JP7082810B2 - 紫外線硬化性樹脂組成物、紫外線硬化樹脂成形品、及び紫外線硬化樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物、紫外線硬化樹脂成形品、及び紫外線硬化樹脂成形品の製造方法に関する。
特に、自動車内装部品等に好適な耐薬品性（耐日焼け止めクリーム剤）等に優れ、良好な触感が得られるとともに、成形加工性等が良好な紫外線硬化性樹脂組成物、紫外線硬化樹脂成形品、及び紫外線硬化樹脂成形品の製造方法に関する。

従来から、例えば、インストルメントパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ドアトリム、ピラーガーニッシュ、スイッチパネル、シフトノブ、などの自動車の内装部品及びその表面部分、携帯電話、家電製品、ＯＡ機器などのプラスチック成形品の表面部分には表面保護や美観を目的にして、各種樹脂組成物が用いられてきた。

このような樹脂組成物には、耐擦傷性、耐薬品性、耐皮脂性、耐摩耗性、高光沢性、耐候性、耐光性等の様々な機能性を付与することが求められてきた。
特に人間の手や肌が接触するような、自動車内装部品等に使用されるプラスチック成形品については、前述した機能性の中でも、耐ハンドクリーム剤、及び耐日焼け止めクリーム剤等の耐薬品性に優れることが求められている。

そして、このような日焼け止めクリーム剤については、消費者志向の高まりから、ＵＶ－Ａ（紫外線Ａ波）の防御指数を表す数値であるＰＡ、及びＵＶ－Ｂ（紫外線Ｂ波）の防御指数を表す数値であるＳＰＦの性能向上が著しくなっている。
その結果、以前はＵＶ－Ａの防御指数がＰＡ＋＋＋（スリープラス）であっても効果があると言われていたが、近年ではより防御指数の高いＰＡ＋＋＋＋（フォープラス）の日焼け止めクリーム剤が使用されるようになってきた。
一方、ＵＶ－Ｂに対する防御指数を示すＳＰＡは、ＳＰＦ３０が一般的に使用されてきたものの、近年ではより防御指数の高いＳＰＦ５０以上のものが使用されるようになってきた。
又、日焼け止め効果を持続させるために、汗や水等への接触でも落ちにくい日焼け止めクリーム剤も多く販売されるようになり、日焼け止めクリーム剤に対する効果がより高い紫外線硬化性樹脂組成物が求められている。
更に、紫外線硬化性樹脂組成物には、前述した耐日焼け止めクリーム剤等の耐薬品性を維持しながら、人間の手や肌で触れた場合の好触感、及び目で見た場合の美観が求められている。

そこで、日焼け止め剤に対する耐汚染性に優れるとともに、触感（ぬめり感）も優れた塗料組成物の提供を目的として、塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、数平均分子量５，０００～１０，０００、水酸基価が８０～１２０ｍｇＫＯＨ/ｇのアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、末端にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、平均粒子径が６～１０μｍの球状ウレタン樹脂微粉末からなる塗料組成物である。

又、耐日焼け止め剤性試験後においても、外観が良好で、耐摩耗性に優れる塗膜を形成することを目的として、所定塗料が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、アクリル系共重合体等からなるバインダー樹脂と、アクリル系架橋樹脂粒子と、を含有する塗料組成物であって、アクリル系架橋樹脂粒子のガラス転移温度が５０～１３０℃であり、平均粒子径が１０～５００ｎｍであり、更には、含有量が１０～４００質量部である塗料組成物より形成されてなる塗膜である。

更に、外観、日焼け止めクリーム剤等の耐薬品性、及び耐擦傷性に優れた光硬化性の塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、所定の（ａ）アクリルポリオール樹脂、（ｂ）多官能光硬化性化合物、（ｃ）光重合開始剤、及び（ｄ）ポリイソシアネート化合物と、を含有してなる光硬化性の塗料組成物である。

特開２０１６－８４４３２号公報（特許請求の範囲等） 特開２０１６－８９０１９号公報（特許請求の範囲等） 特開２０１６－３７６０９号公報（特許請求の範囲等）

しかしながら、特許文献１の塗料組成物は、主成分として、イソシアネート化合物等に由来したウレタン系組成物を用いていることから、取り扱いが困難であって、成形時間がかかるという問題が見られた。
そればかりか、自動車内装部品等に適用した場合に、所定形状に成形するための成形性や光透過性が不十分であったり、耐久性が低くなったりするという問題も見られた。

又、特許文献２の塗料組成物は、アクリル重合体等からなるバインダー樹脂と、アクリル系架橋樹脂粒子と、を含有して構成してあることから、自動車内装部品等に適用した場合に、所定形状に成形するための成形性や光透過性が不十分であったり、耐久性が低くなったりするという問題も見られた。
その上、耐日焼け止め剤性試験後の外観が良好で、耐摩耗性にもそれなりに優れることが開示されているものの、良好な塗膜の触感については、何ら考慮されていないという問題も見られた。

又、特許文献３の塗料組成物は、（ａ）アクリルポリオール樹脂を構成するモノマー種、ガラス転移温度、平均分子量、水酸基価の制限、（ｂ）多官能光硬化性化合物の種類や配合割合の制限、（ｃ）光重合開始剤を構成する２種類以上の最大吸収波長の制限、更には、（ｄ）ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基（－ＮＣＯ）の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）の範囲の制限が、それぞれ厳格であって、実用的でないばかりか、コストが高く、経済的に不利であるという問題が見られた。
その上、所定微粒子の配合について何ら言及しておらず、塗料組成物に由来した塗膜の触感については到底満足できるものではなかった。

