CN117794995A - 聚合物组合物、制备其的方法、包含其的用于浸渍成型的胶乳组合物和成型制品 - Google Patents

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CN117794995A CN202280054512.9A CN202280054512A CN117794995A CN 117794995 A CN117794995 A CN 117794995A CN 202280054512 A CN202280054512 A CN 202280054512A CN 117794995 A CN117794995 A CN 117794995A
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Abstract

本发明涉及一种可用作用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定剂的聚合物组合物、制备该聚合物组合物的方法、包含该聚合物组合物以具有改善的胶乳稳定性的用于浸渍成型的胶乳组合物、以及由所述胶乳组合物成型的具有改善的耐磨性和拉伸性能的成型制品。

Description

聚合物组合物、制备其的方法、包含其的用于浸渍成型的胶乳 组合物和成型制品
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年9月17日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2021-0125033的权益，该专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及一种可用作用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定剂的聚合物组合物、制备其的方法、包含所述聚合物组合物以具有改善的胶乳稳定性的用于浸渍成型的胶乳组合物、和由所述胶乳组合物成型的具有改善的耐磨性和拉伸性能的成型制品。
背景技术
通常，天然橡胶主要用作工业、医疗和食品手套以及诸如气球和避孕套的需要弹性的产品的原料。然而，近年来，由于一些使用者对蛋白质产生严重过敏反应的副作用，天然橡胶已经被腈类橡胶取代。腈类橡胶具有高的耐化学性，因此被广泛用于特别是处理有机溶剂的使用者的工作手套中，或用于医疗和食品手套中。
另外，近来，由于天然橡胶的供应不稳定，许多手套制造商已经将天然橡胶手套生产线转移到腈类橡胶手套生产线上，并且安全意识的提高也给由腈类橡胶制造的一次性手套的使用带来了稳步增加。
这些腈类橡胶手套通常通过浸渍成型由用于浸渍成型的胶乳制造。在这种情况下，当用于浸渍成型的胶乳具有低稳定性时，产生凝结物，并且产生的凝结物增加了最终制备的浸渍成型制品的缺陷率，导致生产率降低，并且在严重的情况下，浸渍成型本身无法使用。
特别是，当如在冬季温度降低至零下水平时，用于浸渍成型的胶乳的稳定性迅速降低，从而导致在储存中用于浸渍成型的胶乳中的凝结物和析出物增加。因此，需要改善用于浸渍成型的胶乳的低温稳定性以及储存稳定性的方法。
同时，腈类橡胶手套是由用于浸渍成型的胶乳制造而成的浸渍成型制品，其柔软性遗憾地不如由天然橡胶制造而成的手套。这导致佩戴手套时耐磨性较差，并且特别地，当用作外科手套时，腈类橡胶手套不足以取代天然橡胶手套。因此，仍然需要一种改善手套的柔软度的方法。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)KR 10-2014-0053859 A
发明内容
技术问题
为了解决上述背景技术中描述的限制，本发明要解决的任务是改善用于浸渍成型的胶乳组合物的储存稳定性和低温稳定性，以及改善由其成型的成型制品的柔软度，从而提高耐磨性。
即，本发明旨在解决现有技术的限制，因此，本发明的一个方面提供一种可用作用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定剂的聚合物组合物和制备该聚合物组合物的方法，以改善用于浸渍成型的胶乳组合物的储存稳定性和低温稳定性。
另外，本发明的另一方面提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物，其通过包含所述聚合物组合物而具有改善的胶乳稳定性，特别是储存稳定性和低温稳定性。
另外，本发明的另一方面提供一种由所述用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品，其具有改善的柔软度以获得优异的耐磨性，且具有优异的拉伸性能。
技术方案
为了解决上述任务，本发明提供一种聚合物组合物、制备该聚合物组合物的方法、用于浸渍成型的胶乳组合物和成型制品。
(1)本发明提供一种分散在溶剂中的聚合物组合物，其中，所述聚合物包含共轭二烯类单体单元、烯属不饱和腈类单体单元和烯属不饱和酸单体单元，并且所述聚合物的重均分子量为5,000g/mol至50,000g/mol，玻璃化转变温度为-34℃至33℃。
(2)本发明提供根据上述(1)的聚合物组合物，其中，所述溶剂是水性溶剂。
(3)本发明提供根据上述(1)或(2)的聚合物组合物，其中，所述聚合物包含40重量％至75重量％的所述共轭二烯类单体单元、10重量％至50重量％的所述烯属不饱和腈类单体单元和10重量％至50重量％的所述烯属不饱和酸单体单元。
(4)本发明提供根据上述(1)至(3)的聚合物组合物，其中，所述聚合物的重均分子量为7,000g/mol至46,000g/mol。
(5)本发明提供根据上述(1)至(4)的聚合物组合物，其中，所述聚合物的玻璃化转变温度为-28℃至24℃。
(6)本发明提供根据上述(1)至(5)的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物在25℃下的pH为7.0至10.0。
(7)本发明提供一种制备聚合物组合物的方法，该方法包括：制备聚合物胶乳的步骤(S10)，所述聚合物胶乳包含通过共轭二烯类单体、烯属不饱和腈类单体和烯属不饱和酸单体在溶剂中的乳液聚合得到的聚合物，其中，在步骤(S10)中聚合而成的所述聚合物具有5,000g/mol至50,000g/mol的重均分子量和-34℃至33℃的玻璃化转变温度。
(8)本发明提供根据上述(7)的方法，其中，步骤(S10)的所述乳液聚合如下进行，相对于100重量份的总单体量，加入0.8重量份至8.0重量份的分子量调节剂。
(9)本发明提供根据上述(7)或(8)的方法，其中，所述方法包括：步骤(S20)，向在步骤(S10)中制备的所述聚合物胶乳中加入pH调节剂；和步骤(S30)，以乳液相得到在步骤(S20)中调节pH的聚合物胶乳。
