JP7078634B2 - チエノ-インデノ-モノマーおよびポリマー - Google Patents
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Description
nは、0、1、2、3または4であり、
mは、0、1、2、3または4であり、
M1およびM2は、互いに独立して、芳香族または複素芳香族の単環式または二環式の環系であり;
Xは、O、S、SeまたはTe、好ましくはO、SまたはSe、より好ましくはSまたはSeからなる群から、最も好ましくはSから、それぞれの場合において選択され;
Qは、C、SiまたはGe、好ましくはCまたはSiからなる群から、最も好ましくはCから、それぞれの場合において選択され;
Rは、H、C1~100-アルキル、C2~100-アルケニル、C2~100-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリール、5~20員のヘテロアリール、C(O)-C1~100-アルキル、C(O)-C5~12-シクロアルキルおよびC(O)-OC1~100-アルキルからなる群からそれぞれの場合において選択され、ここで、
C1~100-アルキル、C2~100-アルケニルおよびC2~100-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~40個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~100-アルキル、C2~100-アルケニルおよびC2~100-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRaまたはNRa-COで置き換えられていてもよく、
C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールは、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
RaおよびRbは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
RSia、RSibおよびRSicは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、O-C1~60-アルキル、O-C2~60-アルケニル、O-C2~60-アルキニル、O-C5~8-シクロアルキル、O-C6~14-アリール、O-5~14員のヘテロアリール、-[O-SiRSidRSie]O-RSif、NR5R6、ハロゲンおよびO-C(O)-R5からなる群から独立して選択され、ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSie、RSifは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、O-C1~60-アルキル、O-C2~60-アルケニル、O-C2~60-アルキニル、O-C5~8-シクロアルキル、O-C6~14-アリール、O-5~14員のヘテロアリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSii、NR50R60、ハロゲンおよびO-C(O)-R50からなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSih、RSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、O-Si(CH3)3、NR500R600、ハロゲンおよびO-C(O)-R500からなる群から独立して選択され、
R5、R6、R50、R60、R500およびR600は、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
C1~60-アルキル、C2~60-アルケニルおよびC2~60-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~20個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~60-アルキル、C2~60-アルケニルおよびC2~60-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~8-シクロアルキルは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~8-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRcまたはNRc-COで置き換えられていてもよく、
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RcおよびRdは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルからなる群から独立して選択され、
RSij、RSikおよびRSilは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、-[O-SiRSimRSin]q-RSio、NR7R8、ハロゲンおよびO-C(O)-R7からなる群から独立して選択され、ここで、
qは、1~50の整数であり、
RSim、RSin、RSioは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir、NR70R80、ハロゲンおよびO-C(O)-R70からなる群から独立して選択され;ここで、
rは、1~50の整数であり、
RSip、RSiq、RSirは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、O-Si(CH3)3、NR700R800、ハロゲンおよびO-C(O)-R700からなる群から独立して選択され、
R7、R8、R70、R80、R700およびR800は、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリールおよび5~10員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく、
R2、R2’、R2”、R*は、水素、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリール、5~20員のヘテロアリール、OR21、OC(O)-R21、C(O)-OR21、C(O)-R21、NR21R22、NR21-C(O)R22、C(O)-NR21R22、N[C(O)R21][C(O)R22]、SR21、ハロゲン、CN、SiRSisRSitRSiuおよびOHからなる群からそれぞれの場合において独立して選択され、
R21およびR22は、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、かつ
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisRSitRSiuおよびNO2からなる群から独立して選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisRSitRSiuおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NReまたはNRe-COで置き換えられていてもよく、
C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisRSitRSiuおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
RSis、RSitおよびRSiuは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、フェニルおよびO-Si(CH3)3からなる群から互いに独立して選択され、
ReおよびRfは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RgおよびRhは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく、
L1およびL2は、互いに独立して、それぞれの場合において、C6~30-アリーレン、5~30員のヘテロアリーレン、
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリール、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、N[C(O)R31][C(O)R32]、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびOHからなる群からそれぞれの場合において選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
R31、R32、R41およびR42は、互いに独立して、それぞれの場合において、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRiまたはNRi-COで置き換えられていてもよく、
C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
RSiv、RSiwおよびRSixは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、フェニルおよびO-Si(CH3)3からなる群から互いに独立して選択され、
