JP7135431B2 - 積層シート - Google Patents

Description

本発明は、機能性物質を含有する積層シートに関し、特に、印刷可能な積層シートに関する。

近年、消臭機能などの機能性を有する物質または層を担持させた機能性不織布が提案されている。

例えば特許文献１では、金属塩とケイ酸塩との複合体と、多孔質物質と、アミン化合物と、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを含有する消臭剤を含有する消臭層を備えた不織布を開示している。また、特許文献２では、微生物消臭剤を担持させた不織布が開示されている。

一方、不織布は、風合いが柔軟であること、織物風の地合を有していること、軽量でありながら耐久性に優れていること、などの利点により、インクジェット記録媒体としても期待される。

しかしながら、通気性の良い不織布であればあるほど、インクジェット印刷においては、プリンターより吐出されたインクが不織布を通り抜けしやすく、またにじみが生じやすいといった問題がある。さらに、機能性物質を含有する機能性不織布の場合、機能性物質が印刷時に剥離落下する、いわゆる「粉落ち」が生じ、印刷不良や、印刷機器の破損といった問題を生じるおそれがある。

そのため、インクジェット印刷用不織布には、特許文献３のように、不織布表面にインク受理層を設けたり、特許文献４のように、不織布のインクジェット印刷を施す面にカチオン性ポリマーを塗工するなどの処理が行われている。このような不織布の表面処理は、第二の層の表面を覆うことになるため、種々の機能を得る目的で含有させた機能性物質の効果が発揮されるのを阻害したり、不織布の風合いを低下させるといった問題があった。

通気性を必要とする機能性不織布への印刷は、インクジェット印刷ではなく、グラビア印刷などで行われている（特許文献５等参照）。グラビア印刷は、印刷ごとに版を必要とし、インクジェット印刷に比べて操作性やコストの面で問題がある。

特開２０１７－７０３８４号公報 特開２０１７－２２５７１９号公報 特開２０１５－５８６６１号公報 特開２０１３－１０３３６２号公報 特開２００９－２２９２４号公報

したがって、本願発明の目的は、表面処理および／または印刷可能層を設けることなく印刷可能な不織布面を有する積層シートであって、粒子状の機能性物質の剥離落下を抑制し、かつ該機能性物質による機能が発揮される機能性物質含有の積層シートを提供することにある。

上記課題を解決するための本発明は、以下の態様を有する。

（１）機能性物質を含む第一の層と
通気抵抗値が０．００１～０．１［ｋＰａ・ｓ／ｍ］であり、長さ加重平均繊維長が０．１～１０ｍｍである親水性の短繊維を含む第二の層と
を備えることを特徴とする積層シート。

（２）機能性物質が金属酸化物および／または金属水酸化物である、（１）に記載の積層シート。

（３）前記第二の層は、親水性の短繊維を５０質量％以上含有することを特徴とする（１）または（２）に記載の積層シート。

（４）前記親水性の短繊維が、パルプ、麻、綿、絹、羊毛、鉱物繊維、再生セルロース繊維、ポリ乳酸樹脂繊維、ポリアミド樹脂繊維、ポリビニルアルコール樹脂繊維（ＰＶＡ）、および高吸収性樹脂繊維（ＳＡＦ）からなる群から選択される少なくとも一つであることを特徴とする（１）～（３）のいずれかに記載の積層シート。

（５）前記第二の層がエアレイド法により形成される不織布であることを特徴とする（１）～（４）のいずれかに記載の積層シート。

（６）前記第二の層とは反対側の表面に、液不透過層をさらに備えることを特徴とする（１）～（５）のいずれか一項に記載の積層シート。

（７）前記第一の層が、第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含み、
前記第一の繊維は、天然繊維または化学繊維から選択される少なくとも一つであり、前記第一の熱融着性樹脂は、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、低融点ポリエチレンテレフタレート等のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、低融点ポリアミド樹脂、低融点ポリ乳酸樹脂、およびポリブチレンサクシネート樹脂からなる群から選択される少なくとも一つであり、 前記第一の繊維によって形成される空隙に機能性物質が介在していることを特徴とする（１）～（６）のいずれかに記載の積層シート。

（８）前記天然繊維が、パルプ、麻、綿、絹、羊毛および鉱物繊維からなる群から選択されることを特徴とする（７）に記載の積層シート。

（９）前記化学繊維が、再生セルロース繊維、高吸収性樹脂繊維（ＳＡＦ）並びにポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、低融点ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂、低融点ポリアミド樹脂、低融点ポリ乳酸樹脂およびポリブチレンサクシネート樹脂からなる群から選択される少なくとも一つ以上の樹脂からなる合成繊維からなる群から選択される少なくとも一つ以上の化学繊維であることを特徴とする（７）に記載の積層シート。

（１０）第二の熱融着性樹脂を含む接着層を任意の二層の間にさらに形成することを特徴とする（１）～（９）のいずれか一項に記載の積層シート。

（１１）前記第二の熱融着性樹脂は、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、低融点ポリエチレンテレフタレート等のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、低融点ポリアミド樹脂、低融点ポリ乳酸樹脂、およびポリブチレンサクシネート樹脂からなる群から選択される少なくとも一つ以上の樹脂であることを特徴とする（１０）に記載の積層シート。

（１２）前記接着層が前記機能性物質をさらに含み、前記機能性物質の一部が前記第二の熱融着性樹脂により被覆されて固定されていることを特徴とする（１０）または（１１）に記載の積層シート。

（１３）前記機能性物質が多孔質粒状体であることを特徴とする（１）～（１２）のいずれかに記載の積層シート。

（１４）前記金属酸化物が酸化カルシウムであり、前記金属水酸化物が水酸化カルシウムであることを特徴とする（２）～（１３）のいずれかに記載の積層シート。

（１５）消臭機能を有することを特徴とする（１）～（１４）のいずれかに記載の積層シート。

本発明の積層シートは、第二の層に印刷することができる一方、機能性を発揮させることができる。

本発明の機能を有する積層シートの構成例を示す図である。 本発明の機能を有する積層シートの構成例を示す図である。 本発明の機能を有する積層シートの構成例を示す図である。 本発明の機能を有する積層シートの構成例を示す図である。 本発明の機能を有する積層シートの構成例を示す図である。

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。なお、図中において、同一の符号は同一の構成要素を示す。同一の構成要素に関しては、重複する説明を割愛する場合がある。

Ａ．第一の実施形態
本発明の積層シートの第一の実施形態について、図を用いて説明する。本発明の第一の実施形態においては、図１に示すように、第二の層１０に機能性物質、例えば金属酸化物および／または金属水酸化物（以下、単に「金属（水）酸化物」とする。）５を含む第一の層２０が形成された積層シート１００を提供する。

