JP7147375B2 - トナーおよび画像形成方法 - Google Patents
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Description
[2] 前記アゾベンゼン誘導体は、1分子中に前記重合性基を1つだけ有する、[1]に記載のトナー。
[3] 前記アゾベンゼン誘導体は、前記重合性基を有する基として、下記式(i)~(iii)のいずれかで表される基を含む、[1]または[2]に記載のトナー。
R1は、水素原子またはメチル基であり、
R2は、炭素原子数1~12のアルキレン基である)
[4] 前記アゾベンゼン誘導体は、下記式(1)で表される、[1]~[3]のいずれか一項に記載のトナー。
X1~X3のいずれか1つは、前記重合性基を有する基であり、残りは、それぞれ水素原子であり、
R3~R5は、それぞれ水素原子、ヘテロ原子を含む官能基、炭素原子数1~12のアルキル基または炭素原子数1~12のアルコキシ基である)
[5] 前記アゾベンゼン誘導体は、下記式(2)で表される、[4]に記載のトナー。
X1は、前記重合性基を有する基であり、
R3は、水素原子、ヘテロ原子を含む官能基、炭素原子数1~12のアルキル基、または炭素原子数1~12のアルコキシ基である)
[6] 前記アゾベンゼン誘導体は、下記式(3)で表される、[5]に記載のトナー。
R1は、水素原子またはメチル基であり、
R2は、炭素原子数1~12のアルキレン基であり、
R3は、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、または炭素原子数1~4のアルコキシ基である)
[7] 前記重合体は、スチレン誘導体に由来する構造単位をさらに含む、[1]~[6]のいずれか一項に記載のトナー。
[8] トナー粒子を含むトナーであって、前記トナー粒子は、アゾベンゼン基を有する構造単位を含み、数平均分子量Mnが3500以上である重合体を含む、トナー。
[9] 結着樹脂をさらに含む、[1]~[8]のいずれか一項に記載のトナー。
[10] 結着樹脂をさらに含んでもよく、前記重合体と結着樹脂の含有比率は、重合体:結着樹脂=60:40~100:0(質量比)である、[1]~[8]のいずれかに記載のトナー。
[11] [1]~[10]のいずれか一項に記載のトナーからなるトナー像を記録媒体上に形成する工程と、前記トナー像に光を照射して、前記トナー像を軟化させる工程とを含む、画像形成方法。
[12] 前記光の波長は、280nm以上480nm未満である、[11]に記載の画像形成方法。
[13] 前記軟化させたトナー像を加圧する工程をさらに含む、[11]または[12]に記載の画像形成方法。
[14] 前記加圧する工程では、前記トナー像をさらに加熱する、[13]に記載の画像形成方法。
本発明のトナーは、少なくとも、アゾベンゼン基を有する構造単位を含む重合体(A)を含むトナー粒子の集合体を含む。
アゾベンゼン基を有する構造単位を含む重合体(A)は、重合性基を有するアゾベンゼン誘導体(a1-1)(アゾベンゼン誘導体モノマー)を重合させて得られる重合体(A1)であってもよいし;水酸基を有する構造単位を含む重合体(a2-1)と、当該水酸基と反応する官能基を有するアゾベンゼン化合物(a2-2)とを反応させて得られる重合体(A2)であってもよい。
重合体(A1)は、重合性基を有するアゾベンゼン誘導体(a1-1)に由来する構造単位を含む。重合体(A1)は、重合性基を有するアゾベンゼン誘導体(a1-1)を含む単量体組成物を重合させて得られる。
重合体(A2)は、前述の通り、水酸基を有する構造単位を含む重合体(a2-1)と、当該水酸基と反応する官能基を有するアゾベンゼン化合物(a2-2)とを反応させて得られる。
具体的には、装置「HLC-8120GPC」(東ソー株式会社製)およびカラム「TSKguardcolumn+TSKgelSuperHZ-M3連」(東ソー株式会社製)を用い、カラム温度を40℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を流速0.2mL/分で流す。測定試料は、重合体(A1)または(A)を、濃度1mg/mlになるようにテトラヒドロフランに溶解させて得る。当該溶液の調製は、超音波分散機を用いて、室温にて5分間処理を行うことにより行う。次いで、ポアサイズ0.2μmのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得た後、この試料溶液10μLを、キャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器(RI検出器)を用いて検出する。単分散のポリスチレン標準粒子を用いて作成された検量線に基づいて、測定試料の分子量分布を算出し、数平均分子量Mnを特定する。検量線測定用のポリスチレンとしては、10点用いる。
