JP7061413B1 - 無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維 - Google Patents

無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維 Download PDF

Info

Publication number
JP7061413B1
JP7061413B1 JP2021198784A JP2021198784A JP7061413B1 JP 7061413 B1 JP7061413 B1 JP 7061413B1 JP 2021198784 A JP2021198784 A JP 2021198784A JP 2021198784 A JP2021198784 A JP 2021198784A JP 7061413 B1 JP7061413 B1 JP 7061413B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
sizing agent
mol
ester
fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021198784A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2023084542A (ja
Inventor
章弘 土井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Takemoto Oil and Fat Co Ltd filed Critical Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority to JP2021198784A priority Critical patent/JP7061413B1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7061413B1 publication Critical patent/JP7061413B1/ja
Priority to KR1020247021404A priority patent/KR20240110065A/ko
Priority to EP22904149.6A priority patent/EP4442897A1/en
Priority to CN202280080545.0A priority patent/CN118355167A/zh
Priority to PCT/JP2022/044502 priority patent/WO2023106220A1/ja
Publication of JP2023084542A publication Critical patent/JP2023084542A/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/11—Compounds containing epoxy groups or precursors thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/36—Epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/25—Non-macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165—Ethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165—Ethers
    • D06M13/17—Polyoxyalkyleneglycol ethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/256—Sulfonated compounds esters thereof, e.g. sultones
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/33—Esters containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55—Epoxy resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2101/00—Inorganic fibres

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

【課題】無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維の毛羽を抑制する。また、繊維強化樹脂複合材料における無機繊維とマトリックス樹脂との接着性を向上させる。【解決手段】無機繊維用サイジング剤は、エポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含有する。【選択図】なし

