JP4658749B2 - A decorative sheet for flooring that is excellent in impact resistance and scratch resistance - Google Patents
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Description
本発明は、耐衝撃性及び耐スクラッチ性に優れた床材用化粧シートに関する。 The present invention relates to a decorative sheet for flooring excellent in impact resistance and scratch resistance.
従来、樹脂製の床材用化粧シートの構成材料として、ポリ塩化ビニル樹脂シートが多用されている。ポリ塩化ビニル樹脂シートを用いる場合には、可塑剤の添加量調整により、シート硬度（硬質〜軟質）を容易に調整でき、しかもエンボス加工も容易に施せるという利点がある。 Conventionally, a polyvinyl chloride resin sheet is frequently used as a constituent material of a decorative sheet for resin flooring. In the case of using a polyvinyl chloride resin sheet, there is an advantage that the sheet hardness (hard to soft) can be easily adjusted by adjusting the addition amount of the plasticizer, and embossing can be easily performed.
しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂は、焼却時に有害な黒鉛、塩素系ガス等を放出するおそれがあるため、近年では、ポリ塩化ビニル樹脂に代えて、塩素系ガス等を放出しないポリオレフィン系樹脂が用いられるようになってきている。 However, since polyvinyl chloride resin may release harmful graphite, chlorine-based gas, and the like during incineration, in recent years, a polyolefin-based resin that does not release chlorine-based gas or the like is used instead of polyvinyl chloride resin. It has become like this.
ポリオレフィン系樹脂を用いた床材用化粧シートとしては、例えば、特許文献１及び２において、ポリオレフィン系樹脂からなるバッカー層の上に、片面に印刷模様層及びプライマー層を順に形成した印刷シートを積層し、さらに印刷シート上にアイオノマー樹脂からなるクリアシートを積層し、バッカー層／印刷シート／クリアシートからなる３層を同時にラミネートしてなる床材用化粧シートが開示されている。かかる床材用化粧シートは、バッカー層側を各種被着材に貼着して床用化粧材とされる。なお、バッカー層は、床材用化粧シートに硬度、強度等を付与するために設けられる補強層である。
As a decorative sheet for flooring using a polyolefin resin, for example, in
バッカー層を有する床材用化粧シートは、所定の硬度、強度等を発現し易く、優れた耐衝撃性を発揮する。 A decorative sheet for flooring having a backer layer easily exhibits predetermined hardness, strength, etc., and exhibits excellent impact resistance.
しかしながら、バッカー層を有する床材用化粧シートは、作製過程でバッカー層部分をそれ以外の部分（例えば、印刷シート）に貼り合わせる工程が必要であり、該工程では製品ロスが生じ易いという問題がある。 However, the decorative sheet for flooring having a backer layer requires a step of bonding the backer layer portion to other portions (for example, a printing sheet) in the production process, and there is a problem that product loss is likely to occur in the step. is there.
従って、バッカー層を形成しなくても所定の硬度、強度等を具備し、優れた耐衝撃性を発揮する床材用化粧シートの開発が望まれている。 Therefore, it is desired to develop a decorative sheet for flooring that has a predetermined hardness, strength, etc. and exhibits excellent impact resistance without forming a backer layer.
現在では、優れた耐衝撃性に加えて、さらに耐スクラッチ性（耐擦り傷性）が高いことも求められている。これは、従来の突き板フローリングでは、サネ加工、溝加工等により生じた擦り傷、凹み傷等はサンディング（研磨）により殆ど消すことができるが、被着材に化粧シートを貼着してなる床材ではサンディングを施せないため、加工等により表面（意匠面）に生じた傷が最終製品の傷となってしまうためである。
本発明は、バッカー層を形成しなくても優れた耐衝撃性を発揮し、しかも優れた耐スクラッチ性も発揮する床材用化粧シートを提供することを主な目的とする。 The main object of the present invention is to provide a decorative sheet for flooring that exhibits excellent impact resistance without forming a backer layer and also exhibits excellent scratch resistance.
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリプロピレン系樹脂層及び表面保護層を形成することにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above object can be achieved by forming a specific polypropylene resin layer and a surface protective layer, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、下記の耐衝撃性及び耐スクラッチ性に優れた床材用化粧シート並びに該化粧シートを用いた床用化粧材に係る。
１． ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層、及び電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、
（イ）透明性ポリプロピレン系樹脂層は、上段ポリプロピレン層と下段ポリプロピレン層との２層からなり、
（ロ）上段ポリプロピレン層の厚みが１００μｍ以上であり、
（ハ）上段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度が３５Ｎ／ｍｍ２以上であり、
（ニ）下段ポリプロピレン層の厚みが５０μｍ以上であり、
（ホ）下段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度が２０Ｎ／ｍｍ２以下であり、
（ヘ）透明性表面保護層のユニバーサル硬度が１００Ｎ／ｍｍ２以上である
ことを特徴とする床材用化粧シート。
２． 上段ポリプロピレン層の厚みが１００〜３００μｍである上記項１記載の床材用化粧シート。
３． 基材シートと絵柄模様層との間に、さらに着色隠蔽層が形成されている上記項１又は２に記載の床材用化粧シート。
４． 透明性表面保護層のおもて面に凹凸が形成されている上記項１〜３のいずれかに記載の床材用化粧シート。
５． 上記項１〜４のいずれかに記載の床材用化粧シートの基材シート側を被着材に貼着してなる床用化粧材。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet for flooring excellent in impact resistance and scratch resistance and the decorative flooring using the decorative sheet.
1 . On the base sheet made of polyolefin resin, there is a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer, and a transparent surface protective layer made of ionizing radiation curable resin or two-component curable urethane resin. It is a decorative sheet for flooring formed in order,
(I) The transparent polypropylene resin layer is composed of two layers, an upper polypropylene layer and a lower polypropylene layer,
(B) The upper polypropylene layer has a thickness of 100 μm or more,
(C) The universal hardness of the upper polypropylene layer is 35 N / mm 2 or more,
(D) The thickness of the lower polypropylene layer is 50 μm or more,
(E) The universal hardness of the lower polypropylene layer is 20 N / mm 2 or less,
(F) A decorative sheet for flooring, wherein the transparent surface protective layer has a universal hardness of 100 N / mm 2 or more.