そこで、本発明の発明者らは鋭意研究した結果、所定配合の紫外線硬化樹脂組成物に由来した紫外線硬化成形品であれば、取り扱いが良好なばかりか、耐薬品性（日焼け止めクリーム剤）、成形加工性及び光透明性に優れるとともに、良好な触感が得られることを見出して本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、自動車内装部品等に好適な、耐薬品性（耐日焼け止めクリーム剤）に優れ、良好な触感が得られるとともに、透明性や成形加工性等が良好な紫外線硬化樹脂成形品が得られる紫外線硬化性樹脂組成物、紫外線硬化樹脂成形品、及び紫外線硬化樹脂成形品の製造方法を提供することを目的とする。

本発明によれば、（Ａ）成分としての６官能ウレタン（メタ）アクリレートと、（Ｂ）成分としての微粒子と、を含む紫外線硬化性樹脂組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合（重量比）を７０：３０～３０：７０の範囲内の値とし、紫外線硬化膜の全光線透過率（Ｔｔ）を８０％以上の値とするとともに、拡散透過率（Ｔｄ）を７０％以上の値とし、かつ、表面粗さ（Ｒａ）を０．１～３．０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
なお、本発明において光透過性とは、３６０ｎｍ～８３０ｎｍの範囲のいずれかの波長の光を透過させる性質のことであり、そして、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化後に得られる、例えば、１５μｍ（あるいは、１５μｍ±５μｍ）の皮膜の全光線透過率（Ｔｔ）が８０％以上、かつ拡散透過率（Ｔｄ）が７０％以上であることを意味しているものとする。

又、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を構成するにあたり、（Ａ）６官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量を５００～１０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。

又、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を構成するにあたり、（Ｂ）微粒子の平均粒径を２～１５μｍの範囲内の値とすることが好ましい。

又、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を構成するにあたり、（Ｄ）成分として、有機溶剤を含有するとともに、当該（Ｄ）成分の含有量を、全体量に対して、１～４０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

又、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を構成するにあたり、（Ｅ）成分として、紫外線吸収剤を含有するとともに、当該（Ｅ）成分の含有量を、全体量に対して、０．１～５．０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

又、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を構成するにあたり、（Ｆ）成分として、（メタ）アクリレートモノマーを含有するとともに、当該（Ｆ）成分の含有量を、全体量に対して、１～４０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

又、本発明の別の態様は、上述したいずれかの紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜を、表面に備えてなる紫外線硬化樹脂成形品である。

又、本発明の別の態様は、上述したいずれかの紫外線硬化性樹脂組成物を用いてなる紫外線硬化樹脂成形品の製造方法であって、下記工程（ａ）～（ｃ）を含むことを特徴とする紫外線硬化樹脂成形品の製造方法である。
工程（ａ）：基材上に、紫外線硬化性樹脂組成物を積層し、積層物とする工程
工程（ｂ）：積層物を成形加工する工程
工程（ｃ）：成形加工した積層物に対して、紫外線を照射して、紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させ、紫外線硬化樹脂成形品とする工程

本発明によれば、所定の紫外線硬化性樹脂組成物によれば、それを紫外線硬化させることによって、耐擦傷性や耐薬品性（特に耐日焼け止めクリーム剤）に優れるとともに、良好な光透過性を維持しながらも、さらさらとした乾いた触感（肌触り感）を迅速かつ経済的に得ることができる。
又、所定の紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜によれば、上述した耐薬品性（特に耐日焼け止めクリーム剤）等のほかに、各種基材等に対する密着性が良好であって、かつ、触感や美観に優れた紫外線硬化樹脂成形品を効果的に提供することができる。
更に又、所定の紫外線硬化性樹脂組成物を用いてなる紫外線硬化樹脂成形品の製造方法によれば、各種基材等に対する密着性が良好であって、かつ、触感や美観に優れた紫外線硬化樹脂成形品を迅速かつ経済的に提供することができる。

図１は、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜における表面（平面）の拡大写真である（倍率：約３６０倍）。 図２は、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物に由来した、硬化膜における表面（立体斜め方向）の拡大写真である（倍率：約３６０倍）。 図３は、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を用いてなる紫外線硬化樹脂成形品の製造方法を説明するために供するフロー図である。

［第１の実施形態］
第１の実施形態は、（Ａ）成分としての６官能ウレタン（メタ）アクリレートと、（Ｂ）成分としての微粒子と、を含む紫外線硬化性樹脂組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合（重量比）を７０：３０～３０：７０の範囲内の値とし、紫外線硬化膜の全光線透過率（Ｔｔ）を８０％以上の値とするとともに、拡散透過率（Ｔｄ）を７０％以上の値とし、かつ、表面粗さ（Ｒａ）を０．１～３．０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物である。
以下、第１の実施形態の紫外線硬化性樹脂組成物の構成要件等について、具体的に説明する。

１．（Ａ）成分：６官能ウレタン（メタ）アクリレート
紫外線硬化性樹脂組成物は、（Ａ）成分として、６官能ウレタン（メタ）アクリレートを使用することを特徴とする。
この理由は、このような６官能ウレタン（メタ）アクリレートを使用することにより、紫外線硬化反応を迅速に制御して、基材に対する密着性を保持しつつ、得られる硬化膜において、表面硬度と柔軟性の良好なバランスが得られるためである。
但し、３～５官能ウレタン（メタ）アクリレートや、６官能を超えた多官能ウレタン（メタ）アクリレートであっても、６官能ウレタン（メタ）アクリレートの使用量を１００重量％としたときに、２０重量％以下であれば含むことができ、１０重量％以下であればより好ましく、５重量％以下であれば、更に好ましいと言える。

（１）種類
６官能ウレタン（メタ）アクリレートの種類は、紫外線重合性の官能基数が６であれば特に制限されるものではないが、ポリカーボネート骨格を有することが好ましい。
この理由は、このようにポリカーボネート骨格を有することによって、基材に対する密着性や、硬化膜の表面硬度と柔軟性のバランスを保持しながらも耐擦傷性、及び耐薬品性等の機能性を付与することができるためである。