RiおよびRjは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RkおよびRlは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよい]の化合物でもある。
R100およびR101は、独立して、それぞれの場合において、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から選択されるか、またはR100およびR101は、同じ原子に結合している場合、それらが結合している原子と一緒に5~12員の環系を形成し、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORq、OC(O)-Rq、C(O)-ORq、C(O)-Rq、NRqRr、NRq-C(O)Rr、C(O)-NRqRr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORq、OC(O)-Rq、C(O)-ORq、C(O)-Rq、NRqRr、NRq-C(O)Rr、C(O)-NRqRr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORq、OC(O)-Rq、C(O)-ORq、C(O)-Rq、NRqRr、NRq-C(O)Rr、C(O)-NRqRr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
5~12員の環系は、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORq、OC(O)-Rq、C(O)-ORq、C(O)-Rq、NRqRr、NRq-C(O)Rr、C(O)-NRqRr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RqおよびRrは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよい。
R1は、H、C1~100-アルキル、C2~100-アルケニル、C2~100-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリール、5~20員のヘテロアリール、C(O)-C1~100-アルキル、C(O)-C5~12-シクロアルキルおよびC(O)-OC1~100-アルキルからなる群からそれぞれの場合において選択され、ここで、
C1~100-アルキル、C2~100-アルケニルおよびC2~100-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~40個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~100-アルキル、C2~100-アルケニルおよびC2~100-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRaまたはNRa-COで置き換えられていてもよく、
C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールは、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
RaおよびRbは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
RSia、RSibおよびRSicは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、O-C1~60-アルキル、O-C2~60-アルケニル、O-C2~60-アルキニル、O-C5~8-シクロアルキル、O-C6~14-アリール、O-5~14員のヘテロアリール、-[O-SiRSidRSie]O-RSif、NR5R6、ハロゲンおよびO-C(O)-R5からなる群から独立して選択され;ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSie、RSifは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、O-C1~60-アルキル、O-C2~60-アルケニル、O-C2~60-アルキニル、O-C5~8-シクロアルキル、O-C6~14-アリール、O-5~14員のヘテロアリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSii、NR50R60、ハロゲンおよびO-C(O)-R50からなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSih、RSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、O-Si(CH3)3、NR500R600、ハロゲンおよびO-C(O)-R500からなる群から独立して選択され、
R5、R6、R50、R60、R500およびR600は、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
C1~60-アルキル、C2~60-アルケニルおよびC2~60-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~20個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~60-アルキル、C2~60-アルケニルおよびC2~60-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~8-シクロアルキルは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~8-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRcまたはNRc-COで置き換えられていてもよく、
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RcおよびRdは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルからなる群から独立して選択され、
RSij、RSikおよびRSilは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、-[O-SiRSimRSin]q-RSio、NR7R8、ハロゲンおよびO-C(O)-R7からなる群から独立して選択され、ここで、
qは、1~50の整数であり、
RSim、RSin、RSioは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir、NR70R80、ハロゲンおよびO-C(O)-R70からなる群から独立して選択され;ここで、
rは、1~50の整数であり、
RSip、RSiq、RSirは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、O-Si(CH3)3、NR700R800、ハロゲンおよびO-C(O)-R700からなる群から独立して選択され、
R7、R8、R70、R80、R700およびR800は、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリールおよび5~10員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく、
R102およびR103は、独立して、それぞれの場合において、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から選択されるか、またはR102およびR103は、同じ原子に結合している場合、それらが結合している原子と一緒に5~12員の環系を形成し、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
5~12員の環系は、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RsおよびRtは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよい]である。
R1は、上記で定義したとおりであり、
X’は、O、S、SeまたはTe、好ましくはO、SまたはSe、より好ましくはSまたはSeからなる群から、最も好ましくはSから、それぞれの場合において選択され;
R104およびR105は、独立して、それぞれの場合において、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から選択されるか、またはR104およびR105は、同じ原子に結合している場合、それらが結合している原子と一緒に5~12員の環系を形成し、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
5~12員の環系は、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RsおよびRtは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよい]である。
Yは、O、S、SeまたはTe、好ましくはO、SまたはSe、より好ましくはSまたはSeからなる群から、最も好ましくはSから、それぞれの場合において選択される]の少なくとも1個の単位を含むポリマーが好ましい。
