JP7182263B2 - 固体酸化物形燃料電池システム - Google Patents

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Description

本開示は固体酸化物形燃料電池システムに関する。
発電停止後に、燃料電池スタックに燃料ガスおよび空気の供給を継続する固体酸化物形燃料電池システムの停止制御(以下、SOFCシステムの停止制御)において、燃料電池スタックの劣化を抑制するための様々な検討が行われている。
例えば、特許文献1では、SOFCシステムの停止制御において、燃料電池スタックに定格発電時の流量に対して所望の一定比率の流量で燃料ガスおよび空気を供給することにより、燃料電池スタックのニッケルの酸化劣化を抑制することが提案されている。
特許文献2では、SOFCシステムの停止制御において、燃料電池スタックのカソードに空気を供給するとともに、改質器を通じてアノードに原料ガスおよび水蒸気の混合ガスを供給する際に、改質器の温度が、改質触媒の「酸化発生温度±150℃」の範囲まで降温したとき、混合ガスの供給を停止することが提案されている。また、混合ガスの供給を停止した後、空気または炭化水素ガスを、パージガスとして改質器を通じて燃料電池スタックに流すことが提案されている。これにより、改質触媒を酸化劣化させずに、SOFCシステムの停止制御を適切に行うことができると開示している。
特許文献3では、SOFCシステムの停止制御において、燃料電池スタックのカソードに空気を供給するとともに、改質器を通じてアノードに水(水蒸気)および原料ガスを、これらの流量を減少させながら供給を継続することが提案されている。これにより、アノードを還元雰囲気に保ちながら、燃料電池スタックの温度を適切に低下させることができると開示している。
国際公開第2013/069632号 特許第4906242号公報 特許第4961682号公報
しかし、従来例は、発電停止後に、燃料電池スタックに燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステムの停止制御において、燃焼器の燃焼特性を考慮して空気流量をどのように設定するかについては検討されていない。
本開示の一態様(aspect)は、このような事情に鑑みてなされたものであり、発電停止後に、燃料電池スタックに燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステムの停止制御において、燃焼器の燃焼特性を考慮して空気流量を適切に設定することにより、従来に比べて燃料電池スタックの耐久性劣化を抑制し得るSOFCシステムを提供する。また、本開示の一態様は、上記の停止制御における停止時間を従来よりも短縮し得るSOFCシステムを提供する。
上記課題を解決するため、本開示の一態様のSOFCシステムは、燃料ガスおよび空気を用いて発電する燃料電池スタックと、原料を改質することで前記燃料ガスを生成する改質器と、前記燃料電池スタックに前記空気を供給する空気供給器と、前記燃料電池スタックから排出されるアノードオフガスおよびカソードオフガスを燃焼する燃焼器と、発電停止後に、前記燃料電池スタックに前記燃料ガスおよび前記空気の供給を継続するSOFCシステムの停止制御において、前記アノードオフガス中の水素成分のモル分率が前記アノードオフガス中の原料成分のモル分率よりも大きい場合における、前記改質器に供給する原料に対する空気比の平均値を第一平均値とし、前記アノードオフガス中の水素成分のモル分率が前記アノードオフガス中の原料成分のモル分率よりも小さい場合における、前記改質器に供給する原料に対する空気比の平均値を第二平均値とした場合、第一平均値が第二平均値よりも大きくなるように前記空気供給器を制御する制御器と、を備える。
本開示の一態様のSOFCシステムは、発電停止後に、燃料電池スタックに燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステムの停止制御において、燃焼器の燃焼特性を考慮して空気流量を適切に設定することにより、従来に比べて燃料電池スタックの耐久性劣化を抑制し得るという効果を奏する。また、本開示の一態様のSOFCシステムは、上記の停止制御における停止時間を従来よりも短縮し得るという効果を奏する。
図1は、第1実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。 図2は、単体燃焼実験装置による模擬オフガスの燃焼実験の結果の一例を示す図である。 図3は、第1実施形態のSOFCシステム100における発電動作に伴う燃料電池スタックの温度変化の一例を示す図である。 図4は、第1実施形態のSOFCシステムの停止制御の一例を示す図である。 図5は、第1実施形態のSOFCシステムの動作の一例を示すフローチャートである。 図6は、第2実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。 図7は、第2実施形態のSOFCシステムの動作の一例を示すフローチャートである。 図8は、第3実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。 図9は、第4実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。 図10は、第5実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。
発電停止後に、燃料電池スタックに燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステムの停止制御において、燃焼器の燃焼特性を考慮して空気流量をどのように設定するかについて鋭意検討が行われ、以下の知見が得られた。
燃料電池スタックの発電制御運転中に、SOFCシステムにおいて発電を停止する指示が行われた場合、SOFCシステムの停止制御に移行する。ここで、燃料電池スタックは、高温状態(例えば、約600℃程度)で発電を行っているので、SOFCシステムを適切に停止するには、システム内の温度を高温から常温まで迅速かつ安定的に低下させる必要がある。
具体的には、SOFCシステムの燃料電池スタックのアノード(燃料極)で使用されることが多いニッケルが、高温状態で空気に触れることにより酸化すると、燃料電池スタックの耐久性が劣化することが知られている。そこで、燃料電池スタックの温度が、ニッケルが酸化しない適温(例えば、約400℃)に至るまで、燃料電池スタックのアノードへの空気混入が発生しない方策を講じる必要があり、従来から主として、以下の2通りの方法が知られている。
第1の方法は、発電停止後、燃料電池スタックのカソード(空気極)にのみ、空冷のための空気の供給を継続するとともに、燃料電池スタックのアノードへの燃料ガス供給は停止する方法である。これにより、水素含有の燃料ガスが燃料電池スタックのアノードに満たされるので、アノードのニッケルの酸化を抑制し得る。この方法は、単純な停止制御であるという利点を備えるが、燃料電池スタックのアノードの温度低下に伴い、アノードの内外の圧力差が発生するので、アノード内に空気が流入する恐れがある。よって、このような第1の方法では、アノードのニッケルの酸化を完全に抑制することが困難であると考えられる。
第2の方法は、発電停止後も、燃料電池スタックのカソードに、空気の供給を継続するとともに、燃料電池スタックのアノードのニッケルが酸化しない適温(例えば、約400℃程度)に至るまで、水素含有の燃料ガスをアノードに供給する方法である。これにより、燃料電池スタックの温度が、上記の適温に至るまで、水素含有の燃料ガスが、燃料電池スタックのアノードを流れるので、アノードのニッケルの酸化を抑制し得る。この方法は、第1の方法に比べてアノードのニッケルの酸化抑制効果に優れているが、可燃成分を含むアノードオフガスがアノードから外部に排出される。そこで、アノードから排出されるアノードオフガスを、例えば、燃焼器で、カソードから排出されるカソードオフガス(空気)と混合して燃焼処理することが多い。
第2の方法では、SOFCシステムの停止制御において、燃料電池スタックのカソードに供給する空気の流量を増やすと、SOFCシステムの温度を迅速に低下できるが、燃焼器に流入するカソードオフガスの流量増加により、燃焼器で希薄燃焼が生じることで燃焼器の火炎が失火しやすくなる。仮に燃焼器の火炎が失火すると、燃料電池スタックのアノードに燃料ガスを供給できずに、アノードに空気が流入する可能性があるので、アノードのニッケルの酸化により、燃料電池スタックの耐久性が劣化する場合がある。
逆に、燃料電池スタックのカソードに供給する空気の流量を減らすと、燃焼器の燃焼安定性を向上できるが、SOFCシステムの停止制御における停止時間が増加する。
つまり、第2の方法では、燃料電池スタックの耐久性劣化の抑制と停止時間短縮とがトレードオフの関係にあると考えられる。
ところで、SOFCシステムの停止制御中であっても、改質器が高温状態の場合、改質器で原料を改質することで水素含有の燃料ガスが生成される。そして、この改質器を通じて燃料電池スタックのアノードに水素含有の燃料ガスが供給される。
そこで、発明者らは、燃料電池スタックのアノードから燃焼器に流入するアノードオフガスの組成が、改質器の温度が低下するに連れて、改質器の転化率などが変化することで水素成分が支配的な組成から原料成分が支配的な組成に変化することに着目し、以下の本開示の一態様を完成させるに至った。つまり、発明者らは、燃料電池スタックのアノードから燃焼器に流入するアノードオフガスの組成の変化に対応して、燃料電池スタックのカソードに供給する空気の流量を適切に設定することで上記の第2の方法の問題点を改善し得ることを見出した。
