９９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミン（５０ｍＬ）およびＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（５０ｍＬ）、およびＣｕＩ（０．１９２ｇ、１．０１ｍｍｏｌ）をスターバーを含有する３００ｍＬの丸底フラスコに添加した。３，７－ジブロモナフタレン－２，６－ジイルジアセテート（２．１ｇ、５．２２ｍｍｏｌ）を添加した。４－クロロ－１－エチニル－２－メチルベンゼン（１．８７ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）を部分に分けて３分間にわたって添加した。反応混合物を６０℃で４時間撹拌した。反応混合物をグローブボックスから取出し、２００ｍＬの４：１ヘキサン：ジクロロメタンで希釈し、シリカのプラグを通過させ、その後に、ジクロロメタン（４００ｍＬ）で洗浄して暗褐色の溶液を生じた。この溶液を濃縮して約２００ｍＬの暗褐色の溶液を生じた。次に、それを２００ｍＬのジクロロメタンで希釈して脱イオン水（３×２００ｍＬ）で洗浄し、その後に、ＨＣｌ水溶液（１０ｍＬ、１Ｎ）で洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。これを濃縮して粘性の暗褐色固体を生じた。褐色の固体を２００トールの高真空ライン上で乾燥させて褐色の固体を生じた（０．６０３ｇ、２２％の収量）。固体をさらに精製せずに次の工程のために使用した。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０７（ｓ，２Ｈ），７．６０（ｓ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｍ，２Ｈ），２．５２（ｓ，６Ｈ），２．３９（ｓ，６Ｈ）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ+（ｍ／ｚ）Ｃ３２Ｈ２２Ｃｌ２Ｏ４に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）５４１．１０。実測値５４０．９９。
（ｄ）２，７－ビス（４－クロロ－２－メチルフェニル）ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000104
還流ヘッドおよびゴムセプタをサイドアーム上に備えた１００ｍＬの丸底フラスコに３，７－ビス（（４－クロロ－２－メチルフェニル）エチニル）ナフタレン－２，６－ジイルジアセテート（０．３５ｇ、０．６５ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（２．１ｇ、６．４ｍｍｏｌ）を添加した。Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（１０ｍＬ）および脱イオン水（２ｍＬ）を添加した。得られた褐色の懸濁液をＮ２で１０分間パージした。反応物を８０℃で１４時間撹拌した。冷却後に、エチルアセテート（１５０ｍＬ）を反応混合物に添加した。混合物は漏斗を通してろ過された。固体を水（５０ｍＬ）、クロロホルム（２０ｍＬ）およびメタノール（２０ｍＬ）で洗浄した。それを恒量に乾燥させて明るい褐色の固体を生じた（０．１７５ｇ、６３％の収量）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ２８Ｈ１８Ｃｌ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）４５７．０８。実測値４５６．９８。
（ｅ）Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイルジベンゼン－４，１－ジイル）ビス［Ｎ－（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニル－４－アミン］。
Figure 0007270934000105
グローブボックス内で、Ｐｄ２（ＤＢＡ）３（０．０１８ｇ、０．０１９ｍｍｏｌ）およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（０．００８ｇ、０．０４ｍｍｏｌ）および１，４－ジオキサン（４ｍＬ）をスターバーを含有する５０ｍＬの２首丸底フラスコ内で組み合わせた。混合物を２３℃で１０分間撹拌した。ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．１８３ｇ、１．９０ｍｍｏｌ）を次いで添加し、その後に、ジ－ｏ－トリルアミン（０．１７０ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン（４ｍＬ）、および２，７－ビス（４－クロロ－２－メチルフェニル）ナフト［２，３－ｂ：６，７－ｂ’］ジフラン（０．１７５ｇ、０．３８３ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で２１時間撹拌した。粗生成物をフラッシュシリカクロマトグラフィーによって精製し、黄色の粉末を生じた（０．０６０ｇ、２０％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０８（ｓ，２Ｈ），７．９５（ｓ，２Ｈ），７．７９（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｄ，４Ｈ），７．２０－７．１３（ｍ，８Ｈ），７．０４（ｍ，４Ｈ），６．９２（ｓ，２Ｈ），６．５７－６．５９（ｍ，４Ｈ），２．５２（ｓ，６Ｈ），２．１０（ｓ，１２Ｈ）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ５６Ｈ４６Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）７７９．３６。実測値７７９．４３。
合成例１５
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－５の調製を説明する。
（ａ）１，７－ビス－（４－ブロモフェニル）ナフタ［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000106
１００ｍＬの３首丸底フラスコに１，７－ジヒドロキシナフタレン（１．６０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、２，４’－ジブロモアセトフェノン（８．３４ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、天然アルミナ（７．１４ｇ、７０．０ｍｍｏｌ）およびｏ－キシレン（４０．０ｍＬ）を入れた。混合物を窒素で１０分間スパージし、次に１３０℃で２４時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、セライト（登録商標）（１２０ｇ）を通して濾過した。組み合わされた濾液を減圧下で濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（１：１ジクロロメタン：ヘキサン）によって精製し、その後に、結晶化して（１：１トルエン：イソプロパノール）橙色の固体をもたらした（０．１３ｇ、２．５％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．９６（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７１－７．６５（ｍ，６Ｈ），７．２７（ｓ，１Ｈ）。
（ｂ）１，７－ビス－［４－（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）フェニル］ナフタ［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフラン，化合物２－５。
Figure 0007270934000107
グローブボックス内で、１，７－ビス－（４－ブロモフェニル）ナフタ［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフラン（０．１０ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（０．０７ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（０．０６ｇ、０．６ｍＬ）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（０．０１ｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０２ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン（１．３ｍＬ）と混合した。反応混合物をで室温で１７時間撹拌し、セライト（登録商標）（５０ｇ）を通して濾過し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１：４ジクロロメタン：ヘキサン）によって精製した。次に、精製した生成物を塩基性アルミナ（６０ｇ）、Ｆｌｏｒｉｓｉｌ（登録商標）（６０ｇ）、およびシリカゲル（６０ｇ）の３層プラグを通過させ、次いでトルエン（７００ｍＬ）で溶離した。集められた濾液を減圧下で約３０ｍＬに濃縮して、濃縮溶液にアセトニトリル（６０ｍＬ）をゆっくりと添加した。得られた結晶固体を単離し、メタノール（３０ｍＬ）ですすぎ、減圧下で乾燥させて白色固体をもたらした（０．１０ｇ、９８％の収量、９８％の純度）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．８８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８７－７．８４（ｍ，３Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６９－７．６６（ｍ，２Ｈ），７．３３－７．２９（ｍ，８Ｈ），７．１９－７．１３（ｍ，１３Ｈ），７．１２－７．０５（ｍ，４Ｈ）。
合成例１６
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－６の調製を説明する。
（ａ）２，７－ビス－（１，１－ジメトキシエトキシ）ナフタレン。
Figure 0007270934000108
グローブボックス内で、２，７－ジヒドロキシナフタレン（１．６１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３３．３ｍＬ）中に溶解した。溶液に水素化ナトリウム（０．４８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）を少しずつ添加した。反応混合物を３０分間撹拌した。２－ブロモ－１，１－ジメトキシエタン（３．７２ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）を滴下した。添加の終了後に反応混合物を１３０℃で１８時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、グローブボックスから取出し、水（２００ｍＬ）中に入れて急冷した。急冷された混合物をエチルアセテート（３×１００ｍＬ）で抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をイソプロパノール（６０ｍＬ）で結晶化させて白色固体をもたらした（２．３０ｇ、６８％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．３Ｈｚ，２Ｈ），４．７５（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），４．０９（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，４Ｈ），３．４６（ｓ，１２Ｈ）。
（ｂ）ナフタ［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000109
１００ｍＬの３首丸底フラスコに、クロロベンゼン（３０．０ｍＬ）に溶解された２，７－ビス－（１，１－ジメトキシエトキシ）ナフタレン（１．０１ｇ、３．００ｍｍｏｌ）を入れた。クロロベンゼン溶液にポリリン酸（１０．０ｇ）を添加した。反応混合物を１９時間撹拌しながら還流させながら加熱し、次いで室温に冷却し、フィルターを通過させて、濾液を取っておいた。単離された灰色がかった固体を高温トルエン（３×１００ｍＬ）ですすぎ、水（２００ｍＬ）に溶解し、さらにトルエン（３×５０ｍＬ）で抽出した。全ての有機濾液と抽出層を組み合わせて、ブライン（３×５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（８：９２ジクロロメタン：ヘキサン）によって精製して白色固体をもたらした（０．２８ｇ、３３％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．８９－７．８７（ｍ，４Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，２Ｈ）。
（ｃ）２，７－ジブロモナフタ［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000110
