JP7108154B1 - 染毛剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】良好な染色性を確保しつつ、薬剤の安定性が高く、塗布性に優れ、皮膚への刺激が少なく、かつ良好な仕上がり感を実現可能な染毛剤組成物を提供する。【解決手段】実施形態の一例である染毛剤組成物は、酸化染料、アルカリ剤、および水を含む第１剤と、酸化剤および水を含む第２剤とを備え、第１剤と第２剤を混合して使用する組成物である。第１剤は、（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩、（Ｂ）炭素数１８以下のアシル基を有するアシルグルタミン酸塩、（Ｃ）脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、（Ｄ）ジプロピレングリコール、および（Ｅ）ＨＬＢが１９以上のポリオキシエチレンセチルエーテルを含む。【選択図】なし
Description
本発明は、染毛剤組成物に関し、より詳しくは、第１剤と第２剤を含む染毛剤組成物に関する。
従来、酸化染料、アルカリ剤、高級アルコール等を含む第１剤と、酸化剤等を含む第２剤からなり、使用時に第１剤と第２剤を混合して毛髪に塗布する２剤混合型の染毛剤組成物が広く知られている（例えば、特許文献１～３参照）。染毛剤組成物は、第１剤と第２剤を混合することでアルカリ剤と酸化剤が反応して、酸化染料が重合する染毛剤である。第１剤と第２剤の混合時に発生する活性酸素が毛髪のメラニン色素を分解するとともに、酸化染料が毛髪中に浸透して酸化重合し、色素を生成することにより、毛髪を所望の色に明るく染めることができる。
染毛剤組成物には、良好な染色性を確保しつつ、薬剤の安定性が高く、塗布性に優れ、皮膚への刺激が少なく、かつ良好な仕上がり感を実現できることが求められている。より具体的には、薬剤の経時的な粘度変化が小さく、取り扱いが容易で毛髪への塗布性に優れ、また毛髪の指通りが良い良好な仕上がり感を実現可能な染毛剤組成物が望まれている。しかし、例えば、染色性を上げるために塩酸塩や硫酸塩型の染料を多く配合すると安定性が悪くなり、安定性を上げるために高級アルコールを多く配合すると染色性に加えて塗布性が悪くなる等の問題があり、このような組成物を提供することは容易ではない。
特許文献１～３の組成物を含む従来の染毛剤組成物は、上記要求の全てをバランス良く満たすという観点において未だ改良の余地がある。
本発明に係る染毛剤組成物は、酸化染料、アルカリ剤、および水を含む第１剤と、酸化剤および水を含む第２剤とを備え、第１剤と第２剤を混合して使用する染毛剤組成物であって、第１剤および第２剤の少なくとも一方は、（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩、（Ｂ）炭素数１８以下のアシル基を有するアシルグルタミン酸塩、（Ｃ）脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、（Ｄ）ジプロピレングリコール、および（Ｅ）ＨＬＢが１９以上のポリオキシエチレンセチルエーテルを含むことを特徴とする。
また、本発明に係る染毛剤組成物において、上記（Ａ）～（Ｅ）の各成分は、第１剤に配合されていることが好ましい。
本発明によれば、良好な染色性を確保しつつ、薬剤の安定性が高く、塗布性に優れ、皮膚への刺激が少なく、かつ良好な仕上がり感を実現可能な染毛剤組成物を提供することができる。本発明に係る染毛剤組成物は、例えば、経時的な粘度変化が小さく、毛髪への塗布性に優れる。また、本発明に係る染毛剤組成物を使用した場合、毛髪に艶、ハリを付与でき、毛髪の指通りが良い良好な仕上がり感が得られる。
以下、本発明に係る染毛剤組成物の実施形態の一例について詳細に説明する。本発明に係る染毛剤組成物は、好ましくは第１剤および第２剤からなる２剤混合型の組成物であるが、必要により、第３、第４の薬剤を追加することは可能である。
実施形態の一例である染毛剤組成物は、酸化染料、アルカリ剤、および水を含む第１剤と、酸化剤および水を含む第２剤とを備え、第１剤と第２剤を混合して使用される。第１剤と第２剤を混合した薬剤を毛髪に塗布すると、アルカリ剤が毛髪を膨潤させて薬剤が浸透しやすい状態とし、酸化剤（活性酸素）がメラニン色素を分解して脱色するとともに、毛髪に浸透した酸化染料が重合することで色素が生成されて色が定着する。
実施形態の一例である染毛剤組成物において、第１剤および第２剤の少なくとも一方は、（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩、（Ｂ）炭素数１８以下のアシル基を有するアシルグルタミン酸塩、（Ｃ）脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、（Ｄ）ジプロピレングリコール、および（Ｅ）ＨＬＢが１９以上のポリオキシエチレンセチルエーテルを含む（以下、これらの成分を、それぞれ「Ａ～Ｅ成分」という場合がある）。Ａ～Ｅ成分の全てを含む染毛剤組成物は、良好な染色性を有しつつ、薬剤の安定性が高く、塗布性に優れ、皮膚への刺激が少なく、かつ良好な仕上がり感を実現できるという優れた効果を奏する。即ち、これらの性能がバランス良く満たされた高品質の製品となり得る。
第１剤および第２剤の少なくとも一方は、炭素数が１０～３０の高級アルコールを含むことが好ましい。本明細書では、特に断らない限り、高級アルコールとは炭素数が１０～３０のアルコールを意味する。適量の高級アルコールを添加することで、薬剤をクリーム状の乳化物とすることができ、毛髪への塗布性がより良好になる。高級アルコールは、第２剤のみに含まれていてもよいが、好ましくは少なくとも第１剤に含まれ、より好ましくは第１剤と第２剤の両方に含まれる。