すなわち、本開示の第1態様のSOFCシステムは、燃料ガスおよび空気を用いて発電する燃料電池スタックと、原料を改質することで燃料ガスを生成する改質器と、燃料電池スタックに空気を供給する空気供給器と、燃料電池スタックから排出されるアノードオフガスおよびカソードオフガスを燃焼する燃焼器と、発電停止後に、燃料電池スタックに燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステムの停止制御において、アノードオフガス中の水素成分のモル分率がアノードオフガス中の原料成分のモル分率よりも大きい場合における、改質器に供給する原料に対する空気比の平均値を第一平均値とし、アノードオフガス中の水素成分のモル分率がアノードオフガス中の原料成分のモル分率よりも小さい場合における、改質器に供給する原料に対する空気比の平均値を第二平均値とした場合、第一平均値が第二平均値よりも大きくなるように空気供給器を制御する制御器と、を備える。
なお、本明細書において、「改質器に供給する原料に対する空気比」(以下、単に「空気比」という場合がある)とは、原料を完全燃焼するのに最低限必要な空気量を「1」とする場合における燃料電池スタックのカソードに供給する空気流量の割合をいう。
例えば、原料が、都市ガス主成分のメタンガスである場合における「改質器に供給するメタンに対する空気比」について、以下、説明する。
メタンガスの燃焼反応は、以下の式(1)で表される。
CH+2O → CO+2HO・・・(1)
よって、改質器に供給するメタンガスの流量Lが完全燃焼するのに最低限必要な空気流量Qは、空気中に酸素が21%含まれていると仮定すると、以下の式(2)で表される。よって、「改質器に供給するメタンに対する空気比」は、この空気流量Qを「1」とする場合における燃料電池スタックのカソードに供給する空気流量の割合であるので、以下の式(3)で表される。
Q=2×L/0.21・・・(2)
空気比=(燃料電池スタックのカソードに供給する空気流量)/Q・・・(3)
以上の構成によると、本態様のSOFCシステムは、発電停止後に、燃料電池スタックに燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステムの停止制御において、燃焼器の燃焼特性を考慮して空気流量を適切に設定することにより、従来に比べて燃料電池スタックの耐久性劣化を抑制し得る。また、本態様のSOFCシステムは、この停止制御における停止時間を従来よりも短縮し得る。
ここでは、改質器に供給する原料として、例えば、メタンガスを用いる場合について、以下、第1態様の作用効果を説明する。
アノードオフガス中の水素成分のモル分率がアノードオフガス中のメタン成分のモル分率よりも大きい場合、燃焼器に流入するアノードオフガスの組成は、水素成分が支配的な組成であるので、燃焼器で希薄燃焼が生じても失火しにくい。つまり、燃焼器の燃料が希薄化した場合であっても、燃焼速度が速い水素燃焼による火炎は、燃焼速度が遅いメタン燃焼による火炎よりも失火しにくい。よって、この段階では、燃料電池スタックのカソードに供給する空気の流量を増やすことで(つまり、空気比の第一平均値を大きくすることで)、SOFCシステムの温度を迅速に低下できるので、SOFCシステムの停止制御における停止時間を従来よりも短縮し得る。
逆に、アノードオフガス中の水素成分のモル分率がアノードオフガス中のメタン成分のモル分率よりも小さい場合、燃焼器に流入するアノードオフガスの組成は、メタン成分が支配的な組成であるので、燃焼器で希薄燃焼が生じると失火しやすい。つまり、燃焼器の燃料が希薄化した場合、燃焼速度が遅いメタン燃焼による火炎は、燃焼速度が速い水素燃焼による火炎よりも失火しやすい。よって、この段階では、燃料電池スタックのカソードに供給する空気の流量を減らすことで(つまり、空気比の第二平均値を小さくすることで)、燃焼器の燃焼安定性を向上できる。すると、燃焼器の火炎の失火により燃料電池スタックのアノードに燃料ガスを供給できずに、アノードに空気が流入する可能性を低減できるので、従来に比べて燃料電池スタックの耐久性劣化を抑制し得る。
本開示の第2態様のSOFCシステムは、第1態様のSOFCシステムにおいて、改質器の温度を検知する温度検知器を備え、制御器は、SOFCシステムの停止制御において、この温度検知器の検知温度に基づいて空気供給器を制御してもよい。
燃料電池スタックのアノードから燃焼器に流入するアノードオフガスの組成が、水素成分が支配的な組成であるか、原料成分が支配的な組成であるかについては、改質器の温度を検知することにより知ることができる。よって、本態様のSOFCシステムは、温度検知器の検知温度に基づいて空気供給器を制御することで、燃料電池スタックのカソードに供給する空気の流量を適切に設定することができる。
本開示の第3態様のSOFCシステムは、第2態様のSOFCシステムにおいて、制御器は、SOFCシステムの停止制御において、空気供給器を制御して、温度検知器の検知温度の低下に連れて、空気比を小さくしてもよい。
燃料電池スタックのアノードから燃焼器に流入するアノードオフガスの組成は、改質器の温度が低下するに連れて、改質器の転化率などが変化することで水素成分が支配的な組成から原料成分が支配的な組成に変化する。よって、本態様のSOFCシステムは、上記の温度検知器の検知温度の低下に連れて、空気供給器を制御して、燃料電池スタックに供給する空気流量を小さくすることで、燃料電池スタックのカソードに供給する空気の流量を適切に設定することができる。
本開示の第4態様のSOFCシステムは、第2態様または第3態様のSOFCシステムにおいて、温度検知器は、改質器に設けられていてもよい。
本開示の第5態様のSOFCシステムは、第2態様または第3態様のSOFCシステムにおいて、温度検知器は、燃料電池スタックまたはその周囲に設けられていてもよい。
本開示の第6態様のSOFCシステムは、第1態様から第5態様のいずれかのSOFCシステムにおいて、改質器に原料を供給する原料供給器を備え、制御器は、SOFCシステムの停止制御において、原料供給器を制御して、改質器に供給する原料の供給量を300Wの発熱量相当の流量以上してもよい。
改質器に供給する原料として、例えば、メタンガスを用いる場合について、以下、第6態様の作用効果を説明する。
燃料電池スタックのアノードから燃焼器に流入するアノードオフガスの組成が、メタン成分が支配的な組成であると、メタンガス流量を300Wの発熱量相当の流量未満に設定する場合、燃焼器の可燃ガス燃焼の熱量不足により可燃ガス燃焼を維持できない可能性がある。しかし、本態様のSOFCシステムは、上記の構成により、このような可能性を低減できる。
本開示の第7態様のSOFCシステムは、第1態様から第6態様のいずれかのSOFCシステムにおいて、改質器に水を供給する水供給器を備え、制御器は、SOFCシステムの停止制御において、水供給器を制御して、改質器におけるS/Cを2.0以上にしてもよい。ここで、S / Cとは、改質反応で使用する水蒸気のモル量と、 原料炭化水素を構成する炭素のモル量の比を示す。
改質器におけるS/Cを2.0未満にすると、改質触媒で炭素析出が発生することにより改質触媒が劣化する可能性があるが、本態様のSOFCシステムは、上記の構成により、このような可能性を低減できる。
本開示の第8態様のSOFCシステムは、第2態様から第5態様のいずれかのSOFCシステムにおいて、燃焼器に点火する点火装置を備え、制御器は、SOFCシステムの停止制御において、温度検知器の検知温度が所定時間内に所定値以上低下した場合、又は、所定時間間隔毎に、点火装置を制御して、燃焼器に点火してもよい。
温度検知器の検知温度が所定時間内に所定値以上低下した場合、燃焼器の火炎が失火した可能性がある。よって、この場合、本態様のSOFCシステムは、燃焼器に点火することで、燃焼器の火炎が失火した状態が継続することを抑制することができる。つまり、燃焼器の火炎が失火した状態から正常燃焼状態に迅速に復帰することができる。
また、本態様のSOFCシステムは、所定時間間隔毎に、燃焼器に点火することで、燃焼器の火炎が失火した状態に至る可能性を低減することができる。
本開示の第9態様のSOFCシステムは、第1態様から第8態様のいずれかのSOFCシステムにおいて、燃焼器は拡散燃焼器であってもよい。
この構成により、燃焼器の火炎が失火した状態に至る可能性を低減することができる。
以下、添付図面を参照しながら、本開示の実施形態について説明する。なお、以下で説明する実施形態は、いずれも上記の各態様の一例を示すものである。よって、以下で示される形状、材料、数値、構成要素、および、構成要素の配置位置および接続形態などは、あくまで一例であり、請求項に記載されていない限り、上記の各態様を限定するものではない。また、以下の構成要素のうち、上記の各態様の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。また、図面において、同じ符号が付いたものは、説明を省略する場合がある。図面は理解しやすくするために、それぞれの構成要素を模式的に示したもので、形状および寸法比などについては正確な表示ではない場合がある。
動作においては、必要に応じて、各工程の順序などを変更できる。また、必要に応じて、他の公知の工程を追加できる。
(第1実施形態)
[装置構成]
図1は、第1実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。
なお、図1において、便宜上、同図のように「上」および「下」が取られ、重力は上から下に作用するものとする(図6、図8、図9および図10においても同じ)。
