JP7112247B2

JP7112247B2 - 油中水型乳化化粧料

Info

Publication number: JP7112247B2
Application number: JP2018093911A
Authority: JP
Inventors: 博久鈴木
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2018-05-15
Filing date: 2018-05-15
Publication date: 2022-08-03
Anticipated expiration: 2038-05-15
Also published as: JP2019199414A

Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

従来、白浮きや粉っぽさを抑制し、肌の色ムラや、毛穴の凹凸などを目立たなくする化粧料が検討されている。例えば、特許文献１には、平均粒子径０．０５～０．５μｍの酸化鉄被覆酸化チタン、平均粒子径１～５０μｍの板状粉体を含有する乳化化粧料が、自然な仕上がりで、白浮きや粉っぽさがなく、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったくなく、きれいで明るい仕上りが得られることが記載されている。また、特許文献２には、平均粒子径０．６～４μｍの酸化鉄被覆酸化チタン、着色顔料、微粒子酸化亜鉛及びパラメトキシケイ皮酸オクチルを含有する乳化化粧料が、化粧後の肌の毛穴の目立ちやキメの乱れを抑え、白浮きや粉っぽさを抑制し、厚ぼったくなく、均一できれいな仕上りが得られることが記載されている。

特開２０１７－２５０４８号公報特開２０１７－２５０４９号公報

しかしながら、酸化鉄被覆酸化チタンを含有する油中水型乳化化粧料は、塗布後の肌に乾燥感を感じるという課題があった。また、化粧直しをした際に、きれいに化粧料を塗布できない課題もあった。

本発明者らは、酸化鉄被覆酸化チタン、フッ素変性シリコーン樹脂、疎水化された無機着色顔料、揮発性油を組合わせて用いることにより、塗布後の乾燥感が低減され、化粧直しをした際に、均一できれいに塗布できる油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）数平均粒子径０．０５～４μｍの酸化鉄被覆酸化チタン０．１～１０質量％、
（Ｂ）フッ素変性シリコーン樹脂０．１～１０質量％、
（Ｃ）疎水化処理された無機着色顔料１～３０質量％、
（Ｄ）揮発性油１０～６０質量％、
（Ｅ）水
を含有する油中水型乳化化粧料に関する。

本発明の油中水型乳化化粧料は、塗布した後の肌の乾燥感を低減し、べたつきがなく、粉っぽくない仕上がりが得られる。また、化粧直しをした際に、均一にきれいに仕上げることができる。

本発明で用いられる成分（Ａ）は、数平均粒子径が０．０５～４μｍの酸化鉄被覆酸化チタンである。
ここで用いる酸化チタンは、数平均粒子径が０．０５～４μｍであり、０．１～３μｍが好ましく、０．１５～２μｍがより好ましく、０．２～１μｍがさらに好ましい。
なお、酸化チタンの数平均粒子径は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）等による観察から得られた写真を用い、その写真を画像解析することにより算出される数平均粒径である。
なお、本発明で用いられる他の粉体の数平均粒子径に関しても、同様の方法で測定される。
酸化チタンの形状は、球状、板状、針状等のいずれでも良い。具体的には、ＭＰ－２５、ＭＰ－１１３３（テイカ社製）、ＳＴ－７１０、ＳＴ－７５０（チタン工業社製）等の市販品を用いることができる。
成分（Ａ）は、このような酸化チタンを酸化鉄で被覆処理したものである。
酸化鉄の処理量は、塗布した後の肌の乾燥感を低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、０．５～５質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましく、１．５～４質量％がさらに好ましい。

酸化チタンを酸化鉄で被覆処理する方法としては、通常の方法により行うことができる。例えば、酸化チタン及びポリ硫酸第二鉄を水へ投入してスラリー化させ、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０～１２時間乾燥させる。乾燥物を４９０～６９０℃で焙焼させたのち、粉砕することにより、成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンを得ることができる。

成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンは、そのまま使用することができるが、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、疎水化処理したものが好ましい。
疎水化処理としては、シリコーン処理、フッ素処理、脂肪酸処理、Ｎ－アシルアミノ酸処理等が挙げられる。シリコーン処理としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、アルキルアルコキシシラン処理等が挙げられ、アルキルアルコキシシラン処理としては、トリエトキシカプリリルシラン処理等が挙げられる。フッ素処理としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理等が挙げられ、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理としては、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理等が挙げられる。脂肪酸処理としては、ステアリン酸処理、ミリスチン酸処理等が挙げられ、Ｎ－アシルアミノ酸処理としては、ラウロイルリジン処理、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ処理、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ処理等が挙げられる。
疎水化処理としては、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、シリコーン処理、フッ素処理が好ましく、フッ素処理がより好ましく、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理がさらに好ましく、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理がよりさらに好ましい。

疎水化処理は、通常の方法により行うことができる。
なお、酸化鉄被覆酸化チタンを疎水化処理した場合、成分（Ａ）の含有量や数平均粒子径は、疎水化処理した剤を含めての含有量や数平均粒子径を意味する。