（２）重量平均分子量
６官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量を５００～１０，０００の範囲内とすることが好ましい。
この理由は、重量平均分子量が５００未満の値になると、基材との密着不良を起こしやすくなるとともに硬化膜の表面硬度が低下するためである。
一方、重量平均分子量が１０，０００を超えると、硬化膜の表面強度が過度に硬くなり柔軟性が低下するためである。
したがって、６官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量を１，０００～８，０００の範囲内とすることよりが好ましく、２，０００～６，０００の範囲内とすることが更に好ましい。
なお、６官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量分子量である。

（３）含有量
６官能ウレタン（メタ）アクリレートの含有量を、紫外線硬化性樹脂組成物の全体量（以下、単に、全体量と称する場合がある。）に対して、１５～５５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる含有量が１５重量％未満では基材との密着不良を起こしやすくなるとともに硬化膜の柔軟性が低下する場合があるためである。
一方、かかる含有量が５５重量％を超えると、硬化膜の耐擦傷性が低下するとともに、さらさらとした乾いた肌触り感が得られなくなる場合があるためである。
したがって、６官能ウレタン（メタ）アクリレートの含有量を、全体量に対して、２０～５０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、２５～４５重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（４）タックフリー性
更に、６官能ウレタン（メタ）アクリレートは、塗布後、６０℃環境下で溶剤揮発後させた場合に、皮膜表面がタックフリーとなることが好ましい。
この理由は、所定の６官能ウレタン（メタ）アクリレートを用いることによって、紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜はもちろんのこと、硬化前の皮膜についても、タックフリー性を発揮しやすいためである。
したがって、ゴミや粉塵が付着しにくくなるとともに、硬化性に優れる皮膜が得られることで耐薬品性などの性能が向上しやすくなるためである。
又、このようなタックフリー性を有することによって、硬化前の皮膜をシート状物等に加工した際にも、ロール状に巻き取ったり、複数枚を重ねたりした場合に、シート状物同士が互いに付着することを容易に防止することができる。
なお、「タックフリー」とは、紫外線硬化性樹脂組成物を積層したのち、塗膜表面に指を軽く接触させた際に、べたつきが感じられず、指紋が視覚できない程度の表面粘着状態であることを意味する。

２．（Ｂ）成分：微粒子
第１の実施形態の紫外線硬化性樹脂組成物は、（Ｂ）成分として微粒子を含有することを特徴とする。
この理由は、微粒子を含有することによって、硬化膜の表面に、図１（平面方向）や図２（立体斜め方向）に示すように、適当な凹凸を形成し、良好な触感（さらさらとした乾いた肌触り感）を与えることができるためである。

（１）種類
微粒子の種類は、樹脂粒子であり、（Ａ）成分との均一混合性が優れていることから、架橋アクリル系微粒子である。

又、樹脂微粒子の中でも、架橋ポリアクリル酸エステル系の微粒子であることがより好ましい。
この理由は、（Ａ）成分と混合した場合に、基材に対する密着性、及び硬化膜の耐擦傷性、及び耐薬品性を、それぞれ維持しやすくなるためである。

なお、「微粒子」とは、電子顕微鏡で拡大観察した時に、その断面が略真球に近く、その短径（相対的に短い方の直径）と長径（相対的に長い方の直径）を想定した場合に、その比が９０％以上である微粒子であることが好ましいといえる。
したがって、微粒子は、真球状微粒子であることが好ましいが、通常、その短径と長径の比が９５％～９９．９％の範囲内の値であることがより好ましく、その短径と長径の比が９８％～９９％の範囲内の値であることが更に好ましい。

（２）平均粒子径
又、微粒子の平均粒子径を２～１５μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、耐擦傷性、及び耐薬品性を維持しながらも、硬化膜にさらさらとした乾いた肌触り感を与えることができるためである。
したがって、微粒子の平均粒子径を４～１３μｍの範囲内とすることが好ましく、６～１０μｍの範囲内とすることが更に好ましい。
なお、微粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ ８８２７－１（２００８）に準拠し、画像解析装置を用いて測定することができる。

（３）屈折率
又、微粒子の屈折率を１．３９～１．５９の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる屈折率を所定範囲内の値とすることにより、紫外線硬化性樹脂組成物を塗工した場合に、硬化膜による過度な光の反射を抑制することができ、更には、硬化膜に透過性を与えることができるためである。
したがって、微粒子の屈折率を１．４４～１．５４の範囲内の値とすることが更に好ましい。
なお、微粒子の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２（２００８）に準拠して、測定することができる。

（４）含有量
又、微粒子の含有量を、全体量に対して、１５～５５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（Ｂ）微粒子の含有量を１５～５５重量％の範囲内とすることによって、硬化膜に適当な透過性を維持しながら、さらさらとした乾いた肌触り感といった好触感が得られやすくなるためである。
したがって、（Ｂ）微粒子の含有量を、全体量に対して２０～５０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、２５～４５重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

又、（Ｂ）微粒子の含有量を、（Ａ）６官能ウレタン（メタ）アクリレートの配合量を基準に定めることも好ましい。
すなわち、（Ａ）成分である６官能ウレタン（メタ）アクリレートと、（Ｂ）成分である微粒子の配合比率（重量比）を７０：３０～３０：７０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような配合比率で含有することによって、硬化膜の透過性と、さらさらとした乾いた肌触り感を両立させやすくできる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分との配合比率（重量比）を６５：３５～３５：６５の範囲内の値とすることがより好ましく、６０：４０～４０：６０の範囲内の値とすることが更に好ましい。

３．（Ｃ）成分：光重合開始剤
又、紫外線硬化性樹脂組成物には、（Ｃ）成分として光重合開始剤を含有することが好ましい。
すなわち、かかる光重合開始剤の種類は、紫外線によりラジカルを発生し、そのラジカルが紫外線硬化性樹脂組成物を重合反応させるものであれば特に限定されるものではない。