図1に示す例では、SOFCシステム100は、改質器2と、燃料電池スタック6と、燃焼器20と、制御器40、空気供給器44と、を備える。
なお、本実施形態のSOFCシステム100では、SOFCシステム100の内部を改質器2、蒸発器4および燃焼器20などが収容される上部領域50Aと、燃料電池スタック6などが収容される下部領域50Bとに仕切る隔壁部51が設けられている。
改質器2は、炭化水素系の原料を改質することで水素含有の燃料ガス(改質ガス)を生成する装置である。ここでは、改質器2は、燃焼器20の上方に配置されており、内壁2Aと外壁2Bとから形成されている側壁部を備えるが、必ずしも、この構成に限定されない。
但し、改質器2が側壁部を備えた構成とした場合、側壁部の厚みを適切に設定することで、改質器2の側壁部に充填された改質触媒2E全体に対して燃焼排ガスからの熱を効率よく伝えることができる。
例えば、改質器2内に改質触媒2Eの量を必要量(例えば、約200g程度)、確保したうえで、燃焼排ガスが保有する熱が改質触媒2E全体へ十分に伝わるように、内壁2Aと外壁2Bとの間隔(つまり、側壁部の厚み)を、約10mm程度に設定した構成とすることができる。
ここで、本実施形態のSOFCシステム100では、改質器2の内壁2Aおよび外壁2Bは、径の異なる円筒体であるであるが、これに限らない。これらの内壁2Aおよび外壁2Bは、例えば、矩形筒体であってもよい。
但し、SOFCシステム100の如く、改質器2の内壁2Aおよび外壁2Bを円筒体で構成した場合、これらを矩形筒体で構成した場合と比べ、製造時の溶接長さおよび溶接箇所を削減できる。このため、改質器2の製造コストの低減を図ることができる。また、改質器2の内壁2Aおよび外壁2Bを円筒体で構成した場合、ガス圧力への耐性、熱応力への耐性が向上し、円筒体の薄板化が可能となる。
本実施形態のSOFCシステム100では、改質器2の側壁部の上端領域は上板部材2Uで覆われ、側壁部の下端領域は下板部材2Dで覆われている。なお、上板部材2Uの周辺部は、改質触媒2Eへ送るためのガスが通過する複数の開口部(図示せず)が形成されている。
図1に示すように、高温の燃焼排ガスが、改質器2の外壁2BとSOFCシステム100の容器の内壁54との間の空間を通過する。これにより、改質器2の改質触媒2Eが燃焼排ガスの熱で加熱されている。
改質器2の内壁2Aの下端部近傍には、折り返し部16が設けられている。折り返し部16は、内壁2Aの周囲に沿って設けられた複数の開口部(図示せず)を備える。なお、この開口部は、改質触媒2Eの触媒粒子の通過を阻止し、燃料ガスの通気を許すような大きさ(例えば、直径1mm-3mm程度の丸穴)で内壁2Aに形成されている。
また、燃料ガス供給経路13が、下板部材2Dを気密状態で貫通し、改質器2内の空間を鉛直上方に伸びている。なお、燃料ガス供給経路13の上端部は、改質器2内の空間から燃料ガス供給経路13への燃料ガスの流入を阻害しない位置であって、上板部材2Uよりも下方に位置している。燃料ガス供給経路13の下端部は、燃料電池スタック6に接続されている。
改質器2の改質反応は、いずれの形態であってもよい。例えば、SOFCシステム100の発電制御運転中は、改質器2の改質反応として、水蒸気改質反応が行われている。改質触媒2Eの触媒金属には、一般的に、Pt、Ru、Rhなどの貴金属系触媒およびNiからなる群の中から選択される少なくとも1種を用いることができる。
なお、原料として、メタンガスを主成分とする都市ガス、天然ガス、LPGなどの少なくとも炭素および水素から構成される有機化合物を含む炭化水素系の原料ガスを用いてもよいし、アルコール、バイオ燃料、軽油などの炭化水素系の液体燃料を用いてもよい。
ここで、水(水蒸気)と原料とは、高温状態(例えば、約400~700℃程度)で改質器2に供給する必要がある。
そこで、本実施形態のSOFCシステム100では、改質器2の上板部材2Uの直上に、蒸発器4が設けられ、水(水蒸気)および原料はそれぞれ、蒸発器4を介して、改質器2に供給されている。そして、改質器2では、その内部に充填された改質触媒2Eの層内で水蒸気改質反応によって生成されたH、COおよびCOと、一部未改質ガスと、水蒸気とを含む燃料ガスが生成される。燃料ガスは、燃料ガス供給経路13を通じて燃料電池スタック6のアノードに供給される。
蒸発器4は、内壁4Aと外壁4Bとで形成されている側壁部と、改質器2の上板部材2Uと下板部材4Dとで形成されている底部4Eとを備える。蒸発器4の側壁部の上端領域は、SOFCシステム100の容器の上壁52で覆われ、側壁部の下端領域は下板部材4Dで覆われている。よって、蒸発器4の側壁部および底部4Eの内部はいずれも空間となっている。そして、この側壁部内に、らせん状の流路を構成する流路部材4C(例えば、ワイヤー)が巻き付けられている。
なお、蒸発器4の外壁4Bと改質器2の外壁2Bは、同一筒体で構成されている。これにより、SOFCシステム100の部品点数を削減できる。
ここでは、蒸発器4の内壁4Aおよび外壁4Bは、径の異なる円筒体であるが、これに限らない。これらの内壁4Aおよび外壁4Bは、例えば、矩形筒体でもよい。
但し、SOFCシステム100の如く、蒸発器4の内壁4Aおよび外壁4Bを円筒体で構成した場合、これらを矩形筒体で構成した場合と比べ、製造時の溶接長さおよび箇所を削減できるので、蒸発器4の製造コストの低減を図ることができる。また、蒸発器4の内壁4Aおよび外壁4Bを円筒体で構成した場合、ガス圧力への耐性、熱応力への耐性が向上し、円筒体の薄板化が可能となる。
図1に示すように、高温の燃焼排ガスは、蒸発器4の外壁4BとSOFCシステム100の容器の内壁54との間の空間を通過する。これにより、蒸発器4の側壁部内が燃焼排ガスの熱で加熱されている。
蒸発器4の内壁4Aの下端部近傍には、折り返し部17が設けられている。折り返し部17は、内壁4Aの周囲に沿って設けられた複数の開口部(図示せず)を備える。また、原料および水蒸気の混合ガスが流通する混合ガス供給経路14が、下板部材4Dを気密状態で貫通し、蒸発器4内の空間を鉛直上方に伸びている。なお、混合ガス供給経路14の上端部は、蒸発器4内の空間から混合ガス供給経路14への混合ガスの流入を阻害しない位置であって、上壁52よりも下方に位置している。混合ガス供給経路14の下端部は、蒸発器4の底部4E内の空間から改質触媒2Eへの混合ガスの流入を阻害しない位置であって、上板部材2Uよりも上方に位置している。
なお、蒸発器4は、改質器2と接触して配置されていれば、どのような構成であっても構わない。例えば、SOFCシステム100の如く、蒸発器4と改質器2とが、上から下に向かう方向においてこの順に並んでおり、蒸発器4の側壁部と改質器2の側壁部とが、蒸発器4の底部4Eを介して接触する構成であってもよい。
燃料電池スタック6は、燃料ガスおよび空気を用いて発電する固体酸化物形燃料電池(SOFC;図示せず)を備える。
空気供給器44は、燃料電池スタック6に空気を供給する装置である。空気供給器44は、燃料電池スタック6に空気を供給できれば、どのような構成であってもよい。空気供給器44として、例えば、ブロアを挙げることができるが、これに限定されない。
つまり、燃料電池スタック6のカソードには、空気供給器44と接続された空気供給経路5を通じて空気が供給され、燃料電池スタック6のアノードには、改質器2と接続された燃料ガス供給経路13を通じて燃料ガスが供給されている。なお、空気供給経路5の詳細は後で説明する。
燃料電池スタック6では、燃料電池スタック6の単セル(図示せず)を、例えば、複数個集合し、直列に接続している。燃料電池スタック6は、複数の平板形の単セルを積層して形成されていてもよいし、複数の円筒形の単セルを集合して形成されていてもよい。
燃料電池スタック6の単セルはそれぞれ、固体酸化物電解質と、アノードと、カソードと、を備える。
固体酸化物電解質としては、酸化物イオン伝導体電解質であってもよいし、プロトン伝導体電解質であってもよい。
単セルのアノードは、固体酸化物電解質の一方の主面に設けられ、単セルのカソードは、固体酸化物電解質の一方の主面に設けられている。単セルのアノードは、少なくともニッケル(Ni)を含む組成の物質から構成されているが、このような単セルの構成は、一般的なSOFCと同様であるので詳細な構成の説明は省略する。
空気供給経路5は、燃料電池スタック6のカソードに送るための空気が流通する流路である。具体的には、空気供給器44により空気が、空気供給経路5に供給された後、燃料電池スタック6へと送られる。
空気供給経路5は、SOFCシステム100の容器の内壁54と外壁53との間に形成され、内壁54は、SOFCシステム100の容器の上壁52から燃料電池スタック6の下方へ延伸し、SOFCシステム100の底部を覆っている。SOFCシステム100の運転温度が、高温(例えば、600℃以上)となるので、SOFCシステム100の容器の周囲を、図示しない断熱材で覆い、外部への放熱を抑える構成を取ることが多い。
アノードオフガス排出経路11は、燃料電池スタック6のアノードから排出されるアノードオフガスが流通する流路である。具体的には、燃料電池スタック6の発電に使用しなかった水素ガス(H)、水蒸気(HO)、一酸化炭素ガス(CO)、未改質の原料ガスなどを含むアノードオフガスがアノードオフガス排出経路11を通過した後、燃焼器20へと送られる。
ここでは、アノードオフガス排出経路11は、燃料電池スタック6のアノードから下部領域50Bおよび隔壁部51を通過して燃焼器20へ至るように延伸している。なお、アノードオフガス排出経路11の本数は、2本であるが、これに限らない。
カソードオフガス排出経路は、燃料電池スタック6のカソードから排出されるカソードオフガスが流通する流路である。具体的には、燃料電池スタック6の発電に使用しなかった空気(カソードオフオフガス)が、このカソードオフガス排出経路を通過した後、燃焼空間25に送られる。