１００ｍＬの３首丸底フラスコにナフタ［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン（０．２１ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、酢酸（３．０ｍＬ）およびクロロホルム（３．０ｍＬ）を入れた。クロロホルム（１２．０ｍＬ）中のＮ－ブロモスクシンイミド（０．３６ｇ、２．００ｍｍｏｌ）の溶液を３０分にわたって滴下した。添加後に反応混合物を５０℃で４時間、次いで６０℃で１８時間撹拌した。反応物を室温に冷却し、撹拌しながら重亜硫酸ナトリウム溶液（１．０Ｍ、５０ｍＬ）を添加した。有機層をクロロホルム（３×３０ｍＬ）で抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：９８ジクロロメタン：ヘキサン）によって精製して、白色固体をもたらした（０．３６ｇ、９８％の収量）。１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｓ，２Ｈ）。
（ｄ）Ｎ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－（６－ブロモ－２－ナフチル）アミン。
Figure 0007270934000111
グローブボックス内で、２，６－ジブロモナフタレン（１．８６ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（０．８５ｇ、５．００ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（０．７２ｇ、７．５０ｍｍｏｌ）、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．０６ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン（３３．３ｍＬ）と混合した。反応混合物を３５℃で１８時間、４５℃で４時間、次いで６０℃で１９時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、セライト（登録商標）（６０ｇ）を通して濾過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（５：９５ジクロロメタン：ヘキサン）によって精製して白色固体をもたらした（１．５０ｇ、８０％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．９１（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ａｐｐ．ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，５Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．０８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）。
（ｅ）Ｎ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－［６－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－２－ナフチル］アミン。
Figure 0007270934000112
１００ｍＬの３首丸底フラスコにＮ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－（６－ブロモ－２－ナフチル）アミン（０．７５ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（０．７６ｇ、３．００ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（０．５９ｇ、６．００ｍｍｏｌ）および１，４－ジオキサン（１５．４ｍＬ）を入れた。混合物を窒素で２０分間スパージし、次いで［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）のジクロロメタンとの錯体（１：１）（０．０５ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加した。反応混合物を８０℃で１７時間撹拌し、室温に冷却し、セライト（登録商標）（６０ｇ）を通して濾過し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（４：９６エチルアセテート：ヘキサン）によって精製して、無色の油をもたらした（０．６０ｇ、７１％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．２１（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），７．０７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ）。
（ｆ）２，７－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－６－ナフト－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン、化合物２－６。
Figure 0007270934000113
１００ｍＬの３首丸底フラスコに炭酸ナトリウム（０．６６ｇ、６．２５ｍｍｏｌ）およびＡｌｉｑｕａｔ（商標）３３６（０．０４ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）ならびにトルエン（６．２５ｍＬ）と水（３．１２ｍＬ）との二相性混合物を入れた。２，７－ジブロモナフタ［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン（０．１８ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－［６－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－２－ナフチル］アミン（０．５１ｇ、１．２０ｍｍｏｌ）を二相性混合物に添加し、それを窒素で３０分間スパージした。最後に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０３ｇ、０．０３ｍｍｏｌ）を反応混合物中に添加した。反応混合物を加熱して還流し、３０時間撹拌した。反応物を室温に冷却し、エチルアセテート（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせられた有機層をブライン（２×１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１：４ジクロロメタン：ヘキサン）によって精製し、その後に、トルエン（７００ｍＬ）で溶離される、塩基性アルミナ（６０ｇ）、Ｆｌｏｒｉｓｉｌ（登録商標）（６０ｇ）、およびシリカゲル（６０ｇ）の３層プラグを通過させ、次に酸性アルミナプラグ（１２０ｇ）を通過させ、そして最後に、結晶化して（１：２トルエン：アセトニトリル）黄色の固体をもたらした（０．１２ｇ、３１％の収量、９９．６％の純度）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．４３（ｓ，２Ｈ），８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９１－７．８５（ｍ，６Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３５－７．３０（ｍ，１０Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，８Ｈ），７．１０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ）。
合成例１７
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－７の調製を説明する。
（ａ）１，７－ビス－（１，１－ジメトキシエトキシ）ナフタレン。
Figure 0007270934000114
１，７－ビス－（１，１－ジメトキシエトキシ）ナフタレンを２，７－ビス－（１，１－ジメトキシエトキシ）ナフタレンを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：９８のジクロロメタン：ヘキサン）によって精製して無色の油として所望の生成物をもたらした（７．７０ｇ、７６％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），４．８７（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），４．７７（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），４．１７（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ），３．５０（ｓ，６Ｈ），３．４７（ｓ，６Ｈ）．
（ｂ）ナフタ［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000115
ナフタ［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフランをナフタ［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフランを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。反応は白色固体として所望の生成物を生じた（１．２０ｇ、３８％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．９３（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６９－７．７２（ｍ，３Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
（ｃ）１，７－ジブロモナフタ［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000116
１，７－ジブロモナフタ［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフランを２，７－ジブロモナフタ［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフランを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。所望の生成物が白色固体として得られた（１．４６ｇ、９１％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．８１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６１－７．６６（ｍ，３Ｈ），６．９６（ｓ，１Ｈ）。
（ｄ）１，７－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－６－ナフト－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフラン、化合物２－７。
Figure 0007270934000117
１，７－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－６－ナフト－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：８，７－ｂ’］ジフランを合成例１６の２，７－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－６－ナフト－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン，化合物２－６を調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。トルエン（７００ｍＬ）で溶離される、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（１：４ジクロロメタン：ヘキサン）によって粗生成物を精製し、その後に、塩基性アルミナ（６０ｇ）、Ｆｌｏｒｉｓｉｌ（登録商標）（６０ｇ）、およびシリカゲル（６０ｇ）の３層プラグで精製し、次に結晶化した（２：１アセトニトリル：トルエン）。結晶化された生成物と残りの母液とをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１：４ジクロロメタン：ヘキサン）によって別々に再精製した。最も純粋な画分を組み合わせて濃縮し、得られた固体を７５℃で２時間アセトニトリル（３０ｍＬ）で研和して（ｔｒｉｔｕｒａｔｅｄ）黄色の固体をもたらした（０．０４ｇ、１２％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．４４（ｄ，Ｊ＝１３．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），８．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．５，８．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，６．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，３Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝６．７，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３５－７．３０（ｍ，９Ｈ），７．１９－７．１６（ｍ，８Ｈ），７．１０（ｄｔ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，４Ｈ）。
