JP7237784B2 - エアゾール組成物を充填したエアゾールスプレー缶 - Google Patents

Description

本発明は、エアゾール組成物、特に光触媒粒子を含むエアゾール組成物の改良に関する。

従来、例えば特許文献１及び２には、抗菌、脱臭、防汚作用などを奏する光触媒粒子をエアゾール組成物中に含ませ、そのエアゾール組成物をエアゾールスプレー缶に充填したものが開示されている。また、特許文献３には、光触媒粒子を表面に保持させた機能性フィルタが開示され、特許文献４には、光触媒粒子を表面樹脂層に担持させた化粧板が開示されている。

特開２００８－４４８５０号公報 特許４９３１０２６号公報 特開２０１７－２０５６９２号公報 特開２０１８－８４１８号公報

ところで、前記特許文献１及び２のように、光触媒粒子を含むエアゾール組成物が充填されたエアゾールスプレー缶において、そのエアゾール組成物を対象物に向けて噴射して付着させた場合に、その付着したエアゾール組成物が乾燥した後の状態を微細に見ると、光触媒粒子同士が凝集し、凝集体となって対象物表面に付着している。光触媒粒子は、これに使用される機能性微粒子が主として金属酸化物であって有色であるため、特に対象物が光沢樹脂や皮製品であるときには、その付着した光触媒粒子の凝集体が目視で容易に確認できて、目立ってしまう欠点があった。また、対象物表面を布などで擦ると光触媒粒子の凝集体が対象物表面から簡単に脱離してしまう欠点があった。

特に、光触媒粒子の原料が比重の重い場合には、光触媒粒子がスプレー缶内のエアゾール組成物中で沈殿し易くて、光触媒粒子が缶内底面側に多く存在する状態となるため、スプレー缶からのエアゾール組成物の噴射時には、光触媒粒子は単位時間当たり所定量ずつ噴射されず、光触媒粒子の噴射量が時間経過と共に変化して、噴霧の均一性（同一量噴射性能）が極端に悪くなる。その結果、スプレー缶からの噴射時に、スプレー缶の底部近傍に多く沈殿した光触媒粒子が多量に噴射されると、凝集する光触媒粒子の数が多くなって、その凝集体が大径となるため、対象物表面での光触媒粒子の付着がより強く目立つなどの不具合が発生する傾向があった。

本発明は、係る点に鑑み、その目的は、光触媒粒子を含むエアゾール組成物において、対象物表面に付着した状態での光触媒粒子の凝集体の粒子径を小径にして、対象物表面での光触媒粒子の付着を目立たないようにすることにある。

本発明にかかるエアゾール組成物は、光触媒粒子を噴射する噴射型エアゾール剤に用いられるエアゾール組成物であって、前記光触媒粒子、水、アルコール、及び帯電防止剤である四級アンモニウム塩を含むスプレー液と、ジメチルエーテルを含む噴射剤とを含有することを特徴とする。

また、前記光触媒粒子は、前記スプレー液中における体積平均粒子径が２００ｎｍ以下であることを特徴とする。

ここに、前記光触媒粒子は、比重が７以上の金属酸化物であることを特徴とする。

本発明のエアゾール組成物によれば、スプレー液中に帯電防止剤である四級アンモニウム塩が含まれるので、エアゾールスプレー缶に充填された場合には、そのエアゾールスプレー缶からエアゾール組成物の液滴が勢い良く噴霧される際に、その液滴は、エアゾールスプレー缶の樹脂部材（例えばディップチューブや噴射バルブ等）を通過する時にその樹脂部材との摩擦によって帯電するものの、その液滴中に含まれる四級アンモニウム塩（帯電防止剤）が、その噴霧された液滴の帯電や、その液滴が乾燥して粒子化して行く過程での帯電を緩和するので、その液滴中の光触媒粒子同士の凝集が有効に抑制される。従って、このエアゾール組成物が噴射されても、光触媒粒子は凝集を抑制されて対象物表面に付着するので、対象物表面に付着した光触媒粒子の凝集体の粒子径が小さく抑制されて、その光触媒粒子の付着が目立たなくなる。しかも、付着した光触媒粒子の凝集体の粒子径が小径であるので、大径の凝集体に比べて付着力は強くなる。更に、比表面積が大きくなるので、光触媒粒子の抗菌などの性能を効果的に発揮させることが可能である。

