JP7218536B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのコアの改良に関するものである。

ゴム組成物の硬化物からなる軟質コアを有するゴルフボールは、打球感が良いが、耐久性が低い。ゴム組成物の硬化物からなる硬質コアを有するゴルフボールは、耐久性が良いが、打球感が低い。耐久性と打球感とを両立させたゴルフボールが望まれている。

例えば、ゴルフボールの打球感を改良する技術に関するものとして、特許文献１，２を挙げることができる。ゴルフボールの打球感および耐久性を改良する技術に関するものとして、特許文献３，４を挙げることができる。

特許文献１には、少なくとも１層を有するソリッドコアと、少なくとも１層を有し且つ前記ソリッドコアを被覆するカバーとを具備するゴルフボールであって、前記ソリッドコアは、ポリブタジエンゴムと、前記ポリブタジエンゴム１００重量部に対し、熱膨張性マイクロカプセルを０．１～１０重量部含有する層を有し、且つ膨張した前記熱膨張性マイクロカプセルが前記層中で分散して存在するとともに、過加熱によって収縮した前記熱膨張マイクロカプセルが前記層中に含まれることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献２には、コアと該コア上に形成されたカバーから成るソリッドゴルフボールであって、該コアが（ｉ）基材ゴム１００重量部、（ii）共架橋剤２０～４５重量部、（iii）有機過酸化物０．３～５重量部、（iv）硫黄数２～４のジフェニルポリスルフィド、ビス（４‐メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、４,４'‐ジブロモジフェニルスルフィドおよび４,４'‐チオジベンゼンチオールから成る群から選択される有機硫黄化合物０．０５～３重量部、および（ｖ）タングステン１～２０重量部を含有するゴム組成物から成ることを特徴とするソリッドゴルフボールが開示されている。

特許文献３には、少なくとも１層のコアと該コア上に被覆形成された少なくとも１層のカバーとから成るソリッドゴルフボールにおいて、該コアが基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物および有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から成り、該基材ゴムが希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを含有し、かつ該有機硫黄化合物がブロモ基を有するポリスルフィド化合物を含有することを特徴とするソリッドゴルフボールが開示されている。

特許文献４には、ゴム組成物から形成されるソリッドコアとそれを被覆する１層以上のカバーとを有するゴルフボールの製造方法において、該コア表面をハロゲン化イソシアヌル酸及び／又はその金属塩を含む溶液にて処理した後、カバー材を被覆することを含むゴルフボールの製造方法が開示されている。

例えば、特許文献５には、一層構造または外皮と一層以上の内核を有する二層構造以上のゴルフボールにおいて、一層構造のゴルフボール中または二層構造以上のゴルフボールの内核中に加硫ゴム粉末を含有させたゴルフボールが記載されている。特許文献６には、１層構造のゴルフボールまたは１層以上のコアと１層以上のカバーとを有する２層構造以上のゴルフボールにおいて、上記１層構造のゴルフボールまたは２層構造以上のゴルフボールのコアが、ムーニー粘度が４０～６５のポリブタジエン（Ａ）とムーニー粘度が２０～３５のポリブタジエン（Ｂ）との混合比がポリブタジエン（Ａ）／ポリブタジエン（Ｂ）の重量比で４０／６０～９０／１０の混合物からなるベースゴム１００重量部に対して、加硫ゴム粉末を５～６０重量部含有するゴム組成物の加硫成形体からなるゴルフボールが記載されている。なお、これらの文献には、加硫ゴム粉末を配合していない場合のコアの硬度と、加硫ゴム粉末の硬度とがほぼ同様であることが好ましいと記載されている。

加硫ゴム粉末の材質に特徴を有するものとして特許文献７、８が挙げられる。特許文献７には、コアとカバーとを含む２層構造以上のゴルフボールにおいて、該コアが基材ゴム１００質量部に対して不飽和カルボン酸マグネシウム塩によって架橋された加硫ゴム粉末を１～１５質量部含んでおり、該コアに９８Ｎ負荷から１２７４Ｎ負荷をかけたときの圧縮変形量が２．０～７．０ｍｍであるゴルフボールが記載されている。特許文献８には、基材ゴムと不飽和カルボン酸又はその塩とを必須成分として配合したゴム組成物を加硫してなる加熱成形物を構成要素として具備するゴルフボールにおいて、液体洗浄により可溶成分を除去した加硫ゴム粉末を上記ゴム組成物に添加するゴルフボールが記載されている。

特許文献９、１０には、コアがゴム粉末またはポリウレタン粉末を含有するゴム組成物から形成されており、カバーの樹脂材料が特定の物性を有するゴルフボールが記載されている。

特許文献１１には、ソリッドコアにカバーを被覆してなるソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコア中にソリッドコア形成材料と異質の材料からなる粒子を混入してなり、この粒子が上記ソリッドコアの表面硬度より１０以上高いショアＤ硬度を有することを特徴とするソリッドゴルフボールが開示されている。

