JP7057144B2 - 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Description
(1)ポリイソシアネート、酸基を有しないポリオール、及び酸基を有するポリオールのそれぞれに由来するユニットを有する。
(2)酸基を有するポリオールに由来するユニット全体に占める、分子末端に存在する酸基を有するポリオールに由来するユニットの割合が、30モル%以下である。
本発明のインクは、顔料及びウレタン樹脂を含有するインクジェット用の水性インクである。以下、本発明のインクを構成する各成分などについて詳細に説明する。
本発明のインクは、無機顔料や有機顔料などの顔料を色材として含有する。無機顔料としては、カーボンブラックなどを挙げることができる。有機顔料としては、アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジンなどを挙げることができる。これらの顔料は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。インク中の顔料の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.10質量%以上15.00質量%以下であることが好ましく、1.00質量%以上10.00質量%以下であることがさらに好ましい。
本発明のインクに用いるウレタン樹脂は、ポリイソシアネート、酸基を有しないポリオール、及び酸基を有するポリオールのそれぞれに由来するユニットを有する。また、ウレタン樹脂は、酸基を有するポリオールに由来するユニット全体に占める、分子末端に存在する酸基を有するポリオールに由来するユニットの割合が、30モル%以下である。この割合は、モル基準の割合(すなわち、モル%)である。この割合の下限は0モル%である。本発明におけるウレタン樹脂の「ユニット」とは、1の単量体に由来する繰り返し単位を意味する。
ウレタン樹脂中のウレタン結合とウレア結合の合計に占める、ウレタン結合の割合は、85.0モル%以上であることが好ましい。ウレタン結合の割合が85.0モル%未満であると、記録ヘッドにおけるインクの吐出口周辺にインクの付着物が堆積しやすくなり、吐出精度が低下する場合がある。ウレタン樹脂中のウレタン結合とウレア結合の合計に占める、ウレタン結合の割合は、100.0モル%以下であることが好ましい。
ウレタン樹脂は、インクを構成する水性媒体に溶解し、粒径を有しない状態で存在するもの(水溶性のウレタン樹脂)であっても、また、インクを構成する水性媒体に分散し、粒径を有する状態で存在するもの(水分散性のウレタン樹脂)であってもよい。水不溶性のウレタン樹脂は、樹脂粒子の状態でインク中に存在する。本発明においては、水溶性のウレタン樹脂を用いることが好ましい。
ポリイソシアネートは、その分子構造中に2以上のイソシアネート基を有する化合物である。ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートを挙げることができる。ウレタン樹脂に占める、ポリイソシアネートに由来するユニットの割合(モル%)は、10.0モル%以上80.0モル%以下であることが好ましく、20.0モル%以上60.0モル%以下であることがさらに好ましい。また、ウレタン樹脂に占める、ポリイソシアネートに由来するユニットの割合(質量%)は、10.0質量%以上80.0質量%以下であることが好ましい。
ポリオールは、その分子構造中に2以上のヒドロキシ基を有する化合物である。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどの酸基を有しないポリオール;酸基を有するポリオール;などを挙げることができる。また、ポリアミンは、その分子構造中に2以上の「アミノ基、イミノ基」を有する化合物である。ウレタン樹脂に占める、ポリオール及びポリアミンに由来するユニットの割合(モル%)は、10.0モル%以上80.0モル%以下であることが好ましく、20.0モル%以上60.0モル%以下であることがさらに好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキサイド及びポリオール類の付加重合物;(ポリ)アルキレングリコールなどのグリコール類;などを挙げることができる。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α-オレフィンオキサイドなどを挙げることができる。アルキレンオキサイドと付加重合させるポリオール類としては、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、4,4-ジヒドロキシフェニルプロパン、4,4-ジヒドロキシフェニルメタン、水素添加ビスフェノールA、ジメチロール尿素及びその誘導体などのジオール;グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,5-ヘキサントリオール、1,2,6-ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールメラミン及びその誘導体、ポリオキシプロピレントリオールなどのトリオール;などを挙げることができる。グリコール類としては、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、(ポリ)テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの(ポリ)アルキレングリコール;エチレングリコール-プロピレングリコール共重合体;などを挙げることができる。