特に、スプレー液中における光触媒粒子の体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である場合には、対象物表面に付着した光触媒粒子の凝集体の粒子径をより小径にできるので、その光触媒粒子の付着を一層目立たなくすることが可能である。

更に、スプレー液中に含ませた光触媒粒子が７以上の比重の重い金属酸化物である場合には、その光触媒粒子は容器内で沈殿し易いものの、エアゾール組成物の液滴がエアゾールスプレー缶から噴霧される際には、前記の通り、その噴霧される液滴の帯電が四級アンモニウム塩（帯電防止剤）によって有効に緩和されて、その液滴中の光触媒粒子同士の凝集が有効に抑制される。従って、光触媒粒子が７以上の比重の重い金属酸化物であっても、対象物表面に付着した光触媒粒子の凝集体の粒子径を小径に保持できて、その比重の重い光触媒粒子の付着を目視で確認できない程度にすることが可能である。

実施形態のエアゾール組成物を充填したエアゾールスプレー缶の縦断面図である。 同エアゾール組成物中の光触媒粒子の分散径、帯電防止剤の重量、噴射剤の重量、及びスプレー缶の噴射ボタンの噴射孔の孔径、及びディップチューブの長さを変更した実施例１～３及び比較例１～７を示す図である。 図２の実施例１～３及び比較例１～７においてスプレー缶使い切り時での対象物表面での光触媒粒子の付着の有無の目視による確認結果、及びアセトアルデヒドガス分解能力の良否判定結果を示す図である。

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。

図１は、本実施形態に係るエアゾール組成物を充填した噴射型スプレー缶の縦断面図である。

図１において、エアゾールスプレー缶１は、耐圧性と機密性を有する容器３を有し、容器３内にはエアゾール組成物５が充填されている。容器３の上端部には、前記エアゾール組成物５を噴射させる樹脂製のバルブ７が装着され、該バルブ７の上部には、該バルブ７を開閉する噴射ボタン１５が取り付けられている。

前記バルブ７では、その本体ハウジング８の下端部に樹脂製のディップチューブ９が接続されると共に、本体ハウジング８の内側には、上下方向に延びる中空のステム１０がスプリング１１により上方に付勢されている。前記ステム１０の上端部に配置された噴射ボタン１５の非押下操作時には、ステム１０がスプリング１１により上方に付勢されて、該ステム１０の側部に形成した通路孔１０ａがガスケット１２で閉じられて、エアゾール組成物５の噴射を阻止している。

一方、噴射ボタン１５の押下操作時には、その押下操作によりステム１０が下方に移動して、前記通路孔１０ａがガスケット１２から離れて開口し、容器３内のエアゾール組成物５がディップチューブ９の下端部から本体ハウジング８内を通じ、更に前記通路孔１０ａからステム１０の内空間を経て、噴射ボタン１５の側部に形成した噴射孔１５ａから外部に噴射される。

前記エアゾールスプレー缶１において、噴射ボタン１５は、その押下操作時に、容器３内のエアゾール組成物５の全量を噴射させる全量噴射型、又は１回押し切り型である。具体的には、エアゾールスプレー缶１において、噴射ボタン１５には、その外周囲に延びる延出部１５ｂに突起部１５ｃが形成されている。この突起部１５ｃは、噴射ボタン１５の押下操作時に下方に動き、容器３の肩部に配置したカバー１８の角部の内方に入り込んで係合し、操作者が噴射ボタン１５の押下操作を止めた際にも、噴射ボタン１５の押下状態を維持して、通路孔１０ａの開口状態を保持し、エアゾール組成物５の噴射を継続させる。尚、以下の説明では、前記噴射ボタン１５の押下操作時に、容器３内に充填したエアゾール組成物５が噴射孔１５ａから噴射されなくなった状態を、全量噴射時、又は全量使い切り時、更には１回押し切り時とも言うことがある。

前記エアゾール組成物５は、容器３内に高圧で封入された状態では、図１に示したように、常温下で噴射剤（後に詳述）５０の一部が蒸発して気相となっている。また、その下方には、液相の噴射剤とスプレー液（後に詳述）との混合液５５が位置している。噴射ボタン１５の押下状態では、気相の噴射剤５０の蒸気圧力により混合液５５の一部がディップチューブ９を通って本体ハウジング８内に上がり、その後、通路孔１０ａ及びステム１０の内空間を経て噴射ボタン１５の噴射孔１５ａから外部に放出される。この時、その放出される混合液５５中の噴射剤が噴射孔１５ａ周りで急激に膨張するため、混合液５５は霧状になって外部に噴射されることになる。