［第一の層］
第一の層２０は、機能性物質、例えば、金属酸化物および／または金属水酸化物（金属（水）酸化物）５を含む。

機能性物質は、積層シートに使用する場合、粉末状（粒子状）の形態で配合することが好ましい。粉末（粒子）の平均粒径は限定的ではないが、１～１０００μｍが好ましく、２～８００μｍがより好ましい。前記平均粒径が小さすぎるとシート（不織布）からの脱落や、製造工程において飛散による作業効率の低下、などの懸念がある。また、前記平均粒径が大きすぎると、均一に不織布全体に配合することが難しくなる場合がある。

本発明で用いられる金属酸化物は、好ましくは水と接触して強アルカリになる金属酸化物である。より好ましくは２価の金属の酸化物であり、さらに好ましくは周期表２族元素の金属の酸化物であり、さらに好ましくはＭＯ（前記Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａである）で表される金属酸化物であり、特段好ましくはアルカリ土類金属の酸化物である。非限定的な例として、酸化マグネシウム（１１．４）、酸化カルシウム（１２．７）、酸化ストロンチウム（１３．２）、酸化バリウム（１３．４）、および酸化マンガン（１０．６）を好ましく使用することができる。なお、物質名の後の括弧内の数値は、酸解離定数ｐＫａの値を示す。用途や所望の効果に応じて、使用する金属酸化物を選択することができる。例えば、食品に接する用途においては、安全性等の観点から、酸化カルシウムが好ましく使用される。これらの金属酸化物は、単独で使用することができ、また、併用することもできる。

本発明で用いられる金属水酸化物は、水と接触して強アルカリになる金属水酸化物であり、好ましくは２価の金属の水酸化物であり、より好ましくは周期表２族元素の金属の水酸化物およびであり、さらに好ましくはＭ（ＯＨ）₂（前記Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａである）で表される金属水酸化物であり、特段好ましくはアルカリ土類金属の水酸化物である。非限定的な例として、水酸化マグネシウム（１１．４）、水酸化カルシウム（１２．７）、水酸化ストロンチウム（１３．２）、水酸化バリウム（１３．４）、および水酸化マンガン（１０．６）を好ましく使用することができる。物質名の後の括弧内の数値は、酸解離定数ｐＫａの値を示す。用途や所望の効果に応じて、使用する金属水酸化物を選択することができる。例えば、食品に接する用途においては、安全性等の観点から、水酸化カルシウムが好ましく使用される。これらの金属水酸化物は、単独で使用することができ、また、併用することもできる。

上述のとおり、本発明に用いられる金属（水）酸化物５は、水と接触して強アルカリになる物質であるため、臭気ガスを分解することができる。特に酢酸ガスや硫化水素ガス、メチルメルカプタンなどの酸性の臭気ガスを中和・分解することができる。また、金属（水）酸化物５の強アルカリ性は、腐敗菌等のバクテリアを除菌するとともに、物質の酸化（腐敗）を抑制し、臭気を抑えることができる。

本発明で用いられる金属（水）酸化物５は、粉末（粒子）の形態で用いられる。粉末（粒子）の形態の金属（水）酸化物は、当技術分野で知られている任意の方法で得ることができる他、メーカーから販売品を購入することができる。例えば、酸化カルシウムの場合は、ナチュラルジャパン株式会社のオホーツクカルシウム、およびユニセラ株式会社のホタテ貝殻焼成パウダーなどを好適に使用することができる。また、例えば、水酸化カルシウムの場合は、株式会社抗菌研究所が製造し菱江化学株式会社が販売するスカロー（登録商標）などを好適に使用することができる。なお、酸化カルシウムや水酸化カルシウムの場合、カルシウム原料としては、ホタテ貝殻から得られるカルシウム（炭酸カルシウム）を好適に用いることができるが、これに限定されず、他の貝の貝殻（例えば、牡蠣の貝殻など）、動物の骨（例えば、ウニの殻など）、および鉱物などから得られるものであってもよい。

前記金属（水）酸化物５の粉末（粒子）の平均粒径は限定的ではないが、１～１０００μｍが好ましく、２～８００μｍがより好ましい。前記平均粒径が小さすぎるとシート（不織布）からの脱落や、製造工程において飛散による作業効率の低下、などの懸念がある。また、前記平均粒径が大きすぎると、均一に不織布全体に配合することが難しくなる場合がある。

また、金属（水）酸化物５の粉末（粒子）は、好ましくは多孔質である。金属（水）酸化物５の多孔質粒子の細孔内に臭気物質が吸着され、細孔内に保持されることにより、および／または金属（水）酸化物粒子の強アルカリ性によって吸着した臭気物質が分解されることにより、消臭効率が向上する。金属（水）酸化物５の多孔質粒子は、水分をさらに吸着してもよい。

金属（水）酸化物の代わりに、本発明で用いられる機能性物質として、例えば、消臭機能を有する活性炭、ゼオライト、シリカゲル、モレキュラーシーブ、抗菌機能を有する有機系抗菌剤粒子等を用いることができる。

第一の層２０は、第一の繊維および第一の熱融着性樹脂をさらに含んでもよい。

第一の繊維は、天然繊維または化学繊維から選択される少なくとも一つの繊維を用いることができる。天然繊維としては、パルプ、麻、綿、絹、羊毛、鉱物繊維などが挙げられる。また、化学繊維としては、再生セルロース繊維、高吸収性樹脂繊維（ＳＡＦ）並びにポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、低融点ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂、低融点ポリアミド樹脂、低融点ポリ乳酸樹脂およびポリブチレンサクシネート樹脂などからなる合成繊維が挙げられる。好ましくはパルプ繊維である。また、本発明の繊維として、以下に説明する熱融着性樹脂を、繊維の形態で使用してもよい。これらの繊維は、例えば解繊ショートカットファイバーの形態で用いることができる。これらの繊維は、２種以上を併用してもよい。

本発明における熱融着性樹脂は、構成成分を結着させるバインダー樹脂となる。また、熱融着性樹脂は、本願発明の積層シート１００における強度付与の効果を有し、積層シート１００は熱融着性樹脂を含むことにより形状が維持されやすくなる。

第一の熱融着性樹脂は、金属（水）酸化物同士、および他の成分が含まれる場合は金属（水）酸化物および他の成分を結着させることができる。第一の熱融着性樹脂は、金属（水）酸化物の水との接触および溶出を妨げないように、溶融され固化する際に、金属（水）酸化物の粉末（粒子）の全体を被覆しないような量で配合される。

第一の熱融着性樹脂は繊維状であってもよいし、粒子状であってもよい。強度がより高くなる点から、第一の熱融着性樹脂は繊維状であることが好ましい。第一の熱融着性樹脂は、例えば、ショートカットファイバーの形態であってもよい。

第一の熱融着性樹脂としては、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、低融点ポリエチレンテレフタレート等のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、低融点ポリアミド樹脂、低融点ポリ乳酸樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂などが挙げられる。

第一の熱融着性樹脂は、２種類以上の樹脂の複合体であってもよい。例えば、芯部分と鞘部分とからなる芯鞘繊維、長手方向に垂直な断面において片側の半分ともう一方の片側の半分とが異なる樹脂からなるサイドバイサイド繊維、異なる樹脂からなるコアとシェルとを有するコアシェル粒子等が挙げられる。中でも、不織布の剛度を向上させつつ熱融着性樹脂の性能を発揮させたい場合には芯鞘繊維が好ましい。

