JP7159283B2 - 害虫耐性ケーブル外被 - Google Patents

Description

本発明は、ケーブル外被に関する。

例えば、ゲッシ類、シロアリなどの害虫による通信、電気、および電力ケーブルの損傷は、古くて高価な問題である。効率の低下または完全な交換の必要性をもたらし得るケーブルの損傷だけでなく、ケーブルに障害が発生し、提供されたケーブルの情報や電力に依存する操作が中断された場合にもコストが発生し得る。長年にわたって多くの異なる対応が開発されてきており、ほとんどはある程度有効ではあるが、すべてが新しいアプローチの余地を残している。

明らかな初期の解決策には、ケーブルを金属で外装するか、または連続繊維を保護用の外側ケーブル外被に組み込むことが挙げられる。しかしながら、これらのアプローチでは、ケーブルの柔軟性が低下し、サイズおよび／または重量が増加し、製造および設置コストが高くなる。

代替の解決策は、ＵＳＰ５，００２，７６８および６，４６８，５５４、米国特許公開第２０１０／０２６０８７２号および２０１６／０３１５４５７号、ＥＰ１０１７７４８、ＪＰ０３２２３８０１および０５３７６２６３、ＣＮ１０５１０９３４５７、およびＫＲ１４１７９０７によって例示されている。これらの開示のすべてに共通する特徴の１つは、ケーブルの保護外被に忌避剤を組み込むことであり、これは、例えば、ゲッシ類などの害虫が一度味わったり、または摂取したりすると、ケーブルへの継続的な攻撃、例えば、かじりを阻止する。これらの忌避剤は、典型的には、カプサイシン（辛み、スパイシー）および／またはデナトニウム塩（苦み）である。これらの開示は、典型的には、これらの忌避剤がケーブルに組み込まれる手法、および／またはケーブル内でのそれらの位置付けにおいて互いに異なる。

一実施形態では、本発明は、ケーブル用の多層保護外被であり、この外被は以下を備える。
（Ａ）（１）害虫忌避剤を含まず、（２）外部および内部表面を有する外層、
（Ｂ）（１）６３以上のショアＤ硬度を有し、（２）害虫忌避剤を含み、および（３）２つの表面を有する内層、ならびに
（Ｃ）任意選択で、外部層の内部表面および内層の表面と接触している結合層。
一実施形態では、結合層が存在する。一実施形態では、結合層が存在せず、外層の内部表面が、内層の表面と接触している。一実施形態では、害虫忌避剤が、味覚忌避剤である。一実施形態では、害虫忌避剤が、昆虫忌避剤である。一実施形態では、忌避剤が、味覚忌避剤および昆虫忌避剤の両方を含む。

一実施形態では、本発明は、ケーブル外被を備えるケーブルである。

遠心分離機管内で培養中のデナトニウムをドープしたポリマークーポンを示す画像である。 ＨＤＰＥ、ＨＤＰＥ／ナイロン、およびナイロンから観察された浸出の比較を示すグラフである。２Ａは、溶液中の安息香酸デナトニウムの経時的な濃度を示す。２Ｂは、安息香酸デナトニウムの分解生成物であるリドカインの経時的な濃度を示す。エラーバー：試料標準偏差（ｎ＝６）。 安息香酸デナトニウムとリドカインを組み合わせた安息香酸デナトニウム浸出液を示すグラフである。 対照および積層体からの安息香酸デナトニウムとリドカインを組み合わせた安息香酸デナトニウム浸出液を示すグラフである。

定義
米国特許実務の目的のため、任意の参照される特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるあらゆる定義と矛盾しない程度に）および当該技術分野における一般的知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその同等の米国版が参照によりそのように組み込まれる）。

文脈から暗黙のうちに、または当該技術分野において慣習的にそうでないと述べられていない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づいており、全てのテスト方法は本開示の出願日現在のものである。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）という用語、およびそれらの 派生語は、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順と同じものが、本明細書で具体的に開示されているかどうかに関わらず、それらの存在を除外することが意図されない。いかなる疑義も回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通して主張される全ての組成物は、相反して述べられていない限り、ポリマーであるか、ポリマーでないかに関わらず、任意の追加の添加剤、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範囲から、任意の他の構成成分、ステップ、または手順を除外する。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語は、具体的に描写または列挙されていない任意の構成成分、ステップ、または手順を除外する。「または（ｏｒ）」という用語は、特段の記述がない限り、列挙されたメンバーを個別におよび任意の組み合わせを指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、またその逆も含まれる。

本明細書に開示されている数値範囲は、下限値および上限値を含む下限値から上限値の全ての値を含む。範囲が明示的な値（例えば、１または２；または３～５；または６；または７）を含む場合、任意の２つの明示的な値の間の任意の下位範囲（例えば、１～２；２～６；５～７；３～７；５～６など）が含まれる。

「ケーブル」「電力ケーブル」、「伝送線」および同様の用語は、保護外被内の少なくとも１本のワイヤまたは光ファイバを指す。典型的には、ケーブルは、通常、共通の保護外被内で、ともに束ねられた２つ以上のワイヤまたは光ファイバである。被覆の内側の個々のワイヤまたはファイバは、露出していても、または絶縁されてもよい。被覆は、典型的には、１つ以上の半導体シース、１つ以上の絶縁シース、および保護用の外側外被を含む。結合ケーブルは、電線および光ファイバの両方を含んでもよい。ケーブルなどは、低電圧、中電圧、高電圧の用途向けに設計され得る。典型的なケーブル設計は、ＵＳＰ５，２４６，７８３、ＵＳＰ６，４９６，６２９、およびＵＳＰ６，７１４，７０７に例証される。

「多層」とは、少なくとも２つの層を意味する。

「結合層」、「接着層」などの用語は、２つの層をともに結び付ける層を意味する。外部層Ａ、結合層Ｂ、および内層Ｃの３層の積層体では、結合層Ｂは、層ＡおよびＣの対向する表面間に位置するとともにそれらと接触して、層ＡおよびＣを互いに接合する。

