JP7139555B2 - ポリウレタンとポリオキサゾリンとを含む合成膜組成物 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明

［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１７年８月２８日に出願された米国仮特許出願第６２／５５０９２２号、２０１７年８月２８日に出願された米国仮特許出願６２／５５０９２９号、２０１７年８月２８日に出願された米国仮特許出願６２／５５０９３７号、２０１７年９月１５日に出願された欧州特許出願公開第１７１９１４７５．７号明細書、２０１７年９月１５日に出願された欧州特許出願公開第１７１９１４７６．５号明細書、及び２０１７年９月１５日に提出された欧州特許出願公開第１７１９１４７７．３号明細書の優先権を主張する国際出願であり、それぞれの内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。

［分野］
開示された発明は、合成膜の形成に有用であり得る組成物、これから膜を形成する方法、及び膜に関する。

［背景］
センサーは、検体の拡散を制限する膜を含み得る。検体の拡散を制限する膜がないと、センサーは急速に低い検体濃度で飽和する。理想的には、センサーには、適切な動作のために十分な酸素があるが、センサー表面での目標となる検体の飽和が防止される。従って、多くの場合にセンサー層への検体の流入を制限する酸素透過膜が必要とされる。好ましい拡散を制限する膜は、機械的に強く、生体適合性があり、タンパク質吸着を最小限に抑え、十分な酸素拡散性を有し、容易に製造される。

ポリウレタンから形成された合成膜が知られている。ポリウレタンは、様々な溶媒とブレンドした場合にフィルムを形成する能力と、センサーへの検体の流入を調節する能力があるために選択される。

例えば、米国特許第５５８９５６３号明細書は、表面修飾末端基を含むポリウレタンからの膜のキャストを開示している。表面修飾末端基を有するポリウレタンは、ポリウレタンの骨格の末端に１つ以上の末端基を含むポリウレタンである。表面修飾末端基及び骨格は、このようなポリウレタンの表面活性が、骨格ではなく表面修飾末端基の表面活性を反映するものである。

ポリウレタンから膜を形成するための更なる技術が、米国特許第７２２６９７８号明細書に開示されている。両親媒性コポリマーと疎水性ポリマーのブレンドから形成された膜が開示されている。このブレンドにより、疎水性マトリックスに分散された膜を通る検体の拡散を制御する親水性ドメインを有する膜が可能になると述べられている。両親媒性コポリマー又は疎水性ポリマーとしてポリウレタンを使用することができる。

膜を形成するための別の技術が、米国特許第７１５７５２８号明細書及び米国特許第７６８７５８６号明細書に開示されている。これらの文献では、生体適合性のあるマルチポリマーが開示されている。マルチポリマーは、親水性ソフトセグメントと酸素透過性ソフトセグメントとを含む。

ポリウレタンから膜を形成するための更なる技術が、米国特許第８２５５０３２号明細書に開示されている。シリコーン含有ポリウレタンと親水性ポリマーのブレンドを含む膜が開示されている。親水性ポリマーは、ポリビニルピロリドン、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエーテル、及びこれらのコポリマーであり得る。

これらの文献にもかかわらず、より再現可能なプロセスで、適切な機械的特性とフィルム品質をもたらす合成膜を形成するための組成物が依然として必要である。

［概要］
合成膜を形成するための既知の組成物は、所望の性能及び加工特性が不足している場合がある。例えば、ＰＶＰなどの親水性ポリマーと疎水性ポリウレタンのブレンドからフィルムを形成することは、異種ポリマーのミクロ相分離のために再現性に困難をもたらす場合がある。更に、このような膜は、検体の拡散性の低下に悩まされる場合がある。これらの困難は、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）又はジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの強力な高沸点有機溶媒を使用することにより克服できるが、このような溶媒はポリマーから容易に除去されないため、健康と安全性の懸念が生じる場合がある。更に、特定の溶媒は、センサーにおけるポリマー層を溶解し、特定のセンサー関連の用途での使用を制限する場合がある。

一実施形態では、膜を形成するための組成物は、組成物の総重量に基づいて９０～９９．５重量％の溶媒と、組成物の総重量に基づいて０．５～１０重量％のポリマー混合物とを含み、ポリマー混合物は、ポリマー混合物の総重量に基づいて６０～９９．５重量％のポリウレタンと、ポリマー混合物の総重量に基づいて０．５～４０重量％のポリオキサゾリンを含む遊離親水性ポリマーとを含み、ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む。

一実施形態においては、膜は、
ａ．ポリオキサゾリンを含む遊離親水性ポリマーと、
ｂ．ポリウレタンと、を含み、ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む。本明細書に開示される組成物、方法、膜、及び物品は、膜形成、再現性、機械的特性、防汚、健康及び安全性、センサーとの適合性の改善、並びに／又は溶媒除去において利点を示し得る。

［詳細な説明］
一実施形態によれば、膜を形成する組成物は、組成物の総重量に基づいて９０～９９．５重量％の溶媒と、組成物の総重量に基づいて０．５～１０重量％のポリマー混合物とを含み、ポリマー混合物は、ポリマー混合物の総重量に基づいて６０～９９．５重量％のポリウレタンと、ポリマー混合物の総重量に基づいて０．５～４０重量％の遊離親水性ポリマーとを含み、この場合に、ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む。一実施形態では、膜は組成物から形成される。

一実施形態では、膜は、ａ）ポリオキサゾリンとポリウレタンとを含む遊離親水性ポリマーを含む。ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む。一実施形態では、膜は、膜の総重量に基づいて６０～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～４０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む。

反応生成物とは、ジイソシアネートとポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤が、同時又は連続化学反応に関与することを意味する。例えば、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び鎖延長剤の反応生成物は、ｉ）ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び鎖延長剤が全て単一溶液でともに反応する場合、又はｉｉ）ジイソシアネートとポリマー脂肪族ジオールを反応させることによりプレポリマーが最初に形成され、その後、このプレポリマーを鎖延長剤と反応させる場合に、形成される。

一実施形態では、組成物又は膜におけるポリマー混合物は、７０～９９．５重量％のポリウレタンと、０．５～３０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む。一実施形態では、組成物又は膜におけるポリマー混合物は、８０～９９．５重量％のポリウレタンと、０．５～２０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む。一実施形態では、組成物又は膜におけるポリマー混合物は、８５～９９．５重量％のポリウレタンと、０．５～１５重量％の遊離親水性ポリマーとを含む。一実施形態では、組成物又は膜におけるポリマー混合物は、９０～９９．５重量％のポリウレタンと、０．５～１０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む。

開示された組成物、膜、及びセンサーは、弾性率、引張り強度、伸び、又は耐久性などの機械的特性、検体透過性、酸素透過性、機械的特性の等方性、表面品質、幅広い溶媒との使用、プロセスの再現性、プロセスの速度、残留溶媒のより容易又はより適切な除去などの健康と安全性の懸念に関して、従来技術より有利であり得る。

［遊離親水性ポリマー］
膜又は膜を形成するための組成物は、ポリオキサゾリンを含む遊離親水性ポリマーを含む。遊離親水性ポリマーは、共有結合によってポリウレタンに結合していない親水性ポリマーである。一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、ポリオキサゾリンからなる。一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、ポリ（２－メチル－２－オキサゾリン）又はポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）を含む。一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、ポリ（２－メチル－２－オキサゾリン）、ポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）、これらの混合物、又はこれらのコポリマーからなる。

