JP4265226B2

JP4265226B2 - Flooring

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Publication number: JP4265226B2
Application number: JP2003017061A
Authority: JP
Inventors: 眞宏山添; 一照加藤; 知弘寺田; 洋柴田; 篤巻口
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2003-01-27
Filing date: 2003-01-27
Publication date: 2009-05-20
Anticipated expiration: 2023-01-27
Also published as: JP2004225456A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、戸建て住宅、アパート、マンション、保養所、店舗、事務所等の建築物における居室、厨房、廊下、洗面所等の室内床面又は濡れ縁、バルコニー、ベランダ等の室外床面に使用するための床材に関するものであり、特に、生活汚染物等に対する拭き取り性、撥水性、耐汚染性が改良された床材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の床材としては、天然木の無垢板又は積層合板や、それらの上に突板、木目印刷紙又は木目印刷フィルム等の表面化粧材を積層してなる、いわゆる木質系フローリング材が最も一般的である。そして、これらの木質系フローリング材の表面には、耐摩耗性や耐擦傷性、耐水性、耐汚染性等の表面物性の付与を目的として、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂又は紫外線硬化型樹脂等による塗装が施されるのが通例である（特許文献１〜４参照）。
【０００３】
しかし、床材の表面は、その上を人が歩いたり、荷物を引きずったり、物品を落としたり、雑巾やモップ、箒、掃除機等を掛けたり、車椅子やキャスター付き家具を転動させる等して、厳しい摩擦や傷付きに曝されると共に、屋外から土や泥が持ち込まれたり、飲食物や調味料、食用油等をこぼしたり、筆記具等を落としてインク等が付着したりする等して、激しい汚染にも曝されるものである。
【０００４】
そのため、床面の美観及び衛生性を保持する為に、必要に応じて床面を研磨したり汚染物を溶剤等で除去したり傷を樹脂で埋めたりした上で、ワックス掛けを行うメンテナンスを定期的に実施する必要がある。しかし、この様にしてメンテナンスを行っても、行った直後は綺麗であっても、次のメンテナンスの時までには経時により摩耗や傷付き、汚染等が進行するので、美麗で衛生的な床面を常時保持することは不可能である。
【０００５】
床材等の建築材料の表面に、汚染物等が付着しにくい高度の耐汚染性を付与する方法としては、例えば表面張力の低いシリコーン樹脂又はフッ素系樹脂等を塗布した防汚層を表面に形成する方法（特許文献５参照）がある。しかし、純粋なシリコーン樹脂やフッ素系樹脂を使用したのであっては、表面が極端に滑り易くなって、特に床材としては歩行中の転倒の危険があることや、樹脂の硬度が低いために傷付きや摩耗に弱いことなどの問題がある。
【０００６】
そこで、ウレタン樹脂等の通常の塗料にシリコーンオイルを添加して塗装して防汚層を設ける方法（特許文献６参照）が、従来は比較的広く採用されている。これは、塗膜の主体がウレタン樹脂等の通常の建材用塗料であるので、十分な耐摩耗性や耐擦傷性、耐候性等の表面物性を有すると共に、防汚層中のシリコーンオイルの一部が防汚層の表面に滲み出して油膜を形成し、この油膜が汚染物の付着を防ぐことにより優れた耐汚染性を発揮するもので、さらに、シリコーンオイルが表面に適度の滑り性を付与することにより、防汚層の耐摩耗性や耐擦傷性をも向上させるという副次的効果もある。
【０００７】
しかし、このシリコーンオイルの油膜は、汚染物を雑巾等で拭き取る際に一緒に拭き取られて失われ、防汚層中にシリコーンオイルが十分に含まれている間は、それが新たに滲み出して油膜を形成することにより耐汚染性が回復するが、長期間の経過と繰り返しの拭き取りにより防汚層中のシリコーンオイルが失われると、最早優れた耐汚染性を発現しなくなってしまうので、効果の持続性の面で問題があった。
【０００８】
そこで、防汚層に十分な表面物性を確保しつつ、持続性に優れた耐汚染性を付与する手段として、防汚層の主剤樹脂と耐汚染性付与のためのシリコーン成分とを化学的に結合させる方法も、既に種々検討されている。代表的なのは、アクリル樹脂を主剤とし、シリコーン化合物を硬化剤とした二液架橋反応型樹脂（特許文献７〜８参照）である。
【０００９】
これは、元のアクリル樹脂と比較すれば確かに、シリコーン成分の導入による表面張力の低下により耐汚染性の向上が認められるが、シリコーン成分は架橋剤として２本のアクリル骨格に両端を縛られて自由に動けないためか、非反応性のシリコーンオイルを添加した場合ほどの耐汚染性向上効果は得られない。
【００１０】
また、シリコーン（メタ）アクリレート化合物を配合した（メタ）アクリレート系電離放射線硬化型樹脂を用いる方法の提案もある（特許文献９参照）。しかし、これは電子線又は紫外線等の特殊な硬化システムを利用するものなので、高価な生産設備を必要とし、均一な照射が困難な特殊形状への適用性や、照射による基材の劣化の問題等もあって、適用可能な範囲が限定されることに加えて、電離放射線硬化型樹脂は架橋密度が非常に高く、硬化物の極めて剛直な三次元架橋構造によりシリコーン成分の分子運動が妨げられるために、やはり十分な耐汚染性向上効果を得ることが難しい。
【００１１】
上記の他、アクリル成分としての側鎖に水酸基等の活性水素基を有するポリ（メタ）アクリレートブロック単位（アクリルブロック）と、シリコーン成分としてのポリジメチルシロキサンブロック単位（シリコーンブロック）とのブロック共重合体である活性水素含有アクリル−シリコーンブロックポリマーを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とする二液硬化型樹脂を用いる方法の提案もある（特許文献１０参照）。
【００１２】
しかし、この樹脂にしても、硬化剤による架橋は活性水素を含むアクリルブロック部分のみで起こり、シリコーンブロック部分は非架橋状態のまま残ることから、硬化物の各種物性面で問題があることや、イソシアネートとの反応性と耐汚染性能との関係に関し、シリコーンブロック部分の比率が高いと活性水素を含むアクリルブロックの比率が低いためにイソシアネートとの反応性が低下し、耐汚染性が発現するのに時間がかかる一方、シリコーンブロック部分の比率が低いと絶対的に耐汚染性が低下するという相反する事象が起こるため、各種物性と耐汚染性とを両立する分子設計が難しいこと、分子骨格の違いのためにシリコーンブロック部分を含まない通常のアクリル樹脂との相溶性が悪く、ブレンドによる各種物性及び耐汚染性の制御も難しいこと等、多くの問題点がある。
【００１３】
先行技術文献情報
【特許文献１】
特開平１１−２４１４８３号公報
【特許文献２】
特開２００１−２５７０４号公報
【特許文献３】
特開２００１−１２３６４７号公報
【特許文献４】
特開２００２−２５６６８４号公報
【特許文献５】
特開平１１−５８６１４号公報
【特許文献６】
特開平１０−５８６１１号公報
【特許文献７】
特開平５−２２２８１９号公報
【特許文献８】
特開平５−２４６００１号公報
【特許文献９】
特開平５−８６３０６号公報
【特許文献１０】
特開平９−２９６１５０号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記した様な問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、種々の生活汚染物質に対する耐汚染性に優れることは勿論のこと、経時や繰り返しの拭き取りによっても殆ど劣化しない耐汚染性の持続性に優れ、耐擦傷性や耐摩耗性等の各種表面物性にも優れており、使用中に表面が著しく傷付いたり、拭き取っても汚れが目立つ程に激しく汚損したりすることがないので、定期的な研磨やワックス掛け等のメンテナンスを必要とせず（メンテナンスフリー）、しかも、樹脂の硬化時の反応性に優れ、分子設計又はブレンド等による各種表面物性及び耐汚染性の制御も容易な防汚層を有する床材を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の床材は、床材本体の片面に、熱可塑性樹脂からなる基材シートと、該基材シート上にポリプロピレン樹脂からなる表面にエンボスを施した透明樹脂層、および前記透明樹脂層の表面及びエンボスに、アクリルポリオール化合物と、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを混合して、アクリルポリオール化合物の水酸基間を、ポリイソシアネート化合物を介して架橋させて硬化させると同時に、アクリルポリオール化合物の水酸基の一部をポリイソシアネート化合物を介してオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の末端の水酸基と結合させた、アクリルウレタン樹脂の側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルウレタン樹脂からなる防汚層を具備した、表面にエンボスを施した化粧シートを積層したことを特徴とするものである。
【００１６】
また、本発明の床材は、床材本体の片面に、熱可塑性樹脂からなる基材シートと、該基材シート上にポリプロピレン樹脂からなる表面にエンボスを施した透明樹脂層、および前記透明樹脂層の表面及びエンボスに、アクリル酸又はメタクリル酸等の不飽和カルボン酸を共重合成分として添加することにより側鎖にカルボキシル基を導入したアクリルポリオール化合物の該カルボキシル基と、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の該水酸基とをエステル化反応により結合させて得た、側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを混合して、シリコーン変性アクリルポリオール化合物の水酸基間を、ポリイソシアネート化合物を介して架橋させた、アクリルウレタン樹脂の側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルウレタン樹脂からなる防汚層を具備した、表面にエンボスを施した化粧シートを積層したことを特徴とするものである。
