JP7021395B2 - 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 - Google Patents
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Description
本発明は、外部からの力や内部応力による被着体の変形を抑制することができる硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該硬化性樹脂組成物を用いてなる液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子を提供することを目的とする。
以下に本発明を詳述する。
また、描画性の観点から、上記光硬化物の昇温工程中における損失弾性率の最小値は、1000MPa以下であることが好ましく、800MPa以下であることがより好ましい。
なお、上記光硬化物としては、硬化性樹脂組成物にメタルハライドランプを用いて3000mJ/cm2の紫外線(波長365nm)を340nm以下カットフィルターを介して照射して硬化させたものが用いられる。3000mJ/cm2の紫外線の照射は、例えば、100mW/cm2の紫外線を30秒照射することにより行う。
また、上記光硬化物の昇温工程中における損失弾性率の最小値は、動的粘弾性測定装置(例えば、IT計測制御社製、「DVA-200」等)を用いて、引張りモード、試験片幅5mm、厚み0.35mm、掴み幅25mm、昇温速度10℃/分、保持温度120℃、周波数10Hzの条件で測定することができる。
また、基板との接着力の観点から、上記光熱硬化物のガラス転移温度に40℃を加えた温度における該光熱硬化物の貯蔵弾性率の好ましい上限は1000MPa、より好ましい上限は800MPaである。
なお、上記光熱硬化物としては、硬化性樹脂組成物にメタルハライドランプを用いて100mW/cm2の紫外線(波長365nm)を340nm以下カットフィルターを介して30秒照射した後、120℃で1時間加熱して硬化させたものが用いられる。
また、上記ガラス転移温度は、動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)の極大のうち、ミクロブラウン運動に起因する極大が現れる温度を意味する。上記ガラス転移温度は、動的粘弾性測定装置等を用いた従来公知の方法により測定することができる。
更に、上記光熱硬化物のガラス転移温度に40℃を加えた温度における該光熱硬化物の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(例えば、IT計測制御社製、「DVA-200」等)を用いて、引張りモード、試験片幅5mm、厚み0.35mm、掴み幅25mm、昇温速度10℃/分、周波数10Hzの条件で測定することができる。
本発明の硬化性樹脂組成物において、上記光硬化物の昇温工程中における損失弾性率の最小値や、上記光熱硬化物のガラス転移温度に40℃を加えた温度における該光熱硬化物の貯蔵弾性率は、上記硬化性樹脂や上記光重合開始剤やその他の構成成分の種類や含有量を調整することにより、上述した範囲とすることが容易となる。
具体的には、上記光硬化物の昇温工程中における損失弾性率の最小値は、1分子中に(メタ)アクリロイル基を2つ以上有する多官能(メタ)アクリル化合物と、イソシアヌル骨格を有し、1分子中に(メタ)アクリロイル基を3つ有する3官能(メタ)アクリル化合物とを組み合わせることにより調整することができる。また、上記光熱硬化物のガラス転移温度に40℃を加えた温度における該光熱硬化物の貯蔵弾性率は、1分子中に(メタ)アクリロイル基を2つ以上有する多官能(メタ)アクリル化合物と、イソシアヌル骨格を有し、1分子中に(メタ)アクリロイル基を3つ有する3官能(メタ)アクリル化合物とを組み合わせることにより調整することができる。
なお、1分子中に(メタ)アクリロイル基を3つ有する化合物であっても、イソシアヌル骨格を有するものは、上記多官能(メタ)アクリル化合物ではなく、イソシアヌル骨格を有し、1分子中に(メタ)アクリロイル基を3つ有する3官能(メタ)アクリル化合物として扱う。
また、本明細書において、上記「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味し、上記「(メタ)アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
上記1分子中に(メタ)アクリロイル基を3つ以上有する多官能脂肪族(メタ)アクリル化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、上記「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
なお、本明細書において、上記「エポキシ(メタ)アクリレート」とは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を(メタ)アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。
上記ビスフェノールF型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、jER806、jER4004(いずれも三菱ケミカル社製)、EPICLON EXA-830CRP(DIC社製)等が挙げられる。
上記ビスフェノールE型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エポミックR710(三井化学社製)等が挙げられる。
