JP7167394B2 - ポリウレタンブレンドを含む合成膜組成物 - Google Patents

ポリウレタンブレンドを含む合成膜組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP7167394B2
JP7167394B2 JP2020506206A JP2020506206A JP7167394B2 JP 7167394 B2 JP7167394 B2 JP 7167394B2 JP 2020506206 A JP2020506206 A JP 2020506206A JP 2020506206 A JP2020506206 A JP 2020506206A JP 7167394 B2 JP7167394 B2 JP 7167394B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyurethane
amphiphilic
hydrophobic
weight
poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020506206A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2020531602A (ja
Inventor
ジェニファー アル-ラシード,
チャド スギヤマ,
ジョン ジュパンシッチ,
ドルガ プラサド シャラサニ,
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DSM IP Assets BV
Original Assignee
DSM IP Assets BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DSM IP Assets BV filed Critical DSM IP Assets BV
Publication of JP2020531602A publication Critical patent/JP2020531602A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7167394B2 publication Critical patent/JP7167394B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • C08L75/08Polyurethanes from polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/145Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue
    • A61B5/14503Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue invasive, e.g. introduced into the body by a catheter or needle or using implanted sensors
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/145Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue
    • A61B5/14532Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue for measuring glucose, e.g. by tissue impedance measurement
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/145Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue
    • A61B5/1468Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue using chemical or electrochemical methods, e.g. by polarographic means
    • A61B5/1473Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue using chemical or electrochemical methods, e.g. by polarographic means invasive, e.g. introduced into the body by a catheter
    • A61B5/14735Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue using chemical or electrochemical methods, e.g. by polarographic means invasive, e.g. introduced into the body by a catheter comprising an immobilised reagent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0011Casting solutions therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0095Drying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/54Polyureas; Polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/58Other polymers having nitrogen in the main chain, with or without oxygen or carbon only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/22Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/282Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/283Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44Polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808Mixtures of two or more polyetherdiols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4825Polyethers containing two hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4833Polyethers containing oxyethylene units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4854Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/06Polyhydrazides; Polytriazoles; Polyamino-triazoles; Polyoxadiazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12QMEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12QMEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • C12Q1/001Enzyme electrodes
    • C12Q1/005Enzyme electrodes involving specific analytes or enzymes
    • C12Q1/006Enzyme electrodes involving specific analytes or enzymes for glucose
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B2562/00Details of sensors; Constructional details of sensor housings or probes; Accessories for sensors
    • A61B2562/02Details of sensors specially adapted for in-vivo measurements
    • A61B2562/0295Strip shaped analyte sensors for apparatus classified in A61B5/145 or A61B5/157
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/145Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue
    • A61B5/14546Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue for measuring analytes not otherwise provided for, e.g. ions, cytochromes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/12Specific ratios of components used
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/34Molecular weight or degree of polymerisation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/36Hydrophilic membranes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • C08J2375/06Polyurethanes from polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • C08J2375/08Polyurethanes from polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Description

