JP7261571B2 - ブロー成形容器 - Google Patents

Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物をブロー成形してなるブロー成形容器であって、内容物（例えばソースやハチミツ）の滑落性に優れるブロー成形容器に関する。

ポリプロピレン系樹脂は耐熱性及び耐薬品性に優れ、成形やリサイクルが容易であり、例えば家電製品部材、住宅設備部材、日用雑貨品、自動車用部材等の用途に広く利用されている。そして近年、ポリプロピレン系樹脂に他の樹脂を配合することにより、ポリプロピレン系樹脂の本来の特性を維持しつつ各種機能を改善する試みがなされている。

特許文献１には、プロピレン系重合体とポリシロキサンとからなる樹脂組成物を溶融混練して得られるポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。そして、このポリプロピレン系樹脂組成物は耐擦傷性や耐汚染性に優れていると説明されている。

特許文献２には、ポリプロピレン系樹脂、難燃剤、シリコーンガム、及びポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレンを含むポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。そして、このポリプロピレン系樹脂組成物は難燃性や撥水性に優れていると説明されている。

特開２００１－１６４０６０号公報 特開２０１７－０３９８１６号公報

本発明者らは、特許文献１に記載のような耐汚染性とは別に、ブロー成形容器（例えばボトル状容器）内に収納した内容物（例えばソースやハチミツ）の滑落性を改善することの必要性に着目した。この滑落性とは、内容物が消費されて少量になった場合、容器の内面に付着している内容物が容器の底部に良好に滑落する性能を意味する。

内容物が底部に滑落せずに容器の内面に付着したままであると、容器が透明又は半透明の場合はその外観が悪くなり、且つ内容物の残存量を目視で確認しにくくなる。さらに、内容物が容器の内面に付着したままであると内容物の全部を容器外に取り出すことが困難になるので、内容物のロスの点から好ましくない。したがって、滑落性を改善することは重要である。このようなブロー成形容器（例えばボトル状容器）の特有の課題は、特許文献１及び２では何ら検討されてない。

すなわち本発明の目的は、内容物の滑落性に優れるブロー成形容器を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決する為に鋭意検討した結果、プロピレン系重合体に特定の重量平均分子量のポリシロキサンを特定量配合したポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得たブロー成形容器が、ブロー成形容器の特有の課題である滑落性の点で非常に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち本発明は、以下の事項により特定される。

［１］少なくとも容器の内面がポリプロピレン系樹脂組成物のブロー成形によって形成されてなるブロー成形容器であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、
プロピレン系重合体７０～９９.９質量部、及び
重量平均分子量（Ｍｗ）が２５０,０００～１,０００,０００のポリシロキサン０.１～３０質量部
（但し、プロピレン系重合体とポリシロキサンの合計量を１００質量部とする。）
を含むことを特徴とするブロー成形容器。

［２］ポリプロピレン系樹脂組成物が、プロピレン系重合体とポリシロキサンを溶融混練して得られる組成物である［１］に記載のブロー成形容器。

［３］粘調流動体を収納する為の容器である［１］又は［２］に記載のブロー成形容器。

［４］粘調流動体が、水分を含有する非エマルジョン型粘調流動体である［３］に記載のブロー成形容器。

［５］食品用容器である［１］～［４］に記載のブロー成形容器。

本発明によれば、内容物の滑落性に優れるブロー成形容器を提供できる。本発明のブロー成形容器は滑落性に優れるので、内容物が消費されて少量になった場合、容器の内面に付着していた内容物が容器の底部に良好に滑落する。その結果、容器が透明又は半透明の場合であっても外観が損なわれず、且つ内容物の残存量を目視で確認し易い。さらに、内容物の全部を容器外に取り出すことが容易なので、内容物のロスが少ない。

＜プロピレン系重合体＞
本発明に用いるプロピレン系重合体は、プロピレンを主たる単量体単位として含む重合体である。プロピレン系重合体はプロピレン単独重合体であっても良いし、プロピレンとプロピレン以外の単量体との共重合体であっても良い。プロピレン系重合体中のプロピレンに起因する単量体単位の量は、５０モル％以上であることが好ましい。本発明においては、特にプロピレン単独重合体が好ましい。

