JP6713470B2 - ベンゾチエノチオフェンイソインジゴポリマー - Google Patents

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Description

本発明は、ベンゾチエノチオフェンイソインジゴポリマーに、それらのポリマーの製造方法に、中間体に、それらのポリマーを含む電子デバイスに、並びに半導体材料としてのそれらのポリマーの使用に関する。
有機半導体材料は、電子デバイス、例えば有機太陽電池デバイス(OPV)、有機電界効果トランジスタ(OFET)、有機発光ダイオード(OLED)、有機フォトダイオード(OPD)及び有機エレクトロクロミックデバイス(ECD)において使用できる。
有機半導体材料は、液体処理技術が加工性の点から都合がよいために、液体処理技術、例えばスピンコーティングと適合性があり、かつしたがって、低費用の有機半導体材料を基礎とする電子デバイスの製造を可能にすることが所望される。さらに、液体処理技術は、プラスチック基板とも適合性があり、かつ従って、軽量で機械的にフレキシブルな有機半導体材料を基礎とする電子デバイスの製造を可能にする。
有機太陽電池デバイス(OPV)、有機電界効果トランジスタ(OFET)及び有機フォトダイオード(OPD)における適用のために、有機半導体材料が高い電荷キャリア移動度を示すことがさらに望ましい。
有機太陽電池デバイス(OPV)及び有機フォトダイオード(OPD)における適用のために、有機半導体材料は、可視光及び近赤外光の強い吸収も示す必要がある。
電子デバイスにおける半導体材料としてのイソインジゴタイプの化合物の使用は、当業者に公知である。
国際公開第2009/053291号(WO2009/053291)は、次の単位
Figure 0006713470
を含む半導体ポリマー、及びそれらのポリマーを含む有機電界効果トランジスタを記載している。
本発明の目的は、有機半導体材料を提供することであった。前記目的は、特許請求の範囲における請求項1に記載のポリマー、請求項10に記載の方法、請求項11に記載の中間体、請求項12及び13に記載の電子デバイス、並びに請求項14に記載の使用により解決される。
本発明のポリマーは、以下の式の少なくとも1つの単位を含む:
Figure 0006713470
[式中、
1は、それぞれ、H、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル、C2-100−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、5〜20員ヘテロアリール、C(O)−C1-100−アルキル、C(O)−C5-12−シクロアルキル及びC(O)−OC1-100−アルキルからなる群から選択され、
ここで、
1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRab、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜40個の置換基で置換されていてよく、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-12−シクロアルキルは、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRab、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1個又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRa又はNRa−COによって置き換えられてよく、
6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRab、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
a及びRbは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、O−C1-60−アルキル、O−C2-60−アルケニル、O−C2-60−アルキニル、O−C5-8−シクロアルキル、O−C6-14−アリール、O−5〜14員ヘテロアリール、−[O−SiRSidSieo−RSif、NR56、ハロゲン及びO−C(O)−R5からなる群から選択され、
ここで、
oは、1〜50の整数であり、
Sid、RSie、RSifは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、O−C1-60−アルキル、O−C2-60−アルケニル、O−C2-60−アルキニル、O−C5-8−シクロアルキル、O−C6-14−アリール、O−5〜14員ヘテロアリール、−[O−SiRSigSihp−RSii、NR5060ハロゲン及びO−C(O)−R50からなる群から選択され、
ここで、
pは、1〜50の整数であり、
Sig、RSih、RSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、O−Si(CH33、NR500600、ハロゲン及びO−C(O)−R500からなる群から選択され、
5、R6、R50、R60、R500及びR600は、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRcd、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRcd、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、C5-8−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRc又はNRc−COによって置き換えられてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRcd、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
c及びRdは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルケニルからなる群から選択され、
Sij、RSik及びRSilは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、−[O−SiRSimSinq−RSio、NR78、ハロゲン、及びO−C(O)−R7からなる群から選択され、
ここで、
qは、1〜50の整数であり、
Sim、RSin、RSioは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、−[O−SiRSipSiqr−RSir、NR7080、ハロゲン、及びO−C(O)−R70からなる群から選択され、
ここで、
rは、1〜50の整数であり、
Sip、RSiq、RSirは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、O−Si(CH33、NR700800、ハロゲン及びO−C(O)−R700からなる群から選択され、
7、R8、R70、R80、R700及びR800は、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、及び5〜10員ヘテロアリールからなる群から選択され、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、
2は、それぞれ、水素、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、5〜20員ヘテロアリール、OR21、OC(O)−R21、C(O)−OR21、C(O)−R21、NR2122、NR21−C(O)R22、C(O)−NR2122、N[C(O)R21][C(O)R22]、SR21、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びOHからなる群から選択され、
ここで、
21及びR22は、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、及び
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRe又はNRe−COによって置き換えられてよく、
6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
Sis、RSit及びRSiuは、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
e及びRfは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NR、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
g及びRhは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
nは、0、1、2又は3であり、
mは、0、1、2又は3であり、
かつ
1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、C6-18−アリーレン、5〜20員ヘテロアリーレン、
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
ここで、
6-18−アリーレン及び5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリール、OR31、OC(O)−R31、C(O)−OR31、C(O)−R31、NR3132、NR31−C(O)R32、C(O)−NR3132、N[C(O)R31][C(O)R32]、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びOHからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、
ここで、
Figure 0006713470
は、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリール、C(O)−R41、C(O)−NR4142、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択される1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
ここで、
31、R32、R41及びR42は、互いに独立して、それぞれ、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRi又はNRi−COによって置き換えられてよく、
6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
Siv、RSiw、RSixは、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
i及びRjは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
k及びRlは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい]。
ハロゲンは、F、Cl、Br及びIであってよい。
1-4−アルキル、C1-10−アルキル、C1-20−アルキル、C1-30−アルキル、C1-36−アルキル、C1-50−アルキル、C1-60−アルキル及びC1-100−アルキルは、分枝鎖又は非分枝鎖であってよい。C1-4−アルキルの例は、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソブチル及びtert−ブチルである。C1-10−アルキルの例は、C1-4−アルキル、n−ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、n−(1−エチル)プロピル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−(2−エチル)ヘキシル、n−ノニル及びn−デシルである。C1-20−アルキルの例は、C1-10−アルキル並びにn−ウンデシル、n−ドデシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシル及びn−イコシル(C20)である。C1-30−アルキル、C1-36−アルキル、C1-50−アルキル、C1-60−アルキル及びC1-100−アルキルの例は、C1-20−アルキル並びにn−ドコシル(C22)、n−テトラコシル(C24)、n−ヘキサコシル(C26)、n−オクタコシル(C28)及びn−トリアコンチル(C30)である。