また、第１剤および第２剤の少なくとも一方は、Ａ～Ｅ成分以外の界面活性剤、その他の添加剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、第１剤および第２剤の一方のみに含まれていてもよく、両方に含まれていてもよい。界面活性剤は、少なくとも高級アルコール等の油性成分が含まれる薬剤に添加される。好適な第１剤の一例は、酸化染料、アルカリ剤、高級アルコール、上記Ａ～Ｅ成分、水、および必要により界面活性剤、その他の添加剤を含む。好適な第２剤の一例は、酸化剤、高級アルコール、界面活性剤、水、および必要によりその他の添加剤を含む。この場合、第１剤と第２剤はクリーム状の乳化物である。なお、第２剤を酸化剤および水で構成し、透明な低粘度の液状物とすることも可能である。
第１剤と第２剤の質量比は、特に限定されないが、例えば１：０．５～１：３であり、好ましくは１：１～１：２である。第１剤および第２剤の構成成分のうち、最も配合量が多い成分は水である。例えば、第１剤における水の配合量は５０～８０質量％、第２剤における水の配合量は６０～９０質量％である。水には、蒸留、濾過、イオン交換等の方法で不純物が除去された精製水が使用される。
第１剤は、例えば、ｐＨが６～１１、粘度（調製後１時間経過時点）が１５０００～５００００ｍＰａ・ｓである。薬剤のｐＨおよび粘度は、後述の実施例に記載の方法で測定できる。第２剤は、例えば、ｐＨが２～４、粘度が１０００～２００００ｍＰａ・ｓである。また、第１剤と第２剤を混合した組成物において、ｐＨの一例は６～１１、粘度の一例は１５０００～５００００ｍＰａ・ｓである。各薬剤のｐＨ、粘度が当該範囲内であれば、薬剤の良好な安定性、塗布性を実現しやすい。
以下、第１剤および第２剤に含まれる各成分について詳説する。
［酸化染料］
酸化染料は、一般的に、染料中間体およびカプラーを含む。第１剤に添加される酸化染料は、アルカリ剤および酸化剤の作用により、染料中間体とカプラーが重合して発色する染料である。染料中間体およびカプラーには、従来公知の組成物を使用でき、目的とする色に応じて適宜選定される。染料中間体およびカプラーは、それぞれ１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
酸化染料は、一般的に、染料中間体およびカプラーを含む。第１剤に添加される酸化染料は、アルカリ剤および酸化剤の作用により、染料中間体とカプラーが重合して発色する染料である。染料中間体およびカプラーには、従来公知の組成物を使用でき、目的とする色に応じて適宜選定される。染料中間体およびカプラーは、それぞれ１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
染料中間体の例としては、ｐ－アミノフェノール、ｏ－アミノフェノール、ｐ－メチルアミノフェノール、トルエン－２，５－ジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２－ヒドロキシエチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－クロル－ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノ－ｍ－クレゾール、２－アミノ－４－ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４－ジアミノフェノール、およびこれらの塩などが挙げられる。
カプラーの例としては、レゾルシン、２，６－ジアミノピリジン、５－アミノ－ｏ－クレゾール、ｍ－アミノフェノール、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、α－ナフトール、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、ｍ－フェニレンジアミン、トルエン－３，４－ジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、およびこれらの塩などが挙げられる。
酸化染料の配合量（複数種配合される場合はその合計）は、第１剤の質量に対して、例えば、０．０１～５質量％であり、好ましくは０．１～３質量％である。なお、好適な酸化染料の配合量および染料中間体とカプラーの質量比は、染料の種類によっても異なるため、染料の種類に応じて適宜調整される。
［アルカリ剤］
アルカリ剤は、酸化染料の酸化重合反応の触媒として機能し、また毛髪を膨潤させて薬剤の浸透性を向上させる。アルカリ剤の例としては、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、Ｌ－アルギニン、グアニジン、Ｌ－リシン塩酸塩、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどが挙げられる。アルカリ剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
アルカリ剤は、酸化染料の酸化重合反応の触媒として機能し、また毛髪を膨潤させて薬剤の浸透性を向上させる。アルカリ剤の例としては、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、Ｌ－アルギニン、グアニジン、Ｌ－リシン塩酸塩、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどが挙げられる。アルカリ剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