芯鞘繊維としては、例えば、ポリプロピレン樹脂（融点１６０℃）からなる芯部分と、該芯部分の外周に形成された、ポリエチレン樹脂（融点１３０℃）からなる鞘部分とを備えたＰＰ／ＰＥ複合芯鞘繊維が挙げられる。また、他の芯鞘繊維としては、ＰＰ／ＥＶＡ複合芯鞘繊維、ＰＥＴ／低融点ＰＥＴ複合芯鞘繊維、高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン複合芯鞘繊維、ＰＥＴ／ＰＥ複合芯鞘繊維、ポリアミド／低融点ポリアミド複合芯鞘繊維、ポリ乳酸／低融点ポリ乳酸複合芯鞘繊維、ポリ乳酸／ポリブチレンサクシネート複合芯鞘繊維等が挙げられる。芯鞘繊維の中でも、ＰＰ／ＰＥ複合芯鞘繊維、ＰＥＴ／ＰＥ複合芯鞘繊維、ＰＥ／ＰＥ複合芯鞘繊維等の、ポリエチレンからなる鞘部分を備えた複合芯鞘繊維が好ましい。

第一の熱融着性樹脂としては、（１）ＰＥＴ熱融着性繊維、（２）ＰＥＴからなる鞘部分を備えた複合芯鞘繊維、（３）ポリエチレン熱融着性繊維、 （４）ポリエチレンからなる鞘部分を備えた複合芯鞘繊維、（５）ＥＶＡ熱融着性繊維、（６）ＥＶＡからなる鞘部分を備えた複合芯鞘繊維からなる群から選ばれた少なくとも１種が好ましく、ポリエチレン熱融着性繊維、およびポリエチレンからなる鞘部分を備えた芯鞘繊維からなる群から選ばれた少なくとも１種がより好ましい。

第一の熱融着性樹脂は２種類以上を併用しても構わない。すなわち、第一の熱融着性樹脂は、同一の熱融着性樹脂であってもよく異なる熱融着性樹脂であってもよい。

第一の層２０は、好ましくは、吸水性に優れる点でエアレイド法により形成された不織布であることが好ましい。

本発明の積層シート１００における金属（水）酸化物５の配合量としては、用途および所望の効果によっても異なるが、消臭効果の観点から、消臭対象ガスの種類にもよるが、シート全量に占める粉末の量が１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、８質量％以上がなお一層好ましく、１０質量％以上であることが特段好ましい。また、積層シート１００全量に占める金属（水）酸化物５の粉末の量が６０質量％以下であると積層シート１００からの金属（水）酸化物５の粉落ちが防止され、好ましい。５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましい。

本発明の積層シート１００には、その用途に応じて、１つまたは複数の効果促進剤を配合することができる。

効果促進剤としては、例えば：油性基剤、保湿剤、感触向上剤、界面活性剤、高分子、増粘・ゲル化剤、溶剤、噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤、抗菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸、炭酸塩、アルカリ、粉体、無機塩、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類およびその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、育毛用薬剤、血行促進剤、刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、染料、顔料、金属含有化合物、不飽和単量体、多価アルコール、高分子添加剤、消炎鎮痛剤、抗真菌剤、抗ヒスタミン剤、催眠鎮静剤、精神安定剤、抗高血圧剤、降圧利尿剤、抗生物質、麻酔剤、抗菌性物質、抗てんかん剤、冠血管拡張剤、生薬、補助剤、湿潤剤、増粘剤、粘着付与物質、止痒剤、角質軟化剥離剤、油性原料、紫外線遮断剤、防腐殺菌剤、抗酸化物質、液状マトリックス、脂溶性物質、高分子カルボン酸塩、添加剤、金属セッケン、吸水性材料等、が挙げられる。

効果促進剤は、第一の層２０に配合することができる。

本発明において、第一の層２０は、乾式法で設けられた層である。本発明で用いることのできる乾式法には、水を使用しない任意の層形成方法が含まれる。

［第二の層］
本発明に用いられる第二の層１０は、通気抵抗値が０．００１～０．１［ｋＰａ・ｓ／ｍ］であり、長さ加重平均繊維長が０．１～１０ｍｍである親水性の短繊維を含む層である。好ましくは、本発明の第二の層１０の通気抵抗値は、０．０１～０．０８［ｋＰａ・ｓ／ｍ］であり、より好ましくは０．０２～０．０６［ｋＰａ・ｓ／ｍ］である。好ましくは、本発明の第二の層１０の長さ加重平均繊維長は、０．１～８ｍｍであり、より好ましくは１～５ｍｍである。

本発明の好ましい態様によれば、第二の層１０は、長さ加重繊維長が０．１～１０ｍｍである親水性の短繊維を５０～９５質量％含み、より好ましくは６０～８０質量％含む。

第二の層１０は、好ましくは、短繊維を空気中でカード方式又はその他の方式でシート上に積層し、一つまたは二つ以上の結合方法で作られた不織布（ＪＩＳ Ｌ０２２２）であり、より好ましくはエアレイド法により形成される不織布である。本発明の第二の層１０には、ティッシュは含まれない。

第二の層１０に用いられる繊維は、上記繊維長を有し、親水性であればよい。例えば、繊維としては、パルプ、麻、綿、絹、羊毛、鉱物繊維等の天然繊維、再生セルロース繊維、ポリ乳酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、高吸収樹脂繊維（ＳＡＦ）等の化学繊維を用いることができる。化学繊維は表面処理されたものであってもよい。これらの繊維は、吸水性を有することが知られている。好ましくは、パルプ繊維である。また、第二の層１０全体が親水性を失わなければ、第二の層１０の繊維として、疎水性の繊維を含有してもよい。例えば、以下に説明する熱融着性樹脂を、繊維の形態で使用してもよい。

また、これらの繊維は、例えば解繊ショートカットファイバーの形態で用いることができる。これらの繊維は、２種以上を併用してもよい。

このように、本発明の第二の層１０は、親水性の短繊維を主原料に作られているため、通気性を保持しつつ、表面に印刷を行うことができる。印刷は、インクジェット印刷であってもよいし、フレキソ印刷でもよいし、オフセット印刷でもよい。インクジェット印刷のインクは、水性媒体または非水性媒体のいずれであってもよい。

［積層シート］
本発明の積層シート１００の坪量は、用途に応じて適宜設定することができる。例えば、１０～４０００ｇ／ｍ²であることが好ましく、３０～３０００ｇ／ｍ²がより好ましく、５０～３００ｇ／ｍ²がさらに好ましい。前記坪量が小さすぎると均一なシート（不織布）を作製することが困難になる場合があり、前記坪量が大きすぎると使用時のハンドリングが悪くなる場合がある。

