JP7244519B2 - フォトレジスト剥離組成物 - Google Patents

フォトレジスト剥離組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP7244519B2
JP7244519B2 JP2020531105A JP2020531105A JP7244519B2 JP 7244519 B2 JP7244519 B2 JP 7244519B2 JP 2020531105 A JP2020531105 A JP 2020531105A JP 2020531105 A JP2020531105 A JP 2020531105A JP 7244519 B2 JP7244519 B2 JP 7244519B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photoresist stripping
stripping composition
photoresist
weight
choline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020531105A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2021505958A (ja
Inventor
ワン・テンファン
ワン・ヨンジュン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of JP2021505958A publication Critical patent/JP2021505958A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7244519B2 publication Critical patent/JP7244519B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/42Stripping or agents therefor
    • G03F7/422Stripping or agents therefor using liquids only
    • G03F7/425Stripping or agents therefor using liquids only containing mineral alkaline compounds; containing organic basic compounds, e.g. quaternary ammonium compounds; containing heterocyclic basic compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/32Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3218Alkanolamines or alkanolimines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50Solvents
    • C11D7/5004Organic solvents
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/30Imagewise removal using liquid means
    • G03F7/3042Imagewise removal using liquid means from printing plates transported horizontally through the processing stations
    • G03F7/3057Imagewise removal using liquid means from printing plates transported horizontally through the processing stations characterised by the processing units other than the developing unit, e.g. washing units
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/42Stripping or agents therefor
    • G03F7/422Stripping or agents therefor using liquids only
    • G03F7/426Stripping or agents therefor using liquids only containing organic halogen compounds; containing organic sulfonic acids or salts thereof; containing sulfoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/22Electronic devices, e.g. PCBs or semiconductors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Description