(10)本发明提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物，该胶乳组合物包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳和根据上述(1)至(6)中任一项的聚合物组合物，其中，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳包含羧酸改性的腈类共聚物，并且所述羧酸改性的腈类共聚物包含共轭二烯类单体单元、烯属不饱和腈类单体单元和烯属不饱和酸单体单元。
(11)本发明提供根据上述(10)的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，相对于100重量份的以固体含量计的所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含以固体含量计1重量份至15重量份的所述聚合物组合物。
(12)本发明提供一种成型制品，该成型制品包括来自根据上述(10)或(11)的用于浸渍成型的胶乳组合物的层。
有益效果
根据本发明的聚合物组合物可以用作用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定剂，并且可以改善包含所述聚合物组合物的用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定性，特别是储存稳定性和低温稳定性。
此外，根据本发明的成型制品由所述用于浸渍成型的胶乳组合物成型而成，以具有改善的柔软度以获得优异的耐磨性，且具有优异的拉伸性能。
具体实施方式
下文中，将详细描述本发明以帮助理解本发明。
将理解的是，在本发明的说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应理解为局限于具有在通常使用的词典中定义的含义。还将理解的是，基于发明人可以适当地定义词语或术语的含义以便最佳地解释发明的原则，词语或术语应当理解为具有与它们在相关技术的背景中和本发明的技术构思中的含义一致的含义。
本文中使用的术语“单体单元”可以指由单体得到的组分、结构或材料本身，具体地，可以指在聚合物聚合时当待加入的单体参与聚合反应时在聚合物中构成的重复单元。
本文中使用的术语“聚合物”可以指由一种类型的单体通过聚合形成的均聚物和由两种类型的单体通过共聚形成的共聚物。
本文中使用的术语“胶乳”和“乳液”可以指通过聚合聚合而成的聚合物或共聚物以分散在水中的形式存在，并且作为具体实例，可以指通过乳液聚合聚合而成的橡胶相聚合物或橡胶相共聚物的细颗粒以分散在水中的形式的胶体状态存在。
本文中使用的术语“组合物”包括由组合物的材料形成的反应产物和分解产物以及包含组合物的材料的混合物。
本文中使用的术语“来自…层”可以指由聚合物或共聚物形成的层，具体地，由在制备浸渍成型制品时在浸渍模具上附着、固定和/或聚合的聚合物或共聚物形成的层。
本发明提供一种聚合物组合物，该聚合物组合物可用作用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定剂。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物组合物可以是碱溶性聚合物组合物，具体地是碱溶性乳液聚合物，即，碱溶性树脂(ASR)。因此，所述聚合物组合物可以以胶乳状态存在。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物组合物可以包含分散在溶剂中的聚合物，所述聚合物可以包含共轭二烯类单体单元、烯属不饱和腈类单体单元和烯属不饱和酸单体单元，并且所述聚合物的重均分子量可以为5，OOOg/mol至50，OOOg/mol，玻璃化转变温度可以为-34℃至33℃。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物组合物可以以胶乳状态存在，因此，所述聚合物可以以分散在溶剂中的形式存在。所述聚合物组合物可以通过如下乳液聚合制备，因此，溶剂可以是可以用于乳液聚合的水性溶剂。作为具体实例，水性溶剂可以是水，并且水可以是离子交换水或蒸馏水。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物可以包含共轭二烯类单体单元、烯属不饱和腈类单体单元和烯属不饱和酸单体单元。相关技术中已知的碱溶性树脂通常包含丙烯酸酯类单体作为主要单体。然而，包含这种丙烯酸酯类单体的碱溶性树脂与用于浸渍成型的胶乳组合物中包含的羧酸改性的腈类共聚物胶乳中的羧酸改性的腈类共聚物具有低的相容性，因此不适合用作用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定剂。为了解决上述问题，本发明的聚合物的特征在于，该聚合物包含与羧酸改性的腈类共聚物相同的单体或来自相同家族的单体的单体单元，因此，本发明的聚合物适合用作用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定剂，并且还具有改善的成型制品的耐磨性和机械性能如拉伸性能。
根据本发明的一个实施方案，用于形成共轭二烯类单体单元的共轭二烯类单体可以是选自1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种，并且作为具体实例，可以是1，3-丁二烯或异戊二烯，更具体地，可以是1，3-丁二烯。
根据本发明的一个实施方案，形成烯属不饱和腈类单体单元的烯属不饱和腈类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种，作为具体实例，可以是丙烯腈和甲基丙烯腈，更具体地，可以是丙烯腈。
根据本发明的一个实施方案，形成烯属不饱和酸单体单元的烯属不饱和酸单体可以是包含酸性基团如羧基、磺酸基或酸酐基的烯属不饱和单体，并且作为具体实例，可以是选自以下的至少一种：烯属不饱和羧酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸；聚羧酸酐，如马来酸酐和柠康酸酐；烯属不饱和磺酸单体，如苯乙烯磺酸；烯属不饱和聚羧酸部分酯单体，如富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟基丙酯，更具体地，可以是甲基丙烯酸。在聚合时，烯属不饱和酸单体可以以盐如碱金属盐或铵盐的形式使用。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物可以包含40重量％至75重量％的共轭二烯类单体单元、10重量％至50重量％的烯属不饱和腈类单体单元和10重量％至50重量％的烯属不饱和酸单体单元，并且在该范围内，可以满足本发明中期望的玻璃化转变温度，以保持耐磨性和拉伸性能之间的平衡。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物可以包含40重量％以上、45重量％以上、50重量％以上、55重量％以上或60重量％以上，且75重量％以下、70重量％以下、65重量％以下或60重量％以下的共轭二烯类单体单元，并且在该范围内，可以实现对由包含所述聚合物组合物的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品调节玻璃化转变温度以及改善诸如拉伸性能的机械性能两者。