合成例１８
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－８の調製を説明する。
（ａ）１，７－ジメトキシ－６－ブロモナフタレン。
Figure 0007270934000118
窒素下で、５００ｍＬの丸底フラスコにＴＨＦ（１５０ｍＬ）中の１，７－ジメトキシナフタレン（９．５ｇ５０．５ｍｍｏｌ）の溶液を入れ、－６８℃に冷却した。ヘキサン（７０ｍＬ、１１２ｍｍｏｌ）中のｎ－ＢｕＬｉの１．６Ｍ溶液を１２分にわたって添加した。反応物をゆっくりと室温に昇温し、３時間後に１，２－ジブロモエタン（２６ｍＬ、３０２ｍｍｏｌ）を４分にわたって添加した。２１時間後に、飽和水溶液ＮＨ４Ｃｌを添加し、内容物をジクロロメタンで抽出した。組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ヘキサン）によって精製して白色固体をもたらした（７．１６ｇ、５３％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０５（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），６．９０－６．８５（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ）．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ１２Ｈ１１ＢｒＯ２に対する計算値（［Ｍ］＋）２６５．９９。実測値２６５．９４。Ｃ１２Ｈ１１ＢｒＯ２に対する計算値（［Ｍ＋２Ｈ］＋）２６８．０１。実測値２６８．００。
（ｂ）１，７－ジメトキシ－６－フェニルナフタレン。
Figure 0007270934000119
２５０ｍＬの丸底フラスコに１，７－ジメトキシ－６－ブロモナフタレン（３．０５ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１．６４ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１６．８ｍＬ、３３．６ｍｍｏｌ）トルエン（４０ｍＬ）、エタノール（１５ｍＬ）、および水（１５ｍＬ）を入れた。混合物を１０分間窒素でスパージした。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（７１２ｍｇ、０．６２ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を９０℃で加熱した。１７時間後に、反応物を冷却し、ブラインを添加した。内容物をジクロロメタンで抽出し、組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ヘキサン）によって精製して無色の油をもたらした（２．９７ｇ、定量的）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．７４（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．６４－７．６０（ｍ，２Ｈ），７．４９－７．４４（ｍ，２Ｈ），７．４３－７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３１（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ）．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ１８Ｈ１６Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）２６５．１３。実測値２６５．１４。
（ｃ）１，７－ジヒドロキシ－６－フェニルナフタレン。
Figure 0007270934000120
５００ｍＬの丸底フラスコにジクロロメタン（１５０ｍＬ）中の１，７－ジメトキシ－６－フェニルナフタレン（２．９７ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を入れた。ジクロロメタン（６７．４ｍＬ、６９ｍｍｏｌ）中の三臭化ホウ素の１．０Ｍ溶液を室温において添加し、反応物を窒素下で撹拌した。１８時間後に、飽和炭酸ナトリウム水溶液、その後に、脱イオン水を添加した。内容物をジクロロメタンで抽出し、組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）によって精製して淡褐色の固体をもたらした（２．２３ｇ、８４％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．７６（ｓ，１Ｈ），７．６４－７．６０（ｍ，３Ｈ），７．５８－７．５３（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），５．４４（ｄ，Ｊ＝１．６８Ｈｚ，２Ｈ）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ１６Ｈ１２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）２３７．０９。実測値２３７．０７。
（ｄ）１，７－ビス（ジメトキシエトキシ）－６－フェニルナフタレン。
Figure 0007270934000121
グローブボックス内の４０ｍＬのガラスバイアルに室温でＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中の１，７－ジヒドロキシ－６－フェニルナフタレン（１．０ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を入れた。水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散体）（３９０ｍｇ、９．７ｍｍｏｌ）を添加し、１時間の撹拌後にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（５ｍＬ）中のブロモアセトアルデヒドジメチルアセタール（１．６５ｇ、９．７ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、反応物を外部温度＝１１５℃で撹拌した。６時間後に、反応物を室温に冷却した。ブラインを添加し、混合物をジクロロメタンで抽出した。組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物を溶離剤としてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン）によって精製して金色の油をもたらした（１．０８ｇ、６２％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．７８（ｓ，１Ｈ），７．７０－７．６５（ｍ，３Ｈ），７．４９－７．４３（ｍ，３Ｈ），７．４２－７．３７（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），４．９１（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ），４．７０（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ），４．２２（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．１６（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），３．５４（ｓ，６Ｈ），３．４３（ｓ，６Ｈ）。
（ｅ）７－フェニルナフト［１，２－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000122
２５０ｍＬの丸底フラスコに室温のクロロホルム（９１ｍＬ）中の１，７－ビス（ジメトキシエトキシ）－６－フェニルナフタレン（１．２６ｇ、３．０６ｍｍｏｌ）を入れた。メタンスルホン酸（１．９５ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を還流させながら加熱した。８０分後に、反応物を室温に冷却した。飽和炭酸ナトリウム水溶液を添加し、内容物をジクロロメタンで抽出した。組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ヘキサン）によって精製して白色固体をもたらした（３７０ｍｇ、４３％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０５－７．９６（ｍ，３Ｈ），７．９６（ｍ，３Ｈ），７．９９－７．９６（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２－７．８１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６２－７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４６（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）。Ｃ２０Ｈ１２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）２８５．０９。実測値２８５．１７。
（ｆ）２，９－ジブロモ－７－フェニルナフト［１，２－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000123
４０ｍＬのガラスバイアルに室温の７－フェニルナフト［１，２－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン（３７０ｍｇ、１．３０ｍｍｏｌ）、クロロホルム（１２ｍＬ）、氷酢酸（２．４ｍＬ）およびＮ－ブロモスクシンイミド（４６３ｍｇ、２．６０ｍｍｏｌ）を入れた。反応物を外部温度＝６５℃で加熱した。２．７５時間後に反応物を室温に冷却した。ｐＨが７～９の間になるまで脱イオン水と２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液とを添加した。混合物をジクロロメタンで抽出した。組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ヘキサン）によって精製して白色固体をもたらした（３９０ｍｇ、６８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．９９－７．９４（ｍ，３Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６２－７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５２－７．４７（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ）。
（ｇ）２，９－ビス［４－（ジフェニルアミノ）フェニル］－７－フェニルナフト［１，２－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン、化合物２－８。
Figure 0007270934000124
２，９－ジブロモ－７－フェニルナフト［１，２－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン（３９０ｍｇ、０．８８ｍｍｏｌ）、４－（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸（５５６ｍｇ、２．１１ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（２．１１ｍＬ、４．２２ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン（１６ｍＬ）および水（３．２ｍＬ）を入れた４０ｍＬのガラスバイアルを１５分間窒素でスパージした。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１０２ｍｇ、０．０８８ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を外部温度＝９０℃で加熱した。２時間後に、付加的な２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（０．１３ｍＬ、０．２６ｍｍｏｌ）および４－（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸（６９ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を添加した。外部温度＝９０℃でさらに３０分間加熱した後、反応物を冷却し、脱イオン水とブラインとを添加した。内容物をジクロロメタンで抽出し、組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ヘキサン）によって精製し、その後に、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶させて白色固体をもたらした（２７７ｍｇ、４１％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．１１－８．０７（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），７．９３－７．９０（ｍ，３Ｈ），７．８８－７．８５（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６２－７．５７（ｍ，２Ｈ），７．５１－７．４６（ｍ，１Ｈ），７．３８－７．３０（ｍ，８Ｈ），７．２２－７．０８（ｍ，１７Ｈ）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ５６Ｈ３８Ｎ２Ｏ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）７７１．３０。実測値７７１．６８。
