JP7017847B2 - Flooring material - Google Patents

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Description

本発明は、床材に関する。 The present invention relates to a flooring material.

従来より、各種の床材が広く用いられている。中でも樹脂層を含む床材は、足裏や靴裏によって踏みつけられた際に傷付き易く且つ汚れ易い。このため、樹脂層を含む床材の特性として、耐傷付き性及び防汚性が求められる。なお、耐傷付き性は、床材の表面に擦り傷などが生じ難い性質を、防汚性は、汚れ難い性質又は汚れを簡単に除去できる性質を、それぞれ意味する。電離放射線硬化性樹脂は、耐傷付き性に優れた特性を有する為、様々な基材の被覆に使用されており、床材表面のコーティングなどにも使用されている。 Conventionally, various flooring materials have been widely used. Above all, the floor material containing the resin layer is easily scratched and soiled when trampled by the sole of the foot or the sole of the shoe. Therefore, scratch resistance and stain resistance are required as the characteristics of the floor material including the resin layer. The scratch resistance means a property that the surface of the floor material is less likely to be scratched, and the antifouling property means a property that is hard to get dirty or a property that can easily remove dirt. Since the ionizing radiation curable resin has excellent scratch resistance, it is used for coating various base materials, and is also used for coating the surface of flooring materials.

例えば、特許文献1には、非塩素系の熱可塑性樹脂からなる基体シート上に、絵柄印刷層を介して、1層以上の非塩素系の熱可塑性樹脂の層からなり、その表面が電子線又は紫外線硬化性樹脂による再塗装適性を有する透明樹脂層が設けられてなることを特徴とする床用シートが開示されており、耐摩耗性や耐久性の付与等などが検討されている。 For example, in Patent Document 1, one or more layers of non-chlorine thermoplastic resin are formed on a substrate sheet made of non-chlorine thermoplastic resin via a pattern printing layer, and the surface thereof is an electron beam. Alternatively, a floor sheet characterized by being provided with a transparent resin layer having suitability for repainting with an ultraviolet curable resin has been disclosed, and it has been studied to impart wear resistance and durability.

また、特許文献2には、(A)光硬化性(メタ)アクリレート系樹脂、(B)光硬化性ポリシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、(C)光硬化性シリコーンブロック(メタ)アクリレート系樹脂、および(D)光重合開始剤を含有してなることを特徴とする汚染除去性に優れた光硬化性(メタ)アクリレート系樹脂組成物が開示されている。 Further, Patent Document 2 describes (A) a photocurable (meth) acrylate resin, (B) a photocurable polysiloxane-based urethane (meth) acrylate resin, and (C) a photocurable silicone block (meth) acrylate resin. A photocurable (meth) acrylate-based resin composition having excellent stain-removing properties, which comprises a resin and (D) a photopolymerization initiator, is disclosed.

特開2003-13587号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-13587 特許第3945628号公報Japanese Patent No. 39455628

しかしながら、特許文献1の床用シートにおいては、防汚性や汚染除去性が十分ではなく、更なる改善が求められるところである。一方、特許文献2の光硬化性樹脂組成物は、従来の光硬化性樹脂組成物と比べて汚染除去性に優れるとされるが、特許文献2の光硬化性樹脂組成物は摺動性が高く、防滑性が求められる床材の用途には適さない。 However, the floor sheet of Patent Document 1 does not have sufficient antifouling property and decontamination property, and further improvement is required. On the other hand, the photocurable resin composition of Patent Document 2 is said to be superior in stain removal property as compared with the conventional photocurable resin composition, but the photocurable resin composition of Patent Document 2 has slidability. It is not suitable for flooring applications that require high anti-slip properties.

本発明の課題は、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れる床材を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a flooring material having excellent antifouling property and decontamination property as well as excellent anti-slip property.

本発明は、樹脂層を含む床材本体と、前記床材本体の上に表面保護層を有する床材であって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含み、前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも1種類と、防滑性粒子とを含む、床材、に関する。 The present invention is a floor material including a resin layer and a floor material having a surface protective layer on the floor material main body, wherein the surface protective layer contains a cured product of an ionizing radiation curable resin composition. The ionizing radiation curable resin composition comprises at least one selected from an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionized radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin, and anti-slip particles. Regarding flooring materials.

本発明によれば、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れる床材を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a flooring material having excellent antifouling property and decontamination property as well as excellent anti-slip property.

本発明の床材の1つの実施形態を示す平面図である。It is a top view which shows one Embodiment of the flooring material of this invention. 図1の床材を厚さ方向で切断した断面図である。It is sectional drawing which cut | cut the floor material of FIG. 1 in the thickness direction. 本発明の床材の1つの実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the flooring material of this invention. 防滑性粒子の被覆イメージである。It is a coating image of anti-slip particles. 防汚性および汚染除去性の試験結果である。It is a test result of antifouling property and decontamination property.

前記の課題について検討したところ、表面保護層に、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも1種類と、防滑性粒子とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を使用することにより、防汚性、汚染除去性、防滑性に優れることを見出した。 As a result of examining the above-mentioned problems, the surface protective layer includes at least one selected from an ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin, and anti-slip particles. It has been found that by using a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing the above, it is excellent in antifouling property, stain removing property and anti-slip property.

本発明の床材が、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れるメカニズムについては下記のように推測できる。本発明の床材は、防汚性に優れる電離放射線硬化性樹脂組成物に電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも1種類が含まれるため、シリコン及びフッ素の官能基の有する摺動性及び撥水・撥油性によって電離放射線硬化性樹脂表面に汚れ物質が付着し難く、付着した汚れ物質も除去し易い。また、防滑性については、表面保護層表面に防滑性粒子による微細な凹凸が形成されるので、人が踏んだ際に足裏や靴底にめり込んで、適当な防滑性を有することができるためと推定される。シリコン及びフッ素を含む樹脂が電離放射線硬化性であるため、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化時に微細な凹凸を形成する防滑性粒子表面に電離放射線硬化性樹脂組成物として一体的に強固に固着することとなる。また、電離放射線硬化性樹脂を主成分としているため、防滑性粒子及び防滑性粒子表面の表面に固着している電離放射線硬化性樹脂組成物は、床材を人が踏んだ際に足裏や靴底に剥落し難くなる。このことにより、防滑性粒子表面の剥落による防滑性の低下と、シリコン及びフッ素を含む樹脂の剥落による防汚性の低下を共に防ぐことができる。また、シリコンオイルやフッ素樹脂などのようなシリコン及びフッ素樹脂組成物を電離放射線硬化性樹脂に混合した場合と異なり、ブリードによって防滑性が低下することも無い。 The mechanism by which the flooring material of the present invention is excellent in antifouling property and decontamination property and also excellent in anti-slip property can be inferred as follows. The floor material of the present invention is an ionizing radiation curable resin composition having excellent antifouling properties, and at least one selected from an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionizing radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin. Since the types are included, it is difficult for stain substances to adhere to the surface of the ionizing radiation curable resin due to the slidability and water / oil repellency of the functional groups of silicon and fluorine, and it is easy to remove the attached stain substances. As for the anti-slip property, since fine irregularities are formed on the surface of the surface protective layer due to the anti-slip particles, it can be sunk into the sole of the foot or the sole of the shoe when a person steps on it, and can have appropriate anti-slip property. It is estimated to be. Since the resin containing silicon and fluorine is ionizing and radiation curable, the ionizing radiation curable resin composition is integrally firmly adhered to the surface of anti-slip particles that form fine irregularities when the composition is cured. Will be done. In addition, since the main component is an ionizing radiation curable resin, the ionizing radiation curable resin composition adhered to the surface of the anti-slip particles and the surface of the anti-slip particles can be used on the sole of the foot or when a person steps on the floor material. It becomes difficult to peel off on the sole of the shoe. This makes it possible to prevent both the deterioration of the anti-slip property due to the exfoliation of the surface of the anti-slip particles and the decrease of the antifouling property due to the exfoliation of the resin containing silicon and fluorine. Further, unlike the case where silicon and a fluororesin composition such as silicon oil and fluororesin are mixed with an ionizing radiation curable resin, the anti-slip property is not lowered by bleeding.

本発明の床材は、床材本体と、前記床材本体の上に表面保護層を有する。本明細書において、上側とは、床材が床面に敷設される際に床面から遠い側を指し、表側ともいう。また、下側とは、床材が床面に敷設される際に床面に近い側を指し、裏側ともいう。 The flooring material of the present invention has a flooring material main body and a surface protective layer on the flooring material main body. In the present specification, the upper side refers to the side far from the floor surface when the floor material is laid on the floor surface, and is also referred to as the front side. Further, the lower side refers to the side close to the floor surface when the floor material is laid on the floor surface, and is also referred to as the back side.

図1は、本発明の床材の1つの実施形態を示す平面図であり、図2は、その床材を厚み方向で切断した断面図の拡大である。図示例の床材1は、平面視長尺帯状に形成されている。長尺帯状は、一方向の長さが他方向(他方向は一方向に対して直交する方向)の長さに比して十分に長い長方形状であり、例えば、一方向の長さが他方向の長さの2倍以上、好ましくは4倍以上である。長尺帯状の床材1は、通常、ロールに巻かれて保管及び運搬に供され、施工現場において、所望の形状に裁断して使用される。もっとも、本発明の床材は、長尺帯状に限られず、平面視正方形状などの枚葉状に形成されていてもよい(図示せず)。 FIG. 1 is a plan view showing one embodiment of the flooring material of the present invention, and FIG. 2 is an enlargement of a cross-sectional view of the flooring material cut in the thickness direction. The flooring material 1 in the illustrated example is formed in a long strip shape in a plan view. The long strip is a rectangular shape whose length in one direction is sufficiently longer than the length in the other direction (the other direction is orthogonal to one direction), for example, the length in one direction is other. It is at least twice the length in the direction, preferably at least four times. The long strip-shaped flooring material 1 is usually wrapped in a roll and used for storage and transportation, and is cut into a desired shape and used at a construction site. However, the flooring material of the present invention is not limited to a long strip shape, and may be formed in a single-wafer shape such as a square shape in a plan view (not shown).

本発明において、床材本体2は、床材の強度および重量を構成する主たる部分である。本発明において、床材本体2は、合成樹脂成分を含有する樹脂層22を含むものである。床材本体2は、樹脂層22を含むものであれば本分野において公知のものを使用することができ、例えば、図2のように床材本体2は、基材層21、形状安定化層23、化粧層24、表層3などの層を任意に組み合わせた構造のものが挙げられる。 In the present invention, the floor material main body 2 is a main part constituting the strength and weight of the floor material. In the present invention, the floor material main body 2 includes a resin layer 22 containing a synthetic resin component. As the floor material main body 2, any material known in the art can be used as long as it contains the resin layer 22. For example, as shown in FIG. 2, the floor material main body 2 has a base material layer 21 and a shape stabilizing layer. Examples thereof include those having a structure in which layers such as 23, the decorative layer 24, and the surface layer 3 are arbitrarily combined.

樹脂層22の合成樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、エステル樹脂、各種エラストマー、ゴムなどが挙げられ、加工性や柔軟性、コストなどの観点から塩化ビニル樹脂が好ましい。合成樹脂成分は、単独で使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。 The synthetic resin component of the resin layer 22 is not particularly limited, but a thermoplastic resin is preferable. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride resin, olefin resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, amide resin, ester resin, various elastomers, and rubber. Vinyl chloride resin is used from the viewpoint of processability, flexibility, cost, and the like. preferable. The synthetic resin component may be used alone or in combination of two or more.

塩化ビニル樹脂としては、ペースト塩化ビニル系樹脂、サスペンション塩化ビニル系樹脂などが用いられる。 As the vinyl chloride resin, a paste vinyl chloride resin, a suspension vinyl chloride resin and the like are used.

