JP7226392B2 - 燃料電池スタック - Google Patents
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Description
この燃料電池の単セルは、通常、膜電極接合体(MEA:Membrane Electrode Assembly)と、必要に応じて当該膜電極接合体の両面を挟持する2枚のセパレータにより構成される。
膜電極接合体は、プロトン(H+)伝導性を有する固体高分子型電解質膜(以下、単に「電解質膜」とも呼ぶ)の両面に、それぞれ、触媒層及びガス拡散層が順に形成された構造を有している。
セパレータは、通常、ガス拡散層に接する面に反応ガスの流路としての溝が形成された構造を有している。なお、このセパレータは発電した電気の集電体としても機能する。
燃料電池の燃料極(アノード)では、ガス流路及びガス拡散層から供給される水素が触媒層の触媒作用によりプロトン化し、電解質膜を通過して酸化剤極(カソード)へと移動する。同時に生成した電子は、外部回路を通って仕事をし、カソードへと移動する。カソードに供給される酸素は、カソード上でプロトンおよび電子と反応し、水を生成する。
生成した水は、電解質膜に適度な湿度を与え、余剰な水はガス拡散層を透過して、系外へと排出される。
燃料電池スタックにおいては一般的に、単セルの積層方向に貫通する反応ガス連通孔、所謂、マニホールドを採用している。このようなマニホールド型燃料電池スタックでは、特に反応ガス出口マニホールド(出口側反応ガス連通孔)に、発電反応により生成された生成水が滞留した場合、ガスの掃気時に生成水が単セルに逆流すること、及び、氷点下時に生成水が凍結し燃料電池スタックの暖機が長時間化すること等の虞があり、滞留水の低減が必要である。
例えば特許文献1では、結露水を反応ガス連通孔に沿って、直接、重力方向に確実に落下させることができ、発電セル間の液絡の発生を可及的に阻止することを可能にする燃料電池スタックが開示されている。
また、特許文献2に記載の樹脂シートは、マニホールド側への突出部を有するものの排水孔はない。そのため、特許文献2に記載の燃料電池単セルでは、マニホールド付近で液水が滞留しやすい。
そして、マニホールド内に液水が残留すると、ガスの掃気時の送風量低減による掃気時間が長時間化すること、及び、氷点下時の滞留水凍結による燃料電池スタックの暖機が長時間化すること等の問題が発生する。
前記セパレータは、反応ガスを当該セパレータの面方向に流す反応ガス流路と、当該反応ガスを前記単セルの積層方向に流通させるための反応ガス供給孔及び反応ガス排出孔を有し、
前記樹脂シートは、前記セパレータの各前記反応ガス供給孔及び各前記反応ガス排出孔と連通するように位置合わせされて配置された、反応ガス供給孔及び反応ガス排出孔を有し、
前記燃料電池スタックは、各前記反応ガス供給孔が連通した反応ガス入口マニホールド、及び、各前記反応ガス排出孔が連通した反応ガス出口マニホールドを有し、
前記燃料電池スタックは、互いに隣接する各単セルの各セパレータの間、且つ、前記反応ガス入口マニホールドの周縁部、及び、前記反応ガス出口マニホールドの周縁部の各周縁部にガスケットを有し、
前記樹脂シートは、当該樹脂シートの面方向に突出し、前記反応ガス入口マニホールドが占める第1の領域の一部を占有する第1の突出部、及び、当該樹脂シートの面方向に突出し、前記反応ガス出口マニホールドが占める第2の領域の一部を占有する第2の突出部を有し、
前記樹脂シートは、前記第1の突出部及び前記第2の突出部からなる群より選ばれる少なくとも一種の突出部の所定の位置に少なくとも1つの排水孔を備えることを特徴とする燃料電池スタックを提供する。
