JP7223145B2 - ディップ成形用ラテックス組成物、これを含むディップ成形品およびこれを用いたディップ成形品の製造方法 - Google Patents

Description

本出願は、２０１９年１０月１日付けの韓国特許出願第１０‐２０１９‐０１２１４４８号に基づく優先権の利益を主張し、該当韓国特許出願の文献に開示されている全ての内容は、本明細書の一部として組み込まれる。

本発明は、ディップ成形用ラテックス組成物に関し、より詳細には、ディップ成形用ラテックス組成物、これを含むディップ成形品およびこれを用いたディップ成形品の製造方法に関する。

ゴム手袋は、家事、食品産業、電子産業、医療分野などの広い分野において使用されている。従来、天然ゴムラテックスをディップ成形して製造されたゴム手袋が多く使用されているが、天然ゴムに含有されたタンパク質は、一部のユーザに痛みや発疹などのアレルギー反応を引き起こし、問題になった。そのため、最近、アレルギー反応を引き起こさないカルボン酸変性ニトリル系手袋が、使い捨て手袋の市場で脚光を浴びている。カルボン酸変性ニトリル系手袋は、一般的に、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスに硫黄および加硫促進剤を配合してラテックス組成物を製造した後、これをディップ成形して製造する。かかる硫黄および加硫促進剤が含まれたゴム手袋を長期間着用して作業する場合、硫黄によるにおいが発せられるだけでなく、手袋の変色が生じやすく、商品の価値が落ちるだけでなく、一部のユーザに対してアレルギー反応が誘発されるなど、人体にも有害であるという欠点があった。そのため、これらの硫黄および加硫促進剤の含量を最小化しようとする試みおよびこれらを代替しようとする試みが行われ続けた。

一方、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスのカルボン酸管能基とイオン結合を形成し、手袋の強度を出す役割を行うために、硫黄および加硫促進剤とともに酸化亜鉛を使用することもある。しかし、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの架橋に使用される酸化亜鉛は、イオン結合の特性上、有機溶媒などに長期間露出した時に、手袋が有機溶媒に膨潤（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）し、結合が弱化する可能性があり、そのため、有機溶媒が手袋の内部に透過されるという問題があり、これは、手袋を用いるにもかかわらず、有機溶媒がユーザの皮膚に直接露出する状況をもたらす。

本発明が解決しようとする課題は、上記発明の背景技術で言及している問題を解決するために、ディップ成形用ラテックス組成物に含まれる硫黄、加硫促進剤、および酸化亜鉛など、人体に有害な成分を使用しないか、もしくは、その使用量を最小化するにもかかわらず、成形品に求められる高い弾力性と柔らかい触感を有する成形品を提供することを目的とする。

上記の課題を解決するための本発明の一実施形態によると、本発明は、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスと、３以上の分岐鎖を有し、前記分岐鎖の末端に反応性基を含む反応性化合物とを含み、前記反応性基は、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群から選択される１以上のディップ成形用ラテックス組成物を提供する。

また、本発明は、前記ディップ成形用ラテックス組成物由来層を含むディップ成形品を提供する。

また、本発明は、２以上のカルボン酸変性ニトリル系共重合体由来部と、３以上の分岐鎖を有し、前記分岐鎖の末端に反応性基を含む反応性化合物由来部と、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体に含まれたカルボキシ基と前記反応性化合物に含まれた反応性基が架橋されて形成された架橋部とを含む架橋重合体を提供する。

本発明によるディップ成形用ラテックス組成物は、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスおよび前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスのカルボキシ基と架橋可能な反応性基を分岐鎖の末端に有し、前記反応性基が３以上である反応性化合物を含むことによって、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス組成物に一般的に含まれる硫黄、加硫促進剤、および酸化亜鉛の使用量を減少させるか使用しない場合であっても、高い弾力性と柔らかい触感を有する成形品を具現することができる。

すなわち、特定の反応性基を有する前記反応性化合物により、２以上のカルボン酸変性ニトリル系共重合体が架橋されることで、引張強度および弾性率など引張特性が良好になるとともに、ＭＥＫ不溶分の含量が高くなるにつれて、良好なネットワーク構造の形成およびこれによる成形品の柔らかい触感付与が可能である。

本発明の説明および請求の範囲で使用されている用語や単語は、通常的または辞書的な意味に限定して解釈してはならず、発明者らは、自分の発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義し得るという原則に則って、本発明の技術的思想に合致する意味と概念に解釈すべきである。

以下、本発明に関する理解を容易にするために、本発明をより詳細に説明する。

本発明において、「単量体由来の繰り返し単位」という用語は、単量体から起因した成分、構造またはその物質自体を指し得、重合体の重合時に、投入される単量体が重合反応に参加し、重合体内でなす繰り返し単位を意味し得る。

本発明において、「ラテックス」という用語は、重合によって重合された重合体または共重合体が水に分散した形態で存在するものを意味し得、具体的な例として、乳化重合によって重合されたゴム状の重合体またはゴム状の共重合体の微粒子がコロイド状で水に分散した形態で存在するものを意味し得る。

本発明において、「由来層」という用語は、重合体または共重合体から形成された層を指し得、具体的な例として、ディップ成形品の製造時に、重合体または共重合体がディップ成形型上で付着、固定、および／または重合され、重合体または共重合体から形成された層を意味し得る。