【００１８】
また特に、前記防汚層に、前記シリコーン変性アクリルウレタン樹脂よりも高硬度の材質からなる硬質粒子が添加されてなることを特徴とするものである。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の床材の実施の形態を、図面を参照しつつ詳細に説明する。図１及び図２は、本発明の床材の実施の形態を示す側断面図である。
【００２０】
本発明の床材は、図１に示す様に、任意の床材本体１の表面に、防汚層２が形成されて構成されるものである。そして、本発明においては、該防汚層２が、アクリルウレタン樹脂の側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルウレタン樹脂からなることを特徴としている。
【００２１】
本発明において、床材本体１の材質や構造等は特に限定されるものではなく、従来より床材として使用されているものであれば任意に適用することができる。例えば、天然木の無垢材、合板、集成材、中質繊維板（ＭＤＦ）、硬質繊維板（ＨＤＦ）、単板積層材（ＬＶＬ）、配向性ボード（ＯＳＢ）、パーティクルボード等の木質系基材、陶磁器板、プレキャストコンクリート板（ＰＣ）等の無機質系基材、鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属系基材、ポリオレフィン系樹脂、ぽり塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂等の合成樹脂系基材、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、木粉充填熱可塑性樹脂等の合成樹脂系複合基材等、或いはそれらから選ばれる２種以上の積層体、複合体等を任意に適用することができる。床材本体１の側面部には、例えば雄雌実等の連結構造が設けられていても良い。さらに、床材本体１の表層部分には、例えば天然木の突板、模様印刷紙、模様印刷合成樹脂フィルム等の化粧シートが設けられていてもよい。
【００２２】
防汚層２は、単一層からなるか若しくは複数層が予め積層された床材本体１の表面に直接、塗工形成してもよい。しかし、床材本体１は一般に硬質の板状体である場合が多く、その表面への塗工作業は生産性に劣るので、予め合成樹脂フィルム等の可撓性シート体の表面に防汚層２を塗工形成したものを用意しておき、これを適宜の基材に貼り合わせる方法によるのが有利である。特に、図２に示す様に、絵柄層５２等による意匠加工が施された化粧シート５に予め防汚層２を形成しておき、これを基材３に貼り合わせる方法（注：この場合、化粧シート５のうち防汚層２を除く部分と基材３とを合わせた部分が、図１における床材本体１に相当することになる）によれば、基材３への表面化粧加工と防汚層２の付与とを同一の工程で行うことができるので、生産性に優れ最も好適である。
【００２３】
本発明の床材において防汚層２に用いられるシリコーン変性アクリルウレタン系樹脂としては、本出願人の先の出願である特願２００２−１７９８８２号の明細書中にも詳述した様に、以下の２種類が代表的なものである。
【００２４】
（１）アクリルポリオール化合物と、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを混合して、アクリルポリオール化合物の水酸基間をポリイソシアネート化合物を介して架橋させて硬化させると同時に、アクリルポリオール化合物の水酸基の一部をポリイソシアネート化合物を介してオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の末端の水酸基と結合させたもの。
【００２５】
（２）アクリル酸又はメタクリル酸等の不飽和カルボン酸を共重合成分として添加することにより側鎖にカルボキシル基を導入したアクリルポリオール化合物の該カルボキシル基と、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の該水酸基とをエステル化反応により結合させて得た、側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを混合して、シリコーン変性アクリルポリオール化合物の水酸基間をポリイソシアネート化合物を介して架橋させたもの。
【００２６】
上記２種の樹脂は、アクリルポリオール−シリコーンブロック共重合体とポリイソシアネート化合物との反応によるアクリルウレタン−シリコーンブロック共重合体と比較すれば、シロキサン単位であるオルガノポリシロキサンアルキロール化合物として、あまり高分子量のものを使用する必要がないので、側鎖のポリオルガノシロキシ基の自由な分子運動により、優れた耐汚染性能を発現し易いと共に、アクリルポリオール化合物やポリイソシアネート化合物との相溶性不良の問題があまりなく、組成の均質な樹脂を反応性良く効率的に得ることが可能であり、更に、基本骨格であるアクリルポリオール化合物の架橋点に偏りが少ないので、全体が均一に架橋した高物性の硬化被膜を得ることができる利点がある。
【００２７】
なお、上記（２）の樹脂においては、各種表面物性と耐汚染性とのバランスを取るために、シリコーン変性アクリルポリオール化合物にシリコーン変性していない通常のアクリルポリオール化合物をブレンドして使用することもできる。その際、両者は基本骨格が同一であるため相溶性に富むので、前述したブロック共重合体の場合と異なり、床材の使用目的等に合わせて各種表面物性と耐汚染性とのバランスを調整するための材料設計の自由度が大きいという利点もある。
【００２８】
アクリルウレタン系樹脂の側鎖にオルガノポリシロキシ基を導入するために使用するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物は、高分子量であるほど側鎖の分子運動が活発になって耐汚染性の向上に有利であるが、あまり分子量が高すぎてもアクリルポリオール化合物との相溶性が低下して反応阻害の原因となり、一方、極端に低分子量のものを使用すると、耐汚染性が不十分となるので、相溶性及び反応性と耐汚染性とのバランスを勘案して適宜設計する必要がある。
【００２９】
上記（１）の樹脂の場合には、アクリルポリオール化合物、オルガノポリシロキサンアルキロール化合物及びポリイソシアネート化合物の三者を混合した組成物を非塗工物の表面に塗工することになるため、塗工適性上、三者の相溶性が重要となり、その観点からオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の分子量の上限が決定される。その具体的な数値は、他の成分の種類や配合比、溶剤の種類や配合比等にもよるが、一般的にはオルガノポリシロキシ基の分子量が１０００程度が上限であり、通常３００〜７００程度のもので良好な結果が得られる。
【００３０】
一方、上記（２）の樹脂の場合には、オルガノポリシロキサンアルキロール化合物を、予め側鎖にカルボキシル基を導入したアクリルポリオール化合物と反応させて、側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物の形とし、しかる後にこれを塗料化するので、上記（１）の樹脂の場合よりも高分子量のオルガノポリシロキサンアルキロール化合物を使用しても、塗料化の際にはアクリルポリオールを基本骨格とした形となっていることから、ポリイソシアネート化合物や溶剤分との相溶性を十分に確保することができ、塗工適性面からのオルガノポリシロキシ基の分子量の制約は比較的に小さい。具体的には、各種条件にもよるが、オルガノポリシロキシ基の分子量が最大約８０００程度まで可能であり、一般的には３０００〜６０００程度（シロキサン結合数約４０〜８０程度）のもので良好な結果が得られる。
【００３１】
この様に、上記（２）の樹脂の方が、より分子量の大きいオルガノポリシロキシ基の導入が可能であるため、耐汚染性の面で有利である。その他、上記（１）の樹脂は、オルガノポリシロキサンアルキロール化合物の全てがポリイソシアネート化合物を介してアクリルポリオール化合物と結合するとは限らず、配合組成や硬化条件等によっては、オルガノポリシロキサンアルキロール化合物の未反応物や、そのポリイソシアネート化合物を介した二量体などの低分子量成分が残留して、表面への滲み出し（ブリード）の問題を発生する場合も皆無とは言えないのに対し、上記（２）の樹脂は、オルガノポリシロキシ基が側鎖に導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物は、反応基が多くしかも高反応性であり、ポリイソシアネート化合物と速やかに反応して架橋するので、低分子量のシリコーン成分が残留することがなく、滲み出しの問題がないほか、架橋もより均一化して、各種物性にも優れた塗膜を得ることができる利点もある。
【００３２】
上記オルガノポリシロキサンアルキロール化合物におけるオルガノポリシロキシ基としては、本発明において特に限定はされないが、ポリジメチルシロキシ基、ポリメチルフェニルシロキシ基や、ポリジメチルシロキシ基のメチル基の一方を他のアルキル基やアリル基で置換したものなどが適宜使用可能であり、中でもポリジメチルシロキシ基が最も一般的である。また、アルキロール基としては、例えばメチロール基、エチロール基、プロピロール基、ブチロール基等任意であるが、エチロール基又はプロピロール基が最も一般的である。
【００３３】
なお、上記アクリルポリオール化合物又はシリコーン変性アクリルポリオール化合物の分子量や架橋点密度に関しては、従来の床材等の各種化粧材にも広く用いられて来た一般的なアクリルウレタン系樹脂におけるそれと同様であればよく、本発明において特に限定されるものではないが、一般的には重量平均分子量約１５０００〜８００００程度、平均架橋点間分子量約６００〜１５００程度のものを好適に使用することができる。
【００３４】
上記イソシアネート化合物についても従来のアクリルウレタン系樹脂の場合と同様であり、本発明において特に限定されない。具体例を挙げれば、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート等が代表的なものであり、これらはそれぞれアダクト型やビューレット型、イソシアヌレート型、ポリメリック型などのプレポリマーの形で使用されることも多い。また、上記各種のイソシアネート化合物から選ばれる複数種類を適宜混合して使用することも可能である。
【００３５】
