JP7243746B2 - 膜分離方法 - Google Patents
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Description
また、例えば、特許文献2では、塩素系酸化剤及びスルファミン酸化合物を含有する膜分離用スライム防止剤、及び、膜分離装置への給水又は洗浄水中に塩素系酸化剤及びスルファミン酸化合物からなる結合塩素剤を存在させることを特徴とする膜分離方法が提案されている。
このようにして、本発明を以下のように完成させた。
当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度測定結果であるFree300秒値が、0.036mg/L-Cl2以上の被処理水である、膜分離方法を提供することができる。
当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕が、0.008以上の被処理水であり、
前記Free300秒値は、結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、この結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度(mg/L-Cl2)であり、
前記バイオファウリングポテンシャルは、結合塩素系酸化剤を含有させる前の被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)である、膜分離方法を提供することができる。
前記結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕が、0.008以上の被処理水であってもよい。
(a)Free300秒値、及び/又は、(b)バイオファウリングポテンシャルを、指標とし、当該指標に基づき、被処理水に添加する結合塩素系酸化剤の添加量を制御してもよい。
前記膜分離方法は、バイオファウリング抑制方法、又は膜分離装置を備える水系の運転方法であってもよい。
本実施形態は、結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、この結合塩素系酸化剤を含む被処理水を膜分離装置に通水する膜分離方法を提供することができる。
これら指標のうち、「Free300秒値が関与する指標」を第一指標とし、重要な指標とすることが、より好適であり、当該「Free300秒値が関与する指標」としては、Free300秒値、及び/又は、〔Free300秒値/log10(バイオファウリングポテンシャル〕であることがさらに好適である。
さらに、第一指標以外の指標(例えば、全塩素濃度など)のなかから適宜選択された1種又は2種以上の指標を、第二指標などとして、第一指標にさらに加えてもよく、これら組み合わせた指標に基づき、本実施形態に用いる結合塩素系酸化剤又は結合塩素系酸化剤を含む被処理水を調製してもよい。
本実施形態に係る膜分離方法により、膜分離装置を備える水系において、より長期的に運転できる技術を提供することができる。
また、本実施形態に係る膜分離方法は、バイオファウリング抑制方法、微生物スライム抑制方法、膜差圧上昇抑制方法、膜分離装置又は当該装置を備える水系の運転方法などにも適用することができる。
本発明の好適な第一実施形態として、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中のFree300秒値(mg/L-Cl2)(以下、「Free300秒値」ともいう)を、結合塩素系酸化剤を含む被処理水における薬剤効果の指標として用いることが好ましい。また、Free300秒値を、結合塩素系酸化剤における薬剤効果の指標として用いてもよい。当該薬剤効果とは、特に限定されないが、例えば、膜分離向上効果、バイオファウリング抑制効果、微生物スライム抑制効果、膜差圧上昇の抑制効果などが挙げられる。また、Free300秒値は、結合塩素系酸化剤を含む被処理水又は結合塩素系酸化剤における薬剤効果の性状あるいは適否を判定するときなどの基準値(閾値)としても用いることができる。
また、本第一実施形態では、前記Free300秒値が、所定値(好適には0.036mg/L-Cl2)以上の被処理水になるような結合塩素系酸化剤を、被処理水に含有させることが、より好ましい。
前記Free300秒値(mg/L-Cl2)は、後記<全塩素濃度(全残留塩素濃度)の算出方法>を参考にして、試験環境の温度は25℃で、遊離塩素測定用試薬による300秒後における、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の塩素濃度の測定結果であることが好ましい。Free300秒値の測定時間は、試料に遊離塩素測定用試薬を添加した後から300秒以降は測定値が安定することから、好ましくは300秒時又は300~310秒間などが挙げられる。
本実施形態における、全塩素濃度(全残留塩素濃度)は、JIS K 040-33-10:1999に準じた、以下の測定方法をもとに算出することができる。
全塩素濃度(全残留塩素濃度)=遊離塩素濃度+活性化結合塩素濃度+安定化結合塩素濃度。
遊離塩素濃度:DPD法(ポケット残留塩素計、HACH社製)による遊離塩素濃度[ここで、DPD法による遊離塩素濃度は、遊離塩素測定用試薬であるDPD(Free)試薬による5~30秒後の塩素濃度測定結果(mg/L-Cl2)]。
活性化結合塩素濃度:遊離塩素測定用試薬であるDPD(Free)試薬による300秒後の塩素濃度測定結果(mg/L-Cl2)から、上記遊離塩素濃度(mg/L-Cl2)の測定結果を差し引いた値。
安定化結合塩素濃度:全塩素測定用試薬であるDPD(Total)試薬による180秒後の塩素濃度測定結果(mg/L-Cl2)から、遊離塩素測定用試薬であるDPD(Free)試薬による300秒後の塩素濃度測定結果(mg/L-Cl2)を差し引いた値。
遊離塩素比率(%)=(遊離塩素濃度/全残留塩素濃度)×100
安定化結合塩素比率(%)=(安定化結合塩素濃度/全残留塩素濃度)×100
なお、試験環境の温度は25℃とする。
〔Free300秒値/全塩素濃度〕の割合は、〔結合塩素系酸化剤を含む被処理水中のFree300秒値(mg/L-Cl2)/結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度(mg/L-Cl2)〕×100(%)にて、算出することができる。
なお、「Free300秒値(mg/L-Cl2)」の測定は、上記<Free300秒値(mg/L-Cl2)の測定方法>により、行うことができる。また、「結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度(mg/L-Cl2)」の測定は、上記<全残留塩素濃度の算出方法>により、行うことができる。