ここでは、カソードオフガス排出経路は、燃料電池スタック6が収容される下部領域50B内の空間と、第1カソードオフガス通過領域23と第2カソードオフガス通過領域30とによって形成されている。
空気熱交換器7は、空気供給経路5を流れる空気と内壁54内を流れる燃焼排ガスとがもっている熱を交換する装置である。つまり、空気熱交換器7では、燃焼排ガスに曝される内壁54の部分が伝熱面として機能する。これにより、常温の空気は、空気供給経路5を上から下へと流れるとき、内壁54内を下から上へと流れる燃焼排ガスとの熱交換により、高温(例えば、約600℃~700℃程度)まで加熱される。さらに、空気は、燃料電池スタック6の内部改質の反応熱を利用し、燃料電池スタック6の発電反応に必要な温度まで加熱され、燃料電池スタック6を収容する容器の下部から燃料電池スタック6のカソードに供給される。なお、燃焼排ガスは、適温(例えば、約100℃~200℃程度)まで冷却された後、SOFCシステム100外へ排出される。この燃焼排ガスは、例えば、給湯用の温水を生成するための図示しない熱交換器に送られてもよい。
燃焼器20は、燃料電池スタック6から排出されるアノードオフガスおよびカソードオフガスを燃焼する装置である。
具体的には、燃料電池スタック6から排出されたカソードオフガスとアノードオフガスとをそれぞれ燃焼空間25に噴出させる。すると、これらのガスが燃焼空間25で拡散燃焼する。
燃焼器20はアノードオフガス集合部22を備える。アノードオフガス集合部22には、燃料電池スタック6のアノードから排出されたアノードオフガスを集合させるとともに、集合したアノードオフガスを燃焼空間25に噴出させるための複数のアノードオフガス噴出孔21が設けられている。アノードオフガス集合部22は、燃料電池スタック6のカソードから排出されたカソードオフガスが通過する第1カソードオフガス通過領域23を囲むように形成されている。
図1に示すように、アノードオフガス集合部22は、中空構造の円環体で形成されている。そして、この円環体の内側の空間と下部領域50Bとが連通するように隔壁部51には、開口部が形成されている。
この開口部を含む円環体の内側の空間を、第1カソードオフガス通過領域23とする。一方、隔壁部51においてアノードオフガス集合部22の外周であって、かつ内壁54よりも内側となる位置に形成された開口部を第2カソードオフガス通過領域30とする。
第1カソードオフガス通過領域23では、カソードオフガスはアノードオフガス集合部22の内側を通過し、アノードオフガス噴出孔21で火炎Fが燃料ガス供給経路13に接近する内向きに形成される。よって、火炎Fの外周にカソードオフガスを行き届かせることが困難な場合がある。
そこで、カソードオフガスの一部を、アノードオフガス集合部22よりも外側に位置する第2カソードオフガス通過領域30を通過させることで、火炎Fの外周でもカソードオフガスとアノードオフガスとの混合性を改善させることができる。また、カソードオフガスとアノードオフガスとの混合性を改善させることにより、燃焼器20の燃焼特性をさらに向上させることができる。例えば、燃料電池スタック6のカソードから排出されるカソードオフガスのトータル量の半分程度が、第2カソードオフガス通過領域30を通過する構成としてもよい。
また、アノードオフガス噴出孔21は、アノードオフガス噴出孔21から上方へ噴出するアノードオフガスが、第1カソードオフガス通過領域23を下から上へ通過するカソードオフガスに対して接近するように設けられている。つまり、アノードオフガス集合部22は、第1カソードオフガス通過領域23に向かって下方に傾斜するテーパ面22Tを備え、テーパ面22Tに、アノードオフガス噴出孔21が形成されている。
このようにして、アノードオフガス噴出孔21から噴出したアノードオフガスと第1カソードオフガス通過領域23を通過したカソードオフガスとが拡散燃焼する。
なお、本実施形態のSOFCシステム100では、アノードオフガス集合部22を円環体で構成しているが、これに限らない。アノードオフガス集合部22を、例えば、矩形環体で構成してもよい。
但し、本実施形態のSOFCシステム100の如く、アノードオフガス集合部22を円環体で構成することにより、アノードオフガス集合部22を、例えば、矩形環体で構成する場合に比べ、製造時の溶接長さおよび箇所を削減できるので、アノードオフガス集合部22の製造コストが低減する。また、ガス圧力への耐性、熱応力への耐性が向上し、円環体の薄板化が可能となる。
制御器40は、発電停止後に、燃料電池スタック6に燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステム100の停止制御において、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)がアノードオフガス中の原料成分のモル分率(α)よりも大きい場合(β>α)における、改質器2に供給する原料に対する空気比の平均値を第一平均値とし、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)がアノードオフガス中の原料成分のモル分率(α)よりも小さい場合(β<α)における、改質器2に供給する原料に対する空気比の平均値を第二平均値とした場合、第一平均値が第二平均値よりも大きくなるように空気供給器44を制御する。
制御器40は、SOFCシステム100の全体の動作を制御してもよい。
制御器40は、制御機能を有するものであれば、どのような構成であってもよい。制御器40は、例えば、演算回路(図示せず)と、制御プログラムを記憶する記憶回路(図示せず)と、を備える。演算回路として、例えば、MPU、CPUなどを例示できる。記憶回路として、例えば、メモリなどを例示できる。
制御器40は、集中制御を行う単独の制御器で構成されていてもよいし、互いに協働して分散制御を行う複数の制御器で構成されていてもよい。
なお、図1に図示されていないが、SOFCシステム100の運転において必要となる機器は適宜設けられる。
例えば、改質器2の改質反応が水蒸気改質反応であれば、蒸発器4に水を供給する水供給器(例えば、ポンプ)、蒸発器4に原料を供給する原料供給器(例えば、ポンプ)などが設けられる。改質反応がオートサーマル反応であれば、SOFCシステム100には、さらに、改質器2に改質用の空気を供給する空気供給器(例えば、ブロア)などが設けられる。また、例えば、燃焼器20に点火する点火装置(例えば、点火ヒーター)が、燃焼空間25の適所に設けられている。また、改質器2および燃料電池スタック6などの温度を検知する温度検知器が、SOFCシステム100の適所に設けられている。
[SOFCシステムの停止制御]
以下、図表を参照しながら、SOFCシステム100の停止制御の詳細について説明する。
上記のとおり、SOFCシステム100の停止制御において、燃料電池スタック6のカソードに供給する空気の流量を増やすと、SOFCシステム100の温度を迅速に低下できるが、燃焼器20に流入するカソードオフガスの流量増加により、燃焼器20で希薄燃焼が生じることで燃焼器の火炎が失火しやすくなる。仮に燃焼器20の火炎が失火すると、燃料電池スタック6のアノードに燃料ガスを供給できずに、アノードに空気が流入する可能性がある。
例えば、図1のSOFCシステム100で説明すると、アノードオフガス排出経路11の下流端は燃焼器20内の空間で開放されている。よって、燃料電池スタック6のアノードに燃料ガスを供給できない場合、アノードオフガス排出経路11にアノードオフガスを流すことができないので、アノードオフガス排出経路11を通じて燃焼器20内に存在する空気がアノードに流入する恐れがある。すると、アノードのニッケルの酸化により、燃料電池スタックの耐久性が劣化する場合がある。
逆に、燃料電池スタック6のカソードに供給する空気の流量を減らすと、燃焼器20の燃焼安定性を向上できるが、SOFCシステム100の停止制御における停止時間が増加する。
そこで、本実施形態のSOFCシステム100では、例えば、メタンガスが主成分である都市ガスを原料に用いる場合、燃料電池スタック6のアノードから燃焼器20に流入するアノードオフガスの組成が、改質器2の温度が低下するに連れて、改質器2の転化率などが変化することで水素成分が支配的な組成からメタン成分が支配的な組成に変化することに着目した。つまり、燃焼速度が速い水素燃焼と燃焼速度が遅いメタン燃焼との燃焼特性の違いに着目した。
下記表1には、SOFCシステム100の停止制御におけるSOFCシステム100の各機器の動作条件の一例が示されている。ここでは、SOFCシステム100の停止制御のシーケンスを、便宜上、燃料電池スタック6および改質器2の温度低下に対応してステージ1からステージ5に分けて、ステージ1からステージ5毎の動作条件が記載されている。例えば、SOFCシステム100の発電停止から燃料電池スタック6および改質器2の温度が徐々に低下するに連れて、都市ガスおよび水の流量を低減する必要がある。これは、都市ガスの流量を低減しないと、燃焼器20の発熱により燃料電池スタック6および改質器2の温度をさらに低下させることが困難になるからである。また、水の流量を低減しないと、S/Cの値が大きくなり過ぎて、燃焼器20の燃焼特性に悪影響を与える可能性があるからである。なお、以下の表1の動作条件は例示であって、本例に限定されない。
Figure 0007182263000001