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物可以包含10重量％以上、11重量％以上、12重量％以上、13重量％以上、14重量％以上、15重量％以上、16重量％以上、17重量％以上、18重量％以上、19重量％以上或20重量％以上，且50重量％以下、45重量％以下、40重量％以下、35重量％以下、30重量％以下、25重量％以下、24重量％以下、23重量％以下、22重量％以下、21重量％以下或20重量％以下的烯属不饱和腈类单体单元，并且在该范围内，可以实现对由包含所述聚合物组合物的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品调节玻璃化转变温度以及改善诸如拉伸性能的机械性能两者。
根据本发明的一个实施方案，所述聚合物可以包含10重量％以上、11重量％以上、12重量％以上、13重量％以上、14重量％以上、15重量％以上、16重量％以上、17重量％以上、18重量％以上、19重量％以上或20重量％以上，且50重量％以下、45重量％以下、40重量％以下、35重量％以下、30重量％以下、25重量％以下、24重量％以下、23重量％以下、22重量％以下、21重量％以下或20重量％以下的烯属不饱和酸单体单元，并且在该范围内，可以实现对由包含所述聚合物组合物的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品调节玻璃化转变温度以及改善诸如拉伸性能的机械性能两者。
根据本发明构思的一个实施方案，所述聚合物的重均分子量可以为5，000g/mol至50,000g/mol。作为具体实例，所述聚合物的重均分子量可以为5,000g/mol以上、5,500g/mol以上、6,000g/mol以上、6,500g/mol以上、7,000g/mol以上、7,500g/mol以上、8,000g/mol以上、8,500g/mol以上、9,000g/mol以上、9,500g/mol以上、10,000g/mol以上、10,500g/mol以上、11,000g/mol以上、11,500g/mol以上或12,000g/mol以上，且50,000g/mol以下、49,000g/mol以下、48,000g/mol以下、47,000g/mol以下、46,000g/mol以下、45,000g/mol以下、40,000g/mol以下、35,000g/mol以下、30,000g/mol以下、25,000g/mol以下、20,000g/mol以下、15,000g/mol以下、14,000g/mol以下、13,000g/mol以下或12,000g/mol以下。在这种情况下，当聚合物的重均分子量低于上述范围时，在用于浸渍成型的胶乳组合物中，聚合物和羧酸改性的腈类共聚物之间的缠结降低，从而使由用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品的机械性能如拉伸性能劣化。此外，当聚合物的重均分子量高于上述范围时，当制备聚合物组合物时，由于粘度增加，胶乳的稳定性降低，从而基本上难以完成聚合，使得不能制备聚合物组合物。
根据本发明构思的一个实施方案，所述聚合物可以具有-34℃至33℃的玻璃化转变温度。作为具体实例，所述聚合物的玻璃化转变温度可以为-34℃以上、-33℃以上、-32℃以上、-30℃以上、-29℃以上、-28℃以上、-27℃以上、-26℃以上、-25℃以上、-20℃以上、-15℃以上、-14℃以上、-13℃以上或-12℃以上，且33℃以下、32℃以下、31℃以下、30℃以下、29℃以下、28℃以下、27℃以下、26℃以下、25℃以下、24℃以下、23℃以下、22℃以下、21℃以下、20℃以下、15℃以下、10℃以下、5℃以下、0℃以下、-5℃以下、-10℃以下、-11℃以下或-12℃以下。在这种情况下，当聚合物的玻璃化转变温度低于上述范围时，由所述用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品的拉伸强度降低，当聚合物的玻璃化转变温度高于上述范围时，由所述用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品被硬化，使得耐磨性劣化。因此，通过将聚合物的玻璃化转变温度调节在上述范围内，可以改善由用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品的耐磨性和诸如拉伸性能的机械性能两者。在这种情况下，玻璃化转变温度可以由聚合物的各个单体单元的量，特别是共轭二烯类单体单元的量来调节，并且可以使用差示扫描量热法(DSC)测量。
根据本发明构思的一个实施方案，所述聚合物组合物在25℃下的pH可以为7.0至10.0。作为具体实例，所述聚合物组合物的pH可以为7.0以上、7.1以上、7.2以上、7.3以上、7.4以上、7.5以上、7.6以上、7.7以上、7.8以上、7.9以上或8.0以上，且10.0以下、9.9以下、9.8以下、9.7以下、9.6以下、9.5以下、9.4以下、9.3以下、9.2以下、9.1以下或9.0以下，并且在该范围内，用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定性，特别是储存稳定性和低温稳定性可以进一步改善。
本发明提供一种制备聚合物组合物的方法来制备所述聚合物组合物。
根据本发明的一个实施方案，所述制备聚合物组合物的方法包括：制备聚合物胶乳的步骤(S10)，所述聚合物胶乳包含通过共轭二烯类单体、烯属不饱和腈类单体和烯属不饱和酸单体在溶剂中的乳液聚合得到的聚合物，并且在步骤(S10)中聚合的聚合物可以具有5，000g/mol至50，000g/mol的重均分子量和-34℃至33℃的玻璃化转变温度。