2 .
3 .
4 .
5 .
以下、本発明の床材用化粧シート及び床用化粧材について詳細に説明する。 Hereinafter, the decorative sheet for flooring and the decorative material for flooring of the present invention will be described in detail.
床材用化粧シート
本発明の床材用化粧シートは、ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層、及び電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、
（１）透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが１５０μｍ以上であり、
（２）透明性ポリプロピレン系樹脂層のユニバーサル硬度が３５Ｎ／ｍｍ２以上であり、
（３）透明性表面保護層のユニバーサル硬度が１００Ｎ／ｍｍ２以上である
ことを特徴とする。
（基材シート）
基材シートとしては、ポリオレフィン系樹脂からなるシートを用いる。通常は、ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを使用すればよい。
The decorative sheet for flooring The decorative sheet for flooring of the present invention is a pattern sheet, a transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer, and an ionizing radiation curable resin or a base sheet made of a polyolefin resin. A decorative sheet for flooring in which a transparent surface protective layer made of a two-component curable urethane-based resin is sequentially formed,
(1) The thickness of the transparent polypropylene resin layer is 150 μm or more,
(2) The universal hardness of the transparent polypropylene resin layer is 35 N / mm 2 or more,
(3) The universal hardness of the transparent surface protective layer is 100 N / mm 2 or more.
(Substrate sheet)
As the base sheet, a sheet made of polyolefin resin is used. Usually, a film made of polyolefin resin may be used.
ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、特にポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が好ましい。 It does not specifically limit as polyolefin resin, What is normally used in the field | area of a decorative sheet can be used. For example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, etc. Is mentioned. Among these, polypropylene, polyolefin-based thermoplastic elastomers and the like are particularly preferable.
ポリプロピレンを主成分とする単独又は共重合体も好ましく、例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられる。その他、エチレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−１のコモノマーを１５モル％以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等も好ましい。 A homopolymer or a copolymer mainly composed of polypropylene is also preferable, for example, a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, a block polypropylene resin, and a polypropylene crystal part, and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene. Is mentioned. In addition, a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of a comonomer of ethylene, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-1, or octene-1 is also preferable.
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントに高結晶性で且つ高融点の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントにガラス転移温度が−７０℃以下の非晶性ポリエーテルを使用したブロックポリマーである。特に、アイソタクチックポリプロピレンからなるハードセグメントとアタクチックポリプロピレンからなるソフトセグメントとを重量比８０：２０で混合したものが好ましい。 The polyolefin-based thermoplastic elastomer is a block polymer using a highly crystalline and high melting point aromatic polyester for a hard segment and an amorphous polyether having a glass transition temperature of −70 ° C. or less for a soft segment. In particular, a mixture of a hard segment made of isotactic polypropylene and a soft segment made of atactic polypropylene at a weight ratio of 80:20 is preferable.
ポリオレフィン系樹脂は、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等によりフィルム状にすればよい。 The polyolefin resin may be formed into a film by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like.
基材シートの厚みは特に限定されず、製品特性に応じて設定できるが、通常４０〜１５０μｍ、好ましくは５０〜１００μｍ程度である。 The thickness of the base sheet is not particularly limited and can be set according to the product characteristics, but is usually 40 to 150 μm, preferably about 50 to 100 μm.
基材シートには、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、着色剤（下記参照）などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。 An additive may be mix | blended with a base material sheet as needed. Examples of the additive include a filler such as calcium carbonate and clay, a flame retardant such as magnesium hydroxide, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, and a colorant (see below). The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料；イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（染料も含む）；アルミニウム、真鍮等の金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料などが挙げられる。基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色（隠蔽着色）とがあり、これらは任意に選択できる。例えば、被着材（化粧シートを接着する基材）の地色を着色隠蔽する場合には、不透明着色を選択すればよい。一方、被着材の地模様を目視できるようにする場合には、透明着色を選択すればよい。 It does not specifically limit as a coloring agent, Well-known coloring agents, such as a pigment and dye, can be used. For example, titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine, cobalt blue, titanium yellow, yellow lead, carbon black and other inorganic pigments; isoindolinone, Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue, indanthrene Organic pigments (including dyes) such as blue RS and aniline black; metal pigments such as aluminum and brass; pearlescent pigments made of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. The coloring mode of the base sheet includes transparent coloring and opaque coloring (hiding coloring), and these can be arbitrarily selected. For example, when the ground color of the adherend (base material to which the decorative sheet is bonded) is concealed, opaque coloring may be selected. On the other hand, in order to make the ground pattern of the adherend visible, transparent coloring may be selected.
基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。例えば、コロナ放電処理を行う場合には、基材シート表面の表面張力が３０ｄｙｎｅ以上、好ましくは４０ｄｙｎｅ以上となるようにすればよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。 One or both surfaces of the base sheet may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment, etc., as necessary. For example, when the corona discharge treatment is performed, the surface tension of the substrate sheet surface may be 30 dyne or more, preferably 40 dyne or more. The surface treatment may be performed according to a conventional method for each treatment.
基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、プライマー層（例えば、被着材の接着を容易とするための裏面プライマー層、絵柄模様層の形成を容易とするためのプライマー層）を設けてもよい。プライマー層を設けることにより、隣接層（例えば、被着材）との層間密着力を高めることができる。 On one side or both sides of the base sheet, a primer layer (for example, a back surface primer layer for facilitating adhesion of the adherend, a primer layer for facilitating the formation of the pattern layer) is provided as necessary. It may be provided. By providing the primer layer, interlayer adhesion with an adjacent layer (for example, an adherend) can be increased.
プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤等が挙げられる。 A primer layer can be formed by apply | coating a well-known primer agent to the single side | surface or both surfaces of a base material sheet. Examples of the primer agent include a urethane resin-based primer agent made of acrylic modified urethane resin, a primer agent made of urethane-cellulose resin (for example, a resin made by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrified cotton), etc. Is mentioned.
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ２程度である。 Although the application amount of the primer agent is not particularly limited, it is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .
プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。
（絵柄模様層）
基材シートの上（被着材貼着面とは逆面、以下各層において同じ側を指す）には、絵柄模様層が形成されている。
Although the thickness of a primer layer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.
(Pattern pattern layer)
A pattern layer is formed on the base sheet (opposite to the adherend attachment surface, hereinafter the same side in each layer).
絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。 The design pattern layer imparts design properties with a desired design to the decorative sheet, and the type of design is not particularly limited. Examples thereof include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern.
絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。 The method for forming the pattern layer is not particularly limited. For example, a colored ink or coating obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin. What is necessary is just to form by the printing method etc. which used the agent etc.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。 Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. Organic pigments such as aluminum powder, metal powder pigments such as bronze powder, pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in admixture of two or more. These colorants may further contain fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.
結着剤樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上を混合して使用できる。 Examples of the binder resin include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, urethane resins, chlorinated polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins, alkyd resins, petroleum Resin, ketone resin, epoxy resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like. These resins can be used alone or in admixture of two or more.
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は２種以上を混合して使用できる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Inorganic solvents and the like, such as water; chlorinated organic solvents. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in admixture of two or more.
絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。 Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. When forming a solid pattern pattern layer, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating Various coating methods such as a coating method may be mentioned. In addition, the hand-drawn method, the ink-sink method, the photographic method, the transfer method, the laser beam drawing method, the electron beam drawing method, the metal partial evaporation method, the etching method, etc. may be used or combined with other forming methods. Good.
絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。
（着色隠蔽層）
基材シートと絵柄模様層との間には、必要に応じて、さらに着色隠蔽層を形成してもよい。着色隠蔽層は、化粧シートのおもて面から被着材の地色を隠蔽したい場合に設けられる。基材シートが透明性である場合は勿論、基材シートが隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化するために形成してもよい。
The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to product characteristics. The layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.
(Colored hiding layer)
A colored concealment layer may be further formed between the base sheet and the pattern layer as necessary. The colored masking layer is provided when it is desired to mask the ground color of the adherend from the front surface of the decorative sheet. Of course, when the base sheet is transparent, even when the base sheet is concealed, it may be formed to stabilize the concealment.
着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽着色が可能なものが使用できる。 As the ink for forming the colored masking layer, an ink for forming a pattern layer and capable of masking coloring can be used.
着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆（全面ベタ状）するように形成できる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。 The method for forming the colored concealment layer is preferably a method that can be formed so as to cover the entire base sheet (entirely solid). For example, the roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating method and the like described above are preferable.
着色隠蔽層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は０．２〜１０μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜５μｍ程度である。
（透明性接着剤層）
絵柄模様層の上には、透明性接着剤層が形成されている。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。この接着剤層は、絵柄模様層と透明性ポリプロピレン系樹脂層とを接着するために形成されている。
The thickness of the colored concealing layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the product characteristics. The layer thickness at the time of coating is about 0.2 to 10 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 5 μm.
(Transparent adhesive layer)
A transparent adhesive layer is formed on the pattern layer. The transparent adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of transparent and colorless, colored and translucent. This adhesive layer is formed to bond the pattern layer and the transparent polypropylene resin layer.
接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。 It does not specifically limit as an adhesive agent, A well-known adhesive agent can be used in the field of a decorative sheet.
化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。 Examples of the adhesive known in the field of decorative sheets include thermoplastic resins such as polyamide resin, acrylic resin and vinyl acetate resin, and curable resins such as thermosetting urethane resin. Further, a two-component curable polyurethane resin or polyester resin using isocyanate as a curing agent can also be applied.
接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布し、透明性ポリプロピレン系樹脂層（後記する上段ポリプロピレン層又は下段ポリプロピレン層）を構成する透明性ポリプロピレン系樹脂を塗工後、乾燥・硬化させることにより形成できる。乾燥温度・乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すればよい。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。 The adhesive layer is, for example, coated with a transparent polypropylene resin that constitutes a transparent polypropylene resin layer (an upper polypropylene layer or a lower polypropylene layer, which will be described later), after the adhesive is applied on the pattern layer, and then dried. -It can be formed by curing. Conditions such as drying temperature and drying time are not particularly limited, and may be set as appropriate according to the type of adhesive. The method of applying the adhesive is not particularly limited, and examples thereof include roll coating, curtain flow coating, wire bar coating, reverse coating, gravure coating, gravure reverse coating, air knife coating, kiss coating, blade coating, smooth coating, and comma coating. The method can be adopted.
接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
（透明性ポリプロピレン系樹脂層）
透明性接着剤層の上には、透明性ポリプロピレン系樹脂層（単独層）が形成されている。透明性ポリプロピレン系樹脂層は、厚みを１５０μｍ以上とし、ユニバーサル硬度を３５Ｎ／ｍｍ２以上とする。このような透明性ポリプロピレン系樹脂層を形成することにより、床材用化粧シートに高荷重領域耐スクラッチ性を付与することができる。
Although the thickness of an adhesive bond layer is not specifically limited, The thickness after drying is 0.1-30 micrometers, Preferably it is about 1-20 micrometers.
(Transparent polypropylene resin layer)
A transparent polypropylene-based resin layer (single layer) is formed on the transparent adhesive layer. The transparent polypropylene resin layer has a thickness of 150 μm or more and a universal hardness of 35 N / mm 2 or more. By forming such a transparent polypropylene resin layer, it is possible to impart high load region scratch resistance to the decorative sheet for flooring.