一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、ポリオキサゾリンと、ポリ（エチレンオキシド）、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、又はヒアルロン酸の１つ以上とを含む。一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、ポリオキサゾリンと、ポリビニルピロリドンとを含む。

一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、少なくとも５，０００ｇ／モル、少なくとも１０，０００ｇ／モル、少なくとも５０，０００ｇ／モル、少なくとも１００，０００ｇ／モル、又は少なくとも２００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。一実施形態では、遊離親水性ポリマーは、多くとも１０，０００，０００ｇ／モル、多くとも５，０００，０００ｇ／モル、多くとも２，０００，０００ｇ／モル、多くとも１，０００，０００ｇ／モル、多くとも５００，０００ｇ／モル、又は多くとも２００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。

［ポリウレタン］
ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格からなる。一実施形態では、ポリウレタンは、末端基を更に含む。一実施形態では、ポリウレタンは、直鎖である。一実施形態では、ポリウレタンは、分岐である。

一実施形態では、ポリウレタン骨格、末端基、又は両方は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含むとは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテル部位が存在することを意味する。一実施形態では、骨格は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。一実施形態では、末端基は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。一実施形態では、ポリウレタンは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、平均で少なくとも０．１の末端基、少なくとも０．２５の末端基、少なくとも０．５の末端基、少なくとも１の末端基、少なくとも１．５の末端基、少なくとも１．８の末端基、約２の末端基、又は少なくとも２の末端基を含む。一実施形態では、骨格と末端基の両方が、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。

一実施形態では、ポリウレタン骨格は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルは、ポリウレタンが形成される配合物にＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含むジオールを組み込むことにより、骨格に組み込むことができる。一実施形態では、ポリウレタン骨格は、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ，４Ｈ－ペルフルオロ－１，４－ブタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ，５Ｈ－ペルフルオロ－１，５－ペンタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ－ペルフルオロ－１，６－ヘキサンジオール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ－ペルフルオロ－１，８－オクタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ，９Ｈ－ペルフルオロ－１，９－ノナンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ－ペルフルオロ－１，１０－デカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１２Ｈ，１２Ｈ－ペルフルオロ－１，１２－ドデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ－ペルフルオロ－３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジオール、１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ－ペルフルオロ－３，６，９－トリオキサウンデカン－１，１１－ジオール、フッ素化トリエチレングリコール、又はフッ素化テトラエチレングリコールの残基を含む。

一実施形態では、ポリウレタン骨格は、少なくとも１５０ｇ／モル、少なくとも２５０ｇ／モル、又は少なくとも５００ｇ／モルのＭｎを有するフルオロアルキル又はフルオロアルキルエーテルを含むブロックを含む。一実施形態では、プレポリマーは、多くとも１５００ｇ／モル、多くとも１０００ｇ／モル、又は多くとも８５０ｇ／モルのＭｎを有するフルオロアルキル又はフルオロアルキルエーテルを含むブロックを含む。

一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％のＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも１５重量％、多くとも１０重量％、又は多くとも８重量％のＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。

一実施形態では、ポリウレタン骨格、末端基、又は両方は、ポリシロキサンを含む。ポリシロキサンを含むとは、ポリシロキサン部位が存在することを意味する。一実施形態では、骨格はポリシロキサンを含む。一実施形態では、末端基はポリシロキサンを含む。一実施形態では、ポリウレタン骨格は、ポリシロキサン部位を実質的に欠いている、又は欠いている。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリシロキサン部位を含む末端基を実質的に欠いている、又は欠いている。

一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％のポリシロキサンを含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも５０重量％、多くとも４０重量％、又は多くとも３０重量％のポリシロキサンを含む。

一実施形態では、ポリウレタンは、親水性ポリマー部位を欠いている。親水性ポリマー部位の例は、ポリエチレンオキシド又はポリオキサゾリン部位である。

［ジイソシアネート成分］
ポリウレタンの骨格は、ジイソシアネートの残基を含む。一実施形態では、ジイソシアネートは、分子当たり平均で少なくとも１．９のイソシアネート基と、分子当たり平均で２．７未満のイソシアネート基とを含む。

一実施形態では、ジイソシアネートは脂肪族である。一実施形態では、ジイソシアネートは芳香族である。一実施形態では、ジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレン－１，４－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物からなる。一実施形態では、ジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、又は１，４－フェニレンジイソシアネートを含む。一実施形態では、ジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、又はこれらの混合物からなる。

一実施形態では、ジイソシアネートの分子量は、１００～５００ｇ／モルである。一実施形態では、ジイソシアネートの分子量は、１５０～２６０ｇ／モルである。

一実施形態では、ポリウレタンが形成される配合物は、配合物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、又は少なくとも４０重量％のジイソシアネートを含む。一実施形態では、ポリウレタンが形成される配合物は、配合物の総重量に基づいて多くとも５０重量％、多くとも４０重量％、多くとも３５重量％、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、又は多くとも２０重量％のジイソシアネートを含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンに基づいて少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、又は少なくとも４０重量％のジイソシアネートの残基を含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも５０重量％、多くとも４０重量％、多くとも３５重量％、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、又は多くとも２０重量％のジイソシアネートの残基を含む。

［ポリマー脂肪族ジオール］
ポリウレタンは、ポリマー脂肪族ジオールの残基を含む。ポリマー脂肪族ジオールは、２つの水酸基と１つの骨格とを含む。水酸基は、骨格に直接結合されることができ、又は連結基によって離されることができる。例えば、ヒドロキシアルキル末端ポリジメチルシロキサン（カルビノール末端）は、ポリマー脂肪族ジオールである。

一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリカーボネート、ポリシロキサン、これらのランダム又はブロックコポリマー、或いはこれらの混合物を含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリカーボネート、これらのランダム又はブロックコポリマー、或いはこれらの混合物を含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。

一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、ポリ（イソブチレン）ジオール、ポリエステルジオール、例えば、アジピン酸又はイソフタル酸及びモノマージオールから形成されたポリエステルジオール、水素化ポリブタジエンジオール又はポリエチレンジオールなどのアルカンジオール、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール、ポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオール、ポリシロキサンジオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリ（プロピレンオキシド）のランダム又はブロックコポリマージオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリ（テトラメチレンオキシド）のランダム又はブロックコポリマージオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリシロキサンのランダム又はブロックコポリマージオール、或いはこれらの混合物を含む。

一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、ポリ（イソブチレン）ジオール、ポリシロキサンジオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリ（プロピレンオキシド）のランダム又はブロックコポリマージオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリ（テトラメチレンオキシド）のランダム又はブロックコポリマージオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリシロキサンのランダム又はブロックコポリマージオール、ポリシロキサンを含むランダム又はブロックコポリマージオール、或いはこれらの混合物を含む。

一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオールと、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリ（プロピレンオキシド）のランダム又はブロックコポリマージオール、及びポリ（エチレンオキシド）とポリ（テトラメチレンオキシド）のランダム又はブロックコポリマージオールの１つ以上との混合物を含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール又はポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオールを含むポリカーボネートジオールを含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリカーボネートジオールからなる。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール、ポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオール、又はこれらの混合物からなる。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、少なくとも５００ｇ／モル、少なくとも７５０ｇ／モル、少なくとも１０００ｇ／モル、又は少なくとも１５００ｇ／モルのＭｎを有するポリカーボネートジオールを含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、多くとも１０，０００ｇ／モル、多くとも７５００ｇ／モル、多くとも５０００ｇ／モル、多くとも４０００ｇ／モル、多くとも３０００ｇ／モル、又は多くとも２５００ｇ／モルのＭｎを有するポリカーボネートジオールを含む。