本発明の好適な第二実施形態として、結合塩素系酸化剤を含む被処理水における〔Free300秒値(mg/L-Cl2)/Log10(バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL))〕(以下、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕ともいう)を、結合塩素系酸化剤を含む被処理水における薬剤効果の指標として用いることが好ましい。また、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕を、結合塩素系酸化剤の薬剤効果の指標として用いてもよい。当該薬剤効果とは、例えば、膜分離向上効果、バイオファウリング抑制効果、微生物スライム抑制効果、膜差圧上昇の抑制効果などが挙げられる。
また、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕は、結合塩素系酸化剤を含む被処理水又は結合塩素系酸化剤の薬剤効果の性状あるいは適否を判定するときなどの基準値(閾値)としても用いることができる。
前記Free300秒値(mg/L-Cl2)は、結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、この結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の遊離塩素測定用試薬による300秒後における塩素濃度(mg/L-Cl2)であることが好ましい。
前記バイオファウリングポテンシャルは、結合塩素系酸化剤を含有させる前の被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)であることが好ましい。
また、本第二実施形態では、前記〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕が、所定値(好適には0.008)以上の被処理水になるような結合塩素系酸化剤を、被処理水に含有させることが、より好ましい。
前記Free300秒値は、結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、この結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度(mg/L-Cl2)であることが好適である。
前記バイオファウリングポテンシャルは、結合塩素系酸化剤を含有させる前の被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)であることが好適である。
〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕の割合は、〔結合塩素系酸化剤を含む被処理水中のFree300秒値(mg/L-Cl2)/Log10(バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL))〕により、算出することができる。
なお、「Free300秒値(mg/L-Cl2)」の測定は、上記<Free300秒値(mg/L-Cl2)の測定方法>により、行うことができる。
また、Log10(バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL))のLog10は常用対数であり、(バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL))の測定は、下記<バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL)の測定方法>により、行うことができる。
「バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL)」の測定は、被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)を測定することにより、行うことができる。
以下、本実施形態(より好適には本第一実施形態及び本第二実施形態)における、結合塩素系酸化剤、指標、被処理水、膜分離、各条件、各工程などについて説明する。なお、本第二実施形態の各構成などの説明は、本第一実施形態にも当てはまり、当該説明を本第一実施形態として適宜採用することができる。また、本第一実施形態の各構成などの説明は、本第二実施形態にも当てはまり、当該説明を本第二実施形態として適宜採用することができる。
本実施形態に用いられる結合塩素系酸化剤は、結合塩素を含むものが好適であり、当該結合塩素はクロラミン化合物の形で存在することができ、モノクロラミン化合物又はジクロラミン化合物が挙げられるが、モノクロラミン化合物が好ましい。結合塩素系酸化剤は市販品を用いてもよいし、公知の製造方法にて得たものを用いてもよい。
さらに、後述するFree300秒値又は〔Free300秒値/バイオファウリングポテンシャル〕の割合値の基準を満たす結合塩素系酸化剤又はこれらのいずれかの基準を少なくとも満たすように調製された結合塩素系酸化剤を用いることが、より好適である。
結合塩素系酸化剤の形態は、粉末状、液体状など特に限定されないが、取扱や製造の観点から、水溶液の製剤が好適である。
クロラミン化合物とは、窒素原子と塩素原子との結合(N-Cl結合)を少なくとも1つ有する化合物を指していう。
クロラミン化合物として、例えば、アンモニウム塩と塩素からなるクロラミン、クロロスルファミン酸化合物、これら以外のクロラミン化合物などが挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上を使用することができる。
アンモニウム塩として、例えば、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウムなどが挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上を使用することができる。これらの中でも、硫酸アンモニウムが好ましい。
スルファミン酸化合物として、例えば、2つのR1基及びR2基が共に水素原子であるスルファミン酸(アミド硫酸)又はその塩;N-メチルスルファミン酸、N-エチルスルファミン酸、N-プロピルスルファミン酸、N-イソプロピルスルファミン酸、N-ブチルスルファミン酸などの2つのR1基及びR2基のうち一方が水素原子で他方が炭素数1~8のアルキル基であるスルファミン酸又はその塩;N,N-ジメチルスルファミン酸、N,N-ジエチルスルファミン酸、N,N-ジプロピルスルファミン酸、N,N-ジブチルスルファミン酸、N-メチル-N-エチルスルファミン酸、N-メチル-N-プロピルスルファミン酸などの2つのR1基及びR2基が共に炭素数1~8のアルキル基であるスルファミン酸又はその塩;などが挙げられるが、これらに限定されない。これらから選択される1種又は2種以上を使用することができる。