酸基を有するポリオールとしては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などの酸基を有するポリオールを挙げることができる。酸基は、カルボン酸基であることが好ましい。カルボン酸基を有するポリオールとしては、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロール酪酸などを挙げることができる。なかでも、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸が好ましい。ジメチロールプロピオン酸及びジメチロールブタン酸は、構造上、酸基の周辺の立体障害が少ない。このため、記録媒体にインクが付与されると、ウレタン樹脂の酸基がイオン解離した状態がより速やかに解消されて凝集が速くなる。このため、ジメチロールプロピオン酸及びジメチロールブタン酸の少なくともいずれかを酸基を有するポリオールとして用いることで、記録直後の画像の耐マーカー性をさらに向上させることができるために好ましい。
ポリアミンとしては、ジメチロールエチルアミン、ジエタノールメチルアミン、ジプロパノールエチルアミン、ジブタノールメチルアミンなどの複数のヒドロキシ基を有するモノアミン;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキシレンジアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、水素添加ジフェニルメタンジアミン、ヒドラジンなどの2官能ポリアミン;ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリアミドポリアミン、ポリエチレンポリイミンなどの3官能以上のポリアミン;などを挙げることができる。便宜上、複数のヒドロキシ基と、1つの「アミノ基、イミノ基」を有する化合物も「ポリアミン」として列挙した。ポリアミンの分子量は大きくても400程度であるので、ポリアミンに由来するユニットは、基本的にはウレタン樹脂のハードセグメントとなる。ウレタン樹脂に占める、ポリアミンに由来するユニットの割合(モル%)は、10.0モル%以下であることが好ましく、5.0モル%以下であることがさらに好ましい。ウレタン樹脂に占める、ポリアミンに由来するユニットの割合(モル%)は、0.0モル%であってもよい。
ウレタン樹脂を合成する際には、架橋剤や鎖延長剤を用いることができる。通常、架橋剤はプレポリマーの合成の際に用いられ、鎖延長剤は予め合成されたプレポリマーに対して鎖延長反応を行う際に用いられる。基本的には、架橋剤や鎖延長剤としては、架橋や鎖延長など目的に応じて、水や、ポリイソシアネート、ポリオール、ポリアミンなどから適宜に選択して用いることができる。鎖延長剤として、ウレタン樹脂を架橋させることができるものを用いることもできる。
インク中のウレタン樹脂の(1)組成;(2)酸基を有するポリオールに由来するユニット全体に占める、分子末端に存在する酸基を有するポリオールに由来するユニットの割合;及び(3)ウレタン結合とウレア結合の合計に占める、ウレタン結合の割合;については、以下に示す方法によりそれぞれ分析することができる。
本発明のインクは、水を含む水性媒体を含有する水性インクである。水としては、脱イオン水(イオン交換水)を用いることが好ましい。インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、10.00質量%以上90.00質量%以下であることが好ましく、50.00質量%以上90.00質量%以下であることが好ましい。
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
HLB値
=20×(界面活性剤のエチレンオキサイド基の式量/界面活性剤の分子量)
・・・(1)
最大泡圧法により測定される、寿命時間10m秒におけるインクの動的表面張力は、55mN/m以上であることを要する。寿命時間10m秒における動的表面張力が55mN/m未満であると、文字品位に優れた画像を記録することができない。寿命時間10m秒におけるインクの動的表面張力は、60mN/m以下であることが好ましい。寿命時間10m秒におけるインクの動的表面張力は、水溶性有機溶剤や界面活性剤の量・種類を適宜選択することによって容易に制御することができる。但し、浸透性の高い水溶性有機溶剤や、ミセルを形成しにくい界面活性剤は、寿命時間10m秒におけるインクの動的表面張力を顕著に低下させるので、使用する場合はごく少量とすることが好ましい。