ここで、高荷重領域耐スクラッチ性が高いとは、化粧シート表面を高荷重（単位面積当たりの荷重が大きいことを意味する）で引っ掻く場合において、引っ掻き傷、圧痕等が生じ難いことを言う。高荷重領域耐スクラッチ性の程度は、例えば、鉛筆硬度試験（ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４）、クレメンス試験等により評価することができる。 Here, high scratch resistance in the high load region means that scratches, indentations, etc. are unlikely to occur when the decorative sheet surface is scratched with a high load (meaning a large load per unit area). The degree of high load region scratch resistance can be evaluated by, for example, a pencil hardness test (JIS K 5600-5-4), a Clemens test, or the like.
本明細書におけるユニバーサル硬度とは、薄膜コーティング、弾性素材等の硬度測定に有用なフィッシャースコープＨ１００Ｖ（株式会社フィッシャー・インスツルメンツ製）を用いて測定した硬度である。該フィッシャースコープＨ１００Ｖにより行う硬度測定は、いわゆるウルトラマイクロビッカーズ硬度試験法である。具体的には、圧子を試料表面（例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層）に押し込んで荷重をかけている状態で窪みの押し込み深さを直読し、試料硬度を測定する方法である。測定値（ユニバーサル硬度）は次のように規定される（参考：ＩＳＯテクニカルレポート）。圧子はダイヤモンド圧子（φ０．４ｍｍ ボール圧子）を使用し、試験荷重下での押し込み深さを測定する。ユニバーサル硬度は試験荷重をその試験荷重で生じた圧痕の表面積で除した比率で表示される。 The universal hardness in this specification is a hardness measured using a Fischer scope H100V (manufactured by Fischer Instruments Co., Ltd.) useful for measuring the hardness of thin film coatings, elastic materials and the like. The hardness measurement performed by the Fisherscope H100V is a so-called ultra micro Vickers hardness test method. Specifically, it is a method in which the indentation depth is directly read and the sample hardness is measured in a state where a load is applied by pushing the indenter into the sample surface (for example, a transparent polypropylene resin layer). The measured value (universal hardness) is defined as follows (reference: ISO technical report). A diamond indenter (φ0.4 mm ball indenter) is used as the indenter, and the indentation depth under the test load is measured. Universal hardness is expressed as a ratio of the test load divided by the surface area of the indentation produced by the test load.
ユニバーサル硬度（Ｎ／ｍｍ２）＝Ｆ／Ｓ
Ｆ：試験荷重（Ｎ）
Ｓ：試験荷重下でのボール圧子（φ０．４ｍｍ）の表面積（ｍｍ２）
透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みは１５０μｍ以上であればよいが、３００μｍ以上が好ましく、４００μｍ以上がより好ましい。
Universal hardness (N / mm 2 ) = F / S
F: Test load (N)
S: Surface area (mm 2 ) of ball indenter (φ0.4 mm) under test load
The thickness of the transparent polypropylene-based resin layer may be 150 μm or more, preferably 300 μm or more, and more preferably 400 μm or more.
透明性ポリプロピレン系樹脂層のユニバーサル硬度は３５Ｎ／ｍｍ２以上であればよいが、４０Ｎ／ｍｍ２以上が好ましい。 Universal hardness transparent polypropylene resin layer may be at 35N / mm 2 or more but, 40N / mm 2 or more.
透明性ポリプロピレン系樹脂層は、透明性ポリプロピレン系樹脂を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等により透明性接着剤層の上にラミネートしてもよく、また既成のフィルムを用いてもよい。 For the transparent polypropylene-based resin layer, the transparent polypropylene-based resin may be laminated on the transparent adhesive layer by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like, or an existing film is used. Also good.
透明性ポリプロピレン系樹脂層は、上記では単独層（１層）であるが、必要に応じて、複層（２層以上）としてもよい。例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層を、後述する上段ポリプロピレン層と下段ポリプロピレン層との２層構成とすることにより、床材用化粧シートに高荷重領域耐スクラッチ性と後記低荷重領域耐スクラッチ性との両方を付与することができる。 The transparent polypropylene resin layer is a single layer (one layer) in the above, but may be a multilayer (two or more layers) as necessary. For example, the transparent polypropylene-based resin layer has a two-layer configuration of an upper polypropylene layer and a lower polypropylene layer, which will be described later, so that the decorative sheet for flooring has a high load area scratch resistance and a low load area scratch resistance described later. Both can be granted.
以下、透明性ポリプロピレン系樹脂層を２層構成とする場合について説明する。 Hereinafter, a case where the transparent polypropylene resin layer has a two-layer structure will be described.
Ａ．上段ポリプロピレン層
上段ポリプロピレン層は、耐スクラッチ性の中でも、特に高荷重領域耐スクラッチ性を得るために形成する。
A. Upper polypropylene layer The upper polypropylene layer is formed in order to obtain particularly high load region scratch resistance among scratch resistance.
上段ポリプロピレン層の厚みは１００μｍ以上であればよく、１００〜３００μｍ程度が好ましく、特に２５０μｍ程度が好ましい。 The thickness of the upper polypropylene layer may be 100 μm or more, preferably about 100 to 300 μm, particularly preferably about 250 μm.
上段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度は３５Ｎ／ｍｍ２以上であればよく、４０Ｎ／ｍｍ２以上が好ましい。 Universal hardness of the upper polypropylene layer as long 35N / mm 2 or more, 40N / mm 2 or more.
Ｂ．下段ポリプロピレン層
下段ポリプロピレン層は、耐スクラッチ性の中でも、特に低荷重領域耐スクラッチ性を得るために形成する。ここで、低荷重領域耐スクラッチ性が高いとは、化粧シート表面を低荷重（単位面積当たりの荷重が小さいことを意味する）で引っ掻く場合において、引っ掻き傷、圧痕等が生じ難いことを言う。低荷重領域耐スクラッチ性の程度は、例えば、ホフマンスクラッチ試験により評価することができる。
B. Lower Polypropylene Layer The lower polypropylene layer is formed in order to obtain particularly low load region scratch resistance among scratch resistance. Here, high scratch resistance in the low load region means that scratches, indentations, etc. are unlikely to occur when the decorative sheet surface is scratched with a low load (meaning that the load per unit area is small). The degree of scratch resistance in the low load region can be evaluated by, for example, the Hoffman scratch test.