＜エアゾール組成物の組成＞
以下、前記容器３内のエアゾール組成物５の組成について説明する。

エアゾール組成物５は、スプレー液とエアゾール噴射剤とから成る。スプレー液は、光触媒粒子、水、エタノール及び帯電防止剤から成る。また、エアゾール噴射剤は、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）のみから成る。

スプレー液において、消臭、抗菌、防カビなどの効果を有する光触媒粒子としては、酸化タングステン、酸化チタンなどの金属酸化物が使用される。この光触媒粒子の機能を補助、向上させるために助触媒として、更に、金、銀、銅、白金、亜鉛などがスプレー液中に含まれてもよい。前記光触媒粒子は、特に、比重７以上の金属酸化物であっても良い。光触媒粒子は、本実施形態では例えば酸化タングステンである。酸化タングステンは、比重７以上であって、可視光領域での光触媒反応の応答性に優れている。そして、前記帯電防止剤は四級アンモニウム塩である。

前記スプレー液に含ませたエタノールは、アルコールの一種であって濡れ性が良く、またジメチルエーテル（エアゾール噴射剤）との相溶性が高い性質を有している。従って、エタノールを含むスプレー液をジメチルエーテル（エアゾール噴射剤）と混合してエアゾール組成物を構成することにより、エアゾール組成物中に光触媒粒子を均一に分散させることとしている。また、スプレー液に含ませた帯電防止剤（四級アンモニウム塩）は、除電剤とも称し、エアゾール組成物５が容器３内からバルブ７及び噴射孔１５ａを経て霧状に噴射された際に、その噴霧された液滴及びその液滴中の光触媒粒子の帯電を緩和して、その噴霧された光触媒粒子の凝集を抑制し、光触媒粒子の凝集体の粒子径を小さく制限して噴霧するものである。

尚、図１中では、光触媒粒子を大きな楕円形状で誇張して示し、それらの光触媒粒子がエアゾール組成物５の全体中（液相中）で均一に分散している様子を示している。

前記スプレー液を製造するに際しては、先ず、光触媒粒子と純水とを混合し、その混合液を一般的な湿式の分散機、例えば超音波分散機、コロイドミル又はビーズミルなどを用いてスラリー液として作成し（第１工程）、その後に、このスラリー液に帯電防止剤（四級アンモニウム塩）、エタノール及び純水を加えて、撹拌羽根等が付属している一般的な液体混合器を用いて撹拌混合して（第２工程）、スプレー液を製造する。これらの工程により、光触媒粒子や帯電防止剤（四級アンモニウム塩）は、スプレー液中で均一に分散した状態となる。

＜光触媒粒子の分散径、帯電防止剤の量及び噴射ボタンの孔径などの設定＞
図２は、前記エアゾールスプレー缶１に充填されるエアゾール組成物５中のスプレー液において、光触媒粒子の分散径及びその重量、水の重量、エタノールの重量、帯電防止剤（四級アンモニウム塩）の重量、並びにエアゾール噴射剤の重量を種々設定した表である。また、同図では、エアゾールスプレー缶１の噴射孔１５ａの孔径及びディップチューブ９の長さも種々設定している。同図において、スプレー液中の光触媒粒子は比重が７以上に重い酸化タングステン（ＷＯ３）を用い、エアゾール噴射剤はジメチルエーテル（ＤＭＥ）を用いている。尚、光触媒粒子は酸化タングステン（ＷＯ３）に限定されず、タングステンを主成分とする金属酸化物を採用してもよいし、比重７以上に重い金属酸化物を採用してもよい。