C1~100-アルキル、C2~100-アルケニルおよびC2~100-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~40個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~100-アルキル、C2~100-アルケニルおよびC2~100-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRaまたはNRa-COで置き換えられていてもよく、
C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールは、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
RaおよびRbは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
RSia、RSibおよびRSicは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、O-C1~60-アルキル、O-C2~60-アルケニル、O-C2~60-アルキニル、O-C5~8-シクロアルキル、-[O-SiRSidRSie]O-RSifからなる群から独立して選択され、ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSieおよびRSifは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSiiからなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSihおよびRSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、O-Si(CH3)3からなる群から独立して選択され、
C1~60-アルキル、C2~60-アルケニルおよびC2~60-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~20個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~60-アルキル、C2~60-アルケニルおよびC2~60-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~8-シクロアルキルは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~8-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRcまたはNRc-COで置き換えられていてもよく、
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RcおよびRdは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルからなる群から独立して選択され、
RSij、RSikおよびRSilは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSimRSin]q-RSioからなる群から独立して選択され、ここで、
qは、1~50の整数であり、
RSim、RSin、RSioは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir、NR70R80、ハロゲンおよびO-C(O)-R70からなる群から独立して選択され;ここで、
rは、1~50の整数であり、
RSip、RSiq、RSirは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、O-C1~30-アルキル、O-C2~30-アルケニル、O-C2~30-アルキニル、O-C5~6-シクロアルキル、O-C6~10-アリール、O-5~10員のヘテロアリール、O-Si(CH3)3、NR700R800、ハロゲンおよびO-C(O)-R700からなる群から独立して選択され、
R70、R80、R700およびR800は、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリールおよび5~10員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよい。
C1~100-アルキル、C2~100-アルケニルおよびC2~100-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~40個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~100-アルキル、C2~100-アルケニルおよびC2~100-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、ここで、
RaおよびRbは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、
RSia、RSibおよびRSicは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、-[O-SiRSidRSie]O-RSifからなる群から独立して選択され、ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSieおよびRSifは、H、C1~60-アルキル、C2~60-アルケニル、C2~60-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSiiからなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSihおよびRSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、O-Si(CH3)3からなる群から独立して選択され、
C1~60-アルキル、C2~60-アルケニルおよびC2~60-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~20個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~60-アルキル、C2~60-アルケニルおよびC2~60-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~8-シクロアルキルは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~8-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRcまたはNRc-COで置き換えられていてもよく、
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RcおよびRdは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルからなる群から独立して選択され、
RSij、RSikおよびRSilは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSimRSin]q-RSioからなる群から独立して選択され、ここで、
qは、1~50の整数であり、
RSim、RSin、RSioは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSipRSiq]r-RSirからなる群から独立して選択され、ここで、
rは、1~50の整数であり、
RSip、RSiq、RSirは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、O-Si(CH3)3からなる群から独立して選択され、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよい。
C1~50-アルキル、C2~50-アルケニルおよびC2~50-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~20個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~50-アルキル、C2~50-アルケニルおよびC2~50-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、ここで、
Raは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキルおよびC6~10-アリールから独立して選択され、
RSia、RSibおよびRSicは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSidRSie]O-RSifからなる群から独立して選択され、ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSie、RSifは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSiiからなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSih、RSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、O-Si(CH3)3からなる群から独立して選択され、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよい。