本発明において、「架橋部」という用語は、化合物から起因した成分、構造またはその物質自体を指し得、架橋剤が作用および反応して形成された重合体内、または重合体間の架橋（ｃｒｏｓｓ ｌｉｎｋｉｎｇ）の役割を果たす架橋部（ｃｒｏｓｓ ｌｉｎｋｉｎｇ ｐａｒｔ）を意味し得る。

本発明の一実施形態によるディップ成形用ラテックス組成物は、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスおよび反応性化合物を含むことができる。

一方、本発明の一実施形態による前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス内の前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体は、共役ジエン系単量体由来の繰り返し単位、エチレン性不飽和ニトリル系単量体由来繰り返し単位およびエチレン性不飽和酸単量体由来の繰り返し単位を含むことができる。

本発明の前記共役ジエン系単量体由来の繰り返し単位を形成する共役ジエン系単量体は、１，３‐ブタジエン、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン、２‐エチル‐１，３‐ブタジエン、１，３‐ペンタジエンおよびイソプレンからなる群から選択される１種以上であってもよく、具体的な例として、１，３‐ブタジエンまたはイソプレンであってもよく、より具体的な例として、１，３‐ブタジエンであってもよい。

前記共役ジエン系単量体由来の繰り返し単位の含量は、カルボン酸変性ニトリル系共重合体の全含量に対して、４０重量％～８９重量％、４５重量％～８０重量％、または５０重量％～７８重量％であってもよく、この範囲内で、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体を含むディップ成形用ラテックス組成物から成形されたディップ成形品が柔軟であり、着用感に優れるとともに、耐油性および引張強度に優れるという効果がある。

また、本発明の前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体由来の繰り返し単位を形成するエチレン性不飽和ニトリル系単量体は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α‐クロロニトリルおよびα‐シアノエチルアクリロニトリルからなる群から選択される１種以上であってもよく、具体的な例として、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルであってもよく、より具体的な例として、アクリロニトリルであってもよい。

前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体由来の繰り返し単位の含量は、カルボン酸変性ニトリル系共重合体の全含量に対して、１０重量％～５０重量％、１５重量％～４５重量％、または２０重量％～４０重量％であってもよく、この範囲内で、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体を含むディップ成形用ラテックス組成物から成形されたディップ成形品が柔軟であり、着用感に優れるとともに、耐油性および引張強度に優れるという効果がある。

また、本発明の前記エチレン性不飽和酸単量体由来の繰り返し単位を形成するエチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、酸無水物基のような酸性基を含有するエチレン性不飽和単量体であってもよく、具体的な例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸などのエチレン性不飽和酸単量体；無水マレイン酸および無水シトラコン酸などのポリカルボン酸無水物；スチレンスルホン酸のようなエチレン性不飽和スルホン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチルおよびマレイン酸モノ‐２‐ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和ポリカルボン酸部分エステル（ｐａｒｔｉａｌ ｅｓｔｅｒ）単量体からなる群から選択される１種以上であってもよく、より具体的な例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸からなる群から選択される１種以上であってもよく、さらに具体的な例として、メタクリル酸であってもよい。前記エチレン性不飽和酸単量体は、重合時に、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩などの塩の形態で使用され得る。

前記エチレン性不飽和酸単量体由来の繰り返し単位の含量は、カルボン酸変性ニトリル系共重合体の全含量に対して、１重量％～１０重量％、１．５重量％～９重量％、または２重量％～８重量％であってもよく、この範囲内で、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体を含むディップ成形用ラテックス組成物から成形されたディップ成形品が柔軟であり、着用感に優れるとともに、引張強度に優れるという効果がある。

本発明の前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス内のカルボン酸変性ニトリル系共重合体は、共役ジエン系単量体由来の繰り返し単位、エチレン性不飽和ニトリル系単量体由来繰り返し単位およびエチレン性不飽和酸単量体由来の繰り返し単位の他に、エチレン性不飽和単量体由来の繰り返し単位を選択的にさらに含むことができる。

前記エチレン性不飽和単量体由来の繰り返し単位を形成する前記エチレン性不飽和単量体は、炭素数１～炭素数４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート単量体；スチレン、アルキルスチレン、およびビニルナフタレンからなる群から選択されるビニル芳香族単量体；フルオロ（ｆｌｕｏｒｏ）エチルビニルエーテルなどのフルオロアルキルビニルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、およびＮ‐プロポキシメチル（メタ）アクリルアミドからなる群から選択されるエチレン性不飽和アミド単量体；ビニルピリジン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４‐ヘキサジエンなどの非共役ジエン単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸‐２‐エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸２‐シアノエチル、（メタ）アクリル酸１‐シアノプロピル、（メタ）アクリル酸２‐エチル‐６‐シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸３‐シアノプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル（メタ）アクリレート、およびジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選択されるエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体からなる群から選択される１種以上であってもよく、より具体的な例として、炭素数１～炭素数４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート単量体からなる群から選択される１種以上であってもよく、さらに具体的な例として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート単量体であってもよい。

前記エチレン性不飽和単量体由来の繰り返し単位の含量は、カルボン酸変性ニトリル系共重合体の全含量に対して、２０重量％以内、０．２～１０重量％、または０．５～５重量％であってもよく、この範囲内で、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体を含むディップ成形用ラテックス組成物から成形されたディップ成形品が柔軟であり、着用感に優れるとともに、引張強度に優れるという効果がある。