「表面」、「平坦面」などの用語は、隣接している層の対向する面および隣接する面に接触している層の平面を指す。表面は、エッジ面とは異なる。矩形の層は、２つの表面と４つのエッジ面とを含む。円形の層は、２つの表面と１つの連続的なエッジ面とを含む。

「忌避剤」、「害虫忌避剤」などの用語は、ゲッシ類、昆虫、および／または他の害虫が、物体、例えばケーブルをかじる、攻撃する、またはそれに定着することを抑止する物質を意味する。味覚忌避剤は、忌避剤の味または摂取を通じて害虫を抑止または阻止する忌避剤であり、すなわち、害虫は、忌避剤を摂取するとその味を嫌い、および／または不快感を経験し、したがって、忌避剤を含む物体に噛み付くのをやめる。昆虫忌避剤は、昆虫（一般的に節足動物）が物体に着地、定着、および／または攻撃するのを抑止または阻止する忌避剤である。昆虫忌避剤は、通常、昆虫が、効果的となるために忌避剤を摂取することを必要としない。場合によっては、忌避剤は、殺虫剤でもある。

「忌避剤を含まない」、「害虫忌避剤を含まない」などの用語は、外部層を製造する材料が、忌避剤内容を持たない、または実質的に持たないことを意味し、すなわち、その材料は、ガスまたは液体クロマトグラフィーまたは同様の分析方法で測定して、０．０００１重量％未満、０．００００５重量％未満、または０．００００１重量％未満、または０．０００００１重量％未満の忌避剤を含有する。この量未満の忌避剤内容は、本発明の効力にとって重要ではないとみなされる。

外部層
バリア層としても知られる外層は、保護外被構造の最外層であり、それは、ケーブルの置かれている環境への内層の害虫忌避剤の浸出を防止または遅延させる障害物であり、したがって、抑止効力およびケーブル寿命を改善すると同時に、環境への影響を減らす。外層には害虫忌避剤が含まれておらず、一実施形態では、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０で測定して、６３以上、または６７以上、または７０以上、または８０以上、または９０以上のショアＤ硬度を有する。

外層は、外部面および内部面の２つの表面を含む。外部面は、ケーブルが使用される環境にさらされており、内部面は、内層の表面と接触しているか、または結合層が存在する場合には結合層の表面と接触している。一実施形態では、外部層の外部面は、２５ミクロンインチ（μインチ）、または３０μインチ、または３５μインチ、または４０μインチ、または５０μインチから、８０μインチ、または７０μインチ、または６０μインチまでの、平滑度としても知られる粗さを有する。伝導体外被の外部面の粗さは、ＳＵＲＦＴＥＳＴ（商標）ＳＶ－４００シリーズ１７８表面テクスチャ測定器具によってＡＮＳＩ１９９５に準拠して測定される。ワイヤ試料をＶブロックに置いて、スタイラス（１０ｕｒｎ）を特定の開始位置まで下げる（約１グラムの力をワイヤに加える）。２（ミリメートル毎秒）の固定速度で、スタイラスを横方向に動かして測定する。ワイヤ試料当たり４つの読み取り値および４つの試料を試験し、次いでそれらをμインチで報告される値で平均する。表面がより滑らかであるか、粗さが少ないほど、ゲッシ類または他の害虫は、害虫がその噛み付きまたは他の攻撃メカニズムで滑りを経験するため、表面をうまく噛む、かじる、または他の方法で攻撃するのがより難しくなる。

外層の組成は、広く変化する可能性があり、ポリエステル、ポリアミド、およびポリオレフィンを含むが、これらに限定されない。一実施形態では、外層は、半結晶性ポリエステルであり、ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、またはポリエチレンナフタレート、ならびにそれらの半結晶性コポリマーのいずれかであり得る。一実施形態では、外層は、充填された高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である。一実施形態では、外層は、ポリアミドであり、ポリアミドは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、またはナイロン１２のいずれかであり得る。これらのポリマーは、単独でまたは互いに組み合わせて使用され得る。これらのポリマーは、充填または非充填が可能であり、充填される場合、充填剤は、外層の硬度を促進する任意の物質、例えば、モース硬度が４または５以上の鉱物または粉砕繊維、あるいは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０で測定したショアＤ硬度が６３以上のポリマーである。そのような充填剤の例には、ウォラストナイト、粉砕ガラス繊維、粉砕アラミド繊維、粉砕炭素繊維などが含まれるが、これらに限定されない。そのようなポリマーの例には、ポリプロピレン、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート、およびポリブチレンテレフタレートが含まれるが、これらに限定されない。本発明の実施に使用される粉砕繊維は、典型的には、約１３、または１２、または１１、または１０、または９、または８、または７、または６、または５未満のアスペクト比（すなわち、直径に対する長さ）を有する。

内層
内層は、害虫忌避剤を含み、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０で測定したショアＤ硬度が６３以上、または６７．５以上であるという特徴がある。忌避剤は、ケーブルに近づき、定着し、および／またはケーブルを噛み付くなどの攻撃から害虫を抑止または阻止する任意の物質であり得る。忌避剤は、味覚的または非味覚的であり得る。