根据本发明的一个实施方案，溶剂、共轭二烯类单体、烯属不饱和腈类单体和烯属不饱和酸单体可以与上面描述的相同。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S10)是制备胶乳状态的聚合物组合物的步骤，并且可以通过乳液聚合进行。在这种情况下，步骤(S10)的乳液聚合可以在乳化剂和分子量调节剂的存在下进行。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S10)的乳液聚合可以在乳化剂的存在下进行，乳化剂可以是选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种，并且作为具体实例，可以是选自烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸酯盐中的至少一种阴离子表面活性剂。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S10)的乳液聚合可以通过相对于100重量份的总单体量，加入1.0重量份至5.0重量份的乳化剂来进行，并且作为具体实例，可以通过加入1.0重量份以上、1.5重量份以上、2.0重量份以上或2.5重量份以上且5.0重量份以下、4.5重量份以下、4.0重量份以下、3.5重量份以下、3.0重量份以下或2.5重量份以下的乳化剂来进行，并且在该范围内，聚合稳定性可以更好。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S10)的乳液聚合可以在分子量调节剂的存在下进行，并且分子量调节剂可以是选自以下的至少一种：α-甲基苯乙烯二聚体；硫醇，如叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和辛基硫醇；卤代烃，如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；含硫化合物，如四乙基秋兰姆二硫化物、二五亚甲基秋兰姆二硫化物和二异丙基黄原酸酯二硫化物，并且作为具体实例，可以是叔十二烷基硫醇。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S10)的乳液聚合可以通过相对于100重量份的总单体量，加入0.8重量份至8.0重量份的分子量调节剂来进行，并且作为具体实例，可以通过加入0.8重量份以上、0.9重量份以上、1.0重量份以上、1.5重量份以上、2.0重量份以上、2.5重量份以上、3.0重量份以上或3.5重量份以上，且8.0重量份以下、7.5重量份以下、7.0重量份以下、6.5重量份以下、6.0重量份以下、5.5重量份以下、5.0重量份以下、4.5重量份以下、4.0重量份以下或3.5重量份以下的分子量调节剂来进行，并且在该范围内，通过适当地控制聚合物的分子量，可以实现防止由于粘度增加引起的胶乳稳定性的劣化，以及改善聚合物与羧酸改性的腈类共聚物之间的缠结两者，以进一步改善由用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品的机械性能如拉伸性能。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S10)的乳液聚合可以通过加入聚合引发剂来引发，所述聚合引发剂可以是自由基引发剂，并且作为具体实例，可以是选自以下的至少一种：无机过氧化物，如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢；有机过氧化物，如叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯、对孟烷过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰氧化物、过氧化3，5，5-三甲基己醇和叔丁基过氧化异丁酸酯；和氮化合物，如偶氮二环己烷甲腈和偶氮二异丁酸(丁酸)甲酯，具体地是无机过氧化物，更具体地是过硫酸盐。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S10)的乳液聚合可以通过相对于100重量份的总单体量，加入0.01重量份至2.0重量份的聚合引发剂来进行，并且作为具体实例，可以通过加入0.01重量份以上、0.05重量份以上、0.1重量份以上、0.2重量份以上、0.3重量份以上、0.4重量份以上、0.5重量份以上、0.6重量份以上、0.7重量份以上、0.8重量份以上、0.9重量份以上或1.0重量份以上，且2.0重量份以下、1.9重量份以下、1.8重量份以下、1.7重量份以下、1.6重量份以下、1.5重量份以下、1.4重量份以下、1.3重量份以下、1.2重量份以下、1.1重量份以下或1.0重量份以下的聚合引发剂来进行，并且在该范围内，聚合速率可以保持在适当水平。
根据本发明的一个实施方案，在步骤(S10)的乳液聚合时，通过以规则的时间间隔从反应的组合物中取出预定量的样品，然后测量样品中的固体含量，可以基于下面公式1得到聚合转化率。
[公式1]
聚合转化率(％)＝[(Ms-Mo)/(Mp-M′o)]×100
在上面公式1中，Ms表示干燥共聚物的重量，Mo表示乳化剂和聚合引发剂的重量之和，Mp表示100％聚合的共聚物的重量，M′o表示乳化剂和聚合引发剂的重量之和。
根据本发明的一个实施方案，所述制备聚合物组合物的方法可以包括：步骤(S20)，向在步骤(S10)中制备的聚合物胶乳中加入pH调节剂；和步骤(S30)，以乳液相得到在步骤(S20)中调节pH的聚合物胶乳。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S20)是调节在步骤(S10)中制备的聚合物胶乳的pH的步骤，并且通过步骤(S20)由步骤(S30)得到的聚合物组合物可以调节为在25℃下具有7.0至10.0的pH。在这种情况下，pH调节剂可以是碱性化合物，具体地是碱性氢氧化物和/或氨水溶液，更具体地是氢氧化钠或氢氧化钾。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S30)是得到乳液相的聚合物胶乳的步骤，并且根据需要，可以通过包括用于去除未反应的单体和残留组分的除臭步骤来进行。由步骤(S30)得到的聚合物组合物可以是碱溶性聚合物组合物，具体地是碱溶性乳液聚合物，即，碱溶性树脂(ASR)，因此，所述聚合物组合物可以以胶乳状态存在。
本发明提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物，用于通过浸渍成型来制备成型制品。
根据本发明的一个实施方案，所述用于浸渍成型的胶乳组合物可以包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳和所述聚合物组合物，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳可以包含羧酸改性的腈类共聚物，并且该羧酸改性的腈类共聚物可以包含共轭二烯类单体单元、烯属不饱和腈类单体单元和烯属不饱和酸单体单元。
根据本发明的一个实施方案，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳可以以其中羧酸改性的腈类共聚物分散在溶剂中的胶乳状态存在，并且溶剂可以是水性溶剂。作为具体实例，水性溶剂可以是水，并且水可以是离子交换水或蒸馏水。
根据本发明的一个实施方案，所述羧酸改性的腈类共聚物可以包含来自与上述聚合物相同的单体或相同家族的单体的单体单元，并且作为具体实例，可以包含共轭二烯类单体单元、烯属不饱和腈类单体单元和烯属不饱和酸单体单元。