一方、本発明の一実施形態による反応性化合物は、３個以上の分岐鎖を有し、前記分岐鎖の末端に反応性基を含む化合物であってもよい。

具体的には、反応性化合物の分岐鎖の個数は、少なくとも３個以上であり、前記分岐鎖は、一つの分岐点から分岐され得る星型のポリエーテル高分子（ｓｔａｒ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ）であってもよい。一方、前記分岐鎖は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含むことができる。

前記化学式２中、Ａは、炭素数２～５のアルキレン基であってもよい。

一方、ｎは、１～５００、具体的には１００～３００、より具体的には１５０～２５０の整数であってもよい。ｎが小さすぎる場合には、前記反応性化合物と前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体との反応性が過剰に発生し、架橋重合体の安定性が阻害され得、逆に、ｎが大きすぎる場合には、架橋重合体の加工性および分散性が阻害され得るため、ｎは前記範囲であることが好ましい。

一方、前記反応性化合物の各分岐鎖の末端に含まれた反応性基は、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群から選択される１以上であってもよく、各分岐鎖の末端の反応性基は、互いに同一または相違してもよい。

一方、前記一つの分岐点は、反応性化合物に分岐鎖を提供することができればよく、具体的には炭素であってもよい。

より具体的には、前記反応性化合物は、下記化学式２で表される化合物であってもよい。

前記化学式２中、ｎは、１～５００、具体的には１００～３００、より具体的には１５０～２５０の整数であってもよい。一方、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群から選択される一つである。

前記反応性化合物は、具体的には、アミン、ヒドロキシ、エポキシ、グリシジル、イソシアネートで末端変性された星型ポリエチレングリコール；またはアミン、ヒドロキシ、エポキシ、グリシジル、イソシアネートで末端変性された星型ポリプロピレンオキシド；アミン、ヒドロキシ、エポキシ、グリシジル、イソシアネート末端星型ポリエチレンオキシド‐ポリプロピレンオキシドコポリマーが挙げられる。

前記反応性化合物は、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体に含まれたカルボキシ基と架橋されてネットワーク構造を形成することができる。一方、前記反応性化合物に含まれた分岐鎖末端に形成された反応性基が、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体に含まれたカルボキシ基のうち一つと架橋され、架橋部を形成することができる。

例えば、反応性化合物の３個以上の分岐鎖の反応性基は、それぞれ、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスのカルボン酸基を架橋してネットワーク構造を形成し、これを含むディップ成形品に高い弾力性を付与する。

一方、前記反応性化合物によって架橋されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体の架橋重合体を含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品は加硫成分（硫黄粉末、加硫促進剤、酸化亜鉛）を少なく含むか（前記反応性化合物と併用）、または前記加硫成分を含まない場合であっても、成形品に高い弾性力と柔らかい触感を付与する。

これは、製造された成形品のメチルエチルケトン不溶分の量を測定することで、成形品の良好なネットワーク構造の形成可否を直間接に確認することができる。本発明の前記反応性化合物をディップ成形用ラテックス組成物に配合する場合に製造された成形品の前記メチルエチルケトン不溶分の量は９０％以上であってもよい。

一方、前記反応性化合物は、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、前記反応性化合物の含量は、０．１重量部～５重量部、具体的には０．１～３重量部、より具体的には０．３～３重量部であってもよい。前記反応性化合物が０．１重量部以上含まれる場合、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体の良好なネットワーク構造の形成が可能であり、前記反応性化合物が０．１重量部以下で含まれる場合よりも成形品に対してより良好な伸び率の特性を付与することができる。ここで、前記反応性化合物の含量は、前記ディップ成形用ラテックス組成物に含まれ、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体と架橋重合体をなす反応性化合物と、前記ディップ成形用ラテックス組成物に残存する反応性化合物との合計量であり得る。

前記マルチアーム反応性化合物の重量平均分子量の上限は、４０，０００、好ましくは３０，０００、最も好ましくは２０，０００であってもよく、下限は、約４５０、好ましくは６００、最も好ましくは約８００であり得る。

また、本発明の前記ディップ成形用ラテックス組成物は、必要に応じて、加硫剤、架橋剤、顔料、加硫促進剤、充填剤、ｐＨ調節剤などの添加剤をさらに含むことができる。

特に、本発明の一実施形態によるディップ成形用ラテックス組成物には、加硫剤、架橋促進剤、架橋剤（酸化亜鉛）などの成分が添加されなくてもよく、特定の必要に応じて、前記成分が一部添加されてもよい。しかし、添加される場合であっても、一般的な場合の加硫成分の添加量に比べて少なく添加されてもよい。前記加硫剤、架橋促進剤、架橋剤（酸化亜鉛）の成分が添加される場合には、以下のとおりである。

前記加硫剤は、前記ディップ成形用ラテックス組成物を加硫させるための成分であり、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理された硫黄および不溶性硫黄などの硫黄であってもよい。加硫剤は、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、０．０１～５重量部、または０．０１～０．８重量部、または０．０１～０．７重量部であってもよい。