2-10−アルケニル、C2-20−アルケニル、C2-30−アルケニル、C2-60−アルケニル及びC2-100−アルケニルは、分枝鎖又は非分枝鎖であってよい。C1-20−アルケニルの例は、ビニル、プロペニル、シス−2−ブテニル、トランス−2−ブテニル、3−ブテニル、シス−2−ペンテニル、トランス−2−ペンテニル、シス−3−ペンテニル、トランス−3−ペンテニル、4−ペンテニル、2−メチル−3−ブテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル及びドセニルである。C2-20−アルケニル、C2-60−アルケニル及びC2-100−アルケニルの例は、C2-10−アルケニル並びにリノレイル(C18)、リノレニル(C18)、オレイル(C18)、及びアラキドニル(C20)である。C2-30−アルケニルの例は、C2-20−アルケニル及びエルシル(C22)である。
2-10−アルキニル、C2-20−アルキニル、C2-30−アルキニル、C2-60−アルキニル及びC2-100−アルキニルは、分枝鎖又は非分枝鎖であってよい。C2-10−アルキニルの例は、エチニル、2−プロピニル、2−ブチニル、3−ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル及びデシニルである。C2-20−アルキニル、C2-30−アルキニル、C2-60−アルキニル及びC2-100−アルキニルの例は、ウンデシニル、ドデシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクタデシニル、ノナデシニル及びイコシニル(C20)である。
5-6−シクロアルキルの例は、シクロペンチル及びシクロヘキシルである。C5-8−シクロアルキルの例は、C5-6−シクロアルキル及びシクロヘプチル及びシクロオクチルである。C5-12−シクロアルキルは、C5-8−シクロアルキル並びにシクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシルである。
6-10−アリールの例は、フェニル
Figure 0006713470
である。
6-14−アリールの例は、C6-10−アリール、並びに
Figure 0006713470
である。
6-18−アリールの例は、C6-14−アリール、並びに
Figure 0006713470
である。
5〜10員ヘテロアリールは、少なくとも1個のヘテロ芳香族環を含み、かつ非芳香族環を含んでもよく、=Oによって置換されていてよい、5〜10員の一環もしくは多環、例えば二環、三環又は四環の環構造である。
5〜14員ヘテロアリールは、少なくとも1個のヘテロ芳香族環を含み、かつ非芳香族環を含んでもよく、=Oによって置換されていてよい、5〜14員の一環もしくは多環、例えば二環、三環又は四環の環構造である。
5〜20員ヘテロアリールは、少なくとも1個のヘテロ芳香族環を含み、かつ非芳香族環を含んでもよく、=Oによって置換されていてよい、5〜20員の一環もしくは多環、例えば二環、三環又は四環の環構造である。
5〜10員ヘテロアリールの例は、
Figure 0006713470
Figure 0006713470
である。
5〜14員ヘテロアリールの例は、5〜10員ヘテロアリールについて提供した例、並びに
Figure 0006713470
Figure 0006713470
である。
5〜20員ヘテロアリールの例は、5〜14員ヘテロアリールについて提供した例、並びに
Figure 0006713470
Figure 0006713470
であり、
式中、
100及びR101は、独立して、それぞれ、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択されるか、又はR100及びR101は、同一の原子に付着する場合に、それらに付着される原子と一緒になって、5〜12員の環構造を形成し、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORq、OC(O)−Rq、C(O)−ORq、C(O)−Rq、NRqr、NRq−C(O)Rr、C(O)−NRqr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORq、OC(O)−Rq、C(O)−ORq、C(O)−Rq、NRqr、NRq−C(O)Rr、C(O)−NRqr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORq、OC(O)−Rq、C(O)−ORq、C(O)−Rq、NRqr、NRq−C(O)Rr、C(O)−NRqr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5〜12員の環構造は、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORq、OC(O)−Rq、C(O)−ORq、C(O)−Rq、NRqr、NRq−C(O)Rr、C(O)−NRqr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
q及びRrは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい。
6-18−アリーレンは、少なくとも1つのC−芳香族環を含み、かつ非芳香族環を含んでもよく、=Oによって置換されていてよい、6〜18員の一環もしくは多環、例えば二環、三環又は四環の環構造である。
6-18−アリーレンの例は、
Figure 0006713470
であり、
式中、
102及びR103は、独立して、それぞれ、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択されるか、又はR102及びR103は、同一の原子に付着する場合に、それらに付着される原子と一緒になって、5〜12員の環構造を形成し、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5〜12員の環構造は、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
s及びRtは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい。
5〜20員ヘテロアリーレンは、少なくとも1つのヘテロ芳香族環を含み、かつ非芳香族環を含んでもよく、=Oによって置換されていてよい、5〜20員の一環もしくは多環、例えば二環、三環又は四環の環構造である。
5〜20員ヘテロアリーレンの例は、
Figure 0006713470
Figure 0006713470
Figure 0006713470
Figure 0006713470
であり、
式中、
104及びR105は、独立して、それぞれ、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択されるか、又はR104及びR105は、同一の原子に付着する場合に、それらに付着される原子と一緒になって、5〜12員の環構造を形成し、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5〜12員の環構造は、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
s及びRtは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい。
5〜12員の環構造は、R100及びR101、又はR102及びR103、又はR104及びR105に付着する原子に加えて、CH2、O、S及びNRuからなる群から選択される環員を含有してよく、ここで、Ruは、それぞれ、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択される。
好ましくは、本発明のポリマーは、ポリマーの質量に対して、少なくとも60質量%の式(I)の単位を含む。
より好ましくは、本発明のポリマーは、ポリマーの質量に対して、少なくとも80質量%の式(I)の単位を含む。
最も好ましくは、本発明のポリマーは、実質的に式(I)の単位からなる。
好ましくは、R1は、それぞれ、H、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル、C2-100−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員環ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜40個の置換基で置換されていてよく、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-12−シクロアルキルは、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1個又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRa又はNRa−COによって置き換えられてよく、
6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
a及びRbは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、O−C1-60−アルキル、O−C2-60−アルケニル、O−C2-60−アルキニル、O−C5-8−シクロアルキル、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
ここで、
oは、1〜50の整数であり、
Sid、RSie、RSifは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
ここで、
pは、1〜50の整数であり、
Sig、RSih及びRSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、及びCNからなる群から選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、C5-8−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRc又はNRc−COによって置き換えられてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
c及びRdは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルからなる群から選択され、
Sij、RSik及びRSilは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSimSinq−RSioからなる群から選択され、
ここで、
qは、1〜50の整数であり、
Sim、RSin、RSioは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、−[O−SiRSipSiqr−RSir、NR7080、ハロゲン、及びO−C(O)−R70からなる群から選択され、
ここで、
rは、1〜50の整数であり、
Sip、RSiq、RSirは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、O−Si(CH33、NR700800、ハロゲン及びO−C(O)−R700からなる群から選択され、
70、R80、R700及びR800は、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、及び5〜10員ヘテロアリールからなる群から選択され、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよい。
より好ましくは、R1は、それぞれ、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルからなる群から選択され、
1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜40個の置換基で置換されていてよく、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
ここで、
a及びRbは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
ここで、
oは、1〜50の整数であり、
Sid、RSie及びRSifは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
