KR102668895B1 - 골프공 - Google Patents
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Abstract
(과제) 반발 성능이 우수한 골프공을 제공한다.
(해결 수단) 골프공은, 골프공을 구성하는 부재의 적어도 일부가, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제, 및, (d) 유기 황 화합물을 함유하는 고무 조성물로 형성되어 있고, 상기 (d) 유기 황 화합물이, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀의 금속염, 및, 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 한다.
(해결 수단) 골프공은, 골프공을 구성하는 부재의 적어도 일부가, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제, 및, (d) 유기 황 화합물을 함유하는 고무 조성물로 형성되어 있고, 상기 (d) 유기 황 화합물이, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀의 금속염, 및, 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은, 골프공에 관한 것으로, 특히 반발 성능의 개량 기술에 관한 것이다.
종래, 골프공의 코어로서 사용되는 고무 재료로는, 얻어지는 코어의 반발성을 향상시키기 위해, 기재 고무로서 사용되는 하이시스폴리부타디엔에 아크릴산아연 등의 공가교제를 배합하고, 추가로 가교 개시제를 첨가하여, 기재 고무와 공가교제를 라디칼 중합시킨 것이 사용되고 있다. 그리고, 상기와 같은 기재 고무, 공가교제 및 가교 개시제를 함유하는 고무 조성물에, 극소량의 유기 황 화합물 등을 첨가함으로써, 당해 고무 조성물로부터 얻어지는 코어의 반발성을 더욱 향상시킬 수 있는 것이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 (표 1 ∼ 4), 특허문헌 2 (표 2) 참조).
고무 재료에 배합되는 유기 황 화합물로는, 티오페놀, 디페닐디술파이드 및 이것들의 유도체가 다용되고 있다. 이들 유기 황 화합물은, 치환기를 변경함으로써 반발성 향상 효과를 높일 수 있다고 생각된다. 그러나, 기재 고무에 잘 녹지 않는 유기 황 화합물에서는, 기재 고무와 유기 황 화합물의 반응성이 높아지지 않아, 반발성이 향상되지 않는다는 문제가 있었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 기재 고무에 녹기 쉬우며, 또한, 기재 고무와의 반응성이 높은 유기 황 화합물을 첨가함으로써, 고무 조성물로 형성된 부재의 반발 성능을 높여, 반발 성능이 우수한 골프공을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결할 수 있었던 본 발명의 골프공은, 골프공을 구성하는 부재의 적어도 일부가, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제, 및, (d) 유기 황 화합물을 함유하는 고무 조성물로 형성되어 있고, 상기 (d) 유기 황 화합물이, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀의 금속염, 및, 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 한다.
할로겐화술파닐기는 강력한 전자 흡인성과 높은 지용성을 가지고 있다. 그 때문에, 이 할로겐화술파닐기를 갖는 유기 황 화합물은, 기재 고무에 녹기 쉬우며, 또한, 기재 고무와의 반응성이 높다. 따라서, 이들 유기 황 화합물을 사용함으로써, 고무 조성물로 형성되는 부재의 반발 성능을 높일 수 있다.
본 발명에 의하면, 반발 성능이 우수한 골프공이 얻어진다.
도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 골프공이 나타내어진 일부 절결 단면도이다.
본 발명의 골프공은, 골프공을 구성하는 부재의 적어도 일부가, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제, 및, (d) 유기 황 화합물을 함유하는 고무 조성물로 형성되어 있다.
(d) 유기 황 화합물
먼저, 본 발명에서 사용하는 (d) 유기 황 화합물에 대해 설명한다. 상기 (d) 유기 황 화합물은, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀의 금속염, 및, 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 특정의 (d1) 유기 황 화합물을 함유한다. 상기 (d1) 유기 황 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 할로겐화술파닐기는 강력한 전자 흡인성과 높은 지용성을 가지고 있다. 그 때문에, 이 할로겐화술파닐기를 갖는 (d1) 유기 황 화합물은, 기재 고무에 녹기 쉬우며, 또한, 기재 고무와의 반응성이 높다. 따라서, 이들 (d1) 유기 황 화합물을 사용함으로써, 고무 조성물로 형성되는 부재의 반발 성능을 높일 수 있다.
상기 (d1) 유기 황 화합물은, 식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 것이 바람직하다.
[화학식 1]
[식 (1) 중, X 는 할로겐 원자를 나타낸다. n 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. n, m 이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X 는 동일해도 되고 상이해도 된다. * 는 결합손을 나타낸다.]
상기 할로겐 원자로는, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있고, 불소 또는 염소가 바람직하고, 불소가 보다 바람직하다. 상기 n 은, 3 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4 이상, 더욱 바람직하게는 5 이다. 식 (1) 중의 할로겐화술파닐기 (-SXn) 로는, 플루오로술파닐기 (-SF), 디플루오로술파닐기 (-SF2), 트리플루오로술파닐기 (-SF3), 테트라플루오로술파닐기 (-SF4), 펜타플루오로술파닐기 (-SF5), 테트라플루오로클로로술파닐기 (-SF4Cl) 등을 들 수 있고, 트리플루오로술파닐기, 펜타플루오로술파닐기, 테트라플루오로클로로술파닐기가 바람직하다.
상기 m 은, 1 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 5 이다. 식 (1) 로 나타내는 구조로는, 벤젠 고리에 있어서 황 (-S-) 의 결합 위치를 1 위치로 하였을 때, 4 위치에 1 개의 할로겐화술파닐기를 갖는 구조, 2,6 위치에 2 개의 할로겐화술파닐기를 갖는 구조, 3,5 위치에 2 개의 할로겐화술파닐기를 갖는 구조, 2,4,5 위치에 3 개의 할로겐화술파닐기를 갖는 구조, 2,4,6 위치에 3 개의 할로겐화술파닐기를 갖는 구조, 2,3,4,5,6 위치에 5 개의 할로겐화술파닐기를 갖는 구조가 바람직하다.
상기 식 (1) 로 나타내는 구조는, 식 (11) 로 나타내는 구조의 용해도 파라미터값 (이하, 「SP 값」이라고 칭하는 경우가 있다) 이, 15.5 (J/㎤)1/2 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15.7 (J/㎤)1/2 이상, 더욱 바람직하게는 15.8 (J/㎤)1/2 이상이며, 21.0 (J/㎤)1/2 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 19.39 (J/㎤)1/2 이하, 더욱 바람직하게는 18.5 (J/㎤)1/2 이하이다. SP 값이 상기 범위 내이면, (d) 유기 황 화합물이 (a) 기재 고무에 녹기 쉬워, 고무 조성물로부터 얻어지는 부재의 반발성이 한층 향상된다.
[화학식 2]
[식 (11) 중, X, n 및 m 은 식 (1) 과 동일한 의미이다. * 는 결합손을 나타낸다.]
상기 용해도 파라미터값 (SP 값) 은, 하기 식으로 정의되는 δt 이다.
식 중, V 는, Fedors 에 의한 체적 V (㎤/mol) 이고, Fdi, Fpi, Ehi 는, Hoftyzer 와 Van Krevelen 의 방법에 의한 용해성 파라미터 성분이다. δd 는 London 분산력, δp 는 쌍극자간력, δh 는 수소 결합력이다. SP 값의 상세한 산출 방법은, Properties of Polymers (D. W. VANKREVELEN 발행원 : ELSEVIER, 발행 연도 : Third impression 2003) 의 제 7 장에 기재되어 있다. 주된 구조에 대한, Fdi, Fpi, Ehi 및 V 를 표 1 에 나타냈다.