このようにして得られる成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンは、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、数平均粒子径が０．０５～４μｍであり、０．１～３μｍであるのが好ましく、０．１５～２μｍがより好ましく、０．２～１μｍがさらに好ましい。

成分（Ａ）は１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布した後の肌の乾燥感、べたつき、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、全組成中に０．１～１０質量％であり、０．２～８質量％が好ましく、０．３～５質量％がより好ましい。

成分（Ｂ）のフッ素変性シリコーン樹脂としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、下記一般式（１）：
Ｒ¹ _gＳｉＯ_(4-g)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１～８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式－Ｒ²－Ｒｆ（Ｒ²は炭素数２～６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１～８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式－Ｒ²－Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ｇは平均数で１．０≦ｇ≦１．８である。尚、Ｒ¹は、同じであっても、異なっても良い）
で表される構造を有するものが好ましい。

フッ素変性シリコーン樹脂は、べたつきを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、分子内にシラノール基を有し、シラノール基中の水酸基の割合が、樹脂質量に対して０．１～５質量％であるのが好ましく、０．５～５質量％がより好ましい。

また、フッ素変性シリコーン樹脂は、２５℃で固体状であるのが好ましい。このため、製造時の配合のしやすさの観点から、溶剤に溶解して使用するのが好ましい。
溶剤としては、シリコーン油が挙げられ、シリコーン油としては、製造時の配合のしやすさの観点から、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）から選ばれる１種または２種以上が好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）から選ばれる１種または２種以上がより好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサンがさらに好ましい。

このようなフッ素変性シリコーン樹脂としては、化粧品表示名称「トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸」（ＩＮＣＩ名称「Trifluoropropyldimethyl／Trimethylsiloxysilicate」が好ましく、予め溶剤に溶解させたＸＳ６６－Ｂ８２２６（５０質量％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＸＳ６６－Ｂ８６３６（５０質量％ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）溶液）（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布した後の肌の乾燥感、べたつき、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．１～１０質量％であり、０．５～６質量％が好ましく、１～４質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、塗布した後の肌の乾燥感、べたつき、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、０．０１～１０が好ましく、０．０５～５がより好ましく、０．１～３がさらに好ましく、０．２～２がよりさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）は、疎水化処理された無機着色顔料である。疎水化処理された成分（Ａ）は含まれない。
無機着色顔料としては、成分（Ａ）を除く、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等が挙げられる。
着色顔料としては、肌をきれいなメイクアップ効果で仕上げる観点から、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのが好ましい。

これらの着色顔料の疎水化処理としては、シリコーン処理、フッ素処理、脂肪酸処理、Ｎ－アシルアミノ酸処理等が挙げられる。シリコーン処理としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、アルキルアルコキシシラン処理等が挙げられ、アルキルアルコキシシラン処理としては、トリエトキシカプリリルシラン処理等が挙げられる。フッ素処理としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理等が挙げられ、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理としては、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理等が挙げられる。脂肪酸処理としては、ステアリン酸処理、ミリスチン酸処理等が挙げられ、Ｎ－アシルアミノ酸処理としては、ラウロイルリジン処理、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ処理、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ処理等が挙げられる。
疎水化処理としては、化粧直し後の均一な仕上がりを向上させる観点から、シリコーン処理が好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、アルキルアルコキシシラン処理がより好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、トリエトキシカプリリルシラン処理がさらに好ましい。なお、成分（Ｃ）の含有量は、疎水化処理した剤を含めての質量を意味する。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、べたつきを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、含有量は、全組成中に１～３０質量％であり、５～２５質量％が好ましく、１０～２０質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、塗布した後の肌の乾燥感、べたつき、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、０．００５～１が好ましく、０．０１～０．５がより好ましく、０．０２～０．３がさらに好ましい。

成分（Ｄ）の揮発性油において、揮発性とは、３５～１００℃の引火点を有するものである。
揮発性油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、シリコーン油、炭化水素油、エーテル油等が挙げられる。
シリコーン油としては、鎖状ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが挙げられる。鎖状ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、直鎖のものとしては、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等が挙げられ、分岐鎖のもとしては、メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等が挙げられる。環状ジメチルポリシロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。
炭化水素としては、イソドデカン、イソトリデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン等が挙げられ、エーテル油としては、エチルパーフルオロブチルエーテル等が挙げられる。

これらのうち、べたつきを低減する観点から、シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、粘度２ｃｓ以下のジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）、デカメチルシクロペンタシロキサンから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい。
なお、成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）を溶解する溶剤としても使用することができる。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、べたつきを低減する観点から、含有量は、全組成中に１０～６０質量％であり、２０～５０質量％が好ましく、２５～４５質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｅ）の水の含有量は、さっぱり感を向上させる観点から、全組成中に５～７０質量％が好ましく、８～５０質量％がより好ましく、１５～４０質量％がさらに好ましく、２０～３５質量％がよりさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、（Ｆ）エステル油を含有することが好ましく、塗布した後の肌の乾燥感、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させることができる。
エステル油は、２５℃で液状のものが好ましく、液状とは流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
エステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２－１５）等のモノエステル油；リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル等のジエステル油；トリイソステアリン、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリルのトリエステル油などが挙げられる。