上記ビスフェノールS型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EPICLON EXA-1514(DIC社製)等が挙げられる。
上記2,2’-ジアリルビスフェノールA型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、RE-810NM(日本化薬社製)等が挙げられる。
上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EPICLON EXA-7015(DIC社製)等が挙げられる。
上記プロピレンオキシド付加ビスフェノールA型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EP-4000S(ADEKA社製)等が挙げられる。
上記レゾルシノール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EX-201(ナガセケムテックス社製)等が挙げられる。
上記ビフェニル型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、jER YX-4000H(三菱ケミカル社製)等が挙げられる。
上記スルフィド型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、YSLV-50TE(日鉄ケミカル&マテリアル社製)等が挙げられる。
上記ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、YSLV-80DE(日鉄ケミカル&マテリアル社製)等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EP-4088S(ADEKA社製)等が挙げられる。
上記ナフタレン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EPICLON HP-4032、EPICLON EXA-4700(いずれもDIC社製)等が挙げられる。
上記フェノールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EPICLON N-770(DIC社製)等が挙げられる。
上記オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EPICLON N-670-EXP-S(DIC社製)等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、EPICLON HP-7200(DIC社製)等が挙げられる。
上記ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、NC-3000P(日本化薬社製)等が挙げられる。
上記ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ESN-165S(日鉄ケミカル&マテリアル社製)等が挙げられる。
上記グリシジルアミン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、jER630(三菱ケミカル社製)、EPICLON430(DIC社製)、TETRAD-X(三菱ガス化学社製)等が挙げられる。
上記アルキルポリオール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ZX-1542(日鉄ケミカル&マテリアル社製)、EPICLON726(DIC社製)、エポライト80MFA(共栄社化学社製)、デナコールEX-611(ナガセケムテックス社製)等が挙げられる。
上記ゴム変性型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、YR-450、YR-207(いずれも日鉄ケミカル&マテリアル社製)、エポリードPB(ダイセル社製)等が挙げられる。
上記グリシジルエステル化合物のうち市販されているものとしては、例えば、デナコールEX-147(ナガセケムテックス社製)等が挙げられる。
上記エポキシ化合物のうちその他に市販されているものとしては、例えば、YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(いずれも日鉄ケミカル&マテリアル社製)、XAC4151(旭化成社製)、jER1031、jER1032(いずれも三菱ケミカル社製)、EXA-7120(DIC社製)、TEPIC(日産化学社製)等が挙げられる。
上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。
上記ヒドロキシアルキルモノ(メタ)アクリレートとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記二価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
上記三価のアルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。
上記エポキシ(メタ)アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールA型エポキシアクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において上記部分(メタ)アクリル変性エポキシ樹脂とは、2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物の一部分のエポキシ基を(メタ)アクリル酸と反応させることによって得ることができる、1分子中にエポキシ基と(メタ)アクリロイル基とをそれぞれ1つ以上有する化合物を意味する。