結着樹脂は、アゾベンゼン基を有しない樹脂であって、一般に、トナーを構成する結着樹脂として用いられている樹脂でありうる。結着樹脂の例には、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、オレフィン樹脂、アミド樹脂、およびエポキシ樹脂などが含まれる。結着樹脂は、1種で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。
スチレンアクリル樹脂は、少なくとも、スチレン単量体に由来する構造単位と、(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構造単位とを含む重合体である。
点やガラス転移温度を制御する観点から適宜調整されうる。具体的には、スチレン単量体に由来する構造単位の含有量は、単量体の合計量に対して40~95質量%であることが好ましく、50~80質量%であることがより好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル単量体に由来する構造単位の含有量は、単量体の合計に対して5~60質量%であることが好ましく、10~50質量%であることがより好ましい。
(1)オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレンなど。
(2)ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなど。
(3)ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなど。
(4)ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなど。
(5)N-ビニル化合物類
N-ビニルカルバゾール、N-ビニルインドール、N-ビニルピロリドンなど。
(6)その他
ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体など。
ポリエステル樹脂は、2価以上のカルボン酸(多価カルボン酸成分)と、2価以上のア
ルコール(多価アルコール成分)との重縮合反応によって得られるポリエステル樹脂である。なお、ポリエステル樹脂は、非晶性であってもよいし、結晶性であってもよい。
なお、トナー粒子が結着樹脂を含む場合、例えばアゾベンゼン基を有する構造単位を含む重合体(A):結着樹脂=50:50~95:5(質量比)であることがより好ましく、60:40~90:10(質量比)であることがさらに好ましい。アゾベンゼン基を有する構造単位を含む重合体(A)と結着樹脂の含有比率が上記範囲であると、画像強度や密着性を一層高めやすい。
着色剤としては、染料および顔料を用いることができる。
離型剤は、特に限定されず、公知の種々のワックスを用いることができる。ワックスとしては、低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、または酸化型の低分子量ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、パラフィンワックス、合成エステルワックスなどが挙げられる。中でも、トナーの保存安定性を向上させる観点から、パラフィンワックスを用いることが好ましい。
荷電制御剤は、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であり、かつ無色のものであれば特に限定されず、公知の種々の正帯電性の荷電制御剤および負帯電性の荷電制御剤を用いることができる。
トナー粒子は、トナー粒子の流動性、帯電性、クリーニング性等を改良する観点から、後処理剤である流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤をさらに含んでもよい。
(平均粒径)
トナー粒子の平均粒径は、体積基準のメジアン径(D50)で4~20μmであることが好ましく、5~15μmであることがより好ましい。体積基準のメジアン径(D50)が上記範囲にあると、転写効率が高くなり、ハーフトーンの画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。