ここで、
pは、1〜50の整数であり、
Sig、RSih及びRSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、及びCNからなる群から選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、C5-8−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRc又はNRc−COによって置き換えられてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
c及びRdは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルからなる群から選択され、
Sij、RSik及びRSilは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSimSinq−RSioからなる群から選択され、
ここで、
qは、1〜50の整数であり、
Sim、RSin、RSioは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSipSiqr−RSirからなる群から選択され、
ここで、
rは、1〜50の整数であり、
Sip、RSiq、RSirは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよい。
さらにより好ましくは、R1は、それぞれ、C1-50−アルキル、C2-50−アルケニル及びC2-50−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-50−アルキル、C2-50−アルケニル及びC2-50−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-50−アルキル、C2-50−アルケニル及びC2-50−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
ここで、
aは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、及びC6-10−アリールからなる群から選択され、
Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
ここで、
oは、1〜50の整数であり、
Sid、RSie及びRSifは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
ここで、
pは、1〜50の整数であり、
Sig、RSih及びRSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよい。
最も好ましくは、R1は、それぞれ、C1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
ここで、
aは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、及びC6-10−アリールからなる群から選択され、
Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
ここで、
oは、1〜50の整数であり、
Sid、RSie及びRSifは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
ここで、
pは、1〜50の整数であり、
Sig、RSih、RSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよい。
特に、R1は、それぞれ、非置換のC1-36−アルキルである。
好ましくは、R2は、それぞれ、水素、C1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択され、
ここで、
1-30−アルキルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
ここで、
Sis、RSit及びRSiuは、互いに独立して、それぞれ、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
e及びRfは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NR、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
g及びRhは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい。
より好ましくは、R2は、それぞれ、水素、非置換のC1-30−アルキル、及びハロゲンからなる群から選択される。
特に、R2は、それぞれ、水素である。
好ましくは、nは0、1又は2である。より好ましくは、nは0又は1である。最も好ましくは、nは0である。
好ましくは、mは、0、1又は2である。
好ましくは、L1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、C6-18−アリーレン、5〜20員ヘテロアリーレン、及び
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
ここで、
6-18−アリーレン及び5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリール、OR31、OC(O)−R31、C(O)−OR31、C(O)−R31、NR3132、NR31−C(O)R32、C(O)−NR3132、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びOHからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、
ここで、
Figure 0006713470
は、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリール、C(O)−R41、C(O)−NR4142、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択される1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
ここで、
31、R32、R41及びR42は、互いに独立して、それぞれ、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRi又はNRi−COによって置き換えられてよく、
6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
Siv、RSiw、RSixは、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
i及びRjは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
k及びRlは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい。
より好ましくは、L1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレン、及び
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
ここで、
5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリール、OR31、OC(O)−R31、C(O)−OR31、C(O)−R31、NR3132、NR31−C(O)R32、C(O)−NR3132、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びOHからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、
ここで、
Figure 0006713470
は、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリール、C(O)−R41、C(O)−NR4142、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択された1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
ここで、
31、R32、R41及びR42は、互いに独立して、それぞれ、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRi又はNRi−COによって置き換えられてよく、
6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
Siv、RSiw、RSixは、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
i及びRjは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
k及びRlは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい。
さらにより好ましくは、L1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレン、及び
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
ここで、5〜20員ヘテロアリーレンは、
Figure 0006713470
[式中、
104及びR105は、独立して、それぞれ、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択されるか、又はR104及びR105は、同一の原子に付着する場合に、それらに付着される原子と一緒になって、5〜12員の環構造を形成し、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5〜12員の環構造は、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
s及びRtは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、
ここで、
Figure 0006713470
は、それぞれC1-30−アルキル、C(O)−R41、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択される1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
ここで、
41は、それぞれ、C1-30−アルキルである]
からなる群から選択される。
最も好ましくは、L1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレンであり、
ここで、5〜20員ヘテロアリーレンは、
Figure 0006713470
[式中、
104及びR105は、独立して、それぞれ、H及びC1-20−アルキルからなる群から選択される]からなる群から選択され、
その際、5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよい。
特に、L1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレンであり、
ここで、5〜20員ヘテロアリーレンは、
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
その際、5〜20員ヘテロアリーレンは非置換である。
式(1)の少なくとも1つの単位を含む好ましいポリマーにおいて、
nは、0、1、2、又は3であり、
mは、0、1、2、又は3であり、かつ
1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、C6-18−アリーレン、5〜20員ヘテロアリーレン、及び
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
式中、
6-18−アリーレン及び5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリール、OR31、OC(O)−R31、C(O)−OR31、C(O)−R31、NR3132、NR31−C(O)R32、C(O)−NR3132、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びOHからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、かつ