本発明は、フォトレジスト剥離組成物に関する。本発明によるフォトレジスト剥離組成物は、少なくとも1つのコリン化合物;少なくとも1つの非プロトン性極性溶媒;および水を含み、コリン化合物の重量百分率は、組成物の総重量に基づいて、2.5~50重量%、好ましくは5~50重量%、より好ましくは7~30重量%、最も好ましくは9~18重量%である。本発明によるフォトレジスト剥離組成物は、優れたフォトレジスト洗浄性能および基材への低いエッチングを示す。
液晶ディスプレイ(LCD)は、携帯電話、テレビ、デジタルカメラ、ラップトップコンピュータ、およびノートブックコンピュータのモニターなどの様々な電子機器において広く用いられている。
従来の液晶ディスプレイ(LCD)パネルは、前面ガラスパネルと背面ガラスパネルとの間に積層された液晶層を含む。背面ガラスパネルに薄膜トランジスタアレイ基板(TFTアレイ基板)を形成し、液晶の回転を駆動して各画素の表示を制御する一方、前面ガラスにカラーフィルタ(CF)層を成膜し、各ピクセルの色を形成する。さらに、CF層に平坦性をもたらすために、必要に応じてCF層上にオーバーコーティング(OC)層を積層してもよい。
近年、新規の液晶パネルが開発されている。CF層はTFTアレイ基板に組み込まれている。この新しいLCDパネルには、コントラストの向上、開口率の向上、アライメントエラーおよび光漏れの減少など多くの利点がある。
新規のLCDパネルのCF層には、カラー顔料が組み込まれたフォトレジスト材料が含まれる。しかしながら、CF層に顔料が適切に分布していないため、CF層の色が不均一になることがある。その結果、TFTアレイ基板を含むLCDパネルが使用に適さなくなり、望ましくない費用と無駄が生じる。
新しいLCDパネルのCF層には、カラー顔料が組み込まれたフォトレジスト材料が含まれる。しかしながら、CF層の顔料が適切に分布していないため、CF層の色が不均一になることがある。その結果、TFTアレイ基板を含むLCDパネルが使用に適さなくなり、望ましくない費用と無駄が生じる。
さらに、OC層をTFTアレイ基板に一体化するという新しい傾向がある。OC層は、CF層を被覆し、CF層内のフォトレジスト材料と同じであっても異なっていてもよいフォトレジスト材料を含む。CF層に欠陥がある場合は、OC層をCF層と一緒に剥がす必要がある。
TFTアレイ基板からフォトレジスト材料を除去するために、多くのフォトレジストクリーナーが開発されてきた。TFTアレイ基板用のフォトレジストクリーナーには、従来のクリーナーよりも高い要求がある。例えば、TFTアレイ基板をリワーク可能にするために、フォトレジストクリーナーは、CF層の下に配置されたTFTアレイ基板の金属電極を損傷することなく、TFTアレイ基板からフォトレジスト材料を効率的に除去できなければならない。
さらに、利用可能なフォトレジストクリーナーの多くは、ポジ型フォトレジスト材料を対象とする。ポジ型フォトレジスト材料は、一般に、基板に弱く付着する。これはアセトンまたはアルカリ溶液に容易に溶解し除去される。一方、ネガ型フォトレジスト材料は、硬化時に架橋反応を起こすため、硬化後にポジ型フォトレジスト材料よりもはるかに強いポリマーを基板上に形成する。その結果、ポジ型フォトレジスト材料と比較して、除去することがより困難である。
市場に出ているフォトレジストクリーナーの多くは、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)に基づく。TMAHを含むクリーナーの洗浄性能は十分ではない。さらに重要なことに、TMAHは有毒であり、環境や、TMAHに常に曝露される労働者の健康に優しくない。
したがって、強いフォトレジスト洗浄性能を有し、TFTアレイ基板の金属電極(例えば、銅)へのエッチングが少なく、健康への毒性が少ないフォトレジストクリーナーを開発する必要がある。
本発明は、
(a)少なくとも1つのコリン化合物;
(b)少なくとも1つの非プロトン性極性溶媒;および
(c)水;
を含み、コリン化合物の量が組成物の総重量に基づいて2.5~50重量%、好ましくは5~50重量%、より好ましくは7~30重量%、最も好ましくは9~18重量%である、フォトレジスト剥離組成物に関する。
該フォトレジスト剥離組成物は、フォトレジスト洗浄効率が高く、TFTアレイ基板の金属電極へのエッチングが少ない。
本発明はまた、フォトレジスト剥離組成物の成分を混合する工程を含む、フォトレジスト剥離組成物の製造方法に関する。
本発明は、フォトレジスト剥離組成物を使用することにより、基板上に被覆されたフォトレジスト材料を除去して得られる基板にも関する。
本発明は、フォトレジスト剥離組成物のフォトレジスト洗浄性能評価方法であって、
(a)フォトレジスト剥離組成物を温める工程;
(b)フォトレジスト材料で被覆された基板を、温められたフォトレジスト剥離組成物に浸す工程;
(c)基板を水ですすぐ工程;および
(d)フォトレジスト材料の除去される基板表面を観察する工程
を含む方法にも関する。
本発明は、フォトレジスト剥離組成物の金属エッチング評価方法であって、
(a)金属基板の厚さ(ω)と初期抵抗率(Rs(pre))を測定すること;
(b)フォトレジスト剥離組成物を温めること;
(c)温めたフォトレジスト剥離組成物に金属基板を浸漬し、浸漬時間(t)を記録すること;
(d)金属基板の後抵抗率(Rs(post))を測定すること;および
(e)下記式:
ER=Rs(pre)ω(1/Rs(pre)-1/Rs(post))/t
に従って金属エッチング速度(ER)を計算すること
を含む方法にも関する。
本発明はまた、
(a)フォトレジスト剥離組成物を温める工程;
(b)フォトレジスト材料で被覆された基板を、温められたフォトレジスト剥離組成物に浸す工程;
(c)基板を水ですすぐこと;
(d)フォトレジスト材料の除去される基板表面を観察する工程;および
(e)所定の時間間隔でフォトレジスト材料により被覆された新しい基板で工程(b)、(c)および(d)を繰り返すこと
を含む、フォトレジスト剥離組成物の安定性試験に関する。
図1は、顕微鏡下で75倍の倍率で観察された、例1のフォトレジスト剥離組成物によって洗浄された後のTFTアレイ基板の表面を示す。 図2は、顕微鏡下で75倍の倍率で観察された、例4のフォトレジスト剥離組成物によって洗浄された後のTFTアレイ基板の表面を示す。 図3は、顕微鏡下で75倍の倍率で観察された、例10のフォトレジスト剥離組成物によって洗浄された後のTFTアレイ基板の表面を示す。 図4は、顕微鏡下で75倍の倍率で観察された、例14のフォトレジスト剥離組成物によって洗浄された後のTFTアレイ基板の表面を示す。 図5は、顕微鏡下で75倍の倍率で観察された、例17のフォトレジスト剥離組成物によって洗浄された後のTFTアレイ基板の表面を示す。
以下の節で、本発明をより詳細に説明する。このように記載された各態様は、それに相反する明示がない限り、任意の他の1つの態様または複数の態様と組み合わせてもよい。特に、好ましいまたは有利であると示される任意の特徴を、好ましいまたは有利であると示される任意の他の1つの特徴または複数の特徴と組み合わせてもよい。
本発明の文脈において使用される用語は、文脈が他に指示しない限り、以下の定義に従って解釈されるべきである。
本明細書中で用いる場合、単数形「a」、「an」および「the」は、文脈が明確に他に指示しない限り、単数および複数の指示対象の両方を含む。
本明細書中で用いられる用語「comprising」、「comprises」および「comprised of」は、「including」、「includes」または「containing」、「contains」と同義であって、包括的であるか、または非限定的であって、追加の記載されていない部材、要素またはプロセス工程を排除しない。
数値の終点の列挙は、それぞれの範囲内に包含される全ての数および分数、ならびに列挙された終点を含む。
本明細書で引用される全ての参考文献は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
特に定義されない限り、技術用語および科学用語を含む本発明の開示において使用される全ての用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解される意味を有する。さらなる指針によって、本発明の教示をよりよく理解するために用語定義が含まれる。
本開示の文脈では、いくつかの用語が利用される。
本発明による用語「プロトン性溶媒」は、水素結合を形成するか、またはプロトンを供与し得るように酸素または窒素に結合した水素を含む溶媒を意味する。
本発明による用語「非プロトン性極性溶媒」は、酸性水素を含まず、水素結合供与体として作用しない極性溶媒を意味する。
(コリン化合物)
本発明においてコリン化合物は、水酸化物または塩の形態のコリン化合物またはコリン誘導体化合物を指す。
コリン化合物としては、モノコリン化合物、ビスコリン化合物、トリスコリン化合物、高級コリン化合物またはそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、コリン化合物は、水酸化コリン、重炭酸コリン、塩化コリン、重酒石酸コリン、クエン酸二水素コリン、硫酸コリンおよびそれらの任意の組み合わせから選択される。
コリン化合物の具体例の式を以下に示す。
Figure 0007244519000001
商業的に入手し得るコリン化合物の例は、例えば、TCI製のモノコリン化合物(水酸化コリン(48~50%水溶液))、および、TCI製のトリスコリン化合物(トリス(2-ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムヒドロキシド(45~50%水溶液))である。
本発明のいくつかの実施形態において、コリン化合物の量は、組成物の総重量に基づいて、2.5~50重量%、好ましくは5~50重量%、より好ましくは7~30重量%、最も好ましくは9~18重量%である。濃度が50%を超えるコリン化合物は安定でなく変色しやすいため、フォトレジスト剥離組成物の後の性能低下につながる。
本発明のいくつかの実施形態において、モノコリン化合物またはその誘導体、すなわち、中心窒素に結合されたただ1つのヒドロキシエチル基を有するコリン化合物が、フォトレジスト剥離組成物に含まれることが好ましい。ビスコリン化合物またはトリスコリン化合物が使用される場合、フォトレジスト剥離組成物は、その使用温度(例えば78℃)で1日または2日間安定した状態を保つことができる。さらに実験は、モノコリン化合物を含むフォトレジスト剥離組成物が、その使用温度(例えば78℃)で3日間以上使用でき、TFTアレイ基板からフォトレジスト材料を効率的に洗浄し得ることを示している。
(非プロトン性極性溶媒)