前記ガスケットは、前記定寸部が前記樹脂シートの前記突出部に位置合わせするように延伸された延伸部を有してもよい。
前記セパレータは、反応ガスを当該セパレータの面方向に流す反応ガス流路と、当該反応ガスを前記単セルの積層方向に流通させるための反応ガス供給孔及び反応ガス排出孔を有し、
前記樹脂シートは、前記セパレータの各前記反応ガス供給孔及び各前記反応ガス排出孔と連通するように位置合わせされて配置された、反応ガス供給孔及び反応ガス排出孔を有し、
前記燃料電池スタックは、各前記反応ガス供給孔が連通した反応ガス入口マニホールド、及び、各前記反応ガス排出孔が連通した反応ガス出口マニホールドを有し、
前記燃料電池スタックは、互いに隣接する各単セルの各セパレータの間、且つ、前記反応ガス入口マニホールドの周縁部、及び、前記反応ガス出口マニホールドの周縁部の各周縁部にガスケットを有し、
前記樹脂シートは、当該樹脂シートの面方向に突出し、前記反応ガス入口マニホールドが占める第1の領域の一部を占有する第1の突出部、及び、当該樹脂シートの面方向に突出し、前記反応ガス出口マニホールドが占める第2の領域の一部を占有する第2の突出部を有し、
前記樹脂シートは、前記第1の突出部及び前記第2の突出部からなる群より選ばれる少なくとも一種の突出部の所定の位置に少なくとも1つの排水孔を備えることを特徴とする燃料電池スタックを提供する。
液ダレした液水が、セパレータのガス流路、及び、排気排水弁等に移動し、当該液ダレした液水が、車両停止中に凍結すると、車両の氷点下始動が困難となるという問題がある。
ガスの掃気流量を少なくし、マニホールド内の圧力とガスケット近辺の空間の圧力が等しくなるようにすることで上記問題を防ぐことができるが、ガスの掃気時間は長くする必要があるという問題がある。
(1)スタックの発電時は、液水の一部が、毛管力で、各単セル間のガスケット近辺(マニホールド周縁部)の空間に移動し徐々に、ガスケット近辺の空間に液水が溜まる。
(2)ガスの掃気前は、マニホールド内の圧力P1とガスケット近辺の空間(液水が満たされていない空間)の圧力P2は等しい(P1=P2)。
(3)ガスの掃気前半は、ガスの掃気でマニホールド内の圧力がP1からP1+に増加し、マニホールド内の圧力P1+は、ガスケット横の圧力P2よりも大きくなる(P1+>P2)。
(4)ガスの掃気後半は、ガスが圧縮されてガスケット近辺の空間の圧力P2が増加してP2+となり、マニホールド内の圧力P1+は、ガスケット近辺の空間の圧力P2+と等しくなる(P1+=P2+)。
(5)ガスの掃気終了後は、ガスの掃気終了によりマニホールド内の圧力がP1+からP1-に低下し、マニホールド内の圧力P1-は、ガスケット近辺の空間の圧力P2+よりも小さくなる(P1-<P2+)。これにより、ガスケット近辺の空間のガスが膨張しガスケット近辺の空間の液水が押し出されて液ダレが発生する。
単セルの積層数は特に限定されず、例えば、2~数百個であってもよく、2~200個であってもよい。
燃料電池スタックは、単セルの積層方向の両端にエンドプレートを備えていてもよい。
燃料電池の単セルは、電解質膜の両面に一対の電極を配置した膜電極接合体と、当該膜電極接合体を挟持する2枚のセパレータと、2枚の当該セパレータの間に配置され当該セパレータ同士を接着させる枠状の樹脂シートと、を備える。
酸化剤極は、酸化剤極触媒層及びガス拡散層を含む。
燃料極は、燃料極触媒層及びガス拡散層を含む。
酸化剤極触媒層及び燃料極触媒層は、例えば、電気化学反応を促進する触媒金属、プロトン伝導性を有する電解質、及び、電子伝導性を有するカーボン粒子等を備えていてもよい。