ペースト塩化ビニル系樹脂は、例えば、乳化重合法で得られるペースト状の塩化ビニル系樹脂であり、可塑剤により、適宜粘度を調整できる。ペースト塩化ビニル系樹脂は、多数の微粒子集合体からなる粒子径が0.1~10μm(好ましくは1~3μm)の微細粉末であり、好ましくは、前記微細粉末の表面に界面活性剤がコーティングされている。ペースト塩化ビニル系樹脂の平均重合度は1000~2000程度が好ましい。 The paste vinyl chloride resin is, for example, a paste-like vinyl chloride resin obtained by an emulsion polymerization method, and its viscosity can be appropriately adjusted with a plasticizer. The paste vinyl chloride resin is a fine powder having a particle size of 0.1 to 10 μm (preferably 1 to 3 μm) composed of a large number of fine particle aggregates, and the surface of the fine powder is preferably coated with a surfactant. ing. The average degree of polymerization of the paste vinyl chloride resin is preferably about 1000 to 2000.

サスペンション塩化ビニル系樹脂は、例えば、懸濁重合法で得られる塩化ビニル系樹脂である。サスペンション塩化ビニル系樹脂は、粒子径が好ましくは20μm~100μmの微細粉末である。サスペンション塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、700~1500程度が好ましく、700~1100程度がより好ましく、700~1000程度がさらに好ましい。ただし、前記粒子径は、体積基準の粒度分布におけるメディアン径(D50)である。 The suspension vinyl chloride resin is, for example, a vinyl chloride resin obtained by a suspension polymerization method. The suspension vinyl chloride resin is a fine powder having a particle size of preferably 20 μm to 100 μm. The average degree of polymerization of the suspension vinyl chloride resin is preferably about 700 to 1500, more preferably about 700 to 1100, and even more preferably about 700 to 1000. However, the particle size is the median diameter (D 50 ) in the volume-based particle size distribution.

前記各塩化ビニル系樹脂は、K値60~95程度のものが好ましく、K値65~80程度のものがより好ましい。 Each of the vinyl chloride resins preferably has a K value of about 60 to 95, and more preferably a K value of about 65 to 80.

樹脂層22中の合成樹脂成分の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、5~100質量%とすることができる The content of the synthetic resin component in the resin layer 22 is not particularly limited, but may be, for example, 5 to 100% by mass.

樹脂層22は、任意に添加剤を含むことができ、添加剤としては、充填剤、可塑剤、難燃材、安定剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、発泡剤などが挙げられる。 The resin layer 22 can optionally contain an additive, and examples of the additive include a filler, a plasticizer, a flame-retardant material, a stabilizer, an antioxidant, a lubricant, a colorant, and a foaming agent.

樹脂層22は、非発泡でもよいし、発泡されていてもよい。樹脂層22が発泡されている場合、良好なクッション性を床材に付与する観点から、発泡倍率は1.05倍以上が好ましく、1.1倍以上がより好ましく、柔らかくなりすぎるのを防止する観点から10倍以下が好ましく、5倍以下がより好ましい。即ち、樹脂層22の発泡倍率は、1.05~10倍が好ましく、1.1倍~5倍がより好ましい。 The resin layer 22 may be non-foamed or may be foamed. When the resin layer 22 is foamed, the foaming ratio is preferably 1.05 times or more, more preferably 1.1 times or more, and prevents it from becoming too soft from the viewpoint of imparting good cushioning properties to the floor material. From the viewpoint, 10 times or less is preferable, and 5 times or less is more preferable. That is, the foaming ratio of the resin layer 22 is preferably 1.05 to 10 times, more preferably 1.1 times to 5 times.

樹脂層22が複数ある場合において、樹脂層22の物性(材質、発泡の有無、厚さなど)は、それぞれ同一であってもよいし、異なるものであってもよい。 When there are a plurality of resin layers 22, the physical characteristics (material, presence / absence of foaming, thickness, etc.) of the resin layers 22 may be the same or different.

基材層21は、床材の最も下側に位置する層であって、敷設時の床材を床面に接着させる接着剤(以下、床面接着剤という)との接着強度を高め、床材の反りなどを抑制することを目的とした層である。基材層21としては、特に限定されないが、例えば、不織布、織布、紙、フェルトなどの従来公知のシート材を用いることができる。不織布や織布を構成する繊維の材質は、特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィンなどの合成樹脂繊維;ガラス、カーボンなどの無機繊維;天然繊維などが挙げられる。 The base material layer 21 is a layer located on the lowermost side of the floor material, and enhances the adhesive strength with the adhesive (hereinafter referred to as the floor surface adhesive) that adheres the floor material to the floor surface at the time of laying, and the floor. This layer is intended to suppress warpage of the material. The base material layer 21 is not particularly limited, but for example, conventionally known sheet materials such as non-woven fabric, woven fabric, paper, and felt can be used. The material of the fiber constituting the non-woven fabric or the woven fabric is not particularly limited, and examples thereof include synthetic resin fibers such as polyester and polyolefin; inorganic fibers such as glass and carbon; and natural fibers.

形状安定化層23は、経時的な収縮や膨張による、床材の寸法変化を抑制するための層である。床材1の表面保護層4は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化成形時に収縮する。床材1は、樹脂製であるため、木材や石材、セラミックなどの他の材質の床材と異なり、収縮時に反りやすい。さらに、防汚性を増す為、防滑性粒子5の表面を表面保護層4の樹脂で被覆するのが望ましく、充分に防滑性粒子5を被覆するためには表面保護層4の層厚を厚くする必要がある。図4に防滑性粒子の被覆イメージを示す。表面保護層の層厚Tを厚くした場合、表面保護層4は、硬化時により大きく収縮するため床材1がより反りやすくなる。床材が反ると、床面への敷設が困難となったり、目地部側面が露出すると歩行が困難なったり、目地が汚れるなどの不具合が生じる場合がある。これらの不具合を防ぐ為には、形状安定化層23を設けるのが望ましい。 The shape stabilizing layer 23 is a layer for suppressing a dimensional change of the floor material due to shrinkage or expansion over time. The surface protective layer 4 of the floor material 1 shrinks during curing and molding of the ionizing radiation curable resin composition. Since the floor material 1 is made of resin, unlike floor materials made of other materials such as wood, stone, and ceramic, it easily warps when it shrinks. Further, in order to increase the antifouling property, it is desirable to cover the surface of the anti-slip particles 5 with the resin of the surface protective layer 4, and in order to sufficiently cover the anti-slip particles 5, the layer thickness of the surface protective layer 4 is increased. There is a need to. FIG. 4 shows a coating image of the anti-slip particles. When the layer thickness T of the surface protective layer is increased, the surface protective layer 4 shrinks more when cured, so that the floor material 1 is more likely to warp. If the floor material is warped, it may be difficult to lay it on the floor surface, or if the side surface of the joint is exposed, it may be difficult to walk, or the joint may become dirty. In order to prevent these problems, it is desirable to provide the shape stabilizing layer 23.

形状安定化層23は、床材1の全体の厚みの略中央の位置に設けることが好ましい。この位置に形状安定化層23を設けることにより、床材1の寸法安定性を高め、床材1の端部の反りを防止できる。また、表面保護層4の硬化収縮による反りを効果的に抑制する観点から、形状安定化層を2層以上設けることが好ましい。形状安定化層を2層以上とする態様例を図3に示す。図3に示す例では、形状安定化層23は、第1形状安定化層231、第2形状安定化層232の2層からなり、それら形状安定化層231,232を挟んで第1樹脂層221、第2樹脂層222及び第3樹脂層223が積層されている。たとえば、第1形状安定化層231と第2形状安定化層232との間隔は、1.0~2.0mm、好ましくは、1.2~1.6mmである。床材の反りを抑制するためには、第1形状安定化層231が、床材の全体の厚みの中央よりやや下に位置し、第2形状安定化層232の2層が、床材の全体の厚みの中央よりも上に位置していることが好ましい。 The shape stabilizing layer 23 is preferably provided at a position substantially at the center of the total thickness of the floor material 1. By providing the shape stabilizing layer 23 at this position, the dimensional stability of the floor material 1 can be improved and the warp of the end portion of the floor material 1 can be prevented. Further, from the viewpoint of effectively suppressing warpage due to curing shrinkage of the surface protective layer 4, it is preferable to provide two or more shape stabilizing layers. FIG. 3 shows an example of an embodiment in which the shape stabilizing layer is two or more layers. In the example shown in FIG. 3, the shape stabilizing layer 23 is composed of two layers, a first shape stabilizing layer 231 and a second shape stabilizing layer 232, and the first resin layer sandwiches the shape stabilizing layers 231 and 232. 221 and the second resin layer 222 and the third resin layer 223 are laminated. For example, the distance between the first shape stabilizing layer 231 and the second shape stabilizing layer 232 is 1.0 to 2.0 mm, preferably 1.2 to 1.6 mm. In order to suppress the warp of the floor material, the first shape stabilizing layer 231 is located slightly below the center of the entire thickness of the floor material, and the two layers of the second shape stabilizing layer 232 are the floor material. It is preferably located above the center of the total thickness.

形状安定化層23としては、不織布または織布などが挙げられる。不織布や織布を構成する繊維の材質は、特に限定されるものではないが、合成樹脂繊維、無機繊維、天然繊維などが挙げられる。合成樹脂繊維としては、ポリエステル、ポリオレフィンなどが挙げられ、無機繊維としては、ガラス、カーボンなどが挙げられ、天然繊維としては、パルプなどが挙げられる。寸法安定性の観点から、ガラス繊維を含むガラスシートが好適に用いられ、ガラスシートとしては、たとえば、ガラスマットなどのガラス繊維不織布、または、ガラスクロスなどのガラス繊維織布、が好ましい。繊維の材質は、単独で使用してもよいし、ガラス繊維とパルプとを混合させるなど2種以上を使用してもよい。不織布や織布の目付けは、特に限定されるものではないが、床材の寸法安定性をよくする観点から、10g/m以上が好ましく、20g/m以上がより好ましく、適度の柔軟性や加工性を担保する観点から、100g/m以下が好ましく、50g/m以下がより好ましい。即ち、不織布や織布の目付けは、10~100g/mが好ましく、20~50g/mがより好ましい。 Examples of the shape stabilizing layer 23 include non-woven fabrics and woven fabrics. The material of the fiber constituting the non-woven fabric or the woven fabric is not particularly limited, and examples thereof include synthetic resin fiber, inorganic fiber, and natural fiber. Examples of the synthetic resin fiber include polyester and polyolefin, examples of the inorganic fiber include glass and carbon, and examples of the natural fiber include pulp and the like. From the viewpoint of dimensional stability, a glass sheet containing glass fiber is preferably used, and as the glass sheet, for example, a glass fiber non-woven fabric such as a glass mat or a glass fiber woven fabric such as a glass cloth is preferable. The fiber material may be used alone or may be used in combination of two or more, such as a mixture of glass fiber and pulp. The texture of the non-woven fabric or woven fabric is not particularly limited, but is preferably 10 g / m 2 or more, more preferably 20 g / m 2 or more, and moderate flexibility from the viewpoint of improving the dimensional stability of the floor material. From the viewpoint of ensuring processability, 100 g / m 2 or less is preferable, and 50 g / m 2 or less is more preferable. That is, the basis weight of the non-woven fabric or woven fabric is preferably 10 to 100 g / m 2 , more preferably 20 to 50 g / m 2 .

前記ガラス繊維不織布は、複数のガラス繊維が無秩序に上下方向(厚み方向)に重なり又は絡み合い且つそれらが接着剤などのバインダーにてバインドされて又はそれら自身がバインドし合って層を成しているもの、或いは、複数のガラス繊維がある程度の規則性を以て上下方向に重なり又は絡み合い且つそれらが接着剤などのバインダーにてバインドされて又はそれら自身がバインドし合って層を成しているものである。 In the glass fiber nonwoven fabric, a plurality of glass fibers are randomly overlapped or entangled in the vertical direction (thickness direction), and they are bound by a binder such as an adhesive or are bound to each other to form a layer. Or, a plurality of glass fibers are vertically overlapped or entangled with a certain degree of regularity, and they are bound by a binder such as an adhesive or are bound to each other to form a layer. ..