非プロトン性極性溶媒としては、N-メチルピロリドン(NMP)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド(DMF)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(DMI)、炭酸プロピレン(PC)およびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
商業的に入手し得る非プロトン性極性溶媒の例は、例えば、Sinopharm Group Co.Ltd.製のN-メチルピロリドン(NMP)、Sinopharm Group Co.Ltd.製のDMSO、およびSinopharm Group Co.Ltd.製の1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンである。
本発明のいくつかの実施形態において、非プロトン性極性溶媒の量は、組成物の総重量に基づいて、10~90重量%、好ましくは15~85重量%、より好ましくは15~75重量%である。
(水)
本質的に水を含まないか、ごくわずかな水分しか含まない従来の入手可能なフォトレジストクリーナーとは異なり、本発明における水の量は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは11%以上、より好ましくは13%以上、さらに好ましくは13%~87.5%である。
理論に縛られるものではないが、フォトレジスト剥離組成物が十分な水分含量を有することにより、フォトレジスト材料の溶解を助けるアルカリ環境を確立することがより容易になると考えられる。
(アルカリ性物質)
本発明においてアルカリ性物質は、溶液中で水素イオンを受容する傾向にある任意の物質を指す。
アルカリ性物質としては、無機アルカリ性物質、有機アルカリ性物質またはこれらの組み合わせが挙げられ、25℃の水に溶解したときのpKa値が2~12であることが好ましく、pHが7~11であることがより好ましい。いくつかの実施形態において、12より大きいpKa値を有するアルカリ性物質を含むフォトレジスト剥離組成物は、洗浄工程中にTFTアレイ基板の金属電極を腐食する傾向にあることが見出されている。
適切な無機物質としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムおよびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。適切な有機物質には、エタノールアミン(MEA)、アミノピリジン、ブチルアミン、クロリジン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジメチルイミダゾール、エフェドリン、エチルモルホリン、グリシルグリシン、ヒドロキシピロリン、ピペリジン、プロピルアミン、メチルアミン、メチルイミダゾール、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタノール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、およびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
商業的に入手可能なアルカリ性物質の例は、例えば、Sinopharm Group Co.Ltd.製のエタノールアミン、およびAladdin製の2-(2-アミノエトキシ)エタノールである。
本発明のいくつかの実施形態において、アルカリ性物質の量は、組成物の総重量に基づいて、0~50重量%、好ましくは5~30重量%、より好ましくは10~20重量%である。
好ましい実施形態においては、フォトレジスト剥離組成物は、
(a)2.5~50重量%の少なくとも1つのコリン化合物;
(b)10~90重量%の少なくとも1つの非プロトン性極性溶媒;
(c)11~87.5重量%の水;および
(d)0~50重量%の少なくとも1つのアルカリ性物質
を含む(ここで、すべての成分の重量パーセンテージは、合計で100重量%になる)。
本発明のフォトレジスト剥離組成物は、フォトレジスト剥離組成物の成分を混合することにより調製し得る。
基板は、フォトレジスト剥離組成物を使用することにより、基板上に被覆されたフォトレジスト材料を除去することによって得られる。
フォトレジスト剥離組成物のフォトレジスト洗浄性能は、
(a)フォトレジスト剥離組成物を温める工程;
(b)フォトレジスト材料で被覆された基板を、温められたフォトレジスト剥離組成物に浸す工程;
(c)基板を水ですすぐ工程;および
(d)フォトレジスト材料の除去される基板表面を観察する工程
を含む方法により評価し得る。
フォトレジスト剥離組成物の金属エッチングは、
(a)金属基板の厚さ(ω)と初期抵抗率(Rs(pre))を測定すること;
(b)フォトレジスト剥離組成物を温めること;
(c)温めたフォトレジスト剥離組成物に金属基板を浸漬し、浸漬時間(t)を記録すること;
(d)金属基板の後抵抗率(Rs(post))を測定すること;および
(e)下記式:
ER=Rs(pre)ω(1/Rs(pre)-1/Rs(post))/t
に従って金属エッチング速度(ER)を計算すること
を含む方法によって評価し得る。
フォトレジスト剥離組成物の安定性は、
(a)フォトレジスト剥離組成物を温める工程;
(b)フォトレジスト材料で被覆された基板を、温められたフォトレジスト剥離組成物に浸す工程;
(c)基板を水ですすぐこと;