Description

本発明は、無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維に関する。
一般に、炭素繊維等の無機繊維、及び母材として熱硬化性樹脂等のマトリックス樹脂を含む材料として繊維強化樹脂複合材料が知られ、建材、輸送機器等の各分野において広く利用されている。無機繊維とマトリックス樹脂との界面の接着性を向上させるためにサイジング剤を無機繊維に付着させる処理が行われている。
従来より、例えば特許文献１に開示のサイジング剤が知られている。特許文献１のサイジング剤は、炭素繊維に付与する無機繊維用サイジング剤として用いられる。特許文献１の無機繊維用サイジング剤は、主剤がエポキシ化合物であり、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤からなる界面活性剤を含んでいる。アニオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレン１２０モル付加モノスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩が例示されている。
特開２００６－１２４８４４号公報
ところで、従来の無機繊維用サイジング剤には、無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維における毛羽の抑制が求められている。また、無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維とマトリックス樹脂とを用いて作製した繊維強化樹脂複合材料における無機繊維とマトリックス樹脂との接着性の向上が求められている。
上記課題を解決するための無機繊維用サイジング剤は、エポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含有することを要旨とする。
上記無機繊維用サイジング剤において、前記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）が、脂肪族スルホン酸アルカリ金属塩であることが好ましい。
上記無機繊維用サイジング剤において、前記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）が、一級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ１）、及び二級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ２）を含むことが好ましい。
上記無機繊維用サイジング剤において、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）が、分子中にエステル結合を１つとエーテル結合とを有する非イオン性界面活性剤（Ｃ１）を含むことが好ましい。
上記無機繊維用サイジング剤において、前記エポキシ化合物（Ａ）、前記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の含有割合の合計を１００質量部とすると、前記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）を０．０１質量部以上１．０質量部以下の割合で含有することが好ましい。
本発明によると、無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維の毛羽を抑制することができる。また、繊維強化樹脂複合材料における無機繊維とマトリックス樹脂との接着性を向上させることができる。
実施例欄における接着性評価のための複合材界面特性評価装置の概略図である。
＜第１実施形態＞
本発明に係る無機繊維用サイジング剤（以下、サイジング剤ともいう。）を具体化した第１実施形態について説明する。
本実施形態のサイジング剤は、エポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含有する。
サイジング剤が、非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含有することにより、無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維の毛羽を抑制することができる。また、サイジング剤が、エポキシ化合物（Ａ）と脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）を含有することにより、繊維強化樹脂複合材料における無機繊維とマトリックス樹脂との接着性を向上させることができる。
（エポキシ化合物（Ａ））
エポキシ化合物（Ａ）は、分子中にエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物（Ａ）は、分子中にエポキシ基を１つ有するモノエポキシ化合物、又は２以上有する多官能エポキシ化合物のいずれであってもよい。
エポキシ化合物（Ａ）の具体例としては、例えばポリオキシアルキレン付加ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールモノグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、ポリオキシアルキレン付加アルキルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ポリオキシアルキレン付加フェニルグリシジルエーテル、トリグリシジルアミン、テトラグリシジルアミン等の重合体等のアミン型エポキシ化合物等が挙げられる。
エポキシ化合物（Ａ）のエポキシ当量は、特に制限されないが、例えば５０以上１０００以下であることが好ましい。
（脂肪族スルホン酸塩（Ｂ））
脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）は、脂肪族の炭化水素基にスルホン酸が結合した化合物の塩である。また、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）は、直鎖、もしくは分岐鎖を有する脂肪酸エステルにスルホン酸が結合した化合物の塩を含むものとする。上記炭化水素基としては、特に制限されず、例えば炭素数８以上２４以下の炭化水素基を挙げることができる。
上記炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよいし、不飽和炭化水素基であってもよい。また、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖を有する炭化水素基であってもよい。
直鎖の飽和炭化水素基の具体例としては、例えばオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等が挙げられる。