［積層シートの製造方法］
本発明の積層シート１００は、エアレイド法を採用するウェブ形成装置で作製することができる。エアレイド法を採用する本実施形態の積層シート１００の製造方法は、解繊工程と混合工程とウェブ形成工程と結着工程とを任意選択的に有する。

（解繊工程）
解繊工程は、ショートカットファイバーの形態の材料を、空気流によって解繊して解繊ショートカットファイバーを得る工程である。

ショートカットファイバーの空気流による解繊方法では、ブロアー等によって空気流を形成し、その空気流にショートカットファイバーを供給し、空気流の攪拌効果によって解繊する。

解繊方法としては、旋回する空気流で解繊することが好ましい。旋回する空気流を利用した解繊方法によれば、ショートカットファイバーを充分に解繊することができ、エアレイド法によってエアレイドウェブを形成する際に、解繊ショートカットファイバーの分散性をより高めることができる。

旋回する空気流を利用した解繊方法としては、例えば、ブロアーの中にショートカットファイバーを投入してブロアーにて解繊する方法が挙げられる。また、ブロアーによって円筒容器内に、周方向に沿うように空気を送って旋回流を形成し、その旋回流の中にショートカットファイバーを供給し、攪拌して解繊する方法が挙げられる。

空気流の流速は、ショートカットファイバーの量に応じて適宜選択されるが、通常は、１０～１５０ｍ／秒の範囲内である。

（混合工程）
混合工程は、金属（水）酸化物の粉末（粒子）５と解繊ショートカットファイバーの形態の材料（含まれる場合）とを混合してウェブ原料を得る工程である。このとき同時に、任意の他の材料を混合することができる。任意の他の材料の形状は、繊維状でも粒子状でもよい。任意の他の材料の例としては、第一の熱融着性樹脂、効果促進剤等の必要に応じて添加される助剤等が挙げられる。これらの材料の添加順に特に限定は無く、また、これらの材料は、混合工程よりも後の工程で、例えば散布等によって添加することもできる。

混合に際しては、解繊ショートカットファイバーの分散性を向上させるために、解繊ショートカットファイバーと他の材料とを攪拌することが好ましい。ただし、解繊ショートカットファイバーの破断を防ぐために、機械的剪断力を利用した攪拌ではなく、空気流を用いた攪拌を適用することが好ましい。

混合工程は、解繊工程の後でもよいし、解繊工程と同時でもよい。混合工程を解繊工程と同時とする場合には、解繊工程での空気流を利用して、解繊ショートカットファイバーと任意の材料を混合する。また、後述する粒子散布工程で解繊ショートカットファイバーのウェブ形成ラインに金属（水）酸化物の粉末（粒子）５および／または任意の粒子を投

（ウェブ形成工程）
ウェブ形成工程は、エアレイド法によってウェブ原料からエアレイドウェブを得る工程である。ここで、エアレイド法とは、空気流を利用して繊維を３次元的にランダムに堆積させてウェブを形成する方法である。

（粒子散布工程）
粒子散布工程は、既知の方法によってウェブ原料に粉末（粒子）の形態の材料を配合する工程である。繊維に粉末（粒子）の形態の材料を混合してウェブを形成する方式もしくはウェブの表面もしくはキャリアシート上に散布する方式のいずれを用いてもよい。

本実施形態におけるウェブ形成工程では、例えば、キャリアシートとして、第二の層１０が形成され、その上に上記混合工程で混合された金属（水）酸化物粉末を含むウェブ原料が散布される。詳細には、第二の層１０からなるキャリアシートを吸引しながら、空気流と共にウェブ原料を下降させ、キャリアシート上に繊維混合物を落下、堆積させる。これにより、エアレイドウェブを形成する。

（結着工程）
結着方式は、水を使わずに結着させる観点から、サーマルボンド方式を使用することが好ましい。サーマルボンド方式による結着工程は、エアレイドウェブを加熱処理して、解繊ショートカットファイバー同士を熱融着性樹脂によって結着させる工程である。

エアレイドウェブの加熱処理としては、熱風処理、赤外線照射処理が挙げられ、装置が低コストである点では、熱風処理が好ましい。

熱風処理としては、エアレイドウェブを、周面に通気性を有する回転ドラムを備えたスルーエアードライヤに接触させて熱処理する方法（熱風循環ロータリードラム方式）や、エアレイドウェブを、ボックスタイプドライヤに通し、エアレイドウェブに熱風を通過させることで熱処理する方法（熱風循環コンベアオーブン方式）などが挙げられる。

結着工程の後には、金属（水）酸化物含有シートの厚みおよび密度を微調整する目的で、加熱ロールに通して圧縮処理してもよい。

また、本発明の積層シート１００は、表面にさらにエンボス加工を施してもよい。エンボス加工は、凸凹模様を彫った押し型で強圧し、熱を加える加工である。この方法もまた、多層構造の層間接着に用いることができる。

（剥離工程）
本発明の第一の実施形態の積層シート１００の他の製造方法として、上述のように第二の層１０の上にウェブ原料を散布し、第一の層を形成後、さらに第二のキャリアシート（図示せず）を積層し、結着処理後、キャリアシートを剥離する方法を用いることができる。第二のキャリアシートには、例えば、不織布を用いることができる。

このようにして得られた本発明の第一の実施形態の積層シート１００は、第二の層１０にはインクジェット印刷することができる一方、消臭性などの機能性を有することができる。

Ｂ．第二の実施形態
本発明の第二の実施形態においては、図２に示すように、第二の層１０に、第一の層２０が形成され、さらに第一の層２０の第二の層１０と接する面とは反対側の面に第三の層３０が形成された積層シート１００を提供する。

本発明の第二の実施形態の積層シート１００において、第二の層１０および第一の層２０には、上記第一の実施形態で説明した材料および形成方法を用いることができる。

第三の層３０は、任意の材料で形成することができる。例えば、不織布や液不透過性シートを用いることができる。

第三の層３０が不織布であった場合、第三の層３０は、エアレイド法により形成された第一の層２０上に不織布の材料繊維を散布し、形成してもよい。また別途形成した不織布を第一の層２０上に積層してもよい。第三の層３０を形成する不織布の材料は、任意の不織布を用いることができる。不織布の材料として、パルプ、麻、綿、絹、羊毛、鉱物繊維等の天然繊維、再生セルロース繊維、高吸収性樹脂繊維（ＳＡＦ）、ポリ乳酸樹脂、ポリアミド樹脂、およびポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）からなる合成繊維等の化学繊維を用いることができる。

また、第三の層３０は、ポリエステル樹脂繊維やポリプロピレン樹脂繊維、ポリエチレンテレフタレート樹脂繊維等の長繊維を用いた疎水性の不織布であってもよい。その場合、第三の層３０は接着層（図示せず）により、第一の層２０に接着してもよい。好ましくは、接着層は熱融着性樹脂であり、第一の層２０と第三の層３０との間に熱融着性樹脂を散布し、上記結着工程または別途熱処理を行うことによって、本発明の積層シート１００を形成することができる。接着層の熱融着性樹脂には上述の第一の熱融着性樹脂に列記された熱融着性樹脂を用いることができる。本発明において、第一の層２０の第一の熱融着性樹脂と、接着層（図示せず）の熱融着性樹脂とは同じであっても、異なっていてもよい。