特許文献１２には、架橋ゴム成分とポリロタキサン成分とを含有する構成部材を有し、前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンであることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特開２００９－１７８５２０ 特開２００８－２９８６２ 特開２００５－２１８６１８ 特開２００９－１３１６３１ 特開平６－７４８１号公報 特開平１１－１２８４００号公報 特開２００３－７９７６５号公報 特開２００８－２５３７５７号公報 特開２０１３－１３８８３９号公報 特開２０１３－１３８８４０号公報 特開２００１－５８３号公報 特開２０１８－５１１９２号公報

打球感と耐久性についてはさらなる改良が求められている。本発明は、打球感と耐久性が向上したゴルフボールを提供することを課題とする。

本発明のゴルフボールは、架橋ゴム成分と樹脂微粒子とを含有する構成部材を有し、前記樹脂微粒子は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有することを特徴とする。架橋ゴム成分中に前記微粒子を分散させることにより、得られるゴルフボールの打球感と耐久性が向上する。

本発明によれば、打球感と耐久性が向上したゴルフボールを提供することができる。

本発明で使用するポリロタキサン微粒子の一例の分子構造を説明する説明図。 本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

本発明のゴルフボールは、架橋ゴム成分と（ｄ）樹脂微粒子とを含有する構成部材を有し、（ｄ）前記樹脂微粒子は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有する（以下、「（ｄ）ポリロタキサン微粒子」と称する場合がある）ことを特徴とする。

本発明の構成部材が有する架橋ゴム成分は、（ａ）基材ゴムを含有するゴム組成物の硬化物である。本発明のゴルフボールの構成部材は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）ポリロタキサン微粒子を含有するゴム組成物から形成されていることが好ましい。前記ゴム組成物を硬化することにより得られる構成部材は、架橋ゴム成分と（ｄ）ポリロタキサン微粒子とを有する。

［（ａ）基材ゴム］
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス－１，４－結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。

前記ハイシスポリブタジエンは、１，２－ビニル結合の含有量が２．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２－ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。

前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４－シス結合が高含量、１，２－ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。

前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは５５以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））とは、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。

前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．０以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。

［（ｂ）共架橋剤］
前記（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。本発明で使用するゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、（ｆ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。ゴム組成物中で炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。なお、共架橋剤として、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においても、任意成分として、（ｆ）金属化合物を用いてもよい。

炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。

炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。

（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、２５質量部以上がさらに好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。

［（ｃ）架橋開始剤］
前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。

前記（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。

[（ｄ）ポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子]
次に、（ｄ）ポリロタキサン微粒子について説明する。（ｄ）前記ポリロタキサン微粒子は、ポリロタキサン成分を含有する。前記ポリロタキサン成分は、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有する。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができる。

前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６～８個のＤ－グルコピラノース残基がα―１，４－グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α－シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β－シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α－シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、回動可能に貫通する直鎖状の分子が好ましい。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通することができる。

前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。

前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有するものが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。

前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖上分子に貫通されるシクロデキストリンの個数は、その最大数を１とすると、０．０６～０．６１が好ましく、０．１１～０．４８がより好ましく、０．２４～０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。

前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプロラクトン変性によりポリロタキサンの柔軟性が向上する。

前記変性としては、例えば、シクロデキストリンの水酸基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε－カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖－（ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１～１００の自然数）が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１～１００の自然数であることが好ましく、２～７０の自然数であることがより好ましく、３～４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。

変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましく、１００モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８０モル％以下がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの柔軟性が高くなる。

図１は、本発明で使用するポリロタキサンの分子構造の一例を示す説明図である。ポリロタキサン２００は、シクロデキストリン２１２と、このシクロデキストリン２１２の環状構造を串刺し状にする直鎖状分子２１４と、この直鎖状分子２１４の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基２１６とを有する。シクロデキストリンの環状構造の外側には、カプロラクトン鎖２１８が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基（図示せず）を介して結合している。

前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなるからである。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００未満であれば、耐久性向上効果が小さくなり、３，０００，０００超であれば、ポリイソシアネートとの反応性が低下するからである。なお、重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

（ｄ）前記ポリロタキサン微粒子は、架橋樹脂微粒子であることが好ましく、ポリロタキサン成分をポリイソシアネート成分で硬化させてなるものであることがより好ましい。ポリロタキサン成分をポリイソシアネート成分で硬化させることにより、架橋構造を有する微粒子が容易に得られるからである。

前記架橋樹脂微粒子を構成し得るポリイソシアネート成分としては、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。