上記光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤が好適に用いられる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、チタノセン化合物、オキシムエステル化合物、ベンゾインエーテル化合物、チオキサントン化合物等が挙げられる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、具体的には例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-((4-メチルフェニル)メチル)-1-(4-(4-モルホリニル)フェニル)-1-ブタノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、1-(4-(フェニルチオ)フェニル)-1,2-オクタンジオン2-(O-ベンゾイルオキシム)、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
上記光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記熱重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤が好適に用いられる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物や有機過酸化物等で構成されるものが挙げられる。なかでも、得られる硬化性樹脂組成物を液晶表示素子用シール剤として用いた場合の液晶汚染を抑制する観点から、アゾ化合物で構成される開始剤(以下、「アゾ開始剤」ともいう)が好ましく、高分子アゾ化合物で構成される開始剤(以下、「高分子アゾ開始剤」ともいう)がより好ましい。
上記熱ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
なお、本明細書において上記「高分子アゾ化合物」とは、アゾ基を有し、熱によって(メタ)アクリロイル基を硬化させることができるラジカルを生成する、数平均分子量が300以上の化合物を意味する。
なお、本明細書において、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で溶媒としてテトラヒドロフランを用いて測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。GPCによってポリスチレン換算による数平均分子量を測定する際のカラムとしては、例えば、Shodex LF-804(昭和電工社製)等が挙げられる。
上記アゾ基を介してポリアルキレンオキサイド等のユニットが複数結合した構造を有する高分子アゾ化合物としては、ポリエチレンオキサイド構造を有するものが好ましい。
上記高分子アゾ化合物としては、具体的には例えば、4,4’-アゾビス(4-シアノペンタン酸)とポリアルキレングリコールの重縮合物や、4,4’-アゾビス(4-シアノペンタン酸)と末端アミノ基を有するポリジメチルシロキサンの重縮合物等が挙げられる。
上記高分子アゾ開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(いずれも富士フイルム和光純薬社製)等が挙げられる。
また、高分子ではないアゾ開始剤としては、例えば、V-65、V-501(いずれも富士フイルム和光純薬社製)等が挙げられる。
上記熱硬化剤としては、例えば、有機酸ヒドラジド、イミダゾール誘導体、アミン化合物、多価フェノール系化合物、酸無水物等が挙げられる。なかでも、固形の有機酸ヒドラジドが好適に用いられる。
上記固形の有機酸ヒドラジドのうち市販されているものとしては、例えば、大塚化学社製の有機酸ヒドラジド、日本ファインケム社製の有機酸ヒドラジド、味の素ファインテクノ社製の有機酸ヒドラジド等が挙げられる。
上記大塚化学社製の有機酸ヒドラジドとしては、例えば、SDH、ADH等が挙げられる。
上記日本ファインケム社製の有機酸ヒドラジドとしては、例えば、MDH等が挙げられる。
上記味の素ファインテクノ社製の有機酸ヒドラジドとしては、例えば、アミキュアVDH、アミキュアVDH-J、アミキュアUDH等が挙げられる。
上記無機充填剤としては、例えば、シリカ、タルク、ガラスビーズ、石綿、石膏、珪藻土、スメクタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、セリサイト、活性白土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化珪素、硫酸バリウム、珪酸カルシウム等が挙げられる。
上記有機充填剤としては、例えば、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等が挙げられる。
上記充填剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記シランカップリング剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記チタンブラックは、1μmあたりの光学濃度(OD値)が、3以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましい。上記チタンブラックの遮光性は高ければ高いほどよく、上記チタンブラックのOD値に好ましい上限は特にないが、通常は5以下となる。