発明の詳細な説明
[関連出願の相互参照]
本出願は、2017年8月28日に出願された米国仮特許出願第62/550922号、2017年8月28日に出願された米国仮特許出願62/550929号、2017年8月28日に出願された米国仮特許出願62/550937号、2017年9月15日に出願された欧州特許出願公開第17191475.7号明細書、2017年9月15日に出願された欧州特許出願公開第17191476.5号明細書、及び2017年9月15日に提出された欧州特許出願公開第17191477.3号明細書の優先権を主張する国際出願であり、それぞれの内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
[分野]
開示された発明は、合成膜の形成に有用であり得る組成物、これから膜を形成する方法、及びこれから形成された膜に関する。
[背景]
センサーは、検体の拡散を制限する膜を含み得る。検体の拡散を制限する膜がないと、センサーは急速に低い検体濃度で飽和する。理想的には、センサーには、適切な動作のために十分な酸素があるが、センサー表面での目標となる検体の飽和が防止される。従って、多くの場合にセンサー層への検体の流入を制限する酸素透過膜が必要とされる。好ましい拡散を制限する膜は、機械的に強く、生体適合性があり、タンパク質吸着を最小限に抑え、十分な酸素拡散性を有し、容易に製造される。
ポリウレタンから形成された合成膜が知られている。ポリウレタンは、様々な溶媒とブレンドした場合にフィルムを形成する能力と、センサーへの検体の流入を調節する能力があるために選択される。
例えば、米国特許第5589563号明細書は、表面修飾末端基を含むポリウレタンからの膜のキャストを開示している。表面修飾末端基を有するポリウレタンは、ポリウレタンの骨格の末端に1つ以上の末端基を含むポリウレタンである。表面修飾末端基及び骨格は、このようなポリウレタンの表面活性が、骨格ではなく表面修飾末端基の表面活性を反映するものである。
ポリウレタンから膜を形成するための更なる技術が、米国特許第7226978号明細書に開示されている。両親媒性コポリマーと疎水性ポリマーのブレンドから形成された膜が開示されている。このブレンドにより、疎水性マトリックスに分散された膜を通る検体の拡散を制御する親水性ドメインを有する膜が可能になると述べられている。両親媒性コポリマー又は疎水性ポリマーとしてポリウレタンを使用することができる。
膜を形成するための別の技術が、米国特許第7157528号明細書及び米国特許第7687586号明細書に開示されている。これらの文献では、生体適合性のあるマルチポリマーが開示されている。マルチポリマーは、親水性ソフトセグメントと酸素透過性ソフトセグメントとを含む。
ポリウレタンから膜を形成するための更なる技術が、米国特許第8255032号明細書に開示されている。シリコーン含有ポリウレタンと親水性ポリマーのブレンドを含む膜が開示されている。親水性ポリマーは、ポリビニルピロリドン、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエーテル、及びこれらのコポリマーであり得る。
これらの文献にもかかわらず、高度に再現可能なプロセスで、適切な機械的特性とフィルム品質をもたらす合成膜を形成するための組成物が依然として必要である。
[概要]
合成膜を形成するための既知の組成物は、所望の性能及び加工特性が不足している場合がある。例えば、PVPなどの親水性ポリマーと疎水性ポリウレタンのブレンドからフィルムを形成することは、異種ポリマーのミクロ相分離のために再現性に困難をもたらす場合がある。更に、このような膜は、検体の拡散性の低下に悩まされる場合がある。これらの困難は、ジメチルアセトアミド(DMAc)又はジメチルホルムアミド(DMF)などの強力な高沸点有機溶媒を使用することにより克服できるが、このような溶媒はポリマーから容易に除去されないため、健康と安全性の懸念が生じる場合がある。更に、特定の溶媒は、センサーにおけるポリマー層を溶解し、特定のセンサー関連の用途での使用を制限する場合がある。
一実施形態によれば、膜を形成するための組成物は、0.5重量%~10重量%のポリウレタン成分と、90重量%~99.5重量%の溶媒とを含み、ポリウレタン成分は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含み、この場合に、両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタン、又は第2の両親媒性ポリウレタンを含み、
a.第1の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物を含み、
b.第2の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
c.疎水性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
この場合に、両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いている。
一実施形態によれば、膜はポリウレタン成分を含み、ポリウレタン成分は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含み、この場合に、両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタン、又は第2の両親媒性ポリウレタンを含み、
a.第1の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物を含み、
b.第2の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
c.疎水性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
この場合に、両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いており、膜を形成した後、16時間50℃で対流式オーブンにて膜を乾燥した後、膜は50ppm未満の残留溶媒含有量を有する。
本明細書に開示される組成物、方法、膜、及び物品は、膜形成、再現性、機械的特性、防汚、健康及び安全性、センサーとの適合性の改善、並びに/又は溶媒除去において利点を示し得る。
図1は、実施例1において形成されたフィルムのSEM画像である。 図2は、実施例1において形成されたフィルムのSEM画像である。
[詳細な説明]
一実施形態によれば、膜を形成するための組成物は、0.5重量%~10重量%のポリウレタン成分と、90重量%~99.5重量%の溶媒とを含み、ポリウレタン成分は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含み、この場合に、両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタン、又は第2の両親媒性ポリウレタンを含み、
a.第1の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物を含み、
b.第2の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
c.疎水性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
この場合に、両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いている。
一実施形態によれば、膜はポリウレタン成分を含み、ポリウレタン成分は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含み、この場合に、両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタン、又は第2の両親媒性ポリウレタンを含み、
a.第1の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物を含み、
b.第2の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
c.疎水性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
この場合に、両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いており、膜を形成した後、16時間50℃で対流式オーブンにて膜を乾燥した後、膜は50ppm未満の残留溶媒含有量を有する。
反応生成物とは、ジイソシアネートとジオール、及び任意選択で鎖延長剤が、同時又は連続化学反応に関与することを意味する。例えば、ジイソシアネート、ジオール、及び鎖延長剤の反応生成物は、i)ジイソシアネート、ジオール、及び鎖延長剤が全て単一溶液でともに反応する場合、又はii)ジイソシアネートとジオールを反応させることによりプレポリマーが最初に形成され、その後、このプレポリマーを鎖延長剤と反応させる場合に、形成される。
開示された組成物、膜、及びセンサーは、弾性率、引張り強度、伸び、又は耐久性などの機械的特性、検体透過性、酸素透過性、機械的特性の等方性、表面品質、THFなどの幅広い溶媒との使用、プロセスの再現性、プロセスの速度、残留溶媒のより容易又はより適切な除去などの健康と安全性の懸念に関して、従来技術より有利であり得る。
両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、脂肪族ジイソシアネート、ジオール、及び鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、脂肪族である。一実施形態では、ポリウレタンは、脂肪族ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格からなる。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン及び/又は疎水性ポリウレタンは、末端基を更に含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン及び/又は疎水性ポリウレタンは、直鎖である。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン及び/又は疎水性ポリウレタンは、分岐である。
一実施形態では、両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いている、又はシロキサン部位を欠いている。一実施形態では、組成物又は膜は、シロキサンを欠いている。
組成物の様々な成分及び組成物における成分が形成される反応物の記載は、以下の段落で記載される。特に明記しない限り、両親媒性ポリウレタンと疎水性ポリウレタンの両方を形成するために使用できる成分を含む実施形態の記載は特定され、成分が、適用できる場合、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方に記載されている状況を開示することを意味する。更に、両親媒性ポリウレタンが特徴を含むことが特定される場合、第1の両親媒性ポリウレタンが特徴を含む、第2の両親媒性ポリウレタンが特徴を含む、又は第1及び第2の両親媒性ポリウレタンの両方が特徴を含むことが開示される。例えば、末端基が直鎖であることが特定されている場合、第1の両親媒性ポリウレタンは直鎖末端基を含み、第2の両親媒性ポリウレタンは直鎖末端基を含み、第1及び第2の両親媒性ポリウレタンの両方は直鎖末端基を含み、疎水性ポリウレタンは直鎖末端基を含み、且つ前述の任意の組み合わせである状況が開示される。
[脂肪族ジイソシアネート成分]
両親媒性ポリウレタンと疎水性ポリウレタンの両方は、脂肪族ジイソシアネートの残基を含む。一実施形態では、ジイソシアネートは、分子当たり平均少なくとも1.9のイソシアネート基と、分子当たり平均2.7未満のイソシアネート基とを含む。
一実施形態では、ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4’-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4’-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物からなる。
一実施形態では、ジイソシアネートの分子量は、100~500g/モルである。一実施形態では、ジイソシアネートの分子量は、150~260g/モルである。
一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも10重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、又は少なくとも40重量%のジイソシアネートを含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも50重量%、多くとも40重量%、多くとも35重量%、多くとも30重量%、多くとも25重量%、又は多くとも20重量%のジイソシアネートを含む。一実施形態では、疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも10重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、又は少なくとも40重量%のジイソシアネートを含む。一実施形態では、疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも50重量%、多くとも40重量%、多くとも35重量%、多くとも30重量%、多くとも25重量%、又は多くとも20重量%のジイソシアネートを含む。
[ジオール]
両親媒性ポリウレタンと疎水性ポリウレタンは両方ともジオールの残基を含む。両親媒性ポリウレタンは、親水性ジオールと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールの両方の残基、又は親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールの残基を含む。疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールの残基を含む。
疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、水を反発して吸収しない、又は水に溶解しない傾向があるポリ(アルキレンオキシド)ジオールである。一実施形態では、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、ポリ(プロピレンオキシド)ジオール、ポリ(テトラメチレンオキシド)ジオール、又はポリ(プロピレンオキシド)とポリ(テトラメチレンオキシド)のコポリマーを含むジオールを含む。一実施形態では、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、少なくとも250g/モル、少なくとも500g/モル、少なくとも750g/モル、少なくとも1000g/モル、又は少なくとも1500g/モルの数平均分子量(Mn)を有する。一実施形態では、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、多くとも10000g/モル、多くとも8000g/モル、多くとも6000g/モル、多くとも5000g/モル、多くとも3500g/モル、又は多くとも2500g/モルのMnを有する。
対照的に、親水性ジオールは、水を引き付けて吸収する、又は水に溶解性である傾向があるジオールである。一実施形態では、親水性ジオールは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールである。一実施形態では、親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、ポリ(エチレンオキシド)ジオールである。一実施形態では、親水性ジオールは、少なくとも250g/モル、少なくとも500g/モル、少なくとも750g/モル、少なくとも1000g/モル、又は少なくとも1500g/モルの数平均分子量(Mn)を有する。一実施形態では、親水性ジオールは、多くとも10,000g/モル、多くとも8000g/モル、多くとも6000g/モル、多くとも5000g/モル、多くとも3500g/モル、又は多くとも2500g/モルのMnを有する。
一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む第2の両親媒性ポリウレタンを含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む第2の両親媒性ポリウレタンを含む。一実施形態では、コポリマージオールは、ポリ(エチレンオキシド)とポリ(プロピレンオキシド)及び/又はポリ(テトラメチレンオキシド)とのコポリマーを含む。一実施形態では、親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールは、少なくとも500g/モル、少なくとも750g/モル、少なくとも1000g/モル、又は少なくとも1500g/モル、又は少なくとも2000g/モルの数平均分子量(Mn)を有する。一実施形態では、親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールは、多くとも10000g/モル、多くとも8000g/モル、多くとも6000g/モル、多くとも5000g/モル、多くとも3500g/モル、又は多くとも2500g/モルのMnを有する。