同図では、３つの実施例１～３と、７つの比較例１～７を示している。実施例１では、体積平均粒子径（５０％粒子径Ｄ５０）（以下、簡易に分散径と言う）が１５０ｎｍの光触媒粒子０．０２５ｇを２０ｗｔ％の割合で純水中に分散させたスラリー液０．１２５ｇに対し、０．４２ｇの帯電防止剤（四級アンモニウム塩）を混合し、更にこの混合液に水５５．５５ｇと、エタノール２７．０ｇを混合したスプレー液を生成している。このスプレー液の全重量は約８３．００ｇである。そして、このスプレー液を大気圧の状態で液中容量４２０ｍｌのアルミ製スプレー缶１の容器３内に充填し、この状態でバルブ７を差し込んでクリンチし、バルブ７を容器３の上端部に固定する。その後、ステム１０を介して、エアゾール噴射剤となる液体状のジメチルエーテルのみを８８．２０ｇ高圧で容器３内に封入し、最後に、スプレー缶１に孔径０．３ｍｍの噴射孔１５ａを有する噴射ボタン１５を取り付けて、エアゾールスプレー缶１を完成させている。この実施例１では、液中容量４２０ｍｌのスプレー缶１において、スプレー液の全重量が８３．００ｇ、エアゾール噴射剤の重量が８８．２０ｇの状態で、容器３の内圧は温度２５℃下で０．４ＭＰａ、温度０℃下で０．２５ＭＰａとなっている。このスプレー缶１のディップチューブ９は、図１に示したように、その下端部が、スプレー缶１の容器３の内部側に突出した形状の底部３ａと容器３の側壁３ｂの下部との連結部の位置近傍にまで延びて、その底部３ａと側壁３ｂの下部とに接して開口している。

実施例２では、実施例１でのエアゾール噴射剤（ジメチルエーテル）の封入量を８８．２０ｇから１０１．４０ｇに増量している。従って、実施例２では、容器３の内圧は実施例１での内圧（温度２５℃下で０．４ＭＰａ）を超える圧力に設定されている。実施例３では、実施例１で使用した光触媒粒子（分散径Ｄ５０＝１５０ｎｍ）を、分散径Ｄ５０が１９５ｎｍに拡大した大径の光触媒粒子に変更している。

一方、比較例１～３では、実施例１で用いたスプレー缶１の噴射ボタン１５の噴射孔１５ａの孔径（＝０．３ｍｍ）を変更し、比較例１では孔径が０．５ｍｍに拡大した噴射ボタン１５を使用し、比較例２では孔径＝０．６ｍｍの噴射ボタン１５を使用し、比較例３では孔径＝０．８ｍｍの噴射ボタン１５を使用している。また、比較例４では、実施例１で使用した光触媒粒子（分散径Ｄ５０＝１５０ｎｍ）を、分散径Ｄ５０が１０００ｎｍに大きく拡大した大径の光触媒粒子に変更している。比較例５では、スプレー缶１のディップチューブ９の長さを変更し、図１で破線で示したように、ディップチューブ９の下端位置が実施例１でのディップチューブ９の下端位置（すなわち、容器３の底部３ａと側壁３ｂの下部との連結部近傍の位置）よりも例えば２～３ｃｍ程度高い位置になるように短く設定している。比較例６では、帯電防止剤（四級アンモニウム塩）を含ませず（重量＝０．００ｇ）、また噴射ボタン１５の噴射孔１５ａの孔径を実施例１の０．３ｍｍから０．５ｍｍに拡大している。この比較例６では、スプレー液の全重量を実施例１と同量（８３．００ｇ）にするため、スプレー液に含ませる水の量を帯電防止剤の重量（０．４２ｇ）と同量だけ増量している。更に、比較例７では、エアゾール噴射剤（ジメチルエーテル）の封入量を実施例１での８８．２０ｇから３３．００ｇに減量している。従って、比較例７では、容器３の内圧は実施例１での内圧（温度２５℃下で０．４ＭＰａ）を下回る低圧力に設定している。

図３は、前記実施例１～３及び比較例１～７について、スプレー缶１からエアゾール組成物５を噴射した後の対象物表面での光触媒粒子の付着の程度、及び光触媒粒子の性能の発揮の程度を判定した結果を示す。

同図では、光触媒粒子の付着の程度の評価は次の方法で行った。先ず、前記実施例１～３及び比較例１～７のエアゾール組成物を充填した各エアゾールスプレー缶１について、そのスプレー缶１を空間容量約４ｍ^３(縦２ｍ、横１．５ｍ、高さ１．２ｍ)の空間の底面中央部分に配置すると共に、付着の対象物として直径５０ｍｍのポリカーボネート板を前記空間の４つの側壁の下辺の各中央位置の合計４か所に配置し、この状態において全量噴射型のスプレー缶１の噴射ボタン１５を押下して、その噴射孔１５ａからエアゾール組成物５を噴射し、その噴射終了後に前記４枚のポリカーボネート板の表面上に光触媒粒子の付着が目視で確認できなかった良好なものを合格として○印を付し、目視で確認できた不適（不合格）なものを×印を付している。同図において、実施例１～３では判定は良好の「○」、比較例１～７では判定は不適の「×」の評価となっている。