本発明のゴルフボールの構成部材を形成するゴム組成物は、（ａ）基材ゴム成分１００質量部に対して、（ｄ）前記ポリロタキサン微粒子を１質量部以上含有することが好ましく、２質量部以上含有することがより好ましく、３質量部以上含有することがさらに好ましく、１５質量部以下含有することが好ましく、１３質量部以下含有することがより好ましく、１０質量部以下含有することがさらに好ましい。（ｄ）前記ポリロタキサン微粒子を前記範囲含有することにより、耐久性が向上するからである。

本発明で使用する（Ｘ）ポリロタキサン微粒子のメジアン粒子径（体積累積分布における５０％径）は、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。ポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子のメジアン粒子径が、前記範囲内であれば、分散性が良くなるからである。

（ｄ）前記ポリロタキサン微粒子の形状は、球状であることが好ましい。

［（ｆ）金属化合物］
本発明に用いられるゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、（ｆ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。前記（ｆ）金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記（ｆ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記（ｆ）金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。（ｆ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［（ｇ）有機硫黄化合物］
本発明に用いられるゴム組成物は、さらに（ｇ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記ゴム組成物が（ｇ）有機硫黄化合物を含有することにより、球状コアの反発性が向上する。

前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基（－ＳＨ）、または、硫黄数が２～４のポリスルフィド結合（－Ｓ－Ｓ－、－Ｓ－Ｓ－Ｓ－、または、－Ｓ－Ｓ－Ｓ－Ｓ－）を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩（－ＳＭ、－Ｓ－Ｍ－Ｓ－など、Ｍは金属原子）を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などの１価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）等の２価の金属塩が挙げられる。また、（ｇ）有機硫黄化合物は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど）、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。

前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、チオール類（チオフェノール類、チオナフトール類）、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、および、チアゾール類などに属する化合物を挙げることができる。

チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４－フルオロチオフェノール、２，４－ジフルオロチオフェノール、２，５－ジフルオロチオフェノール、２，６－ジフルオロチオフェノール、２，４，５－トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６－テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２－クロロチオフェノール、４－クロロチオフェノール、２，４－ジクロロチオフェノール、２，５－ジクロロチオフェノール、２，６－ジクロロチオフェノール、２，４，５－トリクロロチオフェノール、２，４，５，６－テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４－ブロモチオフェノール、２，４－ジブロモチオフェノール、２，５－ジブロモチオフェノール、２，６－ジブロモチオフェノール、２，４，５－トリブロモチオフェノール、２，４，５，６－テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４－ヨードチオフェノール、２，４－ジヨードチオフェノール、２，５－ジヨードチオフェノール、２，６－ジヨードチオフェノール、２，４，５－トリヨードチオフェノール、２，４，５，６－テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。

前記チオナフトール類（ナフタレンチオール類）としては、２－チオナフトール、１－チオナフトール、１－クロロ－２－チオナフトール、２－クロロ－１－チオナフトール、１－ブロモ－２－チオナフトール、２－ブロモ－１－チオナフトール、１－フルオロ－２－チオナフトール、２－フルオロ－１－チオナフトール、１－シアノ－２－チオナフトール、２－シアノ－１－チオナフトール、１－アセチル－２－チオナフトール、２－アセチル－１－チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、２－チオナフトール、１－チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは２価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、１－チオナフトールの亜鉛塩、２－チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。

ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。

ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他；ビス（４－フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４－クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４－メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリ－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；などが挙げられる。

チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ－シクロへキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。

前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４－ジクロロチオフェノール、２，６－ジフルオロチオフェノール、２，６－ジクロロチオフェノール、２，６－ジブロモチオフェノール、２，６－ジヨードチオフェノール、２，４，５－トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、１－チオナフトール、２－チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。

前記（ｇ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。

前記（ｇ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部未満では、（ｇ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。

本発明に用いられるゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。

前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。

ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。

前記青色顔料の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。

ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、球状コア全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

本発明のゴルフボールが有する構成部材は、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。成形温度は、１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、１６０℃以上がさらに好ましく、１７０℃以下が好ましい。成形温度が１７０℃を超えると、構成部材の硬度が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ～１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間～６０分間が好ましい。

[ゴルフボール]
本発明のゴルフボールは、架橋ゴム成分と（ｄ）ポリロタキサン微粒子とを含有する構成部材を有するゴルフボールであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールには、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボールが含まれる。好ましい態様では、本発明のゴルフボールは、球状コアと球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有し、球状コアが、前記ゴム組成物から形成された構成部材である。球状コアは、単層コア、あるいは、内層コアおよび外層コアからなる二層コアのいずれであってもよい。二層コアの場合、内層コアおよび外層コアの少なくとも一方が、前記ゴム組成物から形成された構成部材であることが好ましく、内層コアが前記ゴム組成物から形成された構成部材であることがより好ましい。

［球状コア］
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。

前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ～４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．６ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３．０ｍｍ以上であり、５．４ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは５．２ｍｍ以下、さらに好ましくは５．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．６ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．４ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