一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、又はポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールを含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、又はこれらの混合物からなる。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、又はポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの２つ以上の混合物を含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、又はポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの２つ以上の混合物からなる。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオールと、ポリカーボネートジオール及びポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの１つ以上とを含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオールと、ポリカーボネートジオール及びポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの１つ以上とを含む。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリマー脂肪族ジオールの総重量に基づいて１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下の疎水性ポリ（アルキレンオキシド）を含む、又は疎水性ポリ（アルキレンオキシド）を欠いている。疎水性ポリ（アルキレンオキシド）は、ポリ（プロピレンオキシド）及びポリ（テトラメチレンオキシド）である。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリマー脂肪族ジオールの総重量に基づいて１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下のポリシロキサンを含む、又はポリシロキサンを欠いている。ポリシロキサンの例は、ポリジメチルシロキサンである。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、ポリマー脂肪族ジオールの総重量に基づいて１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下の疎水性ポリ（アルキレンオキシド）及びポリシロキサンを含む、又は疎水性ポリ（アルキレンオキシド）及びポリシロキサンを欠いている。

一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、少なくとも２００ｇ／モル、少なくとも２５０ｇ／モル、少なくとも３００ｇ／モル、少なくとも４００ｇ／モル、又は少なくとも５００ｇ／モル、少なくとも６００ｇ／モル、少なくとも７００ｇ／モル、少なくとも８００ｇ／モル、少なくとも９００ｇ／モル、又は少なくとも１０００ｇ／モルのＭｎを有する。一実施形態では、ポリマー脂肪族ジオールは、多くとも１０，０００ｇ／モル、多くとも８５００ｇ／モル、多くとも６０００ｇ／モル、多くとも５０００ｇ／モル、多くとも４０００ｇ／モル、多くとも３０００ｇ／モル、多くとも２０００ｇ／モル、又は多くとも１５００ｇ／モルのＭｎを有する。

一実施形態では、ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％のポリマー脂肪族ジオールを含む配合物から形成される。一実施形態では、ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて多くとも８０重量％、多くとも７０重量％、多くとも６０重量％、又は多くとも５０重量％のポリマー脂肪族ジオールを含む配合物から形成される。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも８０重量％、多くとも７０重量％、多くとも６０重量％、又は多くとも５０重量％のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む。

［鎖延長剤］
ポリウレタンは、鎖延長剤の残基を含み得る。鎖延長剤は、２～２０の炭素原子を有するアルカンジオールであり、１つ以上の炭素原子が酸素で置換され得る。一実施形態では、鎖延長剤は、少なくとも６０ｇ／モル、少なくとも７０ｇ／モル、少なくとも８０ｇ／モル、少なくとも９０ｇ／モル、又は少なくとも１００ｇ／モルの分子量を有する。一実施形態では、鎖延長剤は、多くとも５００ｇ／モル、多くとも４００ｇ／モル、多くとも３００ｇ／モル、多くとも２００ｇ／モル、又は多くとも１５０ｇ／モルの分子量を有する。一実施形態では、鎖延長剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、又は１，８－オクタンジオールを含む。

一実施形態では、ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、少なくとも８重量％、又は少なくとも１０重量％の鎖延長剤を含む配合物から形成される。一実施形態では、ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、多くとも１２重量％、多くとも１０重量％、多くとも８重量％、又は多くとも５重量％の鎖延長剤を含む配合物から形成される。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、少なくとも８重量％、又は少なくとも１０重量％の鎖延長剤の残基を含む。一実施形態では、ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、多くとも１２重量％、多くとも１０重量％、多くとも８重量％、又は多くとも５重量％の鎖延長剤の残基を含む。

［末端基］
一実施形態では、ポリウレタンは１つ以上の末端基を含む。末端基は、分子の末端に存在する部位である。一実施形態では、ポリウレタンは直鎖であり、骨格のそれぞれの末端に末端基を含む。一実施形態では、末端基は直鎖である。一実施形態では、末端基は分岐である。一実施形態では、ポリウレタンは、平均で少なくとも０．１の末端基、少なくとも０．２５の末端基、少なくとも０．５の末端基、少なくとも１の末端基、少なくとも１．５の末端基、少なくとも１．８の末端基、約２の末端基、又は少なくとも２の末端基を含む。一実施形態では、ポリウレタンは、平均で多くとも４の末端基、平均で多くとも２の末端基、又は平均で多くとも２の末端基を含む。

末端基は、ポリマー骨格を形成した後に存在する末端イソシアネート基を単官能性部位の共活性基と反応させることにより形成されることができる。例えば、末端イソシアネート基を１－オクタノール又はオクチルアミンと反応させて、Ｃ_８アルキル末端基を形成することができる。又、末端基は、ポリウレタンの形成に使用される配合物に単官能性アルコールなどの連鎖停止剤を含めることによって得ることができる。例えば、ポリウレタンを形成するための配合物は、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、鎖延長剤、及び単官能性アルコールを含み得る。

一実施形態では、末端基は、疎水性ポリ（アルキレンオキシド）、親水性ポリ（アルキレンオキシド）、親水性ポリ（アルキレンオキシド）と疎水性ポリ（アルキレンオキシド）とを含むコポリマー、ポリシロキサン、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテル、又はこれらのコポリマーを含む。一実施形態では、ポリシロキサンは、ポリ（ジメチルシロキサン）である。一実施形態では、親水性ポリ（アルキレンオキシド）は、ポリ（エチレンオキシド）である。一実施形態では、疎水性ポリ（アリーレンオキシド）は、ポリ（プロピレンオキシド）又はポリ（テトラメチレンオキシド）である。一実施形態では、末端基は、疎水性ポリ（アルキレンオキシド）、親水性ポリ（アルキレンオキシド）、親水性ポリ（アルキレンオキシド）と疎水性ポリ（アルキレンオキシド）とを含むコポリマー、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテル、又はこれらのコポリマーを含む。このような末端基は、カルビノールを含む単官能性アルコール、又は前述のアミンで形成されることができる。

一実施形態では、末端基は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む。このような末端基は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む単官能性アルコール又はアミンで形成されることができる。

一実施形態では、末端基は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル、又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む単官能性アルコール又はアミンから形成される。一実施形態では、末端基は、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－３，６－ジオキサヘプタン－１－オール、１Ｈ，１Ｈ－ノナフルオロ－１－ペンタノール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ヘキシルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－３，６，９－トリオキサデカン－１－オール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ヘプチルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－３，６－ジオキサデカン－１－オール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－オクチルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ノニルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－３，６，９－トリオキサトリデカン－１－オール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－デシルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ウンデシルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ラウリルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ミリスチルアルコール、又は１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－パルミチルアルコールから形成される。

一実施形態では、末端基は、モノマーであり、２００ｇ／モル以上、３００ｇ／モル以上、又は５００ｇ／モル以上の分子量を有する。一実施形態では、末端基は、モノマーであり、１，０００ｇ／モル以下又は８００ｇ／モル以下の分子量を有する。一実施形態では、末端基は、ポリマーであり、１０，０００ｇ／モル以下、８，０００ｇ／モル以下、６，０００ｇ／モル以下、又は４，０００ｇ／モル以下のＭｎを有する。一実施形態では、末端基は、ポリマーであり、５００ｇ／モル以上、１，０００ｇ／モル以上、又は２，０００ｇ／モル以上のＭｎを有する。