（１）含有量
光重合開始剤の含有量を０．１～５．０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる含有量が少なすぎると、基材に対して良好な密着性を得ることが難しくなる場合があるためである。
一方、光重合開始剤の添加量が多すぎると、硬化速度が増大し、硬化膜が固くなりすぎ、成形加工した場合に硬化膜の割れを起こしやすくなる場合があるためである。
したがって、光重合開始剤の含有量を、全体量に対して、０．５～４．５重量％の範囲内の値とすることが好ましく、１．０～４．０重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（２）種類
光重合開始剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス(２,４,６－トリメチルベンゾイル)－フェニルフォスフィンオキサイド、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、２－ヒドロキシ－１－｛４－〔４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル〕－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－４’－ヒドロキシエトキシ－２－メチルプロピオフェノン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－1－フェニル－プロパン－1－オン、オリゴ｛２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン｝等のα－ヒドロキシケトン系光重合開始剤、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル－ブタノン－１、２－ジメチルアミノ－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のα－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤等の１種単独又は２種以上の組み合わせが挙げられる。

そして、これらの光重合開始剤の中でも、紫外線硬化性樹脂組成物の取扱い性を保持しつつも、基材との密着性を向上させることができるばかりか、更には硬化膜として所定の柔軟性を得ることができることから、α－ヒドロキシケトン系光重合開始剤を用いることが好ましい。
そして、α－ヒドロキシケトン系光重合開始剤の中でも、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び／又は２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、を用いることがより好適である。更に、紫外線硬化性樹脂組成物の取扱い性が向上し、得られる硬化膜の、基材との間の密着性や柔軟性を得ることができるためである。
なお、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オンの市販品としては、ＢＡＳＦ社のＤＡＲＯＣＵＲ１１７３が挙げられる。

４．（Ｄ）有機溶剤
紫外線硬化性樹脂組成物は、（Ｄ）成分として有機溶剤を含有することが好ましい。
この理由は、有機溶剤を含有することにより、紫外線硬化性樹脂組成物の粘度を塗工方法などに応じて適切に調整し、取扱い性を向上させるためである。
したがって、例えば、スクリーン印刷にて塗工した場合においては、紫外線硬化性樹脂組成物の粘度が適当範囲（例えば、２０００～６０００ｍＰａ・ｓ（２５℃測定））であれば、いわゆる版抜けを良好にするとともに、基材に対する密着性を付与することができる。

（１）含有量
有機溶剤の含有量を、全体量に対して１～４０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる含有量が１重量％未満では紫外線硬化性樹脂組成物の粘度が高くなりすぎて、取扱い性が低下する場合があるためである。
一方、かかる含有量が４０重量％を超えると、逆に、粘度が過度に低下して取扱い性が低下するとともに、硬化膜の密着性、耐擦傷性についても低下する場合があるためである。
したがって、有機溶剤の含有量を、全体量に対して３～３０重量％の範囲内とすることが好ましく、６～２０重量％の範囲内とすることが更に好ましい。

（２）種類
又、有機溶剤の種類としては、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、イソホロン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン、ミネラルスピリット、コールタールナフサ等の炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等のアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチセロアセ）、３－メトキシー３－メチルブチルアセテート（ソルフィットＡＣ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）等のエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（セロソルブアセテート）等のエーテル系溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
特に、上述した種類の有機溶剤の中でも、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、及びケトン系溶剤の中から選ばれる有機溶剤であれば、（Ａ）成分等の良溶媒であって、常温常圧であっても飛散しやすいことから、より好ましいと言える。

（３）沸点
又、有機溶剤の沸点（大気圧下）を１５０℃～２２０℃の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、所定沸点を有する有機溶剤を使用することによって、（Ａ）６官能ウレタン（メタ）アクリレート、及び（Ｂ）微粒子を適当に混合させる効果があるとともに、印刷時には適当な乾燥条件、例えば、８０℃、１０～３０分の範囲を採用できるためである。
したがって、有機溶剤の沸点を１６０℃～２１０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、１７０℃～２００℃の範囲内の値とすることが更に好ましい。
より具体的には、エステル系溶剤の沸点１９２℃のエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチセロアセ）、エーテル溶剤の沸点が１７１℃のエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（ブチルセロソルブ）を使用することが好適である。

４．（Ｅ）紫外線吸収剤
又、紫外線硬化性樹脂組成物は、（Ｅ）成分として紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
この理由は、紫外線吸収剤を含有することにより、紫外線からの劣化を抑制して硬化膜の黄変を防ぐとともに、硬化膜を透過した紫外線による紫外線硬化樹脂成形品の劣化をも防ぐことができるためである。

（１）含有量
紫外線吸収剤の含有量を、全体量に対して０．１～５．０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる含有量が０．１重量％未満では硬化膜に対する紫外線からの劣化抑制効果が発揮されない場合があるためである。
一方、かかる含有量が５．０重量％を超えると、硬化膜の接着性や耐擦傷性が低下する場合があるためである。
したがって、紫外線吸収剤の含有量を、全体量に対して０．２～４．０重量％の範囲内とすることが好ましく、０．３～３．０重量％の範囲内とすることが更に好ましい。

（２）種類
紫外線吸収剤の種類としては特に制限されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸誘導体系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等の少なくとも一種を使用することができる。
又、これらの中でも良好な熱安定性を有することから、トリアジン系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
このようなトリアジン系紫外線吸収剤の具体例としては、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等の１種単独又は２種以上の組み合わせが挙げられる。

５．（Ｆ）（メタ）アクリレートモノマー
紫外線硬化性樹脂組成物は、（Ｆ）成分として、（Ａ）成分である６官能ウレタン（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましい。
この理由は、所定の（メタ）アクリレートモノマーを含有することにより、紫外線硬化性樹脂組成物の取扱い性を保持するとともに、硬化膜とする場合の硬化性を更に良好にできる場合があるためである。