Figure 0006713470
は、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリール、C(O)−R41、C(O)−NR4142、C(O)−OR41、及びCNからなる群から選択される1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
ここで、
31、R32、R41及びR42は、互いに独立して、それぞれ、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRi又はNRi−COによって置き換えられてよく、
6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
Siv、RSiw、RSixは、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
i及びRjは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
k及びRlは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい。
2は、それぞれ、水素、非置換のC1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択され、
1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレン、及び
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
ここで、
5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリール、OR31、OC(O)−R31、C(O)−OR31、C(O)−R31、NR3132、NR31−C(O)R32、C(O)−NR3132、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びOHからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、かつ
Figure 0006713470
は、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員へテロアリール、C(O)−R41、C(O)−NR4142、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択される1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
ここで、
31、R32、R41及びR42は、互いに独立して、それぞれH、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、かつ
ここで、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRi又はNRi−COによって置き換えられてよい。
式(1)の少なくとも1つの単位を含むさらにより好ましいポリマーにおいて、
1は、それぞれ、C1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
ここで、
a及びRbは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、及びC6-10−アリールからなる群から選択され、
Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
ここで、
oは、1〜50の整数であり、
Sid、RSie及びRSifは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
ここで、
pは、1〜50の整数であり、
Sig、RSih及びRSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、ハロゲン、及びCNからなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、
2は、それぞれ、非置換の、水素、C1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択され、
nは0又は1であり、
mは0、1又は2であり、かつ
1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレン、及び
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
ここで、
5〜20員ヘテロアリーレンは、
Figure 0006713470
[式中、
104及びR105は、独立して、それぞれ、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択されるか、又はR104及びR105は、同一の原子に付着する場合に、それらに付着される原子と一緒になって、5〜12員の環構造を形成し、
ここで、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
5〜12員の環構造は、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
ここで、
s及びRtは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい]
からなる群から選択され、
5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、
Figure 0006713470
は、それぞれC1-30−アルキル、C(O)−R41、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択される1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
その際、R41は、それぞれ、C1-30−アルキルである。
式(1)の少なくとも1つの単位を含む最も好ましいポリマーにおいて、
1は、それぞれ非置換のC1-36−アルキルであり、
2は、水素であり、
nは、0であり、
mは、0、1又は2であり、かつ
1及びL2は、互いに独立して、それぞれ5〜20員ヘテロアリーレンであり、ここで、5〜20員ヘテロアリーレンは、
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
その際、5〜20員ヘテロアリーレンは非置換である。
本発明の特に好ましいポリマーは、式
Figure 0006713470
Figure 0006713470
の少なくとも1つの単位を含む。
本発明のポリマーは、好ましくは、1〜10000kDaの質量平均分子量(Mw)及び1〜10000kDaの数平均分子量(M)を有する。本発明のポリマーは、より好ましくは、1〜1000kDaの質量平均分子量(Mw)及び1〜100kDaの数平均分子量(M)を有する。本発明のポリマーは、もっとも好ましくは、10〜100kDaの質量平均分子量(Mw)及び5〜60kDaの数平均分子量(M)を有する。質量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(M)は、溶出剤としてクロロベンゼン及び標準としてポリスチレンを使用して、80℃でのゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定できる。
本発明のポリマーは、当業者に公知の方法により製造できる。
例えば、nが0であり、かつ式(1−I)
Figure 0006713470
[式中、
1、R2及びL2は上記で定義したとおりであり、
mは、0、1、2又は3である]で示される、式(1)の少なくとも1つの単位を含む本発明のポリマーは、式(2)
Figure 0006713470
[式中、YはそれぞれI、Br、Cl又はO−S(O)2CF3であり、かつR1及びR2は上記で定義したとおりである]の化合物と、式(3)
Figure 0006713470
[式中、L2は、式(1−I)の化合物について定義したとおりであり、かつ
a及びZbは、独立して、B(OZ1)(OZ2)、SnZ123
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
1、Z2、Z3、Z4、Z5及びZ6は、互いに独立して、それぞれH又はC1-4−アルキルである]の1モル当量の化合物との反応により製造されてよい。
例えば、n及びmが0であり、かつ式(1−II)
Figure 0006713470
[式中、
1及びR2は上記で定義したとおりである]で示される、式(1)の少なくとも1つの単位を含む本発明のポリマーは、式(2)
Figure 0006713470
[式中、YはそれぞれI、Br、Cl又はO−S(O)2CF3であり、かつR1及びR2は上記で定義したとおりである]の化合物と、式(8)
Figure 0006713470
[式中、R1及びR2は、式(1−II)の化合物について定義したとおりであり、かつ
a及びZbは、独立して、B(OZ1)(OZ2)、SnZ123
Figure 0006713470
からなる群から選択され、
1、Z2、Z3、Z4、Z5及びZ6は、互いに独立して、それぞれH又はC1-4−アルキルである]の化合物との反応により製造されてよい。
a及びZbが、互いに独立して、B(OZ1)(OZ2)、
Figure 0006713470
[式中、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及びZ6は、互いに独立して、それぞれH又はC1-4−アルキルである]からなる群から選択される場合に、前記反応は、通常、触媒、好ましくはPd触媒、例えばPd(P(Ph)34、Pd(OAc)2及びPd2(dba)3、並びに塩基、例えばK3PO4、Na2CO3、K2CO3、LiOH及びNaOMeの存在下で実施される。Pd触媒に依存して、前記反応は、ホスフィン配位子、例えばP(Ph)3、P(o−トリル)3及びP(tert−Bu)3の存在を要求してもよい。前記反応は、通常、高温で、例えば40〜250℃、好ましくは60〜200℃の範囲での温度でも実施される。前記反応は、適した溶媒、例えばテトラヒドロフラン、トルエン又はクロロベンゼンの存在下で実施されうる。前記反応は、通常、不活性ガス下で実施される。
a及びZbが、独立して、SnZ123[式中、Z1、Z2及びZ3は、互いに独立して、C1-4−アルキルである]である場合に、前記反応は、通常、触媒、好ましくはPd触媒、例えばPd(P(Ph)34及びPd2(dba)3の存在下で実施される。Pd触媒に依存して、前記反応は、ホスフィン配位子、例えばP(Ph)3、P(o−トリル)3及びP(tert−Bu)3の存在を要求してもよい。前記反応は、通常、高温で、例えば40〜250℃、好ましくは60〜200℃の範囲での温度でも実施される。前記反応は、適した溶媒、例えばトルエン又はクロロベンゼンの存在下で実施されうる。前記反応は、通常、不活性ガス下で実施される。
式(2)の化合物は、当業者に公知の方法により製造されうる。
例えば、式(2)
Figure 0006713470
[式中、Yは、I、Br、Cl又はO−トリフレートであり、R1は、それぞれ非置換のC1-36−アルキルである]の化合物は、式(2’)
Figure 0006713470
[式中、R1は、それぞれ非置換のC1-36−アルキルである]の化合物を、Y供与体で処理することにより製造されうる。
例えば、YがBrの場合、Y供与体は、N−ブロモスクシンイミドであってよい。Y供与体としてN−ブロモスクシンイミドを使用する場合に、前記反応は、溶剤としてCHCl3/酢酸の存在下で0℃で実施されうる。
式(3)[式中、R1はそれぞれ非置換のC1-36−アルキルである]の化合物は、式(4)
Figure 0006713470
[式中、R1はそれぞれ非置換のC1-36−アルキルである]の化合物を、イートン試薬で処理することにより製造されうる。
式(4)[式中、R1はそれぞれ非置換のC1-36−アルキルである]の化合物は、式(5)
Figure 0006713470
[式中、R1はそれぞれ非置換のC1-36−アルキルである]の化合物を、式(6)
Figure 0006713470
の化合物で処理することにより製造されうる。
前記反応は、通常、適した溶媒、例えばトルエン中で、適した温度、例えば0〜140℃の範囲の温度で実施される。
式(5)の化合物は、式(7)
Figure 0006713470