상기 서술한 수치 범위의 SP 값을 갖는 식 (11) 로 나타내는 구조로는, 예를 들어, 4-(펜타플루오로술파닐)페닐기 (SP 값 18.21 (J/㎤)1/2), 4-(트리플루오로술파닐)페닐기 (SP 값 20.04 (J/㎤)1/2), 4-(테트라플루오로클로로술파닐)페닐기 (SP 값 19.34 (J/㎤)1/2), 3,5-비스(펜타플루오로술파닐)페닐기 (SP 값 16.97 (J/㎤)1/2), 2,4,6-트리(펜타플루오로술파닐)페닐기 (SP 값 16.44 (J/㎤)1/2), 2,3,4,5,6-펜타(펜타플루오로술파닐)페닐기 (SP 값 15.95 (J/㎤)1/2) 를 들 수 있다.
상기 (d) 유기 황 화합물로는, 식 (2) 로 나타내는 화합물, 식 (3) 으로 나타내는 화합물, 및, 식 (4) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
[화학식 3]
[식 (2) 중, X1 은 할로겐 원자를 나타낸다. n1 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m1 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. n1, m1 이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X1 은 동일해도 되고 상이해도 된다.
식 (3) 중, X2 는 할로겐 원자를 나타낸다. M 은 금속 원자를 나타낸다. n2 는 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m2 는 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. l2 는 1 또는 2 를 나타낸다. n2, m2 가 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X2 는 동일해도 되고 상이해도 된다.
식 (4) 중, X3, X4 는 할로겐 원자를 나타낸다. n3 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m3 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. n3, m3 이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X3 은 동일해도 되고 상이해도 된다. n4 는 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m4 는 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. n4, m4 가 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X4 는 동일해도 되고 상이해도 된다.]
식 (2) ∼ (4) 중, X1 ∼ X4 로 나타내는 상기 할로겐 원자로는, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있고, 불소 또는 염소가 바람직하고, 불소가 보다 바람직하다.
식 (2) ∼ (4) 중, n1, n2, n3 및 n4 는, 3 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4 이상, 더욱 바람직하게는 5 이다.
식 (2) ∼ (4) 중, m1, m2, m3 및 m4 는, 1 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 5 이다.
식 (3) 중, M 으로 나타내는 1 가의 금속 원자로는, 예를 들어, 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리 (I), 은 (I) 등을 들 수 있다. 2 가의 금속 원자로는, 예를 들어, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티탄 (II), 망간 (II), 철 (II), 코발트 (II), 니켈 (II), 지르코늄 (II), 주석 (II) 등을 들 수 있다.
상기 (d) 유기 황 화합물로는, 식 (5) 로 나타내는 화합물, 식 (6) 으로 나타내는 화합물, 및, 식 (7) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 보다 바람직하다.
[화학식 4]
[식 (5) ∼ (7) 중, R11 ∼ R15, R21 ∼ R25, R30 ∼ R39 는, 각각 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 플루오로술파닐기 (-SF), 디플루오로술파닐기 (-SF2), 트리플루오로술파닐기 (-SF3), 테트라플루오로술파닐기 (-SF4), 펜타플루오로술파닐기 (-SF5), 테트라플루오로클로로술파닐기 (-SF4Cl) 를 나타낸다. 또한, R11 ∼ R15 의 적어도 하나는, 수소 원자 이외의 치환기이다. R21 ∼ R25 의 적어도 하나는, 수소 원자 이외의 치환기이다. R30 ∼ R39 의 적어도 하나는, 수소 원자 이외의 치환기이다. M 은 금속 원자를 나타낸다. y 는 1 또는 2 를 나타낸다.]
상기 식 (5) 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 4-(펜타플루오로술파닐)티오페놀, 4-(트리플루오로술파닐)티오페놀, 4-(테트라플루오로클로로술파닐)티오페놀, 2,6-비스(펜타플루오로술파닐)티오페놀, 3,5-비스(펜타플루오로술파닐)티오페놀, 2,4,5-트리(펜타플루오로술파닐)티오페놀, 2,4,6-트리(펜타플루오로술파닐)티오페놀, 2,3,4,5,6-펜타(펜타플루오로술파닐)티오페놀 등을 들 수 있다.
상기 식 (6) 으로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 4-(펜타플루오로술파닐)티오페놀의 아연염, 4-(트리플루오로술파닐)티오페놀의 아연염, 4-(테트라플루오로클로로술파닐)티오페놀의 아연염, 2,6-비스(펜타플루오로술파닐)티오페놀의 아연염, 3,5-비스(펜타플루오로술파닐)티오페놀의 아연염, 2,4,5-트리(펜타플루오로술파닐)티오페놀의 아연염, 2,4,6-트리(펜타플루오로술파닐)티오페놀의 아연염, 2,3,4,5,6-펜타(펜타플루오로술파닐)티오페놀의 아연염을 들 수 있다.
상기 식 (7) 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 비스[4-(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드, 비스[4-(트리플루오로술파닐)페닐]디술파이드, 비스[4-(테트라플루오로클로로술파닐)페닐]디술파이드, 비스[2,6-비스(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드, 비스[3,5-비스(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드, 비스[2,4,5-트리(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드, 비스[2,4,6-트리(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드, 비스[2,3,4,5,6-펜타(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드를 들 수 있다.
상기 (d) 유기 황 화합물로는, 4-(펜타플루오로술파닐)티오페놀, 4-(트리플루오로술파닐)티오페놀, 4-(테트라플루오로클로로술파닐)티오페놀, 2,4,6-트리(펜타플루오로술파닐)티오페놀, 2,3,4,5,6-펜타(펜타플루오로술파닐)티오페놀, 및, 비스[4-(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
상기 (d) 유기 황 화합물은, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀의 금속염, 및, 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드 이외의 (d2) 다른 유기 황 화합물을 함유해도 된다.
상기 (d2) 다른 유기 황 화합물로는, 예를 들어, 티오페놀류, 티오나프톨류, 폴리술파이드류, 티우람류, 티오카르복실산류, 디티오카르복실산류, 술펜아미드류, 디티오카르바민산염류, 티아졸류 및 이것들의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 들 수 있다.
티올류로는, 예를 들어, 티오페놀류, 티오나프톨류를 들 수 있다. 상기 티오페놀류로는, 예를 들어, 티오페놀 ; 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,6-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀 등의 플루오로기로 치환된 티오페놀류 ; 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,6-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀 등의 클로로기로 치환된 티오페놀류 ; 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,6-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀 등의 브로모기로 치환된 티오페놀류 ; 4-요오드티오페놀, 2,5-디요오드티오페놀, 2,6-디요오드티오페놀, 2,4,5-트리요오드티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오드티오페놀, 펜타요오드티오페놀 등의 요오드기로 치환된 티오페놀류 ; 또는, 이것들의 금속염을 들 수 있다. 금속염으로는, 아연염이 바람직하다.
상기 티오나프톨류 (나프탈렌티올류) 로는, 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 1-클로로-2-티오나프톨, 2-클로로-1-티오나프톨, 1-브로모-2-티오나프톨, 2-브로모-1-티오나프톨, 1-플루오로-2-티오나프톨, 2-플루오로-1-티오나프톨, 1-시아노-2-티오나프톨, 2-시아노-1-티오나프톨, 1-아세틸-2-티오나프톨, 2-아세틸-1-티오나프톨, 또는 이것들의 금속염을 들 수 있고, 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 또는 이것들의 금속염이 바람직하다. 금속염으로는, 바람직하게는 2 가의 금속염, 보다 바람직하게는 아연염이다. 금속염의 구체예로는, 예를 들어, 1-티오나프톨의 아연염, 2-티오나프톨의 아연염을 들 수 있다.
폴리술파이드류란, 폴리술파이드 결합을 갖는 유기 황 화합물로, 예를 들어, 디술파이드류, 트리술파이드류, 테트라술파이드류를 들 수 있다. 상기 폴리술파이드류로는, 디페닐폴리술파이드류가 바람직하다.