また、本発明の一実施形態によると、前記加硫促進剤は、２‐メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ、２‐ｍｅｒｃａｐｔｏｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、２，２‐ジチオビスベンゾチアゾール‐２‐スルフェンアミド（ＭＢＴＳ、２，２‐ｄｉｔｈｉｏｂｉｓｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ‐２‐ｓｕｌｆｅｎａｍｉｄｅ）、Ｎ‐シクロヘキシルベンゾチアゾール‐２‐スルフェンアミド（ＣＢＳ、Ｎ‐ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｂｅｎｚｏｔｈｉａｓｏｌｅ‐２‐ｓｕｌｆｅｎａｍｉｄｅ）、２‐モルホリノチオベンゾチアゾール（ＭＢＳ、２‐ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏｔｈｉｏｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ、ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ ｍｏｎｏｓｕｌｆｉｄｅ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ、ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）、ジエチルジチオカルバメート亜鉛（ＺＤＥＣ、ｚｉｎｃ ｄｉｅｔｈｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）、ジ‐ｎ‐ブチルジチオカルバメート亜鉛（ＺＤＢＣ、ｚｉｎｃ ｄｉ‐ｎ‐ｂｕｔｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ、ｄｉｐｈｅｎｙｌｇｕａｎｉｄｉｎｅ）およびジ‐ｏ‐トリルグアニジン（ｄｉ‐ｏ‐ｔｏｌｙｌｇｕａｎｉｄｉｎｅ）からなる群から選択される１種以上であってもよい。かかる加硫促進剤は、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、０．０１～５重量部、または０．０１～０．６重量部、または０．０１～０．５重量部以下であってもよい。

また、本発明の一実施形態による前記ディップ成形用ラテックス組成物は、酸化亜鉛または酸化チタンを架橋剤として含むことができる。前記ディップ成形用ラテックス組成物内に酸化亜鉛または酸化チタンが０．０１～５重量部、または０．０１～０．３重量部含まれ得る。

本発明の前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスは、ガラス転移温度が－５５℃～－１５℃、－５０℃～－１５℃または－５０℃～－２０℃であってもよく、この範囲内で、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物からディップ成形された成形品の引張強度などの引張特性の低下および亀裂の発生を防止し、且つべたつきが少なくて、着用感に優れるという効果がある。前記ガラス転移温度は、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）を用いて測定され得る。

また、本発明の前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス内のカルボン酸変性ニトリル系共重合体粒子の平均粒径は、９０ｎｍ～２００ｎｍ、９５ｎｍ～１９５ｎｍまたは１００ｎｍ～１９０ｎｍであってもよく、この範囲内で、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの粘度が上昇せず、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを高濃度で製造することができ、これを含むディップ成形用ラテックス組成物からディップ成形された成形品の引張強度などの引張特性に優れるという効果がある。前記平均粒径は、レーザ分散分析装置（Ｌａｓｅｒ Ｓａｃｔｔｅｒｉｎｇ Ａｎａｌｙｚｅｒ、Ｎｉｃｏｍｐ）を用いて測定され得る。

また、本発明の前記ディップ成形用ラテックス組成物は、一例として、固形分含量（濃度）が、８重量％～４０重量％、８重量％～３５重量％、または１０重量％～３５重量％であってもよく、この範囲内で、ラテックス移送の効率に優れ、ラテックス粘度の上昇を防止し、貯蔵安定性に優れるという効果がある。

他の例として、前記ディップ成形用ラテックス組成物は、ｐＨが８～１２、９～１１、または９．０～１１．５であってもよく、この範囲内で、ディップ成形品の製造時に、加工性および生産性に優れるという効果がある。前記ディップ成形用ラテックス組成物のｐＨは、上述のｐＨ調節剤の投入により調節され得る。前記ｐＨ調節剤は、一例として、１重量％～５重量％濃度の水酸化カリウム水溶液、または１重量％～１０重量％濃度のアンモニア水であってもよい。

本発明によると、前記ディップ成形用ラテックス組成物の製造方法が提供される。具体的な例として、ディップ成形用ラテックス組成物の製造方法は、共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和ニトリル系単量体およびエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物を乳化重合し、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを取得するステップ（Ｓ１０）を含むことができる。選択的に、前記取得したカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの存在下で、硫黄成分、加硫促進剤、および架橋剤を投入するステップ（Ｓ２０）を含むことができる。一方、３以上の分岐鎖を有し、前記分岐鎖の末端に反応性基を含む反応性化合物を前記Ｓ１０ステップ、前記Ｓ２０ステップ、または前記Ｓ１０ステップおよびＳ２０ステップの両方に分割投入することができる。

一方、前記反応性化合物は、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、０．１重量部～５重量部で投入されてもよく、選択的に、硫黄成分、加硫促進剤、および架橋剤が投入される場合、前記硫黄成分を０．８重量部以下、前記加硫促進剤を０．６重量部以下、前記架橋剤を１．１重量部以下で投入し得る。

一方、前記Ｓ１０ステップに投入される前記反応性化合物は、前記単量体混合物、乳化重合後に取得した前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス、またはこれらに分割投入されてもよい。

本発明の一実施形態によると、前記（Ｓ１０）ステップは、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体を構成する単量体混合物、具体的には、共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和ニトリル系単量体およびエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物に、乳化剤、重合開始剤、活性化剤および分子量調節剤などをさらに添加して乳化重合するステップであり得る。前記単量体混合物に含まれる各単量体は、上述の単量体の種類および含量で投入されてもよく、一括投入、または連続投入することができる。

一方、前記重合は、単量体混合物を、重合の前に、同時に重合反応器に投入してもよく、単量体混合物のうち一部を重合反応器に１次投入し、重合開始後、残余単量体混合物を投入するなどにより実施され得る。前記のように、単量体混合物を分割して投入する場合、カルボン酸変性ニトリル系共重合体内の各単量体から由来した単量体由来の繰り返し単位が形成される時に、各単量体別の反応速度の差による単量体の分布を均一化することができ、これにより、カルボン酸変性ニトリル系共重合体を用いて製造されたディップ成形品の物性間のバランスを向上させる効果がある。