また、遮光剤として上記チタンブラックを配合した本発明の硬化性樹脂組成物を液晶表示素子用シール剤として用いて製造した液晶表示素子は、充分な遮光性を有するため、光の漏れ出しがなく高いコントラストを有し、優れた画像表示品質を有する液晶表示素子を実現することができる。
上記三菱マテリアル社製のチタンブラックとしては、例えば、12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等が挙げられる。
上記赤穂化成社製のチタンブラックとしては、例えば、ティラックD等が挙げられる。
また、上記チタンブラックの体積抵抗の好ましい下限は0.5Ω・cm、好ましい上限は3Ω・cmであり、より好ましい下限は1Ω・cm、より好ましい上限は2.5Ω・cmである。
なお、上記遮光剤の一次粒子径は、NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS社製)を用いて、上記遮光剤を溶媒(水、有機溶媒等)に分散させて測定することができる。
液晶滴下工法によって本発明の液晶表示素子を製造する方法としては、例えば、以下の方法等が挙げられる。
まず、基板に本発明の液晶表示素子用シール剤をスクリーン印刷、ディスペンサー塗布等により枠状のシールパターンを形成する工程を行う。次いで、本発明の液晶表示素子用シール剤が未硬化の状態で液晶の微小滴をシールパターンの枠内全面に滴下塗布し、すぐに別の基板を重ね合わせる工程を行う。その後、本発明の液晶表示素子用シール剤のシールパターン部分に紫外線等の光を照射してシール剤を仮硬化させる工程、及び、仮硬化させたシール剤を加熱して本硬化させる工程を行う方法により、液晶表示素子を得ることができる。
表1に記載された配合比の各材料を、遊星式撹拌機(シンキー社製、「あわとり練太郎」)を用いて混合した後、更に3本ロールを用いて混合することにより、実施例1~5、及び、比較例1~5の各硬化性樹脂組成物を調製した。
得られた各硬化性樹脂組成物について、メタルハライドランプを用いて100mW/cm2の紫外線(波長365nm)を340nm以下カットフィルターを介して30秒照射して光硬化物を得た。得られた光硬化物について、動的粘弾性測定装置(IT計測制御社製、「DVA-200」)を用いて、引張りモード、試験片幅5mm、厚み0.35mm、掴み幅25mm、昇温速度10℃/分、保持温度120℃、周波数10Hzの条件で昇温工程中における損失弾性率の最小値を測定した。結果を表1に示した。
得られた各硬化性樹脂組成物について、メタルハライドランプを用いて100mW/cm2の紫外線(波長365nm)を340nm以下カットフィルターを介して30秒照射した後、120℃で1時間加熱して光熱硬化物を得た。得られた光熱硬化物について、動的粘弾性測定装置(IT計測制御社製、「DVA-200」)を用いて、引張りモード、試験片幅5mm、厚み0.35mm、掴み幅25mm、昇温速度10℃/分、周波数10Hzの条件で動的粘弾性を測定し、損失正接(tanδ)の極大値の温度をガラス転移温度として求めた。次いで、得られた光熱硬化物について、動的粘弾性測定装置(IT計測制御社製、「DVA-200」)を用いて、引張りモード、試験片幅5mm、厚み0.35mm、掴み幅25mm、昇温速度10℃/分、周波数10Hzの条件で、ガラス転移温度に40℃を加えた温度における貯蔵弾性率を測定した。結果を表1に示した。
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物について以下の評価を行った。結果を表1に示した。
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物100重量部に対して平均粒子径5μmのスペーサー粒子(積水化学工業社製、「ミクロパールSP-2050」)1重量部を遊星式撹拌装置によって均一に分散させた。スペーサー粒子を分散させた硬化性樹脂組成物の極微量を、表面にTN用ポリイミド配向膜(日産化学社製、「SE7492」)を有するガラス基板(20mm×50mm×厚さ0.7mm)の中央部に取り、同型のガラス基板をその上に重ね合わせた。硬化性樹脂組成物を押し広げ、メタルハライドランプを用いて100mW/cm2の紫外線(波長365nm)を30秒照射した後、120℃で1時間加熱して硬化性樹脂組成物を硬化させ、接着試験片を得た。
得られた接着試験片について、テンションゲージを用いて接着強度を測定した。
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物100重量部に平均粒子径5μmのスペーサー微粒子1重量部を分散させた。スペーサー微粒子としては、SI-H040(積水化学工業社製)を用いた。次いで、硬化性樹脂組成物をディスペンス用のシリンジに充填し、脱泡処理を行った。ディスペンス用のシリンジとしては、PSY-10E(武蔵エンジニアリング社製)を用いた。脱泡処理後の硬化性樹脂組成物を、2枚のラビング済み配向膜及び透明電極付き基板(長さ375mm、幅305mm)の一方に線幅が1mmの枠状となるようにディスペンサーで塗布した。ディスペンサーとしては、SHOTMASTER300(武蔵エンジニアリング社製)を用いた。ディスペンサーとしては、SHOTMASTER300(武蔵エンジニアリング社製)を用いた。
続いて液晶の微小滴を、透明電極付き基板上の硬化性樹脂組成物の枠内全面に滴下塗布し、すぐに他方の基板を貼り合わせた。液晶としては、JC-5004LA(チッソ社製)を用いた。その後、硬化性樹脂組成物にメタルハライドランプを用いて100mW/cm2の紫外線(波長365nm)を30秒照射した後、120℃で1時間加熱することによって液晶表示素子を得た。