下記表2には、表1のステージ1からステージ5のそれぞれの動作条件において、アノードオフガスの組成を計算(シミュレーション)した結果の一例が示されている。具体的には、表2中の改質器2の温度、都市ガスの流量および水の流量が既知であると、改質器2における改質反応をシミュレーションすることができる。すると、SOFCシステム100の停止制御では燃料電池スタック6の発電が行われていないので、このシミュレーションによりアノードオフガスの組成を導出することができる。
表2に示すように、改質器2の温度が、約550℃から徐々に低下するに連れて、改質器2の転化率などが変化することでアノードオフガス中のメタン濃度に対する水素濃度の比率(H/CH;モル比)が4.30から徐々に低下することがわかる。改質器2の温度が約450℃程度(ステージ3)に達すると、両者が、ほぼ同比率(1.39)になることがわかる。改質器2の温度が約400℃程度(ステージ4)に達すると、アノードオフガス中のメタン濃度に対する水素濃度の比率が0.67であるので、アノードオフガス中のメタン濃度が、水素濃度よりも高くなることがわかる。
Figure 0007182263000002
そこで、表2のステージ1からステージ5のそれぞれのアノードオフガスの組成に対応する下記表3の模擬オフガスをそれぞれ製作した。そして、模擬オフガスをそれぞれ、空気比を変化させながら、図1の燃焼器20の部分のみから構成される単体燃焼実験装置(図示せず)で燃焼する実験を行った。
なお、実験の使用に適さない表2のアノードオフガス中のCOガスは、表3の模擬オフガスでは水素(H)の成分の一部として置き換えている。また、実験の簡略化のため、表2のアノードオフガス中の二酸化炭素ガス(CO)および水蒸気(H0)は、表3の模擬オフガスでは窒素ガス(N)で置き換えている。
Figure 0007182263000003
図2は、単体燃焼実験装置による模擬オフガスの燃焼実験の結果の一例を示す図である。
図2では、横軸に、空気比が取られ、縦軸に、単体燃焼実験装置から排出される燃焼排ガス中のメタン濃度(ppm)が取られている。なお、ここでは、表1に示す如く、ステージ4およびステージ5において、都市ガスを0.40NLMの流量で供給しているので、これらのステージ4およびステージ5における単体燃焼実験装置の発熱量は約300W程度である。
図2において、燃焼排ガス中のメタン濃度が高いことは、単体燃焼実験装置の可燃ガス燃焼が不完全燃焼であること示しており、このメタン濃度は、所定値以下に抑制する必要がある。
図2から理解できるとおり、ステージ1の如く、改質器2の温度が高い場合(550℃)は、空気比の大小に寄らずに、燃焼排ガス中のメタン濃度は十分に低い。
しかし、改質器2の温度が低下するに連れて(ステージ2からステージ5に移行するに連れて)、空気比の増加に対応して、燃焼排ガス中のメタン濃度が急上昇していることがわかる。
例えば、燃焼排ガス中のメタン濃度の上限を20ppmに設定する場合、改質器2の温度が500℃のとき(ステージ2)、空気比が16.3を上回ると、単体燃焼実験装置の可燃ガス燃焼が不完全燃焼になる可能性が生じる。
改質器2の温度が450℃のとき(ステージ3)、空気比が12.8を上回ると、単体燃焼実験装置の可燃ガス燃焼が不完全燃焼になる可能性が生じる。
改質器2の温度が350℃、400℃のとき(ステージ4、ステージ5)、空気比が10.0を上回ると、単体燃焼実験装置の可燃ガス燃焼が不完全燃焼になる可能性が生じる。
このように、単体燃焼実験装置による可燃ガス燃焼実験により、改質器2の温度が低下するに連れて、燃焼器20でアノードオフガスを適切に燃焼し得る空気比の上限が低減することがわかった。すなわち、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)が小さくなるに連れて(換言すると、アノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)が大きくなるに連れて)、燃焼器20でアノードオフガスを適切に燃焼し得る空気比の上限が低減することを見出した。
[動作]
以下、図面を参照しながら、本実施形態のSOFCシステム100の動作の一例を説明する。以下の動作は、制御器40の演算回路が、制御器40の記憶回路から制御プログラムにより行われてもよい。ただし、以下の動作を制御器40で行うことは、必ずしも必須ではない。操作者が、その一部の動作を行ってもよい。
<SOFCシステムの発電に伴う燃料電池スタックの温度変化>
まず、SOFCシステム100の起動から停止に至るまでの一連の発電動作に伴う燃料電池スタック6のスタック温度変化について説明する。
図3は、第1実施形態のSOFCシステム100における発電動作に伴う燃料電池スタックの温度変化の一例を示す図である。
図3に示すように、SOFCシステム100を負荷に応じた発電を行う場合、常温(20℃程度)から安定発電温度(例えば、約600℃程度)まで加温させる必要がある。すなわち、SOFCシステム100の制御運転(運転モード)が起動制御運転(起動制御モード)の際には、常温の燃料電池スタック6のアノードに改質用空気および都市ガスなどの原料が導入される。つまり、制御器40は、原料と改質用空気とを予め混合させて、蒸発器4および改質器2を経由して燃料電池スタック6のアノードに供給する。また、制御器40は、空気供給器44を制御して、燃料電池スタック6のカソードに空気を導入する。そして、制御器40は、燃料電池スタック6のアノードから排出されたアノードオフガスに点火するとともに、燃焼器20で燃料電池スタック6のカソードから排出されたカソードオフガスと燃焼させる。
燃焼熱により改質器2が加熱され温度が上昇すると、部分酸化改質反応(POX)が進行する。この部分酸化改質反応(POX)は発熱反応であるので、この反応熱をSOFCシステム100の温度上昇に寄与させ得る。すると、SOFCシステム100の起動性を良好とすることができる。部分酸化改質反応(POX)が進行しても、燃焼空間25におけるアノードオフガスとカソードオフガスとの燃焼反応は持続する。
部分酸化改質反応(POX)の実行開始から所定時間経過後、あるいは所定温度以上に改質器2が加熱された後、原料と改質用空気と蒸発器4で蒸発させた水蒸気とが、予め混合させた状態で改質器2に供給される。改質器2においては、部分酸化改質反応(POX)と水蒸気改質反応(SR)とが併用されたオートサーマル改質反応(ATR)が行われる。このオートサーマル改質反応(ATR)は、熱的にバランスが取れるため改質器2内では熱自立しながら反応が進行する。
オートサーマル改質反応(ATR)の実行開始から所定時間経過後、あるいは所定温度以上に改質器2が加熱された後、改質用空気の供給が停止される。これにより、原料と水蒸気とが混合状態で改質器2に供給される。これにより、オートサーマル改質反応(ATR)から水蒸気改質反応(SR)に移行する。この水蒸気改質反応(SR)は、吸熱反応であるが、この時点では既に改質器2の周囲は十分高温(例えば、約500℃~600℃)になっているため、燃料電池スタック6を安定的に温度上昇させることができる。
燃料電池スタック6のスタック温度が定格負荷で安定的に発電動作させる際のスタックの温度である定格温度よりも低い所定の発電温度に達したら、制御器40は不図示の開閉器などを制御して燃料電池スタック6を含む発電回路を閉じる。これにより、燃料電池スタック6は発電を開始し、発電回路に電流が流れる。発電に伴って、発熱反応の発生により、燃料電池スタック6自体は発熱することで、燃料電池スタック6の温度を速やかに昇温することができる。
つまり、図3に示すように、SOFCシステム100における起動制御運転後であって、燃料電池スタック6の温度が、外部負荷に対して安定的に電力が供給されるように発電が行われる際の温度(約600℃)に達する前までの期間では起動発電制御運転が行われる。起動発電制御運転は、燃料電池スタック6の温度が約530℃以上で600℃未満となる範囲で実施される。これは、燃焼器20の直上に配置されている改質器2よりも温度上昇が遅い燃料電池スタック6の昇温をアシストするために、本格的な発電開始前に所定値以下の発電を開始する動作である。
その後、SOFCシステム100において、制御器40が定格温度以上を安定して維持できると判定すると、負荷追従運転(発電制御運転)を開始させる。なお、この負荷追従運転の状態にあるときを正常運転という。
以上の燃料電池スタック6の発電制御運転中に、SOFCシステム100において発電を停止する指示が行われた場合、以下のSOFCシステム100の停止制御(発電を停止する制御)に移行する。
図4は、第1実施形態のSOFCシステムの停止制御の一例を示す図である。
図4(b)には、改質器2の温度に対応して変化するアノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)およびアノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)のプロファイルの一例が示されている。
図4(a)には、改質器2の温度に対応して設定された空気流量および原料流量の一例が示されている。つまり、図2の単体燃焼実験装置による燃焼実験結果が、図4(a)に示す如く、SOFCシステム100の停止制御に反映されている。
具体的には、上記のとおり、改質器2の温度が約500℃程度のとき、空気比が16.3を上回ると、燃焼器20の可燃ガス燃焼が不完全燃焼になる可能性が生じる。よって、この段階で、原料流量を0.50NLMから0.45NLMに変化させるとともに、空気流量を85NLMから70NLMに変化させる。これにより、空気比を17.9から16.3に下げることができる。また、SOFCシステム100の温度低下に伴って、原料流量を低下することでSOFCシステム100の温度を効果的に下げることができる。