アルカリ剤は、第１剤および第２剤を混合したときの染毛剤組成物のｐＨが６～１１となるように、第１剤に添加されることが好ましい。アルカリ剤を用いて染毛剤組成物のｐＨを当該範囲内に調整することで、毛髪に対するダメージを抑えつつ、酸化染料の重合反応を促進できる。第１剤には、アルカリ剤として、例えば、アンモニア水および炭酸水素アンモニウムが添加される。
［高級アルコール］
高級アルコールは、水中に分散することで染毛剤組成物をクリーム状の乳化物とし、また毛髪に艶、ハリを与え、毛髪の指通りを良好にする。高級アルコールの例としては、セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール等の直鎖状高級アルコール、２－ヘキシルデカノール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラデカノール等の分岐鎖状高級アルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等の環状高級アルコールなどが挙げられる。
高級アルコールは、水中に分散することで染毛剤組成物をクリーム状の乳化物とし、また毛髪に艶、ハリを与え、毛髪の指通りを良好にする。高級アルコールの例としては、セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール等の直鎖状高級アルコール、２－ヘキシルデカノール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラデカノール等の分岐鎖状高級アルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等の環状高級アルコールなどが挙げられる。
好適な高級アルコールは、炭素数１５～２５の鎖状高級アルコールである。具体例としては、セタノール（Ｃ１６）、ステアリルアルコール（Ｃ１８）、セトステアリルアルコールが挙げられる。また、直鎖状高級アルコールと分岐鎖状高級アルコールを併用してもよい。高級アルコールは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
高級アルコールは、上記のように、第１剤および第２剤の両方に含まれることが好ましい。第１剤および第２剤には、同じ高級アルコールを添加してもよく、異なる高級アルコールを添加してもよい。高級アルコールの配合量（複数種配合される場合はその合計）は、その種類等によっても多少異なるが、第１剤の質量に対して、好ましくは１～１５質量％、より好ましくは５～１０質量％である。第２剤は、例えば、第１剤よりも少量の高級アルコールを含む。高級アルコールは、第２剤の質量に対して、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは１～５質量％である。
［ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸］
上記Ａ成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸は、リン酸の水素原子の少なくとも１つがポリオキシエチレンアルキル基に置換されたリン酸エステルである。染毛剤組成物にＡ成分を配合することにより、特に薬剤の安定性と塗布性が改善される。Ａ成分は、第１剤に配合されることが好ましく、実質的に第１剤のみに配合されることがより好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸には、ポリオキシエチレンアルキル基以外の置換基が含まれていてもよい。
上記Ａ成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸は、リン酸の水素原子の少なくとも１つがポリオキシエチレンアルキル基に置換されたリン酸エステルである。染毛剤組成物にＡ成分を配合することにより、特に薬剤の安定性と塗布性が改善される。Ａ成分は、第１剤に配合されることが好ましく、実質的に第１剤のみに配合されることがより好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸には、ポリオキシエチレンアルキル基以外の置換基が含まれていてもよい。
ポリオキシエチレンアルキル基のアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数は、例えば、１０～２５であり、好ましくは１６～２０である。ポリオキシエチレンアルキル基におけるエチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数は、例えば、２～５０であり、好ましくは３～４０である。アルキル基の炭素数およびＥＯの付加モル数が当該範囲内であれば、薬剤の安定性と塗布性の改善効果がより顕著になる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンデシルエーテルリン酸、およびこれらの塩（例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等）などが挙げられる。中でも、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸が好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの塩を用いる場合、ナトリウム塩を用いることが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩の配合量は、第１剤の質量に対して、０．１～３質量％が好ましく、０．３～２質量％がより好ましい。この場合、優れた安定性と塗布性、低刺激性、良好な染色性と仕上がり感など、これらの性能がバランス良く満たされた高品質な組成物が得られる。