（１）含有量
（Ｆ）成分としての（メタ）アクリレートモノマーの含有量を、全体量に対して、１～４０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる含有量が１重量％未満の値となると、硬化性が低下して基材との密着不良をおこしやすくなる場合があるためである。
一方、かかる含有量が４０重量％を超えた値となると、密着不良をおこしやすくなるとともに耐擦傷性、耐薬品性が低下する場合があるためである。
したがって、（メタ）アクリレートモノマーの含有量を、全体量に対して３～３０重量％の範囲内で含有することがより好ましく、６～２０重量％の範囲内で含有することが更に好ましい。

（２）種類
又、（Ｆ）成分としての（メタ）アクリレートモノマーの種類としては、単官能、又は多官能の公知のものを使用することができる。
したがって、例えば、単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等、２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２′－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、２，２′－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等、３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート等、４官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等、５官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート等、６官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の１種単独、又は２種以上の組み合わせを用いることができる。

又、前述した（Ｆ）成分としての（メタ）アクリレートモノマーの中でも、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化性を維持しながらも、硬化膜に耐擦傷性、及び耐薬品性を得ることができることから、２官能（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
このような２官能（メタ）アクリレートモノマーの市販品としては、日立化成（株）製のＦＡ－２２２Ａ、ＦＡ－１２５Ｍ、ＦＡ－Ｐ２４０Ａ、ダイセル・オルネクス社のＨＤＤＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ１３０、共栄社化学（株）製のライトアクリレート１．９ＮＤ－Ａ、大阪有機化学工業（株）製のビスコート♯３１０ＨＰ等が挙げられる。
そして、特に、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートであるＨＤＤＡ、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートであるＥＢＥＣＲＹＬ１３０を使用することが好適である。

６．他の配合成分
（１）他の微粒子
又、他の微粒子として（Ｂ）成分以外の微粒子として、有機微粒子、及び／又は無機微粒子を含有することも好ましい。
（Ｂ）成分以外の有機微粒子としては、例えば平均粒径１～１５μｍのポリウレタン、ポリアミド、ポリウレア、ナイロン、アクリル、ポリスチレン、ポリエチレン及びポリプロピレン等を用いることができる。
又、無機微粒子としては、酸化ケイ素微粒子、酸化チタン微粒子、酸化アルミニウム微粒子、酸化ジルコニウム微粒子などの金属酸化物微粒子、ケイ酸アルミニウム微粒子、ケイ酸マグネシウム微粒子などのケイ酸化合物微粒子、炭酸カルシウム微粒子、炭酸バリウム微粒子などの炭酸金属塩微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ケイ素微粒子などの窒化物微粒子、石膏微粒子、クレー微粒子、タルク微粒子、天然雲母微粒子の少なくとも一つが挙げられる。
そして、他の微粒子としての無機微粒子として、酸化ケイ素微粒子である含水のシリカ微粒子、又は無水のシリカ微粒子を、より好適に用いることができる。
又、（Ｂ）成分以外の有機微粒子や、無機微粒子を配合する場合、その配合量を、全体量に対して、０．１～５．０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

（２）添加剤
又、本紫外線硬化性樹脂組成物には粘度、及び印刷適正を調整する目的に、その他成分として、着色剤、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、硬化促進剤、分散剤、光安定剤、流動調整剤、重合禁止剤、酸化重合防止剤等の少なくとも一種の添加剤を配合することもできる。
これら添加剤の配合量は、添加剤の種類等によって適宜調整されるが、例えば全体量に対して０．１～１０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

７．硬化膜の光透過性
紫外線硬化性樹脂組成物に由来した、硬化膜（厚さ１５μｍ）の全光線透過率（Ｔｔ）が８０％以上であるとともに、拡散透過率（Ｔｄ）が７０％以上の値であることが好ましい。
この理由は、かかる全光線透過率（Ｔｔ）及び拡散透過率（Ｔｄ）の値を所定範囲内とすることにより、硬化膜において、適当な光透過性からなる美観（外観）が得られるやすいためである。

より具体的には、かかる硬化膜の全光線透過率（Ｔｔ）が８０％未満の値になると、透明性が低下し、基材上の装飾層等に対する視認性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、硬化膜（例えば、厚さ１５μｍ）の全光線透過率（Ｔｔ）を８２～９９％の範囲内の値とすることがより好ましく、８５～９８％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

又、かかる硬化膜の拡散透過率（Ｔｄ）が７０％未満の値になると、いわゆるヘイズが低下し、高級感やつや消し感が著しく低下する場合があるためである。
したがって、硬化膜（例えば、厚さ１５μｍ）の拡散透過率（Ｔｄ）を７５～９０％の範囲内の値とすることがより好ましく、７８～８８％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

８．硬化膜の表面粗さ（Ｒａ）
その上、ＪＩＳ－Ｂ０６０１－２００１に準拠して、光学顕微鏡（画像処理装置付き）によって測定される硬化膜の表面粗さ（Ｒａ）の値を０．１～３．０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる表面粗さ（Ｒａ）を所定範囲内の値とすることで、硬化膜に適当な透過性からなる美観と、良好な触感、すなわち、さらさらとした乾いた肌触り感が得られるやすいためである。
したがって、表面粗さ（Ｒａ）の値を０．３～２．５μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１～１．５μｍの範囲内の値とすることが更に好ましい。

［第２の実施形態］
第２の実施形態は、第１の実施形態の紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜を、表面に備えてなる紫外線硬化樹脂成形品及びその製造方法である。
すなわち、図３に示すように、所定の紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜を、表面に備えてなる紫外線硬化樹脂成形品及びその製造方法であって、下記工程（ａ）～（ｃ）を含むことを特徴とする。
工程（ａ）：基材上に、紫外線硬化性樹脂組成物を積層し、積層物とする工程
工程（ｂ）：積層物を成形加工する工程
工程（ｃ）：成形加工した積層物に対して、紫外線を照射して、紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させ、紫外線硬化樹脂成形品とする工程
以下、本発明の第２の実施形態について、図３に適宜言及しつつ、具体的に述べる。