得られた液晶表示素子について、80℃、90%RHの環境下にて1時間電圧印加状態とした後の液晶配向乱れ(表示むら)を目視にて確認した。
液晶表示素子に表示むらが全く見られなかった場合を「○」、液晶表示素子の硬化性樹脂組成物付近(周辺部)に表示むらがあった場合を「△」、表示むらが周辺部のみではなく、中央部まで広がっていた場合を「×」として、低液晶汚染性を評価した。
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物100重量部に平均粒子径5μmのスペーサー微粒子1重量部を分散させた。スペーサー微粒子としては、SI-H040(積水化学工業社製)を用いた。次いで、硬化性樹脂組成物をディスペンス用のシリンジに充填し、脱泡処理を行った。ディスペンス用のシリンジとしては、PSY-10E(武蔵エンジニアリング社製)を用いた。脱泡処理後の硬化性樹脂組成物を、2枚のガラス基板(長さ400mm、幅300mm、厚さ0.7mm)の一方の、当該ガラス基板表面の各辺から1cmずつ内側の位置に線幅が1mmの枠状となるようにディスペンサーで塗布した。ディスペンサーとしては、SHOTMASTER300(武蔵エンジニアリング社製)を用いた。ディスペンサーとしては、SHOTMASTER300(武蔵エンジニアリング社製)を用いた。その後、塗布した硬化性樹脂組成物を介して一方のガラス基板と他方のガラス基板とを貼り合わせ、硬化性樹脂組成物にメタルハライドランプを用いて100mW/cm2の紫外線(波長365nm)を30秒照射した後、120℃で1時間加熱することによって試験片を得た。
得られた試験片を、試験片の長辺側が20mmずつ均等にはみ出るように支持体(長さ360mm、幅10mm、高さ10mm)上に固定した。次いで、試験片の長辺側の両端中央部にそれぞれ0.5kgの錘を吊り下げ、120℃で1時間加熱した後、25℃まで放冷する変形試験を行った。変形試験前の試験片を基準として、変形試験後の試験片における基板の反りの高さ(長辺側の両端における錘で吊り下げた方向への変位量)を測定した。
基板の反りの高さが0.8mm未満であった場合を「◎」、基板の反りの高さが0.8mm以上1mm未満であった場合を「○」、1mm以上2mm未満であった場合を「△」、2mm以上であった場合を「×」として、被着体の変形防止性を評価した。
Claims (7)
- 硬化性樹脂と光重合開始剤とを含有する硬化性樹脂組成物であって、
前記硬化性樹脂組成物に3000mJ/cm2の紫外線を照射して得られる光硬化物について、昇温速度10℃/分で25℃から120℃まで昇温する昇温工程にて周波数10Hzの条件で動的粘弾性測定を行った際の該昇温工程中における損失弾性率の最小値が1.5MPa以上であり、
更に、熱硬化剤を含有する
ことを特徴とする硬化性樹脂組成物。 - 前記硬化性樹脂組成物に3000mJ/cm2の紫外線を照射した後、120℃で1時間加熱して得られる光熱硬化物の昇温速度10℃/分、周波数10Hzの条件での動的粘弾性測定により求められるガラス転移温度に40℃を加えた温度における該光熱硬化物の昇温速度10℃/分、周波数10Hzの条件での動的粘弾性測定により測定される貯蔵弾性率が50MPa以上である請求項1記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記硬化性樹脂は、1分子中に(メタ)アクリロイル基を2つ以上有する多官能(メタ)アクリル化合物と、イソシアヌル骨格を有し、1分子中に(メタ)アクリロイル基を3つ有する3官能(メタ)アクリル化合物とを含む請求項1又は2記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記多官能(メタ)アクリル化合物は、1分子中に(メタ)アクリロイル基を3つ以上有する多官能脂肪族(メタ)アクリル化合物である請求項3記載の硬化性樹脂組成物。
- 請求項1、2、3又は4記載の硬化性樹脂組成物を用いてなる液晶表示素子用シール剤。
- 請求項1、2、3又は4記載の硬化性樹脂組成物と導電性微粒子とを含有する上下導通材料。
- 請求項5記載の液晶表示素子用シール剤又は請求項6記載の上下導通材料を用いてなる液晶表示素子。
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Patent Citations (4)
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---|---|---|---|---|
JP2000171804A (ja) | 1998-12-05 | 2000-06-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 液晶表示装置およびその製造方法 |
JP2005054164A (ja) | 2003-07-24 | 2005-03-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 光熱硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、液晶表示素子用封口剤、液晶表示素子用上下導通材料及び液晶表示装置 |
JP2014001340A (ja) | 2012-06-20 | 2014-01-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 |
CN106749986A (zh) | 2016-12-12 | 2017-05-31 | 中山大简高分子材料有限公司 | 一种用于光固化快速成形的耐高温光敏树脂组合物 |
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