C1~50-アルキル、C3~50-アルケニルおよびC3~50-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~20個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~36-アルキル、C2~36-アルケニルおよびC2~36-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、ここで、
Raは、H、C1~20-アルキル、C3~20-アルケニル、C3~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキルおよびC6~10-アリールからなる群から独立して選択され、
RSia、RSibおよびRSicは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSidRSie]O-RSifからなる群から独立して選択され、ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSie、RSifは、H、C1~30-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSiiからなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSih、RSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、O-Si(CH3)3からなる群から独立して選択され、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよい。
C1~50-アルキル、C3~50-アルケニルおよびC3~50-アルキニルは、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)およびハロゲンからなる群から独立して選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~50-アルキル、C3~50-アルケニルおよびC3~50-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、ここで、
Raは、H、C1~20-アルキル、C3~20-アルケニル、C3~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキルおよびC6~10-アリールから独立して選択され、
RSia、RSibおよびRSicは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSidRSie]O-RSifからなる群から独立して選択され、ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSie、RSifは、H、C1~30-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSiiからなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSih、RSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、O-Si(CH3)3からなる群から独立して選択され、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよい。
C1~50-アルキル、C3~50-アルケニルおよびC3~50-アルキニルは、1~10個のフッ素基で置換されていてもよく;かつC1~50-アルキル、C3~50-アルケニルおよびC3~50-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよい。
C1~30-アルキルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisRSitRSiuおよびNO2からなる群から独立して選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~30-アルキルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、ここで、
RSis、RSitおよびRSiuは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、フェニルおよびO-Si(CH3)3からなる群から互いに独立して選択され、
ReおよびRfは、H、C1~20-アルキル、C3~20-アルケニル、C3~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~20-アルキル、C3~20-アルケニルおよびC3~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RgおよびRhは、H、C1~10-アルキル、C3~10-アルケニルおよびC3~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C3~10-アルケニルおよびC3~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよい。
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリール、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびOHからなる群からそれぞれの場合において選択される1~6個の置換基R3で置換されていてもよく、かつ
R31、R32、R41およびR42は、互いに独立して、それぞれの場合において、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRiまたはNRi-COで置き換えられていてもよく、
C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
RSiv、RSiw、RSixは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、フェニルおよびO-Si(CH3)3からなる群から互いに独立して選択され、
RiおよびRjは、H、C1~20-アルキル、C3~20-アルケニル、C3~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~20-アルキル、C3~20-アルケニルおよびC3~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RkおよびRlは、H、C1~10-アルキル、C3~10-アルケニルおよびC3~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C3~10-アルケニルおよびC3~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよい。
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリール、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびOHからなる群からそれぞれの場合において選択される1~6個の置換基R3で置換されていてもよく、かつ
R31、R32、R41およびR42は、互いに独立して、それぞれの場合において、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRiまたはNRi-COで置き換えられていてもよい。
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、
R104およびR105は、独立して、それぞれの場合において、H、またはC1~20-アルキルおよびC6~14-アリールからなる群から選択され、ここで、
C1~20-アルキルは、ORsおよびハロゲンからなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールは、C1~10-アルキル、ORsおよびハロゲンからなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
Rsは、HおよびC1~10-アルキルからなる群から独立して選択され、
R1は、C1~36-アルキル、C3~36-アルケニルおよびC3~36-アルキニルからなる群からそれぞれの場合において選択され、ここで、
C1~36-アルキル、C3~36-アルケニルおよびC3~36-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~20個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~36-アルキル、C2~36-アルケニルおよびC2~36-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、ここで、
Raは、H、C1~20-アルキル、C3~20-アルケニル、C3~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキルおよびC6~10-アリールからなる群から独立して選択され、