トナー粒子の製造方法は、特に制限されず、任意の方法でありうる。
(1A)結着樹脂粒子の分散液を得る結着樹脂粒子分散液調製工程
(1B)重合体(A)粒子の分散液を得る重合体粒子分散液調製工程
(2)結着樹脂粒子、重合体(A)粒子、および必要に応じて着色剤粒子などの他の成分が存在する水系媒体中に凝集剤を添加し、塩析を進行させると同時に、凝集および融着を行い、会合粒子を形成する会合工程
(3)会合粒子の形状制御をすることによりトナー粒子を形成する熟成工程
(4)水系媒体からトナー粒子を濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤等を除去する濾過、洗浄工程
(5)洗浄処理されたトナー粒子を乾燥する乾燥工程
(6)乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加する外添剤添加工程
の各工程を含むことが好ましい。
トナー粒子が着色剤をさらに含む場合、(2)会合工程の前に、(1C)着色剤粒子の分散液を得る着色剤粒子分散液調製工程を行うことが好ましい。以下、(1A)~(1C)の工程について説明する。
本工程では、従来公知の乳化重合などにより樹脂粒子を形成し、この樹脂粒子を凝集、融着させて、結着樹脂粒子を形成する。例えば、結着樹脂を構成する重合性単量体を水系媒体中に分散させて、重合開始剤により当該重合性単量体を重合させて、結着樹脂粒子の分散液を得る。
本工程では、重合体(A)を、水系媒体中に微粒子状に分散させて、重合体粒子の分散液を得る。
有機溶媒は、重合体(A)を溶解させることができれば、特に制限されない。有機溶媒の例には、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ヘキサン、ヘプタンなどの飽和炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類が含まれる。これらの有機溶媒は、1種類で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。中でも、ケトン類、ハロゲン化炭化水素類が好ましく、メチルエチルケトン、ジクロロメタンがより好ましい。
水系媒体は、水、または水を主成分として、アルコール類、グリコール類などの水溶性溶媒や、界面活性剤、分散剤などの任意成分が配合されている水系媒体が含まれる。水系媒体は、好ましくは水と界面活性剤とを混合したものでありうる。
本工程では、着色剤を水系媒体中に微粒子状に分散させて、着色剤粒子の分散液を得る。
現像剤は、前述のトナー粒子と、磁性体とを含む一成分現像剤であってもよいし、前述のトナー粒子と、キャリア粒子とを含む二成分現像剤であってもよい。
本発明のトナーは、電子写真方式の画像形成方法、例えばモノクロの画像形成方法やフルカラーの画像形成方法に用いることができる。フルカラーの画像形成方法では、イエロー、マゼンタ、シアン、およびブラックの各々に係る4種類のカラー現像装置と、1つの感光体とにより構成される4サイクル方式の画像形成方法や、各色に係るカラー現像装置および感光体を有する画像形成ユニットを、それぞれ色別に搭載するタンデム方式の画像形成方法など、いずれの画像形成方法にも適用することができる。
本工程では、本発明のトナーからなるトナー像を、記録媒体上に形成する。
記録媒体は、トナー画像を保持するための部材である。記録媒体の例には、普通紙、上質紙、アート紙、コート紙などの塗工された印刷用紙、市販の和紙やはがき用紙、OHP用または包装材用の樹脂フィルム、および布が含まれる。
本工程では、形成したトナー像に光を照射して、トナー像を記録媒体上に定着させる。具体的には、トナー像に光照射して、トナー像を軟化させることにより、記録媒体上にトナー像を接着させる。
本工程では、軟化させたトナー像を加圧する。
図1は、画像形成装置100を示す概略構成図である。図1には、モノクロの画像形成装置100の例を示すが、カラーの画像形成装置にも本発明を適用することができる。また、記録媒体として記録用紙Sを用いる例で説明するが、これに限定されるものではない。
ト13などを有する。トレイ16は、決められたサイズの記録用紙Sをそれぞれ収容しており、制御部90からの指示に応じて定められたトレイ16の給紙部11を作動させ、記録用紙Sを供給する。搬送ローラー12は、給紙部11によってトレイ16から送り出された記録用紙Sまたは手差し給紙部15から搬入された記録用紙Sを画像形成部10へ搬送する。