디페닐폴리술파이드류로는, 디페닐디술파이드 외에 ; 비스(4-플루오로페닐)디술파이드, 비스(2,5-디플루오로페닐)디술파이드, 비스(2,6-디플루오로페닐)디술파이드, 비스(2,4,5-트리플루오로페닐)디술파이드, 비스(2,4,5,6-테트라플루오로페닐)디술파이드, 비스(펜타플루오로페닐)디술파이드, 비스(4-클로로페닐)디술파이드, 비스(2,5-디클로로페닐)디술파이드, 비스(2,6-디클로로페닐)디술파이드, 비스(2,4,5-트리클로로페닐)디술파이드, 비스(2,4,5,6-테트라클로로페닐)디술파이드, 비스(펜타클로로페닐)디술파이드, 비스(4-브로모페닐)디술파이드, 비스(2,5-디브로모페닐)디술파이드, 비스(2,6-디브로모페닐)디술파이드, 비스(2,4,5-트리브로모페닐)디술파이드, 비스(2,4,5,6-테트라브로모페닐)디술파이드, 비스(펜타브로모페닐)디술파이드, 비스(4-요오드페닐)디술파이드, 비스(2,5-디요오드페닐)디술파이드, 비스(2,6-디요오드페닐)디술파이드, 비스(2,4,5-트리요오드페닐)디술파이드, 비스(2,4,5,6-테트라요오드페닐)디술파이드, 비스(펜타요오드페닐)디술파이드 등의 할로겐기로 치환된 디페닐디술파이드류 ; 비스(4-메틸페닐)디술파이드, 비스(2,4,5-트리메틸페닐)디술파이드, 비스(펜타메틸페닐)디술파이드, 비스(4-t-부틸페닐)디술파이드, 비스(2,4,5-트리-t-부틸페닐)디술파이드, 비스(펜타-t-부틸페닐)디술파이드 등의 알킬기로 치환된 디페닐디술파이드류 ; 등을 들 수 있다.
티우람류로는, 예를 들어, 테트라메틸티우람모노술파이드 등의 티우람모노술파이드류, 테트라메틸티우람디술파이드, 테트라에틸티우람디술파이드, 테트라부틸티우람디술파이드 등의 티우람디술파이드류, 디펜타메틸렌티우람테트라술파이드 등의 티우람테트라술파이드류를 들 수 있다. 티오카르복실산류로는, 예를 들어, 나프탈렌티오카르복실산을 들 수 있다. 디티오카르복실산류로는, 예를 들어, 나프탈렌디티오카르복실산을 들 수 있다. 술펜아미드류로는, 예를 들어, N-시클로헥실-2-벤조티아졸술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸술펜아미드, N-t-부틸-2-벤조티아졸술펜아미드를 들 수 있다.
상기 (d) 유기 황 화합물로서, (d2) 다른 유기 황 화합물을 사용하는 경우, 모든 유기 황 화합물 중의 (d1) 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀의 금속염, 및, 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드의 합계 함유율은, 50 질량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 90 질량％ 이상이다. (d) 유기 황 화합물로서, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀의 금속염, 및, 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드만을 사용하는 것도 바람직하다.
(d) 유기 황 화합물의 합계 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.05 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이상이며, 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0 질량부 이하이다. (d) 유기 황 화합물의 함유량이 0.05 질량부 이상이면, (d) 유기 황 화합물을 첨가한 효과가 높아, 골프공의 반발성 향상 효과가 커지고, 5.0 질량부 이하이면, 얻어지는 골프공의 압축 변형량이 지나치게 커지지 않아, 반발성이 보다 높아진다.
이하, 고무 조성물에 사용되는 다른 원료에 대해 설명한다.
(a) 기재 고무
상기 (a) 기재 고무로는, 천연 고무 및/또는 합성 고무를 사용할 수 있고, 예를 들어, 폴리부타디엔 고무, 천연 고무, 폴리이소프렌 고무, 스티렌폴리부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 (EPDM) 등의 비극성 고무를 사용할 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 비극성 고무의 SP 값은, 14.70 (J/㎤)1/2 ∼ 18.60 (J/㎤)1/2 이다.
(a) 기재 고무는, 비극성 고무가 바람직하다. 상기 (a) 기재 고무 중의 비극성 고무의 함유율은, 50 질량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 90 질량％ 이상이며, 비극성 고무만을 사용하는 것도 바람직하다. 비극성 고무 중에서도, 특히, 반발에 유리한 시스-1,4- 결합을, 40 질량％ 이상, 바람직하게는 80 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이상 갖는 하이시스폴리부타디엔이 바람직하다. 상기 (a) 기재 고무 중의 하이시스폴리부타디엔의 함유량은, 50 질량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상이다. (a) 기재 고무로서, 하이시스폴리부타디엔만을 사용해도 된다.
상기 하이시스폴리부타디엔은, 1,2-비닐 결합의 함유량이 2.0 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.7 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이하이다. 1,2-비닐 결합의 함유량이 지나치게 많으면 반발성이 저하되는 경우가 있다.
상기 하이시스폴리부타디엔은, 희토류 원소계 촉매로 합성된 것이 바람직하고, 특히, 란탄 계열 희토류 원소 화합물인 네오디뮴 화합물을 사용한 네오디뮴계 촉매의 사용이, 1,4-시스 결합이 고함량, 1,2-비닐 결합이 저함량인 폴리부타디엔 고무를 우수한 중합 활성으로 얻을 수 있으므로 바람직하다.
상기 하이시스폴리부타디엔으로는, 분자량 분포 Mw/Mn (Mw : 중량 평균 분자량, Mn : 수 평균 분자량) 이, 2.0 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.2 이상, 더욱 바람직하게는 2.4 이상, 가장 바람직하게는 2.6 이상이며, 6.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.0 이하, 더욱 바람직하게는 4.0 이하, 가장 바람직하게는 3.4 이하이다. 하이시스폴리부타디엔의 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 지나치게 작으면 작업성이 저하되고, 지나치게 크면 반발성이 저하될 우려가 있다. 또한, 분자량 분포는, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (토소사 제조, 「HLC-8120GPC」) 에 의해, 검지기로서 시차 굴절계를 사용하여, 칼럼 : GMHHXL (토소사 제조), 칼럼 온도 : 40 ℃, 이동상 : 테트라하이드로푸란의 조건에서 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산치로서 산출한 값이다.
상기 하이시스폴리부타디엔은, 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) 가, 30 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 32 이상, 더욱 바람직하게는 35 이상이며, 140 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 120 이하, 더욱 바람직하게는 100 이하, 가장 바람직하게는 80 이하이다. 또한, 본 발명에서 말하는 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) 란, JIS K6300 에 준하여, L 로터를 사용하고, 예비 가열 시간 1 분간, 로터의 회전 시간 4 분간, 100 ℃ 의 조건하에서 측정한 값이다.
상기 고무 조성물은, 상기 (a) 기재 고무로서, 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) 가 상이한 하이시스폴리부타디엔을 적어도 2 종 함유하는 것이 바람직하고, 2 종 함유하는 것이 보다 바람직하다. 2 종의 하이시스폴리부타디엔을 함유하는 경우, 제 1 하이시스폴리부타디엔의 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) 가 50 미만이고, 제 2 하이시스폴리부타디엔의 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) 가 50 이상인 것이 바람직하다.
상기 제 1 하이시스폴리부타디엔의 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) 는, 30 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 32 이상, 더욱 바람직하게는 35 이상이며, 50 미만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 49 이하, 더욱 바람직하게는 48 이하이다. 상기 제 2 하이시스폴리부타디엔의 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) 는, 50 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 52 이상, 더욱 바람직하게는 54 이상이며, 100 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 90 이하, 더욱 바람직하게는 80 이하, 가장 바람직하게는 70 이하이다.
상기 (a) 기재 고무 중의 제 1 하이시스폴리부타디엔과 제 2 하이시스폴리부타디엔의 질량비 (제 1 하이시스폴리부타디엔/제 2 하이시스폴리부타디엔) 는, 0.3 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 이상이며, 3.0 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 이하이다.