次に、光触媒粒子の性能の発揮の程度の評価は「アセトアルデヒドガス分解能力」の方法で行った。具体的には、実施例１～３及び比較例１～７のエアゾール組成物５を充填した各エアゾールスプレー缶１について、スプレー缶１からエアゾール組成物の噴射方向に所定距離（例えば３０ｃｍ）離れた位置に対象物、例えば所定面積（１２．５ｃｍ角）のセルロース不織布を噴射方向と垂直にかざし、この状態でスプレー缶１からエアゾール組成物を所定期間（例えば６０秒間）噴射して、エアゾール組成物をセルロース不織布に付着させた。このセルロース不織布を十分に乾燥させ、次いでこのセルロース不織布に所定明るさ（例えば４５００Ｌｘ）の青色ＬＥＤ光を２４時間照射（プレ照射）した後、所定容量（例えば１Ｌ）のガスバッグに前記青色ＬＥＤ光照射後のセルロース不織布を投入し、投入口を密閉して、測定ガス（例えばアセトアルデヒドを５０ｐｐｍ含む空気）を充填し、この状態で光照射開始前のアセトアルデヒド濃度Ｃ１をアセトアルデヒド検知管（株式会社ガステック製「９２Ｍ」）を用いて測定した。次いで、前記ガスバッグの外方からガスバッグ内のセルロース不織布に前記青色ＬＥＤを用いて所定明るさ（４５００Ｌｘ）の青色光を２時間照射し、その照射後のガスバッグ内のアセトアルデヒド濃度Ｃ２を照射前と同様に測定し、次式によりアセトアルデヒドの分解率を算出した。

アセトアルデヒドの分解率＝（１－Ｃ２／Ｃ１）×１００（％）
このときのガス分解率が８０％以上であれば光触媒粒子の性能の発揮が良好で「○」、５０％～８０％であれば普通の「△」、５０％未満の場合を不良の「×」と評価した。図３において、実施例１～３、比較例１及び２並びに比較例５～７では判定結果は「○」、比較例３（すなわち噴射ボタン１５の噴射孔１５ａの孔径が０．８ｍｍと大径の場合）では判定結果は「△」、比較例４（すなわち光触媒粒子の分散径Ｄ５０が１０００ｎｍと大径の場合）では判定結果は「×」となっている。

従って、図３の実施例１～３及び比較例１～７を総合して判るように、光触媒粒子の付着の程度とアセトアルデヒドガス分解能力との２つの評価で双方が「○」の良好（合格）なのは実施例１～３である。

ここで、実施例１～３では、スプレー液には帯電防止剤として四級アンモニウム塩が含まれる。この四級アンモニウム塩（帯電防止剤）は、混合液５５が噴射孔１５ａから霧状に噴射される際に、容器３内からディップチューブ９、バルブ７及び噴射孔１５ａを経る過程で、混合液５５はそれらディップチューブ９等との摩擦によって帯電するものの、その噴霧された液滴の帯電や、その液滴が乾燥して粒子化して行く過程での帯電を有効に緩和するので、その噴霧された光触媒粒子の凝集が抑制されて、光触媒粒子の凝集体の粒子径（以下、光触媒粒子の凝集体粒子径という）が小さく制限される。従って、対象物表面での光触媒粒子の付着は目立たなくなる。また、このように対象物表面に付着した光触媒粒子の凝集体粒子径が小径であるので、凝集体粒子径が大径となった場合に比べて、ファンデルワース力が強くなって、対象物表面への付着力を強くすることが可能である。更に、対象物表面に付着した光触媒粒子の比表面積が大きくなるので、光触媒粒子の抗菌、脱臭などの性能をより効果的に発揮させることができる。一方、比較例６では、スプレー液に帯電防止剤（四級アンモニウム塩）を含まないのが一因して、光触媒粒子の凝集体粒子径が大径となるため、その光触媒粒子の付着が目立つ不良の「×」の評価結果となっている。