合成例１９
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－９の調製を説明する。
（ａ）Ｎ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－（７－ブロモ－９，９’－ジメチルフルオレン－２－イル）アミン。
Figure 0007270934000125
Ｎ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－（７－ブロモ－９，９’－ジメチルフルオレン－２－イル）アミンをＮ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－（６－ブロモ－２－ナフチル）アミンを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。所望の生成物が白色フォームとして得られた（１．４６ｇ、９１％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．５５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５３－７．５０（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．０３（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．１Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ），１．３９（ｓ，６Ｈ）。
（ｂ）Ｎ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－［７－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジメチル－フルオレン－２－イル］アミン。
Figure 0007270934000126
Ｎ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－［７－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジメチル－フルオレン－２－イル］アミンをＮ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－［６－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－２－ナフチル］アミンを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。所望の生成物が無色の油として得られた（３．４０ｇ、９９．６％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．７９（ｓ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．５，０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．０３（ｄｔ，Ｊ＝７．３，０．９Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），１．４１（ｓ，６Ｈ），１．３５（ｓ，１２Ｈ）。
（ｃ）２，６－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－９，９－ジメチル－フルオレン－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン、化合物２－９。
Figure 0007270934000127
２，６－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－９，９－ジメチル－フルオレン－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフランを合成例１６の２，７－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－６－ナフト－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：７，８－
ｂ’］ジフラン，化合物２－６を調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。粗生成物は、塩基性アルミナ（６０ｇ）、改良された（フリットを設けた）ソックスレー（Ｓｏｘｈｌｅｔ）抽出チャンバ内で高温ジクロロベンゼン（３００ｍＬ）で溶離される、Ｆｌｏｒｉｓｉｌ（登録商標）（６０ｇ）、およびシリカゲル（６０ｇ）の３層プラグを通過させることによって精製された。集められた濾液を濃縮して、２時間９０℃で１，４－ジオキサン（１００ｍＬ）で研和して薄黄色の固体をもたらした（０．１６ｇ、２５％の収量）。この化合物は、不十分な共通溶媒溶解性を有する。１Ｈ ＮＭＲスペクトルは得られなかった。純度：９８％（ＵＰＬＣ）。
合成例２０
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－４１の調製を説明する。
（ａ）２，６－ジメトキシ－３，７－ジフェニルナフタレン。
Figure 0007270934000128
２５０ｍＬの３首丸底フラスコに２，６－ジクロロ－３，７－ジメトキシナフタレン（２．０６ｇ、８．００ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２．３４ｇ、１９．２ｍｍｏｌ）および１，４－ジオキサン（１００ｍＬ）中の三塩基性リン酸カリウム（５．０９ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）の懸濁液を入れた。反応混合物を窒素で３０分間スパージし、次に２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル（０．１５ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０７ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を加熱して還流し、３１時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、セライト（登録商標）（６０ｇ）を通して濾過し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（３：７ジクロロメタン：ヘキサン）によって精製し、その後に、２回結晶化して（２：１イソプロパノール：トルエン（ｉｏｌｕｅｎｅ））白色固体をもたらした（０．５１ｇ、２３％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．６９（ｓ，２Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ），７．３８（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｓ，２Ｈ），３．９０（ｓ，６Ｈ）。
（ｂ）２，６－ジブロモ－３，７－ビス－（１，１－ジメトキシエトキシ）ナフタレン。
Figure 0007270934000129
２，６－ジブロモ－３，７－ビス－（１，１－ジメトキシエトキシ）ナフタレンを２，７－ビス－（１，１－ジメトキシエトキシ）ナフタレンを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。反応は橙色の固体として所望の生成物を生じた（１．９６ｇ、４０
％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．９５（ｓ，２Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），４．７８（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ），４．１０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，４Ｈ），３．３０（ｓ，１２Ｈ）。
（ｃ）３，７－ジブロモナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000130
３，７－ジブロモナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフランを２，７－ジブロモナフタ［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフランを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。得られた褐色の固体（１．２０ｇ、８２％の収量）をさらに精製せずに次の工程に移送した。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．２１（ｓ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ）．
（ｄ）３，７－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000131
３，７－ジフェニルナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフランを２，６－ジメトキシ－３，７－ジフェニルナフタレンを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。所望の生成物が黄色の固体として得られた（１．５０ｇ、８３％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．２０（ｓ，２Ｈ），８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．２Ｈｚ，４Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．４９－７．４５（ｍ，４Ｈ）。
（ｅ）２，６－ジブロモ－３，７－ジフェニルナフタ［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000132
２，６－ジブロモ－３，７－ジフェニルナフタ［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフランを、２，７－ジブロモナフタ［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフランを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。所望の生成物がオフホワイト固体として得られた（０．２０ｇ、３５％の収量）。１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．０６（ｓ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．２Ｈｚ，４Ｈ），７．５９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），７．３９（ｓ，２Ｈ）。
（ｆ）Ｎ－（４－ビフェニル）－Ｎ－（３－ｔ－ブチルフェニル）－Ｎ－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１－フェニル］アミン。
Figure 0007270934000133
Ｎ－（４－ビフェニル）－Ｎ－（３－ｔ－ブチルフェニル）－Ｎ－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１－フェニル］アミンをＮ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ－［６－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－２－ナフチル］アミンを調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。所望の生成物が白色フォームとして得られた（１．８０ｇ、８９％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ７．６０（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄｔ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２５－７．２１（ｍ，２Ｈ），７．１６－７．１３（ｍ，３Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，２．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ），１．３２（ｓ，１２Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ）。