下段ポリプロピレン層の形成方法は、上記した透明性ポリプロピレン系樹脂層の形成方法と同じでよい。必要に応じて、上段と下段とを同時押出しにより形成してもよい。 The method for forming the lower polypropylene layer may be the same as the method for forming the transparent polypropylene resin layer described above. If necessary, the upper stage and the lower stage may be formed by coextrusion.
下段ポリプロピレン層の厚みは５０μｍ以上であればよいが、１００μｍ以上が好ましい。下段ポリプロピレン層の上限は限定的ではないが、２００μｍ程度である。 The thickness of the lower polypropylene layer may be 50 μm or more, but is preferably 100 μm or more. The upper limit of the lower polypropylene layer is not limited, but is about 200 μm.
下段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度は２０Ｎ／ｍｍ２以下であればよいが、１５
Ｎ／ｍｍ２以下が好ましい。
The universal hardness of the lower polypropylene layer may be 20 N / mm 2 or less, but 15
N / mm 2 or less is preferable.
このような下段ポリプロピレン層を上段ポリプロプレン層に加えて形成することにより、床材用化粧シートに低荷重領域スクラッチ性を付与することができる。 By forming such a lower polypropylene layer in addition to the upper polypropylene layer, a low load area scratch property can be imparted to the decorative sheet for flooring.
上段ポリプロピレン層の表面であって、後記する透明性表面保護層を形成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。 The surface of the upper polypropylene layer, on which the transparent surface protective layer described later is formed, is optionally treated with a surface treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromate treatment, etc. May be applied. The surface treatment may be performed according to a conventional method for each treatment.
また、必要に応じて、表面にプライマー層（表面保護層の形成を容易とするためのプライマー層）を設けてもよい。 Moreover, you may provide a primer layer (primer layer for making formation of a surface protective layer easy) on the surface as needed.
プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。 A primer layer can be formed by apply | coating a well-known primer agent to the single side | surface or both surfaces of a base material sheet. Examples of the primer agent include a urethane resin-based primer agent composed of an acrylic-modified urethane resin and the like, and a resin-based primer agent composed of a block copolymer of acrylic and urethane.
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましく
は０．１〜５０ｇ／ｍ２程度である。
Although the application amount of the primer agent is not particularly limited, it is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .
プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。
（透明性表面保護層）
透明性ポリプロピレン系樹脂層の上には、電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層が形成されている。電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂からなる表面保護層を形成することにより、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高めることができる。
Although the thickness of a primer layer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.
(Transparent surface protective layer)
On the transparent polypropylene resin layer, a transparent surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin is formed. By forming a surface protective layer comprising an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin, it is possible to improve the abrasion resistance, impact resistance, contamination resistance, scratch resistance, weather resistance, etc. of the decorative sheet. .
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。 The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and prepolymers (including oligomers) and / or monomers containing radically polymerizable double bonds capable of undergoing a crosslinking reaction upon irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. A transparent resin containing as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or in combination. The curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。 Specifically, as the prepolymer or monomer, a compound having in the molecule a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. Is mentioned. Further, a polyene / thiol prepolymer based on a combination of polyene and polythiol is also preferable. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。 Examples of the prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Etc. These molecular weights are usually preferably about 250 to 100,000.
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 As a monomer which has a radically polymerizable unsaturated group, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate etc. are mentioned as a monofunctional monomer, for example. Examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( And (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。 Examples of the prepolymer having a cationic polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolac type epoxy compounds, and vinyl ether type resins such as fatty acid type vinyl ethers and aromatic vinyl ethers. Examples of the thiol include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. Examples of the polyene include those in which allyl alcohol is added to both ends of polyurethane by diol and diisocyanate.
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。 As the ionizing radiation used for curing the ionizing radiation curable resin, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of causing a curing reaction of molecules in the ionizing radiation curable resin (composition) are used. Usually, ultraviolet rays or electron beams may be used, but visible light, X-rays, ion rays, or the like may be used.
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常１９０〜３８０ｎｍが好ましい。 As the ultraviolet light source, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp can be used. As a wavelength of ultraviolet rays, 190 to 380 nm is usually preferable.
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。 As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as a cockcroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. Among them, those capable of irradiating electrons having energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV are preferable.
２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。 The two-component curable urethane resin is not particularly limited. Among them, a polyol component (acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, epoxy polyol, etc.) having an OH group as a main component and an isocyanate component (tolylene diene) which is a curing agent component. Isocyanate, hexamethylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate and the like) can be used.
これらの表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。 These surface protective layers may contain a plasticizer, a stabilizer, a filler, a dispersant, a colorant such as a dye or a pigment, a solvent, or the like, if necessary.
表面保護層は、例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。 The surface protective layer is formed by, for example, applying an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin on a transparent polypropylene resin layer by a known coating method such as gravure coating or roll coating, and then curing the resin. Can be formed. In the case of an ionizing radiation curable resin, the resin is cured by electron beam irradiation.
表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。 The thickness of the surface protective layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the characteristics of the final product, but is usually about 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 20 μm.
表面保護層の硬度は、前記したユニバーサル硬度が１００Ｎ／ｍｍ２以上であればよく
、好ましくは１５０Ｎ／ｍｍ２以上である。表面保護層のユニバーサル硬度が１００Ｎ／
ｍｍ２未満であると、十分な耐スクラッチ性が発揮できないおそれがある。なお、表面保
護層まで形成した化粧シート全体のユニバーサル硬度は、４５Ｎ／ｍｍ２以上が好ましく、５０Ｎ／ｍｍ２以上がより好ましい。
The surface protective layer may have a hardness of the above-mentioned universal hardness of 100 N / mm 2 or more, preferably 150 N / mm 2 or more. Universal hardness of the surface protective layer is 100 N /
When it is less than mm 2, there is a possibility that sufficient scratch resistance can not be exhibited. The universal hardness of the entire decorative sheet formed up to the surface protective layer is preferably 45 N / mm 2 or more, and more preferably 50 N / mm 2 or more.