［アシルグルタミン酸塩］
アシルグルタミン酸塩は、アニオン界面活性剤の一種である。上記Ｂ成分としては、炭素数が１８以下のアシル基を有するアシルグルタミン酸塩が用いられる。アシル基の炭素数は１８以下であればよいが、好ましくは６以上であり、より好ましくは１０以上である。染毛剤組成物にＢ成分を配合することで、例えば、Ａ成分との相乗作用により、特に薬剤の安定性と塗布性が改善される。Ｂ成分は、第１剤に配合されることが好ましく、実質的に第１剤のみに配合されることがより好ましい。アシルグルタミン酸塩は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
アシルグルタミン酸塩は、アニオン界面活性剤の一種である。上記Ｂ成分としては、炭素数が１８以下のアシル基を有するアシルグルタミン酸塩が用いられる。アシル基の炭素数は１８以下であればよいが、好ましくは６以上であり、より好ましくは１０以上である。染毛剤組成物にＢ成分を配合することで、例えば、Ａ成分との相乗作用により、特に薬剤の安定性と塗布性が改善される。Ｂ成分は、第１剤に配合されることが好ましく、実質的に第１剤のみに配合されることがより好ましい。アシルグルタミン酸塩は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
アシルグルタミン酸塩の具体例としては、カプリロイルグルタミン酸塩、ココイルグルタミン酸塩、ラウロイルグルタミン酸塩、ミリストイルグルタミン酸塩、パルミトイルグルタミン酸塩等が挙げられる。アシルグルタミン酸塩は、カリウム塩、ナトリウム塩のいずれであってもよいが、ナトリウム塩がより好ましい。中でも、Ｂ成分として、ミリストイルグルタミン酸ナトリウムが好適である。
アシルグルタミン酸塩の配合量は、第１剤の質量に対して、０．１～３質量％が好ましく、０．２～１．５質量％がより好ましい。この場合、優れた安定性と塗布性、低刺激性、良好な染色性と仕上がり感など、これらの性能がバランス良く満たされた高品質な組成物が得られる。
［脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド］
上記Ｃ成分である脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドは、３級アミドアミン型カチオン界面活性剤に分類される。脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドの炭素数は、例えば、８～３０であり、好ましくは１０～２５である。染毛剤組成物にＣ成分を配合することで、特に仕上がり感が改善される。Ｃ成分は、第１剤に配合されることが好ましく、実質的に第１剤のみに配合されることがより好ましい。脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
上記Ｃ成分である脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドは、３級アミドアミン型カチオン界面活性剤に分類される。脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドの炭素数は、例えば、８～３０であり、好ましくは１０～２５である。染毛剤組成物にＣ成分を配合することで、特に仕上がり感が改善される。Ｃ成分は、第１剤に配合されることが好ましく、実質的に第１剤のみに配合されることがより好ましい。脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドの脂肪酸は、分岐鎖状のアルキル基を有していてもよいが、直鎖状のアルキル基を有することが好ましい。脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドの具体例としては、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド等が挙げられる。中でも、Ｃ成分として、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドが好適である。
脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドの配合量は、第１剤の質量に対して、０．００５～１質量％が好ましく、０．０１～０．８質量％がより好ましい。この場合、薬剤の安定性、塗布性等を損なうことなく、より良好な仕上がり感を実現できる。
［ジプロピレングリコール］
上記Ｄ成分であるジプロピレングリコールは、グリコールの一種であって、特に染色性の向上に寄与する。ジプロピレングリコールは、一般的に、４－オキサ－２，６－ヘプタンジオール、２－（２－ヒドロキシ-プロポキシ）－プロパン－１－オール、２－（２－ヒドロキシ－１－メチル-エトキシ）－プロパン－１－オールの３種の異性体の混合物である。Ｄ成分には、一般的なジプロピレングリコールを適用できる。
上記Ｄ成分であるジプロピレングリコールは、グリコールの一種であって、特に染色性の向上に寄与する。ジプロピレングリコールは、一般的に、４－オキサ－２，６－ヘプタンジオール、２－（２－ヒドロキシ-プロポキシ）－プロパン－１－オール、２－（２－ヒドロキシ－１－メチル-エトキシ）－プロパン－１－オールの３種の異性体の混合物である。Ｄ成分には、一般的なジプロピレングリコールを適用できる。
Ｄ成分は、第２剤に配合されてもよく、少なくとも第１剤に配合されることが好ましい。ジプロピレングリコールの配合量は、第１剤の質量に対して、０．１～６質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましい。この場合、薬剤の安定性、塗布性等を損なうことなく、より良好な染色性を実現できる。