前記バインダーとしては、ガラス繊維に対する接合性の高いものが好ましく、ガラス繊維及び後述する接合樹脂に対する接合性の高いものがより好ましい。このようなバインダーとしては、例えば、1液型接着剤、2液型接着剤、熱硬化型接着剤、ホットメルト型接着剤、紫外線硬化型接着剤などの電子線硬化型接着剤などが挙げられる。具体的には、ウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン-ブタジエン共重合系、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる1種又は2種以上の混合物が例示される。ガラス繊維の太さは、例えば、直径5μm~30μmであり、好ましくは、直径8μm~20μmであり、長さは、例えば、10mm~30mmである。 As the binder, a binder having high bondability to glass fiber is preferable, and a binder having high bondability to glass fiber and a bonding resin described later is more preferable. Examples of such a binder include a one-component adhesive, a two-component adhesive, a thermosetting adhesive, a hot melt adhesive, an electron beam curable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive, and the like. .. Specifically, one kind or a mixture of two or more kinds selected from urethane-based resin, vinyl acetate-based resin, styrene-butadiene copolymer-based, acrylic-based resin, vinyl chloride-based resin and epoxy-based resin is exemplified. The thickness of the glass fiber is, for example, 5 μm to 30 μm in diameter, preferably 8 μm to 20 μm in diameter, and the length is, for example, 10 mm to 30 mm.

また、ガラスシートの目付量は、特に限定されないが、好ましくは10g/m~100g/mであり、より好ましくは20g/m~50g/mである。ガラスシートの厚み又は目付量が小さすぎると、床材1の引張り強度及び寸法安定性を十分に向上できず、一方、大きすぎると、接合樹脂がガラスシートの開口内にまで十分に行き渡らないおそれがある。なお、ガラスシートの密度は、特に限定されないが、例えば、0.1g/cm~0.5g/cmである。 The basis weight of the glass sheet is not particularly limited, but is preferably 10 g / m 2 to 100 g / m 2 , and more preferably 20 g / m 2 to 50 g / m 2 . If the thickness or basis weight of the glass sheet is too small, the tensile strength and dimensional stability of the floor material 1 cannot be sufficiently improved, while if it is too large, the bonding resin may not sufficiently spread into the openings of the glass sheet. There is. The density of the glass sheet is not particularly limited, but is, for example, 0.1 g / cm 3 to 0.5 g / cm 3 .

前記ガラス繊維不織布及びガラス繊維織布などのガラスシートは、ガラス繊維の間に無数の開口を有する。この各開口は、概念的には、隣接するガラス繊維の間の隙間がガラスシートの厚み方向に連続して繋がったものである。 Glass sheets such as the glass fiber non-woven fabric and the glass fiber woven fabric have innumerable openings between the glass fibers. Conceptually, the gaps between the adjacent glass fibers are continuously connected in the thickness direction of the glass sheet.

前記ガラスシートは、無数の開口を有するので、ガラスシートの面内には、ガラスシートの表面側から裏面側に通じる通気路が確保されている。前記ガラスシートの開口率が大きいと、ガラスシートの通気性が高くなり、反対に前記開口率が小さいと、ガラスシートの通気性が低くなる。本明細書では、このような点を考慮して、ガラスシートの通気性を測定することによって、前記開口率を評価するものとする。なお、前記開口率は、ガラスシートの表面の単位面積当たりに占める開口総面積をいう。 Since the glass sheet has innumerable openings, a ventilation path leading from the front surface side to the back surface side of the glass sheet is secured in the surface of the glass sheet. When the opening ratio of the glass sheet is large, the air permeability of the glass sheet is high, and conversely, when the opening ratio is small, the air permeability of the glass sheet is low. In the present specification, the aperture ratio is evaluated by measuring the air permeability of the glass sheet in consideration of such a point. The aperture ratio refers to the total area of openings occupied per unit area of the surface of the glass sheet.

接合性の向上させるためには、通気度の大きいガラスシート、すなわち、開口率が比較的大きいガラスシートを用いることが好ましい。一方で、ガラスシートによる強度及び寸法変化抑制効果を床材1に付与するためには、ガラスシートの開口率にもある程度の上限がある。このような観点から、前記ガラスシートの通気度は、好ましくは100ml/cm・sec~550ml/cm・secであり、より好ましくは200ml/cm・sec~450ml/cm・secである。 In order to improve the bondability, it is preferable to use a glass sheet having a high air permeability, that is, a glass sheet having a relatively large aperture ratio. On the other hand, in order to impart the strength and dimensional change suppressing effect of the glass sheet to the floor material 1, there is a certain upper limit to the opening ratio of the glass sheet. From this point of view, the air permeability of the glass sheet is preferably 100 ml / cm 2 · sec to 550 ml / cm 2 · sec, and more preferably 200 ml / cm 2 · sec to 450 ml / cm 2 · sec. ..

尚、ガラスシートの通気度は、JIS L 1096の通気性試験方法に準じて、株式会社東洋精器製作所製のフラジール型通気性試験機を用いて、測定対象のガラスシートを3枚重ねた状態で測定される値である。尚、3枚重ねた状態で測定する理由は、好適な開口率のガラスシートの場合、通気性が高すぎるため、それを1枚又は2枚を重ねた状態では、前記測定方法にて通気度を測定することが困難である場合があるからである。 The air permeability of the glass sheet is in a state where three glass sheets to be measured are stacked using a Frazier type air permeability tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. according to the air permeability test method of JIS L 1096. It is a value measured by. The reason for measuring in a state where three sheets are stacked is that in the case of a glass sheet having a suitable aperture ratio, the air permeability is too high. This is because it may be difficult to measure.

また、ガラスシートに接合樹脂が付着されている所謂「樹脂付きガラスシート」を形状安定化層23に用いると、ガラスシートガラスシートが有する接合樹脂を介して、その裏面及び表面に隣接する層を強固に接合することができるので好ましい。前記接合樹脂は、ガラス繊維の表面全体に付着されてもよく、或いは、多くのガラス繊維の表面全体に付着され且つ残るガラス繊維の表面の一部分に付着されていてもよい。また、接合樹脂は、ガラス繊維の表面に均一に付着されていてもよく、或いは、不均一に付着されていてもよい。 Further, when the so-called "glass sheet with resin" in which the bonding resin is adhered to the glass sheet is used for the shape stabilizing layer 23, the layers adjacent to the back surface and the front surface thereof are formed through the bonding resin of the glass sheet glass sheet. It is preferable because it can be firmly joined. The bonding resin may be attached to the entire surface of the glass fiber, or may be attached to the entire surface of many glass fibers and to a part of the surface of the remaining glass fiber. Further, the bonding resin may be uniformly adhered to the surface of the glass fiber, or may be non-uniformly adhered to the surface of the glass fiber.

樹脂付きガラスシートの通気度の好適な範囲は、樹脂付きでないものよりも小さく、具体的数値では、好ましくは80ml/cm・sec~500ml/cm・secであり、より好ましくは100ml/cm・sec~400ml/cm・secの範囲となるように設定することが好ましい。 The preferable range of the air permeability of the glass sheet with resin is smaller than that without resin, and the specific numerical value is preferably 80 ml / cm 2 · sec to 500 ml / cm 2 · sec, more preferably 100 ml / cm. It is preferable to set it in the range of 2.sec to 400 ml / cm 2.sec .

前記樹脂付きガラスシートの接合樹脂としては、ガラス繊維、ガラス繊維に接する樹脂層の何れにも接合するものであれば特に限定されず、従来公知の樹脂を用いることができる。具体的には、ガラス繊維に接する樹脂層と同種の樹脂とするのが望ましく、ガラス繊維に接する樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主成分樹脂とする場合は、塩化ビニル系樹脂を含むことが好ましい。 The bonding resin of the glass sheet with resin is not particularly limited as long as it is bonded to either the glass fiber or the resin layer in contact with the glass fiber, and a conventionally known resin can be used. Specifically, it is desirable to use a resin of the same type as the resin layer in contact with the glass fiber, and when the resin layer in contact with the glass fiber contains a vinyl chloride resin as the main component resin, it is preferable to contain a vinyl chloride resin. ..

形状安定化層23の厚みは、特に限定されるものではないが、床材の反りを抑制し、寸法安定性をよくする観点から、0.1mm以上が好ましく、また、床材の厚みが厚くなりすぎず、床材に含まれる樹脂成分量が少なくならないようにする観点から、1.0mm以下が好ましく、0.8mm以下がより好ましく、0.7mm以下がさらに好ましい。即ち、形状安定化層の厚みは、0.1~1.0mmが好ましく、0.1~0.8mmがより好ましく、0.1~0.7mmがさらに好ましい。なお、形状安定化層23が樹脂付きガラスシートの場合にはこの限りでなく、例えば、0.4~1.0mmとすることができる。 The thickness of the shape stabilizing layer 23 is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more from the viewpoint of suppressing warpage of the floor material and improving dimensional stability, and the thickness of the floor material is thick. From the viewpoint of preventing the amount of the resin component contained in the floor material from becoming too small, 1.0 mm or less is preferable, 0.8 mm or less is more preferable, and 0.7 mm or less is further preferable. That is, the thickness of the shape stabilizing layer is preferably 0.1 to 1.0 mm, more preferably 0.1 to 0.8 mm, and even more preferably 0.1 to 0.7 mm. When the shape stabilizing layer 23 is a glass sheet with a resin, the size is not limited to this, and may be, for example, 0.4 to 1.0 mm.

前記のとおり、表面保護層4の層厚Tは防滑性粒子5を被覆するために充分な層厚とする必要がある。しかしながら、表面保護層4の層厚Tを増していくと、表面保護層4の収縮力が増していく為、床材1は反り易くなっていく。特に防滑性に優れる床材を提供するために防滑性粒子5の粒子径を大きくすると、表面保護層4の層厚Tを厚くする必要があるので、床材1はより反り易くなる。床材1の形状安定化層23を以上のような構成とすることによって、本発明の表面保護層4の層厚Tを、防滑性粒子を被覆するために充分な層厚にした場合であっても、床材1の反りを抑制して平面性を維持することが可能となる。一般的に、接着剤で施工する通常の床材の場合、床材が床面に接着剤で固定されるので、床材の反りを抑えることができる。しかし、粘着剤で施工する簡易置敷き床材の場合、粘着剤では床材の反りを抑制することが困難なので、敷設後に端部が上方へ反ると、美観を損なうとともに、目地に段差が生じて汚れが溜まり防汚性が劣ることとなる。形状安定化層23を備える態様の床材1は、反りを抑制することができるので、通常の接着剤で施工する床材のみならず、簡易置敷き床材としても好適に用いることができる。 As described above, the layer thickness T of the surface protective layer 4 needs to be a sufficient layer thickness to cover the anti-slip particles 5. However, as the layer thickness T of the surface protective layer 4 is increased, the shrinkage force of the surface protective layer 4 increases, so that the floor material 1 tends to warp. In particular, if the particle diameter of the anti-slip particles 5 is increased in order to provide a floor material having excellent anti-slip properties, the layer thickness T of the surface protective layer 4 needs to be increased, so that the floor material 1 is more likely to warp. By forming the shape stabilizing layer 23 of the floor material 1 as described above, the layer thickness T of the surface protective layer 4 of the present invention is set to a sufficient layer thickness for covering the anti-slip particles. However, it is possible to suppress the warp of the floor material 1 and maintain the flatness. Generally, in the case of a normal floor material constructed with an adhesive, the floor material is fixed to the floor surface with an adhesive, so that the warp of the floor material can be suppressed. However, in the case of a simple flooring material that is constructed with an adhesive, it is difficult to suppress the warp of the flooring material with an adhesive. As a result, dirt accumulates and the antifouling property is inferior. Since the floor material 1 provided with the shape stabilizing layer 23 can suppress warpage, it can be suitably used not only as a floor material constructed with a normal adhesive but also as a simple flooring material.

化粧層24は、床材1に意匠性を付与するための層である。化粧層24は、床材本体2の表側に設けられることが好ましい。化粧層24としては、意匠性を付与するものであれば特に限定されるものではないが、例えば熱可塑性樹脂などにより形成され、表面にデザイン印刷が転写されているものや、着色されているものが好ましい。熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、エステル樹脂、各種エラストマー、ゴムなどが挙げられ、表層3との密着性の観点から塩化ビニル樹脂が好ましい。 The decorative layer 24 is a layer for imparting design to the floor material 1. The decorative layer 24 is preferably provided on the front side of the floor material main body 2. The decorative layer 24 is not particularly limited as long as it imparts design, but is formed of, for example, a thermoplastic resin and has a design print transferred to the surface thereof, or is colored. Is preferable. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride resin, olefin resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, amide resin, ester resin, various elastomers, rubber and the like, and vinyl chloride resin is preferable from the viewpoint of adhesion to the surface layer 3.