典型的な味覚忌避剤には、カプサイシノイド；デナトニウム塩、例えば、安息香酸デナトニウム、デナトニウム糖類；シクロヘキシミド；ピペリン；メントール；樟脳；サリチル酸エステル；トリブチルスズ化合物；ユーカリ油；アリシン；ミント油、ウィンターグリーン；ニンニク、タマネギ、生姜、わさび抽出物などの植物製品；テルペノイド；クレオソート油；シトロネラ；メチルアントラネート（ａｎｔｈｒａｎａｔｅ）；テトラメチルチウラムジスルフィド；およびジメチルジチオカルバミン酸亜鉛が含まれるが、これらに限定されない。市販の味覚忌避剤には、ＲＥＰＥＬＡ（商標）（すなわち、Ａｖｅｒｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能なＥＶＡ中の安息香酸デナトニウムのマスターバッチ）、およびＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙから入手可能なＢＩＴＲＥＸ（商標）安息香酸デナトニウムが含まれるが、これらに限定されない。本発明の実施において使用される味覚忌避剤は、既知の量および既知の手法で使用される。典型的には、味覚忌避剤は、内層の重量に基づいて、２．５重量％未満、または１重量％未満、または０．５重量％未満、または０．２５重量％未満の量で使用される。典型的には、味覚忌避剤は、内層の重量に基づいて、０．００５重量％を超える、または０．０１重量％を超える、または０．０２５重量％を超える、または０．０５重量％を超える量で使用される。一実施形態では、害虫忌避剤は、内層の０．００５～２．５重量％、または０．０１～１重量％を構成するデナトニウム塩である。

典型的な非味覚忌避剤は昆虫忌避剤であり、これらには合成ピレスロイド；ネオニコチノイド；シアルフルオフェン；カルバメート；ナフテン酸金属、例えば、ナフテン酸銅；リン系化合物、例えば、ホキシム、クロルピリホスなど；および塩素化合物、例えば、アルドリン、クロルデンが含まれるが、これらに限定されない。本発明の実施において使用される非味覚忌避剤は、味覚忌避剤について上述したように、既知の量および既知の手法で使用される。

外層と同様に、内層の組成は広く変化する可能性があり、ポリエステル、ポリアミド、およびポリオレフィンを含むが、これらに限定されない。外層と同様に、これらのポリマーは単独で、または互いに組み合わせて使用することができる。外層とは異なり、内層のショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０で測定して６３以上、または６７．５以上である必要があり、ポリマーの固有のショアＤ硬度が６３以上ではない場合、そのような硬度を実現するために、典型的には、ポリマーに適切な充填剤または別の高硬度ポリマーが充填される。充填剤は、内層の硬度を促進する任意の物質、例えば、モース硬度が４または５以上の鉱物または粉砕繊維、あるいは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０で測定したショアＤ硬度が６３以上のポリマーである。そのような充填剤の例には、ウォラストナイト、粉砕ガラス繊維、粉砕アラミド繊維、粉砕炭素繊維などが含まれるが、これらに限定されない。そのようなポリマーの例には、ポリプロピレン、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート、およびポリブチレンテレフタレートが含まれるが、これらに限定されない。本発明の実施に使用される粉砕繊維は、典型的には、約１３、または１２、または１１、または１０、または９、または８、または７、または６、または５未満のアスペクト比（すなわち、直径に対する長さ）を有する。

内層は典型的には、次の特性のうちの１つ、または２つ、または３つすべてを示す：（１）ＡＳＴＭ Ｄ１７０８で測定した１００％を超える、または１５０％を超える、または１８０％を超える破断点でのひずみ（％）、（２）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２．１６／１９０℃）で測定した１０分あたり０．１ｇ、または０．２ｇ、または０．３ｇ（ｇ／１０分）を超えるメルトインデックス（Ｉ２）、および（３）ＡＳＴＭ Ｄ１７０８で測定した１，０００メガパスカル（ＭＰａ）を超える、または１，２００ＭＰａを超える、または１，５００ＭＰａを超えるヤング率。

内層の形成では、比較的均一な混合物が得られるまで、忌避剤は、内層を形成する１つもしくは複数のポリマーまたはポリマーおよび充填剤とブレンドされる。このブレンドは、典型的には、内層が形成される押出機またはバッチミキサー内で行われ、忌避剤の劣化しない、または少なくとも劣化を最小限に抑える温度で行われる。この点で、充填されたポリオレフィン、特に充填された高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、（非充填ＨＤＰＥよりも大きなショアＤ硬度を示す）ポリエステルおよびポリアミドの処理に必要な温度より低い温度で典型的には処理されるため、好まれている。ポリアミドの処理温度は、典型的には、特定のポリアミドの融点より少なくとも１０℃高く、ナイロン６は、典型的には、２３０℃から２８０℃の間で処理され、ナイロン６６は、典型的には、２６０℃から２９０℃の間で処理される。ポリエステルの処理温度は、典型的には、特定のポリエステルの融点より少なくとも１０℃高く、ポリエチレンテレフタレートは、典型的には、２６５℃から２８０℃の間で処理され、ポリブチレンテレフタレートは、典型的には、２５０℃から２８０℃の間で処理される。ポリオレフィンの処理温度は、エラストマーの場合は約１５０℃以下、ＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥの場合は１６０～２００℃まで、ＨＤＰＥおよびポリプロピレンの場合は最大２３０℃の範囲であり得る。一実施形態では、内層は、充填されたポリオレフィンである。一実施形態では、内層は、充填されたポリエチレンである。一実施形態では、内層は、充填された高密度ポリエチレンである。

任意選択の結合層
本発明の保護外被は、内層と外層との間の接着を促進するために結合層を含むことができる。典型的には、結合層は、接合している２つの層との適合性および／または反応性のために選択された接着性ポリマーを含む。代表的な結合層ポリマーには、無水物変性ポリオレフィン、マレイン化ポリエチレン、ポリアクリレート、およびポリ（メタ）アクリレート、ならびにグリシジルメタクリレートコポリマーを含むそれらのコポリマー、イオノマー、天然および／または合成ゴム、エチレン酢酸ビニルコポリマーを含むポリアセテート、ポリウレタン、ポリエステルなどが含まれるが、これらに限定されない。存在する場合、結合、すなわち接着性層が調製され、既知の装置を使用して既知の手法で適用される。