(d)フォトレジスト材料の除去される基板表面を観察する工程;および
(e)所定の時間間隔でフォトレジスト材料により被覆された新しい基板で工程(b)、(c)および(d)を繰り返すこと
を含む方法により評価し得る。
以下の実施例を参照して本発明をさらに詳細に説明および例示する。実施例は、当業者が本発明をより理解し、実施するのを助けることを意図しているが、本発明の範囲を制限することを意図するものではない。実施例におけるすべての数字は、特に明記しない限り重量に基づく。
<試験方法>
<ネガ型フォトレジスト材料を含むCF層で被覆されたTFTアレイ基板に対する洗浄性能>
フォトレジスト剥離組成物サンプルを水浴で78℃に温めた。ネガ型フォトレジスト材料を含むCF層で被覆されたTFTアレイ基板を、温めたフォトレジスト剥離組成物サンプルに78℃で30分間浸漬した。TFTアレイ基板を取り出し、水で十分にすすいだ。75倍の倍率の顕微鏡(Daheng Imavision DH-HV315)の下でフォトレジスト材料が除去されたかどうかを確認した。フォトレジスト材料が完全に除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを◎としてランク付けし、フォトレジスト材料の80%以上が除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを○としてランク付けし、フォトレジスト材料の50%以上80%未満が除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを△としてランク付けし、フォトレジスト材料の50%未満が除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを▽としてランク付けし、フォトレジスト材料がまったく除去されなかった場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを×としてランク付けした。
<ネガ型フォトレジスト材料を含むCF層およびポジ型フォトレジスト材料を含むOC層で被覆されたTFTアレイ基板に対する洗浄性能>
OC層がCF層上に堆積された後、CF層の除去が観察される場合、OC層中のポジ型フォトレジスト材料が最初に除去されなければならない。したがって、OC層から除去されたポジ型フォトレジスト材料の程度は、CF層から除去されたネガ型フォトレジスト材料の程度によって評価することができる。
フォトレジスト剥離組成物サンプルを水浴で78℃に温めた。ネガ型フォトレジスト材料を含むCF層と、該CF層上に積層されたポジ型フォトレジスト材料を含むOC層とで被覆されたTFTアレイ基板を、温めたフォトレジスト剥離組成物サンプルに78℃で30分間浸漬した。TFTアレイ基板を取り出し、水で十分にすすいだ。75倍の倍率の顕微鏡(Daheng Imavision DH-HV315)の下でフォトレジスト材料が除去されたかどうかを確認した。フォトレジスト材料が完全に除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを◎としてランク付けし、フォトレジスト材料の80%以上が除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを○としてランク付けし、フォトレジスト材料の50%以上80%未満が除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを△としてランク付けし、フォトレジスト材料の50%未満が除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを▽としてランク付けし、フォトレジスト材料がまったく除去されなかった場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを×としてランク付けした。
<銅エッチング速度>
銅ウェハー(厚さ3073A、均一性0.73%のPhiltech Inc.製)を取り、NAPSONモデルRT-7oVの機器を使用して4点プローブ法でその初期抵抗率(Rs(pre))を測定した。
フォトレジスト剥離組成物サンプルを水浴で78℃に温めた。78℃で30分間、温めたフォトレジスト剥離組成物サンプルに銅ウェハーを浸漬した。
銅ウェハーを取り出し、その抵抗率(Rs(post))を初期抵抗率(Rs(pre))と同様に測定した。下記式から、エッチング速度を計算し、1分あたりのオングストローム(A/分)に変換した。
ER=Rs(pre)ω(1/Rs(pre)-1/Rs(post))/t
〔式中、ERはエッチング速度を表し、単位は「A/分」であり;
Rs(pre)は、銅ウェハーをフォトレジスト剥離組成物に浸漬する前の初期抵抗率を表し、単位はmΩ/squareであり;
ωは銅の厚さを表し;
Rs(post)は、銅ウェハーをフォトレジスト剥離組成物に浸漬した後の抵抗率を表し、単位はmΩ/squareであり;
tは、浸漬時間を表し、単位は分である。〕
エッチング速度が≦5A/分の場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを許容できるとみなし、「合格」としてランク付けした。
エッチング速度が>5A/分の場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを許容できないとみなし、「不合格」とランク付けした。