更なるジオールの残基が、両親媒性ポリウレタン又は疎水性ポリウレタンに存在し得る。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン又は疎水性ポリウレタンは、ポリ(イソブチレン)ジオール、ポリエステルジオール、例えば、アジピン酸又はイソフタル酸及びモノマージオールから形成されるポリエステルジオール、水素化ポリブタジエンジオール又はポリエチレンジオールなどのアルカンジオール、或いはポリカーボネートジオールの残基を含む。
一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%のジオールを含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%のジオールを含む。
一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の、親水性ポリマージオール、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び/又は親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%の、親水性ポリマージオール、疎水性ポリマージオール、及び/又は親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む。
一実施形態では、疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%のジオールを含む。一実施形態では、疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%のジオールを含む。
一実施形態では、疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールを含む。一実施形態では、疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%の疎水性ポリ(アルキレンオキシド)を含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも20重量%、少なくとも30重量%、少なくとも40重量%、少なくとも50重量%、又は少なくとも60重量%のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも80重量%、多くとも70重量%、多くとも60重量%、又は多くとも50重量%のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む。
[鎖延長剤]
両親媒性ポリウレタンと疎水性ポリウレタンの両方が、鎖延長剤の残基を含む。鎖延長剤は、2~20の炭素原子を有するアルカンジオールであり、1つ以上の炭素原子が酸素で置換されることができる。一実施形態では、鎖延長剤は、少なくとも60g/モル、少なくとも70g/モル、少なくとも80g/モル、少なくとも90g/モル、又は少なくとも100g/モルの分子量を有する。一実施形態では、鎖延長剤は、多くとも500g/モル、多くとも400g/モル、多くとも300g/モル、多くとも200g/モル、又は多くとも150g/モルの分子量を有する。一実施形態では、鎖延長剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、又は1,8-オクタンジオールを含む。
一実施形態では、ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて少なくとも1重量%、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%、少なくとも8重量%、又は少なくとも10重量%の鎖延長剤を含む配合物から形成される。一実施形態では、ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて多くとも20重量%、多くとも15重量%、多くとも12重量%、多くとも10重量%、多くとも8重量%、又は多くとも5重量%の鎖延長剤を含む配合物から形成される。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも1重量%、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%、少なくとも8重量%、又は少なくとも10重量%の鎖延長剤の残基を含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも20重量%、多くとも15重量%、多くとも12重量%、多くとも10重量%、多くとも8重量%、又は多くとも5重量%の鎖延長剤の残基を含む。
[末端基]
一実施形態では、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、1つ以上の末端基を更に含む。末端基は、分子の末端に存在する部位である。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は直鎖であり、骨格のそれぞれの末端に末端基を更に含む。一実施形態では、末端基は直鎖である。一実施形態では、末端基は分岐である。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、平均で少なくとも0.1の末端基、少なくとも0.25の末端基、少なくとも0.5の末端基、少なくとも1の末端基、少なくとも1.5の末端基、少なくとも1.8の末端基、又は少なくとも2の末端基を更に含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、平均で多くとも4の末端基、平均で多くとも2の末端基、又は平均で多くとも2の末端基を含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、平均で約2の末端基を更に含む。
末端基は、ポリマー骨格を形成した後に存在する末端イソシアネート基を単官能性部位の共活性基と反応させることにより形成されることができる。例えば、末端イソシアネート基を1-オクタノール又はオクチルアミンと反応させて、Cアルキル末端基を形成することができる。又、末端基は、ポリウレタンの形成に使用される配合物に単官能性アルコールなどの連鎖停止剤を含めることによって得ることができる。例えば、ポリウレタンを形成するための配合物は、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、鎖延長剤、及び単官能性アルコールを含み得る。
一実施形態では、末端基は、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)、親水性ポリ(アルキレンオキシド)、親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマー、C~C20アルキル、C~C16フルオロアルキル、C~C16フルオロアルキルエーテル、又はこれらのコポリマーを含む。一実施形態では、親水性ポリ(アルキレンオキシド)は、ポリ(エチレンオキシド)である。一実施形態では、疎水性ポリ(アリーレンオキシド)は、ポリ(プロピレンオキシド)又はポリ(テトラメチレンオキシド)である。一実施形態では、末端基は、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)、親水性ポリ(アルキレンオキシド)、親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマー、C~C20アルキル、C~C16フルオロアルキル、C~C16フルオロアルキルエーテル、又はこれらのコポリマーを含む。一実施形態では、両親媒性ポリウレタンは末端基を含み、末端基はポリ(エチレンオキシド)を含む。このような末端基は、カルビノール又は前述のアミンを含む単官能性アルコールで形成されることができる。
一実施形態では、末端基はモノマーであり、200g/モル以上、300g/モル以上、又は500g/モル以上の分子量を有する。一実施形態では、末端基はモノマーであり、1,000g/モル以下又は800g/モル以下の分子量を有する。一実施形態では、末端基はポリマーであり、10,000g/モル以下、8,000g/モル以下、6,000g/モル以下、又は4,000g/モル以下のMnを有する。一実施形態では、末端基はポリマーであり、500g/モル以上、1,000g/モル以上、又は2,000g/モル以上のMnを有する。
一実施形態では、末端基は、C~C16フルオロアルキル又はC~C16フルオロアルキルエーテルを含む。一実施形態では、末端基は、C~C16フルオロアルキル、C~C16フルオロアルキルエーテルを含む単官能性アルコール又はアミンから形成される。一実施形態では、末端基は、1H,1H-ペルフルオロ-3,6-ジオキサヘプタン-1-オール、1H,1H-ノナフルオロ-1-ペンタノール、1H,1H-ペルフルオロ-1-ヘキシルアルコール、1H,1H-ペルフルオロ-3,6,9-トリオキサデカン-1-オール、1H,1H-ペルフルオロ-1-ヘプチルアルコール、1H,1H-ペルフルオロ-3,6-ジオキサデカン-1-オール、1H,1H-ペルフルオロ-1-オクチルアルコール、1H,1H-ペルフルオロ-1-ノニルアルコール、1H,1H-ペルフルオロ-3,6,9-トリオキサトリデカン-1-オール、1H,1H-ペルフルオロ-1-デシルアルコール、1H,1H-ペルフルオロ-1-ウンデシルアルコール、1H,1H-ペルフルオロ-1-ラウリルアルコール、1H,1H-ペルフルオロ-1-ミリスチルアルコール、又は1H,1H-ペルフルオロ-1-パルミチルアルコールから形成される。
一実施形態では、末端基は、両親媒性ポリウレタン又は疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも0.1重量%、少なくとも0.2重量%、少なくとも0.3重量%、又は少なくとも0.5重量%の量で存在する。一実施形態では、末端基は、両親媒性ポリウレタン又は疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも3重量%、多くとも2重量%、又は多くとも1重量%の量で存在する。
[ポリウレタンの形成]
ポリウレタンは、当技術分野で一般的に知られているように形成されることができる。触媒を使用することができる。一実施形態では、触媒はオクチル酸スズ(II)又はジブチルスズジラウレートである。アミン触媒も使用できる。
[遊離親水性ポリマー]
一実施形態では、膜又は膜を形成するための組成物は、遊離親水性ポリマーを含む。遊離親水性ポリマーは、共有結合によってポリウレタンに結合されていない親水性ポリマーである。一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、ポリ(エチレンオキシド)、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリ(2ーメチルー2ーオキサゾリン)又はポリ(2ーエチルー2ーオキサゾリン)などのポリオキサゾリン、或いはヒアルロン酸を含む。
一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、少なくとも5,000g/モル、少なくとも10,000g/モル、少なくとも50,000g/モル、少なくとも100,000g/モル、又は少なくとも200,000g/モルの数平均分子量を有する。一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、多くとも10,000,000g/モル、多くとも5,000,000g/モル、多くとも2,000,000g/モル、多くとも1,000,000g/モル、多くとも500,000g/モル、又は多くとも200,000g/モルの数平均分子量を有する。
一実施形態では、膜は、膜の総重量に基づいて30重量%未満、20重量%未満、10重量%未満、又は5重量%未満の遊離親水性ポリマーを含む。一実施形態では、組成物は、溶媒を除いた組成物の総重量に基づいて30重量%未満、20重量%未満、10重量%未満、又は5重量%未満の遊離親水性ポリマーを含む。一実施形態では、膜又は組成物は、遊離親水性ポリマーを実質的に欠いている、又は欠いている。
[溶媒]
又、ポリウレタンのブレンドを含む組成物は溶媒を含む。膜を形成するために、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、任意選択で遊離親水性ポリマー、及び溶媒を含む組成物からフィルムをキャストした後、溶媒を蒸発させる。一実施形態では、溶媒は、テトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、溶媒は、テトラヒドロフラン(THF)又はメチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)を含む。
又、共溶媒が存在し得る。共溶媒は、溶媒の総量の50重量%未満を含む。一実施形態では、共溶媒が存在し、メタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物である。一実施形態では、溶媒は、50重量%以上のテトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、又はこれらの混合物、及び50重量%未満のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む。
一実施形態では、溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて、40重量%以上のテトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、又はこれらの混合物、及び1~60重量%の量のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む。
一実施形態では、溶媒は、組成物の80~99.8重量%、85重量%~99.5重量%、又は90重量%~99重量%の量で存在する。一実施形態では、共溶媒は、溶媒の総量の50重量%未満、40重量%未満、30重量%未満、20重量%未満、又は10重量%未満で存在する。一実施形態では、溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも40重量%のTHF、メチル-THF、又はこれらの混合物、及び1~60重量%の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも40重量%のTHF、及び1~60重量%の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて、少なくとも70重量%のTHF、及び1~30重量%の量のプロパノール、イソブタノール、メチル-THF、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む。
[膜]
膜は、典型的には、両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、任意選択で遊離親水性ポリマー、及び溶媒を含む組成物を、センサーなどの基材に対して、又は支持ライナーに対して直接キャストすることにより形成される。次いで、任意選択で真空又は高温を使用して、溶媒を蒸発させる。典型的な温度は40~90℃である。離型剤などの添加剤が、キャストのプロセスを促進するために存在し得る。一実施形態では、組成物は、エチレンビス(ステアラミド)などの離型剤を更に含む。
一実施形態では、膜は、グルコースと酸素の両方に対して透過性である。一実施形態では、膜又は組成物から形成された膜は、1×10-10~9×10-9cm/秒のグルコース透過速度を有する。一実施形態では、膜又は組成物から形成された膜は、1×10-7~1×10-2cm/秒の酸素透過速度を有する。一実施形態では、膜又は組成物から形成された膜は、1×10-5~1×10-3cm/秒の酸素透過速度を有する。
一実施形態では、膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含む。一実施形態では、膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の両親媒性ポリウレタンを含む。一実施形態では、膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の疎水性ポリウレタンを含む。一実施形態では、膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて多くとも95重量%、多くとも90重量%、多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、多くとも60重量%、多くとも55重量%、又は多くとも50重量%の両親媒性ポリウレタンを含む。一実施形態では、膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて多くとも95重量%、多くとも90重量%、多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、多くとも60重量%、多くとも55重量%、又は多くとも50重量%の疎水性ポリウレタンを含む。
一実施形態では、膜は、1~100μmの厚さを有する。
一実施形態では、膜は、窒素下で24時間膜を乾燥させ、続いて1時間50℃で対流式オーブンにて乾燥させた後、50ppm未満の残留溶媒含有量を有する。
[用途]