防汚層２は、上述したシリコーン変性アクリルウレタン樹脂を主成分としつつ、必要に応じて他の熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等を適宜配合した混合系樹脂によって構成することもできる。電離放射線硬化性樹脂を併用した場合には、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂における水酸基とイソシアネート基との熱的なウレタン反応によって硬化させるほか、電子線又は紫外線等の電離放射線を照射することによって電離放射線硬化性樹脂を硬化させる必要がある。
【００３６】
防汚層２には、必要に応じて各種の添加剤を添加することが可能である。例えば、シリカ、アルミナ、ガラスビーズ、架橋アクリルビーズ等、防汚層２の主材樹脂よりも高硬度の材質からなる硬質粒子を添加することで、防汚層２の耐摩耗性や耐擦傷性を向上すると共に、床材用途として要求される滑り防止機能をも付与することができる。
【００３７】
すなわち、防汚層２の表面が平滑であると、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂に特有の滑り性のために、素足や靴下、靴、スリッパ等が滑り易く、歩行中の転倒等の危険がある場合があるが、硬質粒子の添加により防汚層２の表面を適度に粗面化することにより、表面の滑り性を抑え、転倒等の危険を低減することができる。
【００３８】
但し、特に高硬度で減摩剤としての効果の高いアルミナなどは、粒径が大きすぎたり添加量が過剰であったりすると、スリッパや靴下などを傷める原因になるほか、極端な場合には、転倒した際に膝頭を擦り剥く等の怪我の原因となる場合もあるので、係る危険性に留意しつつ粒径や添加量を適宜設計することが望ましい。一般的には、硬質粒子の平均粒径は１〜３０μｍ程度、添加量は１〜３０重量％程度の範囲内とすることが望ましい。また、球状、楕円体状又は角の丸まった多面体状等、鋭い角部のない形状の粒子を用いることも有効である。
【００３９】
その他、必要に応じて、例えば染料又は顔料等の着色剤や、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、艶消剤、滑剤、難燃剤、結露防止剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤等、従来公知の添加剤を任意に添加することも差し支えない。
【００４０】
防汚層２の厚さは、極端に薄いと耐摩耗性や耐擦傷性が不十分となるので、ある程度以上の厚さは必要であるが、本発明の床材においては防汚層２をシリコーン変性アクリルウレタン樹脂から構成したことにより、表面の滑り性に優れているため、同じ硬度の非変性アクリルウレタン樹脂と比較すれば摩耗や傷付きが少ないので、従来の床材に時々見られる塗布量１００ｇ／ｍ²以上といった厚さは必ずしも必要ではなく、一般的には５〜３０ｇ／ｍ²程度で十分に良好な結果が得られる場合が多い。
【００４１】
本発明の床材において、防汚層２以外の部分の材料や構成は特に限定されないが、図２に示した例に沿って説明すれば、まず基材３としては、合板が用いられるのが最も一般的であるが、その他にも例えば中質繊維板（ＭＤＦ）、単板積層材（ＬＶＬ）、配向性ボード（ＯＳＢ）、木粉と熱可塑性樹脂との配合物からなる木質樹脂成形体等を挙げることができる。また、基材３の側面には実加工が施されるのが一般的であるが、該実加工は、化粧シート５の接着後に行う場合もあれば、予め実加工を施した基材３に化粧シート５を接着する場合もあり、いずれであっても構わない。
【００４２】
化粧シート５は、基本的には従来公知の内装用の化粧シートと同様であるが、床材の表面材であることを考慮し、床用途として要求の高い耐摩耗性および表面硬度を重視した材料設計とする必要がある。その基本構成は、図２に示した通り、熱可塑性樹脂からなる基材シート５１上に、絵柄層５２を介して、熱可塑性樹脂からなる透明樹脂層５４を積層した構成が最も一般的である。
【００４３】
基材シート５１及び透明樹脂層５４を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂等が用いられる場合もあるが、廃棄時の焼却性を考慮すれば、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂等の非ハロゲン系の熱可塑性樹脂を用いることが望ましい。中でもポリプロピレン系又はポリエチレン系等のポリオレフィン系樹脂が、経済性、加工性、機械的強度、耐衝撃性、耐溶剤性等の各面で優れ、最も好適である。
【００４４】
基材シート５１は、合板等の基材３を隠蔽して意匠性を安定させるために、顔料等の着色剤を添加したり、及び／又は、内部に微小な空洞を含有させたりして、隠蔽性を持たせるのが一般的である。その厚さは、十分な隠蔽性を持たせるべく、概ね７０μｍ以上とするのが一般的である。この基材シート５１は、絵柄層５２の印刷用の被印刷体となるものであるので、印刷インキがよく密着するように、被印刷面にはコロナ放電処理等の表面処理が施されるのが一般的である。
【００４５】
透明樹脂層５４は、床面に要求される耐擦傷性や耐衝撃性を考慮すると、硬さ及び剛性が必要であり、ポリオレフィン系樹脂の中でもポリプロピレン系樹脂、特にアイソタクティックインデックスが９５％以上程度の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂などが好適である。
【００４６】
床材の耐候性を考慮すると、透明樹脂層５４には紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等を添加しておくことが好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等が代表的なものであり、その実質的な耐候性の効果とブリードアウトによる白化の問題を考慮すると、樹脂成分に対して０．１〜５重量％の範囲で添加することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系等が代表的で、添加量は０．１〜５重量％程度の範囲が好適である。光安定剤としては、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等が代表的で、添加量は０．１〜５重量％程度の範囲が好適である。
【００４７】
透明樹脂層５４の厚さは、歩行による摩耗や荷物移動時の摩耗を受けて防汚層２が磨滅し、更に透明樹脂層５４の摩耗が進行して最終的に絵柄層５２の柄の消失に至る事態をも考慮すると、６０〜１５０μｍ、更に好ましくは８０〜１２０μｍとすることが望ましい。また、床材として打痕や落下物に対する衝撃を補助的に緩衝させるためにも、透明樹脂層５４の厚さを８０μｍ以上としておくことが好ましい。
【００４８】
床材には、日常の洗剤や洗浄剤中に含有される酸・アルカリ等の影響や、塗料や接着剤等に含有されるメチルエチルケトン、トルエン、石油ベンジン、ラッカーシンナー等の有機溶剤による影響を考慮して、床材の表面には十分な耐薬品性や耐溶剤性を持たせる必要がある。透明樹脂層５４が前述したポリオレフィン系樹脂であれば、これらの化学薬品や有機溶剤に対する耐性は通常十分な水準にあるが、それより耐薬品性や耐溶剤性に劣る熱可塑性樹脂を透明樹脂層５４に用いた場合にあっても、本発明の床材における防汚層２は、化学薬品や有機溶剤を撥き易く浸透させにくい性質を有しているので、例えば防汚層２の塗布量を多少多目の設計とすること等により、通常は十分に対応可能である。
【００４９】
絵柄層５３は、床材の表面に所望の意匠を付与するために設けられるものであり、その構成材料や形成方法は特に制限されるものではないが、長尺の被印刷体への連続高速印刷が可能なグラビア印刷によるのが最も一般的である。その絵柄としては、例えば木質系フローリング材をイメージしたオーク柄やバーチ柄等の木目柄や、大理石や御影石等をイメージした石目柄、その他抽象柄等、所望により任意である。
【００５０】
絵柄層５３の印刷に用いられるインキは、被印刷体（基材シート）との密着性を考慮して選択すれば良い。例えば、ポリオレフィン系樹脂からなる基材シートに対しては、インキの凝集力から一液型ウレタン系樹脂や、ポリエステルポリオールに顔料を分散させ、ポリイソシアネートを配合して硬化させる２液型ウレタン系樹脂等が一般的である。また、基材シートがポリエステル系樹脂からなる場合には、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂の混合系等が挙げられる。
【００５１】
上記インキの着色に用いられる顔料としては、耐候性を考慮した設計が必要であり、無機顔料、縮合多環顔料又はフタロシアニン顔料を用いることが望ましい。例えば、黄色顔料としてはイソインドリノン顔料等、紅色顔料としてはキナクリドン顔料等、藍色顔料としてはフタロシアニン顔料等、墨色顔料としてはカーボンブラック等、白色顔料としては二酸化チタン等を好適に用いることができる。
【００５２】
基材シート５１と透明樹脂層５４との積層方法は、ドライラミネート用接着剤等の適宜の接着剤からなる接着層５３を介した接着法のほか、両者を高温で圧接して界面で部分的に溶け合わせて接着する熱融着法、透明樹脂層５４を形成するための熱可塑性樹脂を加熱溶融して押し出すと同時に基材シート５１上に積層する押出積層法等、従来公知の任意の手法を用いることができる。
【００５３】
透明樹脂層５４の表面にエンボス５５を施すことにより、絵柄層５２のみでは表現できない立体的な意匠感を表現することもできる。このエンボス５５は絵柄層５２との調和を考えた形状とするのが良い。木目柄の場合であれば、その異方性材料の特徴を表現することで、リアル感を演出することができる。例えば、木目の繊維方向に合わせた方向の導管模様をエンボスすることで、より木目調の表現を向上させることができる。また、広葉樹材では、環孔材・散孔材を特徴づけるように、木目柄と導管エンボス柄との位置関係を調整することで、より本木に近似した表現を追求することができる。石目柄や抽象柄の場合には、木目柄のような方向性はないため、ランダムなエンボス柄や、鏡面エンボス、抽象柄エンボス等から適宜選択される。
【００５４】