一実施形態では、結合層ポリマーは、外部層および／または内層材料に直接配合されて、外部層と内層との間の別個の結合層を利用せずに２層間の接着を促進する。

任意選択の添加剤
本発明の多層保護外被は、その層のうちの１つ以上に１つ以上の添加剤を含むことができる。これらの添加剤には、酸化防止剤、ＵＶ抑制剤、スリップ剤（典型的には外層用）、嗅覚忌避剤（内層用）、染料、難燃剤（典型的にはハロゲン化されていない）、充填剤、処理剤、硬化剤などが含まれるが、これらに限定されない。これらの任意選択の添加剤は、既知の手法および既知の量で使用される。

製造
本発明の多層保護外被は、典型的には、ケーブルの製造における最後のステップとして、ケーブル中間体の上および周囲に個々の層を共押出しすることにより作製される。ケーブルの製造は当技術分野で周知であり、ＵＳＰ５，２４６，７８３、６，４９６，６２９、および６，７１４，７０７などの刊行物に例示されている。

以下の実施例により本発明をさらに例示する。

対照としてのプラスチック基板への安息香酸デナトニウムの組み込み
ＤＧＤＡ－６３１８ＢＫへのゲッシ類用ＲＥＰＥＬＡ。ゲッシ類用ＲＥＰＥＬＡ（商標）（６．１５グラム（ｇ））は、動物を抑止するためのエチレン酢酸ビニルコポリマー（Ｔ_ｍ８７℃）中の５％安息香酸デナトニウムの強力な嫌悪剤のマスター試験バッチであり、Ａｖｅｒｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手でき、ＤＧＤＡ－６３１８ ＢＫ高密度ポリエチレン（１９８．８５ｇ）（ＨＤＰＥ、１９０℃／２．１６ｋｇ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）で１０分あたり０．７０グラム（ｇ／１０分）のメルトインデックス（Ｉ２）、および０．９５４グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）の密度）ダウ・ケミカル社から入手可能な黒色）を真空オーブン内において７０℃で一晩一緒に乾燥混合した。ポリマーを、ローラーローター付きの１９０℃のＨＡＡＫＥ（商標）Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００ｐに、１０回転／分（ｒｐｍ）で１分間混合しながら加えた。次に、ローラー速度を２分間かけて段階的に６０ｒｐｍまで上げ、材料を６０ｒｐｍで６．５分間流し、次いで、ミキサーから取り出して、まだ熱いうちにシート状にプレスした。物理的試験のために、材料を小片に切断し、プラークに成形する前に、７０℃で一晩真空オーブン内で乾燥させた。Ｃａｒｖｅｒプレス上で、プラークを２１ＭＰａで３分間、６９ＭＰａで３分間、１３８ＭＰａで１分間、２００℃で成形し、プラークは、水冷プラテンを使用して圧力下で冷却させた。引張り棒の場合、５インチｘ５インチｘ０．０７２インチのチェイスが圧縮成形のために使用され、マイクロ引張り棒を打ち抜いた。引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ－１７０８に従って、２インチ／分の速度でマイクロ引張り棒を使用して実行した。ノッチ付きアイゾット試験片は、厚さ約０．１２５インチのチェイスを使用して同様の手法で成形した。ノッチ付きアイゾットは、２３℃でＡＳＴＭ Ｄ－２５６に従って実行した。メルトインデックス（Ｉ２）は、１９０℃／２．１６ｋｇ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）で１０分あたりのグラム数（ｇ／１０分）で測定した。

ＤＧＤＡ－６３１８ＢＫ／ＡＭＰＬＩＦＹ ＴＹ１０５３Ｈ／ナイロン６への安息香酸デナトニウム。乾燥ナイロン６ ＡＥＧＩＳ Ｈ５５ＷＣ－ＬＰ（２４．２１ｇ）、中粘度、熱安定化ナイロン６、ＡｄｖａｎＳｉｘから入手可能なＴ_ｍ２２０℃のワイヤ外被樹脂を、ＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａからの安息香酸デナトニウム（０．３０７５ｇ）の溶液および脱イオン水（０．９５ｇ）とともに室温（２３℃）でジャー内において６時間ロール加工し、次にＤＧＤＡ－６３１８ ＨＤＰＥ（１７６．６９ｇ）をジャーに加え、一晩（１２時間）ロール加工した。次に、ロール加工した混合物を、真空オーブン内において７０℃で一晩乾燥させた。Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈ（４．１０グラム）を、ＨＡＡＫＥ（商標）ミキサーにおいて混合する直前に、ロール加工して乾燥させた混合物に加えた。ポリマーを、ローラーローター付きの２３２．５℃のＨＡＡＫ（商標）Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００ｐに、１０ｒｐｍで１分間混合しながら加えた。次に、ローラー速度を２分間かけて段階的に６０ｒｐｍまで上げ、材料を６０ｒｐｍで６．５分間流し、次いで、ミキサーから取り出して、まだ熱いうちにシート状にプレスした。

ナイロン６への安息香酸デナトニウム。乾燥ナイロン６ ＡＥＧＩＳ Ｈ５５ＷＣ－ＬＰ（２０５ｇ）、中粘度、熱安定化ナイロン６、ＡｄｖａｎＳｉｘから入手可能なＴ_ｍ２２０℃のワイヤ外被樹脂を、ＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａからの安息香酸デナトニウム（０．３０７５ｇ）および脱イオン水（１．８０ｇ）の溶液とともに室温（２３℃）でジャー内において一晩（１２時間）ロール加工した。ロール加工した混合物を７０℃の真空オーブン内において一晩乾燥させた。ポリマーを、ローラーローター付きの２３２．５℃のＨＡＡＫＥ（商標）Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００ｐに、１０ｒｐｍで１分間混合しながら加えた。次に、速度を２分間かけて段階的に６０ｒｐｍまで上げ、材料を６０ｒｐｍで６．５分間流し、次いで、ミキサーから取り出し、まだ熱いうちにシート状にプレスした。