開示された膜は、医療機器及びセンサーに有用性がある。このようなセンサーは、グルコース、乳酸、ガラクトース、アルコール、薬用薬又は脱法ドラッグ、コレステロール、抗原、抗体、ウイルス、ビタミン、ミネラル、栄養素、タンパク質、アミノ酸、ホルモン、又は神経伝達物質を含む広範囲の検体を検出することができる。一実施形態では、血流又は別の体液中のグルコース、乳酸、グルタミン酸、ピルビン酸、コリン、アセチルコリン、一酸化窒素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、塩化物、重炭酸、尿素、クレアチン、又はドーパミンを測定するセンサーは、開示される膜を含む。
一実施形態では、膜は、検体と反応する酵素を含む。一実施形態では、センサーは、膜と第2の膜とを含み、第2の膜は、検体と反応する酵素を含む。
医療機器又はセンサーは、体内に移植可能であり得る。一実施形態では、連続検体監視システムは、膜を含む。一実施形態では、連続グルコース監視システムは、膜を含む。
以下の実施例は、本発明の実施形態を更に記載するが、当然ながら、特許請求の範囲を限定するものと決して解釈されるべきではない。
[実施例]
以下の試験手順が実施例で使用される。
[残留溶媒]
Agilent CPSil 8 CP、30m×0.25mm×1μmカラムを使用したガスクロマトグラフ7890Bを使用して、ポリウレタンフィルムの残留溶媒を定量する。フィルムの試料0.1g+/-0.01gを切り取り重量を測定し、20mlのシンチレーションバイアルに入れる。10mlのDMSOをシンチレーションバイアルに加え、完全に溶解するまでバイアルをシェーカーテーブルに置く。溶解したら、2mlの溶液を標準GCバイアルに加えて蓋をする。バイアルをオートサンプラーに置き、GCで分析する。試料の溶媒ピーク面積を使用して検量線を用いて残留溶媒を定量する。
GCパラメータを以下の表0.1に示す:
Figure 0007167394000001
[酸素透過性]
フィルム試料を適切なサイズに切り取り、ホイルでマスクしていかなる漏れをも密封する。フィルムの厚さを測定する。フィルムをMocon OxTran 2/20システムに取り付け、試験ガスとして圧縮空気、及びキャリアガスとして1%の水素を伴う99%の窒素を使用して、一定のガス透過速度に平衡化する。湿度は95%である。平衡ガス透過速度を記録し、バーラーでのガス透過性を計算する。
[グルコース拡散率]
試料のフィルムを円形(直径約6cm)に切り取り、いかなるカールした端部又は気泡をも取り除く。フィルムの厚さを、厚さゲージを使用して10回測定する。10回の測定の平均をフィルムの厚さとして使用する。次いで、フィルムを2つのシリコンガスケットの間に真空グリースで取り付ける。ガスケットの内径は約5cmである。次いで、ガスケットを、脱イオン水で満たされた受容器キャビティと磁気攪拌棒を備えたフランツセル装置に取り付ける。受容容器にはサンプリングポートが装備されており、経時に渡り試料を取り出すことができる。上部を、フィルムをフランツセルに密封させ供給容器を形成する受容容器に置く。濃縮グルコース溶液(2000mg/dL)を供給容器に挿入する。次いで、蒸発を防ぐためにフランツセルを蓋で閉じる。800RPMで攪拌しながら、6時間かけて100マイクロリットルの試料を採取する。脱イオン水を使用して供給容器の液体を交換しシンクの状態を維持する。
次いで、液体試料を、グルコース比色酵素アッセイとUVプレートリーダーを使用して、グルコース含有量について分析する。それぞれの試料におけるグルコースの量を、検量線を使用して決定する。経時に渡るmgグルコース/cmの勾配を決定する。次いで、この流束値を使用して、それぞれのフィルムのグルコースの拡散率を計算する。全てのフィルムを、漏れがないようにするために少なくとも2回分析する。
[実施例1]
疎水性ポリウレタンは、28.14重量%のHMDI、65.11重量%の約2000g/モルのMnを有するポリ(テトラメチレンオキシド)ジオール、6.48重量%のブタンジオール、末端基として0.25重量%の1-オクタデカノール、離型剤として0.25重量%のエチレンビス(ステアラミド)、及び触媒(疎水性PU)として0.04重量%のオクチル酸スズ(II)の配合物から形成される。両親媒性ポリウレタンは、33.71重量%のHMDI、26.42重量%の約2000g/モルのMnを有するポリ(テトラメチレンオキシド)ジオール、31.59%の約1450g/モルのMnを有するポリ(エチレングリコール)、末端基として0.5%のモノメチルポリエチレングリコール5000MW、及び8.27重量%のブタンジオール(両親媒性PU)の配合物から形成される。
DSM PurSil(登録商標)3580Aは、約35重量%のシリコーン含有セグメントを含むシリコーン含有疎水性熱可塑性ポリウレタンである。PVPは、約360,000g/モルのMn、約1、000,000g/モルのMwを有する。
表1.1に記載された組成物は、6~10%の固形分で記載された溶媒中の成分を完全に混合することにより形成される。
Figure 0007167394000002
フィルムを組成物からキャストする。フィルムを、指定されたオーブンで、指定された温度で、指定された時間乾燥する。残留溶媒を測定する。膜を水で18時間洗浄してもよく、残留溶媒を再度測定する。結果を表1.2に示す。
Figure 0007167394000003
実験1-4から形成された膜を図1に示す。膜は良好な等方性を示し、目に見えるピンホールは見られない。実験1-5で形成された膜を図2に示す。膜には多数の望ましくないピンホールが見られる。
両親媒性ポリウレタンと疎水性ポリウレタンのブレンドを含む膜は、より過酷ではない条件下でTHFにおいてキャストされることができる。更に、水で洗浄する前でも、フィルムに残留溶媒は見つからない。
[実施例2]
様々なポリウレタン配合物の溶解性を調査する。ポリウレタン及び遊離親水性ポリマーは、実施例1で使用したものと同じである。溶解性を室温で試験する。
Figure 0007167394000004
又、グルコース拡散率と酸素透過速度の数値を、2-5を除き、ある程度の溶解性を示した組成物について決定する。実施例2-5は、測定エラーの被害にあい、グルコース拡散率の信頼できるデータは得られなかった。
Figure 0007167394000005
両親媒性ポリウレタンと疎水性ポリウレタンのブレンドのみが、THFにおける適切な溶解性を示す。
[例示的な実施形態の更なる記載]
1.ポリウレタン成分を含む膜であって、ポリウレタン成分は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含み、両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタン、又は第2の両親媒性ポリウレタンを含み、
a.第1の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物を含み、
b.第2の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
c.疎水性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いており、膜を形成した後、16時間50℃で対流式オーブンにて膜を乾燥した後、膜は50ppm未満の残留溶媒含有量を有する、ポリウレタン成分を含む膜。
2.0.5重量%~10重量%のポリウレタン成分と、90重量%~99.5重量%の溶媒とを含む膜を形成するための組成物であって、ポリウレタン成分は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含み、両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタン、又は第2の両親媒性ポリウレタンを含み、
a.第1の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物を含み、
b.第2の両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
c.疎水性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いている、膜を形成するための組成物。
3.ポリウレタン成分は、両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンから本質的になる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
4.ポリウレタン成分は、両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンからなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
5.両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
6.両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
7.組成物又は膜は、シロキサンを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
8.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、熱可塑性である、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
9.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、直鎖である、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
10.両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタンと、第2の両親媒性ポリウレタンとを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
11.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、末端基を更に含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
12.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、直鎖末端基を更に含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
13.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、分岐末端基を更に含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
14.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、平均で少なくとも0.1の末端基、少なくとも0.25の末端基、少なくとも0.5の末端基、少なくとも1の末端基、少なくとも1.5の末端基、少なくとも1.8の末端基、又は少なくとも2の末端基を更に含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
15.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、平均で多くとも4の末端基、平均で多くとも2の末端基、又は平均で多くとも2の末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
16.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、平均で約2の末端基を更に含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
17.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、直鎖であり、骨格のそれぞれの末端に末端基を更に含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
18.両親媒性ポリウレタンは、末端基を更に含み、末端基は、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)、親水性ポリ(アルキレンオキシド)、親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマー、C~C16フルオロアルキル、C~C16フルオロアルキルエーテル、又はこれらのコポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
19.疎水性ポリウレタンは、末端基を更に含み、末端基は、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)、C~C16フルオロアルキル、C~C16フルオロアルキルエーテル、又はこれらのコポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
20.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、末端基を更に含み、末端基は、ポリ(エチレンオキシド)を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
21.両親媒性ポリウレタンは、末端基を含み、末端基は、ポリ(エチレンオキシド)を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
22.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、末端基を更に含み、末端基は、C~C20アルキル、C~C16フルオロアルキル、又はC~C16フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
23.末端基は、モノマーであり、200g/モル以上、300g/モル以上、又は500g/モル以上の分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
24.末端基は、モノマーであり、1,000g/モル以下又は800g/モル以下の分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
25.末端基は、ポリマーであり、10,000g/モル以下、8,000g/モル以下、6,000g/モル以下、又は4,000g/モル以下のMnを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
26.末端基は、ポリマーであり、500g/モル以上、1,000g/モル以上、又は2,000g/モル以上のMnを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
27.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、末端基を更に含み、末端基は、両親媒性ポリウレタン又は疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも0.1重量%、少なくとも0.2重量%、少なくとも0.3重量%、又は少なくとも0.5重量%の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
28.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、末端基を更に含み、末端基は、両親媒性ポリウレタン又は疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも3重量%、多くとも2重量%、又は多くとも1重量%の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
29.遊離親水性ポリマーを更に含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
30.遊離親水性ポリマーは、ポリ(エチレンオキシド)、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリオキサゾリン、又はヒアルロン酸を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
31.膜は、膜の総重量に基づいて30重量%未満、20重量%未満、10重量%未満、又は5重量%未満の遊離親水性ポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
32.組成物は、溶媒を除く組成物の総重量に基づいて30重量%未満、20重量%未満、10重量%未満、又は5重量%未満の遊離親水性ポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
33.膜又は組成物は、遊離親水性ポリマーを実質的に欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
34.膜又は組成物は、遊離親水性ポリマーを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
35.疎水性ポリウレタンは、親水性ポリマー部位を欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
36.疎水性ポリウレタンは、ポリエチレンオキシド及びポリオキサゾリンを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
37.疎水性ポリウレタンは、ポリエチレンオキシドを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