상기 고무 조성물은, 상기 (a) 기재 고무로서, 폴리부타디엔 고무 및 폴리이소프렌 고무를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 폴리이소프렌 고무의 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) 는, 55 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 이상, 더욱 바람직하게는 65 이상이며, 120 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 110 이하, 더욱 바람직하게는 100 이하이다.
상기 (a) 기재 고무 중의 폴리부타디엔 고무와 폴리이소프렌 고무의 질량비 (폴리부타디엔 고무/폴리이소프렌 고무) 는, 1 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 4 이상이며, 20 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하이다.
상기 (a) 기재 고무의 주성분 (가장 많은 성분) 의 SP 값은, 14.70 (J/㎤)1/2 이상이 바람직하고, 15.75 (J/㎤)1/2 이상이 보다 바람직하며, 18.60 (J/㎤)1/2 이하가 바람직하고, 17.80 (J/㎤)1/2 이하가 보다 바람직하며, 17.60 (J/㎤)1/2 이하가 더욱 바람직하다. 또한, (d1) 유기 황 화합물과 (a) 기재 고무의 주성분의 SP 값의 차 (절대치) 는, 6.30 (J/㎤)1/2 이하가 바람직하고, 4.69 (J/㎤)1/2 이하가 보다 바람직하며, 3.64 (J/㎤)1/2 이하가 더욱 바람직하다. SP 값의 차 (절대치) 가 상기 범위이면, (d1) 유기 황 화합물과의 상용성이 한층 높아진다. 또한, 기재 고무의 SP 값은, 예를 들어, 폴리부타디엔 고무 17.19 (J/㎤)1/2, 폴리이소프렌 고무 16.2 ∼ 17.09 (J/㎤)1/2 이다.
(b) 공가교제
상기 (b) 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그 금속염은, 공가교제로서 고무 조성물에 배합되는 것으로, 기재 고무 분자 사슬에 그래프트 중합됨으로써, 고무 분자를 가교하는 작용을 갖는다. 상기 (b) 공가교제로서 사용되는 α,β-불포화 카르복실산의 탄소수는, 3 ∼ 8 이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 ∼ 6, 더욱 바람직하게는 3 또는 4 이다. 또한, 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그 금속염은, 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산으로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 고무 조성물이, 공가교제로서 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우, 고무 조성물은, 필수 성분으로서 (e) 금속 화합물을 추가로 함유한다. 고무 조성물 중에서 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산을 금속 화합물로 중화함으로써, 공가교제로서 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 사용하는 경우와 실질적으로 동일한 효과가 얻어지기 때문이다.
탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 구성하는 금속으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 1 가의 금속 이온 ; 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴 등의 2 가의 금속 이온 ; 알루미늄 등의 3 가의 금속 이온 ; 주석, 지르코늄 등의 그 밖의 이온을 들 수 있다. 상기 금속 성분은, 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 이것들 중에서도, 상기 금속 성분으로는, 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴 등의 2 가의 금속이 바람직하다. 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산의 2 가의 금속염을 사용함으로써, 고무 분자 간에 금속 가교가 생기기 쉬워지기 때문이다. 특히, 2 가의 금속염으로는, 얻어지는 골프공의 반발성이 높아진다는 점에서, 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산의 아연염이 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산아연이다. 또한, 공가교제로서, 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산과 그 금속염을 병용하는 경우에 있어서는, 임의 성분으로서 (e) 금속 화합물을 사용해도 된다.
상기 (b) 공가교제의 SP 값은, 18.0 (J/㎤)1/2 이상이 바람직하고, 19.0 (J/㎤)1/2 이상이 보다 바람직하며, 20.0 (J/㎤)1/2 이상이 더욱 바람직하고, 24.0 (J/㎤)1/2 이하가 바람직하고, 23.0 (J/㎤)1/2 이하가 보다 바람직하며, 22.0 (J/㎤)1/2 이하가 더욱 바람직하다. 상기 범위의 SP 값을 갖는 (b) 공가교제는, (d1) 유기 황 화합물에 대해 상용되기 쉬워진다. 또한, (d1) 유기 황 화합물과 (b) 공가교제의 SP 값의 차 (절대치) 는, 6.0 (J/㎤)1/2 이하가 바람직하고, 5.0 (J/㎤)1/2 이하가 보다 바람직하며, 4.0 (J/㎤)1/2 이하가 더욱 바람직하다. SP 값의 차 (절대치) 가 상기 범위이면, (d1) 유기 황 화합물과의 상용성이 한층 높아진다. 또한, 공가교제의 SP 값은, 예를 들어, 아크릴산 20.84 (J/㎤)1/2, 메타크릴산 20.52 (J/㎤)1/2 이다.
(b) 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그 금속염의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대해, 15 질량부 이상이 바람직하고, 20 질량부 이상이 보다 바람직하며, 25 질량부 이상이 더욱 바람직하고, 50 질량부 이하가 바람직하고, 45 질량부 이하가 보다 바람직하며, 35 질량부 이하가 더욱 바람직하다. (b) 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그 금속염의 함유량이 15 질량부 이상이면, 소량의 (c) 가교 개시제로 고무 조성물로부터 형성되는 부재를 적당한 경도로 할 수 있어, 골프공의 반발성이 보다 향상된다. 한편, 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그 금속염의 함유량이 50 질량부 이하이면, 고무 조성물로 형성되는 부재가 지나치게 단단해지지 않아, 골프공의 타구감이 양호해진다.
(c) 가교 개시제
상기 (c) 가교 개시제는, (a) 기재 고무 성분을 가교하기 위해 배합되는 것이다. (c) 가교 개시제로는, 유기 과산화물이 바람직하다. 상기 유기 과산화물은, 구체적으로는, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 유기 과산화물을 들 수 있다. 이들 유기 과산화물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 이것들 중에서도 디쿠밀퍼옥사이드가 바람직하게 사용된다.
상기 (c) 가교 개시제의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.2 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 질량부 이상이며, 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 2.0 질량부 이하, 특히 바람직하게는 0.9 질량부 이하이다. 함유량이 0.2 질량부 이상이면, 고무 조성물로 형성되는 부재가 지나치게 유연해지지 않아, 골프공의 반발성이 양호해지고, 5.0 질량부 이하이면, 고무 조성물로 형성되는 부재가 적절한 경도가 되어, 골프공의 반발성 및 내구성이 양호해진다.
(e) 금속 화합물
본 발명에 사용되는 고무 조성물이, 공가교제로서 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우, 고무 조성물은, 필수 성분으로서 (e) 금속 화합물을 추가로 함유한다. 상기 (e) 금속 화합물로는, 고무 조성물 중에 있어서 (b) 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산을 중화할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 상기 (e) 금속 화합물로는, 예를 들어, 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화리튬, 수산화칼륨, 수산화구리 등의 금속 수산화물 ; 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연, 산화구리 등의 금속 산화물 ; 탄산마그네슘, 탄산아연, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬, 탄산칼륨 등의 금속 탄산화물을 들 수 있다. 상기 (e) 금속 화합물로서 바람직한 것은, 2 가 금속 화합물이고, 보다 바람직하게는 아연 화합물이다. 2 가 금속 화합물은, 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산과 반응하여, 금속 가교를 형성하기 때문이다. 또, 아연 화합물을 사용함으로써, 반발성이 높은 골프공이 얻어진다. (e) 금속 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. (e) 금속 화합물의 함유량은, 원하는 (b) 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산 및 (f) 카르복실산의 중화도에 따라, 적절히 조정하면 된다.
(f) 카르복실산 및/또는 그 염
상기 고무 조성물은 (f) 카르복실산 및/또는 그 염을 함유해도 된다. 상기 (f) 카르복실산 및/또는 그 염을 함유함으로써, 얻어지는 구상 코어의 외강내유 정도를 크게 할 수 있다. 상기 (f) 카르복실산 및/또는 그 염으로는, 지방족 카르복실산, 지방족 카르복실산염, 방향족 카르복실산 및 방향족 카르복실산염을 들 수 있다. 상기 (f) 카르복실산 및/또는 염은, 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 또한, 상기 (f) 카르복실산 및/또는 그 염은, (b) 공가교제에 사용되는 화합물과는 상이한 화합물로, 탄소수가 3 ∼ 8 개인 α,β-불포화 카르복실산 및 그 금속염은 포함하지 않는다.