エンボス５５の形状は、例えば木目柄の樹材に応じた導管形状等、絵柄層５２の絵柄に応じた形状とすることが意匠上は最も望ましい。しかし、床材の用途においては、間口が狭く且つ深いエンボス形状は、エンボス５５の凹部内に汚染物が入り込み易く、除去しにくいため、耐汚染性を悪化させる要因となる場合があり、特に、エンボス加工後に防汚層２を塗工形成する場合には、エンボス５５の凹部内にまで防汚層２を均一に形成させることが困難であるため尚更である。係る事情を考慮すれば、エンボス５５の凹部の最大深さは７０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下とし、最小間口は５０μｍ以上に設計することが望ましい。また、エンボス５５の凹部の面積率が大きすぎると、歩行者の足裏（素足又は靴下、靴、スリッパ等の底面）との接触面積が小さくなり、極端に滑り易くなる場合があるので、凹部と凸部平坦部とから構成されるエンボス形状において、凹部の面積率が３０％以下となる様に設計することが望ましい。
【００５５】
エンボス５５の形成方法としては、形成すべきエンボス形状を反転した凹凸形状を円筒状の版材の円筒面に形成したエンボスロールと硬質ゴムロール等の圧ロールとの間に加熱したシートを通すロールエンボス法が最も一般的であるが、透明樹脂層５４を前述した押出積層法により基材シート５１上に積層する場合には、該積層の際に溶融押出した樹脂をエンボスロールと基材シート５１との間に導くことにより、透明樹脂層５４の積層と同時にエンボス５５を形成する押出積層同時エンボス法によることもできる。これらは長尺状の連続加工を前提とした方法であるが、枚葉による表現であれば、平板状のエンボス版を使用した平圧プレス法によって型押し成形してもよい。
【００５６】
基材３と化粧シート５とを接着する接着層４は、基材３及び化粧シート５との接着性が良好な接着剤を選定すれば良いが、特に室内で使用する場合には、水性又は無溶剤型の接着剤を使用することが好ましい。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン接着剤、ウレタン変性ビニル系接着剤、湿気硬化型接着剤、ホットメルト硬化型接着剤等である。基材３と化粧シート５との接着方法は、平貼り法又はラッピング法等が代表的である。
【００５７】
【実施例】
実施例１
グラビア印刷によって木目柄が印刷された厚さ７０μｍの着色ポリエチレンフィルムの印刷面に、透明なポリプロピレン樹脂を押出積層法により厚さ９０μｍに積層すると同時に、エンボス深度２０μｍ、凹部面積率１０％の導管形状のエンボスを付与し、冷却固化後、透明ポリプロピレン樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した。
【００５８】
しかる後、側鎖にカルボキシル基を有するアクリルポリオール８０重量部と、ポリジメチルシロキシ基の重量平均分子量が約４５００（平均シロキサン結合数約６０）のポリジメチルシロキサンプロピロール２０重量部とのエステル化反応生成物である、重量平均分子量約２５０００、１分子当たりの平均水酸基数約２５の側鎖にポリジメチルシロキシ基を有するシリコーン変性アクリルポリオール５０重量部、重量平均分子量約５００００、１分子当たりの平均水酸基数約３０のアクリルポリオール５０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤（ＵＲ１３０Ｂ；東洋インキ製造（株）製）１０重量部の混合組成物からなる塗料を、グラビアコート法により乾燥後の塗布量１２ｇ／ｍ²（厚さ約１２μｍ）に塗布し、乾燥養生硬化させて防汚層を形成して、床材用の化粧シートを作製した。
【００５９】
上記化粧シートを、予め実加工が施された幅１４５ｍｍ×長さ９０９ｍｍ×厚さ１２ｍｍの合板からなる基材の表面に、乾燥前の塗布厚１００μｍの接着剤（５２１０／Ｕ−７＝１００／５重量部；ノーテープ工業（株）製）を介してラッピング法により貼着して、本発明の床材を得た。
【００６０】
実施例２
上記実施例１において、エンボス形状を深度２０μｍ、凹部面積率１５％の楢材導管形状に変更し、その他は上記実施例１と同様にして本発明の床材を得た。
【００６１】
実施例３
上記実施例２において、防汚層形成用の塗料に、平均粒径約３μｍの硬質球状シリカ粒子を樹脂固形分１００重量部当たり５重量部添加し、その他は上記実施例２と同様にして本発明の床材を得た。
【００６２】
実施例４
上記実施例２において、防汚層形成用の塗料にさらにウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂（ＡＵ２０３０；特殊色料工業（株）製）を１１０重量部配合すると共に、平均粒径約３μｍの硬質球状シリカ粒子を樹脂固形分１００重量部当たり５重量部添加し、該塗料の塗工乾燥後、養生硬化前に紫外線を６８０ｍＪ／ｃｍ²照射した他は上記実施例２と同様にして本発明の床材を得た。
【００６３】
比較例１
上記実施例２において、防汚層形成用の塗料をウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂（ＡＵ２０３０；特殊色料工業（株）製）に変更し、その他は上記実施例２と同様にして床材を得た。
【００６４】
比較例２
上記実施例２において、防汚層形成用の塗料を、アクリルポリオール（ＵＲＶ２８０：東洋インキ製造（株）製）１００重量部、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン（ＢＹＫ−３０７；ビックケミー・ジャパン（株）製）０．３重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤（ＵＲ１３０Ｂ；東洋インキ製造（株）製）１０重量部の配合組成物に変更し、その他は上記実施例２と同様にして床材を得た。
【００６５】
評価
以上の様にして得られた実施例１〜４及び比較例１〜２の床材について、耐汚染性（青インキ、赤クレヨン、５％ＮａＯＨ）、マジック乾拭き（新品、ＭＥＫラビング後）、動摩擦係数の評価を行った結果を下表に示す。
【００６６】
【表１】

【００６７】
但し、評価条件は以下の通りである。
ａ）耐汚染性
青インキ：床材表面に青インキを滴下し、時計皿にて２４時間被覆後、水洗して目視観察。
赤クレヨン：床材表面に赤クレヨンにて幅１０ｍｍの線を引き、２４時間放置後、木綿布にて乾拭きして目視観察。
５％ＮａＯＨ：床材表面に５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、時計皿にて２４時間被覆後、水洗して目視観察。
評価基準はいずれも、○：外観上変化なし、×：色残り有り
ｂ）マジック乾拭き
新品：新品の床材の表面にマジックインキ（Ｎｏ．５００；内田洋行（株）製）で幅１０ｍｍの線を引き、木綿布で乾拭きする操作を繰り返し、乾拭き後に目視観察して、痕跡が残った時のマジックインキ乾拭き回数にて評価。
ＭＥＫラビング後：新品の床材の表面をメチルエチルケトンを含浸した木綿布で１００往復ラビングし、乾燥後、上記の要領でマジックインキ乾拭き操作を１回行い、目視観察（○：痕跡無し、×：痕跡有り）。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の床材は、アクリルウレタン樹脂の側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルウレタン樹脂からなる防汚層を表面に設けたので、防汚層中のシリコーン成分である上記オルガノポリシロキシ基の作用により、表面に汚染物が付着しても強固に固着することがなく、乾布による拭き取り程度で簡便に汚染物を除去可能な優れた耐汚染性を有すると共に、該シリコーン成分は樹脂骨格に結合しているため、表面を布等で繰り返し拭いたり洗剤等で洗ったりしても、シリコーン成分が布等に付着したり洗い流されたりして失われることがないので、優れた耐汚染性を長期間に亘り持続させることができる。
【００６９】
また、該シリコーン成分の作用により表面は適度の滑り性を有しており、表面上を人が歩いたり荷物を引きずったりしても、表面が著しく傷付いたり防汚層が激しく摩耗したりすることがないので、定期的な表面研磨やワックス掛け等のメンテナンスを施さなくても、かなりの長期間に亘って美麗な状態を維持したまま使用可能であり（メンテナンスフリー）、しかも、該シリコーン成分は樹脂骨格に結合しているものであって、非反応性のシリコーンオイル等の様に表面に滲み出して油膜を形成するものではないので、その表面の滑り性は歩行者が滑って転倒し易い程の極端なものではなく、床材としての安全性にも優れている。
【００７０】
しかも、防汚層に用いたアクリルウレタン樹脂の側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルウレタン樹脂は、かなりの長さのシロキサン鎖をその一端がフリーの状態で導入することが可能であることから、シロキサン鎖の活発な分子運動により極めて優れた耐汚染性を発現することができ、分子設計による各種物性の制御も容易であると共に、その基本骨格は従来も床材用塗料に使用されていたものと同様のアクリルウレタン樹脂であるから、樹脂の硬化時の反応性に優れ、床材用として十分な硬度や機械的強度、耐衝撃性等を備えることは勿論、シリコーン変性されているにも拘わらず、基本骨格部分の架橋点の分布は均一なので硬化後の物性も均一であり、また、非変性のアクリルウレタン樹脂との相溶性にも富み、ブレンドによる各種物性の制御も容易である等、種々の優れた利点を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の床材の実施の形態を示す側断面図である。
【図２】本発明の床材の実施の形態を示す側断面図である。
【符号の説明】
１床材本体
２防汚層
３基材
４接着層
５化粧シート
５１基材シート
５２絵柄層
５３接着層
５４透明樹脂層
５５エンボス[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is used for outdoor floors such as living rooms, kitchens, corridors, and washrooms in buildings such as detached houses, apartments, condominiums, recreational facilities, stores, and offices, wet floors, balconies, verandas, etc. In particular, the present invention relates to a flooring material with improved wiping properties, water repellency, and stain resistance against living pollutants and the like.