根据本发明的一个实施方案，用于形成羧酸改性的腈类共聚物的共轭二烯类单体单元的共轭二烯类单体可以是选自1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种，具体地是1，3-丁二烯或异戊二烯，更具体地是1，3-丁二烯。在这种情况下，形成聚合物的共轭二烯类单体单元的共轭二烯类单体和形成羧酸改性的腈类共聚物的共轭二烯类单体单元的共轭二烯类单体可以相同或不同。
根据本发明的一个实施方案，所述羧酸改性的腈类共聚物可以包含35重量％至80重量％、40重量％至75重量％或45重量％至70重量％的来自共轭二烯类单体的重复单元，并且在该范围内，由包含含有羧酸改性的腈类共聚物的羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品是柔韧性的，具有优异的耐磨性，以及优异的耐油性和拉伸强度。
根据本发明的一个实施方案，形成羧酸改性的腈类共聚物的烯属不饱和腈类单体单元的烯属不饱和腈类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种，并且作为具体实例，可以是丙烯腈和甲基丙烯腈，更具体地，可以是丙烯腈。在这种情况下，形成聚合物的烯属不饱和腈类单体单元的烯属不饱和腈类单体和形成羧酸改性的腈类共聚物的烯属不饱和腈类单体单元的烯属不饱和腈类单体可以相同或不同。
根据本发明的一个实施方案，所述羧酸改性的腈类共聚物可以包含20重量％至50重量％、20重量％至45重量％或25重量％至40重量％的烯属不饱和腈类单体单元，并且在该范围内，由包含含有羧酸改性的腈类共聚物的羧酸改性的腈类共聚物胶乳组合物的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品是柔韧性的，具有优异的耐磨性以及优异的耐油性和拉伸强度。
根据本发明的一个实施方案，形成羧酸改性的腈类共聚物的烯属不饱和酸单体单元的烯属不饱和酸单体可以是包含酸性基团如羧基、磺酸基或酸酐基的烯属不饱和单体，并且作为具体实例，可以是选自以下的至少一种：烯属不饱和羧酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸；聚羧酸酐，如马来酸酐和柠康酸酐；烯属不饱和磺酸单体，如苯乙烯磺酸；烯属不饱和聚羧酸部分酯单体，如富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟基丙酯，更具体地，可以是甲基丙烯酸。在聚合时，烯属不饱和酸单体可以以盐如碱金属盐或铵盐的形式使用。在这种情况下，形成聚合物的烯属不饱和酸单体单元和羧酸改性的腈类共聚物的烯属不饱和酸单体单元的烯属不饱和酸单体可以相同或不同。
根据本发明的一个实施方案，羧酸改性的腈类共聚物可以包含O.1重量％至1O重量％、O.5重量％至9重量％或1重量％至8重量％的来自烯属不饱和酸单体的重复单元，并且在该范围内，由包含含有羧酸改性的腈类共聚物的羧酸改性的腈类共聚物胶乳组合物的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品是柔韧性的，具有优异的耐磨性以及优异的拉伸强度。
根据本发明的一个实施方案，所述用于浸渍成型的胶乳组合物被设计为利用羧酸改性的腈类共聚物胶乳进行浸渍成型并调节羧酸改性的腈类共聚物胶乳的pH，并且可以包含用于在浸渍成型时诱导交联的交联剂组合物。在这种情况下，根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物一起包含所述聚合物组合物，由此可以改善用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定性，特别是储存稳定性和低温稳定性。
根据本发明的一个实施方案，相对于以固体含量计100重量份的羧酸改性的腈类共聚物胶乳，用于浸渍成型的胶乳组合物可以包含以固体含量计1重量份至15重量份的聚合物组合物。作为具体实例，相对于以固体含量计100重量份的羧酸改性的腈类共聚物胶乳，用于浸渍成型的胶乳组合物可以包含以固体含量计1重量份以上、2重量份以上、3重量份以上、4重量份以上或5重量份以上，且15重量份以下、14重量份以下、13重量份以下、12重量份以下、11重量份以下、10重量份以下、9重量份以下、8重量份以下、7重量份以下、6重量份以下或5重量份以下的聚合物组合物，并且在该范围内，可以进一步改善由用于浸渍成型的胶乳组合物成型的成型制品的耐磨性和诸如拉伸性能的机械性能两者。
根据本发明的一个实施方案，所述交联剂组合物可以用于通过与羧酸改性的腈类共聚物的交联反应形成来自交联剂的交联部分。
根据本发明的一个实施方案，所述交联剂组合物可以包含硫化剂和硫化促进剂，更具体地，可以包含硫化剂、硫化促进剂和氧化锌。
根据本发明的一个实施方案，硫化剂用于使用于浸渍成型的胶乳组合物硫化，并且可以是硫，具体地硫，如粉末硫、沉淀硫、胶体硫、表面处理过的硫和不溶性硫。相对于用于浸渍成型的胶乳组合物中100重量份的羧酸改性的腈类共聚物的总量(以固体含量计)，硫化剂的量可以是O.1重量份至10重量份，或1重量份至5重量份，并且在该范围内，通过硫化的交联能力优异。
根据本发明的一个实施方案，硫化促进剂可以是选自以下的至少一种：2-巯基苯并噻唑(MBT)、2，2-二硫代双苯并噻唑-2-次磺酰胺(MBTS)、N-环己基苯并噻唑-2-次磺酰胺(CBS)、2-吗啉基硫代苯并噻唑(MBS)、四甲基秋兰姆单硫化物(TMTM)、四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二正丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、二苯胍(DPG)和二邻甲苯胍。相对于用于浸渍成型的胶乳组合物中的100重量份的羧酸改性的腈类共聚物的总量(以固体含量计)，硫化促进剂的量可以是0.1重量份至10重量份或0.5重量份至5重量份，并且在该范围内，通过硫化的交联能力优异。
根据本发明的一个实施方案，氧化锌可以是交联剂，用于与用于浸渍成型的胶乳组合物中的羧酸改性的腈类共聚物的羧基进行离子键合，并且通过离子键合在羧酸改性的腈类共聚物中或在羧酸改性的腈类共聚物之间形成交联部分。相对于用于浸渍成型的胶乳组合物中的100重量份的羧酸改性的腈类共聚物的总量(以固体含量计)，氧化锌的量可以是0.1重量份至5重量份或0.5重量份至4重量份，并且在该范围内，交联能力和胶乳稳定性优异，并且制备的制品的拉伸强度和柔韧性优异。
根据本发明的一个实施方案，用于浸渍成型的胶乳组合物的固体含量(浓度)可以为5重量％至40重量％、8重量％至35重量％或10重量％至33重量％，并且在该范围内，输送胶乳的效率优异，并且防止胶乳的粘度增加，从而储存稳定性优异。
根据本发明的一个实施方案，用于浸渍成型的胶乳组合物在25℃下的pH可以为9至12、9至11或9.5至10.5，并且在该范围内，在制备浸渍成型制品时加工性能和生产率优异。用于浸渍成型的胶乳组合物的pH可以通过加入上述pH调节剂来调节。