また、実施例１～３では、光触媒粒子の分散径（体積平均粒子径Ｄ５０）自体が１９５ｎｍ以下であるので、対象物表面に付着した状態での光触媒粒子の凝集体粒子径をより小径にできるので、その光触媒粒子の付着を一層に目立たなくすることが可能である。一方、比較例４では、エアゾール組成物の成分や重量は実施例１と同一であって帯電防止剤（四級アンモニウム塩）を含むものの、光触媒粒子の分散径自体が１０００ｎｍと極めて大径であるため、噴射された際の光触媒粒子の帯電を四級アンモニウム塩で抑制しても、対象物表面に付着した光触媒粒子の凝集体粒子径は極めて大径となり、その付着が目立つ不良の「×」の評価結果となっている。従って、光触媒粒子の付着が目立たない効果を一層発揮させるには、光触媒粒子の分散径（体積平均粒子径Ｄ５０）は前記実施例３の１９５ｎｍを考慮して、２００ｎｍ以下であることが望ましい。

更に、実施例１～３では、スラリー液に含ませる光触媒粒子として比重７以上に重い酸化タングステンを用いている。この酸化タングステンは、スプレー缶１の容器３内に充填されたエアゾール組成物５中において容器３の底部３ａ側に沈殿し易いため、噴射孔１５ａから噴射されると、設定よりも多量に噴霧されることになる。しかし、この状況であっても、酸化タングステン（光触媒粒子）を含む液滴が容器３内からバルブ７及び噴射孔１５ａを経て噴射された際には、その噴霧された液滴及びその液滴中の酸化タングステン（光触媒粒子）の帯電が四級アンモニウム塩（帯電防止剤）によって有効に緩和されて、その酸化タングステン同士の凝集が有効に抑制されるので、酸化タングステン（光触媒粒子）の凝集体粒子径は小粒径に制限される。従って、このような比重の重い酸化タングステン（光触媒粒子）が対象物表面に付着した場合であっても、その比重の重い酸化タングステン（光触媒粒子）の対象物表面での付着を目視で確認できない程度にすることが可能である。

加えて、比較例１～３では、実施例１～３と同様に帯電防止剤（四級アンモニウム塩）を含むものの、噴射孔１５ａの孔径（比較例１＝０．５ｍｍ、比較例２＝０．６ｍｍ、比較例３＝０．８ｍｍ）は、実施例１～３の孔径０．３ｍｍよりも大径である。そのため、噴射孔１５ａからの噴射時には、噴射された光触媒粒子の帯電を四級アンモニウム塩で抑制しても、その噴射された噴霧の液滴径が大径となるため、対象物表面には凝集体粒子径が大径の光触媒粒子が付着し、その付着が目立つことになる。従って、帯電防止剤（四級アンモニウム塩）によって光触媒粒子の帯電を抑制して光触媒粒子の付着が目立たない効果を一層発揮させるには、スプレー缶１の噴射孔１５ａの孔径は実施例１～３の通り０．３ｍｍ以下に設定することが望ましい。この場合には、噴射された噴霧の液滴径を小径（例えば２０μｍ）以下に制限できて、その付着した光触媒粒子の凝集体粒子径を可視光の波長サイズ（３８０ｎｍ）以下に近づけることができるので、確実に光触媒粒子の付着を目視で目立たなくすることが可能である。

また、比較例７では、実施例１～３と同様に帯電防止剤（四級アンモニウム塩）を含むものの、エアゾール噴射剤（ジメチルエーテル）の封入量（３３．００ｇ）は、実施例１～３の封入量（実施例１、２＝８８．２０ｇ、実施例＝１０１．４０ｇ）よりも少量である。そのため、比較例７では、容器３の内圧は実施例１～３の内圧（最低でも０．４ＭＰａ）よりも低圧である。その結果、噴射された際の光触媒粒子の帯電を四級アンモニウム塩で抑制していても、噴射孔１５ａからの噴射時には、噴霧の勢いが良くなくて、前記比較例１～３の場合と同様に、噴射された噴霧の液滴径が大径となるため、対象物表面には凝集体粒子径が大径の光触媒粒子が付着し、その付着が目立つことになる。従って、帯電防止剤（四級アンモニウム塩）によって光触媒粒子の帯電を抑制して光触媒粒子の付着が目立たない効果を一層発揮させるには、容器３の内圧は実施例１～３の通り０．４ＭＰａ以上に設定することが望ましい。