第三の層３０が液不透過性シートの場合、好ましくは、液不透過性シートは樹脂フィルムであり、より好ましくは熱融着性樹脂で形成されている。熱融着性樹脂フィルムで形成された液不透過性シートを第一の層２０に上に積層したのち、上記結着工程または別途熱処理を行うことによって、本発明の積層シート１００を形成することができる。熱融着性樹脂フィルムには上述の第一の熱融着性樹脂に列記された熱融着性樹脂を用いることができる。

このように、第二の実施形態における積層シートは、第一の層２０を他の層で挟持した３層構造を有する。このような構造にすることにより、積層シート１００からの金属（水）酸化物５の粉落ちを有効に防止することができる。

本発明の第二の実施形態において、不織布で形成された第三の層３０の表面に、さらに液不透過性シート層を形成してもよい（図示せず）。液不透過性シート層が第二の層１０とは反対側の表面を覆うことにより、第二の層１０の印刷性能と第二の層１０からの通気性を保ちつつ、取り込まれた臭気および／または水分を積層シート１００内に保持し、消臭および／または吸湿性能を向上させることができる。

Ｃ．第三の実施形態
図３は本発明の積層シートの第三の実施形態を示す。図３（ａ）は、第二の層１０に、第一の層２０が形成され、さらに機能性物質、例えば金属（水）酸化物５を含む層２０の第二の層１０と接する面とは反対側の面に接着層４０および第三の層３０が順次形成された積層シート１００を示す。また、図３（ｂ）では、第二の層１０に、第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含む層２０’が形成され、さらに第一の層２０の第二の層１０と接する面とは反対側の面に接着層４０および第三の層３０が順次形成された積層シート１００を示す。本発明において、接着層４０は金属（水）酸化物５’を含む。

本発明の第三の実施形態の積層シート１００において、第二の層１０、第一の層２０、および第三の層３０には、上記第一の実施形態および第二の実施形態で説明した材料および形成方法を用いることができる。

接着層４０は、第二の熱融着性樹脂と金属（水）酸化物５’を含む層である。

第二の熱融着性樹脂は、上述の第一の熱融着性樹脂に列記された熱融着性樹脂を用いることができる。本発明において、第一の層２０の第一の熱融着性樹脂と、接着層４０の第二の熱融着性樹脂とは同じであっても、異なっていてもよい。

金属（水）酸化物５’は、好ましくは粉末（粒子）状であり、上述の金属（水）酸化物５について列記された金属（水）酸化物を用いることができる。本発明において、第一の層２０の金属（水）酸化物５と、接着層の金属（水）酸化物５’とは同じであっても、異なっていてもよい。

本発明の第三の実施形態の積層シート１００は、例えば、エアレイド法により形成することができる。第一の実施形態において述べたとおり、第二の層１０および第一の層２０がエアレイド法により積層される。次いで第二の熱融着性樹脂と金属（水）酸化物５’とを含む混合物を、第一の層２０の表面に散布し、その上に第三の層３０を積層し、上記結着工程または別途熱処理を行うことによって、本発明の積層シート１００を形成することができる。

また、本発明の第三の実施形態には、図３（ｂ）で示したように、図３（ａ）の第一の層２０のかわりに、第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含む層２０’を形成した積層シート１００が含まれる。層２０’に含まれる第一の繊維および第一の熱融着性樹脂は、上記第一の実施形態で説明したものを用いることができる。

図３（ｂ）で示した積層シート１００は、上述したエアレイド法により形成することができる。例えば、上述の第一の実施形態において説明した方法において、金属（水）酸化物を含まないウェブ原料を用いて、第二の層１０上に層２０’を形成したエアレイドウェブを形成し、次いで接着層４０および第三の層３０を積層し、上記結着工程または別途熱処理を行うことによって、本発明の積層シート１００を形成することができる。

このように、第三の実施形態における積層シートは、第一の層２０を第二の層１０と第三の層３０で挟持し、第三の層３０を金属（水）酸化物を含む接着層４０で接着することによって、積層シート１００の強度を向上させ、積層シート１００からの金属（水）酸化物５の粉落ちをより有効に防止することができる。さらに、接着層４０にも消臭および吸湿効果のある金属（水）酸化物を含むため、より消臭および／または吸湿性能を高めることができる。

本発明の第三の実施形態において、不織布で形成された第三の層３０の表面に、さらに液不透過性シート層を形成してもよい（図示せず）。液不透過性シート層が第二の層１０とは反対側の表面を覆うことにより、第二の層１０の印刷性能と第二の層１０からの通気性を保ちつつ、取り込まれた臭気および／または水分を積層シート１００内に保持し、消臭および／または吸湿性能を向上させることができる。

Ｄ．第四の実施形態
図４は本発明の積層シートの第四の実施形態を示す。図４は、キャリシート層５０に第一の層２０および第二の層１０が形成された積層シート１００を示す。

本発明の第四の実施形態の積層シート１００において、第二の層１０、第一の層２０には、上記実施形態で説明した材料および形成方法を用
キャリアシート層５０は、積層シート１００の使用時または加工時に剥離される層である。キャリアシート層５０には、不織布、樹脂フィルム、紙、織布などを用いることができる。

キャリアシート層５０が不織布の場合、キャリアシート層５０は、エアレイド法により積層シート１００を製造する際のキャリアシートとして形成されてもよい。その場合、第一の層２０のキャリアシート層５０に接する面とは反対側の面に第二の層１０が形成される。

また、第二の層１０および第一の層２０を順に形成したのち、その上に不織布材料を散布してエアレイド法によりキャリアシート層５０を積層し、上記結着工程または別途熱処理を行うことによって、本発明の積層シート１００を形成してもよい。他の実施態様では、第一の層２０上にエアレイド法によりキャリアシート層５０を形成するのに替えて、別途形成した不織布、樹脂シート、紙、または織布を、第一の層２０上に積層し、上記結着工程または別途熱処理を行うことによって、本発明の積層シート１００を形成してもよい。

このように形成された本発明の第四の実施形態の積層シートは、使用または加工前、すなわち、保管および／または移送時には、第一の層２０の片面をキャリアシート層５０で保護されることとなる。そのため、保管および／または移送時の望まない臭気および／または水分の吸収を抑制し、高い消臭および／または吸湿性能を保持することができる。

本発明の第四の実施形態の積層シートに対する加工として、例えば、キャリアシート層５０を剥離したのち、剥離した面に液不透過性シート層を形成してもよい。

Ｅ．第五の実施形態
図５は本発明の積層シートの第五の実施形態を示す。図５（ａ）は、第二の層１０に、接着層４０が形成され、さらに第一の層２０が形成された積層シート１００を示す。また、図５（ｂ）では、第二の層１０に、接着層４０が形成され、さらに第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含む層２０’が形成された積層シート１００を示す。本発明において、接着層４０は金属（水）酸化物５’を含む。