前記乳化剤は、例えば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤からなる群から選択される１種以上であってもよく、具体的な例として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、α‐オレフィンスルホン酸塩およびアルキルエーテル硫酸エステル塩からなる群から選択される１種以上の陰イオン界面活性剤であってもよい。前記乳化剤は、単量体混合物の全含量１００重量部に対して、０．３重量部～１０重量部、０．８重量部～８重量部、または１．５重量部～６重量部投入されてもよく、この範囲内で、重合安定性に優れ、泡発生量が少なく、成形品の製造が容易であるという効果がある。

また、前記重合開始剤は、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素などの無機過酸化物；ｔ‐ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ‐メンタンヒドロペルオキシド、ジ‐ｔ‐ブチルペルオキシド、ｔ‐ブチルクミルペルオキシド、アセチルペルオキシド、イソブチルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、３，５，５‐トリメチルヘキサノールペルオキシド、およびｔ‐ブチルペルオキシイソブチレートなどの有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス‐２，４‐ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、およびアゾビスイソ酪産（ブタン酸）メチルなどの窒素化合物からなる群から選択される１種以上であってもよく、具体的な例として、無機過酸化物であってもよく、より具体的な例として、過硫酸塩であってもよい。前記重合開始剤は、単量体混合物の全含量１００重量部に対して、０．０１重量部～２重量部、または０．０２重量部～１．５重量部投入されてもよく、この範囲内で、重合速度を適正水準に維持することができるという効果がある。

また、前記活性化剤は、例えば、ナトリウムホルムアルデヒド、スルホキシレート、ナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート、硫酸第一鉄、デキストロース、ピロリン酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウムからなる群から選択される１種以上であってもよい。前記活性化剤は、単量体混合物の全含量１００重量部に対して０．００１重量部～５重量部投入されてもよい。

また、前記分子量調節剤は、例えば、α‐メチルスチレンダイマー、ｔ‐ドデシルメルカプタン、ｎ‐ドデシルメルカプタン、およびオクチルメルカプタンなどのメルカプタン類；四塩化炭素、塩化メチレン、および臭素化メチレンなどのハロゲン化炭化水素；テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、およびジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどの硫黄含有化合物からなる群から選択される１種以上であってもよく、具体的な一例として、ｔ‐ドデシルメルカプタンであってもよい。前記分子量調節剤は、単量体混合物の全含量１００重量部に対して、０．１重量部～２．０重量部、０．２重量部～１．５重量部、または０．３重量部～１．０重量部投入されてもよく、この範囲内で、重合安定性に優れ、重合後、成形品の製造時に、成形品の物性に優れるという効果がある。

また、本発明の一実施形態によると、前記重合は、媒質として、水、具体的な例として、脱イオン水で実施され得、重合容易性の確保のために、必要に応じて、キレート剤、分散剤、ｐＨ調節剤、脱酸素剤、粒径調節剤、老化防止剤および酸素捕捉剤などの添加剤をさらに含んで実施され得る。

本発明の一実施形態によると、前記乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤、添加剤などは、前記単量体混合物のように、重合反応器に一括投入、または分割投入されてもよく、各投入時に連続して投入されてもよい。

また、本発明の一実施形態によると、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体の重合は、１０℃～９０℃、２０℃～８０℃、または２５℃～７５℃の重合温度で実施され得、この範囲内で、ラテックス安定性に優れるという効果がある。

一方、本発明の前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの製造方法は、重合反応を終了し、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを取得するステップを含むことができる。前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体の重合反応の終了は、重合転化率が９０％以上、９１％以上または９３％以上である時点で実施され得、重合停止剤、ｐＨ調節剤および酸化防止剤の添加によって実施され得る。また、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの製造方法は、前記反応終了後、脱臭濃縮工程による未反応の単量体の除去ステップをさらに含むことができる。

また、本発明の一実施形態によると、前記（Ｓ２０）ステップは、前記（Ｓ１０）ステップで製造されたニトリル系共重合体ラテックス、またはカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスに、硫黄および加硫促進剤；および酸化亜鉛からなる群から選択される１種以上の架橋剤を投入して混合し、前記架橋剤がニトリル系共重合体ラテックス、またはカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスに分散したディップ成形用ラテックス組成物を製造するためのステップであってもよく、前記架橋剤は、上述の種類、含量および形態で投入され得る。

本発明によると、前記ディップ成形用ラテックス組成物由来層を含む成形品が提供される。前記成形品は、前記ディップ成形用ラテックス組成物をディップ成形して製造されたディップ成形品であってもよく、ディップ成形によりディップ成形用ラテックス組成物から形成されたディップ成形用ラテックス組成物由来層を含む成形品であってもよい。前記成形品を成形するための成形品の製造方法は、前記ディップ成形用ラテックス組成物を直接浸漬法、アノード（ａｎｏｄｅ）凝着浸漬法、ティーグ（Ｔｅａｇｕｅ）凝着浸漬法などにより浸漬するステップを含むことができ、具体的な例として、アノード凝着浸漬法によって実施され得、この場合、均一な厚さのディップ成形品を取得できるという利点がある。