触媒金属としては、例えば、白金(Pt)、及び、Ptと他の金属とから成る合金(例えばコバルト、及び、ニッケル等を混合したPt合金)等を用いることができる。
電解質としては、フッ素系樹脂等であってもよい。フッ素系樹脂としては、例えば、ナフィオン溶液等を用いてもよい。
上記触媒金属はカーボン粒子上に担持されており、各触媒層では、触媒金属を担持したカーボン粒子(触媒粒子)と電解質とが混在していてもよい。
触媒金属を担持するためのカーボン粒子(担持用カーボン粒子)は、例えば、一般に市販されているカーボン粒子(カーボン粉末)を加熱処理することにより自身の撥水性が高められた撥水化カーボン粒子等を用いてもよい。
導電性部材としては、例えば、カーボンクロス、及びカーボンペーパー等のカーボン多孔質体、並びに、金属メッシュ、及び、発泡金属などの金属多孔質体等が挙げられる。
反応ガス供給孔は、燃料ガス供給孔、及び、酸化剤ガス供給孔等が挙げられる。
反応ガス排出孔は、燃料ガス排出孔、及び、酸化剤ガス排出孔等が挙げられる。
セパレータは、冷媒を単セルの積層方向に流通させるための冷媒供給孔及び冷媒排出孔を有していてもよい。
セパレータは、ガス拡散層に接する面に反応ガス流路を有していてもよい。また、セパレータは、ガス拡散層に接する面とは反対側の面にスタック温度を一定に保つための冷媒流路を有していてもよい。
セパレータは、ガス不透過の導電性部材等であってもよい。導電性部材としては、例えば、カーボンを圧縮してガス不透過とした緻密質カーボン、及び、プレス成形した金属板等であってもよい。また、セパレータが集電機能を備えるものであってもよい。
反応ガス入口マニホールドは、アノード入口マニホールド及びカソード入口マニホールド等が挙げられる。
反応ガス出口マニホールドは、アノード出口マニホールド及びカソード出口マニホールド等が挙げられる。
燃料電池スタックは、各冷媒供給孔が連通した冷媒入口マニホールド、及び、各冷媒排出孔が連通した冷媒出口マニホールドを有していてもよい。
また、樹脂シートは、クロスリークや膜電極接合体の触媒層同士の電気的短絡を防ぐための樹脂部材である。
樹脂シートは、枠状の樹脂製のコア層と、コア層の両面に設けられた枠状の二つの接着層、即ち、第1接着層と第2接着層とを含んでいてもよい。
第1接着層及び第2接着層は、コア層と同様に、コア層の両面に枠状に設けられている。
樹脂シートは、膜電極接合体とはその平面からオフセットした位置で膜電極接合体と平行に延びている。枠状の樹脂シートの内側周縁部分と膜電極接合体の周縁領域との間には接着剤が配置され、両者を接着していてもよい。
第1接着層及び第2接着層は、コア層とアノード側セパレータ及びカソード側セパレータとを接着してシール性を確保するために、他の物質との接着性が高く、熱圧着時の温度条件下で軟化し、コア層よりも粘度及び融点が低い性質を有していてもよい。具体的には、第1接着層及び第2接着層は、ポリエステル系及び変性オレフィン系等の熱可塑性樹脂であってもよく、変性エポキシ樹脂である熱硬化性樹脂であってもよい。
樹脂シートは、当該樹脂シートの面方向に突出し、反応ガス入口マニホールドが占める第1の領域の一部を占有する第1の突出部、及び、当該樹脂シートの面方向に突出し、反応ガス出口マニホールドが占める第2の領域の一部を占有する第2の突出部を有する。
樹脂シートの突出部の形状は特に限定されないが、樹脂シートは、通常、セパレータ同士の接触によるショートを避けるため、面方向にセパレータよりも少し長めに延伸させておいて、セパレータの長さのバラつきが生じた場合のセパレータ同士の接触によるショートを防ぐ。そのため、樹脂シートの突出部は、マニホールドの中心に向かって同心円状に延伸していてもよく、また、マニホールドの面積が小さくなるように延伸していてもよい。