38.両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
39.両親媒性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
40.両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
41.両親媒性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
42.両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iv.鎖延長剤、及び
v.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
43.両親媒性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマージオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iv.鎖延長剤、及び
v.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
44.両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、
iii.鎖延長剤、及び
iv.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
45.両親媒性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、
iii.鎖延長剤、及び
iv.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
46.両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
47.両親媒性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iv.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
48.両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
49.両親媒性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
50.疎水性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
51.疎水性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
iii.鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
52.両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iv.鎖延長剤、及び
v.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
53.両親媒性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iv.鎖延長剤、及び
v.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
54.両親媒性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、
iii.鎖延長剤、及び
iv.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
55.両親媒性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、
iii.鎖延長剤、及び
iv.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
56.疎水性ポリウレタンは、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iii.鎖延長剤、及び
iv.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
57.疎水性ポリウレタンの骨格は、
i.脂肪族ジイソシアネート、
ii.親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、
iii.鎖延長剤、及び
iv.末端基の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
58.両親媒性ポリウレタン、疎水性ポリウレタン、又は両方は、脂肪族である、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
59.両親媒性ポリウレタン及び疎水性ポリウレタンにおけるジイソシアネートは、脂肪族イソシアネートからなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
60.脂肪族ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4’-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
61.脂肪族ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4’-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
62.両親媒性ポリウレタンが形成される脂肪族ジイソシアネートは、分子当たり平均1.9~2.7のイソシアネート基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
63.疎水性ポリウレタンが形成される脂肪族ジイソシアネートは、分子当たり平均1.9~2.7のイソシアネート基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
64.両親媒性ポリウレタンが形成される脂肪族ジイソシアネートは、100~500g/モル、又は150~260g/モルの分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
65.疎水性ポリウレタンが形成される脂肪族ジイソシアネートは、100~500g/モル、又は150~260g/モルの分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
66.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも10重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、又は少なくとも40重量%の脂肪族ジイソシアネートを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
67.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも50重量%、多くとも40重量%、多くとも35重量%、多くとも30重量%、多くとも25重量%、又は多くとも20重量%の脂肪族ジイソシアネートを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
68.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも10重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、又は少なくとも40重量%の脂肪族ジイソシアネートを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
69.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも50重量%、多くとも40重量%、多くとも35重量%、多くとも30重量%、多くとも25重量%、又は多くとも20重量%の脂肪族ジイソシアネートを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
70.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、ポリ(プロピレンオキシド)ジオール、ポリ(テトラメチレンオキシド)ジオール、又はポリ(プロピレンオキシド)及びポリ(テトラメチレンオキシド)のコポリマーを含むジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
71.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、ポリ(プロピレンオキシド)ジオール、ポリ(テトラメチレンオキシド)ジオール、又はポリ(プロピレンオキシド)及びポリ(テトラメチレンオキシド)のコポリマーを含むジオールからなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
72.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、少なくとも250g/モル、少なくとも500g/モル、少なくとも750g/モル、少なくとも1000g/モル、又は少なくとも1500g/モルの数平均分子量(Mn)を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
73.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールは、多くとも10000g/モル、多くとも8000g/モル、多くとも6000g/モル、多くとも5000g/モル、多くとも3500g/モル、又は多くとも2500g/モルのMnを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
74.両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタンを含み、第1の両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
75.親水性ポリマージオールは、ポリ(エチレンオキシド)ジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
76.親水性ポリマージオールは、ポリ(エチレンオキシド)ジオールからなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
77.両親媒性ポリウレタンは、少なくとも250g/モル、少なくとも500g/モル、少なくとも750g/モル、少なくとも1000g/モル、又は少なくとも1500g/モルのMnを有する親水性ポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
78.両親媒性ポリウレタンは、多くとも10,000g/モル、多くとも8000g/モル、多くとも6000g/モル、多くとも5000g/モル、多くとも3500g/モル、又は多くとも2500g/モルのMnを有する親水性ポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
79.両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む第2の両親媒性ポリウレタンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
80.両親媒性ポリウレタンは、第2の両親媒性ポリウレタンを含み、第2の両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
81.両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む第2の両親媒性ポリウレタンを含み、コポリマージオールは、ポリ(エチレンオキシド)とポリ(プロピレンオキシド)及び/又はポリ(テトラメチレンオキシド)とのコポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
82.両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む第2の両親媒性ポリウレタンを含み、親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールは、少なくとも500g/モル、少なくとも750g/モル、少なくとも1000g/モル、又は少なくとも1500g/モル、又は少なくとも2000g/モルの数平均分子量(Mn)を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
83.両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む第2の両親媒性ポリウレタンを含み、親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールは、多くとも10000g/モル、多くとも8000g/モル、多くとも6000g/モル、多くとも5000g/モル、多くとも3500g/モル、又は多くとも2500g/モルのMnを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
84.両親媒性ポリウレタン又は疎水性ポリウレタンは、ポリ(イソブチレン)ジオール、ポリエステルジオール、アルカンジオール、又はポリカーボネートジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
85.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%のジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
86.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%のジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
87.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも20重量%、少なくとも30重量%、少なくとも40重量%、少なくとも50重量%、又は少なくとも60重量%のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
88.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも80重量%、多くとも70重量%、多くとも60重量%、又は多くとも50重量%のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
89.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも20重量%、少なくとも30重量%、少なくとも40重量%、少なくとも50重量%、又は少なくとも60重量%のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
90.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも80重量%、多くとも70重量%、多くとも60重量%、又は多くとも50重量%のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
91.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の、親水性ポリマージオール、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び/又は親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
92.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%の、親水性ポリマージオール、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び/又は親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
93.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の、親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び/又は親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
94.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%の、親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び/又は親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
95.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%のジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
96.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%のジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