［ポリオキシエチレンセチルエーテル］
ポリオキシエチレンセチルエーテルは、エーテル型のノニオン界面活性剤の一種である。上記Ｅ成分としては、ＨＬＢが１９以上のポリオキシエチレンセチルエーテルが用いられる。染毛剤組成物にＥ成分を配合することで、例えば、Ａ成分、Ｂ成分との相乗作用により、特に薬剤の安定性と塗布性が改善される。ポリオキシエチレンセチルエーテルのＨＬＢは、主にＥＯの付加モル数により調整される。Ｅ成分には、ＥＯの平均付加モル数が、例えば、１１０～１８０、好ましくは１３０～１６０のポリオキシエチレンセチルエーテルが適用される。
ポリオキシエチレンセチルエーテルは、エーテル型のノニオン界面活性剤の一種である。上記Ｅ成分としては、ＨＬＢが１９以上のポリオキシエチレンセチルエーテルが用いられる。染毛剤組成物にＥ成分を配合することで、例えば、Ａ成分、Ｂ成分との相乗作用により、特に薬剤の安定性と塗布性が改善される。ポリオキシエチレンセチルエーテルのＨＬＢは、主にＥＯの付加モル数により調整される。Ｅ成分には、ＥＯの平均付加モル数が、例えば、１１０～１８０、好ましくは１３０～１６０のポリオキシエチレンセチルエーテルが適用される。
Ｅ成分は、少なくとも第１剤に配合されることが好ましく、第１剤と第２剤の両方に配合されてもよい。ポリオキシエチレンセチルエーテルの配合量は、第１剤、第２剤のそれぞれの質量に対して、０．１～５質量％が好ましく、１～３質量％がより好ましい。この場合、優れた安定性と塗布性、低刺激性、良好な染色性と仕上がり感など、これらの性能がバランス良く満たされた高品質な組成物が得られる。
［酸化剤］
第２剤に含まれる酸化剤は、第１剤に含まれる酸化染料を酸化重合させる重合開始剤である。好適な酸化剤は、過酸化水素である。第２剤は、酸化剤として、少なくとも過酸化水素を含むことが好ましく、過酸化水素のみを含んでいてもよい。過酸化水素以外の酸化剤の例としては、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム等が挙げられる。
第２剤に含まれる酸化剤は、第１剤に含まれる酸化染料を酸化重合させる重合開始剤である。好適な酸化剤は、過酸化水素である。第２剤は、酸化剤として、少なくとも過酸化水素を含むことが好ましく、過酸化水素のみを含んでいてもよい。過酸化水素以外の酸化剤の例としては、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム等が挙げられる。
過酸化水素の配合量は、第２剤の質量に対して、０．１～１２質量％が好ましく、１～６質量％がより好ましい。なお、第２剤は、過酸化水素の安定剤として、エチレングリコールフェニルエーテル、ヒドロキシエタンジホスホン酸、リン酸、安息香酸、およびこれらの塩などを含んでいてもよい。
［界面活性剤］
界面活性剤は、上記の通り、水中に高級アルコール等の油性成分を分散させ、薬剤をクリーム状の乳化物とする。第１剤および第２剤には、本発明の目的を損なわない範囲で上記の成分以外の界面活性剤が含まれていてもよい。あるいは、上記の成分以外の界面活性剤が実質的に含まれていない組成物とすることもできる。界面活性剤には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、およびノニオン界面活性剤を用いることができ、これらが併用されてもよい。中でも、ノニオン界面活性剤を用いることが好ましく、アニオン界面活性剤が併用されてもよい。
界面活性剤は、上記の通り、水中に高級アルコール等の油性成分を分散させ、薬剤をクリーム状の乳化物とする。第１剤および第２剤には、本発明の目的を損なわない範囲で上記の成分以外の界面活性剤が含まれていてもよい。あるいは、上記の成分以外の界面活性剤が実質的に含まれていない組成物とすることもできる。界面活性剤には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、およびノニオン界面活性剤を用いることができ、これらが併用されてもよい。中でも、ノニオン界面活性剤を用いることが好ましく、アニオン界面活性剤が併用されてもよい。
ノニオン界面活性剤の使用、またはノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の併用は、頭皮への刺激が少なく、毛髪への薬剤の浸透性を向上させ、かつ安定で塗布性の良い乳化物の調製を可能にする。ノニオン界面活性剤には、例えば、エーテル型ノニオン界面活性剤、およびエステル型ノニオン界面活性剤（エステルエーテル型ノニオン界面活性剤を含む）を用いることができる。ノニオン界面活性剤は、ＥＯとプロピレンオキサイド（ＰＯ）の少なくとも一方を含有することが好ましい。
エーテル型のノニオン界面活性剤の例としては、ＰＯＥセチルエーテル（ＨＬＢが１９未満のもの）、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、およびＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥＰＯＰベヘニルエーテル、ＰＯＥＰＯＰオレイルエーテル、ＰＯＥＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥＰＯＰオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥＰＯＰヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥＰＯＰイソステアリルエーテルなどが挙げられる。