상기 지방족 카르복실산은, 포화 지방족 카르복실산 (이하, 「포화 지방산」이라고 칭하는 경우가 있다), 불포화 지방족 카르복실산 (이하, 「불포화 지방산」이라고 칭하는 경우가 있다) 의 어느 것이어도 된다. 또, 지방족 카르복실산은, 분기 구조나 고리형 구조를 가지고 있어도 된다. 상기 포화 지방산의 탄소수는, 1 이상이 바람직하고, 30 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 18 이하, 더욱 바람직하게는 13 이하이다. 상기 불포화 지방산의 탄소수는, 5 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 이상, 더욱 바람직하게는 8 이상이며, 30 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 18 이하, 더욱 바람직하게는 13 이하이다.
상기 방향족 카르복실산으로는, 분자 중에 벤젠 고리를 갖는 것, 분자 중에 복소 방향 고리를 갖는 것을 들 수 있다. 상기 방향족 카르복실산은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 벤젠 고리를 갖는 카르복실산으로는, 예를 들어, 벤젠 고리에 카르복실기가 직접 결합한 방향족 카르복실산, 벤젠 고리에 지방족 카르복실산이 결합한 방향족-지방족 카르복실산, 축합 벤젠 고리에 카르복실기가 직접 결합한 다핵 방향족 카르복실산, 축합 벤젠 고리에 지방족 카르복실산이 결합한 다핵 방향족-지방족 카르복실산 등을 들 수 있다. 상기 복소 방향 고리를 갖는 카르복실산으로는, 예를 들어, 복소 방향 고리에 직접 카르복실기가 결합한 것을 들 수 있다.
지방족 카르복실산염 또는 방향족 카르복실산염으로는, 상기 서술한 지방족 카르복실산 또는 방향족 카르복실산의 염을 사용할 수 있다. 이들 염의 카티온 성분으로는, 예를 들어, 금속 이온, 암모늄 이온, 및, 유기 양이온을 들 수 있다. 금속 이온으로는, 예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 은 등의 1 가의 금속 이온 ; 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴, 구리, 코발트, 니켈, 망간 등의 2 가의 금속 이온 ; 알루미늄, 철 등의 3 가의 금속 이온 ; 주석, 지르코늄, 티탄 등의 그 밖의 이온을 들 수 있다. 상기 카티온 성분은, 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다.
상기 유기 양이온이란, 탄소 사슬을 갖는 양이온이다. 상기 유기 양이온으로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 유기 암모늄 이온을 들 수 있다. 상기 유기 암모늄 이온으로는, 예를 들어, 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온, 2-에틸헥실암모늄 이온 등의 1 급 암모늄 이온, 도데실(라우릴)암모늄 이온, 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온 등의 2 급 암모늄 이온 ; 트리옥틸암모늄 이온 등의 3 급 암모늄 이온 ; 디옥틸디메틸암모늄 이온, 디스테아릴디메틸암모늄 이온 등의 4 급 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 이들 유기 양이온은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 지방족 카르복실산 및/또는 그 염으로는, 포화 지방산 및/또는 그 염, 불포화 지방산 및/또는 그 염을 들 수 있다. 상기 포화 지방산 및/또는 그 염이 바람직하고, 카프릴산 (옥탄산), 펠라르곤산 (노난산), 카프르산 (데칸산), 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닌산, 또는, 이것들의 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염, 코발트염이 바람직하다. 상기 불포화 지방산 및/또는 그 염으로는, 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산 혹은 아라키돈산, 또는, 이것들의 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염, 코발트염이 바람직하다.
상기 방향족 카르복실산 및/또는 그 염으로는, 특히, 벤조산, 부틸벤조산, 아니스산 (메톡시벤조산), 디메톡시벤조산, 트리메톡시벤조산, 디메틸아미노벤조산, 클로로벤조산, 디클로로벤조산, 트리클로로벤조산, 아세톡시벤조산, 비페닐카르복실산, 나프탈렌카르복실산, 안트라센카르복실산, 푸란카르복실산 혹은 테노산, 또는, 이것들의 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염, 코발트염이 바람직하다.
상기 (f) 카르복실산 및/또는 그 염의 함유량은, 예를 들어, (a) 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 질량부 이상이며, 40 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 질량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 30 질량부 이하이다. (f) 카르복실산 및/또는 그 염의 함유량이 0.5 질량부 이상이면, 구상 코어의 외강내유 정도가 커지고, 40 질량부 이하이면, 코어 경도의 저하가 억제되어, 반발성이 양호해진다.
상기 고무 조성물은, 필요에 따라, 안료, 중량 조정 등을 위한 충전제, 노화 방지제, 작해제, 연화제 등의 첨가제를 함유해도 된다. 또, 고무 조성물은, 골프공의 코어나, 코어 제작시에 발생한 단재 (端材) 를 분쇄한 고무 분말을 함유해도 된다.
고무 조성물에 배합되는 안료로는, 예를 들어, 백색 안료, 청색 안료, 자색 안료 등을 들 수 있다. 상기 백색 안료로는, 산화티탄을 사용하는 것이 바람직하다. 산화티탄의 종류는, 특별히 한정되지 않지만, 은폐성이 양호하다는 이유로부터, 루틸형을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 산화티탄의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 질량부 이상이며, 8 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 질량부 이하이다.
고무 조성물이 백색 안료와 청색 안료를 함유하는 것도 바람직한 양태이다. 청색 안료는, 백색을 선명하게 보이게 하기 위해 배합되고, 예를 들어, 군청, 코발트청, 프탈로시아닌 블루 등을 들 수 있다. 또, 상기 자색 안료로는, 예를 들어, 안트라퀴논 바이올렛, 디옥사진 바이올렛, 메틸 바이올렛 등을 들 수 있다.
고무 조성물에 사용하는 충전제로는, 주로 최종 제품으로서 얻어지는 골프공의 중량을 조정하기 위한 중량 조정제로서 배합되는 것으로, 필요에 따라 배합하면 된다. 상기 충전제로는, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화마그네슘, 텅스텐 분말, 몰리브덴 분말 등의 무기 충전제를 들 수 있다.
상기 노화 방지제의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.1 질량부 이상, 1 질량부 이하인 것이 바람직하다. 또, 작해제의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.1 질량부 이상, 5 질량부 이하인 것이 바람직하다.
고무 조성물의 조제
본 발명에서 사용하는 고무 조성물은, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제, (d) 유기 황 화합물, 및, 필요에 따라 그 밖의 첨가제 등을 혼합하고, 혼련함으로써 얻어진다. 혼련 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 혼련 롤, 밴버리 믹서, 니더 등의 공지된 혼련기를 사용하여 실시하면 된다.
골프공
본 발명의 골프공은, 골프공의 구성 부재의 적어도 일부가, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제, 및 (d) 유기 황 화합물을 함유하는 고무 조성물로 형성되어 있다. 상기 구성 부재는, 특별히 한정되지 않고, 원피스 골프공의 본체, 구상 코어와 커버로 이루어지는 골프공의 구상 코어를 들 수 있다.
본 발명의 골프공으로는, 예를 들어, 골프공 본체가 상기 고무 조성물로 형성되어 있는 원피스 골프공 ; 단층의 구상 코어와 상기 구상 코어를 피복하는 커버를 갖고, 상기 구상 코어가 상기 고무 조성물로 형성되어 있는 투피스 골프공 ; 구상 센터와 상기 구상 센터를 피복하는 적어도 1 층 이상의 중간층으로 이루어지는 다층 코어와, 상기 다층 코어를 피복하는 커버를 갖고, 상기 센터 및/또는 중간층 의 적어도 1 층이 상기 서술한 고무 조성물로 형성되어 있는 멀티 피스 골프공 (쓰리피스 골프공을 포함한다) 을 들 수 있다.