なお、燃料電池スタック6の発電停止の直後に、空気比を17.9としている理由は、この空気比が、空気供給器44(例えば、ブロア)の定格出力の最大値であったからである。
また、改質器2の温度が約450℃程度のとき、空気比が12.8を上回ると、燃焼器20の可燃ガス燃焼が不完全燃焼になる可能性が生じる。よって、この段階で、空気流量70NLMから55NLMに変化させる。これにより、空気比を16.3から12.8に下げることができる。
また、改質器2の温度が約400℃程度のとき、空気比が10.0を上回ると、燃焼器20の可燃ガス燃焼が不完全燃焼になる可能性が生じる。よって、この段階で、原料流量を0.45NLMから0.40NLMに変化させるとともに、空気流量を55NLMから38NLMに変化させる。これにより、空気比を12.8から10.0に下げることができる。また、SOFCシステム100の温度低下に伴って、原料流量を低下することでSOFCシステム100の温度を効果的に下げることができる。
ここで、時間A、B、C、DおよびEをそれぞれ、図4に示す如く取る場合、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)がアノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)よりも大きい場合(β>α)における空気比の第一平均値は、「(17.9×A+16.3×B+12.8×C)/(A+B+C)」で計算できる。
また、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)がアノードオフガス中のメタン成分のモル分率よりも小さい場合(β<α)における空気比の第二平均値は、「(12.8×D+10.0×E)/(D+E)」で計算できる。
よって、図4から容易に理解できるとおり、後者の場合(β<α:D+E)間は、前者の主たる場合(β>α:A+B)と比べて常に空気比が小さい値であるので、後者の場合(β<α)の空気比の第二平均値は、前者の場合(β>α)の空気比の第一平均値に比べて、空気比の平均値が小さくなっている。すなわち、第一平均値が第二平均値より大きくなっている。
次に、燃料電池スタック6の温度が約400℃を下回ると、仮に、燃料電池スタック6のアノードに空気が流入しても、アノードのニッケルの酸化が発生しにくくなる。よって、この段階で、原料流量をゼロにして、燃焼器20の可燃ガス燃焼を停止させる。但し、この場合、図示を省略するが、燃料電池スタック6のカソードに空気供給を継続することで(例えば、空気流量を60.0NLM程度に増加)、このような空気供給を継続しない場合に比べて、SOFCシステム100の温度を迅速に低下することができる。
その後、SOFCシステム100を適切に再起動し得るように、SOFCシステム100の温度が適温にまで低下したとき、または、空気流量を60.0NLM程度に増加してから所定時間(例えば、数時間)経過したとき、燃料電池スタック6のカソードへの空気供給を停止し、SOFCシステム100の停止制御を終了させる。
そして、SOFCシステム100を、次回の再起動指示を待つ待機モードに移行させる。
なお、図示を省略しているが、燃料電池スタック6の発電停止直後の空気流量(85NLM)は、燃料電池スタック6の発電制御運転中の空気流量(例えば、45NLM)よりも十分に多い値に設定されている。また、燃料電池スタック6の発電停止直後の原料流量(0.50NLM)は、燃料電池スタック6の発電制御運転中の原料流量(例えば、2.08NLM)よりも十分に少ない値に設定されている。これにより、燃料電池スタック6の発電停止後、SOFCシステム100の温度を迅速に低下できる。
また、改質器2に供給する水の流量は、改質器2におけるS/Cが所定値(例えば、約2.0~2.5程度)になるように設定されている。
なお、以上の流量、温度などの数値は例示であって、本例に限定されない。
図5は、第1実施形態のSOFCシステムの動作の一例を示すフローチャートである。
まず、燃料電池スタック6の発電制御運転中に、SOFCシステム100において発電を停止する指示が行われた場合(ステップS1)、ステップS2で、改質器2に供給する原料の流量、改質器2に供給する水の流量および燃料電池スタック6のカソードに供給する空気の流量がそれぞれ、燃料電池スタック6の発電停止直後の適宜の値に設定される。
例えば、図4に示す如く、原料流量を0.5NLM、空気流量を85NLMに設定してもよいが、これらに限定されない。また、水の流量は、例えば、改質器2におけるS/Cが2.0となるように設定してもよいが、これに限定されない。
次に、ステップS3で、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)およびアノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)の計算が行われる。具体的には、かかるモル分率(α)およびモル分率(β)は、改質器2の温度およびステップS2の原料流量および水流量が既知であるとき、改質器2における改質反応のシミュレーションにより導出することができる。
次に、ステップS4で、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)とアノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)との間の大小関係が比較され、モル分率(β)がモル分率(α)よりも小さいか否かが判定される。
モル分率(β)がモル分率(α)よりも大きい場合(ステップS4で「No」の場合)、ステップS3に戻って、ステップS3以降の動作が繰り返される。
モル分率(β)がモル分率(α)よりも小さい場合(ステップS4で「Yes」の場合)、ステップS5で、空気比が低下される。なお、空気比の低下は、例えば、ステップS2の原料流量を一定に保ち、ステップS2の空気流量を下げることで行ってもよいし、ステップS2の空気流量の低下量をステップS2の原料流量の低下量よりも大きくすることで行ってもよい。
次に、ステップS6で、燃料電池スタック6の温度が所定値に到達したかどうかが判定される。ステップS6の所定値は、例えば、燃料電池スタック6のアノードのニッケルが酸化しない適温(例えば、約400℃)に設定されていてもよい。なお、この温度は例示であって、本例に限定されない。
燃料電池スタック6の温度が所定値に到達しない場合(ステップS6で「No」の場合)、そのままの状態が維持される。
燃料電池スタック6の温度が所定値に到達した場合(ステップS6で「Yes」の場合)、ステップS7で、改質器2への原料の供給および水の供給が停止される。但し、燃料電池スタック6のカソードへの空気供給は、空気流量を適量に変更して継続される。例えば、図4に示す如く、空気流量を38NLM程度から60.0NLM程度に増加することで、SOFCシステム100の温度を迅速に低下することができるが、これらに限定されない。
次に、ステップS8で、SOFCシステム100の温度が所定温度以下に低下したか否かが判定されるとともに、ステップS7の動作から所定時間(例えば、数時間)が経過したか否かが判定される。なお、ステップS8の所定温度は、例えば、SOFCシステム100を適切に再起動し得るような適温に設定されている。
SOFCシステム100の温度が所定温度以下に低下しない場合、かつ、ステップS7の動作から所定時間が経過しない場合(ステップS8で「No」の場合)、そのままの状態が維持される。
SOFCシステム100の温度が所定温度以下に低下した場合、または、ステップS7の動作から所定時間が経過した場合(ステップS8で「Yes」の場合)、ステップS9で、燃料電池スタック6のカソードへの空気供給が停止され、SOFCシステム100の停止制御が終了する。
以上のとおり、本実施形態のSOFCシステム100は、発電停止後に、燃料電池スタック6に燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステム100の停止制御において、燃焼器20の燃焼特性を考慮して空気流量を適切に設定することにより、従来に比べて燃料電池スタック6の耐久性劣化を抑制し得る。また、本実施形態のSOFCシステム100は、この停止制御における停止時間を従来よりも短縮し得る。
具体的には、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)がアノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)よりも大きい場合(β>α)、燃焼器20に流入するアノードオフガスの組成は、水素成分が支配的な組成であるので、燃焼器20で希薄燃焼が生じても失火しにくい。つまり、燃焼器20の燃料が希薄化した場合であっても、燃焼速度が速い水素燃焼による火炎は、燃焼速度が遅いメタン燃焼による火炎よりも失火しにくい。よって、この段階では、燃料電池スタックのカソードに供給する空気の流量を増やすことで(つまり、空気比の第一平均値を大きくすることで)、SOFCシステム100の温度を迅速に低下できるので、SOFCシステムの停止制御における停止時間を従来よりも短縮し得る。
逆に、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)がアノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)よりも小さい場合(β<α)、燃焼器20に流入するアノードオフガスの組成は、メタン成分が支配的な組成であるので、燃焼器20で希薄燃焼が生じると失火しやすい。つまり、燃焼器20の燃料が希薄化した場合、燃焼速度が遅いメタン燃焼による火炎は、燃焼速度が速い水素燃焼による火炎よりも失火しやすい。よって、この段階では、燃料電池スタック6のカソードに供給する空気の流量を減らすことで(つまり、空気比の第二平均値を小さくすることで)、燃焼器20の燃焼安定性を向上できる。すると、燃焼器20の火炎の失火により燃料電池スタック6のアノードに燃料ガスを供給できずに、アノードに空気が流入する可能性を低減できるので、従来に比べて燃料電池スタック6の耐久性劣化を抑制し得る。