（ｇ）２，６－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－９，９－ジメチル－フルオレン－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン、化合物２－４１。
Figure 0007270934000134
２，６－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－９，９－ジメチル－フルオレン－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフランを合成例１６の２，７－ビス－［（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－６－ナフト－２－イル］ナフト［２，１－ｂ：７，８－ｂ’］ジフラン、化合物２－６を調製するために用いた条件と同じ条件下で調製した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１：４ジクロロメタン：ヘキサン）によって精製し、高温トルエン（９００ｍＬ）で溶離される塩基性アルミナ（１００ｇ）のプラグを通過させ、そして最後に結晶化して（１：２トルエン：アセトニトリル）黄色の固体をもたらした。全ての不純な画分と結晶化母液とを再び組み合わせ、同じ方法で再び精製して所望の生成物を生じた（０．０７ｇ、２２％の収量）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．２０（ｓ，２Ｈ），８．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．１Ｈｚ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），７．６２－７．５９（ｍ，１０Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．４８（ｄｔ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），７．３２（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２９－７．２５（ｍ，４Ｈ），７．２２－７．１６（ｍ，１０Ｈ），６．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，２．２，１．０Ｈｚ，２Ｈ），１．２９（ｓ，１８Ｈ）。
合成例２１
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－４２の調製を説明する。
（ａ）１，７－ジヒドロキシ－６－ヨードナフタレン。
Figure 0007270934000135
室温のジクロロメタン（５０ｍＬ）中の１，７－ジメトキシ－６－ヨードナフタレン（ｉｏｄｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（１．５０ｇ、４．８ｍｍｏｌ）を入れた５００ｍＬの丸底フラスコに、ジクロロメタン（１９．１ｍＬ、１９．１ｍｍｏｌ）中の三臭化ホウ素の１．０Ｍ溶液を添加し、反応物を窒素下にて室温撹拌した。２１時間後に、全ての三臭化ホウ素が急冷されるまでメタノールを慎重に添加した。脱イオン水を添加し、内容物をジクロロメタンで抽出した。組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。溶離剤としてジクロロメタンを使用して次にジクロロメタン／メタノール（９８／２）を使用してシリカゲルのパッドを粗生成物を通過させることによって生成物を精製して、白色固体をもたらした（１．０ｇ、７３％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．２９（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），５．５７（ｓ，１Ｈ），５．４４（ｓ，１Ｈ）。
（ｂ）２－（４－クロロフェニル）－８－ヒドロキシナフタレン。
Figure 0007270934000136
グローブボックス内で、２５０ｍＬの丸底フラスコにＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１７．５ｍＬ）中の１，７－ジヒドロキシ－６－ヨードナフタレン（１．０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、トランス－ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）－パラジウム（ＩＩ）（１２５ｍｇ、０．１７５ｍｍｏｌ）、およびヨウ化銅（Ｉ）（６５ｍｇ、０．３５ｍｍｍｏｌ）ならびにトリエチルアミン（１７．５ｍＬ）を入れた。４－クロロフェニルアセチレン（５７５ｍｇ、３．２ｍｍｏｌ）を室温で混合物に少しずつ添加した。反応を１００℃の外部温度で２時間加熱した。反応物を冷却し、水および１Ｍ ＨＣｌ（３０ｍＬ）を添加し、内容物をクロロホルムで抽出した。組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ヘキサン）によって精製して異なる純度の黄色の固体の２つのバッチをもたらした。ジクロロメタン／ヘキサンを使用して研和によって黄色の固体（１８０ｍｇおよび６５ｍｇ、２６％）の２つのバッチがもたらされ、それぞれ９７．３および９３．４％の純度を有した。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．２８（ｓ，１Ｈ），８．０６（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．５０（ｓ，１Ｈ）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ１８Ｈ１１ＣｌＯ２に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）２９５．０５。実測値２９５．３４。
（ｃ）２－（４－クロロフェニル）－８－（４－ブロモフェニル）ナフト［１，２－ｂ］［７，６－ｂ’］ジフラン。
Figure 0007270934000137
グローブボックス内で、４０ｍＬのガラスバイアルに２－（４－クロロフェニル）－８－ヒドロキシナフタレン（１８０ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）、２，４’－ジブロモアセトフェノン（１８７ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、およびトルエン（５ｍＬ）中の塩基性アルミナ（４３５ｍｇ、４．２７ｍｍｏｌ）を入れ、混合物を１２０℃の外部温度で加熱した。１６時間後に、反応物を冷却し、０．４５μｍＰＴＦＥシリンジフィルターを通して濾過し、温かいテトラヒドロフランで洗浄した。濾液を減圧下で濃縮させた。粗生成物をジクロロメタン／ヘキサンで研和し、次にジクロロメタン中に溶解し、そして５：１ジクロロメタン／ヘキサン、次いでジクロロメタンで溶離する、シリカゲルの上部のセライト（登録商標）のプラグを通過させて、６８％の純度の黒色の粘着固体（１４０ｍｇ）をもたらした。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ２６Ｈ１４ＢｒＣｌ２に対する計算値（［Ｍ］＋）４７２．９９。実測値４７３．３８。Ｃ２６Ｈ１４ＢｒＣｌＯ２に対する計算値（［Ｍ＋２Ｈ］＋）４７５．０１。実測値４７５．５０。
（ｄ）２，８－ビス［４－（Ｎ－ｐ－ビフェニル－Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルフェン－３－イル）フェニル］－ナフト［１，２－ｂ］［７，６－ｂ’］ジフラン、化合物２－４２。
Figure 0007270934000138
２－（４－クロロフェニル）－８－（４－ブロモフェニル）ナフト［１，２－ｂ］［７，６－ｂ’］ジフラン（１４０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ純度）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１６ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、およびトルエン（２ｍＬ）中のトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（７ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）を入れた４０ｍＬのガラスバイアルに、順に、トルエン（１ｍＬ）中のＮ－（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（３０４ｍｇ、１．０１ｍｍｏｌ）の溶液、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１３７ｍｇ、１．４３ｍｍｏｌ）およびトルエン（１ｍＬ）を添加した。１２０℃の外部温度で３時間加熱した後、反応物を冷却し、脱イオン水、ブライン、飽和塩化アンモニウムを添加した。内容物をテトラヒドロフランで抽出し、組み合わせられた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／ヘキサン）によって精製して白色固体をもたらした。ジクロロメタン／ヘキサンからの再結晶によって白色固体がもたらされた（５ｍｇ、２．６％）。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４９９．８ＭＨｚ）δ ８．４０（ｓ，１Ｈ），８．１３（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７０－７．５４（ｍ，８Ｈ），７．４６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ），７．３８－７．１６（ｍ，１７Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），１．３１（ｓ，１８Ｈ）．ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ+（ｍ／ｚ）Ｃ56Ｈ58Ｎ2Ｏ2に対する計算値（［Ｍ＋Ｈ］＋）９５９．４６。実測値９６０．４１。
合成例２２
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－１０の調製を説明する。
（ａ）４，４’－ジブロモ－（ナフト［２，１－ｂ：３，４－ｂ’］ジフラン－２，９－
ジイル）
Figure 0007270934000139
窒素充填グローブボックス内で、４－ブロモフェナシル－ブロミド（２３．３ｍＬ）および２，３－ナフタレン－ジオール（４．８ｇ）を１４０ｍＬの乾燥トルエン中に溶解した。５０ｇの塩基性アルミナを添加し、スラリーを１６時間還流させながら撹拌した。反応混合物をグローブボックスから取出し、７０Ｃで高温濾過してアルミナを除去し、それをさらに５０ｍＬの高温トルエンで洗浄し、得られた溶液は約１００ｍＬに体積が低減された。溶液を冷却して結晶化させ、ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒによって確認したとき約１．８ｇの所望の生成物を生成した。固体を濾過によって集め、メタノールで洗浄し、吸引乾燥させた。
（ｂ）４，４’－（ナフト［２，１－ｂ：３，４－ｂ’］ジフラン－２，９－ジイル）ビス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアニリン）
Figure 0007270934000140
窒素充填グローブボックス内で、１００ｍＬの丸底フラスコに０．３６ｇのジフェニル
アミン、上記の工程（ａ）からの材料０．５１ｇ、０．４ｇのナトリウムｔ－ブトキシド、０．２ｇのＰｄ２（ＤＢＡ）３および０．１ｇのトリ－ｔ－ブチル－ホスフィンを入れた。次に４０ｍＬの乾燥トルエンを添加し、混合物を温めて、１００℃で３時間撹拌した。反応混合物をグローブボックスから取出し、フロリジルを通して濾過し、トルエンで洗浄した。次に、得られた溶液を１０ｍｌに濃縮し、低温アセトニトリル１０ｍＬを添加した。溶液を覆い、冷蔵庫内で一晩冷却した。薄黄色の結晶が濾過によって集められ、メタノールによって十分に洗浄され、吸引乾燥された。付加的なへプタンによる高温トルエン（１：１）からのさらなる再結晶により、ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒによって判断されるとき０．３５ｇの高純度材料をもたらした。
合成例２３
この実施例は、式Ｉを有する化合物、Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，１－ｂ：３，４－ｂ’］ジフラン－２，９－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（Ｎ－フェニル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン）、化合物２－１１の合成を説明する。
Figure 0007270934000141
合成例２２（ｂ）について上に説明したのと同じ手順を使用するが、ジフェニルアミンを０．５３ｇのＮ－（４－ビフェニル）アニリンと取り換えると、トルエン：へプタン１：１から再結晶後に０．４４ｇの所望の材料をもたらした（ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ）。