[0002]
[Prior art]
As conventional flooring materials, solid wood or laminated plywood, and so-called woody flooring materials, in which surface decorative materials such as veneer, wood-printed paper, or wood-printed film are laminated on them, are the most common. It is. And on the surface of these woody flooring materials, for the purpose of imparting surface properties such as abrasion resistance, scratch resistance, water resistance, and contamination resistance, urethane resin, epoxy resin, ultraviolet curable resin, etc. It is customary to be painted by (see Patent Documents 1 to 4).
[0003]
However, the surface of the flooring can be used by people walking on it, dragging luggage, dropping articles, hanging a rag, mop, bag, vacuum cleaner, etc., rolling wheelchairs and furniture with casters, etc. In addition to being exposed to severe friction and scratches, dirt and mud are brought in from the outside, food and drinks, seasonings, edible oil, etc. are spilled, writing instruments etc. are dropped, etc. It is also exposed to severe contamination.
[0004]
Therefore, in order to maintain the aesthetics and hygiene of the floor surface, maintenance is performed by waxing after polishing the floor surface, removing contaminants with a solvent, etc., or filling the scratch with resin as necessary. It is necessary to carry out regularly. However, even if maintenance is performed in this way, even if it is clean immediately after being performed, wear, scratches, contamination, etc. will progress over time by the time of the next maintenance. It is impossible to keep the surface at all times.
[0005]
As a method for imparting a high level of contamination resistance to the surface of building materials such as flooring, on which a contaminant is difficult to adhere, for example, an antifouling layer coated with a low surface tension silicone resin or fluorine resin is applied to the surface. There is a method of forming (see Patent Document 5). However, if pure silicone resin or fluororesin is used, the surface becomes extremely slippery, especially as flooring, because there is a danger of falling while walking and the hardness of the resin is low There are problems such as scratches and weakness to wear.
[0006]
Therefore, a method of adding a silicone oil to an ordinary paint such as a urethane resin to provide an antifouling layer (see Patent Document 6) has been relatively widely used. This is because the main component of the coating is an ordinary paint for building materials such as urethane resin, so that it has sufficient surface properties such as abrasion resistance, scratch resistance and weather resistance, and is one of the silicone oils in the antifouling layer. The oil film oozes out on the surface of the antifouling layer to form an oil film. This oil film exhibits excellent antifouling properties by preventing the attachment of contaminants. By providing, there is also a secondary effect of improving the abrasion resistance and scratch resistance of the antifouling layer.
[0007]
However, the oil film of this silicone oil is lost by wiping off the contaminants with a rag, etc., and while the silicone oil is sufficiently contained in the antifouling layer, it oozes out. However, if the silicone oil in the antifouling layer is lost after a long period of time and repeated wiping, it will no longer exhibit excellent antifouling properties. There was a problem in terms of sustainability.
[0008]
Therefore, as a means of imparting anti-stain properties with sufficient surface properties while ensuring sufficient anti-staining properties, the main component resin of the anti-staining layer and the silicone component for imparting anti-staining properties are chemically treated. Various methods for bonding have already been studied. A typical one is a two-part crosslinking reaction type resin (see Patent Documents 7 to 8) containing an acrylic resin as a main component and a silicone compound as a curing agent.
[0009]
Compared with the original acrylic resin, the contamination resistance is improved by the decrease in surface tension due to the introduction of the silicone component, but the silicone component is bound to two acrylic skeletons as a cross-linking agent. In other words, the effect of improving the stain resistance is not as good as when non-reactive silicone oil is added.
[0010]
There is also a proposal of a method using a (meth) acrylate ionizing radiation curable resin containing a silicone (meth) acrylate compound (see Patent Document 9). However, since this uses a special curing system such as an electron beam or ultraviolet rays, it requires expensive production equipment, is applicable to special shapes where uniform irradiation is difficult, and the problem of deterioration of the substrate due to irradiation The ionizing radiation curable resin has a very high crosslinking density, and the molecular motion of the silicone component is hindered by the extremely rigid three-dimensional crosslinked structure of the cured product. For this reason, it is difficult to obtain a sufficient effect of improving contamination resistance.
[0011]
In addition to the above, block co-polymerization of a poly (meth) acrylate block unit (acrylic block) having an active hydrogen group such as a hydroxyl group in the side chain as an acrylic component and a polydimethylsiloxane block unit (silicone block) as a silicone component There is also a proposal of a method of using a two-component curable resin having an active hydrogen-containing acrylic-silicone block polymer as a main component and a polyisocyanate as a curing agent (see Patent Document 10).
[0012]
However, even with this resin, crosslinking by the curing agent occurs only in the acrylic block portion containing active hydrogen, and the silicone block portion remains in a non-crosslinked state, so there are problems with various physical properties of the cured product, Regarding the relationship between the reactivity with isocyanate and the stain resistance performance, if the ratio of the silicone block part is high, the ratio of the acrylic block containing active hydrogen is low, so the reactivity with isocyanate decreases, and stain resistance is expressed. However, when the ratio of the silicone block portion is low, a contradictory event occurs in which the stain resistance is absolutely lowered. Therefore, it is difficult to design a molecule that satisfies various physical properties and stain resistance. Due to the difference, it is not compatible with ordinary acrylic resin that does not contain silicone block parts. Please also difficult, etc., there are many problems.
[0013]
Prior art document information
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-241383
[Patent Document 2]
JP 2001-25704 A
[Patent Document 3]
JP 2001-123647 A
[Patent Document 4]
JP 2002-256684 A
[Patent Document 5]
JP-A-11-58614
[Patent Document 6]
JP-A-10-58611
[Patent Document 7]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-2222819
[Patent Document 8]
JP-A-5-246001
[Patent Document 9]
JP-A-5-86306
[Patent Document 10]
JP-A-9-296150
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above-described problems in the prior art, and the object of the present invention is, of course, excellent anti-contamination property against various life pollutants. Excellent durability of stain resistance that is hardly deteriorated even by repeated wiping, and excellent surface properties such as scratch resistance and wear resistance. As it is not noticeably fouled, maintenance such as regular polishing or waxing is not required (maintenance-free), and it has excellent reactivity during resin curing, molecular design or blending, etc. An object of the present invention is to provide a flooring material having an antifouling layer that can easily control various surface properties and contamination resistance.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
The flooring material of the present invention comprises a base material sheet made of a thermoplastic resin on one side of a floor material body, and a polypropylene resin on the base material sheet. Embossed on the surface A transparent resin layer, and On the surface and emboss of the transparent resin layer, An acrylic polyol compound, an organopolysiloxane alkylol compound having a hydroxyl group at the terminal, and a polyisocyanate compound are mixed, and the hydroxyl groups of the acrylic polyol compound are cross-linked via the polyisocyanate compound and cured. From a silicone-modified acrylic urethane resin in which an organopolysiloxy group is introduced into the side chain of an acrylic urethane resin, in which a part of the hydroxyl group of the polyol compound is bonded to the terminal hydroxyl group of the organopolysiloxane alkylol compound via a polyisocyanate compound. An antifouling layer Equipped A decorative sheet having an embossed surface is laminated.
[0016]
The flooring of the present invention comprises a base sheet made of a thermoplastic resin on one side of the flooring main body, and a polypropylene resin on the base sheet. Embossed on the surface A transparent resin layer, and On the surface and emboss of the transparent resin layer, Addition of an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid as a copolymerization component, the carboxyl group of the acrylic polyol compound having a carboxyl group introduced into the side chain, and the organopolysiloxane alkylol compound having a hydroxyl group at the terminal A silicone-modified acrylic polyol compound in which an organopolysiloxy group is introduced into the side chain, obtained by bonding a hydroxyl group with an esterification reaction, and a polyisocyanate compound are mixed, and the hydroxyl groups between the silicone-modified acrylic polyol compounds are mixed. Crosslinked through a polyisocyanate compound, acrylic Antifouling layer made of silicone-modified acrylic urethane resin with organopolysiloxy group introduced in the side chain of urethane resin Equipped A decorative sheet having an embossed surface is laminated.
[0018]
In particular, hard particles made of a material having a hardness higher than that of the silicone-modified acrylic urethane resin are added to the antifouling layer.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the flooring of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG.1 and FIG.2 is a sectional side view which shows embodiment of the flooring of this invention.
[0020]
As shown in FIG. 1, the flooring of the present invention is configured by forming an antifouling layer 2 on the surface of an arbitrary flooring body 1. In the present invention, the antifouling layer 2 is characterized by comprising a silicone-modified acrylic urethane resin in which an organopolysiloxy group is introduced into the side chain of the acrylic urethane resin.
[0021]
In the present invention, the material and structure of the flooring main body 1 are not particularly limited, and any material can be applied as long as it is conventionally used as a flooring. For example, solid wood such as solid wood, plywood, laminated wood, medium fiberboard (MDF), hard fiberboard (HDF), single board laminate (LVL), oriented board (OSB), particle board, etc. Materials, ceramic substrates, inorganic substrates such as precast concrete plates (PC), metal substrates such as iron, aluminum, and stainless steel, polyolefin resins, polyvinyl chloride resin, polyester resins, polystyrene resins, polyamides Synthetic resin base materials such as resins and acrylic resins, glass fiber reinforced plastics (FRP), synthetic resin base materials such as wood powder-filled thermoplastic resins, or two or more laminates selected from them A body etc. can be applied arbitrarily. A connecting structure such as male and female berries may be provided on the side surface of the flooring main body 1. Furthermore, a decorative sheet such as a natural wood veneer, pattern printing paper, or pattern printing synthetic resin film may be provided on the surface layer portion of the flooring main body 1.