排水孔の数は、特に限定されず、1つ以上有していればよく、所定の間隔を空けて複数個有していてもよい。
排水孔の位置は、特に限定されない。例えば、樹脂シートの膜電極接合体側にセパレータによる冷媒流路及び反応ガス流路が設けられている場合は、排水孔は、単セルの外周側に設置されていてもよく、膜電極接合体側にも設置されていてもよい。一方、樹脂シートの膜電極接合体側にセパレータによる冷媒流路及び反応ガス流路が設けられていない場合は、通常、膜電極接合体側から生成水が流れてくるため、排水孔は、膜電極接合体側に設置されていてもよい。
ガスケットは、単セルを平行に積層するための定寸部を有していてもよい。
ガスケットは、定寸部が樹脂シートの突出部に位置合わせするように延伸された延伸部を有していてもよい。
延伸部は、樹脂シートの突出部の所定の位置に設けられた排水孔に位置合わせされた排水孔を備えていてもよい。
延伸部が備える排水孔の数は、突出部が備える排水孔の数と同じであってもよく、異なっていてもよいが、マニホールド内の液水の残留量を低減する観点から、同じであってもよい。
図1は単セル60の分解斜視図である。燃料電池スタックは、単セル60が複数個積層されることで構成される。この燃料電池スタックは、反応ガスとして燃料ガス(例えば水素)と酸化剤ガス(例えば酸素)の供給を受けて発電する固体高分子型燃料電池である。
単セル60は、膜電極接合体20と、膜電極接合体20を両側から挟むアノード側セパレータ33a及びカソード側セパレータ33cとを含む。
膜電極接合体20は、電極のアノード側とカソード側にそれぞれアノード側ガス拡散層22aとカソード側ガス拡散層22cを有しているので膜電極ガス拡散層接合体(MEGA)とも称される。
膜電極接合体20の周縁領域には、形状が枠状であり、電気的な絶縁性を有し、シール機能を奏する樹脂シート(シール用接着積層体)40が設けられている。
樹脂シート40の2つの短辺の一方側には孔s1~s3が形成され、他方側には孔s4~s6が形成されている。孔a1、s1及びc1は連通してカソード入口マニホールドを画定している。同様に、孔a2、s2及びc2は冷媒出口マニホールドを、孔a3、s3及びc3はアノード出口マニホールドを、孔a4、s4及びc4はアノード入口マニホールドを、孔a5、s5及びc5は冷媒入口マニホールドを、孔a6、s6及びc6はカソード出口マニホールドをそれぞれ画定している。
図2に示すように、燃料電池の単セル60の反応ガス排出孔36付近は、樹脂シート40とセパレータ33とガスケット50がこの順に積層されている。樹脂シート40は、面方向に突出し、反応ガス排出孔(反応ガス出口マニホールド)36の占める第2の領域の一部を占める突出部41を有する。突出部41には、排水孔42が設置されている。なお、MEAは便宜のためその記載を省略している。また、図2に示すガスケット50は、延伸部を有さず、且つ、排水孔も有さない場合のガスケットの一例を示している。
図3は、図2に示す単セルを有する燃料電池スタックの一例である。
図3に示すように、燃料電池スタック70の反応ガス出口マニホールド36付近は、アノード側セパレータ33aと樹脂シート40とカソード側セパレータ33cとガスケット50がこの順に積層された単セル60を複数個有している。樹脂シート40は、面方向に突出し、反応ガス出口マニホールド36の占める第2の領域の一部を占める突出部41を有する。突出部41には、排水孔42が設置されている。なお、MEAは便宜のためその記載を省略している。また、図3に示すガスケット50は、延伸部を有さず、且つ、排水孔も有さない場合のガスケットの一例を示している。