合成例２４
この実施例は、式Ｉ，Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，１－ｂ：３，４－ｂ’］ジフラン－２，９－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（Ｎ－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）－［１，１’－ビフェニル］－３－アミン）を有する化合物、化合物２－４３の合成を説明する。
Figure 0007270934000142
合成例２２（ｂ）について上に説明したのと同じ手順を使用するが、ジフェニルアミンを０．６２ｇのＮ－（３－ビフェニル）、３－ｔ－ブチル－アニリンと取り換えると、２：１のトルエン：へプタンで溶離するシリカクロマトグラフィーの後に０．５２ｇの所望の材料をもたらした（ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ）。最後の精製は、トルエン：へプタン１：１からの再結晶による。
合成例２５
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－４４の合成を説明する。
（ａ）４，４’－ジブロモ－（ナフト［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］ジフラン－２，５－ジイル）
Figure 0007270934000143
窒素充填グローブボックス内で、４－ブロモフェナシル－ブロミド（２３．３ｍＬ）および１，４－ナフタレン－ジオール（４．８ｇ）を１４０ｍＬの乾燥トルエン中に溶解した。５０ｇの塩基性アルミナを添加し、スラリーを１６時間還流させながら撹拌した。反応混合物をグローブボックスから取出し、７０Ｃで高温濾過してアルミナを除去し、それをさらに５０ｍＬの高温トルエンで洗浄し、得られた溶液は約１００ｍＬに体積が低減された。溶液を冷却して結晶化させ、ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒによって確認したとき約１．５ｇの所望の生成物を生成した。固体を濾過によって集め、メタノールで洗浄し、吸引乾燥させた。ＴＨＦおよびトルエンによる大規模洗浄の後に真空乾燥を行なうことによってさらに精製した。
（ｂ）４，４’－（ナフト［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］ジフラン－２，５－ジイル）ビス（Ｎ－（４－（ベンゾフラン－２－イル）フェニル）－Ｎ－（４－イソプロピルフェニル）アニリン）
Figure 0007270934000144
合成例２２（ｂ）について上に説明したのと同じ手順を使用して、０．５１ｇの４，４’－ジブロモ－（ナフト［１，２－ｂ：４，３－ｂ’］ジフラン－２，５－ジイル）を０．６８ｇのＮ－（４－（ベンゾフラン－２－イル）フェニル），４－ｉ－プロピル－アニリンと反応させ、１：４のトルエン：へプタンで溶離するシリカクロマトグラフィーの後に０．４７ｇの所望の材料（ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ）をもたらした。最後の精製は１：４のトルエン：メタノールからの再結晶による。
合成例２６
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－４５の合成を説明する。
（ａ）４，４’－ジブロモフェニル－（ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）
Figure 0007270934000145
合成例２５（ａ）に記載されたのと同じ手順に従うが１，４－ナフタレン－ジオールの代わりに１，５－ナフタレン－ジオールを用いると、ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ分光分析法によって同定されるとき所望の化合物４，４’－ジブロモフェニル－（ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）をもたらした。
（ｂ）４，４’－（ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）ビス（Ｎ－（４－（ベンゾフラン－２－イル）フェニル）－Ｎ－（４－イソプロピルフェニル）アニリン）。
Figure 0007270934000146
合成例２２（ｂ）について上に説明したのと同じ手順を使用して０．５１ｇの４，４’－ジブロモフェニル－（ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）を０．６８ｇのＮ－（４－（ベンゾフラン－２－イル）フェニル），４－ｉ－プロピル－アニリンと反応させ、１：４のトルエン：へプタンで溶離するシリカクロマトグラフィーの後に０．４３ｇの所望の材料（ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ）をもたらした。最後の精製は１：４のトルエン：アセトニトリルからの再結晶による。
合成例２７
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－４６の合成を説明する。
（ａ）４，４’－ジクロロフェニル－（ナフト［２，３－ｂ：７，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）
Figure 0007270934000147
合成例１０（ａ）および（ｂ）において説明されたのと同じ手順に従うが３，７－ジブロモナフタレン－２，６－ジイルジアセテートの代わりに３，６－ジブロモナフタレン－２，７－ジイルジアセテートを用いると、ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ分光分析法によって同定されるとき異性化合物４，４’－ジクロロフェニル－（ナフト［２，３－ｂ：７，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）を生じた。
（ｂ）Ｎ，Ｎ’－（ナフト［２，３－ｂ：７，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイルビス（４，１－フェニレン））ビス（Ｎ－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）－［１，１’－ビフェニル］－３－アミン）。
Figure 0007270934000148
合成例２２（ｂ）について上に説明したのと同じ手順を使用して、０．１１５ｇの４，４’－ジクロロフェニル－（ナフト［２，３－ｂ：７，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）を０．１９ｇのＮ－（３－ビフェニル），３－ｔ－ブチル－アニリンと反応させ、５：１のへプタン：塩化メチレンで溶離するシリカクロマトグラフィーの後に０．１４ｇの所望の材料をもたらし（ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ）、最後の精製は１：４．のトルエン：アセトニトリルからの再結晶による。
合成例２８
この実施例は、式Ｉを有する化合物、４，４’－（ナフト［２，３－ｂ：７，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）ビス（Ｎ－（４－（ベンゾフラン－２－イル）フェニル）－Ｎ－フェニルアニリン）、化合物２－４７の合成を説明する。
Figure 0007270934000149
合成例２２（ｂ）について上に説明したのと同じ手順を使用して０．２０７ｇの４，４’－ジクロロフェニル－（ナフト［２，３－ｂ：７，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）を０．３０６ｇのＮ－（４－（ベンゾフラン－２－イル）フェニル）アニリンと反応させ、塩化メチレンで溶離する天然アルミナクロマトグラフィーの後に０．０７ｇの所望の材料（ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ）をもたらし、最後の精製は高温キシレンからの２回の再結晶による。
合成例２９
この実施例は、式Ｉを有する化合物，６，６’－（ナフト［２，３－ｂ：７，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）ビス（Ｎ－（４－（ベンゾフラン－２－イル）フェニル）－Ｎ－フェニルナフタレン－２－アミン）、化合物２－４８の合成を説明する。
Figure 0007270934000150
合成例２２（ｂ）について上に説明したのと同じ手順を使用して、０．１４２ｇの２，２’－ジクロロ－ビスナフト－６，６’－イル－（ナフト［２，３－ｂ：７，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）を０．１７０ｇのＮ－（４－（ベンゾフラン－２－イル）フェニル）アニリンと反応させ、ヘキサン中のトルエンの勾配で溶離する塩基性アルミナクロマトグラフィーの後に０．０４ｇの所望の材料をもたらし（ＵＰＬＣ／ＭＳおよび１－Ｈｎｍｒ）、最後の精製は高温塩化メチレンからの再結晶による。
合成例３０
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－２０の合成を説明する。
（ａ）２，７－ジブロモ－１，６－ジフェニルナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン
Figure 0007270934000151
ＲＢＦ（５００ｍＬ）中に１，６－ジフェニルナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（４．７２ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）、クロロホルム（１５０ｍＬ）、酢酸（３０ｍＬ）およびＮ－ブロモスクシンイミド（３．７３ｇ、２１．００ｍｍｏｌ）を一度で添加した。反応物を撹拌し、１時間撹拌しながらゆるやかな還流まで加熱した。最初に、透明な溶液が形成された。次いで明るい黄色の沈殿物が生じた。ＵＰＬＣ分析は、全ての出発１，６－ジフェニルナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフランが反応して生成物が形成されたことを示した。
周囲温度に冷却した後、水を添加した。有機相を分離し、水（５０ｍＬ）、飽和ブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。溶液がシリカゲルプラグを通過させられ、溶媒が蒸発させられた。残留物をクロロホルム／ヘキサンから結晶化させて生成物を明るい黄色粉末として生じた（３．３６ｇ、９９．９％の純度で収量６５％）。ＮＭＲスペクトルは生成物の構造と一致していた。
（ｂ）４，４’－（１，６－ジフェニルナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）ビス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアニリン）
Figure 0007270934000152
１００ｍＬの３首丸底フラスコに２，７－ジブロモ－１，６－ジフェニルナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（１．８８ｇ、３．６３ｍｍｏｌ）、４－（ジフェニルアミノ）フェニル）ボロン酸（２．２２ｇ、７．６２ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ，７．３ｍＬ）、Ａｌｉｑｕａｔ（商標）３３６（３２ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）およびトルエン（６４ｍＬ）を入れた。系を窒素で１５分間パージした。その後、Ｐｄ（ＡＭＰＨＯＳ）２ＰｄＣｌ２（２６ｍｇ、０．０３６ｍｍｏｌ）を添加し、系をさらに５分間パージした。反応物を加熱して１６時間撹拌しながら還流させた。ＵＰＬＣ分析は、全ての２，７－ジブロモ－１，６－ジフェニルナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフランが消費されたことおよび生成物が主成分として形成されたことを示した。溶液がまだ温かい間にさらに多くのトルエン（１００ｍＬ）を添加した。有機相を分離し、希釈したＨＣｌ（１０％、５０ｍｌ）および飽和ブライン（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層をセライトプラグを通して濾過して、洗浄の間に形成された不溶物を除去した。溶液は硫酸マグネシウムで乾燥され、トルエンで溶離される短いアルミナ（塩基性）カラムを通過させられた。溶液の体積が約１０ｍＬに低減され、アセトニトリル（３０ｍＬ）が添加された。混合物を一晩窒素下で１６時間の間周囲温度に放置した。固体を濾過し、アセトニトリルで洗浄し、６時間５０℃で真空下にて乾燥させた。ヘキサン／ＤＣＭ勾配を使用して分取クロマトグラフィー（ＣｏｍｂｉＦｌｕｓｈ）によって材料をさらに精製して、黄色の粉末を生じた（０．７６ｇ、９９．９％の純度において収量２５％）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ８６Ｈ５８Ｎ２Ｏ２に対する計算値１１５０．４５．実測値（［Ｍ＋Ｈ］＋）１１５１．９５。
合成例３１