97.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
98.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、又は多くとも60重量%の疎水性ポリ(アルキレンオキシド)を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
99.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも20重量%、少なくとも30重量%、少なくとも40重量%、少なくとも50重量%、少なくとも60重量%、少なくとも70重量%、又は少なくとも80重量%の親水性ポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
100.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも95重量%、多くとも90重量%、多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、多くとも60重量%、多くとも55重量%、又は多くとも50重量%の親水性ポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
101.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも20重量%、少なくとも30重量%、少なくとも40重量%、少なくとも50重量%、少なくとも60重量%、少なくとも70重量%、又は少なくとも80重量%の親水性ポリ(アルキレンオキシド)を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
102.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも95重量%、多くとも90重量%、多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、多くとも60重量%、多くとも55重量%、又は多くとも50重量%の親水性ポリ(アルキレンオキシド)を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
103.鎖延長剤は、少なくとも60g/モル、少なくとも70g/モル、少なくとも80g/モル、少なくとも90g/モル、又は少なくとも100g/モルの分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
104.鎖延長剤は、多くとも500g/モル、多くとも400g/モル、多くとも300g/モル、多くとも200g/モル、又は多くとも150g/モルの分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
105.鎖延長剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、又は1,8-オクタンジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
106.鎖延長剤は、エチレングリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、又は1,8-オクタンジオールの1つ以上からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
107.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも1重量%、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%、少なくとも8重量%、又は少なくとも10重量%の鎖延長剤を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
108.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも20重量%、多くとも15重量%、多くとも12重量%、多くとも10重量%、多くとも8重量%、又は多くとも5重量%の鎖延長剤を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
109.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも1重量%、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%、少なくとも8重量%、又は少なくとも10重量%の鎖延長剤を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
110.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも20重量%、多くとも15重量%、多くとも12重量%、多くとも10重量%、多くとも8重量%、又は多くとも5重量%の鎖延長剤を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
111.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも1重量%、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%、少なくとも8重量%、又は少なくとも10重量%の鎖延長剤の残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
112.疎水性ポリウレタンは、疎水性ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも20重量%、多くとも15重量%、多くとも12重量%、多くとも10重量%、多くとも8重量%、又は多くとも5重量%の鎖延長剤の残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
113.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも1重量%、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%、少なくとも8重量%、又は少なくとも10重量%の鎖延長剤の残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
114.両親媒性ポリウレタンは、両親媒性ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも20重量%、多くとも15重量%、多くとも12重量%、多くとも10重量%、多くとも8重量%、又は多くとも5重量%の鎖延長剤の残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
115.溶媒は、テトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメチルホルムアミド(DMF)、又はジメチルスルホキシド(DMSO)を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
116.溶媒は、テトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、又はこれらの混合物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
117.溶媒は、テトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、又はこれらの混合物を含み、共溶媒が存在し、メタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物である、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
118.溶媒は、50重量%未満、40重量%未満、30重量%未満、20重量%未満、又は10重量%未満のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
119.溶媒は、50重量%以上のテトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、又はこれらの混合物、及び50重量%未満のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
120.溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて40重量%以上のテトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、又はこれらの混合物、及び1~60重量%の量のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
121.溶媒は、組成物の総重量に基づいて85重量%~99.5重量%又は90重量%~99重量%の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
122.溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも40重量%のTHF、メチル-THF、又はこれらの混合物、及び1~60重量%の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
123.溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも40重量%のTHF、及び1~60重量%の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
124.溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも70重量%のTHF、及び1~30重量%の量のプロパノール、イソブタノール、メチル-THF、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
125.溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも80重量%のTHF、及び1~20重量%の量のプロパノール、イソブタノール、メチル-THF、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
126.溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも85重量%のTHF、及び1~15重量%の量のプロパノール、イソブタノール、メチル-THF、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
127.膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の両親媒性ポリウレタンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
128.膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の疎水性ポリウレタンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
129.膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて多くとも95重量%、多くとも90重量%、多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、多くとも60重量%、多くとも55重量%又は多くとも50重量%の両親媒性ポリウレタンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
130.膜又は組成物は、ポリウレタン成分の総重量に基づいて多くとも95重量%、多くとも90重量%、多くとも85重量%、多くとも80重量%、多くとも75重量%、多くとも70重量%、多くとも65重量%、多くとも60重量%、多くとも55重量%又は多くとも50重量%の疎水性ポリウレタンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
131.前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物から形成された膜。
132.a.前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物からフィルムを形成する工程と、b.溶媒を蒸発させる工程と、を含む膜を形成する方法。
133.前述の例示的な実施形態の方法によって形成された膜。
134.膜は、1×10-10~9×10-9cm/秒のグルコース透過速度を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
135.膜は、1×10-7~1×10-2cm/秒の酸素透過速度を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
136.膜は、1×10-5~1×10-3cm/秒の酸素透過速度を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
137.膜は、1~100μmの厚さを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
138.膜は、ポリウレタン成分と親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
139.膜は、ポリウレタン成分から本質的になる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
140.膜は、ポリウレタン成分からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
141.膜を窒素下で24時間乾燥させ、続いて1時間50℃で対流式オーブンにて乾燥させた後、膜は、50ppm未満の残留溶媒含有量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
142.前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜を含むセンサー。
143.血流又は別の体液中のグルコース、乳酸、グルタミン酸、ピルビン酸、コリン、アセチルコリン、一酸化窒素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、塩化物、重炭酸、尿素、クレアチン、又ドーパミンを検出するようにセンサーが構成された、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜を含むセンサー。
144.前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物膜を含む医療機器。
145.前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜を含む連続検体監視システム。
146.前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜を含む連続グルコース監視システム。
用語「1つの(a)」及び「1つの(an)」及び「その(the)」並びに類似の指示対象の使用は、本発明を記載する文脈においては(とりわけ、以下の特許請求の範囲の文脈においては)、本明細書において別段の記載がないか又は文脈が明らかに矛盾しない限り、単数形と複数形の両方を包含すると解釈すべきである。用語「含む(comprising)」、「有する(having)」、「含む(including)」及び「含有する(containing)」は、別段の記載がない限り、無制限の用語(即ち、「これらに限定されないが、~が挙げられる(including,but not limited to)を意味する」)と解釈すべきである。本明細書における値の範囲の列挙は、本明細書において別段の記載がない限り、範囲内に収まるそれぞれの別個の値を個々に指す省略表現の方法として働くことを単に意図するに過ぎず、それぞれの別個の値は、本明細書に個々に列挙するかのごとく、本明細書に組み込まれている。本明細書に示す、任意のあらゆる例又は例示的な言葉遣い(例えば、「~など(such as)」)の使用は、本発明をより良好に明示することを単に意図するに過ぎず、別段の主張がない限り、本発明の範囲を限定しない。本明細書の言葉遣いはいずれも、何らかの主張されていない要素が、本発明の実行に不可欠であることを示すと解釈してはならない。
本発明を実施するための、本発明者らに既知の最良の形態を含めて、本発明の好ましい実施形態を本明細書に記載する。それらの好ましい実施形態の変更形態が、前述の説明を読み取れば、当業者に明らかとなり得る。本発明者らは、当業者がそのような変更形態を必要に応じて利用することを予想し、本発明者らは、本発明が、本明細書の具体的な記載とは異なって実行されることを意図する。従って、本発明は、適用法が認めるものとして、本明細書に添付する特許請求の範囲に記載する主題の改変形態及び均等物を全て含む。特定の任意の特徴が、本発明の実施形態として記載されるが、この記載は、特に明記しない限り又は物理的に不可能でない限り、これらの実施形態の全ての組み合わせを包含及び具体的に開示することを意味する。