(第2実施形態)
[装置構成]
図6は、第2実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。
本実施形態のSOFCシステム100は、以下の第1温度検知器12および第2温度検知器15をさらに備えること以外、および、以下の制御器40の制御内容以外は、第1実施形態のSOFCシステム100と同様である。
第1温度検知器12は、改質器2の温度を検知するセンサである。第1温度検知器12は、改質器2の温度を検知できれば、どのような構成であってもよい。
本実施形態のSOFCシステム100では、第1温度検知器12は、改質器2に設けられている。第1温度検知器12として、例えば、熱電対、サーミスタを挙げることができるが、これらに限定されない。
第2温度検知器15は、燃料電池スタック6の温度を検知するセンサである。第2温度検知器15は、燃料電池スタック6の温度を検知可能な位置であれば、いずれの箇所に設けられていてもよい。例えば、第2温度検知器15は、燃料電池スタック6に設けられていてもよいし、燃料電池スタック6の周囲に設けられてもよい。本実施形態のSOFCシステム100では、第2温度検知器15は、燃料電池スタック6の周囲に設けられている。
また、第2温度検知器15は、燃料電池スタック6の温度を検知できれば、どのような構成であってもよい。第2温度検知器15として、例えば、熱電対、サーミスタを挙げることができるが、これらに限定されない。
ここで、改質器2の温度と燃料電池スタック6の温度とは、所定の相関関係が存在する。従って、第2温度検知器15は、第1温度検知器12の代わりに、改質器2の温度を間接的に検知してもよい。また、第1温度検知器12は、第2温度検知器15の代わりに、燃料電池スタック6の温度を間接的に検知してもよい。第1温度検知器12および第2温度検知器15の検知温度は適時に、制御器40に送信される。
制御器40は、発電停止後に、燃料電池スタック6に燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステム100の停止制御において、第1温度検知器12または第2温度検知器15の検知温度に基づいて空気供給器44を制御してもよい。具体的には、制御器40は、この停止制御において、空気供給器44を制御して、第1温度検知器12または第2温度検知器15の検知温度の低下に連れて、空気比を小さくしてもよい。
[動作]
図7は、第2実施形態のSOFCシステムの動作の一例を示すフローチャートである。以下の動作は、制御器40の演算回路が、制御器40の記憶回路から制御プログラムにより行われてもよい。ただし、以下の動作を制御器40で行うことは、必ずしも必須ではない。操作者が、その一部の動作を行ってもよい。
図7のステップS1、ステップS2、ステップS5~ステップS9は、図5のステップS1、ステップS2、ステップS5~ステップS9と同様である。よって、これらのステップS1、ステップS2、ステップS5~ステップS9の説明は省略ないし簡略化する。
ステップS2で、原料流量、水流量および空気流量がそれぞれ、燃料電池スタック6の発電停止直後の適宜の値に設定された後、ステップS10で、第1温度検知器12により改質器2の温度が検知される。なお、第1温度検知器12に代えて、第2温度検知器15により改質器2の温度が間接的に検知されてもよい。
次に、ステップS103で、改質器2の温度を検知することで、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)およびアノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)の計算が行われる。具体的には、かかるモル分率(α)およびモル分率(β)は、ステップS2の原料流量および水流量が既知であるとき、改質器2の温度を検知することで正確に知ることができる。つまり、改質器2の検知温度と都市ガス流量および水流量とから、改質器2における改質反応をシミュレーションすることができる。
よって、以下のステップS104で、アノードオフガス中の水素成分のモル分率(β)とアノードオフガス中のメタン成分のモル分率(α)との間の大小関係が正確に比較され、モル分率(β)がモル分率(α)よりも小さいか否かが判定される。
モル分率(β)がモル分率(α)よりも大きい場合(ステップS104で「No」の場合)、ステップS10に戻って、ステップS10以降の動作が繰り返される。
モル分率(β)がモル分率(α)よりも小さい場合(ステップS104で「Yes」の場合)、ステップS5で、空気比が低下される。
上記のとおり、燃料電池スタック6のアノードから燃焼器20に流入するアノードオフガスの組成が、水素成分が支配的な組成であるか、メタン成分が支配的な組成であるかについては、改質器2の温度を検知することにより知ることができる。よって、本実施形態のSOFCシステム100は、第1温度検知器12または第2温度検知器15の検知温度に基づいて空気供給器44を制御することで、燃料電池スタック6のカソードに供給する空気の流量を適切に設定することができる。
また、燃料電池スタック6のアノードから燃焼器20に流入するアノードオフガスの組成は、改質器2の温度が低下するに連れて、改質器2の転化率などが変化することで水素成分が支配的な組成からメタン成分が支配的な組成に変化する。よって、本実施形態のSOFCシステム100は、第1温度検知器12または第2温度検知器15の検知温度の低下に連れて、空気供給器44を制御して、燃料電池スタック6に供給する空気流量を小さくすることで、燃料電池スタック6のカソードに供給する空気の流量を適切に設定することができる。
なお、「第1温度検知器12または第2温度検知器15の検知温度の低下に連れて、空気供給器44を制御して、燃料電池スタック6に供給する空気流量を小さくする」とは、第1温度検知器12または第2温度検知器15の検知温度の低下に連れて、燃料電池スタック6のカソードに供給する空気流量を連続的に小さくなるように制御してもよいし、空気流量が階段状に小さくなるように制御してもよい。
本実施形態のSOFCシステム100は、上記特徴以外は、第1実施形態のSOFCシステム100と同様であってもよい。
(第3実施形態)
図8は、第3実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。
本実施形態のSOFCシステム100は、以下の原料供給器41をさらに備えること以外、および、以下の制御器40の制御内容以外は、第1実施形態のSOFCシステム100と同様である。
原料供給器41は、改質器2に原料を供給する装置である。原料供給器41は、改質器2に原料を供給できれば、どのような構成であってもよい。原料供給器41として、例えば、ポンプを挙げることができるが、これに限定されない。
制御器40は、発電停止後に、燃料電池スタック6に燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステム100の停止制御において、原料供給器41を制御して、改質器2に供給する原料の供給量を300Wの発熱量相当の流量以上にする。
図2では、上記のとおり、ステージ4およびステージ5において、都市ガスを0.40NLMの流量で供給しているので、これらのステージ4およびステージ5における単体燃焼実験装置の発熱量は約300W程度である。
しかし、ステージ4およびステージ5では、SOFCシステム100の温度が低下しているので、都市ガス流量が多い程、燃焼器20の燃焼熱によりSOFCシステム100の温度が下がりにくくなり、SOFCシステム100の停止時間の短縮が困難になる可能性がある。
そこで、ステージ4およびステージ5において、都市ガスを0.30NLM(発熱量210W)の流量で供給する場合の単体燃焼実験装置による燃焼実験を行ったところ、空気比をどのように変化させても、燃焼排ガス中のメタン濃度は、20ppmよりも高い状態のままで、空気比を変更しても完全燃焼させることができなかった。これは、メタンが分解する燃焼化学反応に必要な熱量を、この発熱量(210W)では得ることが困難であると推定されるからである。
つまり、SOFCシステム100の停止制御において、燃焼器20の可燃ガス燃焼を安定的に行うには、燃焼器20の発熱量は、少なくとも約300W程度必要である。なお、燃焼器20の発熱量の上限値は、例えば、SOFCシステム100の発電制御運転中の最小発電量に相当する発熱量(700W)程度に設定してもよい。
以上のとおり、燃料電池スタック6のアノードから燃焼器20に流入するアノードオフガスの組成が、メタン成分が支配的な組成であると、改質器2に供給するメタンガスの供給量を300Wの発熱量相当の流量未満に設定する場合、燃焼器20の可燃ガス燃焼の熱量不足により可燃ガス燃焼を維持できない可能性がある。しかし、本実施形態のSOFCシステム100は、上記の構成により、このような可能性を低減できる。
本実施形態のSOFCシステム100は、上記特徴以外は、第1実施形態または第2実施形態のSOFCシステム100と同様であってもよい。
(第4実施形態)
図9は、第4実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。