본 발명의 골프공이, 직경 42.67 mm ∼ 42.82 mm 의 원피스 골프공인 경우, 초기 하중 98 N 을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N 을 부하하였을 때까지의 압축 변형량 (압축 방향으로 골프공이 줄어드는 양) 은, 2.3 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.4 mm 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 mm 이상이며, 4.0 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.9 mm 이하, 더욱 바람직하게는 3.8 mm 이하이다. 상기 압축 변형량이 2.3 mm 이상이면, 원피스 골프공이 지나치게 단단해지지 않아 타구감이 보다 양호해지고, 4.0 mm 이하이면, 원피스 골프공이 지나치게 유연해지지 않아 반발성이 보다 양호해진다.
다음으로, 본 발명의 골프공이, 투피스 골프공, 쓰리피스 골프공 및 멀티 피스 골프공인 경우에 있어서의 코어에 대해 설명한다.
본 발명의 골프공의 코어의 구조로는, 예를 들어, 단층의 코어 ; 센터와 상기 센터를 피복하는 적어도 1 층 이상의 중간층으로 이루어지는 다층 코어 등을 들 수 있다. 다층 코어의 경우에는, 적어도 1 층이 상기 서술한 고무 조성물로 형성되어 있으면 되는데, 상기 서술한 고무 조성물로부터 얻어지는 층의 체적을, 코어 전체의 30 ％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 ％ 이상이다. 또, 다층 코어의 모든 층이 상기 서술한 고무 조성물로 형성되어 있어도 되지만, 최내층의 센터가 상기 서술한 고무 조성물로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 골프공의 코어로는, 상기 서술한 고무 조성물로 형성되는 단층 코어가 가장 바람직한 양태이다.
상기 구상 코어의 직경은, 32.8 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 33.6 mm 이상이며, 42.2 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 41.8 mm 이하이다. 상기 구상 코어의 직경이 32.8 mm 보다 작으면, 커버를 원하는 두께보다 두껍게 할 필요가 있고, 그 결과 반발성이 저하되는 경우가 있다. 한편, 코어의 직경이 42.2 mm 를 초과하는 경우에는, 커버를 원하는 두께보다 얇게 할 필요가 있어, 커버의 내구성이 저하될 우려가 있다.
상기 코어는, 직경 32.8 mm ∼ 42.2 mm 의 경우, 초기 하중 98 N 을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N 을 부하하였을 때까지의 압축 변형량 (압축 방향으로 코어가 줄어드는 양) 은, 2.0 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5 mm 이상, 더욱 바람직하게는 3.0 mm 이상이며, 6.0 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.0 mm 이하, 더욱 바람직하게는 4.0 mm 이하이다. 상기 압축 변형량이 2.0 mm 이상이면, 코어가 지나치게 단단해지지 않아 타구감이 보다 양호해지고, 6.0 mm 이하이면, 코어가 지나치게 유연해지지 않아 반발성이 보다 양호해진다.
또, 본 발명의 골프공이 쓰리피스 골프공이나 멀티 피스 골프공인 경우, 중간층으로는, 후술하는 커버 재료와 동일한 재료를 사용할 수 있고, 예를 들어, 아이오노머 수지, 열가소성 폴리아미드 수지, 열가소성 폴리에스테르 수지, 열가소성 폴리우레탄 수지, 열가소성 폴리스티렌 수지 등을 들 수 있다. 상기 중간층에는, 추가로 황산바륨, 텅스텐 등의 중량 조정제, 노화 방지제, 안료 등이 배합되어 있어도 된다.
다음으로, 본 발명의 골프공의 커버에 대해 설명한다. 본 발명의 골프공의 커버를 구성하는 커버 재료로는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어, 아이오노머 수지, 폴리에스테르 수지, 열가소성 우레탄 수지 혹은 2 액 경화형 우레탄 수지 등의 우레탄 수지, 폴리아미드 수지 등의 각종 수지, 아르케마 (주) 로부터 상품명 「페박스 (등록 상표) (예를 들어, 「페박스 2533」)」로 시판되고 있는 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 토오레·듀퐁 (주) 로부터 상품명 「하이트렐 (등록 상표) (예를 들어, 「하이트렐 3548」, 「하이트렐 4047」)」로 시판되고 있는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, BASF 재팬 (주) 로부터 상품명 「엘라스톨란 (등록 상표) (예를 들어, 「엘라스톨란 XNY97A」)」으로 시판되고 있는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머, 미츠비시 화학 (주) 로부터 상품명 「테파블록 (등록 상표)」으로 시판되고 있는 열가소성 폴리스티렌 엘라스토머 등을 들 수 있다. 상기 커버 재료는, 단독으로 혹은 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 아이오노머 수지로는, 특히 에틸렌과 탄소수 3 ∼ 8 개의 α,β-불포화 카르복실산의 공중합체 중의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 아이오노머 수지, 에틸렌과 탄소수 3 ∼ 8 개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산에스테르의 3 원 공중합체 중의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 것, 또는, 이것들의 혼합물을 들 수 있다.
상기 중화용의 금속 이온으로는, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온 등의 1 가 금속 이온 ; 아연 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 구리 이온, 망간 이온 등의 2 가 금속 이온 ; 알루미늄 이온, 네오디뮴 이온 등의 3 가 금속 이온 등을 들 수 있지만, 특히 아연 이온이 금속 이온의 응집체의 결합력이 큰 점에서 바람직하다.
상기 아이오노머 수지의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미츠이·듀퐁·폴리케미컬 (주) 로부터 시판되고 있는 「하이밀란 (Himilan) (등록 상표) (예를 들어, 하이밀란 1555 (Na), 하이밀란 1557 (Zn), 하이밀란 1605 (Na), 하이밀란 1706 (Zn), 하이밀란 1707 (Na), 하이밀란 AM7311 (Mg) 등을 들 수 있고, 3 원 공중합체 아이오노머 수지로는, 하이밀란 1856 (Na), 하이밀란 1855 (Zn) 등)」을 들 수 있다.
또한 듀퐁사로부터 시판되고 있는 아이오노머 수지로는, 「설린 (Surlyn) (등록 상표) (예를 들어, 설린 8945 (Na), 설린 9945 (Zn), 설린 8140 (Na), 설린 8150 (Na), 설린 9120 (Zn), 설린 9150 (Zn), 설린 6910 (Mg), 설린 6120 (Mg), 설린 7930 (Li), 설린 7940 (Li), 설린 AD8546 (Li) 등을 들 수 있고, 3 원 공중합체 아이오노머 수지로는, 설린 8120 (Na), 설린 8320 (Na), 설린 9320 (Zn), 설린 6320 (Mg) 등)」을 들 수 있다.
또 엑슨모빌 화학 (주) 로부터 시판되고 있는 아이오노머 수지로는, 「아이오텍 (Iotek) (등록 상표) (예를 들어, 아이오텍 8000 (Na), 아이오텍 8030 (Na), 아이오텍 7010 (Zn), 아이오텍 7030 (Zn) 등을 들 수 있고, 3 원 공중합체 아이오노머 수지로는, 아이오텍 7510 (Zn), 아이오텍 7520 (Zn) 등)」을 들 수 있다. 또한, 상기 아이오노머 수지의 상품명 뒤의 괄호 내에 기재한 Na, Zn, K, Li, Mg 등은, 이들 중화 금속 이온의 금속종을 나타내고 있다.