Claims (17)

  1. ポリウレタン成分及び溶媒を含む組成物からフィルムを形成する工程と、前記溶媒を蒸発させる工程と、を含むを形成する方法であって、前記組成物は、0.5重量%~10重量%のポリウレタン成分と、90重量%~99.5重量%の溶媒とを含み、前記ポリウレタン成分は、前記ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、前記ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含み、前記両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタン、又は第2の両親媒性ポリウレタンを含み、
    a.前記第1の両親媒性ポリウレタンは、
    i.脂肪族ジイソシアネート、
    ii.親水性ポリマージオール、
    iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
    iv.鎖延長剤の反応生成物を含み、
    b.前記第2の両親媒性ポリウレタンは、
    i.脂肪族ジイソシアネート、
    ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
    iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
    c.前記疎水性ポリウレタンは、
    i.脂肪族ジイソシアネート、
    ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
    iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
    前記両親媒性ポリウレタン及び前記疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いており、前記溶媒は、テトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、又はこれらの混合物を含み、前記膜を形成した後、16時間50℃で対流式オーブンにて前記膜を乾燥した後、前記膜は50ppm未満の残留溶媒含有量を有する、方法
  2. 0.5重量%~10重量%のポリウレタン成分と、90重量%~99.5重量%の溶媒とを含む膜を形成するための組成物であって、前記ポリウレタン成分は、前記ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の両親媒性ポリウレタンと、前記ポリウレタン成分の総重量に基づいて5重量%~95重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含み、前記両親媒性ポリウレタンは、第1の両親媒性ポリウレタン、又は第2の両親媒性ポリウレタンを含み、
    a.前記第1の両親媒性ポリウレタンは、
    i.脂肪族ジイソシアネート、
    ii.親水性ポリマージオール、
    iii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
    iv.鎖延長剤の反応生成物を含み、
    b.前記第2の両親媒性ポリウレタンは、
    i.脂肪族ジイソシアネート、
    ii.親水性ポリマーと疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオール、及び
    iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
    c.前記疎水性ポリウレタンは、
    i.脂肪族ジイソシアネート、
    ii.疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、及び
    iii.鎖延長剤の反応生成物を含み、
    前記両親媒性ポリウレタン及び前記疎水性ポリウレタンは、シロキサン部位を実質的に欠いており、前記溶媒は、テトラヒドロフラン(THF)、メチル-テトラヒドロフラン(メチル-THF)、又はこれらの混合物を含む、膜を形成するための組成物。
  3. 前記両親媒性ポリウレタンは、前記両親媒性ポリウレタンの総重量に基づいて30重量%~85重量%の、親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、疎水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオール、又は親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールの残基を含む、請求項に記載の組成物。
  4. 前記両親媒性ポリウレタン、前記疎水性ポリウレタン、又は両方は、直鎖であり、骨格のそれぞれの末端に末端基を更に含む、請求項2又は3に記載の組成物。
  5. 前記両親媒性ポリウレタンは、末端基を含み、前記末端基は、ポリ(エチレンオキシド)を含む、請求項~4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記両親媒性ポリウレタン、前記疎水性ポリウレタン、又は両方は、末端基を更に含み、前記末端基は、C~C20アルキル、C~C16フルオロアルキル、又はC~C16フルオロアルキルエーテルを含む、請求項~5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記両親媒性ポリウレタン及び前記疎水性ポリウレタンは脂肪族である、請求項2~6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記両親媒性ポリウレタンは、前記第1の両親媒性ポリウレタンを含み、前記第1の両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールの残基を含む、請求項2~7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記両親媒性ポリウレタンは、前記第2の両親媒性ポリウレタンを含み、前記第2の両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールの残基を含む、請求項2~8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記ポリウレタン成分は、前記ポリウレタン成分の総重量に基づいて35重量%~65重量%の両親媒性ポリウレタンと、前記ポリウレタン成分の総重量に基づいて35重量%~65重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含む、請求項2~9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記溶媒は、前記組成物の総重量に基づいて90重量%~99重量%の量で存在する、請求項2~10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記膜は、前記膜の総重量に基づいて10重量%未満の遊離親水性ポリマーを含む、請求項1に記載の方法。
  13. 前記両親媒性ポリウレタンは、末端基を含み、前記末端基は、ポリ(エチレンオキシド)を含む、請求項12に記載の方法。
  14. 前記両親媒性ポリウレタン、前記疎水性ポリウレタン、又は両方は、直鎖であり、骨格のそれぞれの末端に末端基を更に含む、請求項13に記載の方法。
  15. 前記両親媒性ポリウレタンは、前記第1の両親媒性ポリウレタンを含み、前記第1の両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)ジオールの残基を含む、請求項13に記載の方法。
  16. 前記両親媒性ポリウレタンは、前記第2の両親媒性ポリウレタンを含み、前記第2の両親媒性ポリウレタンは、親水性ポリ(アルキレンオキシド)と疎水性ポリ(アルキレンオキシド)とを含むコポリマージオールの残基を含む、請求項13に記載の方法。
  17. 前記ポリウレタン成分は、前記ポリウレタン成分の総重量に基づいて35重量%~65重量%の両親媒性ポリウレタンと、前記ポリウレタン成分の総重量に基づいて35重量%~65重量%の疎水性ポリウレタンとのブレンドを含む、請求項13に記載の方法。
JP2020506206A 2017-08-28 2018-08-28 ポリウレタンブレンドを含む合成膜組成物 Active JP7167394B2 (ja)