表層3は、床材1に耐久性、耐磨耗性、耐傷付き性などを付与する層である。表層3は、表面保護層4が摩耗した場合における床材本体2の摩耗防止や、表面保護層4を剥がれ難くするためのものである。表層3としては、特に限定されるものではないが、例えば熱可塑性樹脂および可塑剤などにより形成され、熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、エステル樹脂、各種エラストマー、ゴムなどが挙げられ、柔軟性や加工性、耐久性、コストの観点などから塩化ビニル樹脂が好ましい。塩化ビニル樹脂は、ペースト塩化ビニル系樹脂、サスペンション塩化ビニル系樹脂などが用いられる。熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。可塑剤としては、安息香酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤などが使用される。可塑剤は、単独で使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。 The surface layer 3 is a layer that imparts durability, abrasion resistance, scratch resistance, and the like to the floor material 1. The surface layer 3 is for preventing the floor material main body 2 from being worn when the surface protective layer 4 is worn and for making it difficult for the surface protective layer 4 to be peeled off. The surface layer 3 is not particularly limited, but is formed of, for example, a thermoplastic resin and a plasticizing agent, and the thermoplastic resin includes vinyl chloride resin, olefin resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, amide resin, and ester. Examples thereof include resins, various elastomers, and rubbers, and vinyl chloride resins are preferable from the viewpoints of flexibility, processability, durability, and cost. As the vinyl chloride resin, a paste vinyl chloride resin, a suspension vinyl chloride resin and the like are used. The thermoplastic resin may be used alone or in combination of two or more. As the plasticizer, a benzoic acid ester-based plasticizer, a phthalate ester-based plasticizer, and the like are used. The plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

表面保護層4は、床材1の最も表側に位置する層であって、床材本体2を保護する層である。表面保護層4は、透明又は不透明でもよいが、表面保護層4の裏面側に設けられた化粧層24などの意匠を視認できるようにするため、透明であることが好ましい。表面保護層4は、耐傷付き性を発揮しつつ、表面保護層全体がもろくならず、耐衝撃性にも優れるという理由から、層厚が2~50μmであることが好ましく、5~35μmであることがより好ましい。特に、層厚が3μm以上で十分な耐傷性が得られ、層厚が35μm以下で床材全体の剛性が高くなりすぎず、割れにくく、加工性がしやすくなる。 The surface protective layer 4 is a layer located on the outermost side of the floor material 1 and is a layer that protects the floor material main body 2. The surface protective layer 4 may be transparent or opaque, but is preferably transparent in order to make the design such as the decorative layer 24 provided on the back surface side of the surface protective layer 4 visible. The surface protective layer 4 preferably has a layer thickness of 2 to 50 μm, preferably 5 to 35 μm, because the entire surface protective layer is not brittle and has excellent impact resistance while exhibiting scratch resistance. Is more preferable. In particular, when the layer thickness is 3 μm or more, sufficient scratch resistance can be obtained, and when the layer thickness is 35 μm or less, the rigidity of the entire floor material does not become too high, it is difficult to crack, and workability is easy.

本発明において、表面保護層4は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含み、前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも1種類と、防滑性粒子とを含む。 In the present invention, the surface protective layer 4 contains a cured product of an ionizing radiation curable resin composition, and the ionizing radiation curable resin composition is an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionizing radiation curable resin. It contains at least one selected from a fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin and anti-slip particles.

本発明の表面保護層4に用いられる電離放射線硬化性樹脂は、荷電粒子線又は電磁波の中でモノマーなどを架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、電子線又は紫外線などを照射することにより、架橋、硬化した樹脂を指し、公知の方法で電離放射線硬化性樹脂組成物に電子線または光を照射して得ることができるものである。電離放射線硬化性樹脂は、例えば、硬化性モノマー又はオリゴマーが電離放射線により硬化した樹脂である。前記硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、電離放射線によって硬化可能であれば特に限定されず、前記硬化性モノマーとしては、表面保護層4に要求される硬度や光沢、耐汚染性などの特性を有し、塗工に適当な従来公知の単官能モノマーや2官能モノマー、3官能以上の多官能モノマーを1種単独で又は2種以上併用できる。前記硬化性オリゴマーとしては、表面保護層4に要求される硬度や光沢、耐汚染性などの特性を有し、塗工に適当なビスフェノールA型、ノボラック型、ポリブタジエン型のエポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテル型のウレタン(メタ)アクリレートなどのオリゴマーを1種単独で又は2種以上併用できる。比較的強固な表面保護層4を形成でき且つ汎用的であることから、紫外線によって硬化する硬化性モノマー又はオリゴマーを用いることが好ましい。 The ionizing radiation curable resin used for the surface protective layer 4 of the present invention has an energy quantum capable of cross-linking and polymerizing a monomer or the like in a charged particle beam or an electromagnetic wave, that is, irradiating with an electron beam or an ultraviolet ray. This refers to a crosslinked and cured resin, which can be obtained by irradiating an ionizing radiation curable resin composition with an electron beam or light by a known method. The ionizing radiation curable resin is, for example, a resin in which a curable monomer or oligomer is cured by ionizing radiation. The curable monomer or oligomer is not particularly limited as long as it can be cured by ionizing radiation, and the curable monomer has characteristics such as hardness, gloss, and stain resistance required for the surface protective layer 4. , Conventionally known monofunctional monomers, bifunctional monomers, trifunctional or higher polyfunctional monomers suitable for coating can be used alone or in combination of two or more. The curable oligomer has characteristics such as hardness, gloss, and stain resistance required for the surface protective layer 4, and is suitable for coating with bisphenol A type, novolak type, and polybutadiene type epoxy (meth) acrylates. Oligomers such as polyether type urethane (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more. Since a relatively strong surface protective layer 4 can be formed and is versatile, it is preferable to use a curable monomer or oligomer that is cured by ultraviolet rays.

硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に(メタ)アクリレート基、(メタ)アクリロイルオキシ基等の重合性不飽和結合基又はエポキシ基等を有するモノマー又はオリゴマーが挙げられる。 Examples of the curable monomer or oligomer include a monomer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond group such as a (meth) acrylate group or a (meth) acryloyloxy group or an epoxy group in the molecule.

前記硬化性モノマーの具体例としては、α-メチルスチレン等のスチレン系モノマー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、分子中に2個以上のチオール基を有するポリオール化合物などが挙げられる。前記硬化性オリゴマーの具体例としては、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、コロイダルシリ力と(メタ)アクリロイルアルコキシシランを縮合して得られる有磯無機ハイブリッド(メタ)アクリレートなどの重合性不飽和結合を有する単官能(メタ)アクリレートまたは多官能(メタ)アクリレート、不飽和ポリエステル、エポキシなどが挙げられる。 Specific examples of the curable monomer include styrene-based monomers such as α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, -2-ethylhexyl (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta. Examples thereof include (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and a polyol compound having two or more thiol groups in the molecule. Specific examples of the curable oligomer include urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and Iso-inorganic hybrid (meth) obtained by condensing colloidal siri force and (meth) acryloyl alkoxysilane. ) Monofunctional (meth) acrylate or polyfunctional (meth) acrylate having a polymerizable unsaturated bond such as acrylate, unsaturated polyester, epoxy and the like can be mentioned.

これらの中では、適度な柔軟性を有し、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れた床材1を形成でき、さらに、床材本体2との密着性に優れていることから、ウレタン(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。 Among these, urethane can be formed as a flooring material 1 having appropriate flexibility, excellent heat resistance, chemical resistance, and durability, and further excellent in adhesion to the flooring material main body 2. It is preferable to use (meth) acrylate.

前記硬化性モノマー又はオリゴマーの分子量は、特に限定されないが、例えば、200~10000の範囲内などが挙げられる。 The molecular weight of the curable monomer or oligomer is not particularly limited, and examples thereof include the range of 200 to 10,000.

本発明で使用される、電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂が重合した硬化性樹脂から選ばれる少なくとも1種類と防滑性粒子とを含み、必要に応じて、その他の成分を含んで形成されている。他の成分としては、シリコン変性されていない電離放射線硬化性樹脂、フッ素変性されていない電離放射線硬化性樹脂、重合開始剤、その他の各種添加剤などが挙げられる。電離放射線により硬化する樹脂としては、加工性の良さ及び汎用的であることから、光硬化性樹脂を用いることが好ましく、紫外線硬化性樹脂を用いることがより好ましい。 The ionizing radiation curable resin composition used in the present invention is selected from a curable resin obtained by polymerizing an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin. It is formed by containing at least one kind of anti-slip particles and, if necessary, other components. Examples of other components include an ionizing radiation curable resin not modified with silicon, an ionizing radiation curable resin not modified with fluorine, a polymerization initiator, and various other additives. As the resin that can be cured by ionizing radiation, it is preferable to use a photocurable resin, and it is more preferable to use an ultraviolet curable resin because of its good processability and versatility.

たとえば、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂と、シリコン変性されていない電離放射線硬化性樹脂とを混ぜて使用する場合、両者とも、光硬化性樹脂、または紫外線硬化性樹脂を選定することによって、製造時の作業性に優れるので好ましい。電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂と、フッ素変性されていない電離放射線硬化性樹脂とを混ぜて使用する場合も同様である。 For example, when an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionizing radiation curable resin not silicon-modified are mixed and used, a photocurable resin or an ultraviolet curable resin is selected for both. This is preferable because it is excellent in workability during manufacturing. The same applies to the case where the ionizing radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin and the ionizing radiation curable resin not fluorinated are mixed and used.

電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、シリコン変性されているので、ブリードアウトすることがなく、防滑性粒子に強固に結合することができ、硬化後に剥がれを抑制し、床材としての耐久性に優れる。 Since the ionizing radiation curable silicone-modified urethane (meth) acrylate resin is silicon-modified, it does not bleed out and can be firmly bonded to anti-slip particles, suppresses peeling after curing, and is used as a flooring material. Has excellent durability.

電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂及び電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、硬化反応に利用できる官能基を1個以上含むことができ、好ましくは2個以上含むことができる。特に、2官能以上の多官能(メタ)アクリレートであり得る。前記多官能(メタ)アクリレートは、エポキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホン酸基またはイソシアネート基を含むことができる。 The ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and the ionizing radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin can contain one or more functional groups that can be used for the curing reaction, and preferably contain two or more functional groups. Can be done. In particular, it can be a bifunctional or higher functional (meth) acrylate. The polyfunctional (meth) acrylate can contain an epoxy group, a hydroxy group, an amino group, a sulfonic acid group or an isocyanate group.

電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂と電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂が重合した硬化性樹脂を合わせた含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物中0.1質量%~5質量%が好ましく、0.3質量%~3質量%がより好ましい。0.1質量%以上で防汚性が確保でき、質重量%以下だと床材の防滑性を損なうことがない。 The combined content of the curable resin obtained by polymerizing the ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and the ionizing radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin is 0.1 mass by mass in the ionizing radiation curable resin composition. % To 5% by mass is preferable, and 0.3% by mass to 3% by mass is more preferable. Antifouling property can be ensured when it is 0.1% by mass or more, and anti-slip property of the floor material is not impaired when it is less than the quality weight%.

また、電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂及び電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂の重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート単量体を用いると、重合性が良いため、好適である。 Further, as the polymerizable monomer of the ionized radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin and the ionized radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin, a (meth) acrylate simple substance having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is used. It is preferable to use a weight because the polymerizable property is good.

電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、ポリシロキサンからなる片方乃至両方の末端に(メタ)アクリル基を導入した電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂の一つである。電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂としては、たとえば電離放射線硬化性ポリシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレート樹脂であり、ポリシロキサン中の官能基とウレタン(メタ)アクリレート樹脂中の官能基が化学的に反応し結合したものをいう。(メタ)アクリル基は、1~6つ有するものが好ましく、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。 The ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin is one of the ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resins having a (meth) acrylic group introduced at one or both ends of polysiloxane. The ionized radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin is, for example, an ionized radiation curable polysiloxane-based urethane (meth) acrylate resin, in which the functional group in the polysiloxane and the functional group in the urethane (meth) acrylate resin are present. A chemical reaction and bond. The (meth) acrylic group preferably has 1 to 6 groups, and is roughly classified into a side chain type, a double-ended type, a single-ended type, and a side-chain double-ended type depending on the bonding position of the organic group to be substituted. The bonding position of the organic group is not particularly limited.