一実施形態では、末端基は、ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、少なくとも０．３重量％、又は少なくとも０．５重量％の量で存在する。一実施形態では、末端基は、ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも３重量％、多くとも２重量％、又は多くとも１重量％の量で存在する。一実施形態では、末端基は、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、少なくとも０．３重量％、又は少なくとも０．５重量％の量で存在する。一実施形態では、末端基は、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも３重量％、多くとも２重量％、又は多くとも１重量％の量で存在する。

［ポリウレタンの形成］
ポリウレタンは、当技術分野で一般的に知られているように形成されることができる。触媒を使用することができる。一実施形態では、触媒はオクチル酸スズ（ＩＩ）又はジブチルスズジラウレートである。アミン触媒も使用できる。

［溶媒］
組成物は溶媒をも含む。膜を形成するために、ポリウレタン、遊離親水性ポリマー、及び溶媒を含む組成物からフィルムをキャストした後、溶媒を蒸発させる。一実施形態では、溶媒は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、溶媒は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）又はメチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）を含む。

又、共溶媒が存在し得る。共溶媒は、溶媒の総量の５０重量％未満を含む。一実施形態では、共溶媒が存在し、メタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物である。

一実施形態では、溶媒は、５０重量％以上のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、又はこれらの混合物、及び５０重量％未満のメタノール、エタノール、イソブタノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて、４０重量％以上のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、又はこれらの混合物、及び１～６０重量％の量のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む。

一実施形態では、溶媒は、組成物の８０～９９．８重量％、８５重量％～９９．５重量％、又は９０重量％～９９重量％の量で存在する。一実施形態では、共溶媒は、溶媒の総量の５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、２０重量％未満、又は１０重量％未満で存在する。一実施形態では、溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも４０重量％のＴＨＦ、メチル－ＴＨＦ、又はこれらの混合物、及び１～６０重量％の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも４０重量％のＴＨＦ、及び１～６０重量％の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む。一実施形態では、溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて、少なくとも７０重量％のＴＨＦ、及び１～３０重量％の量のプロパノール、イソブタノール、メチル－ＴＨＦ、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む。

［膜］
膜は、典型的には、ポリウレタン、遊離親水性ポリマー、及び溶媒を含む組成物を、センサーなどの基材に対して、又は支持ライナーに対して直接キャストすることにより形成される。次いで、任意選択で真空又は高温を使用して、溶媒を蒸発させる。典型的な温度は４０～９０℃である。離型剤などの添加剤が、キャストのプロセスを促進するために存在し得る。一実施形態では、組成物は、離型剤を更に含む。

一実施形態では、膜は、膜の総重量に基づいて８５～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～１５重量％の遊離親水性ポリマーとを含む。

一実施形態では、膜は、グルコースと酸素の両方に対して透過性である。一実施形態では、膜又は組成物から形成された膜は、１×１０^－１０～９×１０^－９ｃｍ^２／秒のグルコース透過速度を有する。一実施形態では、膜又は組成物から形成された膜は、１×１０^－７～１×１０^－２ｃｍ^２／秒の酸素透過速度を有する。一実施形態では、膜又は組成物から形成された膜は、１×１０^－５～１×１０^－３ｃｍ^２／秒の酸素透過速度を有する。

一実施形態では、膜は、１～１００μｍの厚さを有する。

一実施形態では、膜は、窒素下で２４時間膜を乾燥させ、続いて１時間５０℃で対流式オーブンにて乾燥させた後、５０ｐｐｍ未満の残留溶媒含有量を有する。

［用途］
開示された膜は、医療機器及びセンサーに有用性がある。このようなセンサーは、グルコース、乳酸、ガラクトース、アルコール、薬用薬又は脱法ドラッグ、コレステロール、抗原、抗体、ウイルス、ビタミン、ミネラル、栄養素、タンパク質、アミノ酸、ホルモン、又は神経伝達物質を含む広範囲の検体を検出することができる。一実施形態では、血流又は別の体液中のグルコース、乳酸、グルタミン酸、ピルビン酸、コリン、アセチルコリン、一酸化窒素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、塩化物、重炭酸、尿素、クレアチン、又はドーパミンを測定するセンサーは、開示される膜を含む。

一実施形態では、膜は、検体と反応する酵素を含む。一実施形態では、センサーは、膜と第２の膜とを含み、第２の膜は、検体と反応する酵素を含む。

医療機器又はセンサーは、体内に移植可能であり得る。一実施形態では、連続検体監視システムは、膜を含む。一実施形態では、連続グルコース監視システムは、膜を含む。

以下の実施例は、本発明の実施形態を更に記載するが、当然ながら、特許請求の範囲を限定するものと決して解釈されるべきではない。

［実施例］
シリコーンと疎水性ポリエーテル骨格とを含むポリウレタン（Ｓｉｌ－ＰＥ）、シリコーンとフルオロアルキル末端基を有する疎水性ポリエーテル骨格とを含むポリウレタン（Ｓｉｌ－ＰＥ－Ｆ）、及びポリシロキサンとポリカーボネート骨格とを含むポリウレタン（Ｓｉｌ－ＰＣ）が形成される。ポリウレタンは、触媒と離型剤の助けを借りて、前述の配合物から形成される。抗酸化剤も使用できる。実施例で使用されるこれらの熱可塑性ポリウレタン材料の組成は、表０．１に示される。全ての量は、重量パーセントで表される。

溶液粘度、酸素透過率、グルコース拡散率、及びラクターゼ拡散率が、次のように測定される。

［溶液粘度］
溶液粘度は、較正された同軸シリンダー粘度計を使用して測定される。スピンドルと試料カップは、外部サーキュレーターを使用して２３℃の一定温度に保持される。試料をカップに加え、温度平衡のために少なくとも３０分間保持する。次いで、スピンドルの回転速度を変更することにより、試料に少なくとも３つの異なるせん断速度をかける。粘度は、溶液中の全ての気泡を置き換えた後、測定値が安定した後に記録される。試験中の溶媒蒸発を最小限に抑えるために、プラスチックキャップが試料カップの上に配置される。

［酸素透過性］
フィルム試料を適切なサイズに切り取り、ホイルでマスクしていかなる漏れをも密封する。フィルムの厚さを測定する。フィルムをＭｏｃｏｎ ＯｘＴｒａｎ ２／２０システムに取り付け、試験ガスとして圧縮空気、及びキャリアガスとして１％の水素を伴う９９％の窒素を使用して、一定のガス透過速度に平衡化する。湿度は９５％である。平衡ガス透過速度を記録し、バーラーでのガス透過性を計算する。

［グルコース及び乳酸拡散率］
試料のフィルムを円形（直径約６ｃｍ）に切り取り、いかなるカールした端部又は気泡をも取り除く。フィルムの厚さを、厚さゲージを使用して１０回測定する。１０回の測定の平均をフィルムの厚さとして使用する。次いで、フィルムを２つのシリコンガスケットの間に真空グリースで取り付ける。ガスケットの内径は約５ｃｍである。次いで、ガスケットを、脱イオン水で満たされた受容器キャビティと磁気攪拌棒を備えたフランツセル装置に取り付ける。受容容器にはサンプリングポートが装備されており、経時に渡り試料を取り出すことができる。上部を、フィルムをフランツセルに密封させ供給容器を形成する受容容器に置く。濃縮グルコース溶液（２０００ｍｇ／ｄＬ）又は乳酸溶液（２００ｍｇ／ｍＬ）を供給容器に挿入する。次いで、蒸発を防ぐためにフランツセルを蓋で閉じる。８００ＲＰＭで攪拌しながら、６時間かけて１００マイクロリットルの試料を採取する。脱イオン水を使用して供給容器の液体を交換しシンクの状態を維持する。