根据本发明的一个实施方案，根据需要，用于浸渍成型的胶乳组合物可以进一步包含添加剂，如：颜料，如二氧化钛；填料，如二氧化硅；增稠剂；和pH调节剂。
本发明提供一种成型制品。
根据本发明的一个实施方案，所述成型制品可以包括来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层。所述成型制品可以是通过浸渍成型用于浸渍成型的胶乳组合物而制备的浸渍成型制品，并且可以是包括来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层的成型制品，所述层由所述用于浸渍成型的胶乳组合物通过浸渍成型而形成。用于成型所述成型制品的成型制品制备方法可以包括：使用诸如直接浸渍法、阳极凝结浸渍法和Teague凝结浸渍法的方法浸渍用于浸渍成型的胶乳组合物，并且可以具体地通过阳极凝结浸渍法进行，在这种情况下，可以得到具有均匀厚度的浸渍成型制品。
根据本发明的一个实施方案，所述制备成型制品的方法可以包括：步骤(S100)，将凝结剂粘附至浸渍模具；步骤(S200)，将粘附有凝结剂的浸渍模具浸渍在用于浸渍成型的胶乳组合物中，以形成来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层，即浸渍成型层；和步骤(S300)，加热所述浸渍成型层以使用于浸渍成型的胶乳组合物交联。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S100)是将浸渍模具浸入凝结剂溶液中以将凝结剂粘附至浸渍模具的表面以便在浸渍模具中形成凝结剂的步骤，并且凝结剂溶液是其中凝结剂溶解在水、醇或它们的混合物中的溶液，并且相对于凝结剂溶液的总量，凝结剂溶液中的凝结剂的量可以为5重量％至75重量％、5重量％至50重量％或10重量％至40重量％。凝结剂可以是选自以下的至少一种：金属卤化物，如氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌和氯化铝；硝酸盐，如硝酸钡、硝酸钙和硝酸锌；乙酸盐，如乙酸钡、乙酸钙和乙酸锌；和硫酸盐，如硫酸钙、硫酸镁和硫酸铝，并且作为具体实例，可以是氯化钙或硝酸钙。此外，根据本发明的一个实施方案，步骤(S100)还可以包括将浸渍模具浸渍在凝结剂溶液中5秒以上，以将凝结剂粘附至浸渍模具，取出浸渍模具，并在50℃至150℃下干燥浸渍模具。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S200)可以是将粘附有凝结剂的浸渍模具浸入根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物中以形成浸渍成型层，并且取出浸渍模具以在浸渍模具中形成浸渍成型层的步骤。此外，根据本发明的一个实施方案，在步骤(S200)中，在浸渍时，浸渍可以进行5秒以上，以在浸渍模具中形成浸渍成型层。
根据本发明的一个实施方案，步骤(S300)可以是如下步骤，加热在浸渍模具中形成的浸渍成型层以蒸发液体成分，并且使用于浸渍成型的胶乳组合物交联以进行固化，以便得到浸渍成型制品。在这种情况下，当使用根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物时，用于浸渍成型的胶乳组合物中包含的交联剂组合物可以通过硫化和/或离子键合而交联。此外，根据本发明的一个实施方案，加热可以通过在70℃至150℃下第一加热1分钟至10分钟，然后在100℃至180℃下第二加热5分钟至30分钟来进行。在这种情况下，在第一加热之后，在进行第二加热之前，所述方法可以进一步包括通过在水中或热水中浸渍10秒至10分钟来浸出的步骤。
根据本发明的一个实施方案，所述成型制品可以是手套，如外科手套、检查手套、工业手套和家用手套；避孕套；导管或保健用品。
下文中，本发明的实施例将以本发明所属领域的普通技术人员可以容易实施的方式进行详细描述。然而，本发明可以以许多不同的形式实施，并且不应理解为局限于本文中所阐述的实施例。
实施例和比较例
实施例1
<制备聚合物组合物>
使用配备有温度计、冷却器、氮气入口和用于连续引入单体、乳化剂和聚合引发剂的入口的10L的高压反应器。用氮气置换10L的高压反应器之后，相对于100重量份的丙烯腈、1，3-丁二烯和甲基丙烯酸的总量，加入100重量份的由20重量份的丙烯腈、60重量份的1，3-丁二烯和20重量份的甲基丙烯酸组成的单体混合物；2.5重量份的作为乳化剂的十二烷基苯磺酸钠；3.5重量份的作为分子量调节剂的叔十二烷基硫醇；和250重量份的离子交换水，并将反应器内的温度升高至40℃。在温度升高之后，加入1.0重量份的作为聚合引发剂的过氧化钾以引发聚合，并且在聚合转化率达到95％时，加入1.0重量份的二甲基二硫代氨基甲酸钠以停止聚合，从而制备包含聚合物的聚合物胶乳。然后，向聚合物胶乳中加入氢氧化钾，以将pH调节至在25℃下为8.5，并进行除臭步骤以去除未反应的单体，从而得到聚合物组合物。
<制备用于浸渍成型的胶乳组合物>
向100重量份(以固体计)的羧酸改性的腈类共聚物胶乳(LG Chem，NL105)中加入5重量份(以固体计)的得到的聚合物组合物、2重量份的浓度为3重量％的氢氧化钾水溶液、1.5重量份的硫化剂(Akron dispersions，BOSTEX 378)、0.7重量份的硫化促进剂(Akrondispersions，BOSTEX 497B)、1.5重量份的氧化锌(Akron dispersions，BOSTEX 422)、1.0重量份的二氧化钛(Akron dispersions，BOSTEX 497D)和二次蒸馏水，以制备固体含量为25重量％且在25℃下的pH为10的用于浸渍成型的胶乳组合物。
<制备浸渍成型制品>
将18重量％的硝酸钙、81.9重量％的水和0.1重量％的润湿剂(来自HuntsmanCorporation，Australia，产品名称：Teric 320)混合以制备凝结剂溶液。将手形陶瓷模具浸渍在凝结剂溶液中10秒，取出，在80℃下干燥4分钟，凝结剂被涂布到手形模具上。
然后，将涂布有凝结剂的手形模具浸渍在得到的用于浸渍成型的胶乳组合物中10秒并取出，在80℃下干燥2分钟，并浸渍在水中30秒，然后浸出。再次，将模具在110℃下交联20分钟之后，将交联的浸渍成型层从手形模具上剥离下来，以得到手套形浸渍成型制品。
实施例2
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入15重量份而不是20重量份的丙烯腈、70重量份而不是60重量份的1，3-丁二烯和15重量份而不是20重量份的甲基丙烯酸之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
实施例3
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入35重量份而不是20重量份的丙烯腈、40重量份而不是60重量份的1，3-丁二烯和25重量份而不是20重量份的甲基丙烯酸之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