クロロスルファミン酸塩としては、例えば、クロロスルファミン酸リチウム、クロロスルファミン酸ナトリウム、及びクロロスルファミン酸カリウムなどが挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上を使用することができる。これらのなかでも、クロロスルファミン酸ナトリウムが好ましい。
また、その他のクロラミン化合物としては、クロラミンTなどを用いることができる。
結合塩素系酸化剤として、塩素安定化剤、アルカリ、及び塩素系酸化剤を含有させることで結合塩素を含む薬剤を調製することができ、この調製された結合塩素系酸化剤を被処理水に添加してもよい。また、塩素安定化剤、アルカリ、及び塩素系酸化剤のこれら3成分の各薬剤を同時に又はそれぞれ別々に被処理水に添加し、これら3成分が被処理水中で混合されることで、被処理水中に結合塩素系酸化剤を形成させてもよい。なお、結合塩素系酸化剤における全塩素濃度(Cl2)は、有効塩素(Cl2)ともいい、結合塩素系酸化剤中の全塩素濃度などの各種塩素濃度は、上記<全残留塩素濃度の算出方法>により、測定することができる。
また、本実施形態は、上述した薬剤効果を発揮させるために用いる、結合塩素系酸化剤もしくは結合塩素又はその使用を提供することができる。また、本実施形態の結合塩素系酸化剤又は結合塩素は、上述した薬剤効果を発揮しうる方法又は当該方法の有効成分として使用することができる。
また、本実施形態の結合塩素系酸化剤又は結合塩素は、上述した薬剤効果を有する又は上述した薬剤効果を発揮するための使用目的の製剤又は各種組成物などの製造のために使用することができる。
本実施形態で用いられる原水(例えば、被処理水)は、特に限定されず、例えば、有機物を含んだ産業用排水、海水、かん水(例えば海水、汽水など塩分を含む水)、淡水(例えば河川水、湖水など)、工業用水・市水などが挙げられる。
本実施形態に用いられる「バイオファウリングポテンシャル」は、特に限定されないが、その好適な下限値として、好ましくは1×103cfu/mL以上、より好ましくは1×104cfu/mL以上であり、また、その好適な上限値として、好ましくは1×108cfu/mL以下、より好ましくは1×107cfu/mL以下、さらに好ましくは5×106cfu/mL以下、より好ましくは1×106cfu/mL以下、より好ましくは5×105cfu/mL以下、より好ましくは1×105cfu/mL以下であり、より好適な数値範囲として、好ましくは1×103~1×107cfu/mLである。
なお、バイオファウリングポテンシャルの測定は、上記<バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL)の測定方法>により、行うことができる。
バイオファウリングポテンシャルの測定の時期は、特に限定されず、所定の運転間隔(例えば0.5~6ヶ月間程度)、水系の運転再開時などが挙げられる。例えば、水系に流入するときの原水を、0.5~2ヶ月の間隔で採取し、この採取された原水のバイオファウリングポテンシャルを測定してもよい。また、採取は、1年のうち、1、2、3、又は4回程度であってもよい。用いるバイオファウリングポテンシャルは、最新のバイオファウリングポテンシャルが好適である。
本実施形態に用いられる結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、上記指標に基づき結合塩素系酸化剤を含有させて調製することが好適であり、これにより所定のFree300秒値以上及び/又は所定の〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕以上の被処理水にすることがより好適である。当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水を膜分離装置に通水することで、水系をより長期的に運転することができる。
本実施形態に用いられる「Free300秒値(mg/L-Cl2)」は、特に限定されないが、その好適な下限値として、好ましくは0.025mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.03mg/L-Cl2以上、さらに好ましくは0.035mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.036mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.04mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.045mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.05mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.06mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.07mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.08mg/L-Cl2以上である。また、結合塩素系酸化剤を含む被処理水のFree300秒値(mg/L-Cl2)は、その好適な上限値として、好ましくは0.2mg/L-Cl2以下、より好ましくは0.15mg/L-Cl2以下、さらに好ましくは0.14mg/L-Cl2以下であり、またより好適な数値範囲として、好ましくは0.036~0.15mg/L-Cl2である。
なお、Free300秒値(mg/L-Cl2)の測定は、上記<Free300秒値(mg/L-Cl2)の測定方法>により、行うことができる。
本実施形態に用いられる〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕は、特に限定されないが、その好適な下限値として、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.006以上、さらに好ましくは0.007以上、より好ましくは0.008以上、より好ましくは0.009以上であり、また、その好適な上限値として、好ましくは0.5以下、より好ましくは0.1以下であり、当該好適な数値範囲として、好ましくは0.006~0.1である。
また、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕の測定は、上記<〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕の算出方法>により、行うことができる。
本実施形態に用いられる、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度(有効塩素)は、特に限定されない。このような全塩素濃度になるように、被処理水1Lに対して結合塩素系酸化剤を添加してもよい。なお、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度などの各種塩素濃度は、上記<全残留塩素濃度の算出方法>により、測定することができる。