具体的な例として、前記成形品の製造方法は、ディップ成形型に凝固剤を付着させるステップ（Ｓ１００）と、前記凝固剤が付着されたディップ成形型にディップ成形用ラテックス組成物を浸漬し、ディップ成形用ラテックス組成物由来層、すなわち、ディップ成形層を形成させるステップ（Ｓ２００）と、前記ディップ成形層を加熱し、前記ディップ成形用ラテックス組成物を架橋させるステップ（Ｓ３００）とを含むことができる。

前記（Ｓ１００）ステップは、ディップ成形型に凝固剤を形成させるために、ディップ成形型を凝固剤溶液に浸漬してディップ成形型の表面に凝固剤を付着させるステップであり、前記凝固剤溶液は、凝固剤を、水、アルコールまたはこれらの混合物に溶解させた溶液であり、凝固剤溶液内の凝固剤の含量は、凝固剤溶液の全含量に対して、５重量％～５０重量％、７重量％～４５重量％、または１０重量％～４０重量％であってもよい。前記凝固剤は、一例として、バリウムクロライド、カルシウムクロライド、マグネシウムクロライド、亜鉛クロライドおよびアルミニウムクロライドなどの金属ハライド；バリウムナイトレート、カルシウムナイトレートおよび亜鉛ナイトレートなどの硝酸塩；バリウムアセテート、カルシウムアセテートおよび亜鉛アセテートなどの酢酸塩；およびカルシウムサルフェート、マグネシウムサルフェートおよびアルミニウムサルフェートなどの硫酸塩からなる群から選択される１種以上であってもよく、具体的な例として、カルシウムクロライドまたはカルシウムナイトレートであってもよい。

また、前記（Ｓ２００）ステップは、ディップ成形層を形成させるために凝固剤を付着させたディップ成形型を、本発明によるディップ成形用ラテックス組成物に浸漬し、取り出して、ディップ成形型にディップ成形層を形成させるステップであり得る。

また、前記（Ｓ３００）ステップは、ディップ成形品を取得するために、ディップ成形型に形成されたディップ成形層を加熱し、前記ディップ成形用ラテックス組成物を架橋させて硬化を行うステップであり得る。

以降、加熱処理によって架橋されたディップ成形層をディップ成形型から取り出し、ディップ成形品を取得することができる。

本発明の一実施形態によると、前記成形品は、手術用手袋、検査用手袋、産業用手袋および家庭用手袋などの手袋、コンドーム、カテーテル、または健康管理用品であってもよい。

以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。しかし、下記の実施例は、本発明を例示するためのものであって、本発明の範疇および技術思想の範囲内で様々な変更および修正が可能であることは、通常の技術者にとって明白であり、これらにのみ本発明の範囲が限定されるものではない。

実施例
［実施例１］
（１）ディップ成形用カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの製造
反応容器に、アクリロニトリル２７重量部、１，３‐ブタジエン６８重量部およびメタクリル酸５重量部で構成される単量体混合物と、前記単量体混合物１００重量部に対して、ｔｅｒｔ‐ドデシルメルカプタン０．５重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．０重量部および水１４０重量部を投入した後、温度を４０℃に上げて乳化重合を開始した。転化率が６５％に達すると、温度を７０℃に上げて重合を行い、転化率が９４％に達すると、ナトリウムジメチルジチオカルバメート０．２重量部を投入し、重合を停止した。脱臭工程により未反応のモノマーを除去し、アンモニア水、水酸化カリウム、酸化防止剤、消泡剤を添加して、固形分濃度４４．５％、ｐＨ８．０のカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを取得した。

（２）ディップ成形用ラテックス組成物の製造
前記取得したカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス１００重量部（固形分基準）に、二次蒸留水に５０％固形分濃度に希釈した前記化学式２においてＲがイソシアネート基である、下記化学式３で表される反応性化合物（ｎ＝２００）（ジェンケムテクノロジー社製、ＪｅｎＫｅｍ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）２．０重量部（固形分基準）、硫黄粉末０．７重量部、ジ‐ｎ‐ブチルジチオカルバメート亜鉛（ＺＤＢＣ、ｚｉｎｃ ｄｉ‐ｎ‐ｂｕｔｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）０．５重量部、酸化亜鉛１．０重量部、水酸化カリウム溶液および適正量の二次蒸留水を加え、固形分濃度３０％、ｐＨ９．５のディップ成形用組成物を得た。