RSia、RSib、RSicは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSidRSie]o-RSifからなる群から独立して選択され、ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSie、RSifは、H、C1~30-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSiiからなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSih、RSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、O-Si(CH3)3からなる群から独立して選択され、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよい]からなる群から選択される。
R41は、それぞれの場合においてC1~30-アルキルである。
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、
R104およびR105は、互いに独立して、それぞれの場合において、HおよびC1~20-アルキルからなる群から選択され、
X’は、O、SまたはSe、好ましくはSまたはSe、特に好ましくはSである]からなる群から選択される。
5~30員のヘテロアリーレンは、C1~30-アルキル、C1~30-アルコキシ、CNおよびハロゲンからなる群からそれぞれの場合において選択される1~6個の置換基R3で置換されていてもよく、
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、
5~30員のヘテロアリーレンは置換されておらず、
X’は、O、SまたはSe、好ましくはSまたはSe、特に好ましくはSである。
R1は、C1~36-アルキル、C2~36-アルケニルおよびC2~36-アルキニルからなる群からそれぞれの場合において選択され、ここで、
C1~36-アルキル、C2~36-アルケニルおよびC2~36-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲンおよびCNからなる群から独立して選択される1~20個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~36-アルキル、C2~36-アルケニルおよびC2~36-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、ここで、
RaおよびRb、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキルおよびC6~10-アリールからなる群から独立して選択され、
RSia、RSibおよびRSicは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSidRSie]o-RSifからなる群から独立して選択され、ここで、
oは、1~50の整数であり、
RSid、RSie、RSifは、H、C1~30-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、-[O-SiRSigRSih]p-RSiiからなる群から独立して選択され、ここで、
pは、1~50の整数であり、
RSig、RSih、RSiiは、H、C1~30-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、O-Si(CH3)3からなる群から独立して選択され、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、ハロゲンおよびCNからなる群から選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく、
R2は、置換されていない水素、C1~30-アルキルおよびハロゲンからなる群からそれぞれの場合において選択され、
nは、0または1であり、
mは、0、1または2であり、かつ
L1およびL2は、互いに独立して、それぞれの場合において、5~30員のヘテロアリーレンおよび
5~30員のヘテロアリーレンは、
R104およびR105は、独立して、それぞれの場合において、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から選択されるか、またはR104およびR105は、同じ原子に結合している場合、それらが結合している原子と一緒に5~12員の環系を形成し、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
5~12員の環系は、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RsおよびRtは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよい]からなる群から選択され、ここで、
5~30員のヘテロアリーレンは、C1~30-アルキルおよびハロゲンからなる群からそれぞれの場合において選択される1~6個の置換基R3で置換されていてもよく、かつ
R41は、それぞれの場合においてC1~30-アルキルである。
R1は、それぞれの場合において、置換されていないC1~36-アルキルであり、
R2は、水素であり、
nは、0であり、
mは、0、1または2であり、かつ
L1およびL2は、互いに独立して、それぞれの場合において5~30員のヘテロアリーレンであり、ここで、
5~30員のヘテロアリーレンは、
5~30員のヘテロアリーレンは、R3、特にフッ素で置換されていてもよい。
R1は、それぞれの場合において、置換されていないC1~36-アルキルであり、
R3およびR4は、水素であり、
nは、0、1または2であり、
mは、0、1または2である]から選択される。
X、X’、Q、R、R2、R2’、R2”は、上記で定義したとおりである]の少なくとも1個の単位を含み、ここで、
式1a-1の少なくとも1個の基を含むポリマーが特に好ましい。
式1b-1の少なくとも1個の基を含むポリマーが特に好ましく、かつ
本発明のさらに別の実施形態において、特に好ましいポリマーは、式
X、X’、Q、R、R2、R2’、R2”は、上記で定義したとおりであり;
pは、好ましくは3~200、より好ましくは4~100、最も好ましくは5~50であり、
Rは、好ましくは、それぞれの場合においてC1~36-アルキルであり、
R2、R2’および2”は、それぞれの場合において、好ましくは水素であり、
Qは、好ましくは、それぞれの場合において炭素であり、
Xは、好ましくは、それぞれの場合においてSまたはSe、特にSであり、
X’は、好ましくは、それぞれの場合においてSまたはSe、特にSである]の少なくとも1個の単位を含み、ここで、
式1f-1の少なくとも1個の基を含むポリマーが特に好ましい。
p、M1、M2、Q、X、R、R2、R2’およびL2は、上記で定義したとおりであり、
mは、0、1、2、3または4である]の少なくとも1個の単位を含む本発明のポリマーは、式(3)または(3’)
L2は、式(1-I)の化合物について定義したとおりであり、かつ
ZaおよびZbは、B(OZ1)(OZ2)、SnZ1Z2Z3、
p、M1、M2、Q、X、R、R2、R2’は、上記で定義したとおりである]の少なくとも1個の単位を含む本発明のポリマーは、式(3)または(3’)
R、R2およびR2’は、式(1-II)の化合物について定義したとおりであり、かつ
ZaおよびZbは、B(OZ1)(OZ2)、SnZ1Z2Z3、
R2’は、好ましくは水素であり、
Xは、好ましくはO、SまたはSe、より好ましくはSまたはSe、特にSであり、
Rは、好ましくはC1~36-アルキルである。
R2およびR2’は、水素、置換されていないC1~30-アルキルまたはハロゲンであり;
Xは、O、SまたはSeであり;
Qは、炭素原子であり;
Rは、水素、C1~36-アルキル、C2~36-アルケニル、C2~36-アルキニル、C5~12-シクロアルキルまたはフェニル、好ましくはC1~36-アルキルであり;
Z*は、それぞれの場合においてIまたはBrであり;
Za、Zbは、
R2およびR2’は、水素またはハロゲンであり;
Xは、SまたはSeであり;
Qは、炭素原子であり;
Rは、C1~36-アルキルであり、
Z*は、IまたはBrである。
R2およびR2’は、水素であり;
Xは、Sであり;
Qは、炭素原子であり;
Rは、C1~36-アルキルであり、
Z*は、IまたはBrである。
合成部品の一般的な実験の詳細
方法および材料:商業的供給元からのすべての試薬を、更なる精製なしに使用した。溶媒を乾燥させ、標準的な技術を用いて精製した。大部分の化合物を、通常室温でNMRにより特性評価した。高分解能質量分析(HRMS)データを、正の大気圧光イオン化(+APPI)モードでThermo Scientific-LTQ Velos Orbitrap MSを使用して記録した。UV-Visスペクトルを、Varian Cary 100分光光度計で記録した。熱重量分析(TGA)を、10℃/分の傾斜でBruker TGA-IR TG209F1を使用してN2下で行った。示差走査熱量測定(DSC)を、DSC-204F1-phoenixで実行した。数平均(Mn)および重量平均(Mw)分子量を、2本の直列のPL mixed Bカラムを使用して、80℃のクロロベンゼン中で動作するAgilent Technologies 1200シリーズGPCにより求め、かつ/または150℃のトリクロロベンゼン中に溶解し、多分散性ポリスチレン標準に対して校正した。フラッシュクロマトグラフィー(FC)をシリカゲル上で行った。マイクロウェーブ実験を、Biotage initiator V 2.3で行った。