本発明の第五の実施形態の積層シート１００において、第二の層１０、第一の層２０、接着層４０、および第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含む層２０’には、上記実施形態で説明した材料および形成方法を用いることができる。

本発明の第五の実施形態の積層シート１００は、上述したエアレイド法により形成することができる。例えば、上述の第一の実施形態において説明した方法において、キャリアシートとして形成された第二の層１０上に、第二の熱融着性樹脂と金属（水）酸化物５’とを含む混合物を散布し、その上に機能性物質、例えば金属（水）酸化物を含むウェブ原料または金属（水）酸化物を含まないウェブ原料を用いて、第一の層２０または第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含む層２０’を積層し、上記結着工程または別途熱処理を行うことによって、本発明の積層シート１００を形成することができる。

このようにして形成された積層シート１００は、第二の層１０と第一の層２０または第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含む層２０’とが接着層４０を介して積層されているため、積層シート１００の強度を向上することができる。さらに、接着層４０にも消臭および吸湿効果のある金属（水）酸化物を含むため、より消臭および／または吸湿性能を高めることができる。

本発明の第五の実施形態において、金属（水）酸化物を含む表面２０または第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含む層２０’の表面に、さらに液不透過性シート層を形成してもよい（図示せず）。液不透過性シート層が第二の層１０とは反対側の表面を覆うことにより、第二の層１０の印刷性能と第二の層１０からの通気性を保ちつつ、取り込まれた臭気および／または水分を積層シート１００内に保持し、消臭および／または吸湿性能を向上させることができる。

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。

［実施例１］
＜第二の層となる乾式不織布の調製＞
木材パルプ繊維（針葉樹晒クラフトパルプ 平均繊維長２．２ｍｍ）を旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、エアレイド法を用いて形成した坪量３５ｇ／ｍ²のパルプ繊維シートに、バインダーとして乾燥後の重量が５ｇ／ｍ² となる様にＥＶＡ樹脂水分散体（商品名： Ｓ－７５２、不揮発分５０％、住化ケムテックス株式会社製）を付与し、熱風乾燥して第二の層となる乾式不織布を製造した。

この第二の層となる乾式不織布の通気抵抗を測定したところ、０．０４ｋＰａ・ｓ／ｍであった。

＜解繊ショートカットファイバー（ウェブ原料Ａ）の調製＞
芯部分がポリプロピレン（ＰＰ）であり鞘部分がポリエチレン（ＰＥ）である、ショートカットの芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＰ／ＰＥ複合芯鞘繊維、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）および、木材パルプ繊維（針葉樹晒クラフトパルプ 平均繊維長２．２ｍｍ）を複合繊維/木材パルプ繊維＝３０/７０の比率で混合し、旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、解繊ショートカットファイバー（ウェブ原料Ａ）を得た。

＜粒子混合物の調製＞
ポリエチレン（ＰＥ）パウダーと、貝殻焼成によって得た酸化カルシウム（オホーツクカルシウムＦ-０１５、ナチュラルジャパン株式会社製、平均粒子径約１５μm）と、をＰＥ／酸化カルシウム＝７０／３０の質量比で混合し、酸化カルシウムを含有する粒子混合物を得た。

＜機能性物質含有積層シートの製造＞
前記第二の層となる乾式不織布を、第一のキャリアシート供給手段によって、コンベアに装着されて走行する透気性無端ベルトの上に、第一のキャリアシートとして繰り出した。

サクションボックスによって透気性無端ベルトを吸引しながら、第一のキャリアシート上に、ポリエチレン（ＰＥ）パウダーを５ｇ／ｍ²となるように散布し、その上に、前記解繊ショートカットファイバー（ウェブ原料Ａ）を、ウェブ原料供給手段から空気流と共に供給し、エアレイドウェブ部分の坪量が６０ｇ／ｍ²となるようにウェブ原料Ａを落下堆積させた。

その上にＰＥパウダーと酸化カルシウムの前記粒子混合物を２５ｇ／ｍ²となるように散布し第一の層を形成した。

さらにその上に、上記第一のキャリアシートに使用したものと同じ乾式不織布を、第二のキャリアシートとして積層し、坪量１７０ｇ／ｍ²のエアレイドウェブ含有シートを得た。

得られたエアレイドウェブ含有シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１５０℃で熱風処理して、実施例１の第一の層と第二の層とが積層した、坪量１７０ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［実施例２］
実施例１において、酸化カルシウムに替えて、合成ゼオライト粒子（ミズカナイトＨＰ、水澤化学工業株式会社製）を用いて、坪量１７０ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［実施例３］
実施例１において、酸化カルシウムに替えて、有機系抗菌剤粒子（サンアイゾール１０００、三愛石油株式会社製）を用いて、坪量１７０ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［実施例４］
＜機能性物質含有積層シートの製造＞
実施例１と同様に、第二の層となる乾式不織布を、第一のキャリアシート供給手段によって、コンベアに装着されて走行する透気性無端ベルトの上に、第一のキャリアシートとして繰り出した。

サクションボックスによって透気性無端ベルトを吸引しながら、第一のキャリアシート上に、ポリエチレン（ＰＥ）パウダーを５ｇ／ｍ²となるように散布し、その上に、前記解繊ショートカットファイバー（ウェブ原料Ａ）を、ウェブ原料供給手段から空気流と共に上記ウェブ原料Ａを供給し、エアレイドウェブ部分の坪量が６０ｇ／ｍ²となるようにウェブ原料Ａを落下堆積させた。

これを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１５０℃で熱風処理した。

その上にＰＥパウダーと酸化カルシウムの前記粒子混合物を２５ｇ／ｍ²となるように散布し第一の層を形成し、そのまま、その上にポリエチレンフィルム（坪量２６ｇ／ｍ²、大和川ポリマー株式会社製）をホットメルト樹脂（５ｇ／ｍ²）で貼合し、実施例４の、坪量１６１ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［実施例５］
実施例１において第二のキャリアシートとして木材パルプを原料とするティッシュ（坪量１４ｇ／ｍ²）を用い、第二のキャリアシート上に、さらにポリエチレンフィムル（坪量２６ｇ／ｍ²、大和川ポリマー株式会社製）をホットメルト樹脂（５ｇ／ｍ²）で貼合し、実施例５の、坪量１７５ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［実施例６］
＜ウェブ原料Ｂの調製＞
ポリエチレン（ＰＥ）パウダーと貝殻焼成によって得た酸化カルシウム（オホーツクカルシウムＦ-０１５、ナチュラルジャパン株式会社製、平均粒子径約１５μm）と、を７０／３０の割合（質量比）で混合し、ＰＥパウダーと酸化カルシウムの粒子混合物を得た。