（３）ディップ成形品の製造
２２重量部のカルシウムナイトレート、７７．５重量部の水、０．５重量部の湿潤剤（Ｔｅｒｉｃ ３２０、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ａｕｓｔｒａｌｉａ）を混合し、凝固剤溶液を製造した。この溶液に手形状のセラミックモルドを１分間浸漬し、取り出した後、８０℃で３分間乾燥して、凝固剤を手形状のモルドに塗布させた。その後、凝固剤が塗布されたモルドを前記実施例１‐（２）で製造したディップ成形用カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス組成物に１分間浸漬し、取り出してから８０℃で３分間乾燥した後、水に３分間浸漬し、リーチング（ｌｅａｃｈｉｎｇ）をした。次に、モルドを１２０℃で２０分間架橋させた。架橋されたディップ成形層を手形状のモルドから取り出し、手袋状のディップ成形品を取得した。このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例２］
前記実施例１で、前記反応性化合物を、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時ではなく、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの製造ステップで前記単量体混合物に前記化学式３の反応性化合物（ｎ＝２００）を二次蒸留水に５０％固形分濃度に希釈した２．０重量部（固形分基準）投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例３］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、硫黄粉末およびジ‐ｎ‐ブチルジチオカルバメート亜鉛を投入しない以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例４］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、酸化亜鉛０．３重量部を投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例５］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、前記反応性化合物を、２．０重量部（固形物基準）ではなく、５．０重量部（固形分基準）投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例６］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、前記反応性化合物を、２．０重量部（固形物基準）ではなく、０．１重量部（固形分基準）投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例７］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、反応性化合物として、前記化学式３で表される反応性化合物ではなく、前記化学式２においてＲがアミン基である反応性化合物（ｎ＝２００）（ジェンケムテクノロジー社製、ＪｅｎＫｅｍ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）２．０重量部（固形分基準）を投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例８］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、反応性化合物として、前記化学式３で表される反応性化合物ではなく、前記化学式２においてＲがヒドロキシ基である反応性化合物（ｎ＝２００）（クリエイティブＰＥＧワーク社製、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ）２．０重量部（固形分基準）を投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例９］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、反応性化合物として、前記化学式３で表される反応性化合物ではなく、前記化学式２においてＲがエポキシ基である反応性化合物（ｎ＝２００）（クリエイティブＰＥＧワーク社製、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ）２．０重量部（固形分基準）を投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［実施例１０］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、反応性化合物として、前記化学式３で表される反応性化合物ではなく、下記の化学式４で表される反応性化合物（ｎ＝２００）（ジェンケムテクノロジー社製、ＪｅｎＫｅｍ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）２．０重量部（固形分基準）を投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

前記化学式４中、Ｒ´は、グリセロールコア構造を意味し、ｎは、２００の整数である。

［実施例１１］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造時に、反応性化合物として、前記化学式３で表される反応性化合物ではなく、以下の化学式５で表される、反応性化合物（n＝２００）（ジェンケムテクノロジー社製、ＪｅｎＫｅｍ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）２．０重量部（固形分基準）を投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

前記化学式４中、Ｒ´´は、トリペンタエリトリトールコア構造を意味し、ｎは、２００の整数である。

［比較例１］
実施例１で、反応性化合物を投入しない以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を下記表１に示した。

［比較例２］
前記実施例２で、反応性化合物を投入しない以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を下記表１に示した。

［比較例３］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造ステップにおいて、硫黄粉末１．０重量部、ジ‐ｎ‐ブチルジチオカルバメート亜鉛０．７重量部および酸化亜鉛１．２重量部で投入した以外は、実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を下記表１に示した。

［比較例４］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造ステップにおいて、硫黄粉末２．０重量部、ジ‐ｎ‐ブチルジチオカルバメート亜鉛２．０重量部および酸化亜鉛０．３重量部を投入した以外は、実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を下記表１に示した。

［比較例５］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造ステップにおいて、二次蒸留水に５０％固形分濃度に希釈した下記化学式３で表される反応性化合物（ｎ＝２００）を０．０７重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［比較例６］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造ステップにおいて、二次蒸留水に５０％固形分濃度に希釈した下記化学式３で表される反応性化合物（ｎ＝２００）を５．５重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

［比較例７］
前記実施例１で、ディップ成形用ラテックス組成物の製造ステップにおいて、二次蒸留水に５０％固形分濃度に希釈した直鎖状ポリエチレングリコールジアミンを２．０重量部混合した以外は、前記実施例１と同じ方法で手袋状のディップ成形品を製造し、このディップ成形品の物性を表１に示した。

実験例
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのディップ成形品の物性を比較するために、引張強度、伸び率、３００％モジュラス、応力維持力（ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｔｅｎｓｉｏｎ）、ＭＥＫ不溶分を測定し、下記表１に示した。

（１）引張強度（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ‐４１２方法に準じて、測定機器Ｕ．Ｔ．Ｍ（Ｉｎｓｔｒｏｎ社製、４４６６モデル）を用いて、５００ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッドスピードで引っ張った後、試験片が切断する点を測定し、下記数学式１にしたがって計算した。

（２）伸び率（％）：ＡＳＴＭ Ｄ‐４１２方法に準じて、測定機器Ｕ．Ｔ．Ｍ（Ｉｎｓｔｒｏｎ社製、４４６６モデル）を用いて、５００ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッドスピードで引っ張った後、試験片が切断する点を測定し、下記数学式２にしたがって計算した。

（３）３００％モジュラス（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ‐４１２方法に準じて、測定器機Ｕ．Ｔ．Ｍ（Ｉｎｓｔｒｏｎ社製、４４６６モデル）を用いて、５００ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッドスピードで引っ張った後、伸び率が３００％である時の応力を測定した。

（４）応力維持力（％）：ＡＳＴＭ Ｄ‐４１２に準じて、ダンベル状の試験片を作製し、測定器機Ｕ．Ｔ．Ｍ（Ｉｎｓｔｒｏｎ社製、４４６６モデル）を用いて、試験片を５００ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッドスピードで、伸び率１００％の時まで引っ張った後、６分間の応力減少を測定し、下記数学式３にしたがって計算した。

（５）ＭＥＫ不溶分；製造されたディップ成形品の掌付近を２ｍｍ×２ｍｍの断片に切断してから、断片の０．３ｇを２００メッシュ（Ｍｅｓｈ）に入れた後、ＭＥＫ１００ｍｌを入れ、常温で４８時間放置した。以降、乾燥して残っているフィルムの重量を求めた。