前記球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で、４５以上であることが好ましく、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５０以上である。球状コアの中心硬度ＨｏがショアＣ硬度で４５未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で７０以下であることが好ましく、より好ましくは６８以下であり、さらに好ましくは６５以下である。前記中心硬度ＨｏがショアＣ硬度で７０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。

前記球状コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＣ硬度で、７０以上が好ましく、７２以上がより好ましく、７４以上がさらに好ましく、９０以下が好ましく、８８以下がより好ましい。前記球状コアの表面硬度が、ショアＣ硬度で７０以上であれば、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度が、ショアＣ硬度で９０以下であれば、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。

［カバー］
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「テファブロック（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２～８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β－不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン－（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。

前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。

本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。

前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。

本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。

圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、－２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、－２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。

カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ～１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃～２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒～５秒で注入し、１０秒～６０秒間冷却して型開きすることにより行う。

カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。

前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図２は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このゴルフボール１の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。このゴルフボール１は、カバー２の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。

本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ～４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．６０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．８０ｍｍ以上、さらに好ましくは３．００ｍｍ以上であり、５．４０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５．２０ｍｍ以下、さらに好ましくは５．００ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．６ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．４ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。

（２）コア硬度分布（ショアＣ硬度）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において硬度を測定した。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｃ」を用いた。

（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。

（４）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ Ｓ ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを繰り返し打撃し、割れが生じるまでの打撃回数を測定した。なお、測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの打撃回数とした。なお、各ゴルフボールの打撃回数は、ゴルフボールＮｏ．１の打撃回数を１００として、指数化した値で示した。

（５）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、ドライバーを用いた実打テストを行って、各人の打撃時のフィーリングを下記基準で評価させた。１０人の評価のうち、最も多い評価をそのゴルフボールの打球感とした。
評価基準
◎：とてもソフトで打感がとてもよい
○：軟らかく打感よい
△：やや硬いが許容範囲内
×：硬くて打感悪い

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。硫酸バリウムの添加量は、得られるゴルフボールの質量が４５．３ｇとなるように調整した。

表１で用いた材料は下記の通りである。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製ＢＲ７３０、シス－１，４－結合含有量＝９５質量％、１，２－ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル製、「ＺＮ－ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日油製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ＳＨ３４００Ｐ：アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のカプロラクトン変性ポリロタキサン
ＳＨ２４００Ｂ－０５０１：アドバンスト・ソフトマテリアル社製ポリロタキサン微粒子、ポリロタキサンをポリイソシアネートで硬化させてなる架橋樹脂微粒子、メジアン粒子径７．４μｍ、分解開始温度３０６℃
ＳＨ２４００Ｂ－２００１：アドバンスト・ソフトマテリアル社製ポリロタキサン微粒子、ポリロタキサンをポリイソシアネートで硬化させてなる架橋樹脂微粒子、メジアン粒子径２０μｍ、分解開始温度３０６℃

（２）カバーの作製およびゴルフボールの作製
表２に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバー（厚み１．５ｍｍ）を有するゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールについて評価した結果を表１に示した。

表２で用いた材料は以下の通りである。
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５７：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
テファブロックＴ３２２１Ｃ：三菱ケミカル社製スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー
Ａ－２２０：石原産業社製二酸化チタン
ＪＦ－９０：城北化学社製光安定剤

表１に示すように架橋ゴム成分と樹脂微粒子とを含有する構成部材を有し、前記樹脂微粒子は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有するゴルフボールは、打球感と耐久性に優れる。

本発明のゴルフボールは、打球感と耐久性に優れる。

１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、３１：ディンプル、３２：ランド、２００：ポリロタキサン、２１２：シクロデキストリン、２１４：直鎖状分子、２１６：封鎖基、２１８：カプロラクトン鎖

Claims (6)

1. 球状コアと一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）樹脂微粒子を含有するゴム組成物から形成されたものであり、
   前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ）前記樹脂微粒子を１質量部～１５質量部含有し、
   （ｄ）前記樹脂微粒子は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有することを特徴とするゴルフボール。
2. （ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）樹脂微粒子を含有するゴム組成物から形成されたワンピースゴルフボールであって、
   前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ）前記樹脂微粒子を１質量部～１５質量部含有し、
   （ｄ）前記樹脂微粒子は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ _３ Ｈ _６ －Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有することを特徴とするワンピースゴルフボール。
3. （ｄ）前記樹脂微粒子のメジアン径は、１μｍ～５０μｍである請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. （ｄ）前記樹脂微粒子は、架橋樹脂微粒子である請求項１～３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記架橋樹脂微粒子は、ポリロタキサン成分とポリイソシアネート成分とを反応させてなるものである請求項４に記載のゴルフボール。
6. 前記直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、前記封鎖基がアダマンチル基である請求項１～５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
   

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