分岐鎖構造を有する飽和炭化水素基の具体例としては、例えばイソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソイコシル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、イソテトラコシル基等が挙げられる。
不飽和炭化水素基としては、不飽和炭素結合として二重結合を１つ有するアルケニル基であっても、二重結合を２つ以上有するアルカジエニル基、アルカトリエニル基等であってもよい。また、不飽和炭素結合として三重結合を１つ有するアルキニル基であっても、三重結合を２つ以上有するアルカジイニル基等であってもよい。炭化水素基中に二重結合を１つ有する直鎖の不飽和炭化水素基の具体例としては、例えばオクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等が挙げられる。
炭化水素基中に二重結合を１つ有する分岐鎖構造を有する不飽和炭化水素基の具体例としては、例えばイソオクテニル基、イソノネニル基、イソデセニル基、イソウンデセニル基、イソドデセニル基、イソトリデセニル基、イソテトラデセニル基、イソペンタデセニル基、イソヘキサデセニル基、イソヘプタデセニル基、イソオクタデセニル基、イソイコセニル基、イソドコセニル基、イソトリコセニル基、イソテトラコセニル基等が挙げられる。
上記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、上記の炭化水素基を有する脂肪酸を挙げることができる。
脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）を構成する塩としては、特に制限されず、例えばカリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩であると、無機繊維とマトリックス樹脂との接着性をより向上させることができるため好ましい。
上記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）は、一級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ１）、及び二級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ２）のいずれであってもよい。脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）は、一級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ１）、及び二級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ２）の両方を含むことが好ましい。一級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ１）、及び二級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ２）の両方を含むことにより、無機繊維とマトリックス樹脂との接着性をより向上させることができる。
（非イオン性界面活性剤（Ｃ））
非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、特に制限されないが、分子中にエステル結合を１つとエーテル結合とを有する非イオン性界面活性剤（Ｃ１）を含むことが好ましい。分子中にエステル結合を１つとエーテル結合とを有する非イオン性界面活性剤（Ｃ１）を含むことにより、無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維の毛羽をより好適に抑制することができる。
上記非イオン性界面活性剤（Ｃ１）の具体例としては、例えば１－ノナノールにエチレンオキサイド６モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物とパルミチン酸のエステル、１－ノナノールにエチレンオキサイド５モルを付加した化合物とパルミチン酸のエステル、２－エチルヘキシルアルコールにエチレンオキサイド６モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物とラウリン酸のエステル、２－エチルヘキシルアルコールにエチレンオキサイド６モルを付加した化合物とラウリン酸のエステル、１－ブタノールにエチレンオキサイド２２モル、プロピレンオキサイド９モルをランダム付加した化合物とステアリン酸のエステル、１－ブタノールにエチレンオキサイド１０モルを付加した化合物とステアリン酸のエステル、１－ヘキサノールにエチレンオキサイド４モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物とオレイン酸のエステル、１－ヘキサノールにエチレンオキサイド７モルを付加した化合物とオレイン酸のエステル、イソトリデシルアルコールにエチレンオキサイド３モル、プロピレンオキサイド３モルをランダム付加した化合物とラウリン酸のエステル、イソトリデシルアルコールにエチレンオキサイド４モルを付加した化合物とラウリン酸のエステル、ラウリルアルコールにエチレンオキサイド４モル、プロピレンオキサイド３モルをランダム付加した化合物とラウリン酸のエステル、ラウリルアルコールにエチレンオキサイド５モルを付加した化合物とラウリン酸のエステル、２－デシルテトラデカノールにエチレンオキサイド２モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物とヘキサン酸のエステル、２－デシルテトラデカノールにエチレンオキサイド４モルを付加した化合物とヘキサン酸のエステル等が挙げられる。
上記非イオン性界面活性剤（Ｃ１）以外の非イオン性界面活性剤（Ｃ）、すなわち、分子中にエステル結合を含まない非イオン性界面活性剤（Ｃ２）の具体例としては、例えばトリスチレン化フェノールにエチレンオキサイド３１モル、プロピレンオキサイド４モルをランダム付加した化合物、ジスチレン化フェノールにエチレンオキサイド２７モル、プロピレンオキサイド３モルをランダム付加した化合物、トリスチレン化フェノールにエチレンオキサイド１７モル付加した化合物、ドデシルアルコールにエチレンオキサイド９モル付加した化合物、イソノナノールにエチレンオキサイド６モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物、ドデシルアミンにエチレンオキサイド１５モル付加した化合物、ポリオキシエチレン４０モル付加モノスチレン化フェニルエーテル等が挙げられる。
これらの非イオン性界面活性剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