Applications Claiming Priority (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762550937P 2017-08-28 2017-08-28
US201762550929P 2017-08-28 2017-08-28
US201762550922P 2017-08-28 2017-08-28
US62/550,937 2017-08-28
US62/550,929 2017-08-28
US62/550,922 2017-08-28
EP17191475.7 2017-09-15
EP17191475 2017-09-15
EP17191477 2017-09-15
EP17191477.3 2017-09-15
EP17191476 2017-09-15
EP17191476.5 2017-09-15
PCT/US2018/048312 WO2019046281A1 (en) 2017-08-28 2018-08-28 SYNTHETIC MEMBRANE COMPOSITION COMPRISING A POLYURETHANE MIXTURE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020531602A JP2020531602A (ja) 2020-11-05
JP7167394B2 true JP7167394B2 (ja) 2022-11-09

Family

ID=60042967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020506206A Active JP7167394B2 (ja) 2017-08-28 2018-08-28 ポリウレタンブレンドを含む合成膜組成物

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20210077957A1 (ja)
EP (1) EP3676306B1 (ja)
JP (1) JP7167394B2 (ja)
KR (1) KR102573459B1 (ja)
CN (1) CN111148776B (ja)
WO (1) WO2019046281A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11643551B2 (en) 2017-08-28 2023-05-09 Dsm Ip Assets B.V. Synthetic membrane composition comprising a polyurethane and a polyoxazoline
EP3675733A1 (en) 2017-08-28 2020-07-08 DSM IP Assets B.V. Synthetic membrane composition comprising a fluorinated polyurethane
CN112534059A (zh) 2019-04-05 2021-03-19 仪器实验室公司 用于改进的肌酸酐测量准确度的组合物和方法及其用途
WO2022051888A1 (zh) * 2020-09-08 2022-03-17 三诺生物传感股份有限公司 生物传感器的成膜组合物及其制备方法
WO2023152224A1 (en) 2022-02-10 2023-08-17 Dsm Ip Assets B.V. Polyurethane membrane for sensor

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005531755A (ja) 2002-05-22 2005-10-20 デックスコム・インコーポレーテッド 埋込み可能なグルコースセンサー用のポリウレタン膜の改善技術
US20070197889A1 (en) 2006-02-22 2007-08-23 Mark Brister Analyte sensor

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5589563A (en) 1992-04-24 1996-12-31 The Polymer Technology Group Surface-modifying endgroups for biomedical polymers
US6313335B1 (en) * 1997-11-25 2001-11-06 3M Innovative Properties Room temperature curable silane terminated and stable waterborne polyurethane dispersions which contain fluorine and/or silicone and low surface energy coatings prepared therefrom
US6800342B2 (en) 2002-02-06 2004-10-05 Eastman Kodak Company Ink recording element containing a laminate adhesion promoting inner layer
US20060258761A1 (en) * 2002-05-22 2006-11-16 Robert Boock Silicone based membranes for use in implantable glucose sensors
WO2004104070A1 (en) 2003-05-21 2004-12-02 The Polymer Technology Group Permselective structurally robust membrane material
US7687586B2 (en) 2003-05-21 2010-03-30 Isense Corporation Biosensor membrane material
EP1648298A4 (en) 2003-07-25 2010-01-13 Dexcom Inc OXYGEN-IMPROVED MEMBRANE SYSTEMS FOR IMPLANTABLE DEVICES
CA2589849A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. Aqueous polyurethane resin, method for producing aqueous polyurethane resin and film
US20110293522A1 (en) * 2008-11-17 2011-12-01 Dsm Ip Assets B.V. Surface modification of polymers via surface active and reactive end groups
CN101775119B (zh) * 2010-02-08 2011-12-21 湖南科技大学 一种环境敏感性聚氨酯膜的制备方法
CN109996598A (zh) * 2016-11-22 2019-07-09 3M创新有限公司 包含五嵌段共聚物的多孔膜及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005531755A (ja) 2002-05-22 2005-10-20 デックスコム・インコーポレーテッド 埋込み可能なグルコースセンサー用のポリウレタン膜の改善技術
US20070197889A1 (en) 2006-02-22 2007-08-23 Mark Brister Analyte sensor

Also Published As

Publication number Publication date
EP3676306A1 (en) 2020-07-08
KR20200049811A (ko) 2020-05-08
US20210077957A1 (en) 2021-03-18
JP2020531602A (ja) 2020-11-05
CN111148776A (zh) 2020-05-12
WO2019046281A1 (en) 2019-03-07
KR102573459B1 (ko) 2023-09-04
CN111148776B (zh) 2022-06-03
EP3676306B1 (en) 2022-05-25
US20240026152A1 (en) 2024-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7167394B2 (ja) ポリウレタンブレンドを含む合成膜組成物
JP7139555B2 (ja) ポリウレタンとポリオキサゾリンとを含む合成膜組成物
CA2238648C (en) Hydrophilic, swellable coatings for biosensors
JP7143559B2 (ja) フッ素化ポリウレタンを含む合成膜組成物
US7687586B2 (en) Biosensor membrane material
Khayet et al. Morphological study of fluorinated asymmetric polyetherimide ultrafiltration membranes by surface modifying macromolecules
CA1323151C (en) Crosslinked polyetherurethane membranes useful in blood electrolyte sensors
JPH04500530A (ja) 可撓性通気性ポリウレタン被膜及びフィルム並びにそれらを製造するのに用いられるプレポリマー
JP2004517195A (ja) バイオセンサーを被覆するための親水性ポリマー物材料
Yang et al. Wettability and protein adsorption on HTPB-based polyurethane films
Laurano et al. Using poloxamer® 407 as building block of amphiphilic poly (Ether urethane) S: Effect of its molecular weight distribution on thermo-sensitive hydrogel performances in the perspective of their biomedical application
Wang et al. Preparation and Properties of 2, 4-2-Isocyanic Acid Methyl Ester/Poly (ϵ-caprolactone)/Diethylene Glycol Hydrogels
WO2023152224A1 (en) Polyurethane membrane for sensor
Dittgen Relationship between film properties and drug release from acrylic films
JP2000500691A (ja) 珪素含有生体適合性膜
Laurano et al. Using Poloxamerjavax. xml. bind. JAXBElement@ 5b36e395 407 as Building Block of Amphiphilic Poly (ether urethane) s: Effect of its Molecular Weight Distribution on Thermo-Sensitive Hydrogel Performances in the Perspective of Their Biomedical Application

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210628

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220525

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220607

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220906

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220927

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220928

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7167394

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150