<フォトレジスト剥離組成物の安定性試験>
フォトレジスト剥離組成物サンプルを水浴で78℃に温め、安定性試験の間、フォトレジスト剥離組成物サンプルの温度を維持した。ネガ型フォトレジスト材料で被覆されたTFTアレイ基板を、温めたフォトレジスト剥離組成物サンプルに30分間浸漬した。24時間ごとに、ネガ型フォトレジスト材料で被覆された新しいTFTアレイ基板により浸漬工程を繰り返した。TFTアレイ基板を取り出し、水で十分にすすいだ。75倍の倍率の顕微鏡(Daheng Imavision DH-HV315)の下でフォトレジスト材料が除去されたかどうかを確認した。フォトレジスト材料の80%以上が完全に除去された場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを「合格」としてランク付けし、除去されたフォトレジスト材料が80%未満の場合、該フォトレジスト剥離組成物サンプルを「不合格」としてランク付けした。
<例1~24>
表1A、1B、1C、3および5に従い、以下から選択した成分を混合することによりフォトレジスト剥離組成物サンプルを調製した。
モノコリン化合物(TCI製の水酸化コリン(48~50%水溶液));
トリスコリン化合物(TCI製のトリス(2-ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムヒドロキシド(45~50%水溶液));
DMSO(Sinopharm Group Co.Ltd.製のジメチルスルホキシド);
NMP(Sinopharm Group Co.Ltd.製のN-メチルピロリドン);
プロピレングリコール(Sinopharm Group Co.Ltd.製);
エチレングリコール(Sinopharm Group Co.Ltd.製);
ジエチレントリアミン(Sinopharm Group Co.Ltd.製のジエチレントリアミン);
MEA(Sinopharm Group Co.Ltd.製のモノエタノールアミン);
DGME(Sinopharm Group Co.Ltd.製のジエチレングリコールモノメチルエーテル);および
脱イオン水。
Figure 0007244519000002
Figure 0007244519000003
Figure 0007244519000004
表2A、2Bおよび2Cにおいて、例1~17のサンプルのネガ型フォトレジスト洗浄性能および銅エッチング速度を報告する。図1~5は、顕微鏡下で75倍の倍率で観察された、さまざまなフォトレジスト剥離組成物サンプルで洗浄された後のTFTアレイ基板の表面の例示的な結果を示す。例1~8のサンプルは、例9~17のサンプルと比較して、はるかに優れたフォトレジスト洗浄性能を有することがわかった。
図1および2に示すように、例1~8のサンプルは、TFTアレイの表面からネガ型フォトレジスト材料を効率的に洗浄できる。例9に示すように、フォトレジスト剥離組成物中の水酸化コリンの重量パーセントが低すぎる場合、または例10~12のように非プロトン性極性溶媒の代わりにプロトン性溶媒を使用した場合、図3に示すように、フォトレジスト材料はTFTアレイ基板から全く除去されなかった。
例13のように非プロトン性極性溶媒の重量パーセントが低い場合、フォトレジスト材料はTFTアレイ基板から除去された。しかしながら、銅のエッチング速度は5A/分より大きく、TFTアレイ基板の洗浄には許容されなかった。
例14~17に示すように、水分含量が少ない場合、フォトレジスト材料はTFTアレイ基板から様々な程度で除去された。例16に示すように、アルカリ性物質、例えばMEAを添加した場合でも、フォトレジスト材料はTFTアレイ基板から完全には除去されなかった。図4および5に示すように、例14と比較して、例17に示すように水分含量が増加するにつれて、フォトレジスト剥離組成物のフォトレジスト洗浄性能が向上した。
一方、例1~8までのサンプルは許容可能な銅エッチング速度も有し、本発明のフォトレジスト剥離組成物をネガ型フォトレジスト材料により被覆されたTFTアレイ基板のリワークに適したものにする。
Figure 0007244519000005
Figure 0007244519000006
Figure 0007244519000007
表4において、例18~22のサンプルのポジ型フォトレジスト洗浄性能および銅エッチング速度を報告する。例18および19のサンプルは、実施例20~22のサンプルと比較して、はるかに優れたフォトレジスト洗浄性能を有する。
非プロトン性極性溶媒の代わりに水を使用した場合、フォトレジスト材料は、TFTアレイ基板からまったく除去されなかった。非プロトン性極性溶媒をプロトン性溶媒で置き換えた場合にも、同様のネガティブな結果が観察された。
一方、実施例18および19のサンプルは、許容可能な銅エッチング速度も有し、本発明のフォトレジスト剥離組成物を、ポジ型および/またはネガ型フォトレジスト材料で被覆されたTFTアレイ基板のリワークに適したものにする。
Figure 0007244519000008
Figure 0007244519000009
表6において、例23および24のサンプルの安定性を報告する。サンプル23はサンプル24と比較して、48時間後により良好な安定性を有することがわかった。
Figure 0007244519000010
Figure 0007244519000011