本実施形態に用いられる、結合塩素系酸化剤を含む被処理水における〔Free300秒値/全塩素濃度〕の割合(%)は、特に限定されないが、その好適な下限値として、好ましくは1%以上、より好ましくは3%以上、さらに好ましくは4%以上、より好ましくは5%以上、より好ましくは6%以上、さらに好ましくは7%以上であり、また、好適な上限値として、好ましくは20%以下、より好ましくは15、14又は13%以下である。好適な数値範囲として、好ましくは3~20%である。このような〔Free300秒値/全塩素濃度〕になるように、被処理水1Lに対して結合塩素系酸化剤を添加してもよい。
なお、〔Free300秒値/全塩素濃度〕は、上記<〔Free300秒値/全塩素濃度〕の算出方法>により、測定することができる。
本実施形態に用いられる、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の安定化結合塩素濃度は、特に限定されないが、その好適な下限値として、好ましくは0.1mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.2mg/L-Cl2以上、さらに好ましくは0.25mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.3mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.35mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.4mg/L-Cl2以上、より好ましくは0.5mg/L-Cl2以上であり、また、好適な上限値として、特に限定されないが、薬剤コスト及び薬剤効果の観点から、好ましくは5.0mg/L-Cl2以下、より好ましくは4.0mg/L-Cl2以下、さらに好ましくは3.0mg/L-Cl2以下、より好ましくは2.5mg/L-Cl2以下、より好ましくは2.0又は1.5mg/L-Cl2以下である。好適な数値範囲として、好ましくは0.1~5.0mg/L-Cl2、より好ましくは0.3~2.5mg/L-Cl2である。このような安定化結合塩素濃度になるように、被処理水1Lに対して結合塩素系酸化剤を添加してもよい。
なお、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度などの各種塩素濃度は、上記<全残留塩素濃度の算出方法>により、測定することができる。
本実施形態に用いられる膜分離装置は、特に限定されず、膜分離を行うように構成されている公知の装置を用いることができ、装置の数は単数又は複数でもよく、装置は並列的及び/又は直列的な配置であってもよい。
本実施形態に用いる膜分離装置は、被処理水中の濁質や溶解性物質、イオン類を分離するように構成されている膜分離部を備えることが好適である。当該膜分離装置は、さらに、通水前の被処理水に各種薬剤を添加するように構成されている薬剤添加部を単数又は複数備えてもよく、当該薬剤添加部は、間欠的に又は連続的に薬剤を添加してもよく、各種薬剤を同時期に又は別々の時期に添加してもよい。さらに、当該膜分離装置は、薬剤の添加量、薬剤の種類、添加時期、添加間隔などを制御するように構成されている制御部を外部又は内部に備えることがより好適であり、当該制御部が外部に備えられている場合には、サーバやクラウドなどを介して制御することができる。
膜分離に使用される透過膜は、特に限定されず、逆浸透膜(RO膜)、ナノろ過膜(NF膜)、限外ろ過膜(UF膜)、精密ろ過膜(MF膜)などが挙げられ、これらから選択される1種又は2種以上を使用することが好適である。この透過膜のうち、逆浸透膜が好適である。
なお、上記供給水は「逆浸透膜装置に供給する結合塩素系酸化剤を含む被処理水」であることが好適であり、この場合の供給水は、逆浸透膜装置に導入されて逆浸透膜分離される水をさし、通常、逆浸透膜装置の入口水が該当する。
供給水の水圧は、特に限定されないが、好ましくは4~8MPaである。
供給水温は、特に限定されないが、好ましくは4~50℃、さらに好ましくは10~40℃である。
供給水のCODcrは、特に限定されないが、好ましくは0.1~30mg/L as C、より好ましくは0.5~20mg/L as C、さらに好ましくは1~10mg/L as Cである。
供給水の酸消費量(pH4.8)(mg/L-CaCO3)は、特に限定されないが、好ましくは1~100mg/L、より好ましくは5~50mg/L、さらに好ましくは5~30mg/Lである。なお、酸消費量(pH4.8)は、総アルカリ度ともいう(例えば、JIS K 0102 15.1 滴定法)。
供給水のTOCは、特に限定されないが、好ましくは0.1~20mg/L as C、より好ましくは0.5~10mg/L as C、さらに好ましくは0.5~5mg/L as Cである。なお、TOCは、水のTOCが測定可能な市販品のTOC分析装置を用いて測定することができる。
供給水の全リンは、特に限定されないが、好ましくは0.001mg~1mg/L、より好ましくは0.005~0.5mg/Lである。なお、全リンは、JIS K0102 46 3.3により測定することができる。
供給水の全窒素は、特に限定されないが、好ましくは0.02~10mg/L、より好ましくは0.1~5mg/Lである。なお、全窒素は、JIS K0102 45.4により測定することができる。
供給水の導電率は、好ましくは1~100mS/m、より好ましくは5~50mS/mである。なお、導電率は、水の導電率が測定可能な市販品の導電率測定装置を用いて測定することができる(JIS K 0102 13)。
また、供給水の全硬度は、特に限定されないが、好ましくは1~100mg/L-CaCO3、より好ましくは1~80mg/L-CaCO3、さらに好ましくは5~50mg/L-CaCO3である。なお、全硬度は、水の全硬度(CaCO3)が測定可能な市販品の全硬度計を用いて測定することができる(例えば、JIS K 0101 15.1)。
本実施形態に用いられる逆浸透膜装置は、特に限定されず、逆浸透膜を用いて原水中のイオン類や有機物などを除去できるように構成されていることが好適である。逆浸透膜装置は、海水淡水化、超純水製造、工業用水処理、下水処理、排水回収処理及び排水の再利用などを行いうるように構成されていることが好適である。また、逆浸透膜装置は、逆浸透膜を有するユニットを単数又は複数備えていてもよい。また、水系は、単数又は複数の逆浸透膜装置を有していてもよい。
本実施形態に用いる逆浸透膜(以下、「RO膜」ともいう)は、特に限定されず、例えば、ポリアミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリイミド系、ポリエチレンイミン系、ポリエチレンオキシド系、酢酸セルロース系などが挙げられる。このなかでも、ポリアミド系RO膜は、イオン性物質の阻止率が高く、流束が大きいので好適に用いることができる利点を有する。