１．工程（ａ）
（１）紫外線硬化性樹脂組成物の準備工程
図３の記号Ｓ１で示される紫外線硬化性樹脂組成物の準備工程（製造方法）は、工程（ａ）の一部に含めることができ、特に限定されるものではないが、例えば、紫外線硬化性樹脂組成物の成分を配合した後、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、ディゾルバーなどの撹拌機を用いて、撹拌、混合することにより、製造することができる。
又、ビーズミル、３本ロールミルなどの分散機を用いて、更に均一に分散することによって、均一な特性を有する紫外線硬化性樹脂組成物を製造することができる。

（２）紫外線硬化性樹脂組成物の積層方法
次いで、図３の記号Ｓ２で示される紫外線硬化性樹脂組成物を基材上に積層する方法についても、工程（ａ）の一部に含めることができる。
より具体的には、公知な印刷方法、例えば、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、オフセット印刷法等を適用することが可能である。
特に、耐擦傷性、耐薬品性が良好であって、かつ、厚膜印刷が可能であることから、スクリーン印刷法を採用することが好ましい。

又、紫外線硬化性樹脂組成物を積層する基材の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、アイオノマー樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂等の少なくとも一種が使用できる。
又、これら基材上に塗布した本発明の紫外線硬化性樹脂組成物に、必要に応じて加飾層、及びバインダー層を設けることができる。
かかる加飾層には、例えば十条ケミカル（株）製３２００シリーズＳＩＭ、３７００シリーズＰＩＭ、及びＵＩＭ６２００シリーズ等のインキを好適に用いることができる。
又、バインダー層には、同社のＪＥＬＣＯＮ ＩＭＢバインダー等を好適に用いることができる。

次いで、図３の記号Ｓ３で示される乾燥工程も、工程（ａ）の一部に含めることができる。
すなわち、乾燥時の加熱温度は、紫外線硬化樹脂成形品の耐熱性に応じて適宜設定されるが、例えば９０℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましい。
また、乾燥時の加熱時間は、加熱温度等にもよるが、通常、１～６０分の範囲であって、５～４０分であることがより好ましく、１０～３０分であることが更に好ましい。
そして、かかる乾燥工程の後であって、かつ、硬化前の積層厚さを、通常、５～３０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。

２．工程（ｂ）
次いで、図３の記号Ｓ４で示される工程は、工程（ｂ）に対応した工程である。
そして、かかる工程（ｂ）の積層物を成形加工する工程としては、従来公知の各種方法が採用できる。
したがって、かかる成形加工の方法としては、例えば、得られた積層物、すなわち、硬化前の紫外線硬化性樹脂組成物が積層された状態の基材を金型内に配置しておき、射出成形にて樹脂を充填するフィルムインモールド成形、ラミネートインジェクションプレス成形や、フイルムを予備成形した後に金型内に配置し、射出成形にて樹脂を充填するフイルムインサート成形、真空圧空成形などで成形加工することが挙げられる。

又、金型内に射出成形に用いる樹脂として、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、又２種以上を組み合わせて使用してもよい。
又、熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、又２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、特に自動車の内装材、携帯電話、家電製品、ＯＡ機器などのプラスチック成形品に用いられることの多いポリプロピレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート樹脂には特に好適に使用することができる。

３．工程（ｃ）
最後に、図３の記号Ｓ５で示される工程は、工程（ｃ）に対応した紫外線の照射工程であって、紫外線照射（ＵＶ）による紫外線硬化性樹脂組成物の硬化工程である。
すなわち、かかる硬化工程においては、熱風乾燥炉、電気乾燥炉、ＩＲ乾燥炉（赤外線乾燥炉）等の加熱乾燥、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ－ＬＥＤ等の紫外線硬化装置が使用される。
ここで、硬化膜の形成においては、加熱乾燥と、紫外線硬化とを同時に行っても良く、又、それぞれの工程を別々に行う方法でもよいが、硬化膜の良好な硬化性と、皮膜外観を実現できることから、加熱乾燥を行った後に、紫外線を照射して硬化させることが好ましい。

又、紫外線照射による硬化条件の一例としては、積算光量を２００～１０００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の値とすることが好ましく、３００～８００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の値とすることがより好ましく、４００～６００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内の値とすることが更に好ましい。
又、これらの硬化工程は通常は空気中で行うが、必要に応じて窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気で実施することもできる。

更に又、紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜の厚さは、各種用途に応じて適宜変更することができるが、通常、５～３０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、硬化膜の厚さが５μｍ未満になると、機械的強度が低下したり、成形加工を施し、深絞り形状に成形した場合に、塗膜が途切れることなく追従することが困難となる場合があるためである。
一方、硬化膜の厚さが３０μｍを超えると、光透過性が著しく低下したり、均一な厚さに紫外線硬化させることが困難となる場合があるためである。
したがって、紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜の厚さを８～２５μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０～２３μｍの範囲内の値とすることが更に好ましい。
なお、硬化膜の厚さを、通常、１０～２０μｍの範囲内の値にすると、さらさらとした乾いた肌触り感を得るうえで、より好ましいと言える。

４．他の工程
上述した工程（ａ）～（ｃ）の間、あるいは、工程（ａ）～（ｃ）の前後において、各種検査工程や評価工程等の他の工程を適宜設けることが好ましい。
すなわち、紫外線硬化性樹脂組成物の粘度、色、濃度等を基材に積層前に測定したり、あるいは、積層後に、紫外線硬化性樹脂組成物の光吸収波長や厚さを測定したり、更には、硬化膜の状態で、実施例１と同様の全光線透過率（Ｔｔ）や拡散透過率（Ｔｄ）、及び、表面粗さ（Ｒａ）の測定を行って、所定範囲内の値に制御されていることを確認することが好ましい。

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、特に理由なく、これら実施例の記載によって本発明は限定されるものではない。