プロピレン系重合体が共重合体である場合、その共重合体は、ランダム共重合体であっても良いし、ブロック共重合体であっても良い。中でも、ブロック共重合体が好ましい。プロピレンと共重合させるプロピレン以外の単量体は、α－オレフィンであることが好ましく、炭素原子数が２又は４～１０のα－オレフィンであることがより好ましい。プロピレン以外のα－オレフィンの具体例としては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテンが挙げられる。これらは２種以上を併用しても良い。ランダム共重合体中のプロピレン以外の単量体に起因する単量体単位の量は６質量％以下であることが好ましい。

プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、成形性、剛性及び耐衝撃性の点から、好ましくは０.１～１００ｇ／１０分、より好ましくは０.１～７０ｇ／１０ｍｉｎ、特に好ましくは０.５～５０ｇ／１０ｍｉｎである。このＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃で測定した値である。

プロピレン系重合体の沸騰ヘプタン不溶分は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。プロピレン系重合体がプロピレン単独重合体である場合、その単独重合体の沸騰ヘプタン不溶分は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上である。

プロピレン系重合体の沸騰ヘプタン不溶部の¹³Ｃ－ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド分率は、表面硬度や耐擦傷性の点から、好ましくは０.９７０以上、より好ましくは０.９７５以上である。このアイソタクチックペンタッド分率は、ポリプロピレン分子中のペンタッド単位でのプロピレン単量体単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレン単量体単位の分率である。

＜ポリシロキサン＞
本発明で用いるポリシロキサンは、シロキサン結合により構成される高分子化合物である。ポリシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）は２５０,０００～１,０００,０００であり、好ましくは２５０,０００～５００,０００である。

ポリシロキサンの種類は特に限定されないが、オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサンが好ましい。具体例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチル－ジフェニルシロキサン、及びそれらのフッ素変性物が挙げられる。これらは２種類以上を併用しても良い。

＜その他の成分＞
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じてその他の成分を配合しても良い。その他の成分の具体例としては、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、架橋剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、着色剤、無機充填材、抗菌剤、芳香剤、結晶核剤等の各種添加剤が挙げられる。

＜ポリプロピレン系樹脂組成物＞
本発明において、少なくとも容器の内面に用いるポリプロピレン系樹脂組成物は、以上説明したプロピレン系重合体及び重量平均分子量（Ｍｗ）が２５０,０００～１,０００,０００のポリシロキサン（並びに必要に応じてその他の成分）を含む組成物である。

ポリプロピレン系樹脂組成物において、プロピレン系重合体とポリシロキサンの合計量を１００質量部とした場合、プロピレン系重合体の含有量は７０～９９.９質量部であり、ポリシロキサンの含有量は０.１～３０質量部である。ポリシロキサンの含有量の下限値については、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部、特に好ましくは７質量部以上、最も好ましくは１０質量部を超えるである。ポリシロキサンの含有量の上限値については、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。ポリシロキサンの含有量を適度に多くすることによって、ブロー成形容器における滑落性が顕著に向上する。但し、ポリシロキサンの含有量があまりにも多過ぎると透明性や機械物性等の特性が低下するので、その含有量は上記の範囲内であることが好ましい。

ポリプロピレン系樹脂組成物は、通常、プロピレン系重合体とポリシロキサン（並びに必要に応じてその他の成分）を溶融混練して得られる。溶融混練には、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の装置を使用すれば良い。

＜ブロー成形容器＞
本発明のブロー成形容器は、少なくとも容器の内面（内容物が接触する面）が先に説明したポリシロキサンを含むポリプロピレン系樹脂組成物のブロー成形によって形成されてなる容器である。ブロー成形容器は、通常、本体である有底筒状の胴部と、蓋を固定する部位である首部と、内容物を収納及び取り出す為の開口部を有する形状の容器（例えばボトル状容器）である。

本発明のブロー成形容器は、単層ブロー成形容器であっても良いし、多層ブロー成形容器であっても良い。単層ブロー成形容器の場合は、容器の内面が先に説明したポリシロキサンを含むポリプロピレン系樹脂組成物によって構成されているので、内容物の滑落性が向上する。多層ブロー成形容器の場合は、少なくとも内層（内容物が接触する層）を先に説明したポリシロキサンを含むポリプロピレン系樹脂組成物によって構成すれば、内容物の滑落性が向上する。