本実施形態で用いる結合塩素系酸化剤は、耐塩素性がなく遊離塩素による酸化劣化しやすいポリアミド系高分子膜を逆浸透膜として使用しても、劣化を抑制でき長期間運転することができる。
また、本実施形態を用いることで、差圧上昇速度の増加及び差圧変化率の増加を抑制することができ、長期的な運転が可能である。
また、本実施形態によれば、膜分離装置を備える水系をより長期的に運転することができる。
また、本発明に係る膜分離方法は、上述したこと、下記「2.」~「4.」などの構成と重複する、結合塩素系酸化剤、指標、被処理水、膜分離などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「1.本実施形態に係る膜分離方法」~「4.本実施形態係る水処理装置」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明を適宜採用することができる。
本実施形態における膜分離方法は、膜分離装置にも適用することができる。本実施形態の膜分離方法は、スライム抑制方法、バイオファウリング抑制方法、水系、装置又はシステムに適用することができる。
本実施形態に係る膜分離方法に従って行う膜分離工程は、装置又はシステムに適用することができる。例えば膜分離工程を、それぞれ、膜分離方法、膜分離装置、膜分離システムに適用してもよい。
本実施形態における膜分離方法は、少なくとも膜分離装置(好適には逆浸透膜装置)を備える水系に適用することが好適である。
膜分離装置は、被処理水から所望の透過水が得られるように構成されていることが好適である。薬剤として、結合塩素系酸化剤を用いることが好適である。薬剤添加装置は、膜分離装置(好適には逆浸透膜装置)に被処理水が通水される前に、薬剤を被処理水に添加できるように構成されていることが好適である。
また、本実施形態の方法を、「1.本実施形態に係る膜分離方法」~「4.本実施形態係る水処理装置」などで説明する、膜装置に通水する膜分離方法、バイオファウリング制御方法、膜分離方法、膜分離装置を備える水系の運転方法などの方法を実施又は管理するための装置又は当該装置に備える制御部(当該制御部はCPUなどを含む)によって実現させることも可能であり、これら装置又は制御部を提供することができる。当該実施又は管理するための装置として、例えば、コンピュータ、ノートパソコン、デスクトップパソコン、タブレットPC、PLC、サーバ、クラウドサービスなどが挙げられる。さらに、前記実施又は管理するための装置などには、タッチパネルやキーボードなどの入力部、各部間の送受信部やネットワーク、ネットワークアクセス部などの通信部、タッチパネルやディスプレイなどの表示部などを適宜備えてもよい。これにより、本実施形態の方法を実施することができる。
また、本実施形態におけるプログラムでは、第一実施形態のプログラム及び/又は第二実施形態のプログラムを適宜組み合わせることができ、これらを並列又は直列的に組み合わせて実現させることができる。
本発明に係る水処理方法は、上記「1.」「2.」、下記「4.」などの構成と重複する、結合塩素系酸化剤、指標、被処理水、膜分離などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「1.本実施形態に係る膜分離方法」~「4.本実施形態係る水処理装置」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明を適宜採用することができる。
当該指標に所定値を設定することで、被処理水に含有させる結合塩素系酸化剤の添加量の増減を判定することができる(添加量増減の判定工程)。所定値以上の場合には添加量を維持又は減少させると判定することができ、所定値未満の場合には添加量を増量させると判定することができる。さらに、当該所定値が、幅のある数値範囲であってもよく、当該数値の範囲内の場合には、結合塩素系薬剤の添加量を維持するように判定してもよい。
これにより、結合塩素系酸化剤の添加量をより適切にすることができ、薬剤コストを低減することもできる。
本実施形態の例1として、Free300秒値を指標とした場合について、説明する。
ステップ101において、制御部は、結合塩素系酸化剤を含む被処理水におけるFree300秒値のデータを、外部又は内部から取得し、Free300秒値を指標として、当該指標に基づき薬剤量の増減に関する判定を行う。
ステップ102において、制御部は、結合塩素系酸化剤を含む被処理水において、Free300秒値が所定値以上の被処理水である場合には、結合塩素系酸化剤の添加量を維持するか、所定値に近づけるように減少させるように薬剤添加部に指示をする。このときの所定値を閾値としてもよく、より好適な閾値として、Free300秒値0.036mg/L-Cl2である。
ステップ103において、制御部は、結合塩素系酸化剤を含む被処理水において、Free300秒値が所定値未満の被処理水である場合には、結合塩素系酸化剤の添加量を所定値以上になるように増加させるように、薬剤添加部に指示をする。
本実施形態の例1では、このステップ201~203を行うことで、より長期的に運転することができると共に、結合塩素系酸化剤を過不足なく適切な添加量にすることができ、コスト低減することができる。
本実施形態の例2として、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕について説明する。
ステップ201において、制御部は、結合塩素系酸化剤を添加する前の被処理水(例えば原水)のバイオファウリングポテンシャルのデータ、及び結合塩素系酸化剤を含む被処理水におけるFree300秒値のデータを、外部又は内部から取得する。そして、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕を指標として、当該指標に基づき薬剤量の増減に関する判定を行う。
ステップ202において、制御部は、結合塩素系酸化剤を含む被処理水において、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕が所定値以上の場合には、結合塩素系酸化剤の添加量を維持するか、所定値に近づけるように減少させる。このときの所定値を閾値としてもよく、より好適な閾値として、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕0.008である。
ステップ203において、制御部は、結合塩素系酸化剤を含む被処理水において、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕が所定値未満の被処理水である場合には、結合塩素系酸化剤の添加量を所定値以上になるように増加させる。