図1は、インクジェット記録装置の主要部の一例を模式的に示す斜視図である。図示のインクジェット記録装置において、キャリッジ100は無端ベルト5に固定され、かつガイドシャフト3に沿って移動可能になっている。無端ベルト5は一対のプーリ503に巻回され、一方のプーリ503にはキャリッジを駆動する主走査モータ(不図示)の駆動軸が連結されている。したがって、キャリッジ100は、モータの回転駆動に伴いガイドシャフト3に沿って、記録ヘッド1の走査方向である主走査方向に往復走査される。キャリッジ100上には、インクカートリッジ410を着脱可能に保持するとともに、記録ヘッド1を備えたヘッドカートリッジ400が搭載されている。ヘッドカートリッジにはさらに記録ヘッドを駆動するための信号などを受容するためのコネクタが設けられている。そして、電気信号にしたがって記録ヘッドに備えられた電気熱変換体を駆動することでインクの吐出や吐出口が設けられた吐出口面(撥水面)の加熱が可能な構成になっている。
図4は、図2に示すヘッドカートリッジの一部を分解して示す斜視図である。図2に示すヘッドカートリッジ400の記録ヘッド部は、図4に示すように、記録素子基板420、第1のプレート430、電気配線基板440、第2のプレート450、カートリッジホルダ461及び流路形成部材470から構成されている。各インクの吐出口列を有する記録素子基板420は、酸化アルミニウム(Al2O3)などの放熱性を有する材料で形成される第1のプレート430上に接着固定されている。また、第1のプレート430には、記録素子基板420にインクを供給するためのインク供給口431が形成されるとともに、開口部を有する第2のプレート450が接着固定されている。この第2のプレート450は、記録素子基板420の吐出口面とインクを吐出するための電気信号を印加する電気配線基板440の表面の高さを合わせるために設けられる。第2のプレート450上には、電気配線基板440と記録素子基板420とが電気的に接続されるように接着固定されている。一方、インクカートリッジ410を脱着可能に保持するカートリッジホルダ461の下部には流路形成部材470が超音波溶着され、インクカートリッジ410から第1のプレート430にわたるインク流路(不図示)を形成している。
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、及び還流管を備えた4つ口フラスコを用意した。この4つ口フラスコに、表1に示す種類及び量のポリイソシアネート、酸基を有しないポリオール、酸基を有するポリオールの一部(量a)、及びメチルエチルケトン200.0部を入れた。そして、窒素ガス雰囲気下、80℃で6時間反応させた。次いで、表1に示す種類及び量の鎖延長剤、停止剤、酸基を有するポリオールの残部(量b)、及びメチルエチルケトン100.0部を添加した。FT-IRによりイソシアネート基の残存率を確認し、所望の残存率になるまで80℃で反応させて反応液を得た。得られた反応液を40℃まで冷却した後、イオン交換水を添加し、ホモミキサーで高速撹拌しながら、水酸化カリウム水溶液を添加して液体を得た。得られた液体からメチルエチルケトンを加熱減圧して留去し、ウレタン樹脂(固形分)の含有量が20.0%である、ウレタン樹脂1~23を含む液体をそれぞれ得た。得られたウレタン樹脂1~23は、いずれも水溶性であった。表1中の各成分の詳細を以下に示す。
HDI:ヘキサメチレンジイソシアネート
MDI:ジフェニルメタンジイソシアネート
H12MDI:ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート
PPG:ポリプロピレングリコール(数平均分子量2,000)
PEG:ポリエチレングリコール(数平均分子量2,000)
PTMG:ポリテトラメチレングリコール(数平均分子量2,000)
PES:ポリエステルポリオール(数平均分子量2,000)
PC:ポリカーボネートポリオール(数平均分子量2,000)
DMPA:ジメチロールプロピオン酸
DMBA:ジメチロールブタン酸
EDA:エチレンジアミン
DETA:ジエチレントリアミン
TETA:トリエチレンテトラミン
MeOH:メタノール
以下に示す方法により、調製したウレタン樹脂の各種物性値を測定した。
ウレタン樹脂を含む液体に塩酸を添加してウレタン樹脂を析出させた。40℃で1晩真空乾燥させた樹脂をテトラヒドロフランに溶解して試料を調製した。そして、水酸化カリウム-メタノール滴定液を用いた電位差滴定により、ウレタン樹脂の酸価を測定した。結果を表2に示す。