[0022]
The antifouling layer 2 may be formed by coating directly on the surface of the flooring main body 1 which consists of a single layer or a plurality of layers laminated in advance. However, since the flooring main body 1 is generally a hard plate-like body and the coating work on the surface is inferior in productivity, an antifouling layer is previously formed on the surface of a flexible sheet body such as a synthetic resin film. It is advantageous to use a method in which a coating 2 is prepared and bonded to an appropriate substrate. In particular, as shown in FIG. 2, the antifouling layer 2 is formed in advance on the decorative sheet 5 that has been subjected to the design processing by the pattern layer 52 and the like, and this is bonded to the base material 3 (note: in this case, According to the surface decorative processing of the base material 3, the portion of the decorative sheet 5 excluding the antifouling layer 2 and the base material 3 corresponds to the flooring body 1 in FIG. Since the application of the antifouling layer 2 can be performed in the same process, it is excellent in productivity and is most preferable.
[0023]
As the silicone-modified acrylic urethane-based resin used for the antifouling layer 2 in the flooring of the present invention, as described in detail in the specification of Japanese Patent Application No. 2002-179882, which is an earlier application of the present applicant, The two types are representative.
[0024]
(1) At the same time as mixing an acrylic polyol compound, an organopolysiloxane alkylol compound having a hydroxyl group at the terminal, and a polyisocyanate compound, and crosslinking and curing the hydroxyl groups of the acrylic polyol compound via the polyisocyanate compound. , A part of the hydroxyl group of the acrylic polyol compound is bonded to the terminal hydroxyl group of the organopolysiloxane alkylol compound via a polyisocyanate compound.
[0025]
(2) An organopolysiloxane alkylol having a carboxyl group in the side chain and a hydroxyl group at the terminal by adding an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid as a copolymerization component. A silicone-modified acrylic polyol compound having an organopolysiloxy group introduced into the side chain, obtained by bonding the hydroxyl group of the compound by an esterification reaction, and a polyisocyanate compound are mixed, and the hydroxyl group of the silicone-modified acrylic polyol compound is mixed. Cross-linked with a polyisocyanate compound.
[0026]
The two types of resins described above are very expensive as organopolysiloxane alkylol compounds, which are siloxane units, when compared with acrylic urethane-silicone block copolymers obtained by reaction of acrylic polyol-silicone block copolymers and polyisocyanate compounds. Since there is no need to use molecular weight ones, free molecular movement of the side chain polyorganosiloxy group makes it easy to develop excellent antifouling performance, and there is a problem of poor compatibility with acrylic polyol compounds and polyisocyanate compounds. It is possible to obtain a resin having a uniform composition efficiently with good reactivity, and further, since there is little bias in the crosslinking point of the acrylic polyol compound which is the basic skeleton, the entire structure is uniformly crosslinked with high physical properties. There is an advantage that a cured film can be obtained.
[0027]
In the resin (2), in order to balance various surface properties and stain resistance, a silicone-modified acrylic polyol compound may be blended with a normal acrylic polyol compound not modified with silicone. it can. At that time, since both have the same basic skeleton, they are highly compatible. Therefore, unlike the case of the block copolymer described above, the balance between various surface properties and stain resistance is adjusted according to the intended use of the flooring. There is also an advantage that the degree of freedom in material design is large.
[0028]
The organopolysiloxane alkylol compound used to introduce an organopolysiloxy group into the side chain of an acrylic urethane-based resin is advantageous in improving the stain resistance as the molecular weight of the organopolysiloxane alkylol compound increases as the molecular weight increases. However, if the molecular weight is too high, the compatibility with the acrylic polyol compound will be reduced and the reaction will be hindered.On the other hand, if an extremely low molecular weight is used, the stain resistance will be insufficient. It is necessary to design appropriately considering the balance between solubility and reactivity and contamination resistance.
[0029]
In the case of the above resin (1), a composition obtained by mixing the acrylic polyol compound, the organopolysiloxane alkylol compound and the polyisocyanate compound is applied to the surface of the non-coated material. From the viewpoint of compatibility, the upper limit of the molecular weight of the organopolysiloxane alkylol compound is determined. The specific numerical value depends on the type and mixing ratio of other components, the type and mixing ratio of the solvent, etc., but generally the upper limit is about 1000 molecular weight of the organopolysiloxy group, usually 300 to 700. Good results can be obtained at moderate levels.
[0030]
On the other hand, in the case of the resin of the above (2), the organopolysiloxane alkylol compound is reacted with an acrylic polyol compound in which a carboxyl group is previously introduced into the side chain, and the silicone in which the organopolysiloxy group is introduced into the side chain. Since it is in the form of a modified acrylic polyol compound, which is then converted into a paint, even if a higher molecular weight organopolysiloxane alkylol compound is used than in the case of the resin of (1) above, the acrylic polyol is used in forming the paint. Therefore, the compatibility with the polyisocyanate compound and the solvent can be sufficiently ensured, and the molecular weight of the organopolysiloxy group is relatively limited from the viewpoint of coating suitability. small. Specifically, although depending on various conditions, the molecular weight of the organopolysiloxy group can be up to about 8000, and generally about 3000 to 6000 (siloxane bond number of about 40 to 80) is good. Results.
[0031]
As described above, the resin (2) is more advantageous in terms of contamination resistance because it can introduce an organopolysiloxy group having a higher molecular weight. In addition, in the resin of (1) above, not all of the organopolysiloxane alkylol compound is bonded to the acrylic polyol compound via the polyisocyanate compound. Depending on the blending composition and curing conditions, the organopolysiloxane alkylol compound While low molecular weight components such as dimers via polyisocyanate compounds remain unreacted, there may be no problem of bleeding to the surface (bleed), In the resin (2), the silicone-modified acrylic polyol compound having an organopolysiloxy group introduced in the side chain has a large number of reactive groups and is highly reactive. No low molecular weight silicone components remain, no bleeding problems, and more uniform crosslinking To, an advantage can be obtained a coating film excellent in various physical properties.
[0032]
The organopolysiloxane group in the organopolysiloxane alkylol compound is not particularly limited in the present invention, but one of the polydimethylsiloxy group, the polymethylphenylsiloxy group, and the methyl group of the polydimethylsiloxy group is another alkyl group. And those substituted with an allyl group can be used as appropriate. Among them, a polydimethylsiloxy group is the most common. Moreover, as an alkylol group, for example, a methylol group, an ethylol group, a propylol group, a butyrol group, etc. are arbitrary, but an ethylol group or a propylol group is the most common.
[0033]
The molecular weight and crosslinking point density of the acrylic polyol compound or silicone-modified acrylic polyol compound may be the same as those in general acrylic urethane-based resins that have been widely used in various decorative materials such as conventional flooring materials. Although not particularly limited in the present invention, generally those having a weight average molecular weight of about 15000 to 80000 and an average molecular weight between crosslinking points of about 600 to 1500 can be suitably used.
[0034]
The isocyanate compound is the same as that of a conventional acrylic urethane resin, and is not particularly limited in the present invention. Specific examples include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and the like. It is often used in the form of prepolymers such as adduct type, burette type, isocyanurate type and polymeric type. In addition, a plurality of types selected from the above-mentioned various isocyanate compounds can be appropriately mixed and used.
[0035]
The antifouling layer 2 is composed of a mixed resin in which the above-described silicone-modified acrylic urethane resin is a main component and other thermosetting resins, thermoplastic resins, ionizing radiation curable resins, etc. are appropriately blended as necessary. You can also. When ionizing radiation curable resin is used in combination, it is cured by thermal urethane reaction between hydroxyl group and isocyanate group in silicone-modified acrylic urethane resin, and ionizing radiation curing is performed by irradiating with ionizing radiation such as electron beam or ultraviolet ray. It is necessary to cure the functional resin.
[0036]
Various additives can be added to the antifouling layer 2 as necessary. For example, by adding hard particles made of a material harder than the main resin of the antifouling layer 2, such as silica, alumina, glass beads, and crosslinked acrylic beads, the antifouling layer 2 has wear resistance and scratch resistance. In addition, it is possible to provide an anti-slip function required for flooring applications.
[0037]
That is, when the surface of the antifouling layer 2 is smooth, bare feet, socks, shoes, slippers, etc. are slippery due to the slipperiness unique to the silicone-modified acrylic urethane resin, and there is a risk of falling while walking. However, by appropriately roughening the surface of the antifouling layer 2 by adding hard particles, the slipperiness of the surface can be suppressed and the risk of falling or the like can be reduced.
[0038]
However, alumina that is particularly hard and highly effective as an anti-friction agent can cause damage to slippers and socks if the particle size is too large or the amount added is excessive. It may cause injuries such as scraping off the kneecap when falling, so it is desirable to appropriately design the particle size and addition amount while paying attention to such danger. In general, it is desirable that the average particle size of the hard particles is in the range of about 1 to 30 μm, and the addition amount is in the range of about 1 to 30% by weight. It is also effective to use particles having a shape without a sharp corner, such as a spherical shape, an ellipsoid shape, or a polyhedral shape with rounded corners.
[0039]
In addition, for example, colorants such as dyes or pigments, fillers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, matting agents, lubricants, flame retardants, anti-condensation agents, antistatic agents, antibacterials, if necessary A conventionally known additive such as an agent or an antifungal agent may be arbitrarily added.