多層ブロー成形容器は、２層ブロー成形容器であっても良いし、３層以上のブロー成形容器であっても良い。特に２層ブロー成形容器が好ましい。内層以外の層（外層など）を構成する材料の種類は特に限定されず、ブロー成形が可能な樹脂又は樹脂組成物であれば良い。ただし内層以外の層においても、樹脂成分としては先に説明したプロピレン系重合体と同様の重合体を用いることが好ましい。多層ブロー成形容器は、バリア層や接着層を有していても構わない。そのような層を有していても、本発明の効果は発現する。

多層ブロー成形容器の場合、その内層に用いるプロピレン系重合体のＭＦＲは、特に限定されない。具体的には、多層ブロー成形容器の内層に用いるプロピレン系重合体のＭＦＲは、好ましくは０.１～１００ｇ／１０分、より好ましくは０.３～５０ｇ／１０ｍｉｎである。一方、内層以外の層（外層など）に用いる重合体のＭＦＲは、好ましくは０.１～５.０ｇ／１０分、より好ましくは０.３～２.５ｇ／１０ｍｉｎである。

また、プロピレン系重合体のＭＦＲが比較的低ければ、単層ブロー成形容器を製造することが容易になる。具体的には、単層ブロー成形容器に用いるプロピレン系重合体のＭＦＲは、好ましくは０.１～５.０ｇ／１０分、より好ましくは０.３～２.５ｇ／１０ｍｉｎである。

ブロー成形の具体的な方法や成形条件は特に限定されず、公知の方法や成形条件を用いれば良い。ブロー成形法とは、一般的には、押出機でポリプロピレン系樹脂組成物を溶融した後、押出機の先端に取り付けたダイから溶融したパリソンを押出し、金型でパリソンを挟み、パリソン内に空気を導入することにより金型内面にパリソンを押し付け、冷却し、金型を開いてブロー成形容器を取出す方法である。

本発明のブロー成形容器は、滑落性が問題となるような種類の内容物（例えば、食品、日用品、化粧品）を収容する為の容器として有用である。特に、食品用容器として用いることが好ましい。

本発明のブロー成形容器は、特に、粘調流動体を収納する為の容器として有用である。粘調流動体とは、通常、常温（２５℃程度）で粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上の流動体である。粘調流動体の具体例としては、ソース類（オイスターソースやとんかつソースなど）、ハチミツ、ケチャップ、マスタード、ジャム、チョコレートシロップ、マヨネーズ等の粘調食品；液体洗剤、シャンプー、リンス等の粘調日用品；乳液等の粘調化粧品が挙げられる。

本発明のブロー成形容器は、エマルジョン型粘調流動体と非エマルジョン型粘調流動体の何れの粘調流動体を収納する為の容器として有用であるが、特に、水分を含有する非エマルジョン型粘調流動体を収納する為の容器として非常に有用である。水分を含有する非エマルジョン型粘調流動体の具体例としては、ソース類（オイスターソースやとんかつソースなど）、ハチミツ、ケチャップ、マスタード、ジャム、チョコレートシロップ、乳液が挙げられる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこの実施例に限定されない。

＜実施例１＞
プロピレン単独重合体（ＭＦＲ（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）９２.５質量部と、ポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン、Ｍｗ＝３００,０００）７.５質量部とを二軸押出機（５０ｍｍφ）にて２３０℃で溶融混練してポリプロピレン系樹脂組成物を得た。

多層ダイレクトブロー成形機（プラコー株式会社社製、３層中空成形機）を用い、成形温度２００℃の条件で、その外層がプロピレン－エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ＝１.２ｇ／ｍｉｎ、エチレン含量＝５質量％）により構成され、内層が先に調製したポリシロキサンを含むポリプロピレン系樹脂組成物により構成された２層ブロー成形容器（内容量５００ｍＬ、肉厚０.７ｍｍ）を製造した。

＜実施例２＞
プロピレン単独重合体の量を９０質量部、ポリシロキサンの量を１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。そして、内層を構成する樹脂としてこのポリプロピレン系樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして２層ブロー成形容器製造した。

＜実施例３＞
プロピレン単独重合体の量を８７.５質量部、ポリシロキサンの量を１２.５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。そして、内層を構成する樹脂としてこのポリプロピレン系樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして２層ブロー成形容器製造した。