ウレタン樹脂を含む液体に塩酸を添加してウレタン樹脂を析出させた。乾燥させた樹脂を重DMSOに溶解して測定用試料を調製した。そして、13C-NMR(装置名「Avance500」、BRUKER Bio Spin製)により調製した試料を分析した。そして、酸基を有するポリオールに由来するユニット中のカルボニル炭素のピーク積算値の合計に占める、分子末端に存在する酸基を有するポリオールに由来するユニット中のカルボニル炭素のピーク積算値の割合を算出した。このように算出した値(割合)を、「分子末端に存在する酸基を有するポリオールに由来するユニットの割合」とした。例えば、DMPAを用いた場合、測定条件により多少のずれは生ずるが、分子末端に存在する酸基を有するポリオールに由来するユニット中のカルボニル炭素のピークは、176ppm付近に検出される。また、分子内部に存在する酸基を有するポリオールに由来するユニット中のカルボニル炭素のピークは、175ppm付近に検出される。結果を「末端酸基の割合(モル%)」として表2に示す。
ウレタン樹脂を含む液体に塩酸を添加してウレタン樹脂を析出させた。乾燥させた樹脂を重DMSOに溶解して測定用試料を調製した。そして、13C-NMR(装置名「Avance500」、BRUKER Bio Spin製)により調製した試料を分析し、得られたウレタン結合とウレア結合のそれぞれのピークの積算値から、ウレタン樹脂中のウレタン結合の割合を算出した。例えば、イソホロンジイソシアネートを用いて得たウレタン樹脂の場合、測定条件やウレタン樹脂の組成により多少のずれは生ずるが、ウレタン結合のピークは155ppm付近に検出される。また、ウレア結合のピークは158ppm付近に検出される。結果を表2に示す。
撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた4つ口フラスコを用意した。この4つ口フラスコにエチレングリコールモノブチルエーテル200.0部を入れ、窒素ガス雰囲気下で撹拌して130℃に昇温した。表3に示す種類及び使用量の単量体、及び重合開始剤(t-ブチルパーオキサイド)4.0部を3時間かけて滴下した。2時間エージングした後、エチレングリコールモノブチルエーテルを減圧下で留去して樹脂を得た。得られた樹脂に、その酸価と等モル量の水酸化カリウム、及び適量のイオン交換水を加え、80℃に加熱して溶解させた。これにより、アクリル樹脂(固形分)の含有量が20.0%である、アクリル樹脂1~5を含む液体をそれぞれ得た。また、得られたアクリル樹脂を含む液体に塩酸を添加して析出させた。40℃で1晩真空乾燥させた樹脂をテトラヒドロフランに溶解して測定用試料を調製した。そして、水酸化カリウム-メタノール滴定液を用いた電位差滴定により、アクリル樹脂の酸価を測定した。結果を表3に示す。また、表3中の各成分の詳細を以下に示す。
α-MSt:α-メチルスチレン
BA:アクリル酸ブチル
BzMA:メタクリル酸ベンジル
MMA:メタクリル酸メチル
AA:アクリル酸
(顔料分散液1)
水5.5gに濃塩酸5.0gを溶かして得た溶液を5℃に冷却し、4-アミノ-1,2-ベンゼンジカルボン酸(処理剤)1.5gを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れて10℃以下に冷却し、5℃の水9gに亜硝酸ナトリウム1.8gを溶かして得た溶液を加えた。15分間撹拌後、顔料(カーボンブラック、商品名「NIPex170IQ」、オリオンエンジニアドカーボンズ製)6.0gを撹拌下で加え、さらに15分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙(商品名「標準用ろ紙No.2」、アドバンテック製)でろ過した後、得られた粒子を十分に水洗した。水洗した粒子を110℃のオーブンで乾燥させて自己分散顔料を得た。得られた自己分散顔料に顔料の含有量が10.0%となるように水を添加して分散液を調製した。次いで、イオン交換法により分散液中のナトリウムイオンをカリウムイオンにイオン交換して、カーボンブラックの粒子表面に-C6H3-(COOK)2基が結合した自己分散顔料が水中に分散された状態の顔料分散液1を得た。
顔料種をC.I.ピグメントブルー15:3に変更したこと以外は、前述の顔料分散液1の場合と同様にして顔料分散液2を得た。顔料分散液2中の顔料の含有量は10.0%であった。
顔料種をC.I.ピグメントレッド122に変更したこと以外は、前述の顔料分散液1の場合と同様にして顔料分散液3を得た。顔料分散液3中の顔料の含有量は10.0%であった。
顔料種をC.I.ピグメントイエロー74に変更したこと以外は、前述の顔料分散液1の場合と同様にして顔料分散液4を得た。顔料分散液4中の顔料の含有量は10.0%であった。
顔料(カーボンブラック、商品名「NIPex170IQ」、オリオンエンジニアドカーボンズ製)10.0部、アクリル樹脂4を含む液体(樹脂の含有量20.0%)20.0部、及びイオン交換水70.0部を混合した。バッチ式縦型サンドミルで3時間分散した後、ポアサイズが1.2μmのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧ろ過した。水を加えて、顔料の含有量が10.0%、樹脂の含有量が4.0%である顔料分散液5を得た。