[0040]
If the thickness of the antifouling layer 2 is extremely thin, the abrasion resistance and scratch resistance become insufficient. Therefore, a thickness of a certain level or more is necessary, but in the flooring of the present invention, the antifouling layer 2 is provided. Because it is composed of silicone-modified acrylic urethane resin, it has excellent surface slipperiness, so there is less wear and scratches compared to non-modified acrylic urethane resin of the same hardness, so the coating sometimes seen on conventional flooring 100 g / m ² The above thickness is not necessarily required, and generally 5 to 30 g / m. ² In many cases, sufficiently good results can be obtained.
[0041]
In the flooring of the present invention, the material and configuration of the portion other than the antifouling layer 2 are not particularly limited, but if explained along the example shown in FIG. The most common, but also, for example, a medium-sized fiberboard (MDF), a single-plate laminated material (LVL), an orientation board (OSB), and a wood resin molded body made of a blend of wood powder and thermoplastic resin Etc. In addition, actual processing is generally performed on the side surface of the base material 3, but the actual processing may be performed after the decorative sheet 5 is adhered, or may be applied to the base material 3 that has been subjected to actual processing in advance. In some cases, the decorative sheet 5 may be adhered, and any of them may be used.
[0042]
The decorative sheet 5 is basically the same as a conventionally known decorative sheet for interior use, but considering the fact that it is a surface material of a flooring material, emphasis was placed on the high wear resistance and surface hardness required for flooring. It is necessary to use material design. As shown in FIG. 2, the basic structure is most commonly a structure in which a transparent resin layer 54 made of a thermoplastic resin is laminated on a base sheet 51 made of a thermoplastic resin via a pattern layer 52. .
[0043]
As the thermoplastic resin constituting the base sheet 51 and the transparent resin layer 54, a polyvinyl chloride resin or the like may be used, but considering incineration at the time of disposal, for example, a polyolefin resin, a polyester resin, It is desirable to use a non-halogen thermoplastic resin such as a polystyrene resin or an acrylic resin. Of these, polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene are most preferred because they are excellent in terms of economy, workability, mechanical strength, impact resistance, solvent resistance, and the like.
[0044]
In order to conceal the base material 3 such as plywood and stabilize the design properties, the base material sheet 51 is added with a colorant such as a pigment and / or contains a minute cavity inside, It is common to provide concealment. The thickness is generally approximately 70 μm or more so as to provide sufficient concealment. Since this base material sheet 51 is to be printed on the pattern layer 52, the surface to be printed is subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment so that the printing ink adheres well. Is common.
[0045]
The transparent resin layer 54 needs to have hardness and rigidity in consideration of the scratch resistance and impact resistance required for the floor surface. Among polyolefin resins, polypropylene resin, especially isotactic index is 95% or more. A highly crystalline homopolypropylene resin or the like is suitable.
[0046]
In consideration of the weather resistance of the flooring material, it is preferable to add an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer and the like to the transparent resin layer 54. Typical examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole, benzophenone, and triazine. In view of the substantial weather resistance effect and the problem of whitening due to bleed-out, the ultraviolet absorber is reduced to 0. It is preferable to add in the range of 1 to 5% by weight. The antioxidant is typically a hindered phenol or the like, and the addition amount is preferably in the range of about 0.1 to 5% by weight. Typical examples of the light stabilizer include hindered amines and benzoates, and the addition amount is preferably in the range of about 0.1 to 5% by weight.
[0047]
The thickness of the transparent resin layer 54 is such that the antifouling layer 2 is worn away due to wear caused by walking or wear during movement of the load, and further, the wear of the transparent resin layer 54 progresses and finally the pattern of the pattern layer 52 disappears. In consideration of the situation leading to, it is desirable that the thickness is 60 to 150 μm, more preferably 80 to 120 μm. In addition, the thickness of the transparent resin layer 54 is preferably set to 80 μm or more so as to assist in cushioning impacts on dents and falling objects as flooring materials.
[0048]
For flooring, consider the effects of acids and alkalis contained in daily detergents and cleaning agents, and the effects of organic solvents such as methyl ethyl ketone, toluene, petroleum benzine, and lacquer thinner contained in paints and adhesives. Thus, the surface of the flooring material needs to have sufficient chemical resistance and solvent resistance. If the transparent resin layer 54 is the polyolefin-based resin described above, the resistance to these chemicals and organic solvents is usually at a sufficient level, but a thermoplastic resin that is inferior in chemical resistance and solvent resistance is used as the transparent resin layer. Even if it is used for 54, since the antifouling layer 2 in the flooring of the present invention has a property of easily repelling chemicals and organic solvents and difficult to penetrate, for example, the application amount of the antifouling layer 2 Usually, it is possible to cope with the problem by using a somewhat larger design.
[0049]
The pattern layer 53 is provided for imparting a desired design to the surface of the flooring, and its constituent material and formation method are not particularly limited. However, the pattern layer 53 is continuously high-speed on a long printed material. The most common is gravure printing, which allows printing. The pattern is arbitrary as desired, for example, a wood grain pattern such as an oak pattern or birch pattern inspired by a wooden flooring material, a stone pattern inspired by marble or granite, or other abstract patterns.
[0050]
The ink used for printing the pattern layer 53 may be selected in consideration of the adhesion to the printing body (base material sheet). For example, for a base sheet made of a polyolefin resin, a one-component urethane resin or a two-component urethane resin in which a pigment is dispersed in a polyester polyol and blended with a polyisocyanate is cured due to the cohesive strength of the ink. Etc. are common. Moreover, when a base material sheet consists of a polyester-type resin, the mixed system etc. of an acrylic resin and a polyester resin are mentioned.
[0051]
The pigment used for coloring the ink needs to be designed in consideration of weather resistance, and it is desirable to use an inorganic pigment, a condensed polycyclic pigment, or a phthalocyanine pigment. For example, isoindolinone pigments as yellow pigments, quinacridone pigments as red pigments, phthalocyanine pigments as indigo pigments, carbon black as black pigments, and titanium dioxide as white pigments are preferably used. it can.
[0052]
The substrate sheet 51 and the transparent resin layer 54 can be laminated by using an adhesive layer 53 made of an appropriate adhesive such as an adhesive for dry laminating, or by pressing the two at a high temperature and partially at the interface. Any conventionally known method such as a heat-sealing method in which the thermoplastic resin is melted and bonded to each other, or a thermoplastic resin for forming the transparent resin layer 54 is melted and extruded to be laminated on the base sheet 51 at the same time. Can be used.
[0053]
By embossing 55 on the surface of the transparent resin layer 54, a three-dimensional design feeling that cannot be expressed only by the pattern layer 52 can be expressed. The embossed 55 is preferably shaped in consideration of harmony with the pattern layer 52. In the case of a wood grain pattern, a realistic feeling can be produced by expressing the characteristics of the anisotropic material. For example, by embossing a conduit pattern in a direction that matches the fiber direction of the wood grain, the expression of wood grain can be improved. Moreover, in hardwood materials, the expression closer to the main tree can be pursued by adjusting the positional relationship between the wood grain pattern and the conduit embossed pattern so as to characterize the ring hole material / spread hole material. In the case of a stone pattern or an abstract pattern, since there is no directionality like a wood grain pattern, it is appropriately selected from a random emboss pattern, a mirror surface emboss, an abstract pattern emboss, and the like.
[0054]
The shape of the emboss 55 is most desirable in terms of design, for example, a shape corresponding to the pattern of the pattern layer 52 such as a conduit shape corresponding to the wood material of the grain pattern. However, in the use of flooring, the embossed shape with a narrow frontage and a deep embossed shape is likely to cause contamination to enter the recesses of the embossed 55 and is difficult to remove. In the case where the antifouling layer 2 is applied and formed after embossing, it is more difficult to form the antifouling layer 2 evenly in the recesses of the emboss 55. In consideration of such circumstances, it is desirable that the maximum depth of the concave portion of the emboss 55 is 70 μm or less, more preferably 30 μm or less, and the minimum gap is designed to be 50 μm or more. In addition, if the area ratio of the concave portion of the emboss 55 is too large, the contact area with the soles of the pedestrians (bare feet or bottom surfaces of socks, shoes, slippers, etc.) may become small and extremely slippery. It is desirable to design the embossed shape composed of the convex portions and the convex portion so that the area ratio of the concave portions is 30% or less.
[0055]
As a method for forming the emboss 55, roll embossing is performed by passing a heated sheet between an embossing roll in which an uneven shape obtained by inverting the embossing shape to be formed is formed on a cylindrical surface of a cylindrical plate material and a pressure roll such as a hard rubber roll. In the case of laminating the transparent resin layer 54 on the base sheet 51 by the above-described extrusion laminating method, the resin melt-extruded at the time of laminating the embossing roll and the base sheet 51 It is also possible to use an extrusion lamination simultaneous embossing method in which the embossing 55 is formed simultaneously with the lamination of the transparent resin layer 54. These are methods premised on long continuous processing. However, as long as they are expressed by single wafers, they may be embossed by a flat pressure pressing method using a flat embossed plate.