1表面に残留する現像剤を除去する。
得られた溶液に、フェノール5.71g(0.06mol)、水酸化ナトリウム2.43g(0.06mol)および炭酸ナトリウム6.43g(0.06mol)を水20mlに溶かした溶液を、内温5℃以下を保ちながらゆっくり滴下し、黄色結晶を析出させた。滴下終了後、内温を保ちながら30分間撹拌した後、ろ過し、冷水で洗浄して、オレンジ色の結晶を得た。これを乾燥させた後、シリカゲルカラム(酢酸エチル/へプタン=1/4)にて精製して、9.7g(収率97.9%)の目的物1(4-(p-トルイルジアゼニル)フェノール)を得た。
エタノールにて再結晶を行い、6.41g(収率87.1%)のオレンジ色の結晶(目的物2;6-(4-(p-トルイルアゼニル)フェノキシ)ヘキサン-1-オール))を得た。
滴下終了後、反応液を室温に戻して撹拌を5時間行った。反応終了後、ジクロロメタンを濃縮して除去し、酢酸エチルに溶解して、希塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にて洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥させた後、濃縮した。得られたオレンジ結晶をシリカゲルカラム(酢酸エチル/へプタン=1/5)にて精製し、2.87g(51.4%)のアゾベンゼン誘導体モノマー1を得た。
100ml4頭フラスコにおいて、得られたアゾベンゼン誘導体モノマー1を1.5g(4.096mmоl)、4-シアノペンタン酸ジチオベンゾアートを5mg(0.023mmоl)およびAIBNを、1mg(0.006mmоl)、アニソール4mlに溶解させた。そして、凍結脱気によりアルゴンガス雰囲気にした後、75℃に昇温し、48時間撹拌することで重合させた。ポリマー溶液に、メタノール40mlを徐々に滴下した後、THFを加えて、未反応のアゾベンゼン誘導体モノマー1を除去した。分取したポリマー溶液は、40℃の真空乾燥炉内にて24時間乾燥させて、重合体1を得た。
数平均分子量が2950となるように重合度を変更した以外は重合体1と同様の方法で重合体2を得た。
アクリル酸クロライドをメタクリル酸クロライドに変更した以外はアゾベンゼン誘導体モノマー1と同様の方法でアゾベンゼン誘導体モノマーを得た。
得られたアゾベンゼン誘導体モノマーを用いた以外は重合体1と同様の方法で、下記式で表される重合体3を得た。
4-(p-トルイルジアゼニル)フェノールを4-フェニルアゾフェノールに変更した以外はアゾベンゼン誘導体モノマー1と同様の方法でアゾベンゼン誘導体モノマーを得た。
得られたアゾベンゼン誘導体モノマーを用いた以外は重合体1と同様の方法で、下記式で表される重合体4を得た。
4-(p-トルイルジアゼニル)フェノールを4-(4-ニトロフェニルアゾ)フェノールに変更した以外はアゾベンゼン誘導体モノマー1と同様の方法でアゾベンゼン誘導体モノマーを得た。
得られたアゾベンゼン誘導体モノマーを用いた以外は重合体1と同様の方法で、下記式で表される重合体5を得た。
p-トルイジンを4-エチルアニリンに変更し、かつ6-クロロ-1-ヘキサノールを6-クロロ-1-オクタノールに変更した以外はアゾベンゼン誘導体モノマー1と同様の方法でアゾベンゼン誘導体モノマーを得た。
得られたアゾベンゼン誘導体モノマーを用いた以外は重合体1と同様の方法で、下記式で表される重合体6を得た。
p-トルイジンを4-ヘキシルアニリンに変更した以外はアゾベンゼン誘導体モノマー1と同様の方法でアゾベンゼン誘導体モノマーを得た。
得られたアゾベンゼン誘導体モノマーを用いた以外は重合体1と同様の方法で重合体7を得た。
フェノールを6-フェニル-1-ヘキサノールに変更した以外はアゾベンゼン誘導体モノマー1と同様の方法でアゾベンゼン誘導体モノマーを得た。
得られたアゾベンゼン誘導体モノマーを用いた以外は重合体1と同様の方法で、下記式で表される重合体8を得た。
p-トルイジンをm-トルイジンに変更した以外はアゾベンゼン誘導体モノマー1と同様の方法でアゾベンゼン誘導体モノマーを得た。
得られたアゾベンゼン誘導体モノマーを用いた以外は重合体1と同様の方法で、下記式で表される重合体9を得た。
p-トルイジンをo-トルイジンに変更した以外はアゾベンゼン誘導体モノマー1と同様の方法でアゾベンゼン誘導体モノマーを得た。