本発明で用いられるシリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂としては、電離放射線硬化性ポリシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレート樹脂が好適であり、1種または2種以上のポリジアルキルシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレートを使用することができる。好ましくはポリジメチルシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレートであり、たとえばイソシアネート類とシリコーンポリオール類とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類とを反応させることにより合成され、分子中に官能基としてアクリロイル基(CH2=CH-CO-)またはメタクリロイル基(CH2=C(CH3)-CO-)を有し、ウレタン結合(-NH-COO-)と、ポリジアルキルシロキサン結合、好ましくはポリジメチルシロキサン結合(-(-Si(CH3)2 -O-)n-)を有する。これらは公知の方法により合成することができる。なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの総称である。 As the silicon-modified urethane (meth) acrylate resin used in the present invention, an ionizing radiation curable polysiloxane-based urethane (meth) acrylate resin is suitable, and one or more polydialkylsiloxane-based urethane (meth) acrylates are suitable. Can be used. It is preferably a polydimethylsiloxane-based urethane (meth) acrylate, which is synthesized by reacting isocyanates with silicone polyols and hydroxyalkyl (meth) acrylates, and has an acryloyl group (CH 2 =) as a functional group in the molecule. It has a CH-CO-) or methacryloyl group (CH 2 = C (CH 3 ) -CO-), and has a urethane bond (-NH-COO-) and a polydialkylsiloxane bond, preferably a polydimethylsiloxane bond (-(-(-). It has -Si (CH 3 ) 2 -O-) n-). These can be synthesized by a known method. In the present invention, "(meth) acrylate" is a general term for acrylate and methacrylate.

一方、本発明で用いられるフッ素変性(メタ)アクリレートは、パーフルオロ基を有する化合物を(メタ)アクリレートと反応させることによって製造できる。例えば、前記硬化性フッ素系化合物は、パーフルオロポリオール、パーフルオロポリエーテルポリオール、カルボン酸を有するパーフルオロポリエーテル二塩基酸、及びエポキシ基を有するパーフルオロポリエーテルエポキシ化合物等のようなパーフルオロ基を有する化合物を、カルボン酸を有する変性(メタ)アクリレート、エポキシ基を有する(メタ)アクリレート及びイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレートと反応させることにより形成される多官能(メタ)アクリレートであり、2-(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロオクチル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-9-メチルデシル)-1,2-エポキシプロパン、(メタ)アクリル酸-2,2,2-トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸-2-トリフルオロメチル等のオリゴマーまたはプレポリマーを含むことができる。 On the other hand, the fluorine-modified (meth) acrylate used in the present invention can be produced by reacting a compound having a perfluoro group with the (meth) acrylate. For example, the curable fluorocompound is a perfluoro group such as a perfluoro polyol, a perfluoropolyether polyol, a perfluoropolyether dibasic acid having a carboxylic acid, a perfluoropolyether epoxy compound having an epoxy group, and the like. A polyfunctional compound formed by reacting a compound having a carboxylic acid with a polyfunctional (meth) acrylate such as a modified (meth) acrylate having a carboxylic acid, a (meth) acrylate having an epoxy group, and a (meth) acrylate having an isocyanate group. (Meta) acrylates, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3- (perfluoro-9-methyldecyl) -1,2- It can contain oligomers or prepolymers such as epoxide propane, (meth) acrylic acid-2,2,2-trifluoroethyl, (meth) acrylic acid-2-trifluoromethyl.

本発明で用いられる電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂及び電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、電離放射線硬化性樹脂組成物が硬化する際に、同時に硬化して一体化して表面硬度の高い光硬化樹脂層を形成する。このため、表面にシリコンやフッ素がブリードアウトすることなく良好で持続的な防汚性表面を得ることができる。さらに、これらの変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、分子内にウレタン結合を有する為、水素結合による適度な靱性を有し、床材に必要な耐屈曲性に優れる。
また、本発明の表面保護層4の表面に滑性を付与し、耐擦傷性等を向上させることができる。同時に滑りやすくなるという課題が生じる。
The ionized radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and the ionized radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin used in the present invention are simultaneously cured and integrated when the ionized radiation curable resin composition is cured. To form a photocurable resin layer with high surface hardness. Therefore, it is possible to obtain a good and continuous antifouling surface without bleeding out of silicon or fluorine on the surface. Further, since these modified urethane (meth) acrylate resins have urethane bonds in the molecule, they have appropriate toughness due to hydrogen bonds and are excellent in bending resistance required for floor materials.
Further, it is possible to impart slipperiness to the surface of the surface protective layer 4 of the present invention and improve scratch resistance and the like. At the same time, the problem of slipperiness arises.

シリコン変性されていない電離放射線硬化性樹脂、フッ素変性されていない電離放射線硬化性樹脂としては、従来公知のものを使用することができる。これら電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線によって硬化する電子放射線硬化性の、モノマー及びオリゴマーの少なくとも一方が重合してなる、硬化性樹脂を、含んでおり、必要に応じて、その他の成分を含んでもよい。 As the ionizing radiation curable resin not modified with silicon and the ionizing radiation curable resin not modified with fluorine, conventionally known ones can be used. These ionizing radiation curable resins contain an electron radiation curable, curable resin obtained by polymerizing at least one of a monomer and an oligomer, which is cured by ionizing radiation, and if necessary, contain other components. But it may be.

電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に(メタ)アクリレート基、(メタ)アクリロイルオキシ基等の、重合性不飽和結合基又はエポキシ基等を有する、モノマー又はオリゴマーが、挙げられる。電離放射線硬化性モノマーの具体例としては、α-メチルスチレン等のスチレン系モノマー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、分子中に2個以上のチオール基を有するポリオール化合物などが、挙げられる。電離放射線硬化性オリゴマーの具体例としては、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等のアクリレート;不飽和ポリエステル;エポキシなどが、挙げられる。これらの電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーは、単独で使用でき、又は、2種以上を併用できる。汎用的であり、加工性に優れることから、紫外線によって硬化する硬化性モノマー又はオリゴマーを用いることが好ましい。 Examples of the ionizing radiation curable monomer or oligomer include a monomer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond group or epoxy group such as a (meth) acrylate group and a (meth) acryloyloxy group in the molecule. .. Specific examples of the ionizing radiation curable monomer include styrene-based monomers such as α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, -2-ethylhexyl (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol. Examples thereof include penta (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyol compounds having two or more thiol groups in the molecule. Specific examples of the ionizing radiation curable oligomer include acrylates such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate; unsaturated polyester; and epoxy. These ionizing radiation curable monomers or oligomers can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a curable monomer or oligomer that is cured by ultraviolet rays because it is versatile and has excellent processability.

特に、電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に(メタ)アクリレート基を有する、モノマー又はオリゴマーを用いるのが好ましく、更には、ウレタン(メタ)アクリレートを用いるのがより好ましい。 In particular, as the ionizing radiation curable monomer or oligomer, it is preferable to use a monomer or oligomer having a (meth) acrylate group in the molecule, and further preferably, urethane (meth) acrylate is used.

電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーの、分子量は、特に限定されないが、例えば200~10000の範囲内であるのが好ましい。 The molecular weight of the ionizing radiation curable monomer or oligomer is not particularly limited, but is preferably in the range of, for example, 200 to 10000.

電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーは、通常、重合開始剤が添加されて使用される。重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、3-メチルアセトフェノン、4-クロロベンゾフェノン、4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、N,N,N’,N’-テトラメチル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、その他のチオキサント系化合物などが、挙げられる。 Ionizing radiation curable monomers or oligomers are usually used with the addition of a polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, benzoinpropyl ether, and benzyldimethylketal. , N, N, N', N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1-one, other thioxanth-based compounds, etc. However, it can be mentioned.

防滑性粒子5は、表面保護層4に防滑性を付与する粒子であり、表面保護層4に配合することにより、表面保護層4の表面に微細な凹凸が生じ、表面保護層4上に乗る足裏が滑り難くなる。防滑性粒子5としては、例えば、1種または2種以上の無機粒子を使用することができる。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、ガラス、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、窒化珪素、炭化珪素、ゼオライト、シラスバルーン、珪藻土、二酸化ケイ素、ダイヤモンドなどの粉粒体が挙げられ、耐久性やコストの観点から好ましくはアルミナである。なお、本発明の床材1には、表面保護層4に、光触媒粒子を含有させないことが好ましい。光触媒粒子は光活性作用を有する酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化銅等よりなり、過酸化水素、ヒドロキシルラジカルなどの活性酸素を生成する粒子である。本発明の床材1は、光触媒粒子が生成した活性酸素によって、酸化・分解されて耐久性低下し、表面保護層4から防滑性粒子5が剥落しやすくなり、防汚性、防滑性が低下しやすくなる。したがって、電離放射線硬化性樹脂組成物中の光触媒粒子の含有量は、好ましくは4質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。 The anti-slip particles 5 are particles that impart anti-slip properties to the surface protective layer 4, and when blended with the surface protective layer 4, fine irregularities are generated on the surface of the surface protective layer 4 and the particles are placed on the surface protective layer 4. The soles of the feet are less slippery. As the anti-slip particles 5, for example, one kind or two or more kinds of inorganic particles can be used. Examples of the inorganic particles include powders and granules such as silica, alumina, glass, calcium carbonate, barium sulfate, zirconium oxide, silicon nitride, silicon carbide, zeolite, silas balloon, diatomaceous earth, silicon dioxide, and diamond, and have durability and cost. From the viewpoint of the above, alumina is preferable. It is preferable that the floor material 1 of the present invention does not contain photocatalytic particles in the surface protective layer 4. The photocatalytic particles are composed of titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, iron oxide, copper oxide and the like having a photoactive action, and are particles that generate active oxygen such as hydrogen peroxide and hydroxyl radical. The floor material 1 of the present invention is oxidized and decomposed by the active oxygen generated by the photocatalytic particles to reduce the durability, the anti-slip particles 5 are easily peeled off from the surface protective layer 4, and the antifouling property and the anti-slip property are deteriorated. It will be easier to do. Therefore, the content of the photocatalytic particles in the ionizing radiation curable resin composition is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

防滑性粒子5の形状は、楕円体や球などの球状、多角形、鱗片状、不定形等が挙げられるが、球状は、角が丸まっているので、防汚性と防滑性の両立の観点から好ましい。防滑性粒子5の平均粒子径は、好ましくは2μm~100μmであり、より好ましくは5μm~80μmであり、さらに好ましくは15μm~60μmである。防滑性を付与しつつも防汚性を阻害しない観点から、防滑性粒子5の平均粒子径と表面保護層4の厚さとの比(粒子径μm/厚さμm)は、好ましくは0.1~10であり、より好ましくは0.5~5であり、さらに好ましくは0.8~3である。本明細書における防滑性粒子5の平均粒子径は、レーザー光回折法による粒度分布測定により測定されたものを指す。これによって、表面保護層4の表面に微細な凹凸が形成され、防汚性と防滑性を両立させることができる。 Examples of the shape of the anti-slip particles 5 include a spherical shape such as an ellipsoid or a sphere, a polygonal shape, a scaly shape, an amorphous shape, and the like. It is preferable from. The average particle size of the anti-slip particles 5 is preferably 2 μm to 100 μm, more preferably 5 μm to 80 μm, and further preferably 15 μm to 60 μm. The ratio (particle diameter μm / thickness μm) between the average particle size of the anti-slip particles 5 and the thickness of the surface protective layer 4 is preferably 0.1 from the viewpoint of imparting anti-slip properties but not impairing antifouling properties. It is -10, more preferably 0.5-5, and even more preferably 0.8-3. The average particle size of the anti-slip particles 5 in the present specification refers to those measured by particle size distribution measurement by a laser light diffraction method. As a result, fine irregularities are formed on the surface of the surface protective layer 4, and both antifouling property and anti-slip property can be achieved at the same time.