更に、比較例５では、実施例１～３と同様に帯電防止剤（四級アンモニウム塩）を含むものの、スプレー缶１のディップチューブ９の長さは実施例１～３よりも短く設定されて、ディップチューブ９の下端部は容器３の底部３ａと側壁３ｂの下部との連結部近傍よりも２～３ｃｍ程度高い位置にある。従って、比較例５では、容器３内での混合液５５の残量面がディップチューブ９の下端位置にまで低下した状態では、混合液５５がディップチューブ９内に円滑に押し込まれず、混合液５５が途切れつつディップチューブ９内を上昇することになる。その結果、このような状態では、混合液５５がディップチューブ９、バルブ７及び噴射孔１５ａを経て噴射される際には、液滴とディップチューブ９等との摩擦が強くなるため、噴射された際での帯電防止剤（四級アンモニウム塩）による光触媒粒子の帯電の緩和効果が相対的に低減して、光触媒粒子同士の凝集が強くなり、凝集体粒子径が比較的大径の光触媒粒子が対象物表面に付着することになる。従って、スプレー缶１から混合液５５を噴射する際での帯電防止剤（四級アンモニウム塩）による光触媒粒子の帯電の抑制作用を有効に発揮させて光触媒粒子の凝集体粒子径を小径にするには、混合液５５の全量を最後まで良好に噴射できるように、ディップチューブ９の長さは実施例１～３の通り、その下端部が容器３の底部３ａと側壁３ｂ下部との連結部近傍にまで延びる長さに設定することが望ましい。

加えて、本実施形態では、スプレー缶１の噴射ボタン１５は全量噴射型（１回使い切り型）である。この全量噴射型では、対象物に向かって噴射液を直接噴射するのではなく、スプレー缶１の配置された空間においてそのスプレー缶１の噴射孔１５ａから噴射された噴射液の全量を一旦その空間の上部に向かって上昇させ、その後に空間上部から下部に向かって噴霧（粉状）となって一様に拡がり、舞って、沈降する型式である。このため、その噴霧に含む光触媒粒子同士が凝集し易くて、対象物表面に付着した際に目立ち易くなる。しかし、本実施形態では、全量噴射型のスプレー缶１から噴射する場合であっても、前記実施例１～３の通り、対象物表面での光触媒粒子の付着を目視で確認できなくすることが可能である。

尚、本実施形態では、図２の通り実施例１～３及び比較例１～７を例示したが、それらエアゾール組成物５の成分の各重量は変更可能であり、特に帯電防止剤（四級アンモニウム塩）や光触媒粒子の重量、更にはエアゾール噴射剤の重量は例示した重量に限定されない。

また、本実施形態では、全量噴射型の噴射ボタン１５を有するエアゾールスプレー缶１にエアゾール組成物５を充填した場合を例示したが、噴射ボタン１５の押下操作を止めると噴射が停止する通常型の噴射ボタンを有するエアゾールスプレー缶に適用しても良いのは勿論である。

本発明は、その精神又は主要な特徴から逸脱することなく、他の種々な形で実施することができる。そのため、上述の実施形態は例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。

本発明は、スプレー液に含ませた光触媒粒子が対象物表面に付着した状態でのその光触媒粒子の凝集体粒子径を小径にできるので、対象物表面での光触媒粒子の付着を目立たなくできると共に、対象物への付着力を強力にでき、更には光触媒粒子の抗菌などの性能をより効果的に発揮させることができ、エアゾールスプレー缶に充填されるエアゾール組成物として、有用である。

１ エアゾールスプレー缶
３ 容器
３ａ 底部
３ｂ 側壁
５ エアゾール組成物
９ ディップチューブ
１５ 噴射ボタン
１５ａ 噴射孔

Claims (3)

1. 光触媒粒子、水、アルコール、及び帯電防止剤である四級アンモニウム塩を含むスプレー液と、ジメチルエーテルを含む噴射剤とを含有するエアゾール組成物が充填された容器と、
   前記エアゾール組成物を噴射させる噴射孔を有する噴射ボタンとを備え、
   前記噴射ボタンの噴射孔の孔径は０．３ｍｍ以下であり、
   前記光触媒粒子は、前記スプレー液中における体積平均粒子径が２００ｎｍ以下であり、
   前記容器の内圧は２５℃の温度下で０．４ＭＰａ以上であり、
   前記容器内に配置されたディップチューブを備え、
   前記ディップチューブの下端部は、前記容器の底部と側壁の下部との連結部にまで延びている
   ことを特徴とするエアゾールスプレー缶。
2. 前記光触媒粒子は、比重が７以上の金属酸化物である
   ことを特徴とする請求項１に記載のエアゾールスプレー缶。
3. 前記噴射ボタンは、全量噴射型である
   ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のエアゾールスプレー缶。

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