次いで、液体試料を、グルコース比色アッセイとＵＶプレートリーダーを使用して、グルコース含有量について分析する。それぞれの試料におけるグルコースの量を、検量線を使用して決定する。経時に渡るｍｇグルコース／ｃｍ^２の勾配を決定する。次いで、この流束値を使用して、それぞれのフィルムのグルコースの拡散率を計算する。全てのフィルムを、漏れがないようにするために少なくとも２回分析する。

［実施例１］
記載されたポリウレタンと、記載された遊離親水性ポリマーとを含む組成物を、記載された固体パーセントで記載された溶媒においてキャストすることにより、フィルムが形成される。ＰＶＰはポリビニルピロリドンであり、ＰＯＸはポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）であり、ＰＥＧはポリ（エチレングリコール）である。全てのフィルムを窒素下で１時間乾燥させ、続いてＴＨＦが記載されている溶媒の場合は５０℃で１時間、ＤＭａＣが記載されている溶媒の場合は８０℃で１時間オーブンにて乾燥させる。上記の手順に従って、フィルムの酸素透過率及びグルコース拡散率を測定する。結果を以下の表１に示す。遊離親水性ポリマーの重量％は、ポリウレタンと遊離親水性ポリマーの合計重量に基づく。固体パーセントは、組成物に混合された遊離親水性ポリマーとポリウレタンの重量パーセントである。ブランク値は測定されなかった。

^１溶媒は、配合物の総重量に基づいて９１．４重量％のＴＨＦ及び２．３重量％のメタノールであった。
^２溶媒は、配合物の総重量に基づいて８９．１重量％のＴＨＦ及び４．５重量％のメタノールであった。

膜は、グルコース、及び試験された場合は乳酸に対しても選択性を示す。データは、ＰＯＸを遊離親水性ポリマーとして含む膜は、アセトアミノフェンなどの体内の他の小分子からのセンサー干渉を減らし、センサーの検出限界を下げ、その寿命を延ばすのに役立つことができることを示している。Ｓｉｌ－ＰＣとＰＯＸで作製された膜は、ＴＨＦ又はＤＭＡｃでキャストされた場合、グルコース拡散率と酸素透過率に対して同等のフィルム性能を示す。Ｓｉｌ－ＰＥ－Ｆ、及びＴＨＦで作製された組成物（実験１４～１６）は、Ｓｉｌ－ＰＥ－Ｆ、ＰＶＰ、及びＴＨＦで作製された組成物（実験１２～１３）よりも高い固形分で改善された粘度を示し、共溶媒（メタノール）が、ＰＶＰを溶解するために必要である。

ＰＥＧで形成された膜は、水又は加湿空気に曝されると外観が白くなる。フィルムは、構造の完全性が乏しく、端がカールしている。膜は壊れ易い。

［実施例２］
遊離親水性ポリマーとして５００，０００ｇ／モルのＭｗのポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）（ＰＯＸ）を含む膜からの膜特性に対する共溶媒の効果を試験するために、様々な膜が形成される。ポリウレタンはＳＩＬ－ＰＥ－Ｆである。フィルムを窒素下で２４時間乾燥させ、その後、５０℃で１時間、対流オーブンにて乾燥させる。上記の手順に従って、フィルムの酸素透過率及びグルコース拡散率を測定する。示されている重量％は、ポリウレタン、遊離親水性ポリマー、溶媒、及び共溶媒を含む組成物に基づく。ブランク値は測定されない。結果を表２に示す。