[実施例１]
１．硬化膜の形成
下記（Ａ）成分～（Ｈ）成分を含む配合組成（更に、表１参照）の紫外線硬化性樹脂組成物を、プロペラ攪拌装置を用いて２０分間の混合撹拌を行い、更に３本ロールミルを用いて混錬を行って、実施例１の紫外線硬化性樹脂組成物とした。
（Ａ）６官能ウレタン（メタ）アクリレート ３４．７重量％
（Ｂ）微粒子 ３５．４重量％
（Ｃ）光重合開始剤 ２．６重量％
（Ｄ）有機溶剤 １２．２重量％
（Ｅ）紫外線吸収剤 ０．９重量％
（Ｆ）（メタ）アクリレートモノマー １３．０重量％
（Ｇ）酸化ケイ素微粉末 ０．８重量％
（Ｈ）シリコーン系消泡剤 ０．４重量％

次いで、得られた紫外線硬化性樹脂組成物を、スクリーン印刷（メッシュ：２００）を用いて、厚さ０．５ｍｍのポリカーボネート板の表面に塗工し、８０℃、１５分間の加熱乾燥を行って、塗布物を得た。
次いで、得られた塗布物に対して、紫外線照射装置を用いて、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して、厚さ１５μｍの硬化膜を作成した。

２．評価
（１）全光線透過率（Ｔｔ）、拡散透過率（Ｔｄ）の測定
ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１（１９９７）に準拠し、ヘイズメーターを用いて、硬化膜の全光線透過率（Ｔｔ）及び拡散透過率（Ｔｄ）を、測定した。

（２）表面粗さ（Ｒａ）の測定
得られた硬化膜の表面粗さ（Ｒａ）を、算術平均粗さ（Ｒａ）として、ＪＩＳ－Ｂ０６０１－２００１に準拠して測定した。より具体的には、カラー３Ｄレーザー顕微鏡（レーザーテック（株）製）を用いて測定した。

（３）密着性の評価
ＪＩＳ－Ｋ５６００－５－６に準拠して、付着性クロスカット法に準じ、得られた硬化膜の密着性の評価を行った。
すなわち、得られた硬化膜に、１ｍｍ幅で１０×１０（合計１００個）の碁盤目をカッターで形成した。
次いで、碁盤目部分にセロハンテープ（登録商標）を貼着し、更に引き剥がした後、碁盤目の剥離具合から、以下の基準で密着性を評価した。
◎：碁盤目の剥離が０／１００個であった。
○：碁盤目の剥離が１～１０／１００個であった。
△：碁盤目の剥離が１１～７１／１００個であった。
×：碁盤目の剥離が７０／１００以上であった。

（４）耐薬品性の評価１
得られた硬化膜に、日焼け止め剤、商品名：ウルトラシアーサンスクリーン ＳＰＦ１００（ｈｅｌｉｏｐｌｅｘ製）を２．０ｇ／１００ｃｍ²の割合で塗布し、電気乾燥炉に６０℃の温度にて５時間放置した。その後、水洗して日焼け止め剤を除去し、目視で硬化膜表面を観察した後、ＪＩＳ－Ｋ５６００－５－６の付着性クロスカット法に準じ評価した。
◎：特に外観変化が観察されず、碁盤目の剥離も０／１００個であった。
○：顕著な外観変化は観察されず、碁盤目の剥離も１～１０／１００個であった。
△：顕著な外観変化が観察されず、碁盤目の剥離が１１～７１／１００個であった。
×：顕著な外観変化が観察され、碁盤目の剥離が７０／１００個以上であった。

（５）耐薬品性の評価２
得られた硬化膜に、日焼け止め剤（商品名：アネッサ パーフェクトＵＶスキンケアミルク ＳＰＦ５０／ＰＡ＋＋＋＋、資生堂製）を２．０ｇ／１００ｃｍ²の割合で塗布し、電気乾燥炉に６０℃の温度にて５時間放置した。
次いで、水洗して日焼け止め剤を除去した後、目視で硬化膜表面を観察した。更に、ＪＩＳ－Ｋ５６００－５－６の付着性クロスカット法に準じ、密着性を評価した。
◎：特に外観変化が観察されず、碁盤目の剥離数が０／１００個であった。
○：顕著な外観変化は観察されず、碁盤目の剥離が１～１０／１００個であった。
△：顕著な外観変化が観察されず、碁盤目の剥離が１１～７１／１００個であった。
×：顕著な外観変化が観察され、碁盤目の剥離が７０／１００個以上であった。

（６）耐擦傷性の評価
得られた用硬化膜に対して、真鍮ブラシを用いて、５００ｇの荷重を掛けて２０往復擦った。その後、硬化膜表面を目視で評価した。
◎：０本／ｃｍの傷の発生であった。
○：１～２本／ｃｍの傷の発生であった。
△：３～２０本／ｃｍの傷が認められた。
×：２１本／ｃｍ以上の傷が認められた。

（７）触感評価
得られた硬化膜につき、目隠しをした１０人の被験者にて、さらさらとした乾いた肌触りが感じられるかを指触にて評価してもらった。
◎：得られた硬化膜につき、さらさらとした乾いた肌触りを感じた人が１０人である。
○：得られた硬化膜につき、さらさらとした乾いた肌触りを感じた人が８～９人である。
△：得られた硬化膜につき、さらさらとした乾いた肌触りを感じた人が４～７人である。×：得られた硬化膜につき、さらさらとした乾いた肌触りを感じた人が３人以下である。

（８）破断伸度（成形加工性）の評価
紫外線硬化前の塗布物を、幅１５ｍｍ、長さ３０ｍｍの大きさにカッターナイフで切り出した。
次いで、ＪＩＳ－Ｋ６２５１に準拠し、ダンベル状３号試験片を用いて、１５０℃でオートグラフによる引張試験を行ない、硬化膜の切断時の伸び（％）を測定し、以下の評価基準で評価した。
◎：切断時の伸びが３００％以上である。
〇：切断時の伸びが２００％以上である。
△：切断時の伸びが１００％以上である。
×：切断時の伸びが１００％未満である。