この実施例は、式Ｉを有する化合物，２，２’－（ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）ビス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルベンゾフラン－６－アミン、化合物２－４９の合成を説明する。
Figure 0007270934000153
１００ｍＬの３首丸底フラスコに２，７－ジブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（０．５５ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）、（６－（ジフェニルアミノ）ベンゾフラン－２－イル）ボロン酸（１．０４ｇ、３．１５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ，２９ｍＬ）、Ａｌｉｑｕａｔ（商標）３３６（１３ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）およびトルエン（１１６ｍＬ）を入れた。系を窒素で１５分間スパージした。その後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（７０ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）を添加し、系をさらに５分間パージした。反応物を１６時間還流しながら撹拌した。ＵＰＬＣ分析は、全ての，７－ジブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフランが消費されたことおよび生成物が主成分として形成されたことを示した。有機相を分離し、希釈したＨＣｌ（１０％、５０ｍｌ）および飽和ブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液は、トルエンで溶離される短いアルミナ（塩基性）カラムを通過させられた。溶媒を蒸発させ、ヘキサン／ＤＣＭ勾配を使用して分取クロマトグラフィー（ＣｏｍｂｉＦｌｕｓｈ）によって粗生成物を精製して、黄色の粉末を生じた（３３５ｍｇ、９９．４％の純度の収量２９％）。
合成例３２
この実施例は、式Ｉを有する化合物、２，７－ビス（４－（１０－（ｍ－トリル）－１０Ｈ－フェノキサジン－３－イル）フェニル）ナフト［２，１－ｂ：６，５－ｂ’］ジフラン、化合物２－５０の合成を説明する。
Figure 0007270934000154
１００ｍＬの３首丸底フラスコに２，７－ジブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’ ］ジフラン（０．５２ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－１０－（ｍ－トリル）－１０Ｈ－フェノキサジン（０．８４ｇ、２．１０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ，２３ｍＬ）、Ａｌｉｑｕａｔ（商標）３３６（８滴）およびトルエン（９０ｍＬ）を入れた。系を窒素で１５分間パージした。その後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（４６ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）を添加し、系をさらに５分間パージした。反応物を１６時間還流しながら撹拌した。ＵＰＬＣ分析は、全ての，７－ジブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフランが消費されたことおよび生成物が主成分として形成されたことを示した。冷却後に、混合物は、トルエンで溶離されるセライト／シリカゲル／アルミナ（塩基性）プラグを通して濾過された。溶媒が蒸発され、粗生成物が沈殿したのが見られた。それを濾過によって集めて、トルエン／ヘキサンで洗浄して２４０ｍｇの材料を生じた。粗生成物を完全溶解するまでゆるやかに加熱しながら窒素下でクロロホルム（２００ｍＬ）中に溶解した。セライト（２ｇ）を添加し、溶媒を除去した。試料をクロロホルム／ヘキサン勾配を使用するカラム分離（ＣｏｍｂｉＦｌｕｓｈ）に供した。生成物を含有する画分をＵＰＬＣ分析によって同定し、組み合わせた。溶媒を除去し、生成物を最初にＣＤＭで、次いでヘキサンで洗浄した。材料を真空下で乾燥させて、３つの主な集まりをもたらした：ＵＰＬＣ分析によって（１）９９．６％の純度で３１ｍｇ；（２）９８．０％の純度で１６ｍｇ；および（３）９８．２３％の純度で２３ｍｇ。ＭＳ分析、Ｍ＋Ｈ９０３、生成物の構造と一致。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ６４Ｈ４２Ｎ２Ｏ４に対する計算値９０２．３１。実測値（［Ｍ＋Ｈ］＋）９０３．４５。
合成例３３
この実施例は、式Ｉを有する化合物、化合物２－５１の合成を説明する。
（ａ）２－クロロ－Ｎ－フェニル－Ｎ－（ｍ－トリル）ベンゾフラン－６－アミン
Figure 0007270934000155
ドライボックス内で、６－ブロモ－２－クロロベンゾフラン（０．７９ｇ、３．００ｍｍｏｌ）、３－メチルアニリン（１．００ｇ、５．４５ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（１．０４ｇ、１０．８２ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（８７ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１５８ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン（５０ｍＬ）と混合した。反応混合物を室温で３時間撹拌し、セライト（登録商標）プラグを通して濾過し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物は、ジクロロメタン／ヘキサン勾配で溶離されるシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣｏｍｂｉＦｌｕｓｈ）によって精製された。生成物は、ＵＰＬＣ分析によって９９％の純度の透明な液体（１．３３ｇ、９２％）として得られた。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ２１Ｈ１６ＣｌＮＯに対する計算値３３３．０９。実測値（［Ｍ＋Ｈ］＋）３３４．２３。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは生成物の構造と一致していた。
（ｂ）Ｎ－フェニル－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－Ｎ－（ｍ－トリル）ベンゾフラン－６－アミン
Figure 0007270934000156
ドライボックス内で、２５０ｍＬの３首丸底フラスコに２－クロロ－Ｎ－フェニル－Ｎ－（ｍ－トリル）ベンゾフラン－６－アミン（１．３３ｇ、３．９８ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’－オクタメチル－２，２’－ビ（１，３，２－ジオキサボロラン）（１．２１ｇ、４．７８ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１．０５ｇ、１１．９４）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（７３ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）、Ｘ－Ｐｈｏｓ（商標）（７６ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）および１，４－ジオキサン（５０ｍＬ）を入れた。この反応を８０℃で５時間撹拌した。冷却後に、混合物は、ＤＣＭで溶離されるセライトプラグを通して濾過された。溶媒を蒸発させ、クロロホルム／ヘキサン勾配を使用するカラム分離（ＣｏｍｂｉＦｌｕｓｈ）に粗生成物を供した。生成物を含有する画分をＵＰＬＣ分析によって同定し、組み合わせて白色粉末を生じた（０．９５ｇ、５７％）。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ２７Ｈ２８ＢＮＯ３に対する計算値４２５．２２。実測値（［Ｍ＋Ｈ］＋）４２６．１３。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは生成物の構造と一致していた。
（ｃ）２，２’－（ナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン－２，７－ジイル）ビス（Ｎ－フェニル－Ｎ－（ｍ－トリル）ベンゾフラン－６－アミン）
Figure 0007270934000157
１００ｍＬの３首丸底フラスコに２，７－ジブロモナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジフラン（０．３４ｇ、９３ｍｍｏｌ）、Ｎ－フェニル－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－Ｎ－（ｍ－トリル）ベンゾフラン－６－アミン（０．９５ｇ、２２．２４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（２．４２ｇ、７．４４ｍｍｏｌ）、２３ｍＬ）、およびトルエン（４０ｍＬ）を入れた。系を窒素で１５分間パージした。その後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１０７ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を添加し、系をさらに５分間パージした。反応物を加熱して還流し、窒素下で１６時間撹拌した。冷却後に、固体を濾過により除去し、少容量のトルエン，水およびエタノールで洗浄した。粗生成物を真空下で一晩乾燥させ、ＤＣＭ／ヘキサン勾配で溶離されるカラムクロマトグラフィー（ＣｏｍｂｉＦｌｕｓｈ）によって精製した。生成物を含有する画分をＵＰＬＣ分析によって同定し、組み合わせて３つの主な集まりをもたらした：（１）９９．９％の純度で１５ｍｇ；（２）９８．９１％の純度で１３０ｍｇ；および（３）９７．９％の純度で９５ｍｇ。ＵＰＬＣ－ＭＳ ＡＰＣＩ＋（ｍ／ｚ）Ｃ５６Ｈ３８Ｎ２Ｏ４に対する計算値８０２．２８。実測値（［Ｍ＋Ｈ］＋）８０４．２６。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは生成物の構造と一致していた。
フォトルミネッセンスの実施例
フォトルミネッセンスの実施例１～１５
これらの実施例は、式Ｉを有する化合物のフォトルミネッセンスを説明する。
化合物を別々にトルエン中に溶解した。濃度は、１ｃｍの石英セル中の溶液の光学濃度が、３００～３６０ｎｍの間の励起波長において好ましくは０．２～０．４の範囲であるように調節された。Ｓｐｅｘ Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇスペクトロメーターでフォトルミネッセンススペクトルを測定した。結果を表１に示す。
Figure 0007270934000158
デバイス実施例
（１）材料
ＥＴ－１はアリールホスフィンオキシドである。
ＥＴ－２はリチウムキノラートである。
ＥＴ－３はベンゾイミダゾール置換アントラセンである。
ＨＩＪ－１は、電気導電性ポリマーとポリマーフッ素化スルホン酸との水性分散体から製造される正孔注入材料である。
ＨＩＪ－２は、１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル（「ＨＡＴ－ＣＮ」）である。
ホスト－１は重水素化ジアリールアントラセンである。このような材料は、ＰＣＴ出願公開国際公開第２０１１０２８２１６号パンフレットに記載されている。
ＨＴＭ－１はモノ－アリールアミノフェナントレンである。
ＮＰＤはＮ，Ｎ’－ジ（１－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－（１，１’－ビフェニル）－４，４’－ジアミンである。
（２）デバイスの製造
ＯＬＥＤデバイスは、溶液加工と熱蒸発技術との組合せによって製造された。Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃ製のパターン化された酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）被覆ガラス基材を使用した。これらのＩＴＯ基材は、３０ｏｈｍｓ／平方のシート抵抗および８０％の光の透過率を有するＩＴＯ被覆Ｃｏｒｎｉｎｇ１７３７ガラスをベースとしている。パターン化ＩＴＯ基材を洗剤水溶液中で超音波清浄し、蒸留水で洗った。その後、パターン化ＩＴＯをアセトン中で超音波清浄し、イソプロパノールで洗い、窒素ストリーム中で乾燥させた。
デバイスのタイプ１：デバイスの製造の直前に、清浄されたパターン化ＩＴＯ基材をＵＶオゾンで１０分間処理した。冷却直後に、ＨＩＪ－１の水性分散体をＩＴＯ表面の上にスピンコートし、加熱して溶媒を除去し、短絡低減層（「ＳＲＬ」）を形成した。次に、加工物を真空チャンバ内に置いた。次に、適切なマスクを使用して熱的蒸発によって順次に、正孔注入材料、１つ以上の正孔輸送材料、光活性およびホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、およびＡｌカソードを堆積させて、正孔注入層（「ＨＩＬ」）、１つ以上の正孔輸送層（「ＨＴＬ」）、光活性層または発光層（「ＥＭＬ」）、電子輸送層（「ＥＴＬ」）、および電子注入層（「ＥＩＬ」）、その後に、カソードを形成した。チャンバをベントし、ガラス蓋、乾燥剤、および紫外線硬化性エポキシを使用してデバイスを封入した。