［例示的な実施形態の更なる記載］
１．膜は、
ａ．ポリオキサゾリンを含む遊離親水性ポリマーと、
ｂ．ポリウレタンと、を含み、ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む。
２．膜は、膜の総重量に基づいて６０～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～４０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
３．膜は、膜の総重量に基づいて７０～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～３０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
４．膜は、膜の総重量に基づいて８０～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～２０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
５．膜は、膜の総重量に基づいて８５～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～１５重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
６．膜は、膜の総重量に基づいて９０～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～１０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
７．膜は、膜の総重量に基づいて６０～９９重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて１．０～４０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
８．膜は、膜の総重量に基づいて７０～９９重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて１．０～３０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
９．膜は、膜の総重量に基づいて８０～９９重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて１．０～２０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
１０．膜は、膜の総重量に基づいて８５～９９重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて１．０～１５重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
１１．膜は、膜の総重量に基づいて９０～９９重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて１．０～１０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による膜。
１２．組成物の総重量に基づいて９０～９９．５重量％の溶媒と、組成物の総重量に基づいて０．５～１０重量％のポリマー混合物とを含む、膜を形成するための組成物であって、ポリマー混合物は、ポリマー混合物の総重量に基づいて６０～９９．５重量％のポリウレタンと、ポリマー混合物の総重量に基づいて０．５～４０重量％のポリオキサゾリンを含む遊離親水性ポリマーとを含み、ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む、膜を形成するための組成物。
１３．ポリマー混合物は、膜の総重量に基づいて７０～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～３０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による組成物。
１４．ポリマー混合物は、膜の総重量に基づいて８０～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～２０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による組成物。
１５．ポリマー混合物は、膜の総重量に基づいて８５～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～１５重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による組成物。
１６．ポリマー混合物は、膜の総重量に基づいて８５～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～１５重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による組成物。
１７．ポリマー混合物は、膜の総重量に基づいて９０～９９．５重量％のポリウレタンと、膜の総重量に基づいて０．５～１０重量％の遊離親水性ポリマーとを含む、前述の例示的な実施形態による組成物。
１８．遊離親水性ポリマーは、ポリオキサゾリンからなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
１９．遊離親水性ポリマーは、ポリ（２－メチル－２－オキサゾリン）又はポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
２０．遊離親水性ポリマーは、ポリ（２－メチル－２－オキサゾリン）、ポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）、これらの混合物、又はこれらのコポリマーからなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
２１．遊離親水性ポリマーは、ポリオキサゾリンと、ポリ（エチレンオキシド）、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、又はヒアルロン酸の１つ以上とを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
２２．遊離親水性ポリマーは、ポリオキサゾリンとポリビニルピロリドンとを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
２３．遊離親水性ポリマーは、少なくとも５，０００ｇ／モル、少なくとも１０，０００ｇ／モル、少なくとも５０，０００ｇ／モル、少なくとも１００，０００ｇ／モル、又は少なくとも２００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
２４．遊離親水性ポリマーは、多くとも１０，０００，０００ｇ／モル、多くとも５，０００，０００ｇ／モル、多くとも２，０００，０００ｇ／モル、多くとも１、０００，０００ｇ／モル、多くとも５００，０００ｇ／モル、又は多くとも２００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
２５．ポリウレタンは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
２６．骨格は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
２７．ポリウレタンは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
２８．ポリウレタンの骨格と末端基の両方は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
２９．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、或いは少なくとも５重量％のＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３０．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも１５重量％、多くとも１０重量％、或いは多くとも８重量％のＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３１．ポリウレタンは、ポリシロキサンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
３２．骨格は、ポリシロキサンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３３．ポリウレタンは、ポリシロキサンを含む末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３４．ポリウレタンの骨格と末端基の両方は、ポリシロキサンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３５．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％のポリシロキサンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３６．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも５０重量％、多くとも４０重量％、又は多くとも３０重量％のポリシロキサンを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３７．ポリウレタンは、ポリシロキサン部位を含む末端基を実質的に欠いている、又は欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３８．膜又は組成物は、シロキサンを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
３９．ポリウレタンは、シロキサンを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４０．ポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタンである、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４１．ポリウレタンは、直鎖である、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４２．ポリウレタンは、親水性ポリマー部位を欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４３．ポリウレタンは、ポリエチレンオキシド及びポリオキサゾリンを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４４．ポリウレタンは、ポリエチレンオキシドを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４５．ポリウレタン骨格は、フルオロアルキル又はフルオロアルキルエーテルジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４６．ポリウレタン骨格は、フルオロアルキル又はフルオロアルキルエーテルジオール又はジアミンの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４７．ポリウレタン骨格は、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ，４Ｈ－ペルフルオロ－１，４－ブタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ，５Ｈ－ペルフルオロ－１，５－ペンタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ－ペルフルオロ－１，６－ヘキサンジオール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ－ペルフルオロ－１，８－オクタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ，９Ｈ－ペルフルオロ－１，９－ノナンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ－ペルフルオロ－１，１０－デカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１２Ｈ，１２Ｈ－ペルフルオロ－１，１２－ドデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ－ペルフルオロ－３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジオール、１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ－ペルフルオロ－３，６，９－トリオキサウンデカン－１，１１－ジオール、フッ素化トリエチレングリコール、又はフッ素化テトラエチレングリコールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４８．ポリウレタン骨格は、少なくとも１５０ｇ／モル、少なくとも２５０ｇ／モル、又は少なくとも５００ｇ／モルのＭｎを有するフルオロアルキル又はフルオロアルキルエーテルを含むブロックを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
４９．プレポリマーは、多くとも１５００ｇ／モル、多くとも１０００ｇ／モル、又は多くとも８５０ｇ／モルのＭｎを有するフルオロアルキル又はフルオロアルキルエーテルを含むブロックを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５０．ポリウレタンの骨格は、骨格の総重量に基づいて少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％のＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５１．ポリウレタンの骨格は、骨格の総重量に基づいて多くとも１５重量％、多くとも１０重量％、又は多くとも８重量％のＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５２．ポリウレタンの骨格は、
ｉ．ジイソシアネート、
ｉｉ．ポリマー脂肪族ジオール、及び
ｉｉｉ．鎖延長剤の反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５３．ポリウレタンの骨格は、
ｉ．ジイソシアネート、
ｉｉ．ポリマー脂肪族ジオール、
ｉｉｉ．鎖延長剤、及び
ｉｖ．Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含むジオールの反応生成物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５４．ジイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネートである、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５５．ジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレン－１，４－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５６．ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５７．ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混合物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５８．ジイソシアネートは、芳香族ジイソシアネートである、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
５９．ジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、又は１，４－フェニレンジイソシアネートを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６０．ジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、又はこれらの混合物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６１．ジイソシアネートは、分子当たり平均で１．９～２．７のイソシアネート基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６２．ジイソシアネートは、１００～５００ｇ／モル、又は１５０～２６０ｇ／モルの分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６３．ポリウレタンが形成される配合物は、ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、又は少なくとも４０重量％のジイソシアネートを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６４．ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて多くとも５０重量％、多くとも４０重量％、多くとも３５重量％、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、又は多くとも２０重量％のジイソシアネートを含む配合物から形成される、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６５．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、又は少なくとも４０重量％のジイソシアネートの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６６．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも５０重量％、多くとも４０重量％、多くとも３５重量％、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、又は多くとも２０重量％のジイソシアネートの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６７．ポリマー脂肪族ジオールは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６８．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリカーボネート、ポリシロキサン、これらのランダム又はブロックコポリマー、或いはこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
６９．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリカーボネート、これらのランダム又はブロックコポリマー、或いはこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７０．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、ポリ（イソブチレン）ジオール、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール、ポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオール、ポリシロキサンジオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリ（プロピレンオキシド）のランダム又はブロックコポリマージオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリ（テトラメチレンオキシド）のランダム又はブロックコポリマージオール、ポリ（エチレンオキシド）とポリシロキサンのランダム又はブロックコポリマージオール、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７１．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール又はポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオールを含むポリカーボネートジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７２．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリカーボネートジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７３．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリカーボネートジオールからなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７４．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール、ポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオール、又はこれらの混合物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７５．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、或いはポリシロキサンを含むランダム又はブロックコポリマージオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７６．ポリマー脂肪族ジオールは、少なくとも５００ｇ／モル、少なくとも７５０ｇ／モル、少なくとも１０００ｇ／モル、又は少なくとも１５００ｇ／モルのＭｎを有するポリカーボネートジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７７．ポリマー脂肪族ジオールは、多くとも１０，０００ｇ／モル、多くとも７５００ｇ／モル、多くとも５０００ｇ／モル、多くとも４０００ｇ／モル、多くとも３０００ｇ／モル、又は多くとも２５００ｇ／モルのＭｎを有するポリカーボネートジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７８．ポリマー脂肪族ジオールは、少なくとも２００ｇ／モル、少なくとも２５０ｇ／モル、少なくとも３００ｇ／モル、少なくとも４００ｇ／モル、又は少なくとも５００ｇ／モル、少なくとも６００ｇ／モル、少なくとも７００ｇ／モル、少なくとも８００ｇ／モル、少なくとも９００ｇ／モル、又は少なくとも１０００ｇ／モルのＭｎを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