サイジング剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を含んでいてもよい。これらの界面活性剤は、一種の界面活性剤を単独で使用してもよく、二種以上の界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
（アニオン性界面活性剤）
アニオン性界面活性剤としては、公知のものを適宜採用できる。アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えば（１）ラウリルリン酸エステル塩、セチルリン酸エステル塩、オクチルリン酸エステル塩、オレイルリン酸エステル塩、ステアリルリン酸エステル塩等の脂肪族アルコールのリン酸エステル塩、（２）ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル塩等の脂肪族アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも一種のアルキレンオキサイドを付加したもののリン酸エステル塩、（３）ドデシルベンゼンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩、（４）ラウリル硫酸エステル塩、オレイル硫酸エステル塩、ステアリル硫酸エステル塩等の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩、（５）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン）ラウリルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステル塩等の脂肪族アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも一種のアルキレンオキサイドを付加したものの硫酸エステル塩、（６）ひまし油脂肪酸硫酸エステル塩、ごま油脂肪酸硫酸エステル塩、トール油脂肪酸硫酸エステル塩、大豆油脂肪酸硫酸エステル塩、なたね油脂肪酸硫酸エステル塩、パーム油脂肪酸硫酸エステル塩、豚脂脂肪酸硫酸エステル塩、牛脂脂肪酸硫酸エステル塩、鯨油脂肪酸硫酸エステル塩等の脂肪酸の硫酸エステル塩、（７）ひまし油の硫酸エステル塩、ごま油の硫酸エステル塩、トール油の硫酸エステル塩、大豆油の硫酸エステル塩、菜種油の硫酸エステル塩、パーム油の硫酸エステル塩、豚脂の硫酸エステル塩、牛脂の硫酸エステル塩、鯨油の硫酸エステル塩等の油脂の硫酸エステル塩、（８）ラウリン酸塩、オレイン酸塩、ステアリン酸塩等の脂肪酸塩等が挙げられる。アニオン性界面活性剤の対イオンとしては、例えばカリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
（カチオン性界面活性剤）
カチオン性界面活性剤としては、公知のものを適宜採用できる。カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、１，２－ジメチルイミダゾール、トリエタノールアミン等が挙げられる。
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、公知のものを適宜採用できる。両性界面活性剤の具体例としては、例えばベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。
サイジング剤におけるエポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）の含有割合は特に制限されない。エポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）の含有割合の合計を１００質量部とすると、サイジング剤は、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）を０．０１質量部以上１０．０質量部以下の割合で含有することが好ましい。また、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）を、０．０１質量部以上１．０質量部以下の割合で含有することがより好ましい。脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）の含有割合が上記数値範囲であると、無機繊維とマトリックス樹脂との接着性をより向上させることができる。
＜第２実施形態＞
次に本発明に係る無機繊維を具体化した第２実施形態について説明する。第２実施形態について、下記の記載以外は、第１実施形態と同様の構成が適用される。
本実施形態の無機繊維は、第１実施形態のサイジング剤が表面に付着している。無機繊維の製造方法は、第１実施形態のサイジング剤を無機繊維に付着させる工程を含んでいる。付着量（溶媒を含まない）については特に制限はないが、無機繊維にサイジング剤として０．０１質量％以上１０質量％以下となるよう付着させたものが好ましい。かかる数値範囲に規定することにより、無機繊維の集束性等の効果をより向上できる。
（無機繊維）
本実施形態において適用される無機繊維の種類としては、特に限定されず、例えばガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維、鉱物繊維、岩石繊維、スラッグ繊維等が挙げられる。これらの中でも本発明の効果をより有効に発現できる観点からガラス繊維、炭素繊維が好ましい。炭素繊維の種類としては、例えばアクリル繊維を原料として得られたＰＡＮ系炭素繊維、ピッチを原料として得られたピッチ系炭素繊維、リサイクル炭素繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン樹脂、フェノール樹脂、セルロース樹脂、リグニン樹脂等を原料として得られる炭素繊維が挙げられる。
第１実施形態のサイジング剤を無機繊維に付着させるには、一般に工業的に用いられている方法を適用できる。例えば、ローラー浸漬法、ローラー接触法、スプレー法、抄紙法等が挙げられる。サイジング剤を付着させた無機繊維は、続いて公知の方法を用いて乾燥処理してもよい。
＜第３実施形態＞
次に、本発明に係る複合材料を具体化した第３実施形態について説明する。第３実施形態について、下記の記載以外は、第１、２実施形態と同様の構成が適用される。
第２実施形態によりサイジング剤を付着させた無機繊維を、母材としてのマトリックス樹脂に含浸させることにより複合材料が得られる。複合材料を製造する際、無機繊維の形態としては特に制限はなく、例えば長繊維状、短繊維状、不織布状等の形態を採用できる。
（マトリックス樹脂）