次いで、芯部分がポリプロピレン（ＰＰ）であり鞘部分がポリエチレン（ＰＥ）である、ショートカットの芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＰ／ＰＥ複合芯鞘繊維、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）と、木材パルプ繊維（針葉樹晒クラフトパルプ 平均繊維長２．２ｍｍ）を、複合繊維/木材パルプ繊維＝３０/７０の比率で混合し、旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して得られた解繊ショートカットファイバーに、ＰＥパウダーと酸化カルシウムの粒子混合物とを空気流により均一に混合し、複合芯鞘繊維／木材パルプ繊維／ＰＥパウダーと酸化カルシウムの粒子混合物を、５０／２０／３０の比率で含むウェブ原料Ｂを得た。

＜機能性物質含有積層シートの製造＞
実施例１と同様に、第二の層となる乾式不織布を、第一のキャリアシート供給手段によって、コンベアに装着されて走行する透気性無端ベルトの上に、第一のキャリアシートとして繰り出した。

サクションボックスによって透気性無端ベルトを吸引しながら、第一のキャリアシート上に、ポリエチレン（ＰＥ）パウダーを５ｇ／ｍ²となるように散布し、その上に、前記ウェブ原料Ｂを、ウェブ原料供給手段から空気流と共に供給し、エアレイドウェブ部分の坪量が８５ｇ／ｍ²となるようにウェブ原料Ｂを落下堆積させた。

その上にＰＥパウダーを５ｇ／ｍ²となるように散布し第一の層を形成した。

さらにその上に、上記第一のキャリアシートに使用したものと同じ乾式不織布を、第二のキャリアシートとして積層し、坪量１７５ｇ／ｍ²のエアレイドウェブ含有シートを得た。

得られたエアレイドウェブ含有シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１５０℃で熱風処理して、実施例６の第一の層と第二の層とが積層した、坪量１７５ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［実施例７］
＜ウェブ原料Ｃの調製＞
芯部分がポリプロピレン（ＰＰ）であり鞘部分がポリエチレン（ＰＥ）である、ショートカットの芯鞘型の熱融着性複合繊維（ＰＰ／ＰＥ複合芯鞘繊維、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）、木材パルプ繊維（針葉樹晒クラフトパルプ 平均繊維長２．２ｍｍ）と、貝殻焼成によって得た酸化カルシウム（オホーツクカルシウムＦ-０１５）と、を６２／２６／１２の割合（質量比）で空気流により均一に混合して、熱融着性複合繊維／木材パルプ繊維／酸化カルシウムを含むウェブ原料Ｃを得た。

＜機能性物質含有積層シートの製造＞
実施例１と同様に、第二の層となる乾式不織布を、第一のキャリアシート供給手段によって、コンベアに装着されて走行する透気性無端ベルトの上に、第一のキャリアシートとして繰り出した。

サクションボックスによって透気性無端ベルトを吸引しながら、第一のキャリアシート上に、ポリエチレン（ＰＥ）パウダーを５ｇ／ｍ²となるように散布し、その上に、前記熱融着性複合繊維／木材パルプ繊維／酸化カルシウムを含むウェブ原料Ｃを、ウェブ原料供給手段から空気流と共に供給し、エアレイドウェブ部分の坪量が６８ｇ／ｍ²となるようにウェブ原料Ｃを落下堆積させた。

その上にＰＥパウダーを５ｇ／ｍ²となるように散布し第一の層を形成した。

さらにその上に、上記第一のキャリアシートに使用したものと同じ乾式不織布を、第二のキャリアシートとして積層し、坪量１５８ｇ／ｍ²のエアレイドウェブ含有シートを得た。

得られたエアレイドウェブ含有シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１５０℃で熱風処理して、実施例７の第一の層と第二の層とが積層した、坪量１５８ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［実施例８］
＜機能性物質含有積層シートの製造＞
実施例１と同様に、第二の層となる乾式不織布を、第一のキャリアシート供給手段によって、コンベアに装着されて走行する透気性無端ベルトの上に、第一のキャリアシートとして繰り出した。

サクションボックスによって透気性無端ベルトを吸引しながら、第一のキャリアシート上に、ポリエチレン（ＰＥ）パウダーを５ｇ／ｍ²となるように散布し、その上に、前記ウェブ原料Ｂを、ウェブ原料供給手段から空気流と共に供給し、エアレイドウェブ部分の坪量が８５ｇ／ｍ²となるようにウェブ原料を落下堆積させ、第一層を形成した。

これを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１５０℃で熱風処理した。

その上にポリエチレンフィルム（坪量２６ｇ／ｍ²、大和川ポリマー株式会社製）をホットメルト樹脂（５ｇ／ｍ²）で貼合し、実施例８の、坪量１６１ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［実施例９］
＜第二の層となる乾式不織布の調製＞
親水性処理されたポリエチレン繊維（平均繊維長０．９ｍｍ）を旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、エアレイド法を用いて坪量５０ｇ／ｍ²の親水性合成繊維を用いた第二の層となる乾式不織布を製造した。

この第二の層となる乾式不織布の通気抵抗を測定したところ、０．０２ｋＰａ・ｓ／ｍであった。

＜機能性物質含有積層シートの製造＞
前記第二の層となる乾式不織布として上記親水性合成繊維不織布を、第一のキャリアシート供給手段によって、コンベアに装着されて走行する透気性無端ベルトの上に、第一のキャリアシートとして繰り出した。

サクションボックスによって透気性無端ベルトを吸引しながら、第一のキャリアシート上に、前記解繊ショートカットファイバー（ウェブ原料Ａ）を、ウェブ原料供給手段から空気流と共に供給し、エアレイドウェブ部分の坪量が６０ｇ／ｍ²となるようにウェブ原料Ａを落下堆積させた。

その上にＰＥパウダーと酸化カルシウムの前記粒子混合物を２５ｇ／ｍ²となるように散布し第一の層を形成した。 さらにその上に、上記第一のキャリアシートに使用したものと同じ乾式不織布を、第二のキャリアシートとして積層し、エアレイドウェブ含有シートを得た。

得られたエアレイドウェブ含有シートを、熱風循環コンベアオーブン方式のボックスタイプドライヤに通し、１５０℃で熱風処理したのち、第一のキャリアシートを剥離して、実施例９の第一の層と第二の層とが積層した、坪量１３５ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［比較例１］
実施例９における第二の層となる乾式不織布に替えて、レーヨンスパンレース（坪量２８ｇ／ｍ²、＃７１２８、シンワ株式会社製）を用い、比較例１の第一の層と第二の層とが積層した、坪量１１３ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［比較例２］
実施例４における第二の層となる乾式不織布を剥離し、その面に、ポリエチレンフィルム（２６ｇ／ｍ²、大和川ポリマー株式会社製）をホットメルト樹脂（５ｇ／ｍ²）で貼合し、比較例２の第一の層と第二の層とが積層した、坪量１４７ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

［比較例３］
＜第二の層となる乾式不織布の調製＞
疎水性合成繊維（ＰＥＴ／ＰＥ 平均繊維長３ｍｍ）を旋回流式ジェット気流解繊装置を用いて解繊処理して、エアレイド法を用いて坪量５０ｇ／ｍ²の疎水性合成繊維を用いた第二の層となる乾式不織布を製造した。