得られたアゾベンゼン誘導体モノマーを用いた以外は重合体1と同様の方法で、下記式で表される重合体10を得た。
重合体1の重合に用いたアゾベンゼン誘導体モノマー1と、スチレンモノマーとを、80:20(モル比)で共重合させた以外は重合体1と同様の方法で、アゾベンゼン誘導体とスチレン誘導体との共重合体(重合体11)を得た。
4-メチル-4’-ヒドロキシアゾベンゼン 2.1gとブロモヘキサン酸2.0gと水酸化カリウム1.0gをエタノール74mlに溶かして100℃で3日間撹拌した。塩酸と酢酸で中和を行い析出物をろ別し水洗いした。これをクロロホルムと酢エチ(9:1)でクロマトカラム分離を行い7-[4-(4-メチルフェニルアゾ)フェノキシ]ヘキサン酸1.5gを得た。
7-[4-(4-メチルフェニルアゾ)フェノキシ]ヘキサン酸0.45gを脱水のジクロロメタン3mlに溶かし、これに塩化チオニル1mlを加えた。1時間加熱還流させたのち溶媒と塩化チオニルを留去して、5mlの脱水ジクロロメタンを加えた。この溶液を、ポリビニルアルコール20mgの脱水ピリジン3ml懸濁液体にゆっくりと加え、
室温で4日間撹拌した。暗所でジクロロメタンとヘキサンと酢酸エチル(25:25:1
)の混合溶媒を展開溶媒としてクロマトカラム分離を行い、重合体12を得た。
重合体1~13および比較用化合物の数平均分子量Mnは、GPC法により測定した。具体的には、装置「HLC-8120GPC」(東ソー株式会社製)およびカラム「TSKguardcolumn+TSKgelSuperHZ-M3連」(東ソー株式会社製)を用い、カラム温度を40℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を流速0.2mL/分で流した。測定試料(重合体または比較用化合物)は、濃度1mg/mlになるようにテトラヒドロフランに溶解させた。当該溶液の調製は、超音波分散機を用いて、室温にて5分間処理を行うことにより行った。次いで、ポアサイズ0.2μmのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得、この試料溶液10μLを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器(RI検出器)を用いて検出した。単分散のポリスチレン標準粒子を用いて作成された検量線に基づいて、測定試料の分子量分布を算出した。上記検量線測定用のポリスチレンとしては10点用いた。
<重合体粒子分散液1の調製>
ジクロロメタン80質量部と、重合体1を20質量部とを、50℃で加熱しながら混合攪拌し、重合体1を含む溶液を得た。得られた溶液100質量部に、50℃に温めた蒸留水99.5質量部と、20質量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液0.5質量部との混合液を添加した。その後、シャフトジェネレーター18Fを備えるホモジナイザー(ハイドルフ社製)により16000rpmで20分間攪拌して乳化させ、重合体1の乳化液を得た。
得られた乳化液をセパラブルフラスコへ投入し、窒素を気相中へ送気しながら40℃で90分間加熱攪拌して有機溶媒を除去して、重合体粒子分散液1を得た。重合体粒子分散液1中の重合体粒子の粒径を、電気泳動光散乱光度計「ELS-800」(大塚電子株式会社製)を用いて測定したところ、質量平均粒径で189nmであった。
重合体1を、重合体2、4、6、8、9、11および12にそれぞれ変更した以外は重合体粒子分散液1の調製と同様にして、それぞれ重合体粒子分散液2、4、6、8、9、11および12を得た。
重合体1を比較化合物に変更した以外は重合体粒子分散液1の調製と同様にして、比較化合物分散液を得た。
<スチレンアクリル樹脂粒子分散液の調製>
(第1段重合)
攪拌装置、温度センサー、冷却管、および窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム8質量部をイオン交換水3000質量部に溶解させた溶液を仕込み、窒素気流下230rpmの攪拌速度で攪拌しながら、内温を80℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム10質量部をイオン交換水200質量部に溶解させた溶液を添加し、再度液温を80℃とし、スチレン480質量部、n-ブチルアクリレート250質量部、メタクリル酸68.0質量部、およびn-オクチル-3-メルカプトプロピオネート16.0質量部よりなる重合性単量体溶液を1時間かけて滴下後、80℃にて2時間加熱、攪拌することにより重合を行い、スチレンアクリル樹脂粒子(1a)を含有するスチレンアクリル樹脂粒子分散液(1A)を調製した。