1-ブロモ-2-クロロ-4-(ジブロモメチル)-5-フルオロベンゼン(J-2)の合成:
1-ブロモ-2-クロロ-5-フルオロ-4-メチルベンゼン(20.0g、90mmol)、NBS(48.06g、270mmol)およびBPO(2.18g、9mmol)を1,2-ジクロロエタン(250ml)に溶解した。出発材料が消費されるまで還流下で撹拌し、GC-MSでモニターし、水でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機相を集め、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。溶離剤として1:1の酢酸エチル:ヘキサンを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して褐色油状物を得た。収量:32.50g(95%)。
4-ブロモ-5-クロロ-2-フルオロベンズアルデヒド(J-3)の合成:
1-ブロモ-2-クロロ-4-(ジブロモメチル)-5-フルオロベンゼン(34.0g、89.2mmol)をギ酸(500ml)に溶解し、一晩還流下で撹拌した。室温に冷却させ、水に注いだ。得られた固体を集め、洗液がそれ以上酸性でなくなるまで水で洗浄し、乾燥させて白色固体を得た。収量:15.32g(72%)。
エチル6-ブロモ-5-クロロベンゾ[b]チオフェン-2-カルボキシレート(J-4)の合成:
4-ブロモ-5-クロロ-2-フルオロベンズアルデヒド(22.40g、94.4mmol)をDMSO(200ml)に溶解した。トリエチルアミン(39.5ml、283.2mmol)およびチオグリコール酸エチル(12.4ml、113.2mmol)を加え、混合物を80℃で撹拌した。出発材料が完全に消失した時点で反応を水でクエンチし、GC-MSでモニターし、酢酸エチルで抽出した。有機相を集め、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。溶離剤として5:1のヘキサン:ジクロロメタンを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより生成物を精製した。黄色がかった固体を得た。収量:24.74g(82%)。
ジエチル6,6’-(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)ビス(5-クロロベンゾ[b]チオフェン-2-カルボキシレート)(J-5)の合成:
エチル6-ブロモ-5-クロロベンゾ[b]チオフェン-2-カルボキシレート(2g、6.29mmol)、2,2’-(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン)(0.90g、2.52mmol)を50mLフラスコ中でトルエン/H2O(15mL/3mL)に溶解し、アルゴンで脱気し、次いでPd2(dba)3(0.09g、0.25mmol)、(o-tol)3P(0.09g、0.76mmol)、K3PO4(8.01g、37.74mmol)および2滴のアリコートを混合物に加え、再びアルゴンで脱気した。混合物を24時間還流に付した。室温に冷却した後、反応混合物をクロロホルムで抽出し、有機相を集め、次いで短いシリコンゲルカラムに素早く通過させ、次いでクロロホルム/メタノールから再結晶して、白色固体を得た。収量:1.06g(72%)。
6,6’-(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)ビス(5-クロロベンゾ[b]チオフェン-2-カルボン酸)(J-6)の合成:
ジエチル6,6’-(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)ビス(5-クロロベンゾ[b]チオフェン-2-カルボキシレート)(10g、17.14mmol)を熱エタノール(300mL)に溶解し、水酸化カリウム(9.62g、171.4mmol)を水(80mL)に加えた。懸濁液を一晩還流下で加熱した。わずかに冷却した後、6NのHCl(60mL)を少量ずつ加えた。残留固体を濾過し、水で洗浄し、乾燥させてオフホワイトの固体を得た。収量:9.04g(98%)。
6,6’-(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)ビス(5-クロロベンゾ[b]チオフェン)(J-7)の合成:
6,6’-(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)ビス(5-クロロベンゾ[b]チオフェン-2-カルボン酸)(8g、15.21mmol)および銅粉末(2.24g、35mmol)をキノリン(120mL)に懸濁し、185℃で一晩加熱した。室温に冷却した後、混合物を濾過し、固体をクロロホルムで洗浄し、合わせた有機溶液を2NのHClで2回洗浄した。クロロホルム/ヘキサンを用いたシリカクロマトグラフィーにより残渣を精製して白色固体を得た。収量:5.53g(83%)。
(J-8)の合成:
50mLフラスコ中の6,6’-(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)ビス(5-クロロベンゾ[b]チオフェン)(1g、2.28mmol)、Pd(OAc)2(0.15g、0.228mmol)、IPr・HCl(0.19g、0.456mmol)、K2CO3(1.26g、9.12mmol)およびNMP(25mL)の混合物を5分間窒素でパージした。次いで混合物を170℃の油浴に一晩保った。室温に冷却した後、溶液をクロロホルムで抽出し、水で洗浄した。有機相の溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン/クロロホルムで溶出して白色固体を得た。収量:0.69g(83%)。
化合物(J-9)の合成:
無水DMSO(50ml)中の化合物8(1g、2.73mmol)の懸濁液に、ナトリウムtert-ブトキシド(2.63g、27.3mmol)を少しずつ加えた。反応混合物を80℃で1時間加熱し、続いて1-ブロモヘキサデカン(5g、16.38mmol)を滴下した。添加完了後、得られた混合物を85℃で12時間加熱した。室温に冷却した後、水を加えて反応をクエンチし、次いで溶液をジクロロメタンで抽出し、水で洗浄した。有機相の溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、ヘキサンで溶出して淡黄色の固体を得た。収量:3.45g(81%)。
化合物(J-10)の合成:
無水DMSO(50ml)中の化合物8(1g、2.73mmol)の懸濁液に、ナトリウムtert-ブトキシド(2.63g、27.3mmol)を少しずつ加えた。反応混合物を80℃で1時間加熱し、続いて臭化2-エチルヘキシル(3.16g、16.38mmol)を滴下した。添加完了後、得られた混合物を85℃で12時間加熱した。室温に冷却した後、水を加えて反応をクエンチし、次いで溶液をジクロロメタンで抽出し、水で洗浄した。有機相の溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、ヘキサンで溶出させて淡黄色の固体を得た。収量:2.23g(71%)。
中間体(J-11)の合成:
無水THF(30ml)中の-78℃に冷却した化合物J-9(1g、0.79mmol)の懸濁液に、次いでnBuLi(2.73mmol)を滴下した。反応混合物を-78℃で1時間撹拌し、次いで温度を室温に上げ、再び-10℃に冷却し、続いてMe3SnCl(2.73mmol)を滴下した。添加完了後、得られた混合物をゆっくりと室温に温め、一晩撹拌した。水を加えて反応をクエンチし、次いで溶液を酢酸エチルで抽出し、濃縮した。混合物をAl2O3クロマトグラフィーに付し、ヘキサンで溶出してJ-11を淡黄色の油状物として得た。収量:1.09g(87%)。
中間体(J-12)の合成:
無水THF(30ml)中の-78℃に冷却した化合物J-10(0.64g、0.79mmol)の懸濁液に、次いでnBuLi(2.73mmol)を滴下した。反応混合物を-78℃で1時間撹拌し、次いで温度を室温に上げ、再び-10℃に冷却し、続いてMe3SnCl(2.73mmol)を滴下した。添加完了後、得られた混合物をゆっくりと室温に温め、一晩撹拌した。水を加えて反応をクエンチし、次いで溶液を酢酸エチルで抽出し、濃縮した。混合物をAl2O3クロマトグラフィーに付し、ヘキサンで溶出して淡黄色の固体を得た。収量:0.77g(85%)。
ポリマーP-1~P-8の合成:
2.5mLのマイクロ波バイアルに、ビス(トリメチルスタニル)モノマーJ-10またはJ-12(0.233mmol)、1当量のジブロモ化モノマー(対応する(フッ素化)ベンゾチアジアゾールまたはチエノチオフェン)、2mol%のトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)および8モル%のトリ(o-トリル)ホスフィンを充填した。バイアルを密封し、クロロベンゼン(1mL)を加えた。得られた溶液をアルゴンで30分間脱気した。バイアルをマイクロ波反応器中で下記の反応条件に付した:100℃で2分、120℃で2分、140℃で5分、160℃で5分および180℃で40分。反応混合物をマイクロ波反応器に100℃で1分間、120℃で1分間、140℃で2分間、そして160℃で5分間再投入する前に、ポリマーを0.1当量の2-ブロモチオフェンの添加によりエンドキャップした。ポリマー溶液を冷却し、0.1当量の2-(トリメチルスタニル)チオフェンをシリンジで加えた。反応バイアルを前述の温度スキームに付してエンドキャッピング反応を完了させた。反応後、粗ポリマーをメタノールに沈殿させ、次いでアセトン、ヘキサンおよびクロロホルムを用いたソックスレー抽出によりそれぞれ24時間さらに精製した。ポリマークロロホルム溶液をジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液で50℃にて2時間激しく撹拌しながら処理することにより、残留パラジウム残渣を除去した。その後、有機相を水相から分離し、水で数回洗浄した。ポリマー溶液を減圧下で濃縮し、そして冷メタノールに沈殿させた。ポリマーを濾別し、少なくとも24時間高真空下で乾燥させた。
中間体(J-13)の合成
中間体J-13は、商業的に[1197732-41-4]、または文献記載の方法により1,4-ジブロモ-2,3-ジメチル-ベンゼン[75024-22-5]から得ることができる。
中間体(J-14)の合成
56.3mmol(18.0g)の化合物J-4、28.15mmol(9.604g)の化合物J-13、0.67mmol(0.633g)のトリス-(ジベンジリデンアセトン)-ジパラジウム(0)[51364-51-3]および1.61mmol(0.481g)トリ-tert-ブチル-ホスホニウム-テトラフルオロボレート[131274-22-1]を、温度計、アルゴン導入口を有する還流冷却器およびセプタムを備えた250mlの三口フラスコに加えた。系を排気し、アルゴンを2回再充填した。次いで150mlの乾燥・脱気されたテトラヒドロフランを反応フラスコに加えた。出発材料を50℃で溶解した後、3.8mlの水中の83mmol(18g)のリン酸カリウムの脱気溶液を加え、反応混合物を加熱還流し、4時間撹拌した。反応混合物を一晩室温に冷却させると、生成物が沈殿した。反応混合物を濾過し、THF、次いで水で洗浄し、次いで乾燥させて粗J-14を得て、これを次の工程で直接使用した。
中間体(J-15)の合成
20mmol(11.5g)の化合物J-14を300mlのエタノールに懸濁し、次いで20mlの水中の5.5gのKOHの溶液を懸濁液に加えた。次いで懸濁液を一晩還流した。懸濁液を室温に冷却し、次いで4M HClに注いだ。沈殿物を濾過し、水で十分に洗浄した後、乾燥させて、粗J-15を得て、これを次の工程で直接使用した。
中間体(J-16)の合成
11.82mmol(6.400g)の化合物J-15を25mlのキノリンに懸濁した。次いで1.728gの銅粉末を加え、反応混合物を185℃で8時間加熱した。銅をフラスコの底部に沈降させ、溶液をデカントし、生成物をエタノールで沈殿させて粗J-16を得て、これを次の工程で直接使用した。
中間体(J-17)の合成
7.282mmol(3.20g)の化合物J-16、29.129mmol(4.066g)の炭酸カリウム、0.728mmol(0.163g)の酢酸パラジウム(II)および1.456mmol(0.619g)の1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド[250285-32-6]を、温度計、アルゴン導入口を有する還流冷却器およびセプタムを備えた50mlの三口フラスコに入れた。次いで20mlの無水N-メチルピロリドンを窒素下で加え、反応混合物を170℃で7時間撹拌した。次いで混合物を室温に冷却し、水を加えた。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、次いで乾燥させて粗J-17を得て、これを次の工程で直接使用した。生成物はNMRを測定するにはあまりにも不溶性であった。
中間体(J-18)の合成
3.82mmol(1.46g)の化合物J-17を、20mlの乾燥ジメチルスルホキシドに懸濁した。次いで38mmol(3.67g)のナトリウムtert-ブトキシドを窒素下で加えた。反応混合物を85℃で1時間加熱した。次いで5mlのジメチルスルホキシド中の23mmol(8.075g)の1-ヨードヘキサデカンの溶液を2時間かけて加えた。反応混合物を85℃で一晩撹拌した。混合物を室温に冷却し、水を加えた。次いで混合物をヘプタンで抽出した。ヘプタン溶液を水で洗浄し、MgSO4上で乾燥させ、次いで溶媒を蒸発させた。生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。次いで生成物を酢酸エチルから再結晶して化合物J-18を得た。
中間体(J-19)の合成
0.791mmol(1.0g)の化合物J-18を、温度計、アルゴン導入口を有する還流冷却器およびセプタムを備えた100mlの三口フラスコに添加した。系を排気し、アルゴンを2回再充填した。次いで50mlの乾燥・脱気されたテトラヒドロフランを反応フラスコに加えた。出発材料の溶解後、温度を-78℃に下げた。次いでヘプタン中の2.689mmol(0.996ml)の2.7M n-ブチルリチウム溶液をゆっくりとシリンジにより加えた。15分間撹拌した後、反応混合物を1時間室温にさせた。次いで温度を-20℃に下げ、(ヘキサン中の)1M トリメチルスズクロリド溶液2.689mmol(2.689ml)をシリンジにより加えた。次いで反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応を水の添加によりクエンチし、生成物を酢酸エチルで抽出した。有機相をMgSO4上で乾燥および蒸発させた。残渣を酢酸エチルから、次いでヘプタンから再結晶させて、400mgの化合物J-19を得た。
ポリマー(P-9)の合成
0.019mmol(30.2mg)の化合物J-19および0.019mmol(5.6mg)の4,7-ジブロモ-ベンゾ[c]-1,2,5-チアジアゾール[15155-41-6]、0.001mmol(0.9mg)のトリス-(ジベンジリデンアセトン)-ジパラジウム(0)[51364-51-3]および0.004mmol(1.2mg)のトリ-(o-トリル)-ホスフィン[6163-58-2]を、温度計、アルゴン導入口を有する還流冷却器およびセプタムを備えた10mlの三口フラスコに入れた。系を排気し、アルゴンを5回再充填した。シリンジにより2mlの脱気されたクロロベンゼンを加えた。次いで反応混合物を22時間還流した。反応混合物は濃い赤色に変わった。反応混合物を20mlのアセトンに加えると、ポリマーが沈殿した。ポリマーを濾過し、残渣をアセトンで洗浄した。ポリマーをトルエンに溶解し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を用いて3時間還流してPd残渣を除去した。溶液を室温に冷却し、相を分離し、有機相を脱イオン水で2回洗浄した。トルエン相をアセトンに加えて、ポリマーをもう一度沈殿させた。濾過後、ポリマーをソックスレーシンブルに加え、最初にアセトンで、次いでヘキサンで、最後にトルエンで抽出した。アセトン画分はポリマーを含まなかった。ヘキサンおよびトルエン画分をアセトンに添加したところ、ポリマーが沈殿した。ヘキサン画分から22mgのポリマーP-9(GPCデータ(トリクロロベンゼン、150℃):Mw 32,665 PDI 2.21)が得られ、トルエン画分からは7mgのポリマーP-9が得られた。
中間体(J-20)の合成
64mmol(10.0g)の2,6-ジメチルナフタレンを100mlのジクロロメタンに溶解し、20mgのヨウ素を加えた。臭素139mmol(22.21g)を21℃で7時間かけて滴下した。次いで混合物を室温で一晩撹拌した。有機相を水性チオ硫酸ナトリウムおよび水で洗浄し、乾燥および蒸発させた。粗生成物をエタノールから再結晶させて化合物J-20を得た。
中間体(J-21)の合成
33.4mmol(10.50g)の化合物J-20、94.5mmol(24.00g)のビス(ピナコラト)ジボロン[73183-34-3]、268mmol(26.52g)の酢酸カリウムおよび2.006mmol(1.47g)のPd(dppf)Cl2[72287-26-4]を、温度計、アルゴン導入口を有する還流冷却器およびセプタムを備えた250mlの三口フラスコに入れた。系を排気し、アルゴンを5回再充填した。シリンジにより80mlの脱気されたジメチルホルムアミドを加えた。次いで反応混合物を加熱し、110℃で48時間撹拌した。混合物を室温に冷却し、水を加え、生成物をヘプタンで抽出した。有機相を乾燥および蒸発させた。生成物をイソプロパノールから再結晶させて化合物J-21を得た。
ポリマー(P-10)の合成
ポリマーP-10を、例27に記載のポリマーP-9に従って、0.274mmol(449mg)の化合物J-27および0.274mmol(80.5mg)の4,7-ジブロモ-ベンゾ[c]-1,2,5-チアジアゾール[15155-41-6]から合成した。ソックスレー抽出により、ヘキサン画分から79mgのポリマーP-10(GPCデータ(トリクロロベンゼン、150℃):Mw 27,139、PDI 2.23)およびトルエン画分から257mgのポリマーP-10(GPCデータ(トリクロロベンゼン、150℃):Mw 78,162、PDI 2.28)を得た。
ポリマーP-1、P-2、P-3およびP-4に基づく有機電界効果トランジスタ(OFET)の作製および電気特性評価