この第二の層となる乾式不織布の通気抵抗を測定したところ、０．０３ｋＰａ・ｓ／ｍであった。

＜機能性物質含有積層シートの製造＞
実施例９における第二の層となる乾式不織布に替えて、上記疎水性合成繊維不織布を用い、比較例３の第一の層と第二の層とが積層した、坪量１３５ｇ／ｍ²の機能性物質含有積層シートを得た。

＜性能評価試験＞
実施例の金属（水）酸化物含有シートおよび比較例のシートについて、以下の試験を行い性能を評価した。

（第二の層の通気抵抗の測定）
第二の層の通気抵抗は、カトーテック製AOUTOMATIC AIR-PERMEABILITY TESTER（KES-F8-AP1）で測定した。

（印刷適性）
印刷適性は、ＥＰＳＯＮ製のインクジェット印刷機ＳＣ-Ｔ７２５０にて絵柄・文字を印刷し、印字部のにじみ、発色性について目視評価した。

具体的には、印字部のにじみがなく、文字や絵柄の輪郭がはっきりしており、発色の良いものは○、にじみのあるもの、発色が悪いものは×とした。

（抗菌性試験）
細菌の増殖を抑制させる性質（抗菌性）を、各種供試菌に関して日本工業規格ＪＩＳ Ｌ１９０２の「繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果」に準拠しまたはこれを準用して算出した殺菌活性値の大きさによって評価した。殺菌活性値が大きいほど、抗菌性が高いことを示す。供試細菌としては、黄色ぶどう球菌、大腸菌、緑のう（膿）菌、セラチア菌、Ｏ－１５７、ＭＲＳＡ、サルモネラ菌、および腸炎ビブリオを用いた。

具体的には、以下の表に示すように、抗菌性を殺菌活性値の大きさに応じて５段階にランク付けし、抗菌性が高い順から◎、○、△、×、××の記号を当てた。

本例では、抗菌性が○以上（すなわち、記号○または◎で示されるランク）である場合に、試料は抗菌性シートとして使用し得る良好な抗菌性（殺菌性）を有すると評価した。

（消臭性試験）
消臭性を、一般社団法人繊維評価技術協議会のＳＥＫマーク繊維製品認証基準で定める方法によって評価した。評価ガスとしては、酢酸ガスおよび硫化水素ガスを用いた。臭いの減少率が大きいほど、消臭性（ガスの除去性能）が高いことを示す。

具体的には、以下の表に示すように、臭いの減少率に応じて消臭性を４段階にランク付けし、消臭性が高い順から◎、○、△、×の記号を当てた。

＜性能評価試験の結果＞
表３－１および３－２に、実施例の機能性物質含有積層シートおよび比較例のシートについての性能評価試験の結果を示す。なお、試験結果を示す各表において、記号「－」は、試験不実施であることを示す。

本発明の実施例に係る能性物質含有積層シートは、比較例のシートと比べて、第二の層への印刷性にすぐれ、かつ機能性物質の有する機能の発揮がいずれも良好であった。例えば、消臭、抗菌作用を有する酸化カルシウムの場合には、消臭性および抗菌性のいずれの効果も発揮し、さらに第二の層に鮮明な印刷を行うことができた。また、実施例２では合成ゼオライトの消臭機能が発揮され、得られた積層シートは印刷性とともに消臭性を有した。抗菌剤を含有する実施例３の積層シートでも、第二の層への優れた印刷と、抗菌性を提供することができた。

一方、比較例１および３では、滲みが生じ、十分な印刷を行うことができなかった。また、両面に液不透過性フィルムを貼付した比較例２では、機能性物質の性能が十分に発揮することができなかった。

５ 金属（水）酸化物
５’ 金属（水）酸化物
１０ 第二の層
２０ 第一の層
２０’ 第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含む層
３０ 第三の層
４０ 接着層
５０ キャリアシート層
１００ 積層シート

Claims (12)

1. 機能性物質を含む第一の層と
   通気抵抗値が０．００１～０．１［ｋＰａ・ｓ／ｍ］であり、平均繊維長が０．１～１０ｍｍである親水性の短繊維を含む第二の層とを備え、
   前記第二の層は、親水性の短繊維を５０質量％以上含有し、
   前記親水性の短繊維が、パルプ、麻、綿、絹、羊毛、鉱物繊維、再生セルロース繊維、ポリ乳酸樹脂繊維、ポリアミド樹脂繊維、ポリビニルアルコール樹脂繊維（ＰＶＡ）、および高吸収性樹脂繊維（ＳＡＦ）からなる群から選択される少なくとも一つであり、
   前記第二の層とは反対側の表面に、液不透過層をさらに備えることを特徴とする積層シート。
2. 機能性物質が金属酸化物および／または金属水酸化物である、請求項１に記載の積層シート。
3. 前記第二の層がエアレイド法により形成される不織布であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層シート。
4. 前記第一の層が、第一の繊維および第一の熱融着性樹脂を含み、
   前記第一の繊維は、天然繊維または化学繊維から選択される少なくとも一つであり、前記第一の熱融着性樹脂は、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、低融点ポリアミド樹脂、低融点ポリ乳酸樹脂、およびポリブチレンサクシネート樹脂からなる群から選択される少なくとも一つであり、 前記第一の繊維によって形成される空隙に機能性物質が介在していることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の積層シート。
5. 前記天然繊維が、パルプ、麻、綿、絹、羊毛および鉱物繊維からなる群から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の積層シート。
6. 前記化学繊維が、再生セルロース繊維、高吸収性樹脂繊維（ＳＡＦ）並びにポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂、低融点ポリアミド樹脂、低融点ポリ乳酸樹脂およびポリブチレンサクシネート樹脂からなる群から選択される少なくとも一つ以上の樹脂からなる合成繊維からなる群から選択される少なくとも一つ以上の化学繊維であることを特徴とする、請求項４に記載の積層シート。
7. 第二の熱融着性樹脂を含む接着層を任意の二層の間にさらに形成することを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の積層シート。
8. 前記第二の熱融着性樹脂は、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、エチレン・酢酸ビル共重合体（ＥＶＡ）、低融点ポリアミド樹脂、低融点ポリ乳酸樹脂、およびポリブチレンサクシネート樹脂からなる群から選択される少なくとも一つ以上の樹脂であることを特徴とする請求項７に記載の積層シート。
9. 前記接着層が前記機能性物質をさらに含み、前記機能性物質の一部が前記第二の熱融着性樹脂により被覆されて固定されていることを特徴とする請求項７または８に記載の積層シート。
10. 前記機能性物質が多孔質粒状体であることを特徴とする請求項１～９のいずれか一項に記載の積層シート。
11. 前記金属酸化物が酸化カルシウムであり、前記金属水酸化物が水酸化カルシウムであることを特徴とする請求項２～１０のいずれか一項に記載の積層シート。
12. 消臭機能を有することを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の積層シート。

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