상기 커버를 구성하는 우레탄 수지 또는 폴리우레탄 엘라스토머 (이하, 간단히 「우레탄 수지」라고 총칭한다) 로는, 예를 들어, 이소시아네이트기 말단 우레탄 프레폴리머를 방향족 폴리아민으로 경화시키는 2 액 경화형 우레탄 수지, 혹은, 열가소성 우레탄 수지 등을 들 수 있다. 상기 우레탄 수지를 구성하는 폴리이소시아네이트 성분으로는, 이소시아네이트기를 2 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 2,6-톨루엔디이소시아네이트의 혼합물 (TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 1,5-나프틸렌디이소시아네이트 (NDI), 3,3'-비톨릴렌-4,4'-디이소시아네이트 (TODI), 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 (TMXDI), 파라페닐렌디이소시아네이트 (PPDI) 등의 방향족 폴리이소시아네이트 ; 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (H12MDI), 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트 (H6XDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 이소포론디이소시아네이트 (IPDI), 노르보르넨디이소시아네이트 (NBDI) 등의 지환식 폴리이소시아네이트 또는 지방족 폴리이소시아네이트 등 중의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이것들 중, 내후성의 관점에서, 비황변성의 폴리이소시아네이트 (TMXDI, XDI, HDI, H6XDI, IPDI, H12MDI, NBDI 등) 가 바람직하게 사용된다.
또, 상기 우레탄 수지를 구성하는 폴리올 성분으로는, 하이드록시기를 복수 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 저분자량의 폴리올이나 고분자량의 폴리올 등을 사용할 수 있다. 저분자량의 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올 등의 디올 ; 글리세린, 트리메틸올프로판, 헥산트리올 등의 트리올을 들 수 있다. 고분자량의 폴리올로는, 폴리옥시에틸렌글리콜 (PEG), 폴리옥시프로필렌글리콜 (PPG), 폴리옥시테트라메틸렌글리콜 (PTMG) 등의 폴리에테르폴리올 ; 폴리에틸렌아디페이트 (PEA), 폴리부틸렌아디페이트 (PBA), 폴리헥사메틸렌아디페이트 (PHMA) 등의 축합계 폴리에스테르폴리올 ; 폴리-ε-카프로락톤 (PCL) 등의 락톤계 폴리에스테르폴리올 ; 폴리헥사메틸렌카보네이트 등의 폴리카보네이트폴리올 ; 및 아크릴폴리올 등을 들 수 있다. 또한, 이들 폴리올은, 1 종 또는 2 종 이상 혼합하여 사용해도 된다.
상기 방향족 폴리아민으로는, 예를 들어, 적어도 2 이상의 아미노기가 방향 고리에 직접 또는 간접적으로 결합하고 있는 화합물이면, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 페닐렌디아민, 톨루엔디아민, 디에틸톨루엔디아민 등의 아미노기가 방향 고리에 직접 결합하고 있는 타입 ; 디메틸티오톨루엔디아민과 같은 아미노기가 술파이드 결합을 개재하여 방향 고리에 결합하고 있는 타입 ; 자일릴렌디아민과 같은 아미노기가 저급 알킬렌기를 개재하여 방향 고리에 결합하고 있는 타입 ; 4,4'-디아미노디페닐메탄 및 그 유도체 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 커버는, 상기 서술한 수지 성분 외에, 산화아연, 산화티탄, 청색 안료 등의 안료 성분, 탄산칼슘이나 황산바륨 등의 중량 조정제, 분산제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 형광 재료 또는 형광 증백제 등을, 커버의 성능을 저해하지 않는 범위에서 함유해도 된다.
상기 백색 안료 (예를 들어, 산화티탄) 의 함유량은, 커버를 구성하는 수지 성분 100 질량부에 대해, 0.5 질량부 이상, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상이며, 10 질량부 이하, 보다 바람직하게는 8 질량부 이하인 것이 바람직하다. 백색 안료의 함유량을 0.5 질량부 이상으로 함으로써, 커버에 은폐성을 부여할 수 있다. 또, 백색 안료의 함유량이 10 질량부 초과가 되면, 얻어지는 커버의 내구성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명에 있어서, 골프공의 커버의 두께는, 0.3 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 mm 이상이며, 더욱 바람직하게는 1.0 mm 이상이고, 5.0 mm 이하가 바람직하고, 4.6 mm 이하가 보다 바람직하며, 2.5 mm 이하가 더욱 바람직하다. 커버의 두께가 0.3 mm 미만에서는, 커버가 지나치게 얇아 내구성이 저하될 우려가 있고, 5.0 mm 를 초과하면, 골프공의 타구감이 나빠질 우려가 있다.
상기 고무 조성물로 골프공의 구성 부재를 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 혼련하여 얻어진 고무 조성물을, 금형 내에서 성형함으로써 실시된다. 이 때의 조건은, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 130 ℃ ∼ 200 ℃, 압력 2.9 MPa ∼ 11.8 MPa 로 10 분간 ∼ 60 분간으로 실시된다. 예를 들어, 상기 고무 조성물을 130 ℃ ∼ 200 ℃ 에서 10 분간 ∼ 60 분간 가열하거나, 혹은, 130 ℃ ∼ 150 ℃ 에서 20 분간 ∼ 40 분간 가열한 후, 160 ℃ ∼ 180 ℃ 에서 5 분간 ∼ 15 분간의 2 단계로 가열하는 것이 바람직하다.
원피스 골프공인 경우에는, 상기 서술한 고무 조성물로 골프공 본체를 형성한다. 다층 코어의 경우에는, 센터와 중간층의 적어도 1 층을 상기 서술한 고무 조성물로 형성한다. 예를 들어, 센터만을 상기 서술한 고무 조성물로 형성하는 양태, 혹은, 센터와 중간층의 양방을 상기 서술한 고무 조성물로 형성하는 양태를 들 수 있다.
중간층을 형성하는 법으로는, 예를 들어, 센터를 중간층용 조성물로 피복하여 중간층을 성형한다. 중간층을 성형하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어, 중간층용 조성물을 미리 반구각 (半球殼) 상의 하프 쉘로 성형하고, 그것을 2 장 사용하여 센터를 감싸고, 130 ℃ ∼ 170 ℃ 에서 1 분간 ∼ 5 분간 가압 성형하거나, 또는 중간층용 조성물을 직접 센터 상에 사출 성형하여 센터를 감싸는 방법 등이 사용된다.
본 발명의 골프공의 커버를 성형하는 방법으로는, 예를 들어, 커버용 조성물로 중공각 (中空殼) 상의 쉘을 성형하고, 코어를 복수의 쉘로 피복하여 압축 성형하는 방법 (바람직하게는, 커버용 조성물로 중공각상의 하프 쉘을 성형하고, 코어를 2 장의 하프 쉘로 피복하여 압축 성형하는 방법), 혹은, 커버용 조성물을 코어상에 직접 사출 성형하는 방법을 들 수 있다.
커버가 성형된 골프공 본체는, 금형으로부터 꺼내, 필요에 따라, 버 제거, 세정, 샌드 블라스트 등의 표면 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 또, 원하는 바에 따라, 도막이나 마크를 형성할 수도 있다. 상기 도막의 막 두께는, 특별히 한정되지 않지만 5 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 7 ㎛ 이상, 25 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 18 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 막 두께가 5 ㎛ 미만이 되면 계속적인 사용에 의해 도막이 마모 소실되기 쉬워지고, 막 두께가 25 ㎛ 를 초과하면 딤플의 효과가 저하되어 골프공의 비행 성능이 저하되기 때문이다.
본 발명의 골프공의 직경은, 40 mm 내지 45 mm 가 바람직하다. 미국 골프 협회 (USGA) 의 규격이 만족된다는 관점에서, 직경은 42.67 mm 이상이 특히 바람직하다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 44 mm 이하가 보다 바람직하며, 42.80 mm 이하가 특히 바람직하다. 또, 본 발명의 골프공의 질량은, 40 g 이상 50 g 이하가 바람직하다. 큰 관성이 얻어진다는 관점에서, 질량은 44 g 이상이 보다 바람직하며, 45.00 g 이상이 특히 바람직하다. USGA 의 규격이 만족된다는 관점에서, 질량은 45.93 g 이하가 특히 바람직하다.