ウォラストナイトを含むＵＮＩＶＡＬ ＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７およびＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈへの安息香酸デナトニウム。安息香酸デナトニウム（０．３３８ｇ）とＲＴ ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔからのウォラストナイトＶＡＮＳＩＬ（商標）Ｗ４０（４５．００ｇ）をローラー上でジャー内において２時間乾燥混合し、次いで、７０℃の真空オーブン内において一晩（１２時間）乾燥させた。ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な３．６０ｇ）は、密度０．９５８ｇ／ｃｃおよび２．０ｇ／１０分のＩ２を有する無水物マレイン酸グラフト化ＨＤＰＥであり、ＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ－７は、密度０．９６１ｇ／ｃｃおよび０．８０ｇ／１０分のＩ２を有する多用途ＨＤＰＥホモポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な１７６．４０ｇ）を一緒に乾燥混合し、７０℃の真空オーブン内において一晩（１２時間）乾燥させた。ポリマーを、ローラーローター付きの１９０℃のＨＡＡＫＥ（商標）Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００ｐに、１０ｒｐｍで１分間混合しながら加えた。次に、速度を２分間かけて段階的に６０ｒｐｍまで上げ、速度を３０ｒｐｍまで下げて２分間流し、４分間かけてウォラストナイト／安息香酸デナトニウム混合物を加えた。次に、速度を６０ｒｐｍまで上げ、６０ｒｐｍで５分間材料を流し、次いで、ミキサーから取り出して、まだ熱いうちにシート状にプレスした。物理的試験のために、材料を小片に切断し、プラークに成形する前に、７０℃で一晩真空オーブン内で乾燥させた。Ｃａｒｖｅｒプレス上で、プラークを２１ＭＰａで３分間、６９ＭＰａで３分間、１３８ＭＰａで１分間、２００℃で成形し、プラークは、水冷プラテンを使用して圧力下で冷却させた。引張り棒の場合、５インチｘ５インチｘ０．０７２インチのチェイスが圧縮成形のために使用され、マイクロ引張り棒を打ち抜いた。引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ－１７０８に従って、２インチ／分の速度でマイクロ引張り棒を使用して実行した。ノッチ付きアイゾット試験片は、厚さ約０．１２５インチのチェイスを使用して同様の手法で成形した。ノッチ付きアイゾットは、２３℃でＡＳＴＭ Ｄ－２５６に従って実行した。メルトインデックス（Ｉ２）は、１９０℃／２．１６ｋｇで１０分あたりのグラム数（ｇ／１０分）で測定した（ＡＳＴＭＤ １２３８。

浸出研究。安息香酸デナトニウムを含む上記材料を小片に切断し、７０℃の真空オーブン内において一晩（１２時間）再乾燥させた。乾燥させた材料は、２１ＭＰａで３分間、６９ＭＰａで３分間、１３８ＭＰａで１分間圧力をかけ、ＣＡＲＶＥＲ（商標）プレスで厚さ２ｍｍの６インチｘ６インチのチェイスに成形し、水冷プラテン間で冷却した。ＲＥＰＥＬＡ（商標）／ＤＧＤＡ－６３１８および安息香酸デナトニウム／ＶＡＮＳＩＬ（商標）Ｗ４０／ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈ／ＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７材料の場合、ＣＡＲＶＥＲ（商標）プレスは、２００℃に設定される。安息香酸デナトニウム／ＤＧＤＡ－６３１８－ＢＫ／ナイロン６材料および安息香酸デナトニウム／ナイロン６材料の場合、そのプレスは、２５５℃に設定される。これらの成形されたプラークから、浸出研究用に幅０．５インチおよび長さ２．０インチのクーポンを切り取る。

水浸漬の間の安息香酸デナトニウムの浸出測定
図２Ａ～２Ｂおよび３の各対照条件用の６つのクーポンと、試験した図４の各発明組成物および対照用の２つの積層体クーポンを計量して、きれいなポリプロピレンの５０ミリリットル（ｍＬ）遠心分離機管に入れた。クーポンとともに約４０ｇの超純水を計量した。クーポンを室温（２３℃）で培養し、少量のアリコートを定期的に回収して、溶液中のデナトニウムおよびその分解産物であるリドカインの濃度を決定した（図１）。これにより、ＨＤＰＥ、ナイロンを加えたＨＤＰＥ、もしくは純粋なナイロンから製作したクーポン（図２Ａ～Ｂおよび３）から、または積層ＨＤＰＥクーポン対非積層ＨＤＰＥクーポン（図４）からの絶対および相対浸出率を決定することができる。溶液中のデナトニウムおよびリドカインの測定量（モル）の合計が、クーポンに最初に存在する安息香酸デナトニウムの総モルから差し引かれ、水中に流出して測定できるデナトニウムの割合を計算する（図３）。

各時点で、１００マイクロリットル（μＬ）を培養から回収した。取り出したアリコートをポリプロピレン高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）瓶内で１００μＬの０．２％ギ酸水溶液と混合し、得られた溶液を下記のＨＰＬＣ質量分析（ＨＰＬＣ－ＭＳ）手順で分析した。

約１００ｍｇの材料をポリプロピレンボトルに正確に量り、水を約１００グラムの総重量まで正確に加えることにより、安息香酸デナトニウムおよび塩酸リドカインの標準材料から、１０百万分率（ｐｐｍ）から５百万分率（ｐｐｂ）の範囲の浸出液の定量化のための標準を調製して、続いて、ポリプロピレン遠心分離機管内において０．２％ギ酸で連続希釈して、完全に望ましい範囲を超える濃度にした。すべての試料溶液を酸性化し、分析物の損失を避けるためにプラスチック容器を使用する必要がある。これらの標準に加えて、品質管理試料が、本メソッドの正確さを検証するために、１０ｐｐｂ～１ｐｐｍのレベルで定期的に固体標準とは別に調製される。添加回復試験により、回復は、１ｐｐｍレベルで９７％であると判断された。