＜実施例４＞
プロピレン単独重合体の量を８５質量部、ポリシロキサンの量を１５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。そして、内層を構成する樹脂としてこのポリプロピレン系樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして２層ブロー成形容器製造した。

＜実施例５＞
プロピレン単独重合体の量を８０質量部、ポリシロキサンの量を２０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。そして、内層を構成する樹脂としてこのポリプロピレン系樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして２層ブロー成形容器製造した。

＜実施例６＞
プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＭＦＲ＝１.１ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含量＝６質量％）９２.５質量部と、ポリシロキサン（ポリジメチルシロキサン、Ｍｗ＝３００,０００）７.５質量部とを二軸押出機（５０ｍｍφ）にて２３０℃で溶融混練してポリプロピレン系樹脂組成物を得た。

多層ダイレクトブロー成形機（プラコー株式会社社製、３層中空成形機）を用い、成形温度２００℃の条件で、先に調製したポリシロキサンを含むポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層ブロー成形容器（内容量５００ｍＬ、肉厚０.７ｍｍ）を製造した。

＜実施例７＞
プロピレン・エチレンブロック共重合体の量を９０質量部、ポリシロキサンの量を１０質量部に変更したこと以外は、実施例６と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。そして、このポリプロピレン系樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして単層ブロー成形容器製造した。

＜実施例８＞
プロピレン・エチレンブロック共重合体の量を８７.５質量部、ポリシロキサンの量を１２.５質量部に変更したこと以外は、実施例６と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。そして、このポリプロピレン系樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして単層ブロー成形容器製造した。

＜比較例１＞
ポリシロキサンを含むポリプロピレン系樹脂組成物の代わりに、実施例１～５の２層ブロー成形容器の外層に使用したプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ＝１.２ｇ／ｍｉｎ、エチレン含量＝５質量％）を使用したこと以外は、実施例６と同様にして単層ブロー成形容器製造した。

以上の実施例１～８及び比較例１のブロー成形容器に対して、以下の滑落性試験を実施した。結果を表１～３に示す。

＜滑落性試験＞
ブロー成形容器内に、内容物として、容器の容量の１／１０程度の少量のオイスターソース（味の素株式会社製、商品名「Ｃｏｏｋ Ｄｏオイスターソース」）、お好みソース（オタフクソース株式会社製、商品名「お好みソース」）、又はハチミツ（株式会社加藤美蜂園本舗製、商品名「ＳｔｙｌｅＯＮＥ 純粋レンゲはちみつ」）を入れて蓋をした。次いで、容器を横に倒し、壁面に内容物を付着させた。その後容器を立てて５分間静置することにより、容器の内面に付着したオイスターソース又はハチミツが容器の底部に十分滑落したかどうかを観察し、以下の基準で評価した。
「◎」：容器を静置してから１分以内に、内容物のほとんどが容器の底部に十分滑落した。
「〇」：容器を静置してから１分を超え５分以内に、内容物のほとんどが容器の底部に十分滑落した。
「×」：容器を静置してから５分経過しても、内容物は容器の内面に多量に付着していた。

本発明のブロー成形容器は内容物の滑落性に優れているので、滑落性が問題となるような種類の内容物（例えば、食品、日用品、化粧品）を収容する為の容器として有用であり、特に、ソース類（オイスターソースやとんかつソースなど）、ハチミツ等の水分を含有する非エマルジョン型粘調流動体を収納する為の容器として非常に有用である。

Claims (5)

1. 少なくとも容器の内面がポリプロピレン系樹脂組成物のブロー成形によって形成されてなるブロー成形容器であって、
   前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、
   プロピレン系重合体７０～９５質量部、及び
   重量平均分子量（Ｍｗ）が２５０,０００～１,０００,０００のポリシロキサン５～３０質量部
   （但し、プロピレン系重合体とポリシロキサンの合計量を１００質量部とする。）
   を含むことを特徴とするブロー成形容器。
2. ポリプロピレン系樹脂組成物が、プロピレン系重合体とポリシロキサンを溶融混練して得られる組成物である請求項１に記載のブロー成形容器。
3. 粘調流動体を収納する為の容器である請求項１又は２に記載のブロー成形容器。
4. 粘調流動体が、水分を含有する非エマルジョン型粘調流動体である請求項３に記載のブロー成形容器。
5. 食品用容器である請求項１～４に記載のブロー成形容器。