Claims (16)

  1. (a)少なくとも1つのコリン化合物;
    (b)少なくとも1つの非プロトン性極性溶媒;および
    (c)水;
    を含み、コリン化合物の量が組成物の総重量に基づいて7~50重量%であり、前記コリン化合物が水酸化物または塩の形態のコリン化合物またはコリン誘導体化合物である、液晶ディスプレイを含む電子機器用のフォトレジスト剥離組成物。
  2. コリン化合物が、水酸化コリン、重炭酸コリン、塩化コリン、重酒石酸コリン、クエン酸二水素コリン、硫酸コリンおよびそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項1に記載のフォトレジスト剥離組成物。
  3. コリン化合物が中心窒素に結合した1つのヒドロキシエチル基を有する、請求項1または2に記載のフォトレジスト剥離組成物。
  4. コリン化合物の量が、組成物の総重量に基づいて7~30重量%、より好ましくは9~18重量%である、請求項1~3のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物。
  5. 水の量が、組成物の総重量に基づいて11重量%以上、好ましくは13重量%以上、より好ましくは13重量%~87.5重量%である、請求項1~4のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物。
  6. 非プロトン性極性溶媒の量が、組成物の総重量に基づいて10~90重量%、好ましくは15~85重量%、より好ましくは15~75重量%である、請求項1~5のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物。
  7. 非プロトン性極性溶媒が、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、プロピレンカーボネートおよびそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項1~6のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物。
  8. 少なくとも1つのアルカリ性物質をさらに含む、請求項1~7のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物。
  9. アルカリ性物質が弱アルカリ性物質であり、25℃で水に溶解したときに好ましくは2~12のpKa値、より好ましくは7~11のpKa値を有する、請求項8に記載のフォトレジスト剥離組成物。
  10. アルカリ性物質が、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、アミノピリジン、ブチルアミン、クロリジン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジメチルイミダゾール、エフェドリン、エタノールアミン、エチルモルホリン、グリシルグリシン、ヒドロキシピロリン、ピペリジン、プロピルアミン、メチルアミン、メチルイミダゾール、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタノール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、およびそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項8または9に記載のフォトレジスト剥離組成物。
  11. アルカリ性物質の量が、組成物の総重量に基づいて5~50重量%、好ましくは5~30重量%、より好ましくは10~20重量%である、請求項8~10のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物。
  12. (a)7~50重量%の少なくとも1つのコリン化合物;
    (b)10~90重量%の少なくとも1つの非プロトン性極性溶媒;
    (c)11~87.5重量%の水;および
    (d)0~50重量%の少なくとも1つのアルカリ性物質;
    を含む(全成分の重量パーセンテージは合計で100重量%になる)、請求項1~11のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物。
  13. フォトレジスト剥離組成物の成分を混合する工程を含む、請求項1~12のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物の製造方法。
  14. 請求項1~12のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物を用いることにより、基板上に被覆されたフォトレジスト材料を除去することにより得られる基板。
  15. 請求項1~12のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物のフォトレジスト洗浄性能評価方法であって、
    (a)フォトレジスト剥離組成物を温める工程;
    (b)フォトレジスト材料で被覆された基板を、温められたフォトレジスト剥離組成物に浸す工程;
    (c)基板を水ですすぐ工程;および
    (d)フォトレジスト材料の除去される基板表面を観察する工程
    を含む、方法。
  16. 請求項1~12のいずれかに記載のフォトレジスト剥離組成物の金属エッチング評価方法であって、
    (a)金属基板の厚さ(ω)と初期抵抗率(Rs(pre))を測定すること;
    (b)フォトレジスト剥離組成物を温めること;
    (c)温めたフォトレジスト剥離組成物に金属基板を浸漬し、浸漬時間(t)を記録すること;
    (d)金属基板の後抵抗率(Rs(post))を測定すること;および
    (e)下記式:
    ER=Rs(pre)ω(1/Rs(pre)-1/Rs(post))/t
    に従って金属エッチング速度(ER)を計算すること
    を含む、方法。
JP2020531105A 2017-12-08 2017-12-08 フォトレジスト剥離組成物 Active JP7244519B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2017/115196 WO2019109329A1 (en) 2017-12-08 2017-12-08 Photoresist stripper compostion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021505958A JP2021505958A (ja) 2021-02-18
JP7244519B2 true JP7244519B2 (ja) 2023-03-22