デナトニウムおよびリドカインカチオンは、３２５．２２８Ｔｈ（デナトニウム）および２３５．１８１Ｔｈ（リドカイン）で、Ｑ－ＥＸＡＣＴＩＶＥ（商標）質量分析計（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ｓａｎ Ｊｏｓｅ）により、選択的イオンモニタリングモード（ＳＩＭ）で測定した。高分解能ＯＲＢＩＴＲＡＰ（商標）質量分析計を使用すると、同じ公称質量の同重体干渉を排除することにより、従来の単位分解能質量選択検出器よりも選択性を付加できることに留意する。リドカインの２３５．１７８２～２３５．１８３０Ｔｈおよびデナトニウムの３２５．２２４６～３２５．２３１２Ｔｈの積分ピーク面積を、前段落で説明した手順で調製した標準から調製した標準曲線と比較することにより、定量化を進めた。標準曲線は、浸出液試料中の分析物の濃度を囲む濃度範囲上で少なくとも４つの標準を２回注入して作成した。標準は、機器のドリフトから守るために、試料注入の前後に注入される。

すべての試料、標準、半加工品、および品質管理試料のうち、１μＬが、Ｑ－ＥＸＡＣＴＩＶＥ（商標）質量分析計に結合されたＤＩＯＮＥＸ（商標）３００ ＬＣで構成されるＨＰＬＣ－ＭＳシステム上に注入される。０．８ｍＬ／分および３５℃の流速での逆相ＨＰＬＣカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ ＩｎｆｉｎｉｔｙＬａｂ Ｐｏｒｏｓｈｅｌｌ １２０ ＥＣ－Ｃ１８、５０ｍｍｘ３ｍｍｘ２．７μｍ）からの勾配溶離により、分析物は互いにおよびマトリックスピークに分離される。移動相Ａは、１ｇ／Ｌのギ酸アンモニウムおよび１ｍＬ／Ｌのギ酸（ｐＨ＝３．５）を含む水で構成され、移動相Ｂは、アセトニトリルである。勾配プログラムは次のとおりである。０．５分間で１０％Ｂ、５分間で９５％Ｂへ、６分間まで保持し、６．５分間で１０％Ｂに戻し、９分間保持する。リドカインの保持時間は、移動相のｐＨに敏感である。対照的に、分子は第三級アミンである永続的な正電荷を帯びているため、デナトニウムの保持時間は、緩衝剤のｐＨに実質的に依存しない。

カラム流出物は、ポジティブモードエレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ）を使用して、次のパラメータでイオン化される。４キロボルト（ｋＶ）のスプレー電圧、６０単位のシースガス、２０単位の補助ガス、３００℃のプローブ温度、３２０℃の入口キャピラリー温度、５０単位のＳレンズ設定。質量分析は、以下のパラメータを使用して実行され、これらは、最も広い濃度範囲で最も線形の検量線を生成すると同時に、定量化のためにピーク全体に十分な数の点を与えることが判明している。

質量分析計の取得パラメータは、３５，０００解像度（２００ＴｈでのＦＷＨＭ）、５０，０００チャージのＡＧＣターゲット、２００ｍｓの最大注入時間、３２５．２２８Ｔｈおよび２３５．１８１Ｔｈでの分子イオン周辺の４Ｔｈ単離ウィンドウ、質量中心データ取得である。リドカインのデータは、２．２８分の保持時間のあたりで１．７５～２．７５分収集され、デナトニウムのデータは、３．４３分の保持時間のあたりで２．７５～４分収集される。

積層されたクーポンからの浸出の初期段階の場合であり得るように、非常に低濃度の分析物で必要な感度を達成するために、注入量または質量分析計のＡＧＣターゲット設定を変更すると有利な場合があることに留意する。保護されていないクーポンから数週間浸出した後に測定できるように、高濃度の分析物で良好な直線性を達成するための調整も必要になる場合がある。

より高い硬度の充填されたＨＤＰＥを備えた積層体の製造－発明の実施例
積層体は、最初に安息香酸デナトニウムをウォラストナイトを含むＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７および対照に利用されるＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈに取り入れ、７０℃の真空オーブン内において一晩乾燥させることで調製した。積層体に使用されるＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＧＲ２１６の薄膜は、厚さ０．３８ｍｍのアルミニウムシートの間に２００℃でプレスし、室温まで冷却した。積層体に使用されるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の薄膜は、６インチｘ６インチおよび厚さ０．１２５ｍｍのチェイスを利用して、２１ＭＰａで２分間、６９ＭＰａで２分間の２５０℃のＣＡＲＶＥＲ（商標）プレス上で、厚さ０．３８ｍｍのアルミニウム間に（７０℃の真空オーブン内において一晩乾燥させた）６グラムのＰＢＴを圧縮成形し、チェイスからＰＢＴ膜を取り除いて室温の金属プレート間で冷却しながら、調製した。積層体に使用されるＤＭＤＡ ６４００ ＮＴ７／ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈ／ウォラストナイト（７８．４／１．６／２０、ｗ／ｗ／ｗ）の薄膜は、６インチｘ６インチおよび厚さ０．１２５ｍｍのチェイスを利用して、２１ＭＰａで２分間、６９ＭＰａ ｐｓｉで２分間、２００℃のＣＡＲＶＥＲ（商標）プレス上で厚さ０．３８ｍｍのアルミニウム間に（７０℃真空オーブン内において一晩乾燥させた）充填されたＨＤＰＥの圧縮成形５ｇを利用して、膜をチェイス内に残しながら室温の金属プレート間で冷却して、調製した。