本実施形態の例2では、このステップ201~203を行うことで、より長期的に運転することができると共に、結合塩素系酸化剤を過不足なく適切な添加量にすることができ、コスト低減することができる。
本実施形態の例3として、上記本実施形態の例1及び例2を組み合わせてもよく、これらは、並列的に又は直列的に、ステップ101~103、ステップ201~203を、結合塩素系酸化剤の添加量が適切な添加量になるように行うことができる。
本実施形態の例4として、上記本実施形態の例1~3の指標以外に、さらに別の指標を組み合わせてもよく、これらは、並列的に又は直列的に行い、結合塩素系酸化剤の添加量を適切な添加量になるように行うことができる。
例えば、本実施形態の例1~例3のいずれかを行う前に、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度を測定し、所定値未満になった場合に、添加した結合塩素系酸化剤を、別のロットの結合塩素系酸化剤に変更することができる。所定値以上になるまで結合塩素系酸化剤を変更し、所定値以上になる結合塩素系酸化剤にて上記本実施形態の例1~3のいずれかを行うことができる。また、本実施形態の例1~3のいずれかを行っている場合でも、同様にして結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度に基づき結合塩素系酸化剤がより良好な薬剤効果を発揮しうるかどうかを判定することができる。
本発明に係る水処理装置は、上記「1.」「2.」「3.」などの構成と重複する、結合塩素系酸化剤、指標、被処理水、膜分離などの各構成などの説明については適宜省略するが、当該「1.本実施形態に係る膜分離方法」~「4.本実施形態係る水処理装置」などの説明が、本実施形態にも当てはまり、当該説明を適宜採用することができる。
また、本実施形態に係る水処理装置は、膜分離装置(好適には逆浸透膜装置)を少なくとも有する水処理装置又は水系であってもよい。当該水処理装置は、水処理水系、又は水処理システムであってもよい。
本実施形態に係る水処理装置は、本実施形態の膜分離方法、バイオファウリング抑制方法、膜分離装置を備える水系の運転方法などを実施することが好適である。
〔1〕
結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、添加後の結合塩素系酸化剤を含む被処理水を膜分離装置に通水する膜分離方法であり、
当該添加後の結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度測定結果であるFree300秒値が、0.036mg/L-Cl2以上の被処理水である、膜分離方法。
前記結合塩素系添加剤を被処理水に含有させる場合、結合塩素系酸化剤を被処理水に添加すること、又は、各種薬剤(アルカリ、塩素系酸化剤、塩素安定化剤など)を被処理水に同時期に又は別々の時期に添加し被処理水中で混合させて結合塩素系酸化剤を被処理水中で形成することが、好適であり、より好適には、結合塩素系酸化剤を被処理水に添加することである。
結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、添加後の結合塩素系酸化剤を含む被処理水を膜分離装置に通水する膜分離方法であり、
当該添加後の結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕が、0.008以上の被処理水であり、
前記Free300秒値は、結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、当該添加後の結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度(mg/L-Cl2)であり、
前記バイオファウリングポテンシャルは、結合塩素系酸化剤を添加する前の被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)である、膜分離方法。
前記結合塩素系添加剤を被処理水に含有させる場合、結合塩素系酸化剤を被処理水に添加すること、又は、各種薬剤(アルカリ、塩素系酸化剤、塩素安定化剤など)を被処理水に同時期に又は別々の時期に添加し被処理水中で混合させて結合塩素系酸化剤を被処理水中で形成することが、好適であり、より好適には、結合塩素系酸化剤を被処理水に添加することである。
前記バイオファウリングポテンシャルが、1×103~1×107cfu/mLである、前記〔1〕又は〔2〕に記載の膜分離方法。
〔4〕
前記添加後の結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕が、0.008以上の被処理水である、前記〔1〕に記載の膜分離方法、又は、前記添加後の結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、Free300秒値が、0.036mg/L-Cl2以上の被処理水である、前記〔2〕に記載の分離膜方法。
〔5〕
前記結合塩素系酸化剤の添加が、逆浸透膜装置に通水する前であり、より好ましくは保安フィルター装置と逆浸透膜装置との間である、前記〔1〕~〔4〕のいずれか一に記載の膜分離方法。
〔6〕
(a)Free300秒値、及び/又は、(b)バイオファウリングポテンシャルを、指標とし、当該指標に基づき、被処理水に添加する結合塩素系酸化剤の添加量を制御する、前記〔1〕~〔5〕のいずれか一に記載の膜分離方法。好適には、当該指標が閾値以上の場合には、当該結合塩素系酸化剤の添加量を維持又は減少させること、又は、当該指標が閾値未満の場合には、当該結合塩素系酸化剤の添加量を増加させることである。
〔7〕
前記膜分離方法は、バイオファウリング抑制方法、又は膜分離装置を備える水系の運転方法である、前記〔1〕~〔6〕のいずれか一に記載の膜分離方法。
前記結合塩素系酸化剤を含む被処理水が、当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度が0.1mg/L-Cl2以上、及び/又は、安定化結合塩素濃度が0.1mgmg/L-Cl2以上、である、前記〔1〕~〔7〕のいずれか一に記載の膜分離方法。
〔9〕
前記膜分離方法が、逆浸透膜(RO膜)、ナノろ過膜(NF膜)、限外ろ過膜(UF膜)、精密ろ過膜(MF膜)から選択される1種又は2種以上の膜分離方法であり、好適にはRO膜分離方法である、前記〔1〕~〔8〕のいずれか一に記載の膜分離方法。
〔10〕
前記〔1〕~〔8〕のいずれか一に記載の膜分離方法を実施する又は実施するための、水処理水系又は水処理装置。
〔11〕
前記〔1〕~〔8〕のいずれか一に記載の膜分離方法をするように構成されている制御部をさらに備える、膜分離装置を少なくとも備える水処理水系又は水処理装置。
〔12〕