の化合物を、ビス(ピナコレート)ジボロンで処理することにより製造され、上記式中、R1はそれぞれ非置換のC1-36−アルキルである。
前記反応は、通常、触媒、好ましくはパラジウム触媒の存在下で実施される。前記反応は、通常、適した溶媒、例えば無水トルエン中で、高温、例えば40〜160℃の範囲の温度で実施される。
6,6’−ジブロモイソインジゴ(7)及びブロモ−3−メチルスルフィニルチオフェン(6)は、文献(Org. Lett. 2010, 12, 660-663; Adv. Mater. 2013, 25, 838-843)にしたがって合成されうる。
本発明の一部は、式
Figure 0006713470
[式中、
1及びR2は、上記で定義したとおりであり、
Yは、それぞれI、Br、Cl又はO−S(O)2CF3である]
の中間体でもある。
式(2)及び(2’)の好ましい中間体において、
1は、それぞれ、C1-50−アルキル、C2-50−アルケニル及びC2-50−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-50−アルキル、C2-50−アルケニル及びC2-50−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-50−アルキル、C2-50−アルケニル及びC2-50−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
ここで、
aは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、及びC6-10−アリールからなる群から選択され、
Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
ここで、
oは、1〜50の整数であり、
Sid、RSie及びRSifは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
ここで、
pは、1〜50の整数であり、
Sig、RSih、RSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、
2は、それぞれ、水素、非置換のC1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択され、かつ
Yは、それぞれ、I、Br、Cl又はO−S(O)2CF3である。
式(2)及び(2’)のより好ましい中間体において、
1は、それぞれ、C1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルからなる群から選択され、
ここで、
1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
ここで、
aは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、及びC6-10−アリールからなる群から選択され、
Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
ここで、
oは、1〜50の整数であり、
Sid、RSie及びRSifは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
ここで、
pは、1〜50の整数であり、
Sig、RSih、RSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、
2は、それぞれ、水素、非置換のC1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択され、かつ
Yは、それぞれ、I、Br、Cl又はO−S(O)2CF3である。
式(2)及び(2’)のさらにより好ましい中間体において、R1は、それぞれ、非置換のC1-36−アルキルであり、R2は水素であり、かつYは、それぞれ、I、Br、Cl又はO−S(O)2CF3である。
式(2)の最も好ましい中間体において、Yは、それぞれ、I、Br又はO−S(O)2CF3であり、かつR1は、それぞれ、非置換のC1-36−アルキルであり、R2は水素である。
式(2)の特に好ましい中間体は、
Figure 0006713470
[式中、R1は、それぞれ、非置換のC1-36−アルキルであり、かつR2は水素である]である。
本発明の一部は、本発明のポリマーを含む電子デバイスでもある。
電子デバイスは、有機太陽電池デバイス(OPV)、有機電界効果トランジスタ(OFET)、有機発光ダイオード(OLED)又は有機フォトダイオード(OPD)であってよい。
好ましくは、電子デバイスは、有機太陽電池デバイス(OPV)、有機電界効果トランジスタ(OFET)又は有機フォトダイオード(OPD)である。
より好ましくは、電子デバイスは、有機電界効果トランジスタ(OFET)である。
通常、有機電界効果トランジスタは、誘電層、半導体層及び基板を含む。さらに、有機電界効果トランジスタは、通常、ゲート電極及びソース/ドレイン電極を含む。
好ましくは、半導体層は、本発明のポリマーを含む。半導体層は、5〜500nm、好ましくは10〜100nm、より好ましくは20〜50nmの厚さを有してよい。
誘電層は、誘電材料を有する。誘電材料は、二酸化ケイ素もしくは酸化アルミニウム、又は有機ポリマー、例えばポリスチレン(PS)、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、ポリ(4−ビニルフェノール)(PVP)、ポリ(ビニルアルコール)(PVA)、ベンゾシクロブテン(BCB)、又はポリイミド(PI)であってよい。誘電材料は、10〜2000nm、好ましくは50〜1000nm、より好ましくは100〜800nmの厚さを有してよい。
誘電層は、誘電材料に加えて、有機シラン誘導体又は有機リン酸誘導体の自己組織化単分子膜を含んでよい。有機シラン誘導体の例は、オクチルトリクロロシランである。有機リン酸誘導体の例は、オクチルデシルリン酸である。誘電層において含まれる自己組織化単分子膜は、通常、半導体層と接触している。
ソース/ドレイン電極は、任意の適した有機又は無機のソース/ドレイン材料から製造されうる。無機のソース/ドレイン材料の例は、金(Au)、銀(Ag)又は銅(Cu)、及びそれら金属の少なくとも1つを含む合金である。ソース/ドレイン電極は、1〜100nm、好ましくは20〜70nmの厚さを有していてよい。
ゲート電極は、任意の適したゲート材料、例えば、高ドープシリコン(highly doped silicon)、アルミニウム(Al)、タングステン(W)、酸化インジウムスズ又は金(Au)、もしくはそれら金属の少なくとも1つを含む合金から製造されうる。ゲート電極は、1〜200nm、好ましくは5〜100nmの厚さを有していてよい。
基板は、任意の適した基板、例えばガラス、又はプラスチック基板、例えばポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート(PET)及びポリエチレンナフタレート(PEN)であってよい。有機電界効果トランジスタの設計に依存して、ゲート電極、例えば高ドープシリコンは、基板としても機能しうる。
有機電界効果トランジスタを、当業者に公知の方法で製造してよい。
例えば、ボトムゲートトップコンタクト有機電界効果トランジスタを、以下のように製造してよい:基板としても機能するゲート電極、例えば高ドープシリコンウェハ上に、適した堆積方法、例えば原子層堆積又は熱蒸着によって、誘電材料、例えばAl23又は二酸化ケイ素を層として施与してよい。誘電材料の層に有機リン酸誘導体又は有機シラン誘導体の自己組織化単分子層を施与してよい。例えば、溶液堆積技術を使用して溶液から有機リン酸誘導体又は有機シラン誘導体を施与してよい。真空内で本発明のポリマーの溶液堆積又は熱蒸着のいずれかによって、有機リン酸誘導体又は有機シラン誘導体の自己組織化単分子層上で半導体層を形成してよい。適したソース/ドレイン材料、例えばタンタル(Ta)及び/又は金(Au)の堆積によって、シャドウマスクを介して半導体層上でソース/ドレイン電極を形成してよい。チャネル幅(W)は典型的に10〜1000μmであり、チャネル長さ(L)は典型的に5〜500μmである。
例えば、トップゲートボトムコンタクト有機電界効果トランジスタを、以下のように製造してよい:適したソース/ドレイン材料、例えば金(Au)を蒸着することにより、適した基板、例えばガラス基板上のフォトリソグラフィ法で定義された電極上で、ソース/ドレイン電極を形成してよい。例えばスピンコーティングにより本発明のポリマーの溶液をソース/ドレイン電極上で堆積し、続いて、高温、例えば80〜360℃の範囲での温度でその層をアニーリングすることにより、半導体層を形成してよい。半導体層を急冷した後に、例えばスピンコーティングにより、適した誘電材料、例えばポリ(メチルメタクリレート)の溶液を半導体層上で施与することにより、誘電層を形成してよい。適したゲート材料、例えば金(Au)のゲート電極を、誘電層上でシャドウマスクを介して蒸発してよい。
本発明の一部は、半導体材料としての本発明のポリマーの使用でもある。
本発明のポリマーは、高い電荷キャリア移動度を示す。本発明のポリマーは、高い正孔移動度及び電子移動度を有する同時二極性を示しうる。加えて、本発明のポリマーは、高い安定性、特に高い熱安定性を示す。さらに、本発明のポリマーは、液体加工技術と相容性がある。加えて、本発明のポリマーは、近赤外光の強い吸収を示す。
実施例
実施例1
a) 化合物I−1の合成を、6,6’−ジブロモイソインジゴのアルキル化により文献に類似して製造する:
Figure 0006713470
b) 6,6’−ジボレートエステル−イソインジゴ(I−2)の合成
Figure 0006713470
6,6’−ジブロモイソインジゴ I−1(3g、2.75mmol)、ビス(ピナコレート)ジボロン(1.75g、6.88mmol)、Pd(PPh32Cl2(190mg、0.275mmol)及び酢酸カリウム(1.08g、11mmol)の無水トルエン(50mL)中での混合物を、16時間アルゴン下で110℃に加熱する。そして、その反応混合物を、室温に冷却し、塩化メチレンでシリカゲルのショートパッドを介してパージする。収集した濾過物を濃縮し、そして乾燥して、さらなる精製なしに暗赤色の固体として6,6’−ジボレートエステルイソインジゴを得る(2.65g、81%)。
Figure 0006713470
c) 6,6’−ジ(3−メチルスルフィニルチオフェン)イソインジゴ(I−4)の合成:
Figure 0006713470
炉で乾燥した20mLのマイクロウェーブバイアルに、6,6’−ジボレートエステル−イソインジゴ(I−2)(1.0g、7.7mmol)、Pd2(dba)3(38mg、0.038mmol)及びP−(o−トール)3(46mg、0.15mmol)、ブロモ−3−メチルスルフィニルチオフェン(I−3、文献に類似して製造)(430mg、19.25mol)、管をシールし、そしてアリコートの2滴のトルエン(10mL)及び2MのK3PO4(3.5mL)を添加した。その混合物を、30分間アルゴン下で脱ガスし、そしてアルゴン吸気を除去した。その管を18時間還流させた。室温に冷却後に、その反応混合物をEAで抽出し、そしてその有機相を収集し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減圧により除去し、カラムクロマトグラフィー(溶出:DCM:EA=10:1)により精製して、暗赤色の固体を得た(530mg、53%)。
Figure 0006713470
d) BTTIID(I−5)の合成
Figure 0006713470
6,6’−ジ(3−メチルスルフィニルチオフェン)イソインジゴ(I−4)(800mg、0.65mmol)を、イートン試薬(6mL)で、暗くした室温で3日間撹拌した。その混合物を、氷水中に注ぎ、クロロホルムで抽出し、そしてその有機相をMgSO4で乾燥させ、溶媒を減圧により除去し、そしてその粗生成物を真空で乾燥し、続いてピリジン(10mL)中で再溶解させ、そしてその混合物を一晩還流させる。その混合物を室温まで冷却させた後に、クロロホルムで抽出し、そして塩酸で希釈し、分離した有機相をMgSO4上で乾燥させ、そして溶媒を減圧により除去する。その粗原料を、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィー (溶出:CHCl3:PE =1:3)により精製して、赤色の固体BTTIID(I−5)を得る(450mg、59%)。
Figure 0006713470
実施例2
ジブロモBTTIID(I−6)の合成
Figure 0006713470