实施例4
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入6.0重量份而不是3.5重量份的叔十二烷基硫醇之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
实施例5
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入1.0重量份而不是3.5重量份的叔十二烷基硫醇之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
实施例6
当制备用于浸渍成型的胶乳组合物时，除了在实施例1中加入10重量份而不是5重量份(以固体含量计)的聚合物组合物之外，以与实施例1相同的方式得到浸渍成型制品。
实施例7
当制备用于浸渍成型的胶乳组合物时，除了在实施例1中加入20重量份而不是5重量份(以固体含量计)的聚合物组合物之外，以与实施例1相同的方式得到浸渍成型制品。
实施例8
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入7.5重量份而不是3.5重量份的叔十二烷基硫醇作为分子量调节剂之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
实施例9
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入0.85重量份而不是3.5重量份的叔十二烷基硫醇作为分子量调节剂之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
实施例10
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入13重量份而不是20重量份的丙烯腈、74重量份而不是60重量份的1，3-丁二烯和13重量份而不是20重量份的甲基丙烯酸之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
实施例11
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入33重量份而不是20重量份的丙烯腈、37重量份而不是60重量份的1，3-丁二烯和30重量份而不是20重量份的甲基丙烯酸之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
比较例1
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入35重量份而不是20重量份的丙烯腈、35重量份而不是60重量份的1，3-丁二烯和30重量份而不是20重量份的甲基丙烯酸之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
比较例2
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入10重量份而不是20重量份的丙烯腈、80重量份而不是60重量份的1，3-丁二烯和10重量份而不是20重量份的甲基丙烯酸之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
比较例3
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入0.5重量份而不是3.5重量份的叔十二烷基硫醇之外，以与实施例1相同的方式进行制备，但是聚合时粘度的增加使胶乳的稳定性劣化，从而不能制备聚合物组合物。
比较例4
当制备聚合物组合物时，除了在实施例1中加入10.O重量份而不是3.5重量份的叔十二烷基硫醇之外，以与实施例1相同的方式得到聚合物组合物，并且使用该聚合物组合物得到用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品。
比较例5
当制备用于浸渍成型的胶乳组合物时，除了不加入聚合物组合物之外，以与实施例1相同的方式得到浸渍成型制品。
试验例
试验例1
对于在实施例1至11和比较例1至4中制备的聚合物组合物，如下测量聚合物的玻璃化转变温度和重均分子量，并将其与在制备聚合物组合物时加入的各个单体的组成、分子量调节剂的加入量以及在制备用于浸渍成型的胶乳组合物时加入的聚合物组合物的量一起示于下面表1至表3中。
*玻璃化转变温度(Tg，℃)：将在实施例1至11和比较例1至4中制备的聚合物组合物在130℃的烘箱中干燥1小时，以制备膜形式的样品。对于约1mg的制备的样品，使用作为差示扫描量热法的TA Instrument的DSC 2920，在以20℃/min的加热速率将温度从-70℃升高至70℃的同时测量玻璃化转变温度。
*重均分子量(Mw，g/mol)：将通过干燥在实施例1至11和比较例1至4中制备的聚合物组合物而得到的膜在恒温恒湿室(25℃，相对湿度：50％)中溶解在四氢呋喃(THF)中24小时，以仅得到溶解在四氢呋喃中的溶胶的一部分，并且使用凝胶渗透色谱法(GPC，Waters2414带有外柱加热器的折射率检测器；Waters 1515等度泵，Waters 717plus自动进样器)在下面条件下测量重均分子量。
-来自Agilent的Column PL gel Mixed-B
-溶剂：THF
-流速：1mL/min
-样品浓度：1mg/mL
-进样量：10μL
-柱温：40℃
-检测器：Waters 2414带有外部柱加热器的折射率检测器
-标准品：聚苯乙烯
[表1]
[表2]
[表3]
如表1至表3中所示，可以确认，根据本发明的实施例1至11的聚合物表现出本发明中限定的重均分子量和玻璃化转变温度。
另一方面，可以确认，比较例1的聚合物组合物的聚合物的玻璃化转变温度高于本发明中限定的范围，并且比较例2的聚合物组合物的聚合物的玻璃化转化温度低于本发明中限定的范围。
对于比较例3，试图制备包含重均分子量高于本发明限定的范围的聚合物的聚合物组合物，但是确认，由于聚合时粘度增加而导致的胶乳稳定性的劣化阻碍了聚合物组合物的制备。
此外，可以确认，比较例4的聚合物组合物的聚合物的重均分子量低于本发明中限定的范围。
试验例2
如下测量在实施例1至11和比较例1至5中制备的用于浸渍成型的胶乳组合物的低温稳定性以及浸渍成型制品的拉伸强度、伸长率和模量，并示于下面表4至表6中。
*低温稳定性(ppm)：将2重量份(以固体含量计)的在实施例1至11和比较例1至5中制备的聚合物组合物加入到100重量份(以固体含量计)的羧酸改性的腈类共聚物胶乳(LGChem，NL105)中，并在室温下混合2小时。将得到的产物在-5℃下储存24小时之后，测量得到的凝结产物的量。在这种情况下，测量的凝结量越低，表示低温稳定性越好。