水30.0gに3-アミノベンジルアミン7.5mmolを溶解させた溶液に、撹拌下で硝酸銀1.2gを加えた。発生した沈殿物をろ過して除去し、ろ液を得た。水70g中に、顔料(カーボンブラック、商品名「NIPex170IQ」、オリオンエンジニアドカーボンズ製)10.0gを分散させた懸濁液に、上記で得たろ液を撹拌下で加えた。濃塩酸1.6gを加えた後、水10.0gに亜硝酸ナトリウム0.6gを溶解させた溶液をさらに加えた。ベンゼン環に直接結合したアミノ基に由来するジアゾニウム塩がカーボンブラックと反応して生じた窒素ガスの泡の発生が止まった後、120℃のオーブンで乾燥させて、粒子表面にアミノ基を含む官能基が結合した顔料を得た。イオンクロマトグラフ(商品名「イオンクロマトグラフDX320」、DIONEX製)を使用して測定したカウンターイオンから求めた粒子表面の官能基密度は、1.5μmol/m2であった。アクリル樹脂4を含む液体(樹脂の含有量20.0%)1,000gに、得られた顔料50.0gをイオン交換水1,450gに分散させた分散液を撹拌下で加えて混合物を得た。得られた混合物を蒸発皿に移し、150℃で15時間加熱して液体成分を蒸発させた後、室温に冷却して蒸発乾燥物を得た。水酸化ナトリウムでpHを9.0に調整した蒸留水に蒸発乾燥物を加えて分散させた後、撹拌下で1.0mol/L水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pHを10~11に調整した。これにより、カーボンブラックの粒子表面に結合している官能基に含まれるアミノ基の一部と、樹脂のカルボン酸基とを脱水縮合させた。その後、脱塩、不純物を除去するための精製、及び粗大粒子の除去を行って、カーボンブラックの含有量が10.0%、樹脂分の含有量が4.0%である顔料分散液6を得た。得られた顔料分散液6について熱分析を行った結果、顔料の粒子表面にアクリル樹脂4を含む官能基が結合していることが確認された。
(インク1~57)
表5-1~5-7の中段に示す各成分(単位:%)を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ3.0μmのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧ろ過してインク1~57を調製した。なお、調製した各インクの25℃における粘度は、2.5~3.5mPa・sの範囲内にあった。使用した界面活性剤の構造及びHLB値を表4に示す。HLB値は、前述のグリフィン法により算出した値である。NIKKOL BC-20、BO-50、BL-21、BO-20、BB-20、BC15、BT-12、BO-15、及びBC-10は、日光ケミカルズ製の界面活性剤の商品名である。EMALEX 1825、1615、CS-30、512は、日本エマルジョン製の界面活性剤の商品名である。参考のために記載したアセチレノールE100は、川研ファインケミカル製の界面活性剤の商品名である。動的表面張力γ10は、動的表面張力計(商品名「BUBLE PRESSURE TENSIOMETER BP-2」、KRUSS製)を使用し、25℃の条件下、最大泡圧法により測定した。
特許文献3のポリウレタン分散体PU1の合成方法の記載に準じてウレタン樹脂PU1を合成するとともに、実施例5の組成に準じてインク58を調製した。合成したウレタン樹脂は、酸価が21.4mgKOH/g、末端酸基の割合が0モル%、ウレタン結合の割合が70.0モル%であった。インク58の組成は以下の通りであり、動的表面張力γ10は40mN/mであった。サーフィノール465(商品名)は、エアープロダクツ製の界面活性剤(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物)である。なお、純水は、インクのpHが8となるトリエタノールアミンを含む。
・顔料(SDPブラック、固形分):4.0%
・アクリル樹脂(アクリルバインダー58/20/10/2、固形分):0.5%
・ウレタン樹脂(PU1、固形分):0.5%
・グリセリン:3.0%
・エチレングリコール:4.0%
・サーフィノール465:1.0%
・純水:合計が100.0%となる残量
特許文献4の合成例1の記載に準じてポリウレタン1を合成するとともに、実施例1の組成に準じてインク59を調製した。合成したウレタン樹脂は、酸価が70mgKOH/g、末端酸基の割合が60モル%、ウレタン結合の割合が90.0モル%であった。インク59の組成は以下の通りであり、動的表面張力γ10は60mN/mであった。
・顔料(酸化処理カーボンブラック、固形分):3.50%
・ウレタン樹脂(ポリウレタン1、固形分):1.75%
・グリセリン:7.0%
・エチレングリコール:3.0%
・2-ピロリドン:3.40%
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル:5.25%
・水酸化カリウム(純度50%):0.25%
・純水:75.85%