エステル型のノニオン界面活性剤の例としては、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリルなどが挙げられる。
アニオン界面活性剤の例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリルリン酸ナトリウム、セチルリン酸ナトリウム、セチルリン酸ジエタノールアミン等のアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ラウリルグリコール酢酸ナトリウム（ドデカン－１，２－ジオール酢酸ナトリウム）、ラウリルグリコール酢酸カリウム、ミリスチルグリコール酢酸ナトリウム、ミリスチルグリコール酢酸カリウム、パルミチルグリコール酢酸ナトリウム、パルミチルグリコール酢酸カリウム、ステアリルグリコール酢酸ナトリウム、ステアリルグリコール酢酸カリウム、ベヘニルグリコール酢酸ナトリウム、ベヘニルグリコール酢酸カリウム等のアルキルエーテルグリコール酢酸塩、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、オレオイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のＮ－アシルメチルタウリン塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等のスルホコハク酸アルキル塩、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウリル二ナトリウム等のスルホコハク酸ポリオキシエチレンアルキル塩などが挙げられる。また、アニオン界面活性剤は、上記Ｂ成分であるアシルグルタミン酸塩以外のＮ－アシルアミノ酸系界面活性剤であってもよい。
［その他の添加剤］
第１剤および第２剤は、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム等の水溶性高分子化合物、スクワラン、パラフィン、ロウ、ワックス、高級脂肪酸、脂肪酸エステル（パルミチン酸エチルヘキシル等）、シリコーン（ジメチコン等）、植物性油等の油性成分、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール等の炭素数１０未満の多価アルコール、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ－システイン塩酸塩等の酸化防止剤、エデト酸二ナトリウム等のキレート剤、可溶化剤、防腐剤、安定剤、ｐＨ調整剤、香料などを含んでいてもよい。
第１剤および第２剤は、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム等の水溶性高分子化合物、スクワラン、パラフィン、ロウ、ワックス、高級脂肪酸、脂肪酸エステル（パルミチン酸エチルヘキシル等）、シリコーン（ジメチコン等）、植物性油等の油性成分、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール等の炭素数１０未満の多価アルコール、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ－システイン塩酸塩等の酸化防止剤、エデト酸二ナトリウム等のキレート剤、可溶化剤、防腐剤、安定剤、ｐＨ調整剤、香料などを含んでいてもよい。
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜実施例１＞
［第１剤の調製］
表１－１に、第１剤の構成成分とその配合量を示す。同表に示す各成分の配合量は、第１剤の質量に対する質量割合（質量％）である（他の表についても同様）。表１－１に示す各成分を同表に示す配合量で、ホモミキサーを用いて均一に攪拌混合し、ｐＨが９．７０、粘度（調製後１時間）が４９０００ｍＰａ・ｓのクリーム状の乳化物である第１剤を調製した。ｐＨおよび粘度の測定方法は、下記の通りである。
［第１剤の調製］
表１－１に、第１剤の構成成分とその配合量を示す。同表に示す各成分の配合量は、第１剤の質量に対する質量割合（質量％）である（他の表についても同様）。表１－１に示す各成分を同表に示す配合量で、ホモミキサーを用いて均一に攪拌混合し、ｐＨが９．７０、粘度（調製後１時間）が４９０００ｍＰａ・ｓのクリーム状の乳化物である第１剤を調製した。ｐＨおよび粘度の測定方法は、下記の通りである。
［第２剤の調製］
表３に、第２剤の構成成分とその配合量を示す。表３に示す各成分を同表に示す配合量で、ホモミキサーを用いて均一に攪拌混合し、ｐＨが２．９、粘度が５３００ｍＰａ・ｓのクリーム状の乳化物である第２剤を調製した。
表３に、第２剤の構成成分とその配合量を示す。表３に示す各成分を同表に示す配合量で、ホモミキサーを用いて均一に攪拌混合し、ｐＨが２．９、粘度が５３００ｍＰａ・ｓのクリーム状の乳化物である第２剤を調製した。
［ｐＨの測定］
ｐＨメーターを用いて、第１剤と第２剤のｐＨを下記の条件で測定した。
ｐＨメーター：堀場製作所 ｐＨメーター Ｆ－７２Ｓ
液温：２５℃
ｐＨメーターを用いて、第１剤と第２剤のｐＨを下記の条件で測定した。
ｐＨメーター：堀場製作所 ｐＨメーター Ｆ－７２Ｓ
液温：２５℃
［粘度の測定］
Ｂ型粘度計を用いて、第１剤と第２剤の粘度を下記の条件で測定した。
Ｂ型粘度計：ＴＯＫＩＭＥＣ社製 ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ―２０
ローター：Ｎｏ．４
回転数：１２ｒｐｍ
液温：２５℃
Ｂ型粘度計を用いて、第１剤と第２剤の粘度を下記の条件で測定した。
Ｂ型粘度計：ＴＯＫＩＭＥＣ社製 ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ―２０