본 발명의 골프공은, 직경 40 mm ∼ 45 mm 의 경우, 초기 하중 98 N 을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N 을 부하하였을 때의 압축 변형량 (압축 방향으로 줄어드는 양) 은, 2.0 mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.2 mm 이상, 더욱 바람직하게는 2.4 mm 이상이며, 4.0 mm 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.5 mm 이하, 더욱 바람직하게는 3.4 mm 이하이다. 상기 압축 변형량이 2.0 mm 이상인 골프공은, 지나치게 단단해지지 않아, 타구감이 좋다. 한편, 압축 변형량을 4.0 mm 이하로 함으로써, 반발성이 높아진다.
도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 골프공 (1) 이 나타내어진 일부 절결 단면도이다. 골프공 (1) 은, 구상 코어 (2) 와, 구상 코어 (2) 를 피복하는 커버 (3) 를 갖는다. 이 커버의 표면에는, 다수의 딤플 (31) 이 형성되어 있다. 이 커버 (3) 의 표면 중, 딤플 (31) 이외의 부분은 랜드 (32) 이다. 이 골프공 (1) 은, 커버 (3) 의 외측에 페인트층 및 마크층을 구비하고 있지만, 이들 층의 도시는 생략되어 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세하게 설명하지만, 본 발명은, 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위의 변경, 실시의 양태는, 모두 본 발명의 범위 내에 포함된다.
[평가 방법]
(1) 압축 변형량 (mm)
코어에 초기 하중 98 N 을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N 을 부하하였을 때까지의 압축 방향의 변형량 (압축 방향으로 코어가 줄어드는 양) 을 측정하였다.
(2) 반발 계수
각 코어에 198.4 g 의 금속제 원통물을 40 m/초의 속도로 충돌시켜, 충돌 전후의 원통물 및 코어의 속도를 측정하고, 각각의 속도 및 중량으로부터 각 골프공의 반발 계수를 산출하였다. 측정은 각 코어에 대해 12 개씩 실시하여, 그 평균치를 각 골프공의 반발 계수로 하였다. 또한, 각 코어의 반발 계수는, No.3 의 코어의 반발 계수와의 차 (반발 계수의 차 ＝ 각 코어의 반발 계수 － No.3 의 코어의 반발 계수) 로 나타냈다.
[유기 황 화합물의 조제]
(비스[4-(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드)
메탄올에, 4-(펜타플루오로술파닐)티오페놀 (알드리치사 제조) 을 용해시켜, 포화 메탄올 용액을 조제하였다. 이 포화 메탄올 용액에, 요오드요오드화칼륨 수용액 (KI/I2aq) 을 적하하였다. 흡인 여과에 의해 침전물을 모으고, 이 침전물을 진공 건조시키고, 에탄올로 재결정시킴으로써 비스[4-(펜타플루오로술파닐)페닐]디술파이드를 얻었다.
(비스[(4-트리플루오로메틸)페닐]디술파이드)
메탄올에, 4-트리플루오로에틸티오페놀 (토쿄 화성 공업사 제조) 을 용해시켜, 포화 메탄올 용액을 조제하였다. 이 포화 메탄올 용액에, 요오드요오드화칼륨 수용액 (KI/I2aq) 을 적하하였다. 흡인 여과에 의해 침전물을 모으고, 이 침전물을 진공 건조시키고, 에탄올로 재결정시킴으로써 비스[(4-트리플루오로메틸)페닐]디술파이드를 얻었다.
[구상 코어의 제작]
표 2 에 나타내는 배합의 고무 조성물을 혼련 롤에 의해 혼련하고, 반구상 캐비티를 갖는 상하 금형 내에서 170 ℃, 20 분간 가열 프레스함으로써, 직경 39.8 mm 의 구상 코어를 얻었다. 또한, 공가교제의 배합량은, 얻어지는 코어의 압축 변형량이 동일한 정도가 되도록 조정하였다. 또, 황산바륨은, 얻어지는 코어의 질량이 35.5 g 이 되도록 적량 첨가하였다.
표 2 에서 사용한 재료는 하기와 같다.
폴리부타디엔 고무 : JSR 사 제조, 「BR730」(하이시스폴리부타디엔 고무 (시스-1,4- 결합 함유량 ＝ 96 질량％, 1,2-비닐 결합 함유량 ＝ 1.3 질량％, 무니 점도 (ML1+4 (100 ℃)) ＝ 55, 분자량 분포 (Mw/Mn) ＝ 3))
ZN-DA90S : 닛쇼쿠 테크노 파인 케미컬사 제조, 아크릴산아연 (스테아르산아연을 10 질량％ 함유)
산화아연 : 토호 아연사 제조, 「긴레이 R」
황산바륨 : 사카이 화학사 제조, 「황산바륨 BD」
4-(펜타플루오로술파닐)티오페놀 : 알드리치사 제조
디쿠밀퍼옥사이드 : 니치유사 제조, 「퍼쿠밀 (등록 상표) D」
코어 No.1 및 2 는, (d) 유기 황 화합물로서, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀 또는 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드를 함유하는 고무 조성물로 형성되어 있다. 이들 코어 No.1 및 2 는, 유기 황 화합물로서 비스[4-(트리플루오로메틸)페닐]디술파이드를 함유하는 고무 조성물로 형성된 코어 No.3 보다 반발 성능이 우수하다. 이들 코어 No.1, 2 를 사용하면, 반발 성능이 우수한 골프공이 얻어진다.
1 : 골프공
2 : 구상 코어
3 : 커버
31 : 딤플
32 : 랜드
2 : 구상 코어
3 : 커버
31 : 딤플
32 : 랜드
Claims (5)
- 골프공을 구성하는 부재의 적어도 일부가, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제, 및, (d) 유기 황 화합물을 함유하는 고무 조성물로 형성되어 있고,
상기 (d) 유기 황 화합물이, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀, 할로겐화술파닐기를 갖는 티오페놀의 금속염, 및, 할로겐화술파닐기를 갖는 디페닐디술파이드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 골프공. - 제 1 항에 있어서,
상기 (d) 유기 황 화합물이, 식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 골프공.
[식 (1) 중, X 는 할로겐 원자를 나타낸다. n 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. n, m 이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X 는 동일해도 되고 상이해도 된다. * 는 결합손을 나타낸다.] - 제 2 항에 있어서,
상기 식 (1) 로 나타내는 구조는, 식 (11) 로 나타내는 구조의 용해도 파라미터값이, 15.5 (J/㎤)1/2 ∼ 21.0 (J/㎤)1/2 인 골프공.
[식 (11) 중, X, n 및 m 은 식 (1) 과 동일한 의미이다. * 는 결합손이다.] - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (d) 유기 황 화합물의 함유량이, 상기 (a) 기재 고무 100 질량부에 대해, 0.05 질량부 ∼ 5 질량부인 골프공. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (d) 유기 황 화합물이, 식 (2) 로 나타내는 화합물, 식 (3) 으로 나타내는 화합물, 및, 식 (4) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 골프공.
[식 (2) 중, X1 은 할로겐 원자를 나타낸다. n1 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m1 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. n1, m1 이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X1 은 동일해도 되고 상이해도 된다.
식 (3) 중, X2 는 할로겐 원자를 나타낸다. M 은 금속 원자를 나타낸다. n2 는 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m2 는 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. l2 는 1 또는 2 를 나타낸다. n2, m2 가 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X2 는 동일해도 되고 상이해도 된다.
식 (4) 중, X3, X4 는 할로겐 원자를 나타낸다. n3 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m3 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. n3, m3 이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X3 은 동일해도 되고 상이해도 된다. n4 는 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. m4 는 1 ∼ 5 의 정수를 나타낸다. n4, m4 가 2 이상인 경우, 복수 존재하는 X4 는 동일해도 되고 상이해도 된다.]
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