成分（Ｆ）としては、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、モノエステル油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸オクチルがより好ましい。

成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、塗布した後の肌の乾燥感、仕上がりの粉っぽさを低減し、化粧直しをした際の均一な仕上がりを向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．５～１０質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましく、２～６質量％がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）及び（Ｃ）以外の粉体、成分（Ｄ）及び（Ｆ）以外の油性成分、界面活性剤、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
具体的には、例えば、２５℃程度の所定の温度において、混合した油相成分（成分（Ｂ）、（Ｄ）及びその他の油性成分）に、粉体相（成分（Ａ）、（Ｃ）及びその他の粉体成分）を添加して、分散する。その後、水相成分（成分（Ｅ）及びその他の水性成分）を添加し、撹拌することにより油中水型乳化化粧料を得ることができる。

また、本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラー、日やけ止め乳液、日焼け止めクリームがより好ましく、化粧下地、リキッドファンデーションがさらに好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。

製造例１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン５質量％処理酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンの製造）
水に数平均粒子径が０．２５μｍのルチル型酸化チタン（テイカ社製、ＭＰ－１１３３）１００kgを分散させ、ポリ硫酸第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃として、酸化チタンの質量に対して、１．７５質量％）を投入し、６０℃に加熱した。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させた。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０～１２時間乾燥させた。乾燥物を５９０℃で焙焼させたのち、粉砕し、酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンを得た。
その後、得られた酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタン１kgに対して５質量％のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社製、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮＦ８２６１）のイソプロピルアルコール溶液を作製し、攪拌層で攪拌されている前記酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタン１kgと混合し、イソプロピルアルコールを加熱除去して攪拌層から粉体を取り出した。この後、１００℃にて６時間加熱処理を行い、粉砕してトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン５質量％処理酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンを得た。
得られたトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン５質量％処理酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンは、数平均粒子径０．２５μｍであった。

実施例１～７及び比較例１～３
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料（リキッドファンデーション）を製造し、乾燥感のなさ、べたつきのなさ、粉っぽくない仕上がり及び化粧直しをした後の均一な仕上がりを評価した。結果を表１に併せて示す。

（製法）
２５℃程度の温度において、成分（Ａ）及び（Ｃ）を含む粉体相を混合粉砕し、別途混合した成分（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｆ）を含む油相に添加し、ディスパー（２０００ｒｐｍ）で１０分間撹拌した。その後、成分（Ｅ）を含む水相を添加し、ディスパー（８００ｒｐｍ）で１０分間撹拌し、さらにホモミキサー（３０００ｒｐｍ）で５分間撹拌して、油中水型乳化化粧料を得た。

（評価方法）
（１）乾燥感のなさ：
専門評価者５人が各油中水型乳化化粧料を肌に塗布した後、５分後において、肌を触ったときの乾燥感について、以下の５段階で評価した。結果を、専門評価者５人の合計点で示した。
５；乾燥感が全くない。
４；乾燥感がほとんどない。
３；乾燥感が少しある。
２；乾燥感がある。
１；乾燥感がかなりある。

（２）べたつきのなさ：
専門評価者５人が各油中水型乳化化粧料を肌に塗布した直後において、肌を触ったときのべたつきについて、以下の５段階で評価した。結果を、専門評価者５人の合計点で示した。
５；べたつきが全くない。
４；べたつきがほとんどない。
３；べたつきが少しある。
２；べたつきがある。
１；べたつきがかなりある。

（３）粉っぽくない仕上がり：
専門評価者５人が各油中水型乳化化粧料を肌に塗布した後、５分後において、肌を目視して、粉っぽくない仕上がりについて以下の５段階で評価した。結果を、専門評価者５人の合計点で示した。
５；粉っぽさが全くない。
４；粉っぽさがほとんどない。
３；粉っぽさが少しある。
２；粉っぽさがある。
１；粉っぽさがかなりある。

（４）化粧直しをした後の均一な仕上がり：
専門評価者５人が各油中水型乳化化粧料を肌に塗布し、４時間後に油取り紙を用いて皮脂を取り除き、おしろい（ソフィーナアルブラン潤白美肌ルースパウダー（花王社製））を塗布したとき、仕上りの均一さを、以下の５段階で評価した。結果を、専門評価者５人の合計点で示した。
５；肌がとても均一に見える。
４；肌が均一に見える。
３；肌がやや均一に見える。
２；肌があまり均一に見えない。
１；肌があきらかに均一に見えない。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）数平均粒子径０．０５～４μｍの酸化鉄被覆酸化チタン０．１～１０質量％、
（Ｂ）２５℃で固体状のフッ素変性シリコーン樹脂０．１～１０質量％、
（Ｃ）疎水化処理された無機着色顔料１～３０質量％、
（Ｄ）揮発性油１０～６０質量％、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０５～５である油中水型乳化化粧料。
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．００５～１である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
さらに、（Ｆ）エステル油を含有する請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）が疎水化処理されている請求項１～３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。