特許文献5のPU-23の合成方法の記載に準じてPU-23を合成するとともに、実施例27の組成に準じてインク60を調製した。合成したウレタン樹脂は、酸価が60mgKOH/g、末端酸基の割合が10モル%、ウレタン結合の割合が95.0モル%であった。インク60の組成は以下の通りであり、動的表面張力γ10は50mN/mであった。
・カーボンブラック:3.0%
・樹脂分散剤(スチレン-アクリル樹脂、固形分):6.0%
・ウレタン樹脂(PU-23、固形分):3.0%
・グリセリン:9.0%
・ジエチレングリコール:5.0%
・トリエチレングリコール:5.0%
・アセチレノールE100:0.1%
・純水:68.9%
調製した各インクを用いて以下に示す各評価を行った。本発明においては、以下に示す各評価項目の評価基準において、「AA」、「A」、及び「B」を許容できるレベル、「C」を許容できないレベルとした。評価結果を表6に示す。
調製した各インクをそれぞれ充填した図2に示す構成のインクカートリッジを、図1に示す構成のインクジェット記録装置に搭載した。本実施例においては、1/600インチ×1/600インチの単位領域に、1滴当たりの質量が5.8ng±10%であるインク滴を4滴付与する条件で記録したベタ画像の記録デューティを100%と定義する。普通紙(商品名「Xerox Business」、ゼロックス製)に、インク滴10ドット分の幅で形成される罫線を記録した。記録条件は、温度:25℃、相対湿度:10%とした。記録してから1日後に、画像評価装置(商品名「Personal IAS」、QEA製)を用いて、罫線のラジェッドネス値を測定し、以下に示す評価基準にしたがって文字品位を評価した。ラジェッドネス値が小さいほど、インクの滲みがないことを示すため、文字品位が優れることを意味する。
A:ラジェッドネス値が5.0未満であった。
B:ラジェッドネス値が5.0以上8.0未満であった。
C:ラジェッドネス値が8.0以上であった。
調製した各インクをそれぞれ充填した図2に示す構成のインクカートリッジを、図1に示す構成のインクジェット記録装置に搭載した。本実施例においては、1/600インチ×1/600インチの単位領域に、1滴当たりの質量が5.8ng±10%であるインク滴を4滴付与する条件で記録したベタ画像の記録デューティを100%と定義する。普通紙(商品名「Bright White Inkjet Paper」、ヒューレッドパッカード製)に、1インチ×1インチのサイズで、記録デューティが50%であるベタ画像を記録した。記録してから30秒後に、得られた記録物上のベタ画像に黄色ラインマーカー(商品名「OPTEX2」、ゼブラ製)を用いてマーキングし、以下に示す評価基準にしたがって耐マーカー性を評価した。
AA:ペン先の汚染もなく、マーキングしても汚れが発生しなかった。
A:ペン先が少し汚染されていたが、マーキングしても汚れが発生しなかった。
B:ペン先が汚染されていたが、マーキングしても汚れは目立っていなかった。
C:ペン先が激しく汚染されており、マーキングすると汚れが目立っていた。
調製した各インクをそれぞれ充填した図2に示す構成のインクカートリッジを、図1に示す構成のインクジェット記録装置に搭載した。本実施例においては、1/600インチ×1/600インチの単位領域に、1滴当たりの質量が5.8ng±10%であるインク滴を4滴付与する条件で記録したベタ画像の記録デューティを100%と定義する。A4サイズの普通紙(商品名「GF-500」、キヤノン製)に、1インチ×1インチのサイズで、記録デューティが50%であるベタ画像を10枚記録した後、ノズルチェックパターンを1枚記録した。次いで、同様の条件でベタ画像を20,000枚記録した後、再度ノズルチェックパターンを1枚記録した。記録条件は、温度:15℃、相対湿度:10%とした。ベタ画像を10枚記録した後のノズルチェックパターンと、ベタ画像を20,000枚記録した後のノズルチェックパターンを比較し、以下に示す評価基準にしたがって吐出精度を評価した。また、評価に際しての諸条件を以下に示す。
AA:ベタ画像10枚記録後及び20,000枚記録後のいずれにおいても、ノズルチェックパターンは正常に記録されていた。
A:ベタ画像10枚記録後のノズルチェックパターンは正常に記録されていた。ベタ画像20,000枚記録後のノズルチェックパターンには若干の乱れがあった。
B:ベタ画像10枚記録後及び20,000枚記録後のいずれにおいても、ノズルチェックパターンに若干の乱れがあった。
C:ベタ画像10枚記録後及び20,000枚記録後のいずれにおいても、ノズルチェックパターンに顕著な乱れがあった。
・ワイパの侵入量※:1.1±0.5mm
(※:吐出口面の位置からワイパ先端までの高さ)
・ワイピング速度:80mm/秒
・ワイピングの実施:A4サイズ2枚分の記録毎
・撥水面:吐出口面に、下記(1)又は(2)の撥水性材料による撥水処理を行って撥水面としたもの。
撥水面(1);フルオロアルキル基を有する加水分解性シラン化合物(フルオロメチル基及びメトキシ基を有する化合物)、及び、カチオン重合性基を有する加水分解性シラン化合物(エポキシ基及びエトキシ基を有する化合物)の縮合物を硬化させた樹脂。