前記表１の結果からみると、本発明の実施形態によるディップ成形品は、引張強度、伸び率、応力維持力などの機械的強度だけでなく、弾性特性のような引張特性において良好な結果を示した。さらに、ＭＥＫ不溶分数値から成形品でのカルボン酸変性ニトリル系共重合体の良好なネットワーク構造の形成を類推することができる。特に、加硫成分（硫黄粉末、加硫促進剤、酸化亜鉛）の投入量を一般的な場合よりも下げるか投入しなかったにもかかわらず、本発明の反応性化合物の添加により、良好なＭＥＫ不溶分数値を示していることを確認することができる。これにより、加硫成分の投入が最小化した成形品の製造が可能であることを確認することができた。

一方、本発明の反応性化合物が使用されていない場合、カルボン酸変性ニトリル系共重合体の良好なネットワーク構造の形成を期待することができず（比較例１および比較例２）、本発明の反応性化合物が使用された場合であっても、その使用量が少ない場合（比較例５）には、実施例６と比較して、引張特性およびＭＥＫ不溶分含量の面で劣っていた。一方、本発明の反応性化合物を過剰に使用する場合（比較例６）には、ＭＥＫ不溶分含量の面では良好な結果を示したものの、引張特性、特に伸び率の面では劣っていた。一方、本発明の反応性化合物ではなく、反応性基が２個である化合物を使用した場合（比較例７）には、引張特性およびＭＥＫ不溶分含量の面で、本発明が意図する効果を達成することができなかった。

特に、本発明の実施例と比較例３および４を比較すると、ディップ成形用ラテックス組成物の製造において、加硫成分（硫黄粉末、加硫促進剤、酸化亜鉛）を少なく使用するか使用しないとしても、本発明の反応性化合物を使用することにより、引張特性およびＭＥＫ不溶分含量から類推されるネットワーク構造が良好であることを確認することができる。これにより、高い弾力性と柔らかい触感を有する成形品を製造できることを確認した。

Claims (12)

1. カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスと、３以上の分岐鎖を有し、前記分岐鎖の末端に反応性基を含む反応性化合物とを含み、
   前記反応性基は、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群から選択される１以上であり、
   前記反応性化合物に含まれる分岐鎖は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含む、
   ディップ成形用ラテックス組成物。
   

   

   
   前記化学式１中、Ａは、炭素数２～５であるアルキレン基、ｎは、１～５００の整数である。
2. 前記反応性化合物は、下記化学式２で表される、請求項１に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
   

   

   
   前記化学式２中、ｎは、１～５００の整数であり、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群から選択される一つである。
3. 前記反応性化合物の重量平均分子量は、４５０～４０，０００である、請求項２に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
4. 前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、前記反応性化合物の含量は、０．１重量部～５重量部である、請求項１～３のいずれか一項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
5. 硫黄成分、加硫促進剤および架橋剤をさらに含み、
   前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、前記硫黄成分の含量は、０．８重量部以下であり、前記加硫促進剤の含量は、０．６重量部以下であり、前記架橋剤の含量は、１．１重量部以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
6. 前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体は、共役ジエン系単量体由来の繰り返し単位、エチレン性不飽和ニトリル系単量体由来の繰り返し単位、およびエチレン性不飽和酸単量体由来の繰り返し単位を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
7. ２以上のカルボン酸変性ニトリル系共重合体由来部と、３以上の分岐鎖を有し、前記分岐鎖の末端に反応性基を含む反応性化合物由来部と、前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体に含まれたカルボキシ基と前記反応性化合物に含まれた反応性基が架橋されて形成された架橋部とを含み、
   前記反応性化合物に含まれる分岐鎖は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含み、
   前記反応性基は、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群から選択される１以上である
   架橋重合体。
   

   

   
   前記化学式１中、Ａは、炭素数２～５であるアルキレン基、ｎは、１～５００の整数である。
8. 共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和ニトリル系単量体およびエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物を乳化重合し、カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを取得するステップ（Ｓ１０）と、
   選択的に、前記取得したカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの存在下で、硫黄成分、加硫促進剤、および架橋剤を投入するステップ（Ｓ２０）とを含み、
   ３以上の分岐鎖を有し、前記分岐鎖の末端に反応性基を含む反応性化合物を、前記Ｓ１０ステップ、前記Ｓ２０ステップ、または前記Ｓ１０ステップおよびＳ２０ステップに投入し、
   前記反応性化合物に含まれる分岐鎖は、下記化学式１で表される繰り返し単位を含み、前記反応性基は、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群から選択される１以上である
   ディップ成形用ラテックス組成物の製造方法。
   

   

   
   前記化学式１中、Ａは、炭素数２～５であるアルキレン基、ｎは、１～５００の整数である。
9. 前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、前記反応性化合物を０．１重量部～５重量部、前記硫黄成分を０．８重量部以下、前記加硫促進剤を０．６重量部以下、前記架橋剤を１．１重量部以下で投入する、請求項８に記載のディップ成形用ラテックス組成物の製造方法。
10. 前記Ｓ１０ステップに投入される前記反応性化合物は、前記単量体混合物、乳化重合後に取得した前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス、またはこれらに分割投入される、請求項８または９に記載のディップ成形用ラテックス組成物の製造方法。
11. 前記架橋剤は、酸化亜鉛または酸化チタンである、請求項８～１０のいずれか一項に記載のディップ成形用ラテックス組成物の製造方法。
12. 請求項１～６のいずれか一項に記載のディップ成形用ラテックス組成物由来層を含む、ディップ成形品。