また、図4に示すように、防滑性粒子5は、防汚性の観点から、表面保護層4の中に埋没していることが好ましく、凸部においても、防滑性粒子5の表面に表面保護層4が薄く被覆している被覆部5aが形成されることが好ましい。防滑性粒子5が表面保護層4から露出してしまうと、露出した箇所において汚れが付着し易くなり、防汚性が悪化することとなる。たとえば、被覆部5aの厚みは、1μm~10μmであり、好ましくは、4~8μmである。被覆部5aの厚みが、下限値よりも小さいと、被覆部5aが剥がれ易くなり、上限値よりも大きいと、防滑性粒子5による凹凸の形成が困難となる。 Further, as shown in FIG. 4, the anti-slip particles 5 are preferably embedded in the surface protective layer 4 from the viewpoint of antifouling property, and even in the convex portion, the surface of the anti-slip particles 5 is surfaced. It is preferable to form a covering portion 5a in which the protective layer 4 is thinly covered. When the anti-slip particles 5 are exposed from the surface protective layer 4, dirt is likely to adhere to the exposed portion, and the antifouling property is deteriorated. For example, the thickness of the covering portion 5a is 1 μm to 10 μm, preferably 4 to 8 μm. If the thickness of the covering portion 5a is smaller than the lower limit value, the covering portion 5a is likely to be peeled off, and if it is larger than the upper limit value, it becomes difficult for the anti-slip particles 5 to form irregularities.

電離放射線硬化性樹脂組成物中の防滑性粒子5の含有量は、粘度等加工性の観点から、好ましくは5~60質量%であり、より好ましくは10~45質量%であり、さらに好ましくは12~30質量%である。防滑性粒子5の含有量は、防滑性粒子5を2種以上使用した場合においては合計量を指す。 The content of the anti-slip particles 5 in the ionizing radiation curable resin composition is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, still more preferably, from the viewpoint of processability such as viscosity. It is 12 to 30% by mass. The content of the anti-slip particles 5 refers to the total amount when two or more kinds of anti-slip particles 5 are used.

電離放射線硬化性樹脂組成物には、電離放射線重合開始剤が添加されることが好ましい。電離放射線重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系電離放射線重合開始剤、アセトフェノン系電離放射線重合開始剤、ベンゾフェノン系電離放射線重合開始剤、チオキサントン系電離放射線重合開始剤などが挙げられる。 It is preferable that an ionizing radiation polymerization initiator is added to the ionizing radiation curable resin composition. Examples of the ionizing radiation polymerization initiator include a benzoin-based ionizing radiation polymerization initiator, an acetophenone-based ionizing radiation polymerization initiator, a benzophenone-based ionizing radiation polymerization initiator, and a thioxanthone-based ionizing radiation polymerization initiator.

ベンゾイン系電離放射線重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the benzoin-based ionizing radiation polymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

アセトフェノン系電離放射線重合開始剤としては、ベンジルジメチルケタール(別名、2,2-ジメトキシ-2- フェニルアセトフェノン)、ジエトキシアセトフェノン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- ジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- トリクロロアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2- メチル-1- フェニルプロパン-1- オン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、1-(4-ドデシルフェニル)-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)- フェニル(2-ヒドロキシ-2- プロピル)ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4- (メチルチオ)フェニル]-2- モルホリノプロパン-1などが挙げられ、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましく用いられる。 Examples of the acetophenone-based ionizing radiation polymerization initiator include benzyldimethylketal (also known as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone), diethoxyacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, and 4-t. -Butyl-Trichloroacetophenone, 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4- (4-) Dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1 -[4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 and the like can be mentioned, and benzyldimethylketal and 1-hydroxycyclohexylphenylketone are preferably used.

ベンゾフェノン系電離放射線重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチルジフェニルサルファイド、3,3'- ジメチル-4- メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。 Benzophenone-based ionizing radiation polymerization initiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylicized benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3'-dimethyl. -4-Mester benzophenone and the like can be mentioned.

チオキサントン系電離放射線重合開始剤としては、チオキサンソン、2-クロルチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチルチオキサンソン、2,4-ジイソプロピルチオキサンソンなどが挙げられる。 Examples of the thioxanthone-based ionizing radiation polymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorthioxanson, 2-methylthioxanson, 2,4-dimethylthioxanson, isopropylthioxanson, 2,4-dichlorothioxanson, 2, Examples thereof include 4-dichloromethane and 2,4-diisopropylthioxanson.

電離放射線重合開始剤は、電離放射線硬化性脂組成物全体100質量部に対して、0.1~10質量部、好ましくは1~8質量部、さらに好ましくは2~6質量部の割合で用いられる。 The ionizing radiation polymerization initiator is used in a proportion of 0.1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 8 parts by mass, and more preferably 2 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the entire ionizing radiation curable fat composition. Be done.

その他、電離放射線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、任意に添加剤を含むことができ、添加剤としては、溶剤、レベリング剤、防滑性粒子以外の微粒子、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、酸化防止剤、チクソトロピー化剤、重合禁止剤、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、艶消し剤、消泡剤、沈降防止剤、熱安定剤、(メタ)アクリレート系モノマー、硬化性樹脂を含む組成物などが挙げられる。 In addition, the ionizing radiation curable resin composition may optionally contain an additive as long as it does not impair the object of the present invention, and the additive may include a solvent, a leveling agent, and anti-slip particles. Fine particles, fillers, dispersants, plasticizers, UV absorbers, surfactants, antioxidants, thixotropic agents, polymerization inhibitors, reactive diluents, non-reactive diluents, matting agents, defoaming agents, Examples thereof include a sedimentation inhibitor, a heat stabilizer, a (meth) acrylate-based monomer, and a composition containing a curable resin.

溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、グリコール類、セロソルブ類、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類などが挙げられる。溶媒は、単独で使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。 Examples of the solvent include alcohols, ketones, esters, ethers, glycols, cellosolves, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and the like. The solvent may be used alone or in combination of two or more.

本発明で必要に応じて用いられる(メタ)アクリレート系モノマーとしては、具体的には、アルキレンポリオールや低重合率のポリエーテルポリオールと、(メタ)アクリル酸とのエステルで、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、2(2- エトキシエトキシ)エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylate-based monomer used in the present invention as necessary include an ester of an alkylene polyol or a polyether polyol having a low polymerization rate and a (meth) acrylic acid, and 1,4-butane. Didiol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, Examples thereof include 1,3-butylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate.

本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物は、床材1の床材本体2上に、ゴムないしスポンジロールコーター、スプレー、バキュームコーターなどの塗装機を用いて塗布され、塗布面に電子線または光、好ましくは紫外線を照射してウェット状態の塗膜を硬化させることにより、汚染除去性に優れた硬化塗膜(被膜)が得られる。本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物の塗装回数は、特に制限はなく、一回または二回以上でもよい。 The ionizing radiation curable resin composition of the present invention is applied onto the floor material main body 2 of the floor material 1 using a coating machine such as a rubber or sponge roll coater, a spray, or a vacuum coater, and an electron beam or light is applied to the coated surface. By irradiating, preferably, ultraviolet rays to cure the wet coating film, a cured coating film (coating film) having excellent stain removing properties can be obtained. The number of times the ionizing radiation curable resin composition of the present invention is applied is not particularly limited and may be once or twice or more.

この電離放射線の照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば200kV、3~10Mradの条件で電子線照射して塗膜を硬化させることができる。また、光照射の光は、紫外線または可視光線であり、光照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば高圧水銀ランプは、80~120W/cm1灯で、ベルトスピードは5~20m/分であり、灯数を増すことにより、ベルトスピードを早くすることができる。また、W/cmの能力を増すことにより、ベルトスピードを早くすることができる。 Irradiation of this ionizing radiation can be performed by a conventionally known irradiation method. For example, the coating film can be cured by irradiating with an electron beam under the conditions of 200 kV and 3 to 10 mad. Further, the light of light irradiation is ultraviolet rays or visible light, and the light irradiation can be performed by a conventionally known irradiation method. For example, a high-pressure mercury lamp has one lamp of 80 to 120 W / cm and a belt speed of 5 to 20 m / min, and the belt speed can be increased by increasing the number of lamps. Further, by increasing the capacity of W / cm, the belt speed can be increased.

表面保護層4の硬度は、表面保護層4の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物を25μmの膜厚でガラス板上に塗布して硬化させたものの鉛筆硬度で評価することができ、耐久性、傷つき難さ、耐衝撃性の観点から好ましくは6B~4Hである。鉛筆硬度の測定は、鉛筆硬度試験(JIS K 5600-5-4)に準じて、評価する。 The hardness of the surface protective layer 4 can be evaluated by the pencil hardness of the ionizing radiation curable resin composition used for forming the surface protective layer 4 applied on a glass plate with a film thickness of 25 μm and cured. From the viewpoint of durability, scratch resistance, and impact resistance, it is preferably 6B to 4H. The pencil hardness is measured according to the pencil hardness test (JIS K 5600-5-4).

表面保護層4の硬度は、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋密度などを適切に設計することによって実現され、上記の硬度となるような架橋密度とすることが好ましい。 The hardness of the surface protective layer 4 is realized by appropriately designing the cross-linking density of the ionizing radiation curable resin composition and the like, and it is preferable that the cross-linking density is such that the above-mentioned hardness is obtained.

表面保護層4の表面粗さは、防滑性と防汚性を兼ね備えるという観点から、次のようなRa、Ry、Rpkの各値が好ましい。Raは、好ましくは1.85~13であり、より好ましくは1.9~8であり、さらに好ましくは1.9~5である。Ryは、好ましくは9~70であり、より好ましくは10~50であり、さらに好ましくは10~30である。Rpkは、好ましくは2~30であり、より好ましくは3~20であり、さらに好ましくは3.5~12である。本明細書における表面粗さは、JIS B0601-1994に準じて表面粗さ測定機により測定されたものから算出される。Ra、Ry、Rpkの各値が下限値以上であれば防汚性を高めることができ、上限値以下であれば歩行に違和感が無く、防滑性が良好である。 The surface roughness of the surface protective layer 4 is preferably the following Ra, Ry, and Rpk values from the viewpoint of having both anti-slip property and anti-fouling property. Ra is preferably 1.85 to 13, more preferably 1.9 to 8, and even more preferably 1.9 to 5. Ry is preferably 9 to 70, more preferably 10 to 50, and even more preferably 10 to 30. The Rpk is preferably 2 to 30, more preferably 3 to 20, and even more preferably 3.5 to 12. The surface roughness in the present specification is calculated from the one measured by the surface roughness measuring machine according to JIS B0601-1994. When each value of Ra, Ry, and Rpk is at least the lower limit value, the antifouling property can be enhanced, and when it is at least the upper limit value, there is no discomfort in walking and the anti-slip property is good.

表面保護層4には、防滑性を付与する観点から、エンボスを施してもよい。エンボス加工は、床材1の表面に所望の凹凸形状を付与するために行う。例えば、表面保護層4を加熱軟化させた後、所望の形の凹凸形状を有するエンボス版で加圧・賦形し、冷却固定することによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。エンボス加工の凹凸形状としては、特に限定されず、例えば、木目導管溝、浮造模様(浮出した年輪の凹凸模様)、ヘアライン、砂目、梨地、その他、図示しないが定形の凸部が規則的又は不規則的配列で突設されたもの、不定形の凸部が不規則的配列で突設されたもの等が挙げられるが、防滑性の付与という観点から、砂目や梨地などの指向性の無い模様がどの方向にも防滑性を均一に発揮することができるので好ましい。また、エンボスの深度は、防滑性の付与という観点から、たとえば、0.01~0.5mm、より好ましくは0.05mm~0.3mmであり、さらに好ましくは0.1mm~0.2mmが好ましい。 The surface protective layer 4 may be embossed from the viewpoint of imparting anti-slip properties. The embossing process is performed in order to impart a desired uneven shape to the surface of the floor material 1. For example, after the surface protective layer 4 is heat-softened, it is pressed and shaped with an embossed plate having a desired uneven shape, and then cooled and fixed to give a texture. The embossing can be performed by a known single-wafer or rotary embossing machine. The uneven shape of the embossing is not particularly limited, and for example, a wood grain conduit groove, a floating pattern (an uneven pattern of an embossed annual ring), a hairline, a sand grain, a satin finish, and other fixed convex parts (not shown) are regular. Alternatively, there are those in which the irregularly arranged protrusions and those in which the irregular convex portions are projected in an irregular arrangement, etc., but from the viewpoint of imparting anti-slip properties, the directionalness of sand grain or satin finish is given. It is preferable to use a pattern without a pattern because the anti-slip property can be uniformly exhibited in any direction. The embossing depth is, for example, 0.01 to 0.5 mm, more preferably 0.05 mm to 0.3 mm, still more preferably 0.1 mm to 0.2 mm, from the viewpoint of imparting anti-slip properties. ..