Family

ID=66750736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020531105A Active JP7244519B2 (ja) 2017-12-08 2017-12-08 フォトレジスト剥離組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11347149B2 (ja)
EP (1) EP3721297B1 (ja)
JP (1) JP7244519B2 (ja)
KR (1) KR102471495B1 (ja)
CN (1) CN111448520B (ja)
WO (1) WO2019109329A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111448520B (zh) * 2017-12-08 2023-11-17 汉高股份有限及两合公司 光刻胶剥离剂组合物
CN112711176A (zh) * 2020-12-17 2021-04-27 芯越微电子材料(嘉兴)有限公司 一种适用半导体领域的光刻胶剥离液及制备方法
EP4095605B1 (en) * 2021-03-30 2023-11-29 Tencent Technology (Shenzhen) Company Limited Photoresist removal method and photoresist removal system
CN117872693A (zh) * 2024-03-13 2024-04-12 深圳市松柏科工股份有限公司 正胶剥离液、正胶剥离液的制备方法及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014078009A (ja) 2012-10-08 2014-05-01 Air Products And Chemicals Inc 厚いフィルム・レジストを除去するための剥離及びクリーニング用組成物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10239865A (ja) * 1997-02-24 1998-09-11 Jsr Corp ネガ型フォトレジスト用剥離液組成物
US6417112B1 (en) * 1998-07-06 2002-07-09 Ekc Technology, Inc. Post etch cleaning composition and process for dual damascene system
US7579308B2 (en) * 1998-07-06 2009-08-25 Ekc/Dupont Electronics Technologies Compositions and processes for photoresist stripping and residue removal in wafer level packaging
US7135445B2 (en) * 2001-12-04 2006-11-14 Ekc Technology, Inc. Process for the use of bis-choline and tris-choline in the cleaning of quartz-coated polysilicon and other materials
US6248704B1 (en) * 1999-05-03 2001-06-19 Ekc Technology, Inc. Compositions for cleaning organic and plasma etched residues for semiconductors devices
US6319835B1 (en) * 2000-02-25 2001-11-20 Shipley Company, L.L.C. Stripping method
JP4959095B2 (ja) * 2000-07-10 2012-06-20 イーケイシー テクノロジー インコーポレーテッド 半導体デバイスの有機及びプラズマエッチング残さの洗浄用組成物
US7456140B2 (en) * 2000-07-10 2008-11-25 Ekc Technology, Inc. Compositions for cleaning organic and plasma etched residues for semiconductor devices
US6558879B1 (en) * 2000-09-25 2003-05-06 Ashland Inc. Photoresist stripper/cleaner compositions containing aromatic acid inhibitors
CN100403169C (zh) * 2001-07-13 2008-07-16 Ekc技术公司 亚砜吡咯烷酮链烷醇胺剥离和清洗组合物
US7543592B2 (en) * 2001-12-04 2009-06-09 Ekc Technology, Inc. Compositions and processes for photoresist stripping and residue removal in wafer level packaging
US20040038840A1 (en) * 2002-04-24 2004-02-26 Shihying Lee Oxalic acid as a semiaqueous cleaning product for copper and dielectrics
US20050089489A1 (en) * 2003-10-22 2005-04-28 Carter Melvin K. Composition for exfoliation agent effective in removing resist residues
CA2544198C (en) * 2003-10-29 2011-07-26 Mallinckrodt Baker, Inc. Alkaline, post plasma etch/ash residue removers and photoresist stripping compositions containing metal-halide corrosion inhibitors
JP4369284B2 (ja) * 2004-04-19 2009-11-18 東友ファインケム株式会社 レジスト剥離剤
US9217929B2 (en) * 2004-07-22 2015-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Composition for removing photoresist and/or etching residue from a substrate and use thereof
US20060094613A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-04 Lee Wai M Compositions and processes for photoresist stripping and residue removal in wafer level packaging
US7682458B2 (en) * 2005-02-03 2010-03-23 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous based residue removers comprising fluoride
US7700533B2 (en) * 2005-06-23 2010-04-20 Air Products And Chemicals, Inc. Composition for removal of residue comprising cationic salts and methods using same
US7534753B2 (en) * 2006-01-12 2009-05-19 Air Products And Chemicals, Inc. pH buffered aqueous cleaning composition and method for removing photoresist residue
US8357646B2 (en) * 2008-03-07 2013-01-22 Air Products And Chemicals, Inc. Stripper for dry film removal
KR101403516B1 (ko) * 2008-07-18 2014-06-09 주식회사 동진쎄미켐 액정표시장치의 색 필터 온 어레이 제조공정의포토레지스트 박리제 조성물
JP5289411B2 (ja) * 2010-10-27 2013-09-11 富士フイルム株式会社 多剤型半導体基板用洗浄剤、それを用いた洗浄方法及び半導体素子の製造方法
CN103424999A (zh) * 2012-05-24 2013-12-04 东友Fine-Chem股份有限公司 抗蚀剂剥离液组合物及使用其制造tft阵列基板的方法
KR101493294B1 (ko) * 2012-10-08 2015-02-16 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 두꺼운 필름 레지스트를 제거하기 위한 스트리핑 및 세정 조성물
TWI690780B (zh) * 2014-12-30 2020-04-11 美商富士軟片電子材料美國股份有限公司 用於自半導體基板去除光阻之剝離組成物
CN109195720B (zh) * 2016-05-23 2021-10-29 富士胶片电子材料美国有限公司 用于从半导体基板去除光刻胶的剥离组合物
CN111448520B (zh) * 2017-12-08 2023-11-17 汉高股份有限及两合公司 光刻胶剥离剂组合物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014078009A (ja) 2012-10-08 2014-05-01 Air Products And Chemicals Inc 厚いフィルム・レジストを除去するための剥離及びクリーニング用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US20200301284A1 (en) 2020-09-24
CN111448520B (zh) 2023-11-17
EP3721297A4 (en) 2021-11-10
EP3721297A1 (en) 2020-10-14
JP2021505958A (ja) 2021-02-18
KR102471495B1 (ko) 2022-11-28
US11347149B2 (en) 2022-05-31
EP3721297B1 (en) 2024-02-07
CN111448520A (zh) 2020-07-24
KR20200088493A (ko) 2020-07-22
WO2019109329A1 (en) 2019-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7244519B2 (ja) フォトレジスト剥離組成物
JP5015508B2 (ja) ストリッパー
TW552481B (en) Non-corrosive stripping and cleaning composition
JP5860020B2 (ja) 厚いフィルム・レジストを除去するための剥離及びクリーニング用組成物
DE60108286T2 (de) Entfernungsmittel für Polymer
CN101454872B (zh) 光刻胶剥离剂组合物和用该光刻胶剥离剂组合物剥离光刻胶的方法
US8114825B2 (en) Photoresist stripping solution
CN1950755B (zh) 用于去除光刻胶的组合物
TWI311585B (en) Aqueous resist stripper composition
WO2015056428A1 (ja) レジスト剥離液
KR100288769B1 (ko) 포토레지스트용스트리퍼조성물
CN103424999A (zh) 抗蚀剂剥离液组合物及使用其制造tft阵列基板的方法
JP2005055859A (ja) マイクロエレクトロニクス用のストリッピングおよび洗浄組成物
KR20130131796A (ko) Tft 제조용 레지스트 박리제 조성물 및 이를 이용한 tft의 제조방법
JP2000075506A (ja) フォトレジスト用のストリッパ―組成物
KR101399502B1 (ko) 티에프티 엘시디용 열경화성 수지 박리액 조성물
TWI470380B (zh) Anti - corrosive photoresist release agent composition
CN110727181A (zh) 一种正型光刻胶剥离液组合物
CN1439932A (zh) 用于剥离光刻胶的组合物
CN105824201A (zh) 抗蚀剂剥离剂组合物
CN107820584B (zh) 抗蚀剂剥离液
KR102528302B1 (ko) 레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용한 레지스트 박리 방법
CN108535971B (zh) 光致抗蚀剂去除用剥离液组合物
TWI516879B (zh) 形成銅系配線用光阻剝離劑組成物、使用其來製造半導體裝置及平板顯示器之方法
TWI402377B (zh) 用於去除透明導電膜及光阻劑的剝離液組合物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20201207

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20211029

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20211207

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20220303

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220606

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221004

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20221222

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230228

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230309

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7244519

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150