*拉伸强度(MPa)：使用在各个实施例和比较例中得到的浸渍成型制品，根据ASTMD-412制备哑铃形试样。根据ASTM D638，使用UTM(万能试验机)装置(来自Instron，型号名称：4466)，将这些试样以500mm/min的十字头速率拉伸，然后测量这些试样断裂时的点，并根据下面公式2计算拉伸强度并且转换为MPa(1MPa＝0.10197kgf/mm2)。在这种情况下，计算的拉伸强度越大，表示拉伸性能越好。
[公式2]
拉伸强度(kgf/mm2)＝负载值(kgf)/(厚度(mm)×宽度(mm))
*伸长率(％)：根据ASTM D638，使用UTM(万能试验机)装置(来自Instron，型号名称：4466)，将制备的用于测量拉伸强度的试样以500mm/min的十字头速率拉伸，然后测量这些试样断裂时的点，并根据下面公式3计算伸长率。在这种情况下，伸长率越大，表示拉伸性能越好。
[公式3]
伸长率(％)＝(拉伸之后试样的长度/拉伸之前试样的长度)×100
*500％模量(MPa)：根据ASTM D638，使用UTM(万能试验机)装置(来自Instron，型号名称：4466)，将制备的用于测量拉伸强度的试样以500mm/min的十字头速率拉伸，然后测量500％模量，该500％模量是当试样被拉伸为拉伸之前的试样的长度的5倍时的拉伸强度。在这种情况下，测得的500％模量越低，表示耐磨性越好。
[表4]
[表5]
[表6]
如表3和表4中所示，可以确认，包含本发明的实施例1至11的聚合物组合物的用于浸渍成型的胶乳组合物比没有聚合物组合物的比较例5的用于浸渍成型的胶乳组合物具有更好的低温稳定性。
此外，可以确认，与由比较例5的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的浸渍成型制品相比，由本发明的实施例1至11的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的浸渍成型制品表现出相同或更高水平的拉伸强度、伸长率和500％模量。
特别地，可以确认，在本发明的实施例1至5和实施例8的用于浸渍成型的胶乳组合物和由其成型的浸渍成型制品中，由于用于浸渍成型的胶乳组合物包含适当量的聚合物组合物，从而实现成型制品的优异的低温稳定性和显著改善的拉伸性能。
同时，可以确认，与比较例5相比，由包含聚合物玻璃化转变温度高于本发明中限定的范围的聚合物组合物的比较例1的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的浸渍成型制品具有差的拉伸性能和较差的耐磨性。
此外，可以确认，由包含聚合物玻璃化转变温度低于本发明中限定的范围的聚合物组合物的比较例2的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的浸渍成型制品具有显著劣化的拉伸性能。
此外，可以确认，由包含其中聚合物的重均分子量低于本发明中限定的范围的聚合物组合物的比较例4的用于浸渍成型的胶乳组合物成型的浸渍成型制品的拉伸性能和耐磨性两者均劣化。
基于这些结果，可以确认，根据本发明的聚合物组合物可用作用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定剂，并且改善包含该聚合物组合物的用于浸渍成型的胶乳组合物的胶乳稳定性，特别是储存稳定性和低温稳定性，并且还可以确认，由其成型的成型制品具有改善的柔软度以获得优异的耐磨性，且具有优异的拉伸性能。

Claims (12)

1.一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含分散在溶剂中的聚合物，
其中，所述聚合物包含共轭二烯类单体单元、烯属不饱和腈类单体单元和烯属不饱和酸单体单元，
所述聚合物的重均分子量为5,000g/mol至50,000g/mol，玻璃化转变温度为-34℃至33℃。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述溶剂是水性溶剂。
3.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物包含40重量％至75重量％的所述共轭二烯类单体单元、10重量％至50重量％的所述烯属不饱和腈类单体单元和10重量％至50重量％的所述烯属不饱和酸单体单元。
4.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物的重均分子量为7,000g/mol至46,000g/mol。
5.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物的玻璃化转变温度为-28℃至24℃。
6.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物在25℃下的pH为7.0至10.0。
7.一种制备聚合物组合物的方法，该方法包括：
步骤S10，制备聚合物胶乳，所述聚合物胶乳包含通过共轭二烯类单体、烯属不饱和腈类单体和烯属不饱和酸单体在溶剂中的乳液聚合得到的聚合物，
其中，在步骤S10中聚合而成的所述聚合物具有5,000g/mol至50,000g/mol的重均分子量和-34℃至33℃的玻璃化转变温度。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤S10的所述乳液聚合通过相对于100重量份的总单体量，加入O.8重量份至8.0重量份的分子量调节剂来进行。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，所述方法包括：步骤S20，向在步骤S10中制备的所述聚合物胶乳中加入pH调节剂；和
步骤S30，以乳液相得到在步骤S20中调节pH的聚合物胶乳。
10.一种用于浸渍成型的胶乳组合物，该胶乳组合物包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳和根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物组合物，
其中，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳包含羧酸改性的腈类共聚物，
所述羧酸改性的腈类共聚物包含共轭二烯类单体单元、烯属不饱和腈类单体单元和烯属不饱和酸单体单元。
11.根据权利要求10所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，相对于100重量份的以固体含量计的所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含以固体含量计1重量份至15重量份的所述聚合物组合物。
12.一种成型制品，该成型制品包括来自根据权利要求10所述的用于浸渍成型的胶乳组合物的层。
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