マトリックス樹脂は、複合材料の目的、用途等に応じて公知のものから適宜選択される。マトリックス樹脂の具体例としては、例えばエポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ＰＥＥＫ樹脂、フッ素樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ＢＭＩ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリイミド樹脂前駆体、ポリエーテルスルホン樹脂等が挙げられる。これらの中で、接着特性をより有効に発揮できる観点から熱硬化性樹脂が適用されることが好ましい。
本実施形態の処理剤、及び合成繊維によれば、以下のような作用及び効果を得ることができる。
（１）サイジング剤が、エポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含有する。
サイジング剤が、非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含有することにより、無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維の毛羽を抑制することができる。また、サイジング剤が、エポキシ化合物（Ａ）と脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）を含有することにより、繊維強化樹脂複合材料における無機繊維とマトリックス樹脂との接着性を向上させることができる。
（２）脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）が、脂肪族スルホン酸アルカリ金属塩である。したがって、無機繊維とマトリックス樹脂との接着性をより向上させることができる。
（３）脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）が、一級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ１）、及び二級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ２）の両方を含む。したがって、無機繊維とマトリックス樹脂との接着性をより向上させることができる。
（４）非イオン性界面活性剤（Ｃ）が、分子中にエステル結合を１つとエーテル結合とを有する非イオン性界面活性剤（Ｃ１）を含む。したがって、無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維の毛羽をより好適に抑制することができる。
（５）エポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）の含有割合の合計を１００質量部とすると、サイジング剤は、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）を０．０１質量部以上１．０質量部以下の割合で含有する。したがって、無機繊維とマトリックス樹脂との接着性をより向上させることができる。
＜変更例＞
上記実施形態は、以下のように変更して実施できる。上記実施形態、及び、以下の変更例は、技術的に矛盾しない範囲で互いに組み合わせて実施できる。
・本実施形態の処理剤には、本発明の効果を阻害しない範囲内において、処理剤の品質保持のための安定化剤や制電剤、帯電防止剤、つなぎ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤（シリコーン系化合物）、平滑剤、水、有機溶剤等の通常処理剤に用いられる成分をさらに配合してもよい。
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を意味する。
試験区分１（サイジング剤の調製）
（実施例１）
実施例１のサイジング剤は、原料として、エポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）を、表１に示した含有割合にて混合して得た。
（実施例２～４１、比較例１～４）
実施例２～４１、比較例１～４のサイジング剤は、各成分を表１に示した含有割合にて混合して得た。
エポキシ化合物（Ａ）の種類と含有量、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）の種類と含有量、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）の種類と含有量を、表１の「エポキシ化合物（Ａ）」欄、「脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）」欄、「非イオン性界面活性剤（Ｃ）」欄にそれぞれ示す。「非イオン性界面活性剤（Ｃ）」欄に、分子中にエステル結合を１つとエーテル結合とを有する非イオン性界面活性剤（Ｃ１）と、分子中にエステル結合を有さない非イオン性界面活性剤（Ｃ２）とを示す。
Figure 0007061413000001
 表１に記載したエポキシ化合物（Ａ）の詳細は以下のとおりである。
（エポキシ化合物（Ａ））
Ａ－１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量１８４以上１９４以下）
Ａ－２：ポリオキシエチレン３０ｍｏｌ付加ラウリルアルコールモノグリシジルエーテル
Ａ－３：ポリオキシエチレン２０ｍｏｌ付加ｐ－ｔｅｒ－ブチルフェノールモノグリシジルエーテル
表１に記載した脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）の詳細について表２に示す。脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）の構造を「構造」欄に示す。一級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ１）と二級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ２）の質量比率を、「比率（一級スルホン酸基：二級スルホン酸基）」欄に示す。
Figure 0007061413000002
 表１に記載した非イオン性界面活性剤（Ｃ）の詳細は以下のとおりである。
（分子中にエステル結合を１つとエーテル結合とを有する非イオン性界面活性剤（Ｃ１））
Ｘ－１：１－ノナノールにエチレンオキサイド６モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物とパルミチン酸のエステル
Ｘ－２：１－ノナノールにエチレンオキサイド５モルを付加した化合物とパルミチン酸のエステル
Ｘ－３：２－エチルヘキシルアルコールにエチレンオキサイド６モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物とラウリン酸のエステル
Ｘ－４：２－エチルヘキシルアルコールにエチレンオキサイド６モルを付加した化合物とラウリン酸のエステル
Ｘ－５：１－ブタノールにエチレンオキサイド２２モル、プロピレンオキサイド９モルをランダム付加した化合物とステアリン酸のエステル