表面保護層のおもて面（大気に露出している面）には、凹凸が形成されていてもよい。通常はエンボス加工により凹凸模様を形成する。エンボス加工方法は特に限定されず、例えば、透明性アクリル系樹脂層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦形後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられる。エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。 Irregularities may be formed on the front surface (surface exposed to the atmosphere) of the surface protective layer. Usually, an uneven pattern is formed by embossing. The embossing method is not particularly limited. For example, a preferable method is to heat soften the front surface of the transparent acrylic resin layer, pressurize and shape with an embossing plate, and then cool. For embossing, a known single-wafer or rotary embossing machine is used. Examples of the concavo-convex shape include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness (such as granite cleaved surface), a cloth surface texture, a satin texture, a grain, a hairline, a ridge line, and the like.
床用化粧材
本発明の床材用化粧シートは、各種被着材と接合することにより、床用化粧材とできる。被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。
Flooring decorative material The flooring decorative sheet of the present invention can be made into a flooring decorative material by bonding with various adherends. The material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include inorganic non-metallic materials, metallic materials, wood materials, and plastic materials.
具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）、ＧＲＣ（ガラス繊維強化コンクリート）、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。 Specifically, in inorganic non-metallic systems, for example, papermaking cement, extruded cement, slag cement, ALC (lightweight cellular concrete), GRC (glass fiber reinforced concrete), pulp cement, wood chip cement, asbestos cement, calcium oxalate, Non-ceramic ceramic materials such as gypsum and gypsum slag, ceramic materials such as earthenware, ceramics, porcelain, setware, glass, and glazing.
金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料（金属鋼板）が挙げられる。 In a metal system, metal materials (metal steel plate), such as iron, aluminum, and copper, are mentioned, for example.
木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。 In the wood system, for example, a single board, plywood, particle board, fiber board, laminated timber and the like made of cedar, straw, firewood, lauan, teak and the like can be mentioned.
プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料が挙げられる。 In the plastic system, for example, resin materials such as polypropylene, ABS resin, and phenol resin can be used.
このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。 The shape of such an adherend is not particularly limited, and may be a flat plate in consideration of installation on a flooring or the like.
被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナーを用いてサネ加工、Ｖ字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。 After joining with the adherend, for example, according to the characteristics of the final product, cutting, use of a tenor, sag processing, provision of V-shaped grooves, chamfering on four sides, etc. may be performed.
本発明の床材用化粧シートは、バッカー層を形成しなくても優れた耐衝撃性を発揮し、しかも優れた耐スクラッチ性も発揮する。 The decorative sheet for flooring of the present invention exhibits excellent impact resistance without forming a backer layer, and also exhibits excellent scratch resistance.
また、バッカー層を形成しなくてもよいため、床材用化粧シートの製造工程を容易化できるとともに、従来バッカー層形成工程において生じていた製造ロスを解消できる。 Moreover, since it is not necessary to form a backer layer, the manufacturing process of the decorative sheet for flooring can be facilitated, and the manufacturing loss that has conventionally occurred in the backer layer forming process can be eliminated.
以下に実験例を示し、本発明をより具体的に説明する。 Experimental examples will be shown below to describe the present invention more specifically.
実験例１
（床材用化粧シートの作製）
０．０６ｍｍ厚の着色ポリプロピレンフィルム（基材シート）に印刷を施して絵柄模様層を形成した。
Experimental example 1
(Preparation of decorative sheet for flooring)
A 0.06 mm thick colored polypropylene film (base material sheet) was printed to form a pattern layer.
次いで、硬度を振り分けた０．３ｍｍ（３００μｍ）厚の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムをウレタン系ドライラミネート用接着剤で接着することにより透明性ポリプロピレン系樹脂層を形成した。 Next, a transparent polypropylene-based resin layer having a thickness of 0.3 mm (300 μm) was formed by adhering a transparent polypropylene-based resin film with a urethane-based dry laminating adhesive.
次いで、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に、ユニバーサル硬度１７０Ｎ／ｍｍ２の電子線硬化型透明性表面保護層（１５μｍ）を形成した。 Next, an electron beam curable transparent surface protective layer (15 μm) having a universal hardness of 170 N / mm 2 was formed on the transparent polypropylene resin layer.
次いで、透明性表面保護層側からエンボス加工を施して床材用化粧シートを作製した。
（床用化粧材の作製）
床材用化粧シートの基材シート側に１２ｍｍラワン合板を貼着して床用化粧材を作製した。貼着にはウレタン変性エチレン・酢酸ビニル系エマルション接着剤（１００ｇ／ｍ２ｗｅｔ）を利用した。
（床用化粧材の耐スクラッチ性）
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性を評価した。下記の鉛筆硬度試験及びクレメンス試験は高荷重領域耐スクラッチ性を評価するものである。また、ホフマンスクラッチ試験は低荷重領域耐スクラッチ性を評価するものである。各試験方法は次の通りである。
Subsequently, embossing was given from the transparent surface protective layer side, and the decorative sheet for flooring was produced.
(Preparation of decorative materials for floors)
A 12 mm lauan plywood was attached to the base sheet side of the decorative sheet for flooring to produce a decorative material for flooring. For the sticking, urethane-modified ethylene / vinyl acetate emulsion adhesive (100 g / m 2 wet) was used.
(Scratch resistance of flooring cosmetics)
The scratch resistance of the produced floor decorative material was evaluated. The following pencil hardness test and clemens test are for evaluating scratch resistance in a high load region. The Hoffman scratch test evaluates scratch resistance in the low load region. Each test method is as follows.