[0056]
The adhesive layer 4 for bonding the base material 3 and the decorative sheet 5 may be selected from an adhesive having good adhesion to the base material 3 and the decorative sheet 5, but particularly when used indoors, It is preferable to use a solventless adhesive. For example, an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion adhesive, a urethane-modified vinyl adhesive, a moisture curable adhesive, a hot melt curable adhesive, and the like. The bonding method between the base material 3 and the decorative sheet 5 is typically a flat pasting method or a lapping method.
[0057]
【Example】
Example 1
A transparent polypropylene resin is laminated to a thickness of 90 μm by extrusion lamination on the printed surface of a 70 μm thick colored polyethylene film on which a wood grain pattern is printed by gravure printing, and at the same time, a conduit shape with an embossing depth of 20 μm and a recess area ratio of 10%. After embossing and cooling and solidifying, the surface of the transparent polypropylene resin layer was subjected to corona discharge treatment.
[0058]
Thereafter, an esterification reaction between 80 parts by weight of an acrylic polyol having a carboxyl group in the side chain and 20 parts by weight of polydimethylsiloxane propirole having a polydimethylsiloxy group having a weight average molecular weight of about 4500 (average number of siloxane bonds of about 60). The product, 50 weight parts of a silicone-modified acrylic polyol having a polydimethylsiloxy group in the side chain having a weight average molecular weight of about 25000 and an average number of hydroxyl groups per molecule of about 25, a weight average molecular weight of about 50,000 and an average hydroxyl group per molecule A coating composition comprising a mixed composition of 50 parts by weight of an acrylic polyol of about 30 parts and 10 parts by weight of a hexamethylene diisocyanate-based curing agent (UR130B; manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) is coated with a coating amount of 12 g / m ² It was applied to (thickness of about 12 μm), dried and cured, and an antifouling layer was formed to prepare a decorative sheet for flooring.
[0059]
An adhesive (5210 / U-7 = 100 /) having a coating thickness of 100 μm before drying is applied to the surface of a base material made of plywood having a width of 145 mm, a length of 909 mm, and a thickness of 12 mm. The flooring of the present invention was obtained by pasting by 5 l parts by weight through a non-tape industry Co., Ltd.).
[0060]
Example 2
In Example 1 above, the embossed shape was changed to the shape of a straw conduit having a depth of 20 μm and a recessed area ratio of 15%.
[0061]
Example 3
In Example 2 above, 5 parts by weight of hard spherical silica particles having an average particle size of about 3 μm are added to 100 parts by weight of resin solid content in the antifouling layer forming coating, and the rest is the same as in Example 2 above. An inventive flooring was obtained.
[0062]
Example 4
In Example 2 above, 110 parts by weight of urethane acrylate UV curable resin (AU2030; manufactured by Special Colorant Industries Co., Ltd.) is further added to the paint for forming the antifouling layer, and a hard sphere having an average particle diameter of about 3 μm. 5 parts by weight of silica particles are added per 100 parts by weight of resin solids, and after application and drying of the paint, ultraviolet rays are 680 mJ / cm before curing and curing. ² A flooring of the present invention was obtained in the same manner as in Example 2 except that the irradiation was performed.
[0063]
Comparative Example 1
In Example 2 above, the antifouling layer-forming coating material was changed to urethane acrylate ultraviolet curable resin (AU2030; manufactured by Special Colorant Industries Co., Ltd.), and the rest was the same as in Example 2 above. Obtained.
[0064]
Comparative Example 2
In Example 2 above, the paint for forming the antifouling layer was prepared by using 100 parts by weight of acrylic polyol (URV280: manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), polyether-modified dimethylpolysiloxane (BYK-307; manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.). ) 0.3 parts by weight, hexamethylene diisocyanate-based curing agent (UR130B; manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 10 parts by weight, except that the flooring material was obtained in the same manner as in Example 2 above. .
[0065]
Evaluation
For the flooring materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 obtained as described above, stain resistance (blue ink, red crayon, 5% NaOH), magic dry wiping (new, after MEK rubbing), dynamic friction The results of evaluating the coefficients are shown in the table below.
[0066]
[Table 1]

[0067]
However, the evaluation conditions are as follows.
a) Anti-contamination
Blue ink: Blue ink is dropped onto the floor surface, covered with a watch glass for 24 hours, washed with water and visually observed.
Red crayon: Draw a line with a width of 10 mm on the floor material surface with red crayon, leave it for 24 hours, dry wipe with cotton cloth, and visually observe.
5% NaOH: A 5% sodium hydroxide aqueous solution was dropped on the surface of the flooring, covered with a watch glass for 24 hours, washed with water, and visually observed.
Evaluation criteria are all: ○: No change in appearance, ×: Color remaining
b) Magic dry wipe
New: Draw a 10mm width line with Magic Ink (No. 500; manufactured by Uchida Yoko Co., Ltd.) on the surface of a new flooring material and repeat the operation of dry wiping with a cotton cloth. Evaluation is based on the number of times the magic ink is wiped.
After MEK rubbing: The surface of a new flooring material is rubbed 100 times with a cotton cloth impregnated with methyl ethyl ketone, dried, then dried once with magic ink as described above, and visually observed (○: no trace, x: trace) Yes).
[0068]
【The invention's effect】
Since the floor material of the present invention is provided with an antifouling layer comprising a silicone-modified acrylic urethane resin in which an organopolysiloxy group is introduced in the side chain of the acrylic urethane resin on the surface, the above-mentioned organo, which is a silicone component in the antifouling layer Due to the action of the polysiloxy group, even if contaminants adhere to the surface, it does not adhere firmly, and has excellent anti-contamination resistance that can be easily removed by wiping with a dry cloth. Because it is bonded to the resin skeleton, even if the surface is repeatedly wiped with a cloth or washed with a detergent, etc., the silicone component does not adhere to the cloth or be lost and is not lost. Contamination can be maintained for a long time.
[0069]
In addition, the surface of the silicone component has moderate slipperiness due to the action of the silicone component, and even if a person walks on the surface or drags a load, the surface may be significantly damaged or the antifouling layer may be severely worn. Therefore, even if maintenance such as regular surface polishing or waxing is not performed, it can be used while maintaining a beautiful state for a considerable period of time (maintenance-free), and the silicone component Is bonded to the resin skeleton and does not ooze to the surface like non-reactive silicone oil to form an oil film. It is not so extreme that it is easy to use, and it has excellent safety as a flooring.
[0070]
In addition, silicone-modified acrylic urethane resins with organopolysiloxy groups introduced into the side chains of the acrylic urethane resin used in the antifouling layer can introduce a considerable length of siloxane chain with one end free. Therefore, it is possible to express extremely excellent stain resistance by vigorous molecular motion of the siloxane chain, and it is easy to control various physical properties by molecular design, and the basic skeleton has been conventionally used for flooring paints. Since it is the same acrylic urethane resin as used, it has excellent reactivity at the time of curing of the resin, and of course has sufficient hardness, mechanical strength, impact resistance, etc. for flooring, and is modified with silicone. Nevertheless, the distribution of the cross-linking points in the basic skeleton is uniform, so the physical properties after curing are also uniform, and the compatibility with non-modified acrylic urethane resin is also good. Look, etc. control is easy for various properties by blending and has various excellent advantages.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a side sectional view showing an embodiment of a flooring of the present invention.
FIG. 2 is a side sectional view showing an embodiment of a flooring of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Floor material
2 Antifouling layer
3 Base material
4 Adhesive layer
5 Makeup sheet
51 Substrate sheet
52 Pattern layer
53 Adhesive layer
54 Transparent resin layer
55 Emboss

Claims

A base sheet made of a thermoplastic resin on one side of the floor material body, a transparent resin layer embossed on the surface made of polypropylene resin on the base sheet, and an acrylic polyol on the surface and emboss of the transparent resin layer A compound, an organopolysiloxane alkylol compound having a hydroxyl group at the terminal, and a polyisocyanate compound are mixed, and the hydroxyl groups of the acrylic polyol compound are cross-linked through the polyisocyanate compound and cured, and at the same time, the acrylic polyol compound some of the hydroxyl groups, was combined with a hydroxyl group at the end of organopolysiloxane alkylol compound via a polyisocyanate compound, a silicone-modified acrylic urethane resin is introduced organopolysiloxane siloxy group in the side chain of the acrylic urethane resin surface provided with the antifouling layer Flooring, characterized in that by laminating a decorative sheet having been subjected to embossing.

A base sheet made of a thermoplastic resin on one side of the floor material body, a transparent resin layer embossed on the surface made of polypropylene resin on the base sheet, and an acrylic acid on the surface and emboss of the transparent resin layer Alternatively, the carboxyl group of the acrylic polyol compound having a carboxyl group introduced into the side chain by adding an unsaturated carboxylic acid such as methacrylic acid as a copolymerization component, and the hydroxyl group of the organopolysiloxane alkylol compound having a hydroxyl group at the terminal A silicone-modified acrylic polyol compound having an organopolysiloxy group introduced into the side chain and a polyisocyanate compound, which are obtained by bonding them by an esterification reaction, are mixed with the polyisocyanate between the hydroxyl groups of the silicone-modified acrylic polyol compound. were crosslinked via compounds, acrylic urethane Organopolysiloxanes siloxy group in the side chain of the emission resin is provided an antifouling layer composed of introduced silicone-modified acrylic urethane resin, flooring, characterized in that by laminating a decorative sheet having been subjected to embossing on the surface.

The antifouling layer according to claim 1 or 2, flooring according hard particles made of a material of higher hardness than the silicone-modified acrylic urethane resin is characterized Rukoto such added.