NBS(65g、0.36mmol)を、CHCl3/AcOH(20mL:5mL)中でベンゾチエノチオフェンイソインジゴ(200g、0.17mmol)の溶液に少量で添加し、その反応混合物を、約5時間還流させながら撹拌し、これはTLCにより監視することができる。反応が終了した場合に、室温まで冷却させ、その溶媒を減圧により除去し、そしてシリカゲル上でカラムクロマトグラフィー(溶出:CHCl3:PE=1:4)により精製し、赤い固体のジブロモ−BTTIID(I−6)を得る(164mg、72%)。
Figure 0006713470
実施例3
P1の合成
Figure 0006713470
マイクロウェーブバイアルに、ジブロモBTTIID(I−6)(100mg、0.076mmol、1当量)及び2,5−ビス(トリメチルスタニル)チオフェン(31.04mg、0.076μmol、1当量)、Pd2(dba)3(1.50mg)及びP(o−トール)3(1.84mg)を添加する。その管をシールし、アルゴンでフラッシュし、そして脱ガスしたクロロベンゼン(2mL)を添加する。その混合物をアルゴン下で完全に脱ガスし、そしてアルゴン吸気を除去する。その管を、マイクロウェーブ反応器中で次の条件にさらす:5分間100℃、5分間140℃、30分間160℃。RTまで冷却後に、ポリマーをメタノール中で沈澱させ、ソックスレーシンブル(Soxhlet thimble)を介して濾過する。ソックスレー装置を使用して、メタノール、アセトン、ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム及びクロロベンゼンでポリマーを抽出する。クロロベンゼン溶液を濃縮し、そしてメタノール中で沈澱させる。その沈殿物を濾過し、真空下で乾燥させて、紺青色の固体としてP1を得る(40mg、40%)。
Figure 0006713470
実施例4
P2の合成
Figure 0006713470
マイクロウェーブバイアルに、ジブロモBTTIID(I−6)(68.6mg、0.052mmol、1当量)及び2,5−ビス(トリメチルスタニル)セレノフェン(23.78mg、0.052μmol、1当量)、Pd2(dba)3(2mg)及びP(o−トール)3(2.58mg)を添加する。その管をシールし、アルゴンでフラッシュし、そして脱ガスしたクロロベンゼン(1.0mL)を添加する。その混合物をアルゴン下で完全に脱ガスし、そしてアルゴン吸気を除去する。その管を、マイクロウェーブ反応器中で次の条件にさらす:5分間100℃、5分間140℃、30分間160℃。RTまで冷却後に、ポリマーをメタノール中で沈澱させ、ソックスレーシンブル(Soxhlet thimble)を介して濾過する。ソックスレー装置を使用して、メタノール、アセトン、ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム及びクロロベンゼンでポリマーを抽出する。クロロホルム及びクロロベンゼン溶液を濃縮し、そしてメタノール中で沈澱させる。その沈殿物を濾過し、真空下で乾燥させて、紺青色の固体としてP2を得る(55mg(クロロホルム)及び6mg(クロロベンゼン)、87.1%)。
Figure 0006713470
実施例5
P3の合成
ポリマーP3の合成を、ポリマーP2の合成に類似して製造する:
Figure 0006713470
実施例6
P4の合成
ポリマーP4の合成を、ポリマーP2の合成に類似して製造する:
Figure 0006713470
実施例7
P5の合成
ポリマーP5の合成を、ポリマーP2の合成に類似して製造する:
Figure 0006713470
実施例8
化合物(I−7)の合成
化合物I−7を、化合物I−5に類似して合成する
Figure 0006713470
実施例9
化合物(I−8)の合成
化合物I−8を、化合物I−6に類似してI−7から合成する
Figure 0006713470
実施例10
ポリマー(P6)の合成
ポリマーP6を、ポリマーP2に類似してI−8から合成する
Figure 0006713470
実施例11
化合物(I−9)の合成
化合物I−9を、化合物I−5に類似して合成する
Figure 0006713470
実施例12
本発明の化合物及びポリマーを基礎とする有機電界効果トランジスタ(OFET)の製造及び電気的特性
バックコンタクト、トップゲートFETの製造
半導体化合物I−x又はポリマーPxを、0.75質量%の濃度でオルトジクロロベンゼン中で溶解し、続いてPET基板上にリソグラフィ法により予めパターン付けした金コンタクトで被覆し、FETのソース及びドレインコンタクトとして提供する。標準ブレードコータにより20mm/sのコーティング速度で、配合物の100μlをコーティングし、基板全体にわたって半導体の均一な層を得る。コーティングが完了した後に、予熱したホットプレート上にその基板をすぐに移し、そして30秒間90℃で加熱する。次に、Cytop CTL−809Mからなるゲート誘電層を、有機半導体の頂部にスピンコーティングする(1200rpm、30秒)。スピンコーティングの後に、その基板をホットプレートに再度移し、そしてさらに5分間100℃でアニールする。プロフィルメーターによって測定した誘電層の厚さは535nmである。最終的に50nmの厚さのシャドウマスクでパターン付けされた金のゲート電極を、真空蒸着により堆積させて、BGTC−配置でのFETを完成させる(図1a〜hを参照)。
電気的特性
移動度μを、飽和領域で算出した増幅特性曲線(グレーの実線の曲線)のルート表示から算出する。傾斜度mを、図1における黒の破線から測定する。図1における黒い破線は、電流特性IDのルート表示の範囲に一致し、ルート表示の直線の傾斜に対する良好な相関が得られる。
閾値電圧UThは、図1における黒い破線とX軸部分との交差から取られてよい(VGS)。
OFETの電気的特性を算出するために、次の式を使用する:
Figure 0006713470
式中、ε0は、8.85×10-12As/Vmの真空の誘電率である。サイトップ(Cytop)についてはεr=2,1であり、d=535nmは誘電体の厚さである。チャネル長さL=10μmであり、チャネル幅W=250μmである。
次の移動度は、それぞれの化合物について算出している:
Figure 0006713470

Claims (14)

  1. 以下の式の少なくとも1つの単位を含むポリマー
    Figure 0006713470
    式中、
    1は、それぞれ、H、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル、C2-100−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、5〜20員ヘテロアリール、C(O)−C1-100−アルキル、C(O)−C5-12−シクロアルキル及びC(O)−OC1-100−アルキルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRab、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜40個の置換基で置換されていてよく、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    5-12−シクロアルキルは、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRab、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRa又はNRa−COによって置き換えられてよく、
    6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRab、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    a及びRbは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、O−C1-60−アルキル、O−C2-60−アルケニル、O−C2-60−アルキニル、O−C5-8−シクロアルキル、O−C6-14−アリール、O−5〜14員ヘテロアリール、−[O−SiRSidSieo−RSif、NR56、ハロゲン及びO−C(O)−R5からなる群から選択され、
    ここで、
    oは、1〜50の整数であり、
    Sid、RSie、RSifは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、O−C1-60−アルキル、O−C2-60−アルケニル、O−C2-60−アルキニル、O−C5-8−シクロアルキル、O−C6-14−アリール、O−5〜14員ヘテロアリール、−[O−SiRSigSihp−RSii、NR5060、ハロゲン及びO−C(O)−R50からなる群から選択され、
    ここで、
    pは、1〜50の整数であり、
    Sig、RSih、RSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、O−Si(CH33、NR500600、ハロゲン及びO−C(O)−R500からなる群から選択され、
    5、R6、R50、R60、R500及びR600は、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRcd、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRcd、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、C5-8−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRc又はNRc−COによって置き換えられてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRcd、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    c及びRdは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルからなる群から選択され、
    Sij、RSik及びRSilは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、−[O−SiRSimSinq−RSio、NR78、ハロゲン、及びO−C(O)−R7からなる群から選択され、
    ここで、
    qは、1〜50の整数であり、
    Sim、RSin、RSioは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、−[O−SiRSipSiqr−RSir、NR7080、ハロゲン、及びO−C(O)−R70からなる群から選択され、
    ここで、
    rは、1〜50の整数であり、
    Sip、RSiq、RSirは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、O−C1-30−アルキル、O−C2-30−アルケニル、O−C2-30−アルキニル、O−C5-6−シクロアルキル、O−C6-10−アリール、O−5〜10員ヘテロアリール、O−Si(CH33、NR700800、ハロゲン及びO−C(O)−R700からなる群から選択され、
    7、R8、R70、R80、R700及びR800は、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、及び5〜10員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、
    2は、それぞれ、水素、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、5〜20員ヘテロアリール、OR21、OC(O)−R21、C(O)−OR21、C(O)−R21、NR2122、NR21−C(O)R22、C(O)−NR2122、N[C(O)R21][C(O)R22]、SR21、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びOHからなる群から選択され、
    ここで、
    21及びR22は、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、及び
    1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRe又はNRe−COによって置き換えられてよく、