(a)Free300秒値、及び/又は、(b)バイオファウリングポテンシャルを指標とし、当該指標に基づき、結合塩素系酸化剤を調製する方法。当該調製方法は、被処理水に添加するための結合塩素系酸化剤の調製方法であり、所望の薬剤効果を発揮しうる被処理水になるような結合塩素系酸化剤を調製することが好適である。
また、本〔実施例〕において、上記<Free300秒値(mg/L-Cl2)の測定方法>、<全塩素濃度(全残留塩素濃度)の算出方法>、及び<バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL)の測定方法>などにより、塩素濃度やバイオファウリングポテンシャルなどの各種測定値を得た。
下記表1に示す配合で各サンプル(薬品1~3)を調製した。全塩素濃度に占めるFree300秒値の比率は、表1に記載の通りである。全塩素濃度に占めるFree300秒値の比率(%)は、〔Free300秒値(mg/L-Cl2)/全塩素濃度(mg/L-Cl2)〕×100(%)にて算出した。全塩素濃度及びFree300秒値は、上記<Free300秒値(mg/L-Cl2)の測定方法>、<全塩素濃度(全残留塩素濃度)の算出方法>により算出した。12%次亜塩素酸ナトリウムの12%は、全塩素濃度(Cl2)であり、全塩素濃度(Cl2)1モルに対して、スルファミン酸化合物は1.0~1.5モルの範囲内であった。
薬品1~3は、表1に示す、アルカリの水溶液、酸化剤の水溶液、及び塩素安定化剤の水溶液を一緒に混合して調製された結合塩素系酸化剤であり、これら薬品のpHは全てpH13以上である。
被処理水とする原水を200mL容滅菌瓶にサンプリングし、30℃の暗闇条件で7日間保管した後のサンプル水中の生菌数(cfu/mL)をバイオファウリングの起こりやすさの指標とする。滅菌瓶は、市販品のガンマ線滅菌済みのディスポーザブルブラスチック容器を使用した。このサンプル水中の生菌数(cfu/mL)は、JIS K 0350-10-10 用水・排水中の一般細菌試験方法により行った。より具体的には、生菌数(cfu/mL)の測定は、市販品の微生物測定用トリプチケースソイ寒天培地(TSA)を用い、培地への塗抹量100μL、培養条件30℃、7日間程度で行った。
<原水>
導電率:24mS/m、全硬度:32 mg/L-CaCO3、カルシウム硬度:26 mg/L-CaCO3、マグネシウム硬度:6mg/L-CaCO3、塩化物イオン:65 mg/L、硫酸イオン:11mg/L、シリカ:6mg/L、CODcr: 7mg/L、ナトリウムイオン:30mg/L、カリウム:1.73mg/L、酸消費量(4.8):15mg/L-CaCO3。
TOC: 0.6mg/L asC、N: 1.6 mg/L asN、P: 0.02 mg/L asP、pH: 6.8~7
(2)試験例2に使用するRO膜分離装置に通水(給水)するときの原水(被処理水)の性状:
TOC: 1.2mg/L asC、 N: 1.6 mg/L asN
P: 0.04 mg/L asP、 pH: 6.8~7、なお、Cが微生物増殖の律速になるように原水条件を設定した。
配合の違いによりFree300秒値が異なる3種類の結合塩素系酸化剤を、添加量を変化させながら被処理水の添加し、逆浸透膜のモジュール差圧上昇抑制効果を確認した。このとき、非特許文献1(J. S. Vrouwenvelder et. al. IWA Publishing(2011))にある膜ファウリングシミュレータを参考にした、RO膜モジュールを模擬した通水装置を用い、差圧上昇速度及び差圧変化率の測定方法及び算出方法もこの非特許文献1を参照して行った。このとき使用した逆浸透膜は、ポリアミド系RO膜(日東電工製)を用いた。
試験例1に使用した原水のバイオファウリングポテンシャルは、1.6×104 cfu/mLであった。
RO膜モジュールを模擬した通水装置にバイオファウリングポテンシャルが1.6×104cfu/mLの試験水を被処理水として通水し、バイオファウリングの進行を差圧の上昇速度で観察した。薬品の効果を定量化するために、薬品添加後の全塩素濃度ごとに差圧の上昇速度を整理した。2kPa/dを差圧上昇速度の閾値として設定し、これ以上になった場合にはバイオファウリングを抑制できていないと判断した。
被処理水に薬品1を添加し、結合塩素系酸化剤を含む被処理水No.1~7を調製し、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度、遊離塩素濃度、Free300秒値を、上記<Free300秒値(mg/L-Cl2)の測定方法>、<全残留塩素濃度の算出方法>などにより、測定した。
例えば、薬品1-No.1の場合、全塩素濃度1.20mg/L-Cl2のとき、Free300秒値は0.139mg/L-Cl2であった。薬品1-No.2の場合、全塩素濃度1.05mg/L-Cl2のとき、Free300秒値は0.122mg/L-Cl2であった。薬品1-No.6の場合、全塩素濃度0.45mg/L-Cl2のとき、Free300秒値は0.052mg/L-Cl2であった。薬品1-No.7の場合、全塩素濃度0.30mg/L-Cl2のとき、Free300秒値は0.035mg/L-Cl2であった。
また、薬品3でも被処理水に対する添加量がFree300秒値が0.032mg/L-Cl2以下で、はじめて2kPa/dを超える差圧上昇が見られ、このときの全塩素濃度は1.05mg/L-Cl2以下であった。
このことから(表2及び表3参照)、バイオファウリングポテンシャルが105 cfu/mL以下(好適には1.6×104 cfu/mL)においては、全塩素濃度に関わらずFree300秒値0.036mg/L-Cl2以上の被処理水になるように薬品を添加することで、バイオファウリングを抑制できたといえる。
配合の違いにより、被処理水のFree300秒値(mg/L-Cl2)が異なる3種類の結合塩素系酸化剤による逆浸透膜のモジュール差圧上昇抑制効果を確認した。なお、〔試験例2〕の通水装置、測定方法などは、上記〔試験例1〕と同様にした。
<手順>
RO膜モジュールを模擬した通水装置にバイオファウリングポテンシャルが7.3×104 cfu/mLの試験水を被処理水として通水し、それぞれの薬品1~3の添加量を同じ全塩素濃度(1.05mg/L-Cl2)に合わせて添加し、バイオファウリング抑制能を差圧の上昇速度(傾き)で比較した。
結果を下記の表3と図2に示す。薬品1、薬品2、及び薬品3を全塩素濃度を基準として同じ全塩素濃度になるように添加した各被処理水の場合、薬品1及び薬品2は差圧上昇を抑制できているが、薬品3は差圧上昇を抑制できない結果となった。この場合でも上記試験例1と同様に、Free300秒値を指標とした方が、薬剤効果をより効果的に判定することができる。このように、Free300秒値(mg/L-Cl2)を薬剤の指標とすることで、バイオファウリング抑制ができ、水系をより長期的に運転することができることが確認できた。