Ｘ－６：１－ブタノールにエチレンオキサイド１０モルを付加した化合物とステアリン酸のエステル
Ｘ－７：１－ヘキサノールにエチレンオキサイド４モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物とオレイン酸のエステル
Ｘ－８：１－ヘキサノールにエチレンオキサイド７モルを付加した化合物とオレイン酸のエステル
Ｘ－９：イソトリデシルアルコールにエチレンオキサイド３モル、プロピレンオキサイド３モルをランダム付加した化合物とラウリン酸のエステル
Ｘ－１０：イソトリデシルアルコールにエチレンオキサイド４モルを付加した化合物とラウリン酸のエステル
Ｘ－１１：ラウリルアルコールにエチレンオキサイド４モル、プロピレンオキサイド３モルをランダム付加した化合物とラウリン酸のエステル
Ｘ－１２：ラウリルアルコールにエチレンオキサイド５モルを付加した化合物とラウリン酸のエステル
Ｘ－１３：２－デシルテトラデカノールにエチレンオキサイド２モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物とヘキサン酸のエステル
Ｘ－１４：２－デシルテトラデカノールにエチレンオキサイド４モルを付加した化合物とヘキサン酸のエステル
（分子中にエステル結合を有さない非イオン性界面活性剤（Ｃ２））
Ｙ－１：トリスチレン化フェノールにエチレンオキサイド３１モル、プロピレンオキサイド４モルをランダム付加した化合物
Ｙ－２：ジスチレン化フェノールにエチレンオキサイド２７モル、プロピレンオキサイド３モルをランダム付加した化合物
Ｙ－３：トリスチレン化フェノールにエチレンオキサイド１７モル付加した化合物
Ｙ－４：ドデシルアルコールにエチレンオキサイド９モル付加した化合物
Ｙ－５：イソノナノールにエチレンオキサイド６モル、プロピレンオキサイド２モルをランダム付加した化合物
Ｙ－６：ドデシルアミンにエチレンオキサイド１５モル付加した化合物
Ｙ－７：ポリオキシエチレン４０モル付加モノスチレン化フェニルエーテル
試験区分２（無機繊維のサイジング、複合材料の作製）
試験区分１で調製した各例のサイジング剤を水で希釈し、固形分が２％の水性液を作成して処理浴に入れた。ポリアクリロニトリル系繊維から得た未サイジングの炭素繊維（引張強度３５００ＭＰａ、引張弾性率２．３×１０５ＭＰａ、１２０００フィラメント）を連続的に上記処理浴に浸漬し、サイジング剤（溶媒を含まない）の付着量が炭素繊維に対して２％で一定となるようにローラーの絞り条件を調節してサイジング剤を付着させた。
サイジング剤を付着させた炭素繊維のストランド状の繊維束を、ローラーで搬送しながら開繊させた。開繊後の繊維束を、マトリックス樹脂としてのビニルエステル樹脂の樹脂槽を通過させてビニルエステル樹脂を含浸した。ビニルエステル樹脂としては、昭和電工社製、商品名：リポキシ（登録商標）Ｒ－８０４Ｂ（同社製メチルエチルケトンパーオキシド硬化剤使用）を用いた。ビニルエステル樹脂の含浸後、１４０℃に設定した長さ１ｍの硬化用金型を通過させて引き抜き成形を行い、複合材料を作製した。なお、引き抜き成形を行うことにより、サイジング剤は、マトリックス樹脂とともに硬化される。
試験区分３（評価）
実施例１～４１、及び比較例１～４のサイジング剤について、サイジング剤を付着させた無機繊維の接着性、及び毛羽の有無を評価した。各試験の手順について以下に示す。また、試験結果を表１の“接着性”、“毛羽”欄に示す。
（接着性）
接着性は、市販の複合材界面特性評価装置を用いてマイクロドロップレット法によって測定される応力により評価した。図１に複合材界面特性評価装置１０の概略図を示す。
試験区分２において、サイジング剤を付着させた炭素繊維の繊維束から、１本の炭素繊維１２を取り出し、この炭素繊維１２を板状の四角枠状のホルダー１１に緊張した状態でその両端を接着剤１４で固定した。
次に、エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０、三菱ケミカル社製の商品名ｊＥＲ８２８）／ＢＦ３モノエチルアミン塩（ステラケミファ社製の商品名三フッ化ホウ素モノエチルアミン）＝１００／３（質量比）の割合で混合したマトリックス樹脂を、直径がほぼ７０μｍの樹脂滴１３となるように炭素繊維１２に付着させ、１６０℃の空気雰囲気下で９０分間加熱して固定した。
図示しない装置本体には、一側面において垂直断面が先細状に成型された２枚の板状のブレード１７，１８が、その先端部１７ａ及び１８ａが向かい合わせになる位置状態で取り付けられている。
樹脂滴１３が固定されている炭素繊維１２を２枚のブレード１７，１８の先端部１７ａ，１８ａで挟む位置にて、ホルダー１１を装置本体に固定されている基板１６に取り付けた。基板１６にはロードセル１５が接続され、基板１６に負荷される応力が計測される。ホルダー１１を５ｍｍ／分の速度で繊維軸方向に移動させた時に、ブレード１７，１８の先端部１７ａ，１８ａによって樹脂滴１３が炭素繊維１２から剥離する際に生じる最大応力Ｆを、ロードセル１５にて計測した。
計測した値を用いて、下記の数１により界面せん断強度τを算出した。同様の操作を２０回行い、得られた界面せん断強度の平均値を求めた。
Figure 0007061413000003
 数１において、
Ｆ：炭素繊維１２から樹脂滴１３が剥離する際に生じる最大応力（Ｎ）、
Ｄ：炭素繊維１２の直径（ｍ）、
Ｌ：樹脂滴１３の引き抜き方向の直径（ｍ）。
・接着性の評価基準
◎◎◎（特に優れる）：界面剪断強度が７５以上
◎◎（優れる）：界面剪断強度が７０以上７５未満
◎（良好）：界面剪断強度が６５以上７０未満
○（可）：界面剪断強度が６０以上６５未満
×（不可）：界面剪断強度が６０未満
（毛羽）
直径２ｍｍのクロムめっきされたステンレス棒を５本用意した。ステンレス棒の表面に対して、サイジング剤を付着した炭素繊維束が１２０°の接触角で接触しながら通過するように、ステンレス棒をジグザクに１５ｍｍ間隔で配置した。このステンレス棒間に炭素繊維束をジグザグにかけ、１ｋｇ重の張力をかけた。巻き取りロール直前で炭素繊維束を、１ｋｇ重の荷重をかけた１０ｃｍ×１０ｃｍのウレタンフォーム２枚で挟み、１ｍ／分の速度で５分間擦過させた。この間にウレタンフォームに付着した毛羽の重量を測定して、以下の評価基準で評価した。
・毛羽の評価基準
◎（良好）：０．１５ｍｇ／ｍ未満
〇（可）：０．１５ｍｇ／ｍ以上、０．２０ｍｇ／ｍ未満
×（不可）：０．２０ｍｇ／ｍ以上
表１の結果から、本発明によれば、無機繊維用サイジング剤を付着させた無機繊維の毛羽を抑制することができる。また、繊維強化樹脂複合材料における無機繊維とマトリックス樹脂との接着性を向上させることができる。なお、無機繊維であるガラス繊維についても炭素繊維の評価と同様に毛羽の抑制及び接着性の向上効果を確認している。
１０…複合材界面特性評価装置
１１…ホルダー
１２…炭素繊維
１３…樹脂滴
１４…接着剤
１５…ロードセル
１６…基板
１７，１８…ブレード