攪拌装置、温度センサー、冷却管、および窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム7質量部をイオン交換水800質量部に溶解させた溶液を仕込み、98℃に加熱後、上記で得られたスチレンアクリル樹脂粒子分散液(1A)260質量部、スチレン245質量部、n-ブチルアクリレート120質量部、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート1.5質量部、離型剤であるパラフィンワックス「HNP-11」(日本精蝋株式会社製)67質量部を90℃にて溶解させた重合性単量体溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「CREARMIX(登録商標)」(エム・テクニック株式会社製)により1時間混合分散させ、乳化粒子(油滴)を含む分散液を調製した。次いで、この分散液に、過硫酸カリウム6質量部をイオン交換水200質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を82℃にて1時間にわたって加熱攪拌することにより重合を行い、スチレンアクリル樹脂粒子(1b)を含むスチレンアクリル樹脂粒子分散液(1B)を調製した。
得られたスチレンアクリル樹脂粒子分散液(1B)に、過硫酸カリウム11質量部をイオン交換水400質量部に溶解させた溶液を添加し、次いで、82℃の温度条件下で、スチレン435質量部、n-ブチルアクリレート130質量部、メタクリル酸33質量部およびn-オクチル-3-メルカプトプロピオネート8質量部からなる重合性単量体溶液を1時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間にわたって加熱攪拌することにより重合を行った後、28℃まで冷却しスチレンアクリル樹脂1を含有するスチレンアクリル樹脂粒子分散液1を得た。また、スチレンアクリル樹脂1のガラス転移温度(Tg)を測定したところ、45℃であった。
窒素導入管、脱水管、攪拌器、および熱電対を備えた容量10リットルの四つ口フラス
コに、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物524質量部、テレフタル酸105質量部、フマル酸69質量部、およびオクチル酸スズ(エステル化触媒)2質量部を投入し、温度230℃で8時間の重縮合反応を行った。さらに、8kPaで1時間重縮合反応を継続後、160℃に冷却し、ポリエステル樹脂1を得た。ポリエステル樹脂1を100質量部を、「ランデルミル 形式:RM」(株式会社徳寿工作所製)で粉砕し、予め作製した0.26質量%のドデシル硫酸ナトリウム水溶液638質量部と混合し、攪拌しながら超音波ホモジナイザー「US-150T」(株式会社日本精機製作所製)を用いて、V-LEVEL、300μAで30分間超音波分散し、ポリエステル樹脂粒子分散液1を得た。また、ポリエステル樹脂1のガラス転移温度(Tg)を測定したところ、42℃であった。
<トナー粒子1~6の作製>
表2に示される重合体を、ハンマーミルにて粒径が1mm以下となるように粗粉砕し、次いで、高圧気体を用いた衝突式気流粉砕機を用いて微粉砕して、粉砕物を得た。次に、クラッシール(高効率精密気流分級機、株式会社セイシン企業製)を用いて微粉および粗粉を同時に分級除去し、トナー粒子1~6を得た。
上記作製した重合体粒子分散液1を固形分換算で504質量部、スチレンアクリル樹脂粒子分散液1を固形分換算で216質量部(重合体:スチレンアクリル樹脂=70:30質量比)、およびイオン交換水900質量部を、攪拌装置、温度センサー、および冷却管を装着した反応装置に投入した。容器内の温度を30℃に保持して、5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを10に調整した。
表2に示されるような結着樹脂とアゾベンゼン基含有化合物との組み合わせおよび含有比率になるように、結着樹脂粒子分散液とアゾベンゼン基含有化合物分散液の組み合わせおよび混合比率を変更した以外はトナー粒子7と同様にして、トナー粒子8~22を得た。
<実施例1~24、比較例1~3>
(現像剤の調製)