本実施形態のSOFCシステム100は、以下の水供給器43をさらに備えること以外、および、以下の制御器40の制御内容以外は、第1実施形態のSOFCシステム100と同様である。
水供給器43は、改質器2に水を供給する装置である。水供給器43は、改質器2に水を供給できれば、どのような構成であってもよい。水供給器43として、例えば、ポンプを挙げることができるが、これに限定されない。
制御器40は、発電停止後に、燃料電池スタック6に燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステム100の停止制御において、水供給器43を制御して、改質器2におけるS/Cを2.0以上にする。
SOFCシステム100の発電制御運転中および停止制御中は、改質触媒2Eでの炭素析出を抑制する必要性から、改質器2におけるS/Cが少なくとも1.5以上、水供給器43の水供給動作の変動を考慮すると、S/Cが2.0以上になるように改質器2に水を供給する方が望ましい。なお、改質器2におけるS/Cが高くなり過ぎると、燃焼器20の可燃ガス燃焼に悪影響を与えるので、S/Cの上限値は、例えば、3.0程度に設定する方が望ましい。
以上のとおり、改質器2におけるS/Cを2.0未満にすると、改質触媒2Eで炭素析出が発生することにより改質触媒2Eが劣化する可能性があるが、本実施形態のSOFCシステム100は、上記の構成により、このような可能性を低減できる。
本実施形態のSOFCシステム100は、上記特徴以外は、第1実施形態、第2実施形態および第3実施形態のいずれかのSOFCシステム100と同様であってもよい。
(第5実施形態)
図10は、第5実施形態のSOFCシステムの一例を示す図である。
本実施形態のSOFCシステム100は、以下の点火装置60をさらに備えること以外、および、以下の制御器40の制御内容以外は、第2実施形態のSOFCシステム100と同様である。
点火装置60は、燃焼器20に点火する装置である。点火装置60は、燃焼器20に点火できれば、どのような構成であってもよい。点火装置60として、例えば、点火ヒーター、点火フラグを挙げることができるが、これらに限定されない。
ここでは、SOFCシステム100は、燃料電池スタック6から排出されたアノードオフガスを円環状の燃焼器20に供給して燃焼空間25へ所定の速度で噴出させるとともに、燃料電池スタック6から排出されたカソードオフガスを、燃焼器20の周囲から燃焼空間25へ吹き出させるように構成されている。そして、点火装置60により、燃焼空間25においてアノードオフガスに着火させ、燃焼器20の中央部および周囲から吹き出されたカソードオフガスとともに拡散燃焼させる。
制御器40は、発電停止後に、燃料電池スタック6に燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステム100の停止制御において、第1温度検知器12または第2温度検知器15の検知温度が所定時間内に所定値以上低下した場合、又は、所定時間間隔毎に、点火装置60を制御して、燃焼器20に点火する。
第1温度検知器12または第2温度検知器15の検知温度が所定時間内に所定値以上低下した場合、燃焼器20の火炎が失火した可能性がある。例えば、検知温度が数分以内に約20℃以上低下した場合は、燃焼器20の火炎が失火した可能性があるが、これらの時間および温度は例示であって、本例に限定されない。よって、この場合、本実施形態のSOFCシステム100は、燃焼器20に点火することで、燃焼器20の火炎が失火した状態が継続することを抑制することができる。つまり、燃焼器20の火炎が失火した状態から正常燃焼状態に迅速に復帰することができる。
また、本実施形態のSOFCシステム100は、所定時間間隔毎に、燃焼器20に点火することで、燃焼器20の火炎が失火した状態に至る可能性を低減することができる。例えば、約30分毎に、燃焼器20に点火することで、燃焼器20の火炎が失火した状態に至る可能性を低減することができるが、この時間は例示であって、本例に限定されない。
なお、燃焼器20の火炎が正常燃焼中であっても、点火装置60を短時間、動作させることに支障は生じない。
本実施形態のSOFCシステム100は、上記特徴以外は、第1実施形態、第2実施形態、第3実施形態および第4実施形態のいずれかのSOFCシステム100と同様であってもよい。
なお、第1実施形態、第2実施形態、第3実施形態、第4実施形態および第5実施形態は、互いに相手を排除しない限り、互いに組み合わせても構わない。
上記説明から、当業者にとっては、本開示の多くの改良や他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本開示を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本開示の精神を逸脱することなく、その構造および/または機能の詳細を実質的に変更できる。
本開示の一態様は、発電停止後に、燃料電池スタックに燃料ガスおよび空気の供給を継続するSOFCシステムの停止制御において、燃焼器の燃焼特性を考慮して空気流量を適切に設定することにより、従来に比べて燃料電池スタックの耐久性劣化を抑制し得るSOFCシステムに利用することができる。また、本開示の一態様は、上記の停止制御における停止時間を従来よりも短縮し得るSOFCシステムに利用することができる。
2 :改質器
2A :内壁
2B :外壁
2D :下板部材
2E :改質触媒
2U :上板部材
4 :蒸発器
4A :内壁
4B :外壁
4C :流路部材
4D :下板部材
4E :底部
5 :空気供給経路
6 :燃料電池スタック
7 :空気熱交換器
11 :アノードオフガス排出経路
12 :第1温度検知器
13 :燃料ガス供給経路
14 :混合ガス供給経路
15 :第2温度検知器
16 :折り返し部
17 :折り返し部
20 :燃焼器
21 :アノードオフガス噴出孔
22 :アノードオフガス集合部
22T :テーパ面
23 :第1カソードオフガス通過領域
25 :燃焼空間
30 :第2カソードオフガス通過領域
40 :制御器
41 :原料供給器
43 :水供給器
44 :空気供給器
50A :上部領域
50B :下部領域
51 :隔壁部
52 :上壁
53 :外壁
54 :内壁
60 :点火装置
100 :SOFCシステム

Claims (9)

  1. 燃料ガスおよび空気を用いて発電する燃料電池スタックと、
    原料を改質することで前記燃料ガスを生成する改質器と、
    前記燃料電池スタックに前記空気を供給する空気供給器と、
    前記燃料電池スタックから排出されるアノードオフガスおよびカソードオフガスを燃焼する燃焼器と、
    発電停止後に、前記燃料電池スタックに前記燃料ガスおよび前記空気の供給を継続する固体酸化物形燃料電池システムの停止制御において、前記アノードオフガス中の水素成分のモル分率が前記アノードオフガス中の原料成分のモル分率よりも大きい場合における、前記改質器に供給する原料に対する空気比の平均値を第一平均値とし、前記アノードオフガス中の水素成分のモル分率が前記アノードオフガス中の原料成分のモル分率よりも小さい場合における、前記改質器に供給する原料に対する空気比の平均値を第二平均値とした場合、第一平均値が第二平均値よりも大きくなるように前記空気供給器を制御する制御器と、を備える固体酸化物形燃料電池システム。
  2. 前記改質器の温度を検知する温度検知器を備え、
    前記制御器は、前記停止制御において、前記温度検知器の検知温度に基づいて前記空気供給器を制御する請求項1に記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  3. 前記制御器は、前記停止制御において、前記空気供給器を制御して、前記温度検知器の検知温度の低下に連れて、前記空気比を小さくする請求項2に記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  4. 前記温度検知器は、前記改質器に設けられている請求項2または3に記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  5. 前記温度検知器は、前記燃料電池スタックまたはその周囲に設けられている請求項2または3に記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  6. 前記改質器に前記原料を供給する原料供給器を備え、
    前記制御器は、前記停止制御において、前記原料供給器を制御して、前記改質器に供給する原料の供給量を300Wの発熱量相当の流量以上にする請求項1から5のいずれかに記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  7. 前記改質器に水を供給する水供給器を備え、
    前記制御器は、前記停止制御において、前記水供給器を制御して、前記改質器におけるS/Cを2.0以上にする請求項1から6のいずれかに記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  8. 前記燃焼器に点火する点火装置を備え、
    前記制御器は、前記停止制御において、前記温度検知器の検知温度が所定時間内に所定値以上低下した場合、又は、所定時間間隔毎に、前記点火装置を制御して、前記燃焼器に点火する請求項2から5のいずれかに記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  9. 前記燃焼器は拡散燃焼器である、請求項1に記載の固体酸化物形燃料電池システム。
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