図4に示すように、ガスケット(定寸部)50は、面方向に突出し、反応ガス排出孔(反応ガス出口マニホールド)36の占める第2の領域の一部を占める延伸部51を有する。延伸部51には、排水孔52が設置されている。したがって、図4は、延伸部を有し、且つ、排水孔を有する場合のガスケットの一例を示している。
図5は、延伸部を有し、且つ、排水孔を有する場合のガスケットを有する燃料電池スタックの一例である。
図5に示すように、燃料電池スタック70の反応ガス出口マニホールド36付近は、アノード側セパレータ33aと樹脂シート40とカソード側セパレータ33cとガスケット50がこの順に積層された単セルを複数個有している。樹脂シート40は、面方向に突出し、反応ガス出口マニホールド36の占める第2の領域の一部を占める突出部41を有する。突出部41には、排水孔42が設置されている。また、ガスケット(定寸部)50は、面方向に突出し、突出部41に位置合わせされて配置された延伸部51を有する。延伸部51には、突出部41の排水孔42に位置合わせされて配置された排水孔52が設置されている。なお、MEAは便宜のためその記載を省略している。
22a アノード側ガス拡散層 22c カソード側ガス拡散層
33 セパレータ
33a アノード側セパレータ 33c カソード側セパレータ
34a アノード流路 34c カソード流路
35a,35c 冷媒流路
36 反応ガス排出孔(反応ガス出口マニホールド)
40 樹脂シート
41 突出部
42 排水孔
50 ガスケット(定寸部)
51 延伸部
52 排水孔
60 単セル
70 燃料電池スタック
a1~a3,a4~a6 アノード側セパレータ33aの孔
c1~c3,c4~c6 カソード側セパレータ33cの孔
s1~s3,s4~s6 樹脂シート40の孔
Claims (2)
- 電解質膜の両面に一対の電極を配置した膜電極接合体と、当該膜電極接合体を挟持する2枚のセパレータと、2枚の当該セパレータの間、且つ、当該膜電極接合体の周囲に配置され当該セパレータ同士を接着させる枠状の樹脂シートと、を備える単セルを複数個積層した積層体である燃料電池スタックであって、
前記セパレータは、反応ガスを当該セパレータの面方向に流す反応ガス流路と、当該反応ガスを前記単セルの積層方向に流通させるための反応ガス供給孔及び反応ガス排出孔を有し、
前記樹脂シートは、前記セパレータの各前記反応ガス供給孔及び各前記反応ガス排出孔と連通するように位置合わせされて配置された、反応ガス供給孔及び反応ガス排出孔を有し、
前記燃料電池スタックは、各前記反応ガス供給孔が連通した反応ガス入口マニホールド、及び、各前記反応ガス排出孔が連通した反応ガス出口マニホールドを有し、
前記燃料電池スタックは、互いに隣接する各単セルの各セパレータの間、且つ、前記反応ガス入口マニホールドの周縁部、及び、前記反応ガス出口マニホールドの周縁部の各周縁部にガスケットを有し、
前記樹脂シートは、当該樹脂シートの面方向に突出し、前記反応ガス入口マニホールドが占める第1の領域の一部を占有する第1の突出部、及び、当該樹脂シートの面方向に突出し、前記反応ガス出口マニホールドが占める第2の領域の一部を占有する第2の突出部を有し、
前記樹脂シートは、前記第1の突出部及び前記第2の突出部からなる群より選ばれる少なくとも一種の突出部の所定の位置に少なくとも1つの排水孔を備えることを特徴とする燃料電池スタック。 - 前記ガスケットは、前記単セルを平行に積層するための定寸部を有し、
前記ガスケットは、前記定寸部が前記樹脂シートの前記突出部に位置合わせするように延伸された延伸部を有する、請求項1に記載の燃料電池スタック。
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