撥水面(2);フルオロアルキル基を有する加水分解性シラン化合物(フルオロメチル基及びメトキシ基を有する化合物)。
6 記録媒体
7 メンテナンス機構
9 ワイパ
11 吐出口面
100 キャリッジ
400 ヘッドカートリッジ
410 インクカートリッジ
421 第1の電気熱変換体
422 吐出口
425 吐出口プレート
429 第2の電気熱変換体
Claims (19)
- 顔料及びウレタン樹脂を含有するインクジェット用の水性インクであって、
前記ウレタン樹脂が、ポリイソシアネート、酸基を有しないポリオール、及び酸基を有するポリオールのそれぞれに由来するユニットを有するとともに、前記酸基を有するポリオールに由来するユニット全体に占める、分子末端に存在する前記酸基を有するポリオールに由来するユニットの割合が、30モル%以下であり、
寿命時間10m秒における動的表面張力が、55mN/m以上であることを特徴とする水性インク。 - 前記酸基を有しないポリオールが、ポリエーテルポリオールである請求項1に記載の水性インク。
- 前記酸基を有するポリオールが、ジメチロールプロピオン酸及びジメチロールブタン酸の少なくともいずれかである請求項1又は2に記載の水性インク。
- 前記ポリイソシアネートが、イソホロンジイソシアネートである請求項1乃至3のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記酸基を有しないポリオールが、ポリプロピレングリコールである請求項1乃至4のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記ウレタン樹脂の、前記酸基を有するポリオールに由来するユニット全体に占める、分子末端に存在する前記酸基を有するポリオールに由来するユニットの割合が、0モル%以上である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の水性インク。
- 寿命時間10m秒における動的表面張力が、60mN/m以下である請求項1乃至6のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記顔料が、カーボンブラックである請求項1乃至7のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記顔料が、自己分散顔料である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記ウレタン樹脂の酸価が、40mgKOH/g以上140mgKOH/g以下である請求項1乃至9のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記顔料の含有量(質量%)が、インク全質量を基準として、0.10質量%以上15.00質量%以下である請求項1乃至10のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記ウレタン樹脂の含有量(質量%)が、インク全質量を基準として、0.10質量%以上10.00質量%以下である請求項1乃至11のいずれか1項に記載の水性インク。
- さらに、1,2-ヘキサンジオールを含有する請求項1乃至12のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記ウレタン樹脂中のウレタン結合とウレア結合の合計に占める、ウレタン結合の割合が、85.0モル%以上である請求項1乃至13のいずれか1項に記載の水性インク。
- 前記ウレタン樹脂中のウレタン結合とウレア結合の合計に占める、ウレタン結合の割合が、100.0モル%以下である請求項1乃至14のいずれか1項に記載の水性インク。
- さらに、グリフィン法によるHLB値が13.0以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有する請求項1乃至15のいずれか1項に記載の水性インク。
- 吐出口が設けられた吐出口面が、撥水処理された撥水面である記録ヘッドから吐出されるインクであり、
前記撥水面が、フルオロアルキル基を有する加水分解性シラン化合物、及び、カチオン重合性基を有する加水分解性シラン化合物の縮合物で形成される請求項1乃至16のいずれか1項に記載の水性インク。 - インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項1乃至17のいずれか1項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。 - インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項1乃至17のいずれか1項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
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