さらに、Free300秒値(mg/L-Cl2)と、バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL)と関係をより検討した結果、〔Free300秒値(mg/L-Cl2)/Log10(バイオファウリングポテンシャル(cfu/mL))〕の比率を、薬剤効果の指標とすることができた。このとき、閾値は0.008以上と考えた。
さらに、本発明者らは、結合塩素系酸化剤の殺菌力などの薬剤効果を測定する指標として、DPD法による結合塩素系酸化剤を含む被処理水中のFree試薬添加300秒後の値(mg/L-Cl2)が適切であることを見出した。通常のDPD法では、Free試薬を用い、結合塩素系酸化剤を含む被処理水にFree試薬を添加後の30秒以内に指示値を読むことで、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の遊離塩素濃度(mg/L-Cl2)を測定している。本発明者らは、結合塩素系酸化剤を含む被処理水にFree試薬を添加してから値(mg/L-Cl2)を読むまでの時間を300秒に延長することで、結合塩素系酸化剤を含む被処理水又は結合塩素系酸化剤が、一定程度の殺菌力などの薬剤効果を持つかどうかを判定することができることを見出した。
そして、本発明者らは、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の全塩素濃度(mg/L-Cl2)に占める、結合塩素系酸化剤を含む被処理水中のFree300秒値(mg/L-Cl2)の割合(%)を算出し、その値の大小を殺菌力などの薬剤効果の指標とし、膜分離装置又は膜分離工程における水処理条件決定の際の参考にできることを見出した。
また、本発明者らは、結合塩素系酸化剤を用いる際には、Total塩素濃度(mg/L-Cl2)とFree300秒値(mg/L-Cl2)の差分は安定化結合塩素濃度(mg/L-Cl2)とされるが、結合塩素系酸化剤が通常用いられる範囲では、この安定化結合塩素濃度が一定程度存在することを見出した。本発明者らは、その安定化結合塩素濃度の範囲は、0.1~5.0mg/L-Cl2が望ましく、さらに望ましくは0.3~2.5mg/L-Cl2であると考えた。
また、本実施形態のFree300秒値(mg/L-Cl2)を用いることで、膜分離装置を備える水系又は膜分離工程における添加する薬剤の殺菌力などの薬剤効果の状況をより正確に把握できる。被処理水中の全塩素濃度を薬剤効果の指標としていた従来の技術ではバイオファウリングが発生する場合があったため、薬剤を過剰に添加してバイオファウリングを抑制していたが、本実施形態のFree300秒値(mg/L-Cl2)を用いることで、過剰添加を抑制することができ、薬剤の浪費を減らすことができる。
Claims (8)
- 結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、この結合塩素系酸化剤を含む被処理水を膜分離装置に通水する膜分離方法であり、
当該結合塩素系酸化剤中の〔遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度/全塩素濃度〕の割合は、1~15%であり、
当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度の測定結果であるFree300秒値が、0.036mg/L-Cl2以上の被処理
水であり、
当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の安定化結合塩素濃度は、0.1~5.0mg/L-Cl2である、膜分離方法。 - 結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、この結合塩素系酸化剤を含む被処理水を膜分離装置に通水する膜分離方法であり、
当該結合塩素系酸化剤中の〔遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度/全塩素濃度〕の割合は、1~15%であり、
当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度の測定結果であるFree300秒値が、0.036mg/L-Cl2以上の被処理水であり、
当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の安定化結合塩素濃度は、0.1~5.0mg/L-Cl2であり、及び、
当該結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、〔Free300秒値/Log10(バイオ
ファウリングポテンシャル)〕が、0.008以上の被処理水であり、
前記Free300秒値は、結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させ、この結合塩素系酸化剤を含む被処理水中の遊離塩素測定用試薬による300秒後の塩素濃度(mg/L-Cl2)であり、
前記バイオファウリングポテンシャルは、結合塩素系酸化剤を含有させる前の被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)である、膜分離方法。 - 前記膜分離方法におけるバイオファウリングポテンシャルが、1×103~1×107cfu/mLであり、
前記バイオファウリングポテンシャルは、結合塩素系酸化剤を含有させる前の被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)である、請求項1又は2に記載の膜分離方法。 - 前記結合塩素系酸化剤を含む被処理水は、〔Free300秒値/Log10(バイオファウリングポテンシャル)〕が、0.008以上の被処理水であり、
前記バイオファウリングポテンシャルは、結合塩素系酸化剤を含有させる前の被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)である、請求項1に記載の膜分離方法。 - 前記結合塩素系酸化剤を被処理水に含有させるのは、逆浸透膜装置に通水する前である、請求項1~4のいずれか一項に記載の膜分離方法。
- 前記結合塩素系酸化剤を含む被処理水における〔Free300秒値/全塩素濃度〕の割合は、1~15%である、請求項1~5のいずれか一項に記載の膜分離方法。
- (a)Free300秒値、及び/又は、(b)バイオファウリングポテンシャルを、指標とし、当該指標に基づき、被処理水に含有させる結合塩素系酸化剤の添加量を制御する、
前記バイオファウリングポテンシャルは、結合塩素系酸化剤を含有させる前の被処理水を30℃暗闇条件下で7日間保管し、この7日間保管したときの試料中の菌数(cfu/mL)である、請求項1~6のいずれか一項に記載の膜分離方法。 - 前記膜分離方法は、バイオファウリング抑制方法、又は膜分離装置を備える水系の運転方法である、請求項1~7のいずれか一項に記載の膜分離方法。
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