７９．ポリマー脂肪族ジオールは、多くとも１０，０００ｇ／モル、多くとも８５００ｇ／モル、多くとも６０００ｇ／モル、多くとも５０００ｇ／モル、多くとも４０００ｇ／モル、多くとも３０００ｇ／モル、多くとも２０００ｇ／モル、又は多くとも１５００ｇ／モルのＭｎを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８０．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリマー脂肪族ジオールの総重量に基づいて１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下の疎水性ポリ（アルキレンオキシド）及びポリシロキサンを含む、又は疎水性ポリ（アルキレンオキシド）及びポリシロキサンを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８１．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、又はポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８２．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、又はこれらの混合物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８３．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、又はポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの２つ以上の混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８４．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、又はポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの２つ以上の混合物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８５．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオールと、ポリカーボネートジオール及びポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの１つ以上とを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８６．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオールと、ポリカーボネートジオール及びポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの１つ以上とからなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８７．ポリマー脂肪族ジオールは、親水性ポリマー脂肪族ジオールを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８８．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリエチレンオキシドを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
８９．ポリマー脂肪族ジオールは、ポリマー脂肪族ジオールの総重量に基づいて１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下のポリ（プロピレンオキシド）、及びポリ（テトラメチレンオキシド）、及びポリジメチルシロキサンを含む、又はポリ（プロピレンオキシド）、及びポリ（テトラメチレンオキシド）、及びポリジメチルシロキサンを欠いている、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９０．ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％のポリマー脂肪族ジオールを含む配合物から形成される、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９１．ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて多くとも８０重量％、多くとも７０重量％、多くとも６０重量％、又は多くとも５０重量％のポリマー脂肪族ジオールを含む配合物から形成される、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９２．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９３．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも８０重量％、多くとも７０重量％、多くとも６０重量％、又は多くとも５０重量％のポリマー脂肪族ジオールの残基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９４．鎖延長剤は、少なくとも６０ｇ／モル、少なくとも７０ｇ／モル、少なくとも８０ｇ／モル、少なくとも９０ｇ／モル、又は少なくとも１００ｇ／モルの分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９５．鎖延長剤は、多くとも５００ｇ／モル、多くとも４００ｇ／モル、多くとも３００ｇ／モル、多くとも２００ｇ／モル、又は多くとも１５０ｇ／モルの分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９６．鎖延長剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、又は１，８－オクタンジオールを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９７．鎖延長剤は、エチレングリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、又は１，８－オクタンジオールの１つ以上からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９８．ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、少なくとも８重量％、又は少なくとも１０重量％の鎖延長剤を含む配合物から形成される、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
９９．ポリウレタンは、配合物の総重量に基づいて多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、多くとも１２重量％、多くとも１０重量％、多くとも８重量％、又は多くとも５重量％の鎖延長剤を含む配合物から形成される、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１００．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、少なくとも８重量％、又は少なくとも１０重量％の鎖延長剤の残基を含む、前述の実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１０１．ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、多くとも１２重量％、多くとも１０重量％、多くとも８重量％、又は多くとも５重量％の鎖延長剤の残基を含む、前述の実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１０２．ポリウレタンは、末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１０３．ポリウレタンは、直鎖末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１０４．ポリウレタンは、分岐末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１０５．ポリウレタンは、直鎖であり、骨格のそれぞれの末端に末端基を更に含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１０６．ポリウレタンは、平均で少なくとも０．１の末端基、少なくとも０．２５の末端基、少なくとも０．５の末端基、少なくとも１の末端基、少なくとも１．５の末端基、少なくとも１．８の末端基、約２の末端基、又は少なくとも２の末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか１つに記載の膜又は組成物。
１０７．ポリウレタンは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１０８．末端基は、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む単官能性アルコール又はアミンから形成される、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１０９．末端基は、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－３，６－ジオキサヘプタン－１－オール、１Ｈ，１Ｈ－ノナフルオロ－１－ペンタノール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ヘキシルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－３，６，９－トリオキサデカン－１－オール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ヘプチルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－３，６－ジオキサデカン－１－オール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－オクチルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ノニルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－３，６，９－トリオキサトリデカン－１－オール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－デシルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ウンデシルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ラウリルアルコール、１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－ミリスチルアルコール、又は１Ｈ，１Ｈ－ペルフルオロ－１－パルミチルアルコールから形成される、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１０．末端基は、疎水性ポリ（アルキレンオキシド）、親水性ポリ（アルキレンオキシド）、親水性ポリ（アルキレンオキシド）と疎水性ポリ（アルキレン）とを含むコポリマー、ポリシロキサン、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテル、又はこれらのコポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１１．末端基は、ポリ（ジメチルシロキサン）を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１２．末端基は、ポリ（エチレンオキシド）を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１３．末端基は、ポリ（プロピレンオキシド）又はポリ（テトラメチレンオキシド）を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１４．末端基は、疎水性ポリ（アルキレンオキシド）、親水性ポリ（アルキレンオキシド）、親水性ポリ（アルキレンオキシド）と疎水性ポリ（アルキレン）とを含むコポリマー、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテル、又はこれらのコポリマーを含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１５．末端基は、モノマーであり、２００ｇ／モル以上、３００ｇ／モル以上、又は５００ｇ／モル以上の分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１６．末端基はモノマーであり、１，０００ｇ／モル以下又は８００ｇ／モル以下の分子量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１７．末端基は、ポリマーであり、１０，０００ｇ／モル以下、８，０００ｇ／モル以下、６，０００ｇ／モル以下、又は４，０００ｇ／モル以下のＭｎを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１８．末端基は、ポリマーであり、５００ｇ／モル以上、１，０００ｇ／モル以上、又は２，０００ｇ／モル以上のＭｎを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１１９．末端基は、ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、少なくとも０．３重量％、又は少なくとも０．５重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１２０．末端基は、ポリウレタンが形成される配合物の総重量に基づいて多くとも３重量％、多くとも２重量％、又は多くとも１重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１２１．末端基は、ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、少なくとも０．３重量％、又は少なくとも０．５重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１２２．末端基は、ポリウレタンの総重量に基づいて多くとも３重量％、多くとも２重量％、又は多くとも１重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１２３．ポリウレタンは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む骨格又は末端基を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜又は組成物。
１２４．遊離親水性ポリマーは、組成物の総重量に基づいて少なくとも１．０重量％、少なくとも１．５重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも２．５重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１２５．遊離親水性ポリマーは、組成物の総重量に基づいて多くとも６重量％、多くとも５．５重量％、多くとも５重量％、又は多くとも４．５重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１２６．遊離親水性ポリマーは、ポリウレタンと遊離親水性ポリマーの合計重量に基づいて少なくとも２．５％、少なくとも５％、少なくとも７．５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、又は少なくとも２５重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
１２７．遊離親水性ポリマーは、ポリウレタンと遊離親水性ポリマーの合計重量に基づいて多くとも５０重量％、多くとも４５重量％、多くとも４０重量％、多くとも３５重量％、多くとも３０重量％、又は多くとも２５重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物又は膜。
１２８．溶媒は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、又はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１２９．溶媒は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、又はこれらの混合物からなる、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３０．溶媒は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、又はこれらの混合物を含み、共溶媒が存在し、メタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物である、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３１．溶媒は、５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、２０重量％未満、又は１０重量％未満のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３２．溶媒は、５０重量％以上のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、又はこれらの混合物、及び５０重量％未満のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３３．溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて４０重量％以上のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、又はこれらの混合物、及び１～６０重量％の量のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３４．溶媒は、組成物の総重量に基づいて８５重量％～９９．５重量％又は９０重量％～９９重量％の量で存在する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３５．溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも４０重量％のＴＨＦ、メチル－ＴＨＦ、又はこれらの混合物、及び１～６０重量％の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３６．溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも４０重量％のＴＨＦ、及び１～６０重量％の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３７．溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも７０重量％のＴＨＦ、及び１～３０重量％の量のプロパノール、イソブタノール、メチル－ＴＨＦ、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３８．溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも８０重量％のＴＨＦ、及び１～２０重量％の量のプロパノール、イソブタノール、メチル－ＴＨＦ、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１３９．溶媒は、組成物における溶媒の総量に基づいて少なくとも８５重量％のＴＨＦ、及び１～１５重量％の量のプロパノール、イソブタノール、メチル－ＴＨＦ、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物。
１４０．前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物から形成された膜。
１４１．ａ．前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物からフィルムを形成する工程と、ｂ．溶媒を蒸発させる工程と、を含む膜を形成する方法。
１４２．前述の例示的な実施形態の方法によって形成された膜。
１４３．膜は、１×１０^－１０～９×１０^－９ｃｍ^２／秒のグルコース透過速度を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
１４４．膜は、１×１０^－７～１×１０^－２ｃｍ^２／秒の酸素透過速度を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
１４５．膜は、１×１０^－５～１×１０^－３ｃｍ^２／秒の酸素透過速度を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
１４６．膜は、１～１００μｍの厚さを有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
１４７．膜を窒素下で２４時間乾燥させ、続いて１時間５０℃で対流式オーブンにて乾燥させた後、膜は、５０ｐｐｍ未満の残留溶媒含有量を有する、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜。
１４８．前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜を含むセンサー。
１４９．血流又は別の体液中のグルコース、乳酸、グルタミン酸、ピルビン酸、コリン、アセチルコリン、一酸化窒素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、塩化物、重炭酸、尿素、クレアチン、又ドーパミンを検出するようにセンサーが構成された、前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜を含むセンサー。
１５０．前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる組成物膜を含む医療機器。
１５１．前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜を含む連続検体監視システム。
１５２．前述の例示的な実施形態のいずれか一つによる膜を含む連続グルコース監視システム。