［実施例２～１０、比較例１～７］
実施例２～１０、比較例１～７において、表１～３に示すように、紫外線硬化性樹脂組成物を調整した後、実施例１と同様に硬化膜を形成し、評価した。

又、本実施例で用いた具体的な化合物は、下記の通りである。
（Ａ成分：６官能ウレタンアクリレート）
Ａ－１：６官能ウレタンアクリレート 分子量４，２００
Ａ－２：６官能ウレタンアクリレート 分子量１，５００
Ａ－３：１５官能ウレタンアクリレート 分子量５，５００
Ａ－４：２官能ポリエーテル骨格ウレタンアクリレート 分子量３，０００

（Ｂ成分：微粒子）
Ｂ－１：架橋ポリアクリル酸エステル 平均粒経８μｍ
Ｂ－２：架橋ポリアクリル酸エステル 平均粒経１２μｍ
Ｂ－３：架橋ポリアクリル酸エステル 平均粒径２０μｍ
Ｂ－４：架橋ポリウレタン 平均粒径６μｍ

（Ｃ成分：光重合開始剤）
Ｃ－１：１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン

（Ｄ成分：有機溶剤）
Ｄ－１：ブチセロアセ（エステル系溶剤、沸点１９１℃）
Ｄ－２：ブチルセロソルブ（エーテル系溶剤、沸点１７１℃）

（Ｅ成分：紫外線吸収剤）
Ｅ－１：トリアジン系紫外線吸収剤

（Ｆ成分：（メタ）アクリレートモノマー）
Ｆ－１：１,６－ヘキサンジオールジアクリレート
Ｆ－２：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート

（Ｇ成分及びＨ成分）
Ｇ：酸化ケイ素微粉末（含水非晶質二酸化ケイ素微粉末、平均粒径３μｍ）
Ｈ：シリコーン系消泡剤

すなわち、表１～表２に示すように、実施例１～１０によれば、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む紫外線硬化性樹脂組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合（重量比）が７０：３０～３０：７０の範囲内の値であり、紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜（厚さ：１５μｍ）の全光線透過率（Ｔｔ）を８０％以上の値にするとともに、拡散透過率（Ｔｄ）を７０％以上の値にし、かつ、表面粗さ（Ｒａ）を０．１～３．０μｍの範囲内と値とすることにより、耐擦傷性、耐薬品性等の各種評価において、良好な結果が得られた。
それに対して、表３に示すように、比較例１～７においては、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物の構成からはずれることから、各種評価において満足な結果が得られなかった。

本発明の紫外線硬化性樹脂組成物により、耐擦傷性、耐薬品性、特にはＰＡ、ＳＰＦ値の高い、日焼け止めクリーム剤耐性等に優れた紫外線硬化性樹脂組成物を得ることができた。
より具体的には、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物によれば、ＵＶ－Ａの防御指数につき、ＰＡ＋＋＋（スリープラス）はもちろんのこと、ＰＡ＋＋＋＋（フォープラス）の日焼け止めクリーム剤耐性等に優れている。一方、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物によれば、ＵＶ－Ｂに対する防御指数を示すＳＰＡにつき、ＳＰＦ３０はもちろんのこと、ＳＰＦ５０あるいは、それ以上の日焼け止めクリーム剤耐性等に優れている。
又、所定の光透過性があると同時に、さらさらとした乾いた肌触り感といった良好な触感の硬化膜を得られるようになった。
更には、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を用いて成形加工した場合であっても、密着性が良好な紫外線硬化樹脂成形品の製造が可能になったことで、前述した機能性を保持したままでより人の目を引くようなデザインに対応できるとともに、美観に優れた製品の製造に寄与することが可能となった。
よって、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を用いて自動車内装部品等に適用した場合であって、運転手が接触等した場合に、日焼け止めクリーム剤等が付着しても、良好な耐性、触感、さらには、装飾性等を示すことが期待される。

Claims (5)

1. 以下の（Ａ）成分～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を、紫外線硬化性樹脂組成物の全体量に対して以下の配合量で含む紫外線硬化性樹脂組成物であって、
   前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合（重量比）を７０：３０～３０：７０の範囲内の値とし、
   前記紫外線硬化性樹脂組成物に由来した、厚さ１５μｍの硬化膜の全光線透過率（Ｔｔ）を８０％以上の値とするとともに、拡散透過率（Ｔｄ）を７０％以上の値とし、
   かつ、表面粗さ（Ｒａ）を０．１～３．０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物。
   （Ａ）成分： ６官能ウレタン（メタ）アクリレート １５～５５重量％
   （Ｂ）成分： 平均粒径が２～１５μｍの範囲内の値である架橋アクリル系微粒子 １５～５５重量％
   （Ｃ）成分： 光重合開始剤 ０．１～５．０重量％
   （Ｄ）成分： 有機溶剤 １～４０重量％
   （Ｆ）成分： （Ａ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー １～４０重量％
2. 前記（Ａ）６官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量を５００～１０，０００の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
3. （Ｅ）成分として、紫外線吸収剤を含有するとともに、当該（Ｅ）成分の含有量を、全体量に対して、０．１～５．０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
4. 請求項１～３のいずれか一項に記載された紫外線硬化性樹脂組成物に由来した硬化膜を、表面に備えてなる紫外線硬化樹脂成形品。
5. 請求項１～３のいずれか一項に記載された紫外線硬化性樹脂組成物を用いてなる紫外線硬化樹脂成形品の製造方法であって、
   下記工程（ａ）～（ｃ）を含むことを特徴とする紫外線硬化樹脂成形品の製造方法。
   工程（ａ）：基材上に、前記紫外線硬化性樹脂組成物を積層し、積層物とする工程
   工程（ｂ）：前記積層物を成形加工する工程
   工程（ｃ）：成形加工した積層物に対して、紫外線を照射して、前記紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させ、紫外線硬化樹脂成形品とする工程
   

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