Claims (5)

  1. エポキシ化合物（Ａ）、脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含有することを特徴とする無機繊維用サイジング剤。
  2. 前記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）が、脂肪族スルホン酸アルカリ金属塩である請求項１に記載の無機繊維用サイジング剤。
  3. 前記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）が、一級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ１）、及び二級スルホン酸基を有する脂肪族スルホン酸塩（Ｂ２）を含む請求項１又は２に記載の無機繊維用サイジング剤。
  4. 前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）が、分子中にエステル結合を１つとエーテル結合とを有する非イオン性界面活性剤（Ｃ１）を含む請求項１～３のいずれか一項に記載の無機繊維用サイジング剤。
  5. 前記エポキシ化合物（Ａ）、前記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）、及び前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の含有割合の合計を１００質量部とすると、
    前記脂肪族スルホン酸塩（Ｂ）を０．０１質量部以上１．０質量部以下の割合で含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の無機繊維用サイジング剤。
JP2021198784A 2021-12-07 2021-12-07 無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維 Active JP7061413B1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021198784A JP7061413B1 (ja) 2021-12-07 2021-12-07 無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維
KR1020247021404A KR20240110065A (ko) 2021-12-07 2022-12-02 무기 섬유용 사이징제, 및 무기 섬유
EP22904149.6A EP4442897A1 (en) 2021-12-07 2022-12-02 Inorganic fiber sizing agent and inorganic fibers
CN202280080545.0A CN118355167A (zh) 2021-12-07 2022-12-02 无机纤维用上浆剂以及无机纤维
PCT/JP2022/044502 WO2023106220A1 (ja) 2021-12-07 2022-12-02 無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021198784A JP7061413B1 (ja) 2021-12-07 2021-12-07 無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP7061413B1 true JP7061413B1 (ja) 2022-04-28
JP2023084542A JP2023084542A (ja) 2023-06-19