用語「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」並びに類似の指示対象の使用は、本発明を記載する文脈においては（とりわけ、以下の特許請求の範囲の文脈においては）、本明細書において別段の記載がないか又は文脈が明らかに矛盾しない限り、単数形と複数形の両方を包含すると解釈すべきである。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及び「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」は、別段の記載がない限り、無制限の用語（即ち、「これらに限定されないが、～が挙げられる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ，ｂｕｔ ｎｏｔ ｌｉｍｉｔｅｄ ｔｏ）を意味する」）と解釈すべきである。本明細書における値の範囲の列挙は、本明細書において別段の記載がない限り、範囲内に収まるそれぞれの別個の値を個々に指す省略表現の方法として働くことを単に意図するに過ぎず、それぞれの別個の値は、本明細書に個々に列挙するかのごとく、本明細書に組み込まれている。本明細書に示す、任意のあらゆる例又は例示的な言葉遣い（例えば、「～など（ｓｕｃｈ ａｓ）」）の使用は、本発明をより良好に明示することを単に意図するに過ぎず、別段の主張がない限り、本発明の範囲を限定しない。本明細書の言葉遣いはいずれも、何らかの主張されていない要素が、本発明の実行に不可欠であることを示すと解釈してはならない。

本発明を実施するための、本発明者らに既知の最良の形態を含めて、本発明の好ましい実施形態を本明細書に記載する。それらの好ましい実施形態の変更形態が、前述の説明を読み取れば、当業者に明らかとなり得る。本発明者らは、当業者がそのような変更形態を必要に応じて利用することを予想し、本発明者らは、本発明が、本明細書の具体的な記載とは異なって実行されることを意図する。従って、本発明は、適用法が認めるものとして、本明細書に添付する特許請求の範囲に記載する主題の改変形態及び均等物を全て含む。特定の任意の特徴が、本発明の実施形態として記載されるが、この記載は、特に明記しない限り又は物理的に不可能でない限り、これらの実施形態の全ての組み合わせを包含及び具体的に開示することを意味する。

Claims (22)

1. ａ．組成物の総重量に基づいて９０～９９．５重量％の溶媒と、組成物の総重量に基づいて０．５～１０重量％のポリマー混合物とを含む組成物であって、前記ポリマー混合物は、前記ポリマー混合物の総重量に基づいて６０～９９．５重量％のポリウレタンと、前記ポリマー混合物の総重量に基づいて０．５～４０重量％のポリオキサゾリンを含む遊離親水性ポリマーとを含み、前記ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む組成物からセンサー上にフィルムを形成する工程と、
   ｂ．溶媒を蒸発させて、センサー上に膜を形成する工程と、
   を備える、膜を含むセンサーの製造方法。
2. ａ．ポリオキサゾリンを含む遊離親水性ポリマーと、
   ｂ．ポリウレタンと、を含む膜であって、前記ポリウレタンは、ジイソシアネート、ポリマー脂肪族ジオール、及び任意選択で鎖延長剤の反応生成物を含む骨格を含む膜を含むセンサーであって、
   当該センサーは、血流又は別の体液中のグルコース、乳酸、グルタミン酸、ピルビン酸、コリン、アセチルコリン、一酸化窒素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、塩化物、重炭酸、尿素、クレアチン、又はドーパミンを検出するように構成されたセンサー。
3. 前記膜は、前記膜の総重量に基づいて９０～９９重量％の前記ポリウレタンと、前記膜の総重量に基づいて１．０～１０重量％の前記遊離親水性ポリマーとを含む、請求項２に記載のセンサー。
4. 前記遊離親水性ポリマーは、ポリ（２－メチル－２－オキサゾリン）又はポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）を含む、請求項２又は３に記載のセンサー。
5. 前記遊離親水性ポリマーは、ポリ（２－メチル－２－オキサゾリン）、ポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）、これらのコポリマー、又はこれらの混合物からなる、請求項２～４のいずれか一項に記載のセンサー。
6. 前記遊離親水性ポリマーは、少なくとも１００，０００ｇ／モル、多くとも１，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項２～５のいずれか一項に記載のセンサー。
7. 前記ポリウレタンは、末端基を含み、前記末端基は、前記ポリウレタンの総重量に基づいて少なくとも０．１重量％、多くとも３重量％の量で存在する、請求項２～６のいずれか一項に記載のセンサー。
8. 前記ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、或いはポリシロキサンを含むランダム又はブロックコポリマージオールを含む、請求項２～７のいずれか一項に記載のセンサー。
9. 前記ポリウレタンは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む、請求項２～８のいずれか一項に記載のセンサー。
10. 前記ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、又はこれらの混合物を含む、請求項２～９のいずれか一項に記載のセンサー。
11. 前記ポリマー脂肪族ジオールは、ポリシロキサンジオールと、ポリカーボネートジオール及びポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの１つ以上とを含む、請求項２～９のいずれか一項に記載のセンサー。
12. 前記ポリウレタンは、親水性ポリマー部分を欠いている、請求項２～１１のいずれか一項に記載のセンサー。
13. 前記ポリウレタン骨格は、ポリシロキサンを含み、前記ポリウレタンは、Ｃ_２～Ｃ_１６フルオロアルキル又はＣ_２～Ｃ_１６フルオロアルキルエーテルを含む分子当たり平均で０．２５の末端基から３の末端基を含む、請求項２～１２のいずれか一項に記載のセンサー。
14. 前記溶媒は、前記組成物中の溶媒の総量に基づいて、４０重量％以上のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－テトラヒドロフラン（メチル－ＴＨＦ）、又はこれらの混合物、及び１～６０重量％の量のメタノール、エタノール、イソブタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の製造方法。
15. 前記溶媒は、前記組成物中の溶媒の総量に基づいて、少なくとも４０重量％のＴＨＦ、及び１～６０重量％の量のメタノール、エタノール、又はこれらの混合物を含む、請求項１に記載の製造方法。
16. 前記溶媒は、前記組成物中の溶媒の総量に基づいて、少なくとも７０重量％のＴＨＦ、及び１～３０重量％の量のプロパノール、イソブタノール、メチル－ＴＨＦ、又はメチルエチルケトン、或いはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の製造方法。
17. 前記遊離親水性ポリマーは、前記ポリウレタンと前記遊離親水性ポリマーの合計重量に基づいて５～４０重量％の量で存在する、請求項４～１３のいずれか一項に記載のセンサー。
18. 前記膜を窒素下で２４時間乾燥させ、続いて１時間５０℃で対流式オーブンにて乾燥させた後、前記膜は５０ｐｐｍ未満の残留溶媒含有量を有する、請求項１及び１４～１６のいずれか一項に記載の製造方法。
19. 前記センサーが、血流又は別の体液中のグルコース、乳酸、グルタミン酸、ピルビン酸、コリン、アセチルコリン、一酸化窒素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、又はドーパミンを検出するように構成された、請求項１、１４～１６及び１８のいずれか一項に記載の製造方法。
20. 請求項２～１３及び１７のいずれか一項に記載のセンサーを含む連続検体監視システム。
21. 請求項２～１３及び１７のいずれか一項に記載のセンサーを含む連続グルコース監視システム。
22. 前記遊離親水性ポリマーは、ポリ（２－メチル－２－オキサゾリン）又はポリ（２－エチル－２－オキサゾリン）を含む、請求項１、１４～１６、１８及び１９のいずれか一項に記載の製造方法。