１．鉛筆硬度試験（高荷重評価）
鉛筆硬度試験機により試験を行った。試験機が水平位置のときに鉛筆の先が化粧シートに対して１０００ｇの荷重を与えるように試験機を設定した以外は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠して試験を行った。
1. Pencil hardness test (high load evaluation)
The test was conducted with a pencil hardness tester. The test was conducted in accordance with JIS K 5600-5-4 except that the test machine was set so that the tip of the pencil applied a load of 1000 g to the decorative sheet when the test machine was in the horizontal position.
２．ホフマンスクラッチ試験（低荷重評価）
米国ＢＹＫ−ＧＡＲＤＮＥＲ社製のホフマンスクラッチ試験機を用いて試験を行った。具体的には、化粧材表面に対して４５°の角度で接するようにスクラッチ刃（φ７の円柱形の刃）をセットし、試験機を化粧材上で移動させた。徐々に荷重（錘）を高めていき、化粧材表面に擦り傷、圧痕等が生じるまで試験を繰り返し行った。
2. Hoffman scratch test (low load evaluation)
The test was conducted using a Hoffman scratch tester manufactured by BYK-GARDNER, USA. Specifically, a scratch blade (φ7 cylindrical blade) was set so as to be in contact with the decorative material surface at an angle of 45 °, and the tester was moved on the decorative material. The load (weight) was gradually increased, and the test was repeated until scratches, indentations and the like were generated on the surface of the decorative material.
３．クレメンス試験（高荷重評価）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−５に準拠して試験を行った。化粧材表面を引っ掻く針としては、ダイヤモンド製のものを用いた。
3. Clemens test (high load evaluation)
The test was conducted according to JIS K 5600-5-5. As a needle for scratching the surface of the decorative material, a diamond needle was used.
これらの試験結果を下記表１に示す。 The test results are shown in Table 1 below.
ＨＵ：ユニバーサル硬度（Ｎ／ｍｍ２） ＰＰ：ポリプロピレン
＊１：白化傷及び凹み傷が共に発生しない硬度
＊２：白化傷が発生しない最大荷重（ｇ）
＊３：白化傷が発生しない最大荷重（ｇ） これらの単位は以下同様とする。
HU: Universal hardness (N / mm 2 ) PP: Polypropylene * 1: Hardness at which neither whitening scratches nor dent scratches occur * 2: Maximum load at which whitening scratches do not occur (g)
* 3: Maximum load at which no whitening damage occurs (g) These units are the same as below.
実験例２
透明性ポリピロピレン系樹脂層のユニバーサル硬度を４０Ｎ／ｍｍ２に固定し、厚みを振り分けた以外は、実験例１と同様に床用化粧材を作製した。
Experimental example 2
A flooring decorative material was prepared in the same manner as in Experimental Example 1, except that the universal hardness of the transparent polypyropylene-based resin layer was fixed to 40 N / mm 2 and the thickness was distributed.
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性（鉛筆硬度）を評価した。評価結果を下記表２に示す。 The scratch resistance (pencil hardness) of the produced floor decorative material was evaluated. The evaluation results are shown in Table 2 below.
実験例３
（床材用化粧シートの作製）
０．０６ｍｍ厚の着色ポリプロピレンフィルム（基材シート）に印刷を施して絵柄模様層を形成した。
Experimental example 3
(Preparation of decorative sheet for flooring)
A 0.06 mm thick colored polypropylene film (base material sheet) was printed to form a pattern layer.
次いで、ユニバーサル硬度４０Ｎ／ｍｍ２の上段ポリプロピレン層及び硬度を振り分けた０．１５ｍｍ厚の下段ポリプロピレン層を共押し出ししたフィルム（２層構成：層厚０．３ｍｍ）をウレタン系ドライラミネート用接着剤により接着した。 Next, a film (two-layer structure: layer thickness 0.3 mm) obtained by co-extrusion of the upper polypropylene layer having a universal hardness of 40 N / mm 2 and the lower polypropylene layer having a thickness of 0.15 mm distributed with a urethane-based dry laminate adhesive is used. Glued.
次いで、上段ポリプロピレン層の上にユニバーサル硬度１７０Ｎ／ｍｍ２の電子線硬化型透明性表面保護層（１５μｍ）を形成した。 Next, an electron beam curable transparent surface protective layer (15 μm) having a universal hardness of 170 N / mm 2 was formed on the upper polypropylene layer.
次いで、透明性表面保護層側からエンボス加工を施して床材用化粧シートを作製した。
（床用化粧材の作製）
床材用化粧シートの基材シート側に１２ｍｍラワン合板を貼着して床用化粧材を作製した。貼着にはウレタン変性エチレン・酢酸ビニル系エマルション接着剤（１００ｇ／ｍ２ｗｅｔ）を利用した。
（床用化粧材の耐スクラッチ性）
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性（鉛筆硬度、ホフマンスクラッチ、クレメンス引き掻き）を評価した。評価結果を下記表３に示す。
Subsequently, embossing was given from the transparent surface protective layer side, and the decorative sheet for flooring was produced.
(Preparation of decorative materials for floors)
A 12 mm lauan plywood was attached to the base sheet side of the decorative sheet for flooring to produce a decorative material for flooring. For the sticking, urethane-modified ethylene / vinyl acetate emulsion adhesive (100 g / m 2 wet) was used.
(Scratch resistance of flooring cosmetics)
The floor decorative material thus produced was evaluated for scratch resistance (pencil hardness, Hoffman scratch, Clemens scratch). The evaluation results are shown in Table 3 below.
実験例４
上段ポリプロピレン層のＨＵを４０Ｎ／ｍｍ２、下段ポリプロピレン層のＨＵを１５Ｎ／ｍｍ２に固定して共押し出しし、上段／下段合わせて０．３ｍｍとなるように両者をシーティングした他は、実験例３と同様にして床用化粧材を作製した。
（床用化粧材の耐スクラッチ性）
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性（鉛筆硬度、ホフマンスクラッチ、クレメンス引き掻き）を評価した。評価結果を下記表４に示す。
Experimental Example 4
Experimental example except that the upper polypropylene layer HU was fixed at 40 N / mm 2 and the lower polypropylene layer HU was fixed at 15 N / mm 2 and co-extruded and the upper and lower layers were combined to 0.3 mm. In the same manner as in No. 3, a floor decorative material was produced.