Family

ID=81448168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021198784A Active JP7061413B1 (ja) 2021-12-07 2021-12-07 無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP4442897A1 (ja)
JP (1) JP7061413B1 (ja)
KR (1) KR20240110065A (ja)
CN (1) CN118355167A (ja)
WO (1) WO2023106220A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002099180A1 (en) 2001-05-25 2002-12-12 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Sizing agent for carbon fiber, aqueous dispersion thereof, carbon fiber treated by sizing, sheet-form object comprising the carbon fiber, and carbon fiber-reinforced composite material
US20170342275A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Daikin Industries, Ltd. Water-based surface treatment agent
JP6795228B1 (ja) 2020-02-06 2020-12-02 竹本油脂株式会社 処理剤、耐炎化繊維不織布、炭素繊維不織布、及びそれらの製造方法
JP2020196882A (ja) 2019-05-31 2020-12-10 カーボンファイバーリサイクル工業株式会社 炭素繊維集合体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006124844A (ja) 2004-10-26 2006-05-18 Toray Ind Inc 炭素繊維束の製造方法
JP2015014056A (ja) * 2013-07-03 2015-01-22 第一工業製薬株式会社 炭素繊維集束剤
JP6310168B1 (ja) * 2018-01-09 2018-04-11 竹本油脂株式会社 合成繊維用処理剤及び合成繊維
JP6632016B1 (ja) * 2019-07-05 2020-01-15 竹本油脂株式会社 炭素繊維前駆体用処理剤、及び炭素繊維前駆体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002099180A1 (en) 2001-05-25 2002-12-12 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Sizing agent for carbon fiber, aqueous dispersion thereof, carbon fiber treated by sizing, sheet-form object comprising the carbon fiber, and carbon fiber-reinforced composite material
US20170342275A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Daikin Industries, Ltd. Water-based surface treatment agent
JP2020196882A (ja) 2019-05-31 2020-12-10 カーボンファイバーリサイクル工業株式会社 炭素繊維集合体
JP6795228B1 (ja) 2020-02-06 2020-12-02 竹本油脂株式会社 処理剤、耐炎化繊維不織布、炭素繊維不織布、及びそれらの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP4442897A1 (en) 2024-10-09
JP2023084542A (ja) 2023-06-19
KR20240110065A (ko) 2024-07-12
CN118355167A (zh) 2024-07-16
WO2023106220A1 (ja) 2023-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101557568B1 (ko) 탄소섬유용 사이징제, 그의 수분산액, 사이징제가 부착된 탄소섬유속, 시트상물, 및 탄소섬유 강화 복합재
JP7026426B1 (ja) 無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維
EP1403420B1 (en) Sizing agent for carbon fiber, aqeous dispersion thereof; carbon fiber treated by sizing; sheet;form object comprising the carbon fiber; and carbon fiber;reinforced composite material
JPWO2003010383A1 (ja) 炭素繊維用サイズ剤、その水分散液、サイジング処理された炭素繊維、該炭素繊維を使用したシート状物、及び炭素繊維強化複合材料
JP4887209B2 (ja) 炭素繊維用サイズ剤、その水分散液、炭素繊維、及び炭素繊維強化複合材料
JP7045742B1 (ja) 無機繊維用サイジング剤及び無機繊維
JP2005213687A (ja) 炭素繊維束の製造方法
JP7061413B1 (ja) 無機繊維用サイジング剤、及び無機繊維
WO2022255433A1 (ja) 合成繊維用処理剤、及び合成繊維
DE69607079T2 (de) Verfahren zum Appretieren von Kohlenstofffasern
JP2010248664A (ja) 炭素繊維用サイジング剤、炭素繊維束及び炭素繊維強化複合材料
JP2008095222A (ja) 炭素繊維束およびプリプレグ
US12065776B2 (en) Sizing agent for inorganic fiber, inorganic fiber and production method therefor, and composite material
CN110130109A (zh) 一种新型碳纤维用上浆剂
JP2015014056A (ja) 炭素繊維集束剤
JP2009144303A (ja) サイジング剤およびサイジング処理炭素繊維束
JP2001316980A (ja) 繊維の集束用樹脂組成物
JP7068737B1 (ja) 無機繊維用サイジング剤、無機繊維、その製造方法、及び複合材料
JPS60104578A (ja) 炭素繊維用サイジング剤
JP4887208B2 (ja) 炭素繊維用サイズ剤、その水分散液、炭素繊維、及び炭素繊維強化複合材料
KR20240014074A (ko) 무기 섬유용 사이징제, 무기 섬유, 그의 제조 방법, 및 복합 재료
JP2006124877A (ja) 無機繊維用集束剤
JP2020117833A (ja) 含浸性向上剤、繊維強化熱可塑性樹脂複合材料、及びその製造方法
CN117795153A (zh) 强化纤维用上浆剂及其用途
KR20230169274A (ko) 강화 섬유용 사이즈제 및 그 용도

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211207

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20211207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220301

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220323

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220405

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220411

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7061413

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150