表面保護層4は、透明でもよいし、不透明でもよいが、床材本体2の意匠を視認できる程度に透明であることが好ましい。 The surface protective layer 4 may be transparent or opaque, but it is preferable that the surface protective layer 4 is transparent enough to visually recognize the design of the floor material main body 2.

表面保護層4の厚さTは、特に限定されるものではないが、5~150μmが好ましく、10~70μmがより好ましく、15~40μmがさらに好ましい。本明細書において、表面保護層の厚さは、図4に示すように、防滑性粒子5により隆起した分の厚さを含むものではない。 The thickness T of the surface protective layer 4 is not particularly limited, but is preferably 5 to 150 μm, more preferably 10 to 70 μm, and even more preferably 15 to 40 μm. In the present specification, the thickness of the surface protective layer does not include the thickness of the portion raised by the anti-slip particles 5, as shown in FIG.

[電離放射線硬化性樹脂組成物の調製]
実施例1~8
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂「UV No.119LT-DX(中国塗料社製)」に表4~6記載ののアルミナを表4~6に記載の質量比となるように添加して、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
[Preparation of ionizing radiation curable resin composition]
Examples 1-8
The aluminas shown in Tables 4 to 6 in the ionizing radiation curable resin "UV No. 119LT-DX (manufactured by China Paint Co., Ltd.)" containing an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin are listed in Tables 4 to 6. The ionizing radiation curable resin composition was prepared by adding so as to have a mass ratio of.

比較例1
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂「UV No.146B(中国塗料社製)」を電離放射線硬化性樹脂組成物として使用した。
Comparative Example 1
Ionizing radiation curable urethane (meth) acrylate resin that does not contain ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin "UV No. 146B (manufactured by China Paint Co., Ltd.)" Was used as an ionizing radiation curable resin composition.

参考例1
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂「UV No.118LT(中国塗料社製)」を電離放射線硬化性樹脂組成物として使用した。
Reference example 1
Ionizing radiation curable urethane (meth) acrylate resin that does not contain ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin "UV No. 118LT (manufactured by China Paint Co., Ltd.)" Was used as an ionizing radiation curable resin composition.

比較例2
アルミナを添加しない以外は実施例2と同様にして調製した。
Comparative Example 2
It was prepared in the same manner as in Example 2 except that alumina was not added.

参考例2
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂「No.119LT-DX(中国塗料社製)」に代えて、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂「U1102(大日精化社製)」を使用した以外は実施例2と同様にして調製した。
Reference example 2
Instead of the ionizing radiation curable resin "No. 119LT-DX (manufactured by China Paint Co., Ltd.)" containing an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin, an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and It was prepared in the same manner as in Example 2 except that the ionizing radiation curable urethane (meth) acrylate resin "U1102 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)" containing no ionizing radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin was used.

[床材の作製]
実施例1、2、3、4、5、8、比較例1、2、参考例1、2
構成表1から表面保護層を除く床材中間品を、公知の方法で熱と圧力をかけて作製し、この床材中間品の表面に、鏡面あるいはエンボスを押した。ここで、鏡面を押すとは鏡面状のフラットな板やロールで押すことを指し、エンボスを押すとは凹凸が形成される板やロールで押すことを指す。次いで、前記のとおり調製した電離放射線硬化性樹脂組成物を、床材中間品の表層上にナチュラルロールコート法により均一な厚みで塗布した後、直ちに空気中において有電極紫外線ランプで紫外線を照射することにより、表面保護層を形成した。実施例2~5、比較例2については鏡面仕上げとエンボス仕上げの二種類のサンプルを作製し、実施例1、8、比較例1、参考例1、2については、鏡面仕上げとした。なお、表1で使用したガラスシートの目付量は30g/m2であり、通気度は299ml/cm2・secであり、エンボス仕上げにおけるエンボス深度は0.1mmであった。なお、この通気度は、ガラスシートを3枚重ねて測定した値である。
[Making flooring]
Examples 1, 2, 3, 4, 5, 8, Comparative Examples 1, 2, Reference Examples 1, 2
A flooring intermediate product excluding the surface protective layer from the composition table 1 was prepared by applying heat and pressure by a known method, and a mirror surface or embossing was pressed on the surface of the flooring material intermediate product. Here, pressing the mirror surface means pressing with a mirror-shaped flat plate or roll, and pressing embossing means pressing with a plate or roll on which unevenness is formed. Next, the ionizing radiation curable resin composition prepared as described above is applied on the surface layer of the flooring intermediate product to a uniform thickness by the natural roll coating method, and then immediately irradiated with ultraviolet rays in the air with an electrodeed ultraviolet lamp. As a result, a surface protective layer was formed. Two types of samples, mirror-finished and embossed, were prepared for Examples 2 to 5 and Comparative Example 2, and mirror-finished for Examples 1 and 8, Comparative Example 1, and Reference Examples 1 and 2. The basis weight of the glass sheet used in Table 1 was 30 g / m 2 , the air permeability was 299 ml / cm 2 · sec, and the embossing depth in the embossing finish was 0.1 mm. The air permeability is a value measured by stacking three glass sheets.

Figure 0007017847000001
Figure 0007017847000001

実施例6
構成を表1に代えて表2とした以外は実施例8と同様にして床材を作製した。但し、実施例6の床材は参考例である。
Example 6
A flooring material was produced in the same manner as in Example 8 except that the configuration was changed from Table 1 to Table 2. However, the flooring material of Example 6 is a reference example.

Figure 0007017847000002
Figure 0007017847000002

実施例7
構成を表1に代えて表3とした以外は実施例8と同様にして床材を作製した。なお、表3で使用したガラスシートは、表1で使用したものと同じである。
Example 7
A flooring material was produced in the same manner as in Example 8 except that the configuration was changed from Table 1 to Table 3. The glass sheet used in Table 3 is the same as that used in Table 1.

Figure 0007017847000003
Figure 0007017847000003

<BHM試験>
実施例1、比較例1、参考例1の床材について、縦×横=18cm×28cmの長方形状に裁断しそれぞれ3枚のサンプルを作製した。この3枚のサンプルの表面保護層とは反対側の面を、縦×横×高=52cm×52cm×45cmの立方体状の中空容器の内壁に貼り付けた。この中空容器内に、縦横高=5cm×5cm×5cmの立方体状のゴム片を6個入れ、この容器を時計回りに15分間回転(回転速度:63回転/分)させ、次に、反時計回りに15分間回転(回転速度:63回転/分)させた。回転停止後、サンプルを取り出し、その表面の汚れ状態を目視で観察し、写真撮影した。
続いて各サンプルの表面を乾燥した状態で紙拭き(乾拭)及び、水で濡らした状態で紙拭き(水拭)し、汚れを拭き終わるまでの時間(10分間以内に拭き取れないものは拭き取り不可とする。)と拭きとった後の汚れ状態を目視で観察し、写真撮影した。
清掃後の表面の防汚性および汚染除去性を、目視で以下の基準で評価した。その結果を表4に示す。また、図5に、各例の試験直後および拭き取り後の状態を示す。
◎:ヒールマークがつかない
○:ヒールマークがつくが紙拭き・水拭きで短時間で拭きとれるもの
△:ヒールマークがつくが紙拭き・水拭きで時間をかければ拭きとれるもの
×:紙拭き・水拭きした後でもわずかにヒールマークがのこるもの
<BHM test>
The flooring materials of Example 1, Comparative Example 1, and Reference Example 1 were cut into a rectangular shape of length × width = 18 cm × 28 cm, and three samples were prepared for each. The surface of the three samples opposite to the surface protective layer was attached to the inner wall of a cubic hollow container having a length × width × height = 52 cm × 52 cm × 45 cm. In this hollow container, put 6 pieces of cubic rubber pieces with vertical and horizontal height = 5 cm x 5 cm x 5 cm, rotate this container clockwise for 15 minutes (rotation speed: 63 rotations / minute), and then counterclockwise. It was rotated around for 15 minutes (rotation speed: 63 rotations / minute). After the rotation was stopped, the sample was taken out, the state of dirt on the surface was visually observed, and a photograph was taken.
Next, wipe the surface of each sample with a dry paper (dry wipe) and with water wet with a paper wipe (water wipe) until the dirt is wiped off (those that cannot be wiped within 10 minutes are wiped off). It is not possible.) And the state of dirt after wiping was visually observed and photographed.
The antifouling property and decontamination property of the surface after cleaning were visually evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4. In addition, FIG. 5 shows the states of each example immediately after the test and after wiping.
◎: Heel mark is not attached ○: Heel mark is attached but can be wiped off in a short time with paper or water wipe △: Heel mark is attached but can be wiped off with paper or water wipe ×: Paper wipe・ Slight heel marks remain even after wiping with water

Figure 0007017847000004
Figure 0007017847000004

<防滑性>
実施例2~5、比較例2、参考例2の床材について、表5に示す各種靴で滑り性の官能評価を実施した。試験結果は以下の基準に基づき、8名の測定結果から平均値を算出した。結果を表5に示す。なお、表中の「乾燥」は、サンプルの乾燥状態での防滑性を指し、「水」は、サンプル表面に対して均一に水を散布した湿潤状態での防滑性を指す。
1:滑りやすい
2:やや滑りやすい
3:やや滑りにくい
4:滑りにくい
5:滑らない
<Anti-slip property>
With respect to the floor materials of Examples 2 to 5, Comparative Example 2 and Reference Example 2, the sensory evaluation of slipperiness was carried out with various shoes shown in Table 5. As for the test results, the average value was calculated from the measurement results of 8 persons based on the following criteria. The results are shown in Table 5. In the table, "dry" refers to the anti-slip property of the sample in a dry state, and "water" refers to the anti-slip property in a wet state in which water is evenly sprayed on the surface of the sample.
1: Slippery
2: Slightly slippery 3: Slightly slippery 4: Slightly slippery 5: Non-slip

Figure 0007017847000005
Figure 0007017847000005

<反り試験>
実施例6~8の床材について、実施例6,7は、450mm×450mm、実施例8は、500mm×500mmの寸法の床材を用いて反りを測定した。反りの測定は、5℃、23℃、35℃における反りをJIS A1454 14に準拠して測定した。具体的には、試料を磨きガラス板上に表面を上にして置き、恒温室内(5、23,35±2℃、湿度50±10%)に24時間静置して調整した試料を磨きガラス板上に載せ、試料の四隅とガラス板との間隙を1/10mmスケール付きルーペを用いて反り値を測定し、その平均値を反り値とした。なお、反り値のプラスは、端部が上方に反った値(上反り値)を、マイナスは、端部が下方に反った値(下反り値)を示す。その結果を表6に示す。
<Warp test>
With respect to the flooring materials of Examples 6 to 8, warpage was measured using flooring materials having dimensions of 450 mm × 450 mm in Examples 6 and 7 and 500 mm × 500 mm in Example 8. The warp was measured at 5 ° C, 23 ° C, and 35 ° C in accordance with JIS A1454 14. Specifically, the sample is placed on a polished glass plate with the surface facing up, and the sample is prepared by allowing it to stand in a constant temperature room (5, 23, 35 ± 2 ° C., humidity 50 ± 10%) for 24 hours to prepare the polished glass. It was placed on a plate, and the warp value was measured using a loupe with a 1/10 mm scale for the gap between the four corners of the sample and the glass plate, and the average value was taken as the warp value. A positive value of the warp value indicates a value in which the end portion is warped upward (upward warp value), and a negative value indicates a value in which the end portion is warped downward (downward warp value). The results are shown in Table 6.