(Scratch resistance of flooring cosmetics)
The floor decorative material thus produced was evaluated for scratch resistance (pencil hardness, Hoffman scratch, Clemens scratch). The evaluation results are shown in Table 4 below.
表４の末尾に、上段ＰＰ層の厚みを１００μｍとし、下段ＰＰ層の厚みを５０μｍとした場合の評価結果を併せて示した。評価結果は、上段ＰＰ層を１００μｍとし、下段ＰＰ層を５０μｍとした場合でも床材用化粧シートとして有用性が高いことを示している。 The evaluation results when the thickness of the upper PP layer is 100 μm and the thickness of the lower PP layer is 50 μm are also shown at the end of Table 4. The evaluation results show that even when the upper PP layer is 100 μm and the lower PP layer is 50 μm, it is highly useful as a decorative sheet for flooring.
実験例５
下段ポリプロピレン層をＨＵ：１５Ｎ／ｍｍ２、厚み５０μｍに固定し、上段ポリプロ
ピレン層（ＨＵ：４０Ｎ／ｍｍ２）の厚みを振り分けて両層を共押し出しし、シーティングした以外は、実験例３と同様にして床用化粧材を作製した。
（床用化粧材の耐スクラッチ性）
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性（鉛筆硬度、ホフマンスクラッチ、クレメンス引き掻き）を評価した。評価結果を下記表５に示す。
Experimental Example 5
Except that the lower polypropylene layer was fixed at HU: 15 N / mm 2 and a thickness of 50 μm, the thickness of the upper polypropylene layer (HU: 40 N / mm 2 ) was distributed, both layers were coextruded, and sheeting was performed, as in Experimental Example 3. Thus, a flooring decorative material was produced.
(Scratch resistance of flooring cosmetics)
The floor decorative material thus produced was evaluated for scratch resistance (pencil hardness, Hoffman scratch, Clemens scratch). The evaluation results are shown in Table 5 below.
（床用化粧材の耐衝撃性）
表５記載の化粧材（３種）の耐衝撃性をデュポン衝撃試験機（ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−３に準拠）を用いて評価した。具体的には、３０ｃｍの高さから規定重量の錘を化粧材表面に落下させて凹み量を測定することにより評価した。評価結果を下記表６に示す。
(Shock resistance of floor cosmetics)
The impact resistance of the decorative materials (3 types) shown in Table 5 was evaluated using a DuPont impact tester (based on JIS K 5600-5-3). Specifically, evaluation was performed by dropping a weight having a specified weight from a height of 30 cm onto the surface of the decorative material and measuring the amount of dents. The evaluation results are shown in Table 6 below.
なお、従来品のバッカーを有する床材は、同衝撃試験により凹み量が約２５０μｍであり、本発明の床用化粧材はほぼ同等の耐衝撃性を有することが分かる。従来品の突き板フローリングの場合には、表面が硬く、衝撃を緩衝し難いため塗膜が割れ易く約４００μｍの凹み量となる。 The floor material having the conventional backer has a dent amount of about 250 μm by the same impact test, and it can be seen that the floor decorative material of the present invention has substantially the same impact resistance. In the case of the conventional veneer flooring, the surface is hard and it is difficult to buffer the impact, so that the coating film is easily cracked and has a dent amount of about 400 μm.
実験例６
電子線硬化型透明性表面保護層を２液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層に代えて、実験例１〜５を行った。
Experimental Example 6
Experimental Examples 1 to 5 were performed by replacing the electron beam curable transparent surface protective layer with a transparent surface protective layer made of a two-component curable urethane resin.
各評価結果は、表１〜表６に示されたものと同程度であった。表面保護層は、電子線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂のどちらから形成しても同程度の効果が得られることが分かった。 Each evaluation result was comparable to that shown in Tables 1-6. It has been found that the same effect can be obtained when the surface protective layer is formed from either an electron beam curable resin or a two-component curable urethane resin.
１．透明性表面保護層
２．透明性ポリプロピレン系樹脂層（図２では上段ポリプロピレン層）
３．絵柄模様層及び透明性接着剤層
４．基材シート
５．接着剤層
６．ラワン合板
７．下段ポリプロピレン層
1. 1. Transparent surface protective layer Transparent polypropylene resin layer (upper polypropylene layer in Fig. 2)
3. 3. Pattern pattern layer and transparent
Claims (5)
（イ）透明性ポリプロピレン系樹脂層は、上段ポリプロピレン層と下段ポリプロピレン層との２層からなり、
（ロ）上段ポリプロピレン層の厚みが１００μｍ以上であり、
（ハ）上段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度が３５Ｎ／ｍｍ２以上であり、
（ニ）下段ポリプロピレン層の厚みが５０μｍ以上であり、
（ホ）下段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度が２０Ｎ／ｍｍ２以下であり、
（ヘ）透明性表面保護層のユニバーサル硬度が１００Ｎ／ｍｍ２以上である
ことを特徴とする床材用化粧シート。 On the base sheet made of polyolefin resin, there is a pattern layer, a transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer, and a transparent surface protective layer made of ionizing radiation curable resin or two-component curable urethane resin. It is a decorative sheet for flooring formed in order,
(I) The transparent polypropylene resin layer is composed of two layers, an upper polypropylene layer and a lower polypropylene layer,
(B) The upper polypropylene layer has a thickness of 100 μm or more,
(C) The universal hardness of the upper polypropylene layer is 35 N / mm 2 or more,
(D) The thickness of the lower polypropylene layer is 50 μm or more,
(E) The universal hardness of the lower polypropylene layer is 20 N / mm 2 or less,
(F) A decorative sheet for flooring, wherein the transparent surface protective layer has a universal hardness of 100 N / mm 2 or more.
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