上記作製したトナー粒子1~22について、シクロヘキサンメタクリレートとメチルメタクリレートとの共重合体樹脂(モノマー質量比1:1)で被覆した体積平均粒径が30μmのフェライトキャリア粒子を、トナー粒子濃度が6質量%となるように混合し、現像剤1~19を得た。混合は、V型混合機を用いて30分間行った。
得られた現像剤1~22を用いて、記録媒体としての普通紙上にトナー画像を形成し、印刷物を得た。
具体的には、一方に現像剤、他方に普通紙(坪量:64g/m2)を設置した一対の平行平板(アルミ)電極間に、現像剤を磁力によって摺動させながら配置し、電極間ギャップが0.5mm、DCバイアスとACバイアスとはトナー付着量4g/m2となる条件でトナーを現像させ、普通紙の表面にトナー層を形成し、定着装置で定着させて、印刷物を得た。
印刷物の1cm角のトナー画像を、「JKワイパー(登録商標)」(日本製紙クレシア株式会社製)で30kPaの圧力をかけて10回こすり、画像の定着率を評価した。定着率60%以上を合格とした。なお、画像の定着率とは、印刷後の画像およびこすった後の画像の反射濃度を、蛍光分光濃度計「FD-7」(コニカミノルタ株式会社製)で測定し、こすった後のベタ画像の反射濃度を、印刷後のベタ画像の反射濃度で除した値を百分率で表した数値である。画像の定着率の測定は、常温常湿環境下(温度20℃、相対湿度50%RH)で行った。
No.1:
図2の圧着部9がなく、照射部40から照射される紫外光の波長は365nmであり(光源:発光波長が365nm±10nmのLED光源)、照射量は10J/cm2である。
No.2:
図2の圧着部9があり、加圧部材91の温度は20℃であり、加圧時の圧力は0.2MPaである。照射部40の光源および照射量はNo.1と同様である。
No.3:
図2の圧着部9があり、加圧部材91の温度は80℃であり、加圧時の圧力は0.2MPaである。照射部40の光源および照射量はNo.1と同様である。
2 帯電器
3 露光器
4 現像部
5 転写部
6 除電部
7 用紙搬送系
8 クリーニング部
9 圧着部
10 画像形成部
11 給紙部
12 搬送ローラー
13 搬送ベルト
14 排紙部
15 手差し給紙部
16 トレイ
20 画像処理部
24 用紙反転部
40 照射部
50 転写ローラー
71 画像読取装置
72 自動原稿送り装置
85 ブレード
90 制御部
91、92 加圧部材
100 画像形成装置
Claims (14)
- トナー粒子を含むトナーであって、
前記トナー粒子は、重合性基を有するアゾベンゼン誘導体に由来する構造単位を含む重合体を含み、
前記重合体は、重合性基を有するアゾベンゼン誘導体モノマー(a1-1)を含むモノマー成分を重合させた重合体(A1)である、
トナー。 - トナー粒子を含むトナーであって、
前記トナー粒子は、重合性基を有するアゾベンゼン誘導体に由来する構造単位を含む重合体を含み、
前記アゾベンゼン誘導体は、1分子中に前記重合性基を1つだけ有する、
トナー。 - 前記重合体は、スチレン誘導体に由来する構造単位をさらに含む、
請求項1~6のいずれか一項に記載のトナー。 - トナー粒子を含むトナーであって、
前記トナー粒子は、アゾベンゼン基を有する構造単位を含み、数平均分子量Mnが3500以上である重合体を含み、
前記重合体は、
重合性基を有するアゾベンゼン誘導体モノマー(a1-1)を含むモノマー成分を重合させた重合体(A1)または、
水酸基を有する構造単位を含む重合体(a2-1)と、当該水酸基と反応する官能基を有するアゾベンゼン化合物(a2-2)とを反応させた重合体(A2)である、
トナー。 - 結着樹脂をさらに含む、
請求項1~8のいずれか一項に記載のトナー。 - 結着樹脂をさらに含んでもよく、
前記重合体と結着樹脂の含有比率は、重合体:結着樹脂=60:40~100:0(質量比)である、
請求項1~8のいずれか一項に記載のトナー。 - 請求項1~10のいずれか一項に記載のトナーからなるトナー像を記録媒体上に形成する工程と、
前記トナー像に光を照射して、前記トナー像を軟化させる工程と
を含む、画像形成方法。 - 前記光の波長は、280nm以上480nm未満である、
請求項11に記載の画像形成方法。 - 前記軟化させたトナー像を加圧する工程をさらに含む、
請求項11または12に記載の画像形成方法。 - 前記加圧する工程では、前記トナー像をさらに加熱する、
請求項13に記載の画像形成方法。
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