デバイスのタイプ２：デバイスのタイプ２はデバイスのタイプ１と同じように製造されたが、ＳＲＬを使用しなかった。
全ての比は、別記しない限り、重量比である。
（３）デバイスの特性決定
ＯＬＥＤ試料を特性決定するため、それらの（１）電流－電圧（Ｉ－Ｖ）曲線、（２）エレクトロルミネセンス輝度対電圧、および（３）エレクトロルミネセンススペクトル対電圧を測定した。３つの全ての測定を同時に実施し、コンピュータによって制御した。特定の電圧でのデバイスの電流効率は、ＬＥＤのエレクトロルミネセンス輝度をデバイスを運転するために必要とされる電流密度で割ることによって求められる。単位はｃｄ／Ａである。電力効率は、電流効率を動作電圧で割った値である。単位はｌｍ／Ｗである。Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＳ－１００測色計またはＰｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ ＰＲ－７０５測色計のどちらかを使用して色座標を決定した。
デバイスの実施例１～３
この実施例は、デバイスの光活性層における発光材料としての式Ｉを有する化合物，化合物２－２の使用を説明する。デバイスは、デバイスのタイプ１において記載されたように製造された。
デバイスは以下の層を有した。
アノード＝ＩＴＯ（５０ｎｍ）
ＳＲＬ＝ＨＩＪ－１（１００ｎｍ）
ＨＩＬ＝ＨＩＪ－２（７ｎｍ）
ＨＴＬ１＝ＮＰＤ（９５ｎｍ）
ＨＴＬ２＝ＨＴＭ－１（２０ｎｍ）
ＥＭＬ＝ホスト－１：以下に示される重量比の化合物２－２（２５ｎｍ）
ＥＴＬ＝ＥＴ－３：ＥＴ－２（２：３）（３０ｎｍ）
カソード＝Ａｌ（１００ｎｍ）
結果を以下の表２に示す。
Figure 0007270934000159
特に断りがない限り、全てのデータは１０００ニトにおけるものである。比はホスト－１対ドーパント化合物２－２の重量比であり、ＣＥは電流効率であり、ＥＱＥ＝外部量子効率であり、ＣＩＥＸおよびＣＩＥＹはＣ．Ｉ．Ｅ．色度スケール（国際照明委員会、１９３１）によるｘおよびｙ色座標を意味し；Ｖは電圧であり、Ｔ９０は、５０℃においておよび１６．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において初期輝きの９０％に達するためのｈ単位の時間である。
デバイスの実施例４～２４
これらの実施例は、デバイスの光活性層における発光材料としての、式Ｉを有する化合物の使用を説明する。デバイスは、デバイスのタイプ２において記載されたように製造された。
デバイスは以下の層を有した。
アノード＝ＩＴＯ（５０ｎｍ）
ＨＩＬ＝ＨＩＪ－２（１０ｎｍ）
ＨＴＬ１＝ＮＰＤ（１６８ｎｍ）
ＨＴＬ２＝ＨＴＭ－１（２０ｎｍ）
ＥＭＬ＝ホスト－１および式Ｉを有する化合物（２５ｎｍ）；化合物および重量比は以下の表３に示される。
ＥＴＬ＝ＥＴ－１：ＥＴ－２（１：１）（２６．５ｎｍ）
ＥＩＬ＝ＥＴ－２（３．５ｎｍ）
カソード＝Ａｌ（１００ｎｍ）
結果を以下の表３に示す。
Figure 0007270934000160
特に断りがない限り、全てのデータは１０００ニトにおけるものである。化合物は、式Ｉを有する化合物であり、比はホスト－１対式Ｉを有するドーパント化合物の重量比であり、ＣＥは電流効率であり、ＥＱＥ＝外部量子効率であり、ＣＩＥＸおよびＣＩＥＹはＣ．Ｉ．Ｅ．色度スケール（国際照明委員会、１９３１）によるｘおよびｙ色座標を意味し；Ｖは１５ｍＡ／ｃｍ2における電圧であり、Ｔ９０は、５０℃および１６．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において初期輝きの９０％に達するためのｈ単位の時間である。
一般的な説明または実施例において上述される作業の全てが必要であるわけではなく、特定の作業の一部が必要でなくてもよく、１つ以上のさらなる作業が、記載されている作業に加えて行われてもよいことに留意されたい。さらにまた、作業が列挙される順序は、必ずしも作業が行われる順序ではない。
上記の本明細書において、本発明は、特定の実施形態を参照して説明されている。しかしながら、様々な改変及び変更が、以下の特許請求の範囲に説明する本発明の範囲から逸脱することなく行い得ることを当業者なら理解されるであろう。したがって、本明細書は、限定的な意味ではなく例示に関連し、全てのそのような修正形態が本発明の範囲内に含まれるように意図される。
利益、他の利点、及び問題の解決策が特定の実施形態に関して前述された。しかしながら、利益、他の利点および問題の解決策、ならびに利益、任意の利点または問題の解決策を生じ得るか、またはより強調させ得る任意の要素は、任意のまたは全ての請求項の重要であるか、必要とされるか、または不可欠な特徴として解釈されない。
明確にするために、特定の特徴が別個の実施形態の文脈でここに記載され、また、単一の実施形態において組み合わせて提供されてもよいことが理解されるべきである。反対に、簡潔にするために単一の実施形態の文脈で記載される様々な特徴はまた、別個で、または任意の下位組合せで提供されてよい。更に、範囲にあると記載された値への言及は、その範囲内のそれぞれ及び全ての値を含む。

Claims (9)

  1. 式Ｉ：
    Figure 0007270934000161
     ［式中、
    Ａｒ１～Ａｒ６が同一であるかまたは異なり、炭化水素アリール基、ヘテロアリール基、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
    ａおよびｂがそれぞれ１であり、
    ｍおよびｎがそれぞれ１であり；および
    ＮｐＨｅｔが、下記化学式：
    Figure 0007270934000162
     （式中、Ｑ＝Ｏである）のいずれかで表される基、及びそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
    ＮｐＨｅｔはその縮合環の１つ以上の上に、ＣＮ、アルキル、シリル、ゲルミル、ジアリールアミノ、炭化水素アリール、ジアリールアミノ置換炭化水素アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ置換ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化ジアリールアミノ、重水素化炭化水素アリール、重水素化ジアリールアミノ置換炭化水素アリール、重水素化ヘテロアリール、及び重水素化ジアリールアミノ置換ヘテロアリールからなる群から選択される１つ以上の置換基を有していてもよい］
    を有する化合物。
  2. Ａｒ１およびＡｒ４は同一であるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、アントラセニル、フルオレニル、カルバゾール、ジフェニルカルバゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、フラン、ベンゾフラン、またはジベンゾフランであり、
    前記Ａｒ１およびＡｒ４は非置換であるか、またはＤ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択される一つ以上の置換基で置換されている、請求項１に記載の化合物。
  3. Ａｒ１およびＡｒ４は、互いに同一である、請求項１に記載の化合物。
  4. Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、およびＡｒ６は同一であるかまたは異なり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、アントラセニル、またはフルオレニルであり、
    前記Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、およびＡｒ６は非置換であるか、またはＤ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、シリル、シロキシ、シロキサン、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、カルバゾリル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、重水素化シロキシ、重水素化シロキサン、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化ジアリールアミノ、および重水素化カルバゾリルからなる群から選択される一つ以上の置換基で置換されている、請求項１に記載の化合物。
  5. Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、およびＡｒ６は同一であるかまたは異なり、下記の化学式ａ：
    Figure 0007270934000163
     （式中、
    Ｒ８は出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、アルキル、ジアリールアミノ、アリールオキシ、ヘテロアリール、アルコキシ、シロキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化ジアリールアミノ、重水素化アリールオキシ、重水素化ヘテロアリール、重水素化アルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シリル、重水素化ゲルミルからなる群から選択され、隣接したＲ８基は一緒に接合して縮合環を形成することができ；
    ｐは出現ごとに同一であるかまたは異なり、０～４の整数であり；
    ｑは０～５の整数であり；
    ｒは０～５の整数であり；
    ＊は結合点を示す）
    を有する、請求項１に記載の化合物。
  6. Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、およびＡｒ６は同一であるかまたは異なり、下記の化学式ｂ：
    Figure 0007270934000164
     （式中、Ｒ８、ｐ、ｑ、ｒおよび＊は式ａについて定義したとおりである）
    を有する、請求項５に記載の化合物。
  7. 前記式Ｉが、式ＩＩＩ－Ａ、式ＩＩＩ－Ｂ、式ＩＶ－Ｃ、式ＩＶ－Ｄ、式ＩＶ－Ｅ、および式ＩＶ－Ｆからなる群から選択されるいずれか一つの化学式で表される、請求項１に記載の化合物：
    Figure 0007270934000165
    Figure 0007270934000166
     ［式中、
    Ｑが、Ｏであり；
    Ｒ１およびＲ３が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され；
    Ｒ２が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され；
    Ｒ４およびＲ５が同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され；
    Ｒ２ａおよびＲ２ｂが同一であるかまたは異なり、Ｄ、ニトリロ、アルキル、シリル、ゲルミル、炭化水素アリール、ヘテロアリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化炭化水素アリール、および重水素化ヘテロアリールからなる群から選択され；
    ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０または１であり；
    ｄが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０～４の整数であり；
    ｅ１、ｅ２、およびｅ３が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０～２の整数である］。
  8. 下記の化合物で構成される群から選択されるいずれか一つである、化合物：
    Figure 0007270934000167
    Figure 0007270934000168
    Figure 0007270934000169
    Figure 0007270934000170
    Figure 0007270934000171
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    Figure 0007270934000173
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    Figure 0007270934000176
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    Figure 0007270934000179
    Figure 0007270934000180
    Figure 0007270934000181
    Figure 0007270934000182
  9. アノードと、カソードと、それらの間の光活性層とを含む電子デバイスであって、前記光活性層がホスト物質と青色発光色を有するドーパントとを含み、前記ドーパントは請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物である、電子デバイス。
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