ＭＹＬＡＲ（商標）積層体（ＰＥＴ－ポリエチレンテレフタレート）
積層体は、ＭＹＬＡＲ（商標）膜（厚さ０．１２５ｍｍ）を取り、ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＧＲ２１６の薄膜をその上部に配置し、次にＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＧＲ２１６の上部に厚さ２ｍｍの６インチｘ６インチのチェイスを配置することにより調製した。チェイスは、同質量のウォラストナイトを含むＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７中の安息香酸デナトニウムおよび対照に利用されるＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈで充填され、ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＧＲ２１６の薄膜は、ウォラストナイトを含むＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７中の安息香酸デナトニウムおよびＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈを含むチェイスの上部に配置し、その上部にもう１つのＭＹＬＡＲ（商標）膜を配置した。厚さ０．３８ｍｍのアルミニウムシート間のこのアセンブリを、２１ＭＰａで３分間、６９ＭＰａで３分間、１３８ＭＰａ ｐｓｉで１分間圧力をかけながら、２００℃のＣＡＲＶＥＲ（商標）プレス上に配置し、室温の金属プレート間で冷却させた。この成形された積層体から、浸出研究用に幅０．５インチ、長さ２．０インチのクーポンを切り取った。

ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）積層体
積層体は、調製されたＰＢＴ膜を取り、その上部にＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＧＲ２１６の薄膜を配置し、その後、ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＧＲ２１６の上部に厚さ２ｍｍの６インチｘ６インチのチェイスを配置することにより調製した。チェイスは、同質量のウォラストナイトを含むＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７中の安息香酸デナトニウムおよび対照に利用されるＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈで充填され、ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＧＲ２１６の薄膜は、ウォラストナイトを含むＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７中の安息香酸デナトニウムおよびＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈを含むチェイスの上に配置し、その上部にもう１つの調製されたＰＢＴ膜を配置した。厚さ０．３８ｍｍのアルミニウムシート間のこのアセンブリを、２１ＭＰａで３分間、６９ＭＰａで３分間、１３８ＭＰａで１分間圧力をかけながら、２００℃のＣＡＲＶＥＲ（商標）プレス上に配置し、室温の金属プレートで冷却させた。この成形された積層体から、浸出研究用に幅０．５インチ、長さ２．０インチのクーポンを切り取った。

充填されたＨＤＰＥ積層体
積層体構成成分は、厚さ２ｍｍの６インチｘ６インチのチェイスで成形し、厚さ０．３８ｍｍのアルミニウムシート間に同質量のウォラストナイトを含むＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７中の安息香酸デナトニウムおよび対照に利用されるＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈで充填し、２００℃のＣＡＲＶＥＲ（商標）プレス上で、２１ＭＰａで２分間、６９ＭＰａで２分間成形し、室温の金属プレート間で冷却し、チェイスに残したままにした。積層体の場合、最初に、厚さ０．３８ｍｍのアルミニウムシート上に、０．１２５ｍｍのチェイスにおいてＤＭＤＡ ６４００ ＮＴ７／ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈ／ウォラストナイト（７８．４／１．６／２０、ｗ／ｗ／ｗ）の薄膜を配置し、その上部に厚さ２ｍｍのチェイスにおいてウォラストナイトを含むＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７中の安息香酸デナトニウムおよびＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈを配置し、その上部に０．１２５ｍｍのチェイスにおいてＤＭＤＡ ６４００ ＮＴ７／ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈ／ウォラストナイト（７８．４／１．６／２０、ｗ／ｗ／ｗ）のもう１つの薄膜を配置し、上部に厚さ０．３８ｍｍのアルミニウムシートを配置して、アセンブリを完了する。このアセンブリを、２１ＭＰａで１．５分間、６９ＭＰａで１．５分間圧力をかけながら、２００℃のＣＡＲＶＥＲ（商標）プレス上に配置し、室温（２３℃）の金属プレート間で冷却させた。この成形された積層体から、浸出研究用に幅０．５インチ、長さ２．０インチのクーポンを切り取った。

安息香酸デナトニウムを含むＤＭＤＡ ６４００ ＮＴ７のウォラストナイト充填ＨＤＰＥの積層体および対照の安息香酸デナトニウム浸出結果を、実験の実行とともに図４に要約し、未充填対照試料について前述したように測定した。

より高い硬度のＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＡ ６４００ ＮＴ７／ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ１０５３Ｈ／ウォラストナイト（７８．４／１．６／２０、ｗ／ｗ／ｗ）のためのＨＤＰＥプラスチック基板への充填剤の組み込み
Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ－７ ＨＤＰＥ（１７６．４０グラム）およびＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＡＭＰＬＩＦＹ（商標）１０５３Ｈ（３．６０グラム）のペレットを１つのジャー内において乾燥ブレンドし、ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ充填剤（４５．００グラム）からのウォラストナイトＶＡＮＳＩＬ（商標）Ｗ４０を別のジャー内に配置し、両方とも７０℃の真空オーブン内において一晩乾燥させた。ポリマーを、ローラーローター付きの１９０℃のＨＡＡＫＥ（商標）Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００ｐに１分間１０ｒｐｍで加え、速度を２分間かけて段階的に６０ｒｐｍまで上げ、速度を３０ｒｐｍに低下させ、充填剤を３～４分間かけて加えて、速度を６０ｒｐｍまで上げ、材料を５分間流し、次いで、ミキサーから取り出して、熱いうちにシート状にプレスした。

未充填ポリマー対照の物理的試験のために、ペレットを７０℃の真空オーブン内において一晩乾燥させた。乾燥させた材料は、ポリエチレンベースの材料の場合は２００℃のＣＡＲＶＥＲ（商標）プレス上で成形し、ナイロン６ベースの材料の場合は２５５℃で、２１ＭＰａで３分間、６９ＭＰａで３分間、１３８ＭＰＡで１分間圧力をかけ、水冷プラテン間で冷却させた。引張り棒の場合、５インチｘ５インチｘ０．０７２インチのチェイスが圧縮成形のために使用され、マイクロ引張り棒を打ち抜いた。引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ－１７０８に従って、２インチ／分の速度でマイクロ引張り棒を使用して実行した。ノッチ付きアイゾット試験片は、厚さ約０．１２５インチのチェイスを使用して同様の手法で成形した。ノッチ付きアイゾットは、２３℃でＡＳＴＭ Ｄ－２５６に従って実行した。メルトインデックス（Ｉ２）は、１９０℃／２．１６ｋｇで１０分あたりのグラム数（ｇ／１０分）で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）。