    6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    Sis、RSit及びRSiuは、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
    e及びRfは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    ここで、
    1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NR、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    g及びRhは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    nは、0、1、2又は3であり、
    mは、0、1、2又は3であり、
    かつ
    1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、C6-18−アリーレン、5〜20員ヘテロアリーレン、
    Figure 0006713470
    からなる群から選択され、
    ここで、
    6-18−アリーレン及び5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリール、OR31、OC(O)−R31、C(O)−OR31、C(O)−R31、NR3132、NR31−C(O)R32、C(O)−NR3132、N[C(O)R31][C(O)R32]、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びOHからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、
    ここで、
    Figure 0006713470
    は、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリール、C(O)−R41、C(O)−NR4142、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択される1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
    ここで、
    31、R32、R41及びR42は、互いに独立して、それぞれ、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    ここで、
    1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRi又はNRi−COによって置き換えられてよく、
    6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    Siv 、R Siw 、R Six は、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
    i及びRjは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    ここで、
    1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    k及びRlは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよい。
  2. 請求項1に記載のポリマーであって、
    1は、それぞれ、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル、及びC2-100−アルキニルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜40個の置換基で置換されていてよく、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    ここで、
    a及びRbは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
    ここで、
    oは、1〜50の整数であり、
    Sid、RSie及びRSifは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
    ここで、
    pは、1〜50の整数であり、
    Sig、RSih及びRSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
    5、R6、R50、R60、R500及びR600は、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、及びCNからなる群から選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、C5-8−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRc又はNRc−COによって置き換えられてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    c及びRdは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルからなる群から選択され、
    Sij、RSik及びRSilは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSimSinq−RSioからなる群から選択され、
    ここで、
    qは、1〜50の整数であり、
    Sim、RSin、RSioは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSipSiqr−RSirからなる群から選択され、
    ここで、
    rは、1〜50の整数であり、
    Sip、RSiq、RSirは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
    1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、
    2は、それぞれ、水素、C1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択され、
    ここで、
    1-30−アルキルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    ここで、
    Sis、RSit及びRSiuは、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
    e及びRfは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    ここで、
    1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NR、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    g及びRhは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    かつL1、L2、n及びmは、請求項1で定義したとおりである、前記ポリマー。
  3. 請求項1に記載のポリマーであって、
    1は、それぞれ、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルからなる群から選択され、
    1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORa、OC(O)−Ra、C(O)−ORa、C(O)−Ra、NRa−C(O)Rb、C(O)−NRab、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜40個の置換基で置換されていてよく、C1-100−アルキル、C2-100−アルケニル及びC2-100−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    ここで、
    a及びRbは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
    ここで、
    oは、1〜50の整数であり、
    Sid、RSie及びRSifは、独立して、H、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル、C2-60−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
    ここで、
    pは、1〜50の整数であり、
    Sig、RSih及びRSiiは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
    1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン、及びCNからなる群から選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-60−アルキル、C2-60−アルケニル及びC2-60−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、C5-8−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRc又はNRc−COによって置き換えられてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、ORc、OC(O)−Rc、C(O)−ORc、C(O)−Rc、NRc−C(O)Rd、C(O)−NRcd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、−O−Si(RSij)(RSik)(RSil)、ハロゲン及びCNからなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    c及びRdは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルからなる群から選択され、
    Sij、RSik及びRSilは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSimSinq−RSioからなる群から選択され、
    ここで、
    qは、1〜50の整数であり、
    Sim、RSin、RSioは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSipSiqr−RSirからなる群から選択され、
    ここで、
    rは、1〜50の整数であり、
    Sip、RSiq、RSirは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
    1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、
    2は、それぞれ、水素、C1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択され、
    ここで、
    1-30−アルキルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORe、OC(O)−Re、C(O)−ORe、C(O)−Re、NRef、NRe−C(O)Rf、C(O)−NRef、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、ハロゲン、CN、SiRSisSitSiu及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    ここで、
    Sis、RSit及びRSiuは、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
    e及びRfは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    ここで、