Figure 0007017847000006
Figure 0007017847000006

<表面粗さ>
実施例2~5、比較例2、参考例2について、JIS B0601-1994に準じて表面粗さ測定機(サーフコム130A(東京精密社製))を用いて以下の条件で、表面粗さを測定した。Ra、Ry、Rpkの各値は、サンプルの縦方向と横方向について値をそれぞれ算出し、平均値を算出したものである。さらに、前記と同様の基準で防汚性および汚染除去性を評価した。結果を表7に示す。なお、表7の防滑性評価は、表5のサンダル、乾燥状態において、3.0を超えるものを◎、2.5~3.0を○、2.5未満を×として評価している。
測定長さ:12.5mm
カットオフ:2.5mm
測定速度:1.5mm/s
測定レンジ:±40μm(一部レンジオーバーするのは±400μm)
<Surface roughness>
For Examples 2 to 5, Comparative Example 2, and Reference Example 2, the surface roughness was measured under the following conditions using a surface roughness measuring machine (Surfcom 130A (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.)) according to JIS B0601-1994. did. The values of Ra, Ry, and Rpk are obtained by calculating the values in the vertical direction and the horizontal direction of the sample, respectively, and calculating the average value. Furthermore, the antifouling property and the decontamination property were evaluated based on the same criteria as described above. The results are shown in Table 7. In addition, in the anti-slip property evaluation of Table 7, in the sandals and dry state of Table 5, those exceeding 3.0 are evaluated as ⊚, 2.5 to 3.0 are evaluated as ◯, and less than 2.5 are evaluated as ×.
Measurement length: 12.5 mm
Cutoff: 2.5 mm
Measurement speed: 1.5 mm / s
Measurement range: ± 40 μm (partial range over is ± 400 μm)

Figure 0007017847000007
Figure 0007017847000007

実施例1、比較例1、参考例1から、表面保護層に電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂が含有されていると、防汚性および汚染除去性に優れていることがわかる。 From Example 1, Comparative Example 1, and Reference Example 1, it can be seen that when the surface protective layer contains an ionizing radiation-curable silicone-modified urethane (meth) acrylate resin, it is excellent in antifouling property and stain-removing property. ..

実施2~5および比較例2から、表面保護層に防滑性粒子が含有されていると、防滑性に優れていることがわかる。 From Examples 2 to 5 and Comparative Example 2, it can be seen that when the surface protective layer contains anti-slip particles, the anti-slip property is excellent.

床材の反りについては適度なマイナス値であることが好ましいが、実施例6~8を対比すると、床材本体中にガラスシートを2枚含む実施例8が特に好ましいものであった。 The warp of the floor material is preferably an appropriate negative value, but when comparing Examples 6 to 8, Example 8 containing two glass sheets in the floor material body is particularly preferable.

表7より、Raが、1.85~13、Ryが、9~70、Rpkが、2~30の範囲を満足する実施例2~5は、防汚性および汚染除去性と、防滑性とのバランスがよいことがわかる。このうち、実施例3が特に好ましいものであった。 From Table 7, Examples 2 to 5 satisfying the range of Ra of 1.85 to 13, Ry of 9 to 70, and Rpk of 2 to 30, have antifouling property, decontamination property, and antislip property. It can be seen that the balance of is good. Of these, Example 3 was particularly preferable.

本発明は、上記の実施態様および実施例によりなんら限定されるものではない。本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の実施態様を取り得る。 The present invention is not limited to the above embodiments and examples. Various embodiments can be taken without departing from the gist of the present invention.

1 床材
2 床材本体
21 基材層
22 樹脂層
221 第1樹脂層
222 第2樹脂層
223 第3樹脂層
23 形状安定化層
231 第1形状安定化層
232 第2形状安定化層
24 化粧層
3 表層
4 表面保護層
5 防滑性粒子
5a 被覆部
T 表面保護層の厚さ
1 Floor material 2 Floor material body 21 Base material layer 22 Resin layer 221 1st resin layer 222 2nd resin layer 223 3rd resin layer 23 Shape stabilizing layer 231 1st shape stabilizing layer 232 2nd shape stabilizing layer 24 Cosmetics Layer 3 Surface layer 4 Surface protective layer 5 Anti-slip particles 5a Coating part T Thickness of surface protective layer

Claims (4)

樹脂層及び形状安定化層を含む床材本体と、前記床材本体の上に表面保護層を有する床材であって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含み、前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも1種類と、防滑性粒子とを含み、前記表面保護層に用いる樹脂としては電離放射線硬化性樹脂からなり、前記表面保護層の表面粗さRyが10以上50未満である、床材(但し、木材を含む床材を除く)。 A floor material main body including a resin layer and a shape stabilizing layer, and a floor material having a surface protective layer on the floor material main body, wherein the surface protective layer contains a cured product of an ionizing radiation curable resin composition. The ionizing radiation curable resin composition comprises at least one selected from an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionized radiation curable fluoromodified urethane (meth) acrylate resin, and anti-slip particles. The resin used for the surface protective layer is an ionizing radiation curable resin, and the surface roughness Ry of the surface protective layer is 10 or more and less than 50. Floor materials (excluding floor materials including wood). 前記形状安定化層がガラス繊維を含むガラスシートである、請求項1に記載の床材。 The flooring material according to claim 1, wherein the shape stabilizing layer is a glass sheet containing glass fibers. 前記床材本体が表層及び化粧層を更に含み、前記表層が熱可塑性樹脂からなる、請求項1または2に記載の床材。 The floor material according to claim 1 or 2, wherein the floor material main body further includes a surface layer and a decorative layer, and the surface layer is made of a thermoplastic resin. 前記表面保護層の硬度が、6B~4Hである、請求項1~3のいずれか1に記載の床材。
The flooring material according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface protective layer has a hardness of 6B to 4H.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113382854A (en) * 2019-02-01 2021-09-10 大日本印刷株式会社 Decorative material
JP7244345B2 (en) * 2019-04-27 2023-03-22 東リ株式会社 antifouling flooring
CN111395687A (en) * 2020-03-27 2020-07-10 财纳福诺木业(中国)有限公司 Floor with antiskid structure on surface
WO2023249081A1 (en) * 2022-06-24 2023-12-28 Toppanホールディングス株式会社 Decorative sheet
WO2023249082A1 (en) * 2022-06-24 2023-12-28 Toppanホールディングス株式会社 Decorative sheet

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000104016A (en) 1998-09-28 2000-04-11 Gengen Kagaku Kogyo Kk Coating composition for flooring
JP2001123113A (en) 1999-10-26 2001-05-08 Bridgestone Corp Coating for woody finished material, and surface-coated woody finished material
JP2003165929A (en) 2001-11-30 2003-06-10 Chugoku Marine Paints Ltd Photocatalyst-containing actinic-radiation-curable coating composition capable of forming coating film lowly susceptible to contamination, its coating film, base material coated with the film, and method for preventing contamination
JP2003213211A (en) 2002-01-29 2003-07-30 Dainippon Ink & Chem Inc Coating material composition for wood material and surface-coated wood material
JP2004225456A (en) 2003-01-27 2004-08-12 Toppan Printing Co Ltd Floor material
JP2006316578A (en) 2005-05-16 2006-11-24 Lonseal Corp Nonslip floor material
JP2007138464A (en) 2005-11-16 2007-06-07 Lonseal Corp Non-slip building sheet
JP2007278005A (en) 2006-04-11 2007-10-25 Takiron Co Ltd Non-slip flooring material
JP4176954B2 (en) 1997-07-24 2008-11-05 ケーツー メディカル,エルエルシー Interbody fusion device with partial circle-shaped section, cross-sectional segment
JP2010106654A (en) 2008-09-30 2010-05-13 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet for floor material, and decorative material for flooring
KR101212572B1 (en) 2012-06-18 2012-12-14 (주)아해 Method for surface coating of concrete structure with improving ozone resistance
JP2014185302A (en) 2013-03-25 2014-10-02 Dainippon Printing Co Ltd Resin composition containing styrenesulfonic acid type anti-allergenic agent and decorative sheet and decorative plate using the same
CN104804637A (en) 2015-05-20 2015-07-29 湖南松井新材料有限公司 Super stain resistance ultraviolet curing coating
JP2015145103A (en) 2014-02-03 2015-08-13 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 Laminate film for decorating molded article, paint composition and decorative molded article
JP6052681B2 (en) 2011-10-21 2016-12-27 国立大学法人 長崎大学 68Ge-68Ga generator and method for producing 68Ga-containing liquid using the same

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS598869A (en) * 1982-07-06 1984-01-18 東洋リノリユ−ム株式会社 Non-slip floor material
JPS6052681A (en) * 1983-08-30 1985-03-25 Fuso Gosei Kk Manufacture of non-slip flooring
JPH0678684B2 (en) * 1990-11-10 1994-10-05 ロンシール工業株式会社 Non-slip flooring material and manufacturing method thereof
JP3377754B2 (en) * 1998-09-28 2003-02-17 アキレス株式会社 Transparent soft film or sheet made of polyvinyl chloride resin composition
JP4588303B2 (en) * 2003-08-11 2010-12-01 ロンシール工業株式会社 Thermoplastic resin composition and floor finish
JP2008062217A (en) * 2006-09-11 2008-03-21 C I Kasei Co Ltd Method of forming hardened paint film and article having hardened paint film
JP5176640B2 (en) 2008-03-27 2013-04-03 大日本印刷株式会社 Flooring decorative sheet and flooring decorative material
JP2009291961A (en) 2008-06-02 2009-12-17 Toppan Cosmo Inc Decorative sheet
JP2010084391A (en) * 2008-09-30 2010-04-15 Takiron Co Ltd Nonslip floor material
JP5962814B2 (en) 2011-03-30 2016-08-03 大日本印刷株式会社 Decorative sheet and decorative resin molded product using the same
JP5999876B2 (en) 2011-03-31 2016-09-28 大日本印刷株式会社 Decorative sheet and decorative board
US20140017452A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Floor Iptech Ab Digital coating and printing
JP6194571B2 (en) 2012-09-28 2017-09-13 大日本印刷株式会社 Decorative sheet and decorative resin molded product
JP6060412B2 (en) 2012-10-26 2017-01-18 東リ株式会社 Floor material and method for manufacturing floor material

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4176954B2 (en) 1997-07-24 2008-11-05 ケーツー メディカル,エルエルシー Interbody fusion device with partial circle-shaped section, cross-sectional segment
JP2000104016A (en) 1998-09-28 2000-04-11 Gengen Kagaku Kogyo Kk Coating composition for flooring
JP2001123113A (en) 1999-10-26 2001-05-08 Bridgestone Corp Coating for woody finished material, and surface-coated woody finished material
JP2003165929A (en) 2001-11-30 2003-06-10 Chugoku Marine Paints Ltd Photocatalyst-containing actinic-radiation-curable coating composition capable of forming coating film lowly susceptible to contamination, its coating film, base material coated with the film, and method for preventing contamination
JP2003213211A (en) 2002-01-29 2003-07-30 Dainippon Ink & Chem Inc Coating material composition for wood material and surface-coated wood material
JP2004225456A (en) 2003-01-27 2004-08-12 Toppan Printing Co Ltd Floor material
JP2006316578A (en) 2005-05-16 2006-11-24 Lonseal Corp Nonslip floor material
JP2007138464A (en) 2005-11-16 2007-06-07 Lonseal Corp Non-slip building sheet
JP2007278005A (en) 2006-04-11 2007-10-25 Takiron Co Ltd Non-slip flooring material
JP2010106654A (en) 2008-09-30 2010-05-13 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet for floor material, and decorative material for flooring
JP6052681B2 (en) 2011-10-21 2016-12-27 国立大学法人 長崎大学 68Ge-68Ga generator and method for producing 68Ga-containing liquid using the same
KR101212572B1 (en) 2012-06-18 2012-12-14 (주)아해 Method for surface coating of concrete structure with improving ozone resistance
JP2014185302A (en) 2013-03-25 2014-10-02 Dainippon Printing Co Ltd Resin composition containing styrenesulfonic acid type anti-allergenic agent and decorative sheet and decorative plate using the same
JP2015145103A (en) 2014-02-03 2015-08-13 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 Laminate film for decorating molded article, paint composition and decorative molded article
CN104804637A (en) 2015-05-20 2015-07-29 湖南松井新材料有限公司 Super stain resistance ultraviolet curing coating

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