次の表に、安息香酸デナトニウムを含む充填ＨＤＰＥおよび未充填材料の機械的特性を要約した。

表は、未充填のＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７およびＡＥＧＩＳ Ｈ５５ＷＣ－ＬＰおよびＤＧＤＡ－６３１８ ＢＫの外被材料と比較して、２０％ウォラストナイトを充填した高密度ポリエチレンＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７の引張弾性率およびショアＤ硬度がどのように増加したかを示し、これらの増加は、害虫に対する材料耐性の向上に貢献する。２０％ウォラストナイトを充填した高密度ポリエチレンＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７の１９８％の破断点でのひずみは、表の未充填材料と比較して減少しており、破断点でのひずみは、１００％を超えている。表は、２０％ウォラストナイトを充填した充填高密度ポリエチレンＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＡ－６４００ ＮＴ７は、未充填の母材と比較してメルトインデックスの低下が小さく、同等の良好な加工性を備えているはずであることを示す。
（態様）
（態様１）
ケーブル用の多層保護外被であって、前記外被が、
（Ａ）（１）害虫忌避剤を含まず、（２）外部および内部表面を有する外層、
（Ｂ）（１）６３以上のショアＤ硬度を有し、（２）害虫忌避剤を含み、および（３）２つの表面を有する内層、ならびに
（Ｃ）任意選択で、前記外部層の前記内部表面および前記内層の表面と接触している結合層を備える、ケーブル用の多層保護外被。
（態様２）
前記外層が、６７．５以上のショアＤ硬度を有する、態様１に記載の保護外被。
（態様３）
前記忌避剤が、味覚忌避剤である、態様１に記載の保護外被。
（態様４）
前記忌避剤が、カプサイシノイドまたはデナトニウム塩のうちの少なくとも１つである、態様３に記載の保護外被。
（態様５）
前記忌避剤が、非味覚忌避剤である、態様１に記載の保護外被。
（態様６）
前記忌避剤が、味覚および非味覚忌避剤の両方を含む、態様１に記載の保護外被。
（態様７）
前記結合層が存在する、態様１～６のいずれか一項に記載の保護外被。
（態様８）
前記結合層が、無水物変性ポリオレフィン、マレイン化ポリエチレン、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、イオノマー、天然ゴム、合成ゴム、ポリアセテート、ポリウレタン、およびポリエステルのうちの１つ以上を含む、態様１～７のいずれか一項に記載の保護外被。
（態様９）
前記結合層が存在せず、前記外層の前記内部表面が、前記内層の表面と接触している、態様１～６のいずれか一項に記載の保護外被。
（態様１０）
前記内層が、以下の特性、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８で測定して１００％を超える破断点での伸び、（２）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２．１６／１９０℃）で測定して０．１ｇ／１０分を超えるメルトインデックス（Ｉ２）、および（３）ＡＳＴＭ Ｄ１７０８で測定して１，０００ＭＰａを超えるヤング率のうちの少なくとも１つを有する、態様１～９のいずれか一項に記載の保護外被。
（態様１１）
前記内層が、前記特性のうちの少なくとも２つを有する、態様１０に記載の保護外被。
（態様１２）
前記内層が、前記特性のうちの３つすべてを有する、態様１０に記載の保護外被。
（態様１３）
態様１～１２のいずれか一項に記載の前記保護外被を備えるケーブル。

Claims (14)

1. ケーブル用の多層保護外被であって、前記保護外被が、
   （Ａ）（１）害虫忌避剤を含まず、（２）外部および内部表面を有する外層、
   （Ｂ）（１）６３以上のショアＤ硬度を有し、（２）害虫忌避剤を含み、および（３）２つの表面を有する内層、ならびに
   （Ｃ）任意選択で、前記外層の前記内部表面および前記内層の表面と接触している結合層を備え、
   前記内層は充填剤を充填された高密度ポリエチレンである、ケーブル用の多層保護外被。
2. 前記外層が、６７．５以上のショアＤ硬度を有する、請求項１に記載の保護外被。
3. 前記害虫忌避剤が、味覚忌避剤である、請求項１に記載の保護外被。
4. 前記害虫忌避剤が、カプサイシノイドまたはデナトニウム塩のうちの少なくとも１つである、請求項３に記載の保護外被。
5. 前記害虫忌避剤が、非味覚忌避剤である、請求項１に記載の保護外被。
6. 前記害虫忌避剤が、味覚および非味覚忌避剤の両方を含む、請求項１に記載の保護外被。
7. 前記結合層が存在する、請求項１に記載の保護外被。
8. 前記結合層が、無水物変性ポリオレフィン、マレイン化ポリエチレン、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、イオノマー、天然ゴム、合成ゴム、ポリアセテート、ポリウレタン、およびポリエステルのうちの１つ以上を含む、請求項７に記載の保護外被。
9. 前記結合層が存在せず、前記外層の前記内部表面が、前記内層の表面と接触している、請求項１に記載の保護外被。
10. 前記内層が、以下の特性、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８で測定して１００％を超える破断点での伸び、（２）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２．１６／１９０℃）で測定して０．１ｇ／１０分を超えるメルトインデックス（Ｉ２）、および（３）ＡＳＴＭ Ｄ１７０８で測定して１，０００ＭＰａを超えるヤング率のうちの少なくとも１つを有する、請求項１に記載の保護外被。
11. 前記内層が、前記特性のうちの少なくとも２つを有する、請求項１０に記載の保護外被。
12. 前記内層が、前記特性のうちの３つすべてを有する、請求項１０に記載の保護外被。
13. 前記充填剤は、モース硬度が４または５以上の鉱物もしくは粉砕繊維、または、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０で測定したショアＤ硬度が６３以上のポリマーである、請求項１～１２のいずれか１項に記載の保護外被。
14. 請求項１２に記載の前記保護外被を備えるケーブル。

Images