ポリマーをジクロロベンゼン中に0.75重量%の濃度で溶解する。バックコンタクト・トップゲートFETを、下記の手順に従って各配合物から作製する。FETのソースコンタクトおよびドレインコンタクトとして機能する、リソグラフィで事前にパターン形成された金コンタクトを有するPEN基板を基板として使用する。100μlの配合物を標準的なブレードコーターでコーティングして、基板全体にわたって半導体の均質層を得る。コーティングが完了した後、基板を直ちに予熱したホットプレート上に移し、90℃で30秒間加熱する。次にPGMEAに溶解したポリスチレン4重量%からなるゲート誘電体層を有機半導体の上にスピンコートする(2500rpm、30秒)。誘電体をスピンコーティングした後、基板を再びホットプレートに移し、90℃でさらに5分間アニールする。誘電体層の厚さはプロフィロメーターで測定して420nmである。最後にシャドーマスクでパターン形成された厚さ50nmの金ゲート電極を真空蒸着により堆積させてBCTG構成のFETを完成させる。
Claims (11)
- 式
Xは、Sであり;
Qは、Cであり;
L 2 は、それぞれの場合において、C6~30-アリーレン、5~30員のヘテロアリーレン、
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリール、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、N[C(O)R31][C(O)R32]、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびOHからなる群からそれぞれの場合において選択される1~6個の置換基R3で置換されていてもよく、ここで、
R31、R32、R41およびR42は、互いに独立して、それぞれの場合において、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRiまたはNRi-COで置き換えられていてもよく、
C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
RSiv、RSiwおよびRSixは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、フェニルおよびO-Si(CH3)3からなる群から互いに独立して選択され、
RiおよびRjは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RkおよびRlは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
R2、R2’およびR2”は、水素、置換されていないC1~30-アルキルおよびハロゲンからなる群からそれぞれの場合において選択され、かつ
Rは、それぞれの場合において、置換されていないC1~50-アルキル、C3~50-アルケニルまたはC3~50-アルキニルであり、
mは、0、1、2、3または4であり、
pは、2~1000である、ポリマー。 - R2、R2’およびR2”は、それぞれの場合において水素であり、
Rは、それぞれの場合においてC1~36-アルキルであり、
L 2 およびmは、請求項1において定義したとおりである、請求項1記載のポリマー。 - L 2 は、それぞれの場合において、C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンおよび
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリール、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびOHからなる群からそれぞれの場合において選択される1~6個の置換基R3で置換されていてもよく、かつ
R31、R32、R41およびR42は、互いに独立して、それぞれの場合において、H、C1~30-アルキル、C2~30-アルケニル、C2~30-アルキニル、C5~12-シクロアルキル、C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、
C1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルは、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~10個の置換基で置換されていてもよく;かつC1~30-アルキル、C2~30-アルケニルおよびC2~30-アルキニルの少なくとも2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、OまたはSで置き換えられていてもよく、
C5~12-シクロアルキルは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく;かつC5~12-シクロアルキルの1または2個のCH2基、ただし隣接していないCH2基は、O、S、OC(O)、CO、NRiまたはNRi-COで置き換えられていてもよく、
C6~18-アリールおよび5~20員のヘテロアリールは、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリール、5~14員のヘテロアリール、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivRSiwRSixおよびNO2からなる群から独立して選択される1~6個の置換基で置換されていてもよく、ここで、
RSiv、RSiw、RSixは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、フェニルおよびO-Si(CH3)3からなる群から互いに独立して選択され、
RiおよびRjは、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RkおよびRlは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく、かつ
mは、請求項1において定義したとおりである、請求項1または2記載のポリマー。 - L 2 は、それぞれの場合において、C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンおよび
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、
R1は、Rとして定義され、
R104およびR105は、独立して、それぞれの場合において、H、C1~20-アルキル、C2~20-アルケニル、C2~20-アルキニル、C5~8-シクロアルキル、C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールからなる群から選択されるか、またはR104およびR105は、同じ原子に結合している場合、それらが結合している原子と一緒に5~12員の環系を形成し、ここで、
C1~20-アルキル、C2~20-アルケニルおよびC2~20-アルキニルは、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C5~8-シクロアルキルは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
C6~14-アリールおよび5~14員のヘテロアリールは、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から独立して選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;
5~12員の環系は、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニル、C2~10-アルキニル、C5~6-シクロアルキル、C6~10-アリール、5~10員のヘテロアリール、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよく;ここで、
RsおよびRtは、H、C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルからなる群から独立して選択され、ここで、
C1~10-アルキル、C2~10-アルケニルおよびC2~10-アルキニルは、ハロゲン、CNおよびNO2からなる群から選択される1~5個の置換基で置換されていてもよい]からなる群から選択され、ここで、
C6~30-アリーレンおよび5~30員のヘテロアリーレンは、C1~30-アルキルおよびハロゲンからなる群からそれぞれの場合において選択される1~6個の置換基R3で置換されていてもよく、かつ
R41は、それぞれの場合においてC1~30-アルキルであり、
X’は、Sであり、かつ
mは、請求項1において定義したとおりである、請求項3記載のポリマー。 - mは、0、1または2である、請求項1から6までのいずれか1項記載のポリマー。
- 請求項1記載のポリマー[式中、R2、R2’、R2”、Q、X、R、L 2 およびmは、請求項1において定義したとおりである]を製造する方法であって、前記方法が、式3a~3f
ZaおよびZbは、B(OZ1)(OZ2)、SnZ1Z2Z3、
ZaおよびZbは、Z*がHの場合、Brである]の化合物と反応させる工程を含む、方法。 - 請求項8において定義される式3a~3fの中間体。
- 請求項1から7までのいずれか1項記載のポリマーを含む電子デバイス。
- 前記電子デバイスが有機電界効果トランジスタである、請求項10記載の電子デバイス。
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