ローター：Ｎｏ．４
回転数：１２ｒｐｍ
液温：２５℃
＜実施例２～１０＞
第１剤の構成成分および配合比を、表１－１に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、第１剤および第２剤を調製した。
第１剤の構成成分および配合比を、表１－１に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、第１剤および第２剤を調製した。
＜実施例１１～２０＞
第１剤の構成成分および配合比を、表１－２に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、第１剤および第２剤を調製した。
第１剤の構成成分および配合比を、表１－２に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、第１剤および第２剤を調製した。
＜比較例１～１０＞
第１剤の構成成分および配合比を、表２に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、第１剤および第２剤を調製した。
第１剤の構成成分および配合比を、表２に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、第１剤および第２剤を調製した。
各実施例、比較例の第１剤と第２剤を、１：１の質量比で混合したものを評価用試料とした。専門パネラー１０人が、人頭、毛束（ビューラックス社製人毛およびヤク毛）、自分の皮膚で評価を行い、１０人の平均を算出し、官能評価結果とした。評価結果を表１－１、表１－２、表２にそれぞれ示す。
［塗布性（官能評価）］
試料をハケで毛髪に塗布するときの伸ばしやすさを評価した。
◎：非常に滑らかな伸びがあり、塗布しやすい
〇：滑らかな伸びがあり、塗布しやすい
△：硬くて伸びにくい、もしくは緩くて塗布しづらい
×：硬すぎて非常に伸びにくい、もしくは緩すぎて充分に塗布できない
試料をハケで毛髪に塗布するときの伸ばしやすさを評価した。
◎：非常に滑らかな伸びがあり、塗布しやすい
〇：滑らかな伸びがあり、塗布しやすい
△：硬くて伸びにくい、もしくは緩くて塗布しづらい
×：硬すぎて非常に伸びにくい、もしくは緩すぎて充分に塗布できない
［粒子］
偏光顕微鏡（オリンパス社製）を用いて試料を観察した。
◎：細かく均一な乳化状態である
〇：均一な乳化状態である
△：不均一でまばらな乳化状態である
×：ほとんど乳化されていない、もしくは全く乳化されていない
偏光顕微鏡（オリンパス社製）を用いて試料を観察した。
◎：細かく均一な乳化状態である
〇：均一な乳化状態である
△：不均一でまばらな乳化状態である
×：ほとんど乳化されていない、もしくは全く乳化されていない
［染色性（官能評価）］
試料を毛髪（人頭および毛束）に塗布して染色した後の染まり具合を評価した。
◎：非常に均一で、ムラなくしっかり染まっている
〇：均一で、ムラなく染まっている
△：均一ではなく、ややムラに染まっている
×：均一ではなく、あまり染まっていない
試料を毛髪（人頭および毛束）に塗布して染色した後の染まり具合を評価した。
◎：非常に均一で、ムラなくしっかり染まっている
〇：均一で、ムラなく染まっている
△：均一ではなく、ややムラに染まっている
×：均一ではなく、あまり染まっていない
［熱安定性］
試料を５０ｍＬのガラス試験管に充填し、５０℃で３０日間放置した。放置後に試料の外観および分離状態を観察した。
◎：製造直後から外観が変わらず、全く分離していない
〇：製造直後から少し外観が変化しているが、分離していない
△：製造直後から外観が変化し、わずかに分離している
×：製造直後から外観が変化し、完全に分離している
試料を５０ｍＬのガラス試験管に充填し、５０℃で３０日間放置した。放置後に試料の外観および分離状態を観察した。
◎：製造直後から外観が変わらず、全く分離していない
〇：製造直後から少し外観が変化しているが、分離していない
△：製造直後から外観が変化し、わずかに分離している
×：製造直後から外観が変化し、完全に分離している
［感触（官能評価）］
試料を毛髪に塗布して染色した後の毛髪の感触を評価した。
◎：非常に滑らかで、柔らかい
〇：やや滑らかで、やや柔らかい
△：ややきしみがあり、ややごわつきがある
×：非常にきしみがあり、非常にごわつきがある
試料を毛髪に塗布して染色した後の毛髪の感触を評価した。
◎：非常に滑らかで、柔らかい
〇：やや滑らかで、やや柔らかい
△：ややきしみがあり、ややごわつきがある
×：非常にきしみがあり、非常にごわつきがある
［皮膚への刺激（官能評価）］
試料１ｇを前腕の内側部分に１ｃｍ２程度の面積に広げて塗布し、２５℃で３０分放置した後、水洗した。この放置時間中および水洗後における刺激を評価した。
◎：放置時間中または水洗後に、ほとんど違和感がない
〇：放置時間中または水洗後に、やや違和感がある
△：放置時間中または水洗後に、やや刺激を感じる
×：放置時間中または水洗後に、かなり刺激を感じる
試料１ｇを前腕の内側部分に１ｃｍ２程度の面積に広げて塗布し、２５℃で３０分放置した後、水洗した。この放置時間中および水洗後における刺激を評価した。
◎：放置時間中または水洗後に、ほとんど違和感がない
〇：放置時間中または水洗後に、やや違和感がある
△：放置時間中または水洗後に、やや刺激を感じる
×：放置時間中または水洗後に、かなり刺激を感じる
表１－１、表１－２、および表２に示す評価結果から理解されるように、上記Ａ～Ｅ成分の全てを含む実施例の染毛剤組成物はいずれも、比較例の染毛剤組成物と比べて、薬剤の安定性が高く、塗布性と染色性に優れ、かつ良好な仕上がり感を実現できる。
Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウムを含まない比較例１の第１剤は、油剤がほとんど乳化されておらず油水分離が確認され、薬液が緩すぎて塗布性、安定性ともに不良であった。Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウムの代わりにポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用いた比較例２の第１剤についても、油剤がほとんど乳化されておらず、安定性が不良であった。
ジプロピレングリコールを含まない比較例３の第１剤は、油剤がほとんど乳化されておらず塗布性が悪いことに加えて、染色性も不良であった。ジプロピレングリコールの代わりに３－メチル－１，３－ブタンジオールを用いた比較例４の第１剤についても、乳化粒子がやや大きく、染色性も不良であった。
ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸またはその塩を含まない比較例５の第１剤、およびポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸またはその塩の代わりにポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウムを用いた比較例６の第１剤は、油剤がほとんど乳化されておらず、染色性と安定性が不良であった。また、比較例６の組成物は、皮膚への刺激も強い。
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミト゛を含まない比較例７の第１剤、およびステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの代わりに塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを用いた比較例８の第１剤は、乳化粒子がやや大きく、感触も悪かった。また、比較例８の組成物は、皮膚への刺激も強い。
ＨＬＢが１９．３であるポリオキシエチレンセチルエーテル（ＥＯ１５０モル付加物）を含まない比較例９の第１剤は、油剤がほとんど乳化されておらず油水分離が確認され、安定性が不良であった。ポリオキシエチレンセチルエーテル（ＥＯ１５０モル付加物）の代わりに、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＥＯ２００モル付加物）を用いた比較例１０の第１剤についても、塗布性が不良であった。
つまり、上記Ａ～Ｅ成分の全てを配合することにより、良好な染色性を確保しつつ、薬剤の安定性が高く、塗布性に優れ、皮膚への刺激が少なく、かつ良好な仕上がり感を実現でき、これらの性能がバランス良く満たされた染毛剤組成物が得られる。
Claims (6)
- 酸化染料、アルカリ剤、および水を含む第１剤と、
酸化剤および水を含む第２剤と、
を備え、前記第１剤と前記第２剤を混合して使用する染毛剤組成物であって、
前記第１剤および前記第２剤の少なくとも一方は、（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩、（Ｂ）炭素数１８以下のアシル基を有するアシルグルタミン酸塩、（Ｃ）脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、（Ｄ）ジプロピレングリコール、および（Ｅ）ＨＬＢが１９以上のポリオキシエチレンセチルエーテルを含む、染毛剤組成物。 - 前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩、前記アシルグルタミン酸塩、前記脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、前記ジプロピレングリコール、および前記ポリオキシエチレンセチルエーテルは、前記第１剤に含まれている、請求項１に記載の染毛剤組成物。
- 前記第１剤の質量に対して、
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩、および前記アシルグルタミン酸塩の配合量は、それぞれ０．１～３質量％であり、
前記脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドの配合量は、０．００５～１質量％であり、
前記ジプロピレングリコールの配合量は、０．１～６質量％であり、
前記ポリオキシエチレンセチルエーテルの配合量は、０．１～５質量％である、請求項２に記載の染毛剤組成物。 - 前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはその塩は、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸である、請求項１～３のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
- 前記アシルグルタミン酸塩は、ミリストイルグルタミン酸ナトリウムである、請求項１～３のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
- 前記脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドは、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドである、請求項１～３のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
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