    1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NRgh、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORg、OC(O)−Rg、C(O)−ORg、C(O)−Rg、NR、NRg−C(O)Rh、C(O)−NRgh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    g及びRhは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    かつL1、L2、n及びmは、請求項1で定義したとおりである、前記ポリマー。
  4. 請求項1に記載のポリマーであって、
    1は、それぞれ、C1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、−O−Si(RSia)(RSib)(RSic)、ハロゲン、及びCNからなる群から独立して選択される1〜20個の置換基で置換されていてよく、C1-36−アルキル、C2-36−アルケニル及びC2-36−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    ここで、
    aは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、及びC6-10−アリールからなる群から選択され、
    Sia、RSib及びRSicは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSidSieo−RSifからなる群から選択され、
    ここで、
    oは、1〜50の整数であり、
    Sid、RSie、RSifは、独立して、H、C1-30−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、−[O−SiRSigSihp−RSiiからなる群から選択され、
    ここで、
    pは、1〜50の整数であり、
    Sig、RSih、RSiiは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、O−Si(CH33からなる群から選択され、
    1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、ハロゲン及びCNからなる群から選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、
    2は、それぞれ、非置換の、水素、C1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択され、かつ
    1、L2、n及びmは、請求項1で定義したとおりである、前記ポリマー。
  5. 請求項1に記載のポリマーであって、
    1は、それぞれ非置換のC1-36−アルキルであり、R2は、それぞれ水素であり、かつL1、L2、n及びmは、請求項1で定義したとおりである、前記ポリマー。
  6. 請求項1から5までのいずれか1項に記載のポリマーであって、
    1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレン、及び
    Figure 0006713470
    からなる群から選択され、
    ここで、
    5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール、及び5〜20員ヘテロアリール、OR31、OC(O)−R31、C(O)−OR31、C(O)−R31、NR3132、NR31−C(O)R32、C(O)−NR3132、SR31、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びOHからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、
    ここで、
    Figure 0006713470
    は、それぞれC1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリール、C(O)−R41、C(O)−NR4142、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択された1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
    ここで、
    31、R32、R41及びR42は、互いに独立して、それぞれ、H、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル、C2-30−アルキニル、C5-12−シクロアルキル、C6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    ここで、
    1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルは、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜10個の置換基で置換されていてよく、C1-30−アルキル、C2-30−アルケニル及びC2-30−アルキニルの少なくとも2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O又はSによって置き換えられてよく、
    5-12−シクロアルキルは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、C5-12−シクロアルキルの1又は2個のCH2−基(隣接するCH2−基ではない)は、O、S、OC(O)、CO、NRi又はNRi−COによって置き換えられてよく、
    6-18−アリール及び5〜20員ヘテロアリールは、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、5〜14員ヘテロアリール、ORi、OC(O)−Rj、C(O)−ORi、C(O)−Ri、NRij、NRi−C(O)Rj、C(O)−NRij、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、ハロゲン、CN、SiRSivSiwSix及びNO2からなる群から独立して選択される1〜6個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    Siv 、R Siw 、R Six は、互いに独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、フェニル及びO−Si(CH33からなる群から選択され、
    i及びRjは、独立して、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択され、
    ここで、
    1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORk、OC(O)−Rl、C(O)−ORk、C(O)−Rk、NRkl、NRk−C(O)Rl、C(O)−NRkl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    k及びRlは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    かつn及びmは、請求項1で定義したとおりである、前記ポリマー。
  7. 請求項6に記載のポリマーであって、
    1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレン、及び
    Figure 0006713470
    からなる群から選択され、
    ここで、5〜20員ヘテロアリーレンは、
    Figure 0006713470
    [式中、
    104及びR105は、独立して、それぞれ、H、C1-20−アルキル、C2-20−アルケニル、C2-20−アルキニル、C5-8−シクロアルキル、C6-14−アリール、及び5〜14員ヘテロアリールからなる群から選択されるか、又はR104及びR105は、同一の原子に付着する場合に、それらに付着される原子と一緒になって、5〜12員の環構造を形成し、
    ここで、
    1-20−アルキル、C2-20−アルケニル及びC2-20−アルキニルは、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    5-8−シクロアルキルは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    6-14−アリール及び5〜14員ヘテロアリールは、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から独立して選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    5〜12員の環構造は、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル、C2-10−アルキニル、C5-6−シクロアルキル、C6-10−アリール、5〜10員ヘテロアリール、ORs、OC(O)−Rt、C(O)−ORs、C(O)−Rs、NRst、NRs−C(O)Rt、C(O)−NRst、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、ハロゲン、CN、及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、
    s及びRtは、独立して、H、C1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルからなる群から選択され、
    ここで、
    1-10−アルキル、C2-10−アルケニル及びC2-10−アルキニルは、ハロゲン、CN及びNO2からなる群から選択される1〜5個の置換基で置換されていてよく、
    ここで、5〜20員ヘテロアリーレンは、それぞれC1-30−アルキル及びハロゲンからなる群から選択される1〜6個の置換基R3で置換されていてよく、
    ここで、
    Figure 0006713470
    は、それぞれC1-30−アルキル、C(O)−R41、C(O)−OR41及びCNからなる群から選択される1又は2個の置換基R4で置換されていてよく、
    ここで、
    41は、それぞれ、C1-30−アルキルである]
    からなる群から選択され、
    かつn及びmは、請求項1で定義したとおりである、前記ポリマー。
  8. 請求項7に記載のポリマーであって、
    1及びL2は、互いに独立して、それぞれ、5〜20員ヘテロアリーレンであり、
    ここで、5〜20員ヘテロアリーレンは、
    Figure 0006713470
    からなる群から選択され、
    ここで、5〜20員ヘテロアリーレンは、非置換である、前記ポリマー。
  9. 請求項1から8までのいずれか1項に記載のポリマーであって、
    nは、0、1又は2であり、かつ
    mは、0、1又は2である、前記ポリマー。
  10. nが0であり、かつ式(1−I)
    Figure 0006713470
    [式中、
    1、R2及びL2及びmは、請求項1で定義されたとおりである]の単位を含む、請求項1に記載のポリマーの製造方法であって、
    式(2)
    Figure 0006713470
    [式中、
    Yはそれぞれ、I、Br、Cl又はO−S(O)2CF3であり、かつR1及びR2は式(1−I)の化合物について定義したとおりである]の化合物と、式(3)
    Figure 0006713470
    [式中、L2は、式(1−I)の化合物について定義したとおりであり、かつ
    a及びZbは、独立して、B(OZ1)(OZ2)、SnZ123
    Figure 0006713470
    からなる群から選択され、
    1、Z2、Z3、Z4、Z5及びZ6は、互いに独立して、それぞれH又はC1-4−アルキルである]の化合物との反応工程を含む、前記方法。
  11. 式(2)及び(2’)
    Figure 0006713470
    [式中、
    1及びR2は、請求項1で定義したとおりであり、かつ
    Yは、それぞれ、I、Br、Cl又はO−S(O)2CF3である]
    の中間体。
  12. 請求項1から9までのいずれか1項に記載のポリマーを含む、電子デバイス。
  13. 有機電界効果トランジスタである、請求項12に記載の電子デバイス。
  14. 半導体材料としての、請